JP2020158668A - Thermoplastic elastomer composition, molded article and airbag housing cover - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition, molded article and airbag housing cover Download PDF

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Abstract

To provide a thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility while achieving low temperature impact resistance and high temperature strength required for an airbag housing cover and to provide a molded article and an airbag housing cover composed of the thermoplastic elastomer composition.SOLUTION: There is provided a thermoplastic elastomer composition which comprises the following components (A) and (B) and further may comprise the following component (C): a component (A) a polyamide-based thermoplastic elastomer, a component (B) an olefin-based block copolymer containing a polymer block composed of ethylene and an ethylene/α-olefin copolymer block, which has a crystal melting peak at 110 to 125°C and a crystal melting heat quantity of 20 to 60 J/g and a component (C): an acid-modified ethylene/α-olefin copolymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度等に優れた熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバーに関する。 The present invention comprises a thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility, low temperature impact resistance, high temperature strength, etc., a molded product obtained by injection molding the thermoplastic elastomer composition, and an airbag comprising the thermoplastic elastomer composition. Regarding the storage cover.

自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する装置とエアバッグ装置とからなる。このエアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。 An automobile airbag system is a system that protects a driver and a occupant in the event of a collision of an automobile or the like, and includes a device that detects an impact in the event of a collision and an airbag device. This airbag device is installed on the steering wheel, the instrument panel in front of the passenger seat, the driver's seat and the passenger's seat, the front and side pillars, and the like.

エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーについては、エアバッグ膨脹時に、設計通りに開裂もしくは他の部品の飛散を防止するように、その構造や材質において種々提案がなされている。 Various proposals have been made for the structure and material of the airbag storage cover in the airbag device so as to prevent the airbag from being split or scattering other parts as designed when the airbag is inflated.

エアバッグ収納カバー向けの材料としては例えば、特許文献1において、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、ゴム用可塑剤、オレフィン系樹脂及び添加剤を含むものが提案されている。また、特許文献2〜4においては、プロピレン系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体及びスチレン系エラストマーを含むものが提案されている。また、特許文献5には、多段階重合法により得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー、プロピレン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体からなるものが提案されている。 As a material for an airbag storage cover, for example, in Patent Document 1, a material containing a hydrogenated additive of a styrene-conjugated diene block copolymer, a plasticizer for rubber, an olefin resin and an additive has been proposed. Further, in Patent Documents 2 to 4, those containing a propylene resin, an ethylene / α-olefin copolymer and a styrene elastomer are proposed. Further, Patent Document 5 proposes an olefin-based thermoplastic elastomer obtained by a multi-step polymerization method, a propylene-based resin, and an ethylene / α-olefin copolymer.

特開平5−38996号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-38996 特開平10−265628号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-265628 特開2001−279030号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-279030 特開2001−206183号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-206183 特開2002−194098号公報JP-A-2002-194098

近年、エアバッグ展開出力向上に対応した安全性の強化、設計の自由度等の観点から、高温強度と低温耐衝撃性だけでなく、柔軟性がより改善された材料の開発が望まれている。
しかしながら、本発明者らの詳細な検討によれば、前記特許文献1〜5に記載されているような従来のエアバッグ収納カバー向けの材料では、柔軟性、低温耐衝撃性及び高温強度のすべてを満たすことが困難であった。
In recent years, it has been desired to develop a material having improved flexibility as well as high-temperature strength and low-temperature impact resistance from the viewpoint of strengthening safety corresponding to an improvement in airbag deployment output and design freedom. ..
However, according to a detailed study by the present inventors, the conventional materials for airbag storage covers as described in Patent Documents 1 to 5 have all of flexibility, low temperature impact resistance and high temperature strength. It was difficult to meet.

本発明は上記のような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。
即ち、本発明の課題は、エアバッグ収納カバーに必要な低温耐衝撃性及び高温強度を達成しつつ、柔軟性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体及びエアバッグ収納カバーを提供することにある。
The present invention has been made in view of the above problems of the prior art.
That is, an object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility while achieving the low temperature impact resistance and high temperature strength required for the airbag storage cover, and from the thermoplastic elastomer composition. To provide an elastomer and an airbag storage cover.

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリアミド系熱可塑性エラストマーと特定のオレフィン系ブロック共重合体を含む熱可塑性エラストマー組成物が、柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度等に優れ、エアバッグ収納カバーに好適に用いることができることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that a thermoplastic elastomer composition containing a polyamide-based thermoplastic elastomer and a specific olefin-based block copolymer has flexibility, low-temperature impact resistance, and high-temperature strength. We have found that it can be suitably used for an airbag storage cover, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明の要旨は以下の[1]〜[8]に存する。 That is, the gist of the present invention lies in the following [1] to [8].

[1] 下記成分(A)及び成分(B)を含有する熱可塑性エラストマー組成物。
成分(A):ポリアミド系熱可塑性エラストマー
成分(B):110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gである、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
[1] A thermoplastic elastomer composition containing the following component (A) and component (B).
Component (A): Polyamide-based thermoplastic elastomer Component (B): A polymer block made of ethylene having a crystal melting peak at 10 to 125 ° C. and having a heat of crystal melting of 20 to 60 J / g, and ethylene. Olefin block copolymer containing α-olefin copolymer block

[2] 前記成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおいて、α−オレフィンの炭素数が4〜8である、[1]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [2] The thermoplastic elastomer composition according to [1], wherein the α-olefin has 4 to 8 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer block of the component (B).

[3] 前記成分(B)が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、[1]又は[2]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [3] The thermoplastic according to [1] or [2], wherein the component (B) is an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block. Polymer composition.

[4] 下記成分(C)を更に含有する、[1]〜[3]のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(C):酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体
[4] The thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [3], which further contains the following component (C).
Component (C): Acid-modified ethylene / α-olefin copolymer

[5] 前記成分(C)のα−オレフィンの炭素数が4〜8である、[4]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [5] The thermoplastic elastomer composition according to [4], wherein the α-olefin of the component (C) has 4 to 8 carbon atoms.

[6] 前記成分(A)100質量部に対し、前記成分(B)を10〜150質量部、前記成分(C)を0〜100質量部含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [6] Any of [1] to [5] containing 10 to 150 parts by mass of the component (B) and 0 to 100 parts by mass of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A). The thermoplastic elastomer composition described.

[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体。 [7] A molded product obtained by injection molding the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [6].

[8] [1]〜[6]のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。 [8] An airbag storage cover made of the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [6].

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度等に優れたものである。このため、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として好適に用いることができる。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in flexibility, low temperature impact resistance, high temperature strength and the like. Therefore, the thermoplastic elastomer composition of the present invention can be used for automobile interior parts such as airbag storage covers, instrument panels, center panels, center console boxes, door trims, pillars, assist grips, steering wheels, and automobile exteriors such as mudguards and chromets. It can be suitably used as parts, home appliance parts, building materials, furniture and the like.

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified and carried out without departing from the gist of the present invention. In addition, in this invention, when a numerical value or a physical property value is put before and after using "~", it is used as including the value before and after that.

本発明において「エアバッグ収納カバー」とは、エアバッグを収納する容器全般を意味するものであり、例えば、エアバッグが収納されている容器において、エアバッグが展開する際の開口部、又はこの開口部と一体となっている容器全体である。 In the present invention, the "airbag storage cover" means a container for storing an airbag in general. For example, in a container in which an airbag is stored, an opening when the airbag is deployed, or the opening thereof. The entire container that is integrated with the opening.

[熱可塑性エラストマー組成物]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分(A)、成分(B)を含有し、好ましくは更に成分(C)を含有し、且つ成分(A)100質量部に対し、好ましくは成分(B)を10〜150質量部、成分(C)を0〜100質量部含むことを特徴とする。
成分(A):ポリアミド系熱可塑性エラストマー
成分(B):110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gである、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分(C):酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体
[Thermoplastic Elastomer Composition]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention contains the following components (A) and (B), preferably further contains the component (C), and is preferably a component (preferably with respect to 100 parts by mass of the component (A)). It is characterized by containing 10 to 150 parts by mass of B) and 0 to 100 parts by mass of the component (C).
Component (A): Polyethylene-based thermoplastic elastomer Component (B): A polymer block made of ethylene having a crystal melting peak at 10 to 125 ° C. and a heat of crystal melting of 20 to 60 J / g, and ethylene. Olefin-based block copolymer containing α-olefin copolymer block Component (C): Acid-modified ethylene / α-olefin copolymer

<メカニズム>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、従来の熱可塑性エラストマーと比較して、柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度等に優れるという効果を奏する。
これは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物では、成分(A)及び成分(B)により高温強度を得ると共に、成分(B)により柔軟性、低温耐衝撃性を良好なものとし、更に成分(C)による成分(A)と成分(B)との相溶化効果で、より一層高温強度と低温耐衝撃性が良好となることによる。
<Mechanism>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention has the effects of being superior in flexibility, low-temperature impact resistance, high-temperature strength, and the like, as compared with conventional thermoplastic elastomers.
This is because, in the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the component (A) and the component (B) provide high-temperature strength, and the component (B) improves flexibility and low-temperature impact resistance. This is because the compatibility effect of the component (A) and the component (B) by C) further improves the high temperature strength and the low temperature impact resistance.

