JP6589312B2 - Thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover, molded body, and airbag storage cover - Google Patents
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Description
本発明は、低温耐衝撃性、弾性率、高温強度、離型性、成形性等に優れた熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバーに関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition excellent in low-temperature impact resistance, elastic modulus, high-temperature strength, releasability, moldability, etc., a molded article formed by injection molding the thermoplastic elastomer composition, and the thermoplastic The present invention relates to an airbag storage cover made of an elastomer composition.
自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する装置とエアバッグ装置とからなる。このエアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。 An automobile airbag system is a system that protects a driver and a passenger in the event of a collision of an automobile or the like, and includes a device that senses an impact during the collision and an airbag device. The airbag device is installed in a steering wheel, an instrument panel in front of a passenger seat, a driver seat and a passenger seat, front and side pillars, and the like.
エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーは、エアバッグ膨脹時に、それを収納しているカバーの破壊による破片の飛散やカバー取り付け部の破壊によるカバーの飛散が懸念される。このため、カバーが異常な破壊をして飛散するのを防止することを目的として、その構造や材質において種々の提案がなされている。 When the airbag is inflated, the airbag storage cover in the airbag device is concerned about the scattering of fragments due to the destruction of the cover storing the airbag and the scattering of the cover due to the destruction of the cover mounting portion. For this reason, various proposals have been made regarding the structure and material of the cover in order to prevent the cover from being abnormally broken and scattered.
エアバッグ収納カバー向けの材料としては例えば、特許文献１において、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、ゴム用可塑剤、オレフィン系樹脂及び添加剤からなるものが提案されている。また、特許文献２〜４おいてはプロピレン系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体及びスチレン系エラストマーからなるものが提案されている。また、特許文献５には、多段階重合法により得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー、プロピレン系樹脂及びエチレン−α・オレフィン共重合体からなるものが提案されている。 As a material for an airbag storage cover, for example, Patent Document 1 proposes a material comprising a hydrogenated styrene / conjugated diene block copolymer, a plasticizer for rubber, an olefin resin, and an additive. Further, Patent Documents 2 to 4 propose those made of a propylene resin, an ethylene / α-olefin copolymer, and a styrene elastomer. Patent Document 5 proposes an olefin-based thermoplastic elastomer, a propylene-based resin, and an ethylene-α-olefin copolymer obtained by a multistage polymerization method.
近年、エアバッグが展開する際の出力向上による低温域及び高温域でのエアバッグ収納カバーの破損が懸念されるため、安全性の強化、設計の自由度等の観点から高温強度、低温耐衝撃性の強化された材料の開発が望まれる。しかしながら、本発明者らの詳細な検討によれば、前記特許文献１〜５に記載されているような従来のエアバッグ収納カバー向けの材料においては高温強度、低温耐衝撃性、弾性率等が不十分であることが見出された。 In recent years, there is concern about damage to the airbag storage cover at low and high temperatures due to improved output when the airbag is deployed, so high temperature strength and low temperature impact resistance are required from the viewpoints of safety enhancement and design flexibility. Development of materials with enhanced properties is desired. However, according to detailed examinations by the present inventors, the materials for conventional airbag storage covers described in Patent Documents 1 to 5 have high temperature strength, low temperature impact resistance, elastic modulus, and the like. It was found to be insufficient.
また、エアバッグ収納カバーの成形時には離型不具合を防ぐ必要があり、特許文献１〜５に記載されているような熱可塑性エラストマー組成物において離型性を改善しようとした場合、通常、脂肪酸アミド等の離型剤を添加することが考えられる。しかしながら、エアバッグ収納カバーの一部の塗装工程において、離型剤が影響し塗料密着性が悪くなることがあるという問題が見出された。 In addition, it is necessary to prevent mold release problems when molding the airbag storage cover, and when trying to improve mold release properties in thermoplastic elastomer compositions as described in Patent Documents 1 to 5, usually fatty acid amides are used. It is conceivable to add a release agent such as However, a problem has been found that in a part of the coating process of the airbag storage cover, the release agent may affect the paint adhesion.
本発明は上記のような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課
題は、低温耐衝撃性、弾性率、高温強度、離型性に優れ、また、エアバッグ収納カバーに用いるために必要な成形性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供すること、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバーを提供することにある。
The present invention has been made in view of the above problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition that is excellent in low-temperature impact resistance, elastic modulus, high-temperature strength, releasability, and excellent in moldability required for use in an airbag storage cover. And providing an airbag storage cover made of the thermoplastic elastomer composition.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、特定のプロピレン系重合体及び特定のオレフィン系ブロック共重合体を特定量含む熱可塑性エラストマー組成物が、低温耐衝撃性、弾性率、高温強度、離型性、成形性等に優れ、エアバッグ収納カバーに好適に用いることができることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は以下の［１］〜［９］に存する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a thermoplastic elastomer composition containing a specific amount of a specific propylene-based polymer and a specific olefin-based block copolymer has low temperature impact resistance, elastic modulus. The present invention has been found to be excellent in high-temperature strength, releasability, moldability and the like and can be suitably used for an airbag storage cover. That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [9].
［１］ 下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を０．５〜９５重量部含む熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）とからなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、成分（Ａ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
[1] A thermoplastic elastomer composition containing the following component (A) and component (B) and containing 0.5 to 95 parts by weight of component (B) with respect to 100 parts by weight of component (A).
Component (A): Consists of a propylene polymer component (A1) having a propylene content of 90 to 100% by weight and an ethylene / propylene copolymer component (A2) having an ethylene content of 30 to 70% by weight. The propylene-based polymer component (B) containing 30 to 80% by weight of the component (A1) with respect to the total amount of the component (A1) and the component (A2): a polymer block composed of ethylene and an ethylene / α-olefin Olefin-based block copolymer containing copolymer block
［２］ 前記成分（Ａ）において、前記成分（Ａ１）が、プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体である、［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [2] In the component (A), the component (A1) is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one monomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. The thermoplastic elastomer composition according to [1].
［３］ 前記成分（Ｂ）が、１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇのオレフィン系ブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [3] The component (B) is an olefin block copolymer having a crystal melting peak at 110 to 125 ° C. and a heat of crystal melting of 20 to 60 J / g, [1] or [2] The thermoplastic elastomer composition described in 1.
［４］ 前記成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックにおいてα−オレフィンの炭素数が４〜８である、［１］乃至［３］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [4] The thermoplastic elastomer according to any one of [1] to [3], wherein the α-olefin has 4 to 8 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer block of the component (B). Composition.
［５］ 前記成分（Ｂ）が、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である、［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [5] Any one of [1] to [4], wherein the component (B) is an olefin-based block copolymer including a polymer block composed of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block. The thermoplastic elastomer composition described in 1.
［６］ ［１］乃至［５］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる成形体。 [6] A molded article obtained by injection molding the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [5].
［７］ 前記熱可塑性エラストマー組成物が、ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠した温度−４０℃でのノッチ付きアイゾット衝撃強度が７０ｋＪ／ｍ２以上である、［６］に記載の成形体。 [7] The molded article according to [6], wherein the thermoplastic elastomer composition has a notched Izod impact strength of 70 kJ / m 2 or more at a temperature of −40 ° C. according to JIS K7110.
［８］ 前記熱可塑性エラストマー組成物が、ＪＩＳ Ｋ６２５１を参照した８０℃での引張破壊強さが２．５ＭＰａ以上である、［６］又は［７］に記