<成分(A)>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分(A)のポリアミド系熱可塑性エラストマーは、半結晶でありハードセグメントとしてのポリアミドブロックと非晶性であるソフトセグメントとしてのポリエーテルブロックとで構成される熱可塑性エラストマーである。ポリエーテルブロックとしては、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールなどを使用することができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、柔軟性、強度及び耐水性の点から、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンポリオールを用いることが好ましい。
<Ingredient (A)>
The polyamide-based thermoplastic elastomer of the component (A) in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is a heat composed of a polyamide block as a semi-crystalline hard segment and a polyether block as an amorphous soft segment. It is a plastic elastomer. As the polyether block, polyethylene polyol, polypropylene polyol, polytetramethylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene polyol and the like can be used. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene polyol, polypropylene polyol, and polytetramethylene polyol are preferably used from the viewpoint of flexibility, strength, and water resistance.

また、ポリアミドブロックとしては、一般的に知られる芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドブロックが使用できるが、脂肪族ポリアミドが好適に用いられる。 Further, as the polyamide block, generally known aromatic polyamides and aliphatic polyamide blocks can be used, but aliphatic polyamides are preferably used.

脂肪族ポリアミドブロックとしては、ε−カプロラクタムの開環重合体を主成分とする重合体、必要に応じてω−ラウロラクタム等のラクタム、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸の1種又は2種以上が共重合されたものが挙げられる。 Examples of the aliphatic polyamide block include a polymer containing a ring-opened polymer of ε-caprolactam as a main component, lactam such as ω-laurolactam, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecane, if necessary. Examples thereof include those obtained by copolymerizing one or more aliphatic dicarboxylic acids such as aminocarboxylic acids such as acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.

また、ω−ラウロラクタム等のラクタムの1種又は2種以上を主成分とする開環重合体、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の1種又は2種以上を主成分とする重縮合体、又は、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミンの1種又は2種以上と、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸の1種又は2種以上とを主成分とする重縮合体等からなるブロックが含まれていても良い。 In addition, a ring-opening polymer containing one or more lactams such as ω-laurolactam as a main component, and one aminocarboxylic acid such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Or a polycondensate containing two or more kinds of main components, or one or more kinds of aliphatic diamines such as hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, and dodecamethylenediamine, and succinic acid and adipic acid. , A block composed of a polycondensate containing one or more aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and azelaic acid as main components.

成分(A)のメルトフローレートは限定されないが、通常100g/10分以下であり、強度の観点から、好ましくは80.0g/10分以下であり、より好ましくは70.0g/10分以下であり、更に好ましくは60.0g/10分以下である。また、成分(A)のメルトフローレートは、通常0.1g/10分以上であり、流動性の観点から、好ましくは0.5g/10分以上であり、更に好ましくは1g/10分以上である。成分(A)のメルトフローレート(MFR)は、ISO1133に従い、測定温度230℃、測定荷重21.18Nの条件で測定される。 The melt flow rate of the component (A) is not limited, but is usually 100 g / 10 minutes or less, preferably 80.0 g / 10 minutes or less, and more preferably 70.0 g / 10 minutes or less from the viewpoint of strength. Yes, more preferably 60.0 g / 10 minutes or less. The melt flow rate of the component (A) is usually 0.1 g / 10 minutes or more, preferably 0.5 g / 10 minutes or more, and more preferably 1 g / 10 minutes or more from the viewpoint of fluidity. is there. The melt flow rate (MFR) of the component (A) is measured according to ISO1133 under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a measurement load of 21.18N.

成分(A)の密度(ISO1183準拠)は限定されないが、通常0.98〜1.03g/cmである。 The density of component (A) (based on ISO 1183) is not limited, but is usually 0.98 to 1.03 g / cm 3 .

成分(A)の曲げ弾性率(ISO178準拠)は、高温強度の観点から50MPa以上が好ましく、特に75MPa以上、とりわけ100MPa以上が好ましい。または低温耐衝撃性、柔軟性の観点から600MPa以下が好ましく、特に400MPa以下、とりわけ300MPa以下であることが好ましい。 The flexural modulus (ISO178 compliant) of the component (A) is preferably 50 MPa or more, particularly preferably 75 MPa or more, and particularly preferably 100 MPa or more from the viewpoint of high temperature strength. Alternatively, from the viewpoint of low temperature impact resistance and flexibility, 600 MPa or less is preferable, and 400 MPa or less, particularly 300 MPa or less is particularly preferable.

成分(A)の融点(ISO11357準拠)は、耐熱性の観点から120℃以上が好ましく、特に130℃以上、とりわけ140℃以上が好ましい。成分(A)の融点の上限には特に制限はないが、通常180℃以下である。 The melting point of the component (A) (based on ISO11357) is preferably 120 ° C. or higher, particularly preferably 130 ° C. or higher, and particularly preferably 140 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance. The upper limit of the melting point of the component (A) is not particularly limited, but is usually 180 ° C. or lower.

本発明における成分(A)としてのポリアミド系熱可塑性エラストマーは、市販品を用いることができる。例えば、「ペバックス(登録商標)」(ARKEMA社製)シリーズ等として市販されているものから、適宜選択して用いることができる。 As the polyamide-based thermoplastic elastomer as the component (A) in the present invention, a commercially available product can be used. For example, it can be appropriately selected and used from those commercially available as the "Pevax (registered trademark)" (manufactured by ARKEMA) series and the like.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(A)の1種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの2種以上を含んでいてもよい。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention may contain only one type of the component (A), or may contain two or more types having different monomer unit compositions, physical properties, and the like.

<成分(B)>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分(B)は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である。
<Ingredient (B)>
The component (B) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block.

また、成分(B)は110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gである。ここで、成分(B)において、110〜125℃結晶融解ピークにおける結晶融解熱量が20〜60J/gであることは、成分(B)が、結晶性のエチレンからなる重合体ブロックを有することを表す指標である。また、成分(B)は、エチレンからなる重合体ブロックに基づく結晶性に加え、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックに基づく非晶性を有することが好ましい。成分(B)がこのような構造を有することにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に高温強度及び低温耐衝撃性の効果が付与される。成分(B)の結晶融解熱量は、高温強度の観点から好ましくは20J/g以上であり、より好ましくは30J/g以上である。また、成分(B)の結晶融解熱量は、低温耐衝撃性の観点から好ましくは60J/g以下であり、より好ましくは50J/g以下である。 Further, the component (B) has a crystal melting peak at 110 to 125 ° C., and the amount of heat of crystal melting thereof is 20 to 60 J / g. Here, in the component (B), the amount of heat of crystal melting at the peak of crystal melting at 110 to 125 ° C. is 20 to 60 J / g, which means that the component (B) has a polymer block made of crystalline ethylene. It is an index to represent. Further, the component (B) preferably has an amorphous property based on an ethylene / α-olefin copolymer block in addition to a crystallinity based on a polymer block made of ethylene. When the component (B) has such a structure, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is imparted with the effects of high temperature strength and low temperature impact resistance. The amount of heat of crystal melting of the component (B) is preferably 20 J / g or more, and more preferably 30 J / g or more from the viewpoint of high temperature strength. The amount of heat of crystal melting of the component (B) is preferably 60 J / g or less, and more preferably 50 J / g or less from the viewpoint of low temperature impact resistance.

成分(B)の結晶融解ピーク、結晶融解熱量、及び後述のガラス転移温度のそれぞれの値は示差走査熱量測定法(DSC法)により求めることができる。結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計(DSC)によって得られる融解ピークのトップ温度であり、結晶融解熱量は、示差走査熱量計により得られる融解ピークの面積から求めることができる。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量計によって得られるベースラインと変曲点での接線の交点である。これらの値を求める際の具体的な測定条件は次のようにして求められる。即ち、サンプル量10mgを採り、DSCを用い、25℃から200℃まで100℃/分の昇温速度で融解させ、200℃で1分間保持した後、−130℃まで10℃/分の降温速度で結晶化させ、−130℃で10分間保持した後、10℃/分の昇温速度で200℃まで測定して求められる値である。 The respective values of the crystal melting peak of the component (B), the heat of crystal melting, and the glass transition temperature described later can be obtained by the differential scanning calorimetry (DSC method). The crystal melting peak temperature is the top temperature of the melting peak obtained by the differential scanning calorimeter (DSC), and the crystal melting calorie can be obtained from the area of the melting peak obtained by the differential scanning calorimeter. The glass transition temperature is the intersection of the baseline and the tangent point at the inflection point obtained by the differential scanning calorimeter. Specific measurement conditions for obtaining these values are obtained as follows. That is, a sample amount of 10 mg was taken, melted using DSC at a heating rate of 100 ° C./min from 25 ° C., held at 200 ° C. for 1 minute, and then lowered to −130 ° C. It is a value obtained by crystallizing at −130 ° C., holding at −130 ° C. for 10 minutes, and then measuring to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.

成分(B)におけるエチレンからなる重合体ブロックは、エチレンを主体とするものであるが、エチレンに加え他の単量体単位を有していてもよい。ここで「主体とする」とは、全体の50質量%以上、特に60〜100質量%を占めることをさす。他の単量体単位の他の単量体としては、1−プロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィンを例示することができる。好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数4〜8のα−オレフィンである。成分(B)におけるエチレンからなる重合体ブロックがα−オレフィン単位を含む場合、α−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 The polymer block made of ethylene in the component (B) is mainly composed of ethylene, but may have other monomer units in addition to ethylene. Here, "mainly" means that it occupies 50% by mass or more of the whole, particularly 60 to 100% by mass. Other monomers of other monomeric units include 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-. Α-olefins such as butene and 1-octene can be exemplified. Preferably, it is an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms having an intercarbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. When the polymer block composed of ethylene in the component (B) contains an α-olefin unit, even if only one α-olefin is copolymerized with ethylene, two or more kinds are copolymerized with ethylene. There may be.

成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックは、エチレン単位に加え、α−オレフィン単位として1−プロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等のα−オレフィン単位を構成単位として有するものを例示することができる。α−オレフィンは、好ましくは、1−プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数4〜8のα−オレフィンである。成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおけるα−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 The ethylene / α-olefin copolymer block of the component (B) contains 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene as α-olefin units in addition to ethylene units. , 1-Hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like having an α-olefin unit as a constituent unit can be exemplified. The α-olefin is preferably an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms having an intercarbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene. As the α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer block of the component (B), only one kind may be copolymerized with ethylene, or two or more kinds may be copolymerized with ethylene.

成分(B)におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは、エチレン単位及びα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位(非共役ジエン単位)等の他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン;シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等が挙げられる。好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。 The block of the ethylene / α-olefin copolymer in the component (B) is composed of other monomer units such as a monomer unit based on a non-conjugated diene (non-conjugated diene unit) in addition to the ethylene unit and the α-olefin unit. May have. Examples of the non-conjugated diene include 1,4-hexadiene, 1,6-octadien, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 7-methyl-1,6-octadien. Chain non-conjugated diene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroinden, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropyridene-2-norbornene, 6- Examples include cyclic non-conjugated diene such as chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene. Preferred are 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene.

成分(B)のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、50質量%以上80質量%以下であることが好ましい。成分(B)のエチレン単位の含有量は、成分(B)のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマーを成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分(B)のエチレン単位の含有量は、より好ましくは55質量%以上であり、更に好ましくは60質量%以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは75質量%以下である。なお、成分(B)におけるエチレン単位の含有量及びα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。 The ethylene unit content of the component (B) is preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the ethylene unit content and the α-olefin unit content. The ethylene unit content of the component (B) is preferably high in order to prevent fusion due to blocking of the component (B), and is low from the viewpoint of low temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer of the present invention is molded. Is preferable. The content of the ethylene unit of the component (B) is more preferably 55% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more. The ethylene unit content is more preferably 75% by mass or less. The ethylene unit content and the α-olefin unit content in the component (B) can be determined by infrared spectroscopy, respectively.

また、成分(B)が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を有する場合、その含有量は成分(B)全体に対して、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下である。非共役ジエン単位の含有量についても、赤外分光法により求めることができる。 When the component (B) has another monomer unit such as a non-conjugated diene unit, the content thereof is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, based on the whole component (B). .. The content of non-conjugated diene units can also be determined by infrared spectroscopy.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分(B)として具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。これらは1種で用いられてもよく、2種以上組み合わせ用いられてもよい。これらの中でも、成分(B)は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であることが最も好ましい。 Specifically, the component (B) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention includes a polymer block made of ethylene, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, and an ethylene / 1-. With ethylene / α-olefin copolymer blocks such as octene copolymer, ethylene / propylene / 1-butene copolymer, ethylene / propylene / 1-hexene copolymer, ethylene / propylene / 1-octene copolymer, etc. The block copolymer containing can be exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the component (B) is most preferably an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block.

成分(B)は結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、通常エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、DSC法によるガラス転移温度が好ましくは−80℃以上であり、より好ましくは−75℃以上であり、一方、好ましくは−50℃以下であり、より好ましくは−60℃以下である。 In addition to having a polymer block made of ethylene having crystallinity, component (B) usually has amorphousness due to an ethylene / α-olefin copolymer block. This amorphous property can be expressed by the glass transition temperature, and the glass transition temperature by the DSC method is preferably −80 ° C. or higher, more preferably −75 ° C. or higher, while preferably −50 ° C. or lower. , More preferably −60 ° C. or lower.

成分(B)のメルトフローレートは限定されないが、通常10g/10分以下であり、強度の観点から、好ましくは8.0g/10分以下であり、より好ましくは5.0g/10分以下であり、更に好ましくは3.0g/10分以下である。また、成分(B)のメルトフローレートは、通常0.01g/10分以上であり、流動性の観点から、好ましくは0.05g/10分以上であり、更に好ましくは0.10g/10分以上である。成分(B)のメルトフローレート(MFR)は、ASTM D1238に従い、測定温度190℃、測定荷重21.18Nの条件で測定される。 The melt flow rate of the component (B) is not limited, but is usually 10 g / 10 minutes or less, preferably 8.0 g / 10 minutes or less, and more preferably 5.0 g / 10 minutes or less from the viewpoint of strength. Yes, more preferably 3.0 g / 10 minutes or less. The melt flow rate of the component (B) is usually 0.01 g / 10 minutes or more, preferably 0.05 g / 10 minutes or more, and more preferably 0.10 g / 10 minutes from the viewpoint of fluidity. That is all. The melt flow rate (MFR) of the component (B) is measured according to ASTM D1238 under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a measurement load of 21.18N.

成分(B)の密度(ISO1133準拠)は低温耐衝撃性の観点から、好ましくは0.88g/cm以下であり、より好ましくは0.87g/cm以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常0.85g/cm以上である。 The density of the component (B) (based on ISO1133) is preferably 0.88 g / cm 3 or less, and more preferably 0.87 g / cm 3 or less from the viewpoint of low temperature impact resistance. On the other hand, the lower limit thereof is not particularly limited, but is usually 0.85 g / cm 3 or more.

成分(B)は、特表2007−529617号公報、特表2008−537563号公報、特表2008−543978号公報に開示された方法に従って合成することができる。例えば、第1のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第1のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第2のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤とを組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。 The component (B) can be synthesized according to the methods disclosed in JP-A-2007-528617, JP-A-2008-537563, and JP-A-2008-543978. For example, a second olefin polymerization catalyst capable of preparing a polymer having different chemical or physical properties from the polymer prepared by the first olefin polymerization catalyst under the same polymerization conditions as the first olefin polymerization catalyst. , A composition containing a mixture or reaction product obtained in combination with a chain shutling agent is prepared, and the above ethylene and α-olefin are produced through a step of contacting the composition under additional polymerization conditions. be able to.

成分(B)の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、並びに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。 A continuous solution polymerization method is preferably applied to the polymerization of the component (B). In the continuous solution polymerization method, the catalyst component, the chain shuttling agent, the monomers, and optionally the solvent, the auxiliary agent, the scavenger and the polymerization aid are continuously supplied to the reaction zone, and the polymer product is continuously supplied from the reaction zone. Taken out. Further, the length of the block can be changed by controlling the ratio and type of the catalyst, the ratio and type of the chain shuttling agent, the polymerization temperature and the like.

なお、成分(B)のオレフィン系ブロック共重合体の合成方法において、その他の条件は特表2007−529617号公報、特表2008−537563号公報、特表2008−543978号公報に開示されている。 In the method for synthesizing the olefin block copolymer of the component (B), other conditions are disclosed in Japanese Patent Publication No. 2007-528617, Japanese Patent Publication No. 2008-537563, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-543978. ..

また、成分(B)は市販の該当品を用いることもでき、例えばダウ・ケミカル社製Engage(登録商標)−XLTシリーズやINFUSE(登録商標)シリーズ等が挙げられる。なお、成分(B)のうち、エチレン・オクテン共重合体ブロックを有するものについては、INFUSE(登録商標)シリーズが2007年に、Engage(登録商標)−XLTシリーズが2011年に、それぞれダウ・ケミカル社において商業的に生産開始されるまで、製品として入手することができなかったものである。 In addition, a commercially available applicable product can be used as the component (B), and examples thereof include the Engage (registered trademark) -XLT series and the INFUSE (registered trademark) series manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. Among the components (B), those having an ethylene / octene copolymer block were Dow Chemical in 2007 for the INFUSE (registered trademark) series and in 2011 for the Engage (registered trademark) -XLT series. It was not available as a product until the company started commercial production.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(B)の1種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの2種以上を含んでいてもよい。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention may contain only one type of the component (B), or may contain two or more types having different monomer unit compositions, physical properties, and the like.

また、成分(B)としては、上述のエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含む、110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gであるオレフィン系ブロック共重合体を、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体で変性した酸変性体として使用してもよい。成分(B)を酸変性して用いることにより成分(A)のポリアミド系熱可塑性エラストマーとの相溶性が向上し、高温強度、低温耐衝撃性の向上が期待できる。不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体での変性処理は、後述する成分(C)の酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体の変性処理の方法と同様の方法で実施できる。 The component (B) includes the above-mentioned polymer block made of ethylene and the ethylene / α-olefin copolymer block, has a crystal melting peak at 110 to 125 ° C., and has a crystal melting calorific value of 20. An olefin-based block copolymer of ~ 60 J / g may be used as an acid-modified product modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. By using the component (B) after acid modification, the compatibility of the component (A) with the polyamide-based thermoplastic elastomer is improved, and high-temperature strength and low-temperature impact resistance can be expected to be improved. The modification treatment with the unsaturated carboxylic acid and / or its derivative can be carried out in the same manner as the method for the modification treatment of the acid-modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) described later.

<成分(C)>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記成分(A)及び成分(B)に加えて、成分(C)の酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体を更に含有することが好ましい。
<Component (C)>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably further contains the acid-modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) in addition to the above components (A) and (B).

成分(C)は、成分(A)と成分(B)など極性基を含有する樹脂に対して高い相溶化性能を発揮する相溶化剤として機能し、低温耐衝撃性と高温強度を維持しつつ、柔軟性を高めることができる。なお、成分(C)の酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン・α−オレフィン共重合体は、上述の成分(B)のオレフィン系ブロック共重合体とは別異の構造を有するエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。 The component (C) functions as a compatibilizer that exhibits high compatibility performance with resins containing polar groups such as the component (A) and the component (B), and maintains low-temperature impact resistance and high-temperature strength. , Can increase flexibility. The ethylene / α-olefin copolymer of the acid-modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) has a structure different from that of the olefin block copolymer of the above component (B). -It is preferably an α-olefin copolymer.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体はエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体で変性させた変性エチレン・α−オレフィン共重合体である。 The modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is a modified ethylene / α-olefin copolymer obtained by modifying the ethylene / α-olefin copolymer with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いる変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体は、少なくともエチレン単位とα−オレフィン単位とを含む共重合体である。α−オレフィンとしては、1−プロピレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等を例示することができる。好ましくは、1−プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数3〜8のα−オレフィンである。成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンは1種のみがエチレンと共重合したものであっても、2種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。 The unmodified ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is a copolymer containing at least an ethylene unit and an α-olefin unit. Examples of the α-olefin include 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. be able to. Preferably, it is an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms having an intercarbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene. In the ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C), even if only one type of α-olefin is copolymerized with ethylene, two or more types are copolymerized with ethylene. It may be copolymerized.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、30質量%以上80質量%以下であることが好ましい。成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、成分(C)のブロッキングによる融着防止のためには多いほうが好ましく、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、より好ましくは40質量%以上であり、更に好ましくは50質量%以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは75質量%以下である。
なお、成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量、及び以下に示す他の単量体単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。
The ethylene unit content of the ethylene / α-olefin copolymer used in the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is the total amount of the ethylene unit content and the α-olefin unit content. On the other hand, it is preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less. The content of the ethylene unit of the ethylene / α-olefin copolymer used in the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is preferably large in order to prevent fusion due to blocking of the component (C). From the viewpoint of low-temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer composition of the present invention is molded, a small amount is preferable. The content of the ethylene unit of the ethylene / α-olefin copolymer used in the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more. is there. The ethylene unit content is more preferably 75% by mass or less.
The content of ethylene units in the ethylene / α-olefin copolymer used in the modified ethylene / α-olefin copolymer of component (C), the content of α-olefin units, and other monomers shown below. The content of each unit can be determined by infrared spectroscopy.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン単位及びα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位(非共役ジエン単位)等の他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、2−メチル−1,5−ヘキサジエン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン;シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等の1種又は2種以上が挙げられる。好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。 The ethylene-α-olefin copolymer of the ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is based on a non-conjugated diene in addition to the ethylene unit and the α-olefin unit. It may have other monomeric units such as monomeric units (non-conjugated diene units). Examples of the non-conjugated diene include 1,4-hexadiene, 1,6-octadien, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 7-methyl-1,6-octadien. Chain non-conjugated diene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroinden, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropyridene-2-norbornene, 6- One or more of cyclic non-conjugated diene such as chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene can be mentioned. Preferred are 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体が上記の非共役ジエン単位等の他の単量体単位を含む場合、他の単量体単位の含有量は、成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体全体に対して、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下である。 When the ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) contains other monomer units such as the above-mentioned non-conjugated diene unit, the other monomer unit The content is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, based on the total ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C).

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体として具体的には、エチレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・1−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体ゴム等を例示することができる。中でも、エチレン・1−オクテン共重合体ゴムが好ましい。 Specifically, as the ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C), ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene copolymer rubber, Examples thereof include ethylene / 1-octene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-hexene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-octene copolymer rubber, and the like. Can be done. Of these, ethylene / 1-octene copolymer rubber is preferable.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、オレフィン重合用触媒として、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等の錯体系触媒を用いることができ、重合方法としてはスラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。市販の該当品としては例えばKUMHO社製「KEP(登録商標)」シリーズ、JSR社製「EP(登録商標)」シリーズ、ダウ・ケミカル社製「Engage(登録商標)」シリーズ、三井化学社製「タフマー(登録商標)」シリーズ等が挙げられる。 As a method for producing the ethylene / α-olefin copolymer used for the modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C), a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. For example, as a catalyst for olefin polymerization, a Cheegler-Natta catalyst, a complex catalyst such as a metallocene complex or a non-metallocene complex can be used, and the polymerization method includes a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a massive polymerization method, and Qi. Examples thereof include a phase polymerization method. It is also possible to use a commercially available applicable product. Examples of applicable products on the market include KUMHO's "KEP (registered trademark)" series, JSR's "EP (registered trademark)" series, Dow Chemicals' "Engage (registered trademark)" series, and Mitsui Chemicals' "" Examples include the "Toughmer (registered trademark)" series.

成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体は、上述したエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体で変性させたものである。
なお、変性に供するエチレン・α−オレフィン共重合体は1種のみであってもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの2種以上であってもよい。
The modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.
The ethylene / α-olefin copolymer to be modified may be only one type, or may be two or more types having different monomer unit compositions, physical properties, and the like.

不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体による変性処理は、常用されている任意の方法を採用することができ、その方法は特に限定されない。例えば、溶液変性法としては、有機溶剤中に、エチレン・α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体と必要に応じてラジカル開始剤等を投入し、通常60〜350℃、好ましくは80〜190℃の温度で、通常0.5〜15時間、好ましくは1〜10時間反応させる方法が挙げられる。また、溶融変性法としては、エチレン・α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体とを、押出機などを使用して当該エチレン・α−オレフィン共重合体の融点以上(例えば170〜290℃)で溶融し、通常0.5〜10分間反応させる方法が挙げられる。これらの中でも、衛生性の観点から、溶媒を使用しなくてもよい溶融変性法が好ましく、押出機を用いて変性することがより好ましい。なお、効率よく変性させるためにはラジカル開始剤の存在下に変性することが好ましい。 For the modification treatment with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof, any commonly used method can be adopted, and the method is not particularly limited. For example, as a solution modification method, an ethylene / α-olefin copolymer, an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof and, if necessary, a radical initiator or the like are added to an organic solvent, and the temperature is usually 60 to 350 ° C. A method of reacting at a temperature of 80 to 190 ° C., usually for 0.5 to 15 hours, preferably 1 to 10 hours can be mentioned. Further, as a melt modification method, an ethylene / α-olefin copolymer and an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof are subjected to a temperature equal to or higher than the melting point of the ethylene / α-olefin copolymer using an extruder or the like (for example). A method of melting at 170 to 290 ° C.) and usually reacting for 0.5 to 10 minutes can be mentioned. Among these, from the viewpoint of hygiene, a melt modification method that does not require the use of a solvent is preferable, and modification using an extruder is more preferable. For efficient modification, it is preferable to modify in the presence of a radical initiator.

上記の不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイン酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノエチルアミド、マレイン酸−N,N−ジエチルアミド、マレイン酸−N,N−モノブチルアミド、マレイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジブチルアミド、マレイミド、Nブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げられる。不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体は、1種類のみを単独で、又は2種類以上を任意の組み合せ及び比率で用いることができる。これらの中でも、特にマレイン酸、マレイン酸無水物が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and endocis-bicyclo [2.2.1] hept-5-ene. Examples thereof include -2,3-dicarboxylic acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include acid anhydrides, esters, amides, imides, and metal salts. Specifically, maleic anhydride, hymic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, glycidyl acrylate, monoethyl maleate ester, diethyl maleate. Ester, itaconic acid monomethyl ester, itaconic acid diethyl ester, acrylamide, methacrylicamide, maleic acid monoamide, maleic acid diamide, maleic acid-N-monoethylamide, maleic acid-N, N-diethylamide, maleic acid-N, N- Monobutylamide, maleic acid-N, N-dibutylamide, fumaric acid monoamide, fumaric acid diamide, fumaric acid-N-monobutylamide, fumaric acid-N, N-dibutylamide, maleimide, Nbutylmaleimide, N-phenyl Maleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate, potassium acrylate, potassium methacrylate and the like can be mentioned. Only one type of unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof can be used alone, or two or more types can be used in any combination and ratio. Among these, maleic acid and maleic anhydride are particularly preferable.

ラジカル開始剤としては、特に限定されないが、有機過酸化物又はアゾ化合物が好ましく、有機過酸化物が特に好ましい。具体的には、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,4−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレエート、2,2−ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン等のジアルキルパーオキサイド類;t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(トルイルパーオキシ)ヘキサン等のパーオキシエステル類;ジ−3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類;t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、p−メンタンヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ヒドロパーオキシ)ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類;メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等が挙げられるが、これらに特に限定されない。ラジカル開始剤は、1種類のみを単独で、又は2種類以上を任意の組み合せ及び比率で用いることができる。 The radical initiator is not particularly limited, but an organic peroxide or an azo compound is preferable, and an organic peroxide is particularly preferable. Specifically, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl. -2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3,1,4-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl- 4,4-bis (t-butylperoxy) ballet, 2,2-bis (4,5-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,1 Dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxy) cyclododecane; t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, t-butylper Oxylaurate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxymaleic acid, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxyesters such as benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexin-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (toluylperoxy) hexane; Diacyl peroxides such as di-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, dibenzoyl peroxide; t-butylhydroperoxide, cumenehydroperoxide, diisopropylbenzenehydroperoxide, p- Hydroperoxides such as mentan hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane; ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide can be mentioned. There is no particular limitation. Only one type of radical initiator may be used alone, or two or more types may be used in any combination and ratio.

ラジカル開始剤としては、上記例示物の中でも、半減期が1分となる分解温度が100℃以上であるラジカル開始剤が変性効率の観点から好ましい。具体的には、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等のジアルキルパーオキサイド類、又は、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステル類が好ましい。ラジカル開始剤の使用量は、特に限定されないが、原料となるエチレン・α−オレフィン共重合体100質量部に対して、0.001質量部以上1質量部以下の割合が好ましい。 As the radical initiator, among the above-mentioned examples, a radical initiator having a half-life of 1 minute and a decomposition temperature of 100 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of denaturation efficiency. Specifically, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (). Dialkyl peroxides such as t-butylperoxy) hexin-3, or t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2 , 5-Di (benzoyl peroxy) hexin-3 and other peroxy esters are preferred. The amount of the radical initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.001 part by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer as a raw material.

変性エチレン・α−オレフィン共重合体における、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体(不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体に由来する構成単位)の含有割合(以下、「変性率」と呼ぶ場合がある。)は、特に限定されないが、変性エチレン・α−オレフィン共重合体の総量に対して、0.20質量%以上2.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.30質量%以上1.90質量%以下、さらに好ましくは0.50質量%以上1.70質量%以下である。変性率が前記好ましい含有割合の範囲を外れる場合には、相溶化が不十分となる傾向にある。また、変性エチレン・α−オレフィン共重合体における、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体の結合位置は、特に限定されず、エチレン・α−オレフィン共重合体の主鎖末端及び側鎖の少なくとも一方に導入されていればよい。 Content ratio of unsaturated carboxylic acid and / or its derivative (constituent unit derived from unsaturated carboxylic acid and / or its derivative) in the modified ethylene / α-olefin copolymer (hereinafter, may be referred to as "modification rate". ) Is not particularly limited, but is preferably 0.20% by mass or more and 2.0% by mass or less, more preferably 0.30% by mass, based on the total amount of the modified ethylene / α-olefin copolymer. % Or more and 1.90% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or more and 1.70% by mass or less. When the modification rate is out of the range of the preferable content ratio, the compatibility tends to be insufficient. The bonding position of the unsaturated carboxylic acid and / or its derivative in the modified ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited, and at least one of the main chain end and the side chain of the ethylene / α-olefin copolymer. It should be introduced in.

なお、変性エチレン・α−オレフィン共重合体の変性率は、例えば以下の方法で測定することができる。すなわち、まず圧縮成形機等を用いて、変性エチレン・α−オレフィン共重合体から厚さ0.1〜0.4mmのシート状のプレスサンプルを作成する。次に、フーリエ変換型赤外分光光度計にて、プレスサンプルの2000〜1600cm−1のスペクトルを測定し、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体特有の吸収(C=O伸縮振動帯、すなわちカルボニル特性吸収)から求めることができる。具体的には、得られたスペクトルに、1950cm−1と1665cm−1との間でベースラインを引き、1827〜1665cm−1の間のピーク面積Sを算出する。得られたピーク面積Sを使用し、下記式(1)に基づいて、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体に由来する構成単位の含有量Xmを算出する。なお、エチレン・α−オレフィン共重合体の変性においては、エチレン・α−オレフィン共重合体と未反応の不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体も残留し得るが、本明細書における変性率とは、上記の通り、変性エチレン・α−オレフィン共重合体を上記の方法で測定した際の値を意味するものとする。
Xm=k・S/t・ρ ・・・(1)
(式中、kは不飽和カルボン酸を含有するエチレン・α−オレフィン共重合体のメチルエステル化物のNMR定量値を元に求められた係数を表し、t(mm)はサンプルの厚さを表し、ρはサンプルの密度(g/cm)を表す。)
The modification rate of the modified ethylene / α-olefin copolymer can be measured by, for example, the following method. That is, first, a sheet-shaped press sample having a thickness of 0.1 to 0.4 mm is prepared from the modified ethylene / α-olefin copolymer using a compression molding machine or the like. Next, a spectrum of 2000 to 1600 cm -1 of the press sample was measured with a Fourier transform infrared spectrophotometer, and the absorption peculiar to unsaturated carboxylic acid and / or its derivative (C = O stretching vibration band, that is, carbonyl) was measured. It can be obtained from characteristic absorption). More specifically, the obtained spectrum, pull the baseline between 1950cm -1 and 1665 cm -1, calculates the peak area S between 1827~1665cm -1. Using the obtained peak area S, the content Xm of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid and / or its derivative is calculated based on the following formula (1). In the modification of the ethylene / α-olefin copolymer, an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof that has not reacted with the ethylene / α-olefin copolymer may remain, but what is the modification rate in the present specification? As described above, it means the value when the modified ethylene / α-olefin copolymer is measured by the above method.
Xm = k ・ S / t ・ ρ ・ ・ ・ (1)
(In the formula, k represents a coefficient obtained based on the NMR quantitative value of the methyl esterified product of the ethylene / α-olefin copolymer containing an unsaturated carboxylic acid, and t (mm) represents the thickness of the sample. , Ρ represents the sample density (g / cm 3 ).)

成分(C)の酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート(MFR)は特に限定されないが、ISO1183に従って190℃、荷重21.18Nで測定された値で0.1〜50g/10分が好ましく、より好ましくは0.2〜40g/10分、さらに好ましくは0.3〜30g/10分である。 The melt flow rate (MFR) of the acid-modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) is not particularly limited, but is 0.1 to 50 g / 10 as measured at 190 ° C. and a load of 21.18 N according to ISO1183. Minutes are preferred, more preferably 0.2-40 g / 10 minutes, still more preferably 0.3-30 g / 10 minutes.

成分(C)の酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体の密度(ISO1133準拠)は、特に限定されないが、0.850〜0.930g/cmが好ましく、より好ましくは0.851〜0.925g/cmである。 The density of the acid-modified ethylene / α-olefin copolymer of the component (C) (based on ISO1133) is not particularly limited, but is preferably 0.850 to 0.930 g / cm 3 , more preferably 0.851 to 0. It is 925 g / cm 3 .

成分(C)は結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、通常エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、DSC法によるガラス転移温度が好ましくは−80℃以上であり、より好ましくは−75℃以上であり、一方、好ましくは−40℃以下であり、より好ましくは−45℃以下である。 In addition to having a polymer block made of ethylene having crystallinity, the component (C) usually has amorphousness due to an ethylene / α-olefin copolymer block. This amorphous property can be expressed by the glass transition temperature, and the glass transition temperature by the DSC method is preferably −80 ° C. or higher, more preferably −75 ° C. or higher, while preferably −40 ° C. or lower. , More preferably −45 ° C. or lower.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(C)の1種のみを含んでいてもよく、単量体単位組成や物性等の異なるものの2種以上を含んでいてもよい。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention may contain only one type of the component (C), or may contain two or more types having different monomer unit compositions, physical properties, and the like.

<配合量>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(A)の100質量部に対して、成分(B)のオレフィン系ブロック共重合体を10〜150質量部、成分(C)の変性エチレン・α−オレフィン共重合体を0〜100質量部含むことが好ましい。
成分(B)の含有量が上記下限以上であれば、成分(B)を含むことによる高温強度及び低温耐衝撃性の向上効果を有効に得ることができる。また、成分(B)の含有量が上記上限以下であれば、高温強度の向上効果を有効に得ることができる。成分(B)の好ましい含有量は、成分(A)の100質量部に対して10〜150質量部であり、より好ましくは20〜100質量部である。
<Mixing amount>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention contains 10 to 150 parts by mass of the olefin-based block copolymer of the component (B) and the modified ethylene / α- of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is preferable to contain 0 to 100 parts by mass of the olefin copolymer.
When the content of the component (B) is at least the above lower limit, the effect of improving the high temperature strength and the low temperature impact resistance by containing the component (B) can be effectively obtained. Further, when the content of the component (B) is not more than the above upper limit, the effect of improving the high temperature strength can be effectively obtained. The preferable content of the component (B) is 10 to 150 parts by mass, more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).

成分(C)は、前述の通り、成分(A)、成分(B)など極性基を含有する樹脂に対して高い相溶化性能を発揮する相溶化剤として機能し、これを含有することで低温耐衝撃性と高温強度を維持しつつ、柔軟性を高めることができるが、その含有量が多過ぎると高温特性が低下する傾向があることから、上記上限以下とすることが好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物が成分(C)を含有する場合、成分(C)の配合効果を十分に得る上で、成分(C)の含有量は成分(A)の100質量部に対して0〜100質量部であることが好ましく、1〜30質量部であることがより好ましい。 As described above, the component (C) functions as a compatibilizer that exhibits high compatibility performance with resins containing polar groups such as the component (A) and the component (B), and by containing this, the temperature is low. It is possible to increase the flexibility while maintaining the impact resistance and the high temperature strength, but if the content is too large, the high temperature characteristics tend to deteriorate, so that the upper limit or less is preferable. When the thermoplastic elastomer composition of the present invention contains the component (C), the content of the component (C) is based on 100 parts by mass of the component (A) in order to sufficiently obtain the blending effect of the component (C). It is preferably 0 to 100 parts by mass, and more preferably 1 to 30 parts by mass.

<その他の成分>
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤、無機フィラー、有機フィラーや成分(A)〜成分(C)以外の樹脂(以下、「その他の樹脂」と称する。)等の任意成分を配合することができる。
<Other ingredients>
Further, the thermoplastic elastomer composition of the present invention includes the following additives, inorganic fillers, organic fillers and components (A) according to various purposes within a range not significantly impairing the effects of the present invention other than the above components. -Any component such as a resin other than the component (C) (hereinafter, referred to as "other resin") can be blended.

添加剤としては、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物を挙げることができる。これらの添加剤は通常成分(A)〜(C)の合計100質量部に対し、それぞれの添加剤を0.01〜2質量部の範囲で配合して用いることができる。 Additives include colorants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, lubricants, cloud proofing agents, anti-blocking agents, slip agents, flame retardants, dispersants, antistatic agents. , Conductivity-imparting agents, metal inactivating agents, molecular weight regulators, antibacterial agents, fluorescent whitening agents, and other various additives can be mentioned. These additives can be used by blending each additive in the range of 0.01 to 2 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the usual components (A) to (C).

本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有し得るその他の樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、その他各種エラストマー等が挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は1種のみを含有しても2種以上を含有してもよい。
ただし、本発明の熱可塑性エラストマー組成物がこれらのその他の樹脂を含有する場合、成分(A)〜(C)を含有することによる本発明の効果を有効に得るために、成分(A)〜(C)以外のその他の樹脂の含有量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物100質量%中に30質量%以下であることが好ましい。
Other resins that can be contained in the thermoplastic elastomer composition of the present invention include polypropylene-based resins, polyethylene-based resins, polyester-based elastomers, urethane-based elastomers, polystyrene-based elastomers, acrylic-based elastomers, polyester resins, polyurethane resins, and styrene resins. , Acrylic resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, and various other elastomers. The other resins listed above may contain only one type or two or more types.
However, when the thermoplastic elastomer composition of the present invention contains these other resins, in order to effectively obtain the effect of the present invention by containing the components (A) to (C), the components (A) to The content of the resin other than (C) is preferably 30% by mass or less in 100% by mass of the thermoplastic elastomer composition of the present invention.

<熱可塑性エラストマー組成物の製造方法>
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(A)、成分(B)又は必要に応じて成分(C)やその他の成分を通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブラベンダー等を用いて常法で混練して製造することができる。これらの製造方法の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いることが好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出機等で混練して製造する際には通常160〜240℃、好ましくは180〜220℃に加熱した状態で溶融混練することによって製造することができる。更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、下記の架橋剤や架橋助剤を配合して動的に熱処理することにより、部分的に架橋させてもよい。
<Manufacturing method of thermoplastic elastomer composition>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises a component (A), a component (B) or, if necessary, a component (C) and other components in a conventional extruder, Banbury mixer, roll, lavender plastograph, kneaderb. It can be produced by kneading with a conventional method using lavender or the like. Among these manufacturing methods, it is preferable to use an extruder, particularly a twin-screw extruder. When the thermoplastic elastomer composition of the present invention is kneaded and kneaded with an extruder or the like, it can be produced by melt-kneading while heating to 160 to 240 ° C., preferably 180 to 220 ° C. Further, the thermoplastic elastomer composition of the present invention may be partially crosslinked by blending the following crosslinking agent or crosslinking aid and dynamically heat-treating.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を部分的に架橋させるための架橋剤としては、有機過酸化物を用いることが好ましく、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。 As a cross-linking agent for partially cross-linking the thermoplastic elastomer composition of the present invention, it is preferable to use an organic peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane. , 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) Examples thereof include 3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexin-3, and dicumyl peroxide.

これらの有機過酸化物により部分的に架橋させる際に用いられる架橋助剤としては、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等を有する化合物、P−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等のラジカル重合性の炭素間二重結合を有する化合物等と、成分(B)の炭素直鎖の部分と反応する官能基をもった化合物を挙げることができる。 Examples of the cross-linking aid used when partially cross-linking with these organic peroxides include compounds having N, N'-m-phenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide, P-quinonedioxime, nitrobenzene, and the like. Compounds with radically polymerizable carbon-carbon double bonds such as diphenylguanidine, trimethylolpropane, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate, and the component (B). Examples thereof include compounds having a functional group that reacts with a carbon linear moiety.

<物性・用途>
本発明において、ISO180を参照した温度−40℃でのノッチ付きシャルピー衝撃試験の破壊形式を低温耐衝撃性の指標とする。
C:完全破壊(試験片が二つ以上の破片に破壊する)
H:ヒンジ破壊(折れ曲がり強さが低いヒンジ状の薄い表層だけが一体になって離れない試験片となった不完全破壊)
P:部分破壊(ヒンジ破壊の定義に合わない不完全破壊)
NB:非破壊
本発明の熱可塑性エラストマー組成物のシャルピー衝撃試験の破壊形式は、好ましくはH以上であり、より好ましくはP以上である。
<Physical properties / applications>
In the present invention, the fracture type of the notched Charpy impact test at a temperature of −40 ° C. with reference to ISO180 is used as an index of low temperature impact resistance.
C: Complete destruction (test piece breaks into two or more pieces)
H: Hinge fracture (incomplete fracture in which only the thin hinge-like surface layer with low bending strength is integrated into a test piece that does not separate)
P: Partial destruction (incomplete destruction that does not meet the definition of hinge destruction)
NB: Non-destructive The destruction type of the Charpy impact test of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably H or more, and more preferably P or more.

本発明において、ISO37−1Aを参照した85℃での引張破壊強さを高温強度の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体の高温強度は、10MPa以上であることが好ましく、11MPa以上であることがより好ましく、12MPa以上であることが更に好ましい。85℃での引張破壊強さが、上記下限未満のものを用いた場合には、高温強度が劣るためにエアバッグ収納カバーの高温展開性が低下する傾向がある。なお、本発明は従来のエアバッグ収納カバー用途の熱可塑性エラストマー組成物に比べ、低温耐衝撃性を維持したまま高温強度に優れる点に特長がある。このため、本発明においては高温強度を高めることが特に重要である。 In the present invention, the tensile fracture strength at 85 ° C. with reference to ISO37-1A is used as an index of high temperature strength. The high-temperature strength of the molded product of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 10 MPa or more, more preferably 11 MPa or more, and even more preferably 12 MPa or more. When the tensile breaking strength at 85 ° C. is less than the above lower limit, the high temperature strength tends to be inferior, so that the high temperature deployability of the airbag storage cover tends to decrease. The present invention is characterized in that it is excellent in high-temperature strength while maintaining low-temperature impact resistance, as compared with the conventional thermoplastic elastomer composition for airbag storage covers. Therefore, in the present invention, it is particularly important to increase the high temperature strength.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ISO178を参照した曲げ弾性率を柔軟性の指標とする。この本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、曲げ弾性率が50〜250MPa、特に80〜180MPa、とりわけ100〜150MPaであることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が上記上限よりも大きいと低温耐衝撃性が低下する傾向にあり、エアバッグ展開時に破断または完全に開かない場合がある。また、上記下限よりも小さいと、剛性及び強度が不足する傾向がある。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention uses the flexural modulus with reference to ISO178 as an index of flexibility. The thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably has a flexural modulus of 50 to 250 MPa, particularly 80 to 180 MPa, and particularly preferably 100 to 150 MPa. If the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition is larger than the above upper limit, the low temperature impact resistance tends to decrease, and the airbag may not be broken or completely opened when the airbag is deployed. Further, if it is smaller than the above lower limit, the rigidity and strength tend to be insufficient.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、一般に、通常の射出成形法、又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形体とすることによりエアバッグ収納カバーとして用いることができる。特に、本発明の熱可塑性エラストマーを射出成形することにより成形体とすることが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。熱可塑性エラストマー組成物を射出成形する際の成形温度は通常150〜300℃であり、好ましくは180〜280℃である。射出圧力は通常5〜100MPaであり、好ましくは10〜80MPaである。また、金型温度は通常0〜80℃であり、好ましくは20〜60℃である。 Using the thermoplastic elastomer composition of the present invention, generally, by using an ordinary injection molding method or, if necessary, various molding methods such as a gas injection molding method, an injection compression molding method, and a short shot foam molding method. By forming a molded body, it can be used as an airbag storage cover. In particular, it is preferable that the thermoplastic elastomer of the present invention is injection-molded to form a molded product, and the molding conditions for injection molding are as follows. The molding temperature for injection molding the thermoplastic elastomer composition is usually 150 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C. The injection pressure is usually 5 to 100 MPa, preferably 10 to 80 MPa. The mold temperature is usually 0 to 80 ° C, preferably 20 to 60 ° C.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性、高温強度、柔軟性、離型性、射出成形性等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in low temperature impact resistance, high temperature strength, flexibility, mold releasability, injection moldability, etc., and can be suitably used for various applications. The thermoplastic elastomer composition of the present invention includes, for example, automobile interior parts such as airbag storage covers, instrument panels, center panels, center console boxes, door trims, pillars, assist grips, and steering wheels, and automobile exterior parts such as mudguards and chromets. It is useful as home appliances, building materials, furniture, etc. Among these, the thermoplastic air stomacher composition of the present invention is particularly useful as an airbag storage cover, and among these airbag storage covers, for example, when a high-speed moving body such as an automobile collides, the impact or deformation thereof occurs. It is suitable as an airbag storage cover for an airbag system that operates by sensing and protects occupants by expanding and deploying.

以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention, and the preferable ranges are the above-mentioned upper limit or lower limit values and the following. It may be in the range specified by the value of Examples or the combination of the values of Examples.

<原料>
[成分(A)]
(a−1):ポリアミド系熱可塑性エラストマー
ARKEMA社製 ペバックス 5533SP01
MFR(ISO1133):24g/10分(230℃,21.18N)
密度(ISO1183):1.01g/cm
融点(ISO11357):159℃
曲げ弾性率(ISO178):186MPa
<Raw materials>
[Component (A)]
(A-1): Polyamide-based thermoplastic elastomer ARKEMA Pevacs 5533SP01
MFR (ISO1133): 24 g / 10 minutes (230 ° C, 21.18N)
Density (ISO1183): 1.01 g / cm 3
Melting point (ISO11357): 159 ° C
Flexural modulus (ISO178): 186 MPa

[成分(B)]
(b−1):オレフィン系ブロック共重合体
ダウ・ケミカル社製 XLT8677(エチレンからなる結晶性の重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体のブロックとを有するもの)
結晶融解ピーク温度:119℃
結晶融解熱量:37J/g
MFR(ASTM D1238):1.3g/10分(190℃,21.18N)
密度(ISO1133):0.87g・cm
ガラス転移温度(DSC法):−67℃
[Component (B)]
(B-1): Olefin-based block copolymer XLT8677 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. (having a crystalline polymer block made of ethylene and a block of ethylene 1-octene copolymer)
Crystal melting peak temperature: 119 ° C
Crystal melting heat: 37 J / g
MFR (ASTM D1238): 1.3 g / 10 minutes (190 ° C, 21.18N)
Density (ISO1133): 0.87 g · cm 3
Glass transition temperature (DSC method): -67 ° C

[成分(C)]
(c−1):変性エチレン・α−オレフィン共重合体
エチレン・1−オクテン共重合体と無水マレイン酸とを、二軸押出機で溶融反応させたもの
密度(ISO1133):0.88g/cm
MFR(ISO1183):10g/10分(190℃,21.18N)
ガラス転移温度(DSC法):−50℃
マレイン酸変性率:1.1質量%
[Component (C)]
(C-1): Modified ethylene / α-olefin copolymer Ethylene / 1-octene copolymer and maleic anhydride are melt-reacted by a twin-screw extruder Density (ISO1133): 0.88 g / cm 3
MFR (ISO1183): 10 g / 10 minutes (190 ° C, 21.18N)
Glass transition temperature (DSC method): -50 ° C
Maleic acid denaturation rate: 1.1% by mass

[成分(D)]
(d−1):ポリプロピレンブロック共重合体(第1工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第2工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの)
プロピレン単位の含有量:91質量%
エチレン単位の含有量:9質量%
密度(ISO1133):0.90g/cm
MFR(ISO1183):30g/10分(230℃、荷重21.18N)
曲げ弾性率(ISO178):1350MPa
融点(ISO11357):165℃
結晶融解ピーク温度:165℃
結晶融解熱量:105J/g
[Component (D)]
(D-1): Polypropylene block copolymer (obtained by polymerizing a propylene homopolymer in the first step and then polymerizing an ethylene / propylene copolymer in the second step).
Content of propylene unit: 91% by mass
Ethylene unit content: 9% by mass
Density (ISO1133): 0.90 g / cm 3
MFR (ISO1183): 30 g / 10 minutes (230 ° C, load 21.18 N)
Flexural modulus (ISO178): 1350 MPa
Melting point (ISO11357): 165 ° C
Crystal melting peak temperature: 165 ° C
Crystal melting heat: 105 J / g

[成分(E)]
(e−1):エチレン・1−オクテン共重合体ゴム
ダウ・ケミカル社製 Engage(登録商標)8150
密度(ISO1133):0.86g/cm
MFR(ISO1183):0.5g/10分(190℃,21.18N)
ガラス転移温度(DSC法):−52℃
結晶融解ピーク温度:60℃
結晶融解熱量:0J/g
[Component (E)]
(E-1): Ethylene 1-octene copolymer rubber Dow Chemical Co., Ltd. Engage (registered trademark) 8150
Density (ISO1133): 0.86 g / cm 3
MFR (ISO1183): 0.5 g / 10 minutes (190 ° C, 21.18N)
Glass transition temperature (DSC method): -52 ° C
Crystal melting peak temperature: 60 ° C
Crystal melting heat: 0 J / g

<評価方法>
1)低温耐衝撃性(シャルピー衝撃試験破壊状態)
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)により、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃にて、シャルピー衝撃強度測定用の試験片(厚さ4mm×幅10mm×長さ80mmの試験片)を成形した。得られた試験片について、ノッチ加工機(東洋精機社ノッチングツールA4製)により、ノッチ加工を行った。この試験片について、JIS K7111に従って、温度−40℃でシャルピー衝撃試験を行い、以下に示すシャルピー衝撃試験の破壊形式を低温耐衝撃性の指標とした。
C:完全破壊(試験片が2つ以上の破片に破壊する)
H:ヒンジ破壊(折れ曲がり強さが低いヒンジ状の薄い表層だけが一体になって離れない試験片となった不完全破壊)
P:部分破壊(ヒンジ破壊の定義に合わない不完全破壊)
NB:非破壊
<Evaluation method>
1) Low temperature impact resistance (Charpy impact test fracture state)
Using the obtained thermoplastic elastomer composition, the Charpy impact strength was measured by an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. A test piece for use (a test piece having a thickness of 4 mm, a width of 10 mm, and a length of 80 mm) was formed. The obtained test piece was notched with a notch processing machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Notching Tool A4). This test piece was subjected to a Charpy impact test at a temperature of −40 ° C. according to JIS K7111, and the fracture type of the Charpy impact test shown below was used as an index of low temperature impact resistance.
C: Complete destruction (test piece breaks into two or more pieces)
H: Hinge fracture (incomplete fracture in which only the thin hinge-like surface layer with low bending strength is integrated into a test piece that does not separate)
P: Partial destruction (incomplete destruction that does not meet the definition of hinge destruction)
NB: Non-destructive

2)高温強度(引張強度 85℃)
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)により、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃にて、引張試験用の試験片(厚さ2mm×幅120mm×長さ80mmのシート)を成形した後、ISO37−1Aダンベルを打ち抜いた。この打ち抜き試験片について、ISO37−1Aを参照して、引張破壊強さ(単位:MPa)を引張速度500mm/min、85℃の雰囲気下にて測定した。引張破壊強さの値が大きいほど高温強度に優れるものと評価した。
2) High temperature strength (tensile strength 85 ° C)
Using the obtained thermoplastic elastomer composition, an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) is used for a tensile test at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. After molding the test piece (thickness 2 mm × width 120 mm × length 80 mm sheet), the ISO37-1A dumbbell was punched out. With reference to ISO37-1A, the tensile fracture strength (unit: MPa) of this punched test piece was measured at a tensile speed of 500 mm / min and an atmosphere of 85 ° C. It was evaluated that the larger the value of tensile fracture strength, the better the high temperature strength.

3)柔軟性 (曲げ弾性率)
得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)により、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃にて、曲げ弾性率測定用の試験片(厚さ4mm×幅10mm×長さ80mmの試験片)に成形し、この試験片について、ISO178に準拠して、スパン間64mm、曲げ速度2mm/分にて曲げ弾性率を測定した。
3) Flexibility (flexural modulus)
Using the obtained thermoplastic elastomer composition, flexural modulus was measured by an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. Molded into a test piece (thickness 4 mm x width 10 mm x length 80 mm), and the flexural modulus was measured for this test piece at a span spacing of 64 mm and a bending speed of 2 mm / min in accordance with ISO178. did.

<実施例/比較例>
[実施例1]
(a−1)100質量部、(b−1)43質量部、成分(A)と(B)の合計100質量部に対して酸化防止剤(BASFジャパン社製 商品名イルガノックス(登録商標)1010)0.1質量部及び黒色顔料(カーボン濃度40質量%品)1.5質量部をヘンシェルミキサーにて1分間ブレンドし、同方向2軸押出機(神戸製鋼製「TEX30α」、L/D=45、シリンダブロック数:13)へ20kg/hの速度で投入し、180〜210℃の範囲で昇温させて溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、前記1)〜3)の評価を行った。それらの評価結果を表−1に示す。
<Example / Comparative example>
[Example 1]
Antioxidant for 100 parts by mass of (a-1), 43 parts by mass of (b-1), and 100 parts by mass of the components (A) and (B) (trade name: Irganox (registered trademark) manufactured by BASF Japan). 1010) 0.1 parts by mass and 1.5 parts by mass of black pigment (carbon concentration 40% by mass) were blended with a Henchel mixer for 1 minute, and a twin-screw extruder in the same direction (Kobe Steel "TEX30α", L / D. = 45, number of cylinder blocks: 13), and the mixture was charged at a rate of 20 kg / h, heated in the range of 180 to 210 ° C. and melt-kneaded to produce pellets of a thermoplastic elastomer composition. The pellets of the obtained thermoplastic elastomer composition were evaluated in 1) to 3) above. The evaluation results are shown in Table-1.

[実施例2〜4及び比較例1〜3]
表−1に示す配合にした以外は実施例1と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た(ただし、成分(A)〜成分(E)の合計100質量部に対し、酸化防止剤を0.1質量部、黒色顔料を1.5質量部をそれぞれ配合した。これらの配合量の記載については表−1においては省略した。)。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、実施例1と同様に前記1)〜3)の評価を行った。それらの評価結果を表−1に示す。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]
Pellets of the thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 1 were used (however, the antioxidant was added to a total of 100 parts by mass of the components (A) to (E). 0.1 part by mass and 1.5 parts by mass of the black pigment were blended. The description of these blending amounts was omitted in Table 1). The pellets of the obtained thermoplastic elastomer composition were evaluated in 1) to 3) above in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-1.

Figure 2020158668
Figure 2020158668

[考察]
表−1より、本発明に該当する実施例1〜4はいずれも柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度に優れたものであることがわかる。
これに対して、比較例1は成分(B)及び成分(C)を含まないため、低温耐衝撃性が悪い。比較例2は成分(B)を用いず、代わりエチレン・1−オクテン共重合体ゴムの成分(E)を用いたため、低温耐衝撃性が悪い。比較例3は成分(A)を用いず、代わりにポリプロピレンブロック共重合体の成分(D)を用いたため、高温強度と柔軟性が不十分であることがわかる。
[Discussion]
From Table 1, it can be seen that all of Examples 1 to 4 corresponding to the present invention are excellent in flexibility, low temperature impact resistance, and high temperature strength.
On the other hand, Comparative Example 1 does not contain the component (B) and the component (C), and therefore has poor low temperature impact resistance. In Comparative Example 2, since the component (B) was not used and the component (E) of the ethylene / 1-octene copolymer rubber was used instead, the low temperature impact resistance was poor. In Comparative Example 3, since the component (A) was not used and the polypropylene block copolymer component (D) was used instead, it can be seen that the high temperature strength and flexibility are insufficient.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性、低温耐衝撃性、高温強度等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in flexibility, low temperature impact resistance, high temperature strength and the like, and can be suitably used for various applications. The thermoplastic elastomer composition of the present invention includes, for example, automobile interior parts such as airbag storage covers, instrument panels, center panels, center console boxes, door trims, pillars, assist grips, and steering wheels, and automobile exterior parts such as mudguards and chromets. It is useful as home appliances, building materials, furniture, etc. Among these, the thermoplastic air stomacher composition of the present invention is particularly useful as an airbag storage cover, and among these airbag storage covers, for example, when a high-speed moving body such as an automobile collides, the impact or deformation thereof occurs. It is suitable as an airbag storage cover for an airbag system that operates by sensing and protects occupants by expanding and deploying.

Claims (8)

下記成分(A)及び成分(B)を含有する熱可塑性エラストマー組成物。
成分(A):ポリアミド系熱可塑性エラストマー
成分(B):110〜125℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が20〜60J/gである、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
A thermoplastic elastomer composition containing the following component (A) and component (B).
Component (A): Polyamide-based thermoplastic elastomer Component (B): A polymer block made of ethylene having a crystal melting peak at 10 to 125 ° C. and having a heat of crystal melting of 20 to 60 J / g, and ethylene. Olefin block copolymer containing α-olefin copolymer block
前記成分(B)のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおいて、α−オレフィンの炭素数が4〜8である、請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the α-olefin has 4 to 8 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer block of the component (B). 前記成分(B)が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・1−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、請求項1又は2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer composition according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is an olefin-based block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block. 下記成分(C)を更に含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(C):酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体
The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 3, further containing the following component (C).
Component (C): Acid-modified ethylene / α-olefin copolymer
前記成分(C)のα−オレフィンの炭素数が4〜8である、請求項4に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer composition according to claim 4, wherein the α-olefin of the component (C) has 4 to 8 carbon atoms. 前記成分(A)100質量部に対し、前記成分(B)を10〜150質量部、前記成分(C)を0〜100質量部含む、請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 The thermoplastic elastomer according to any one of claims 1 to 5, which contains 10 to 150 parts by mass of the component (B) and 0 to 100 parts by mass of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A). Composition. 請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体。 A molded product obtained by injection molding the thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。
An airbag storage cover comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 6.
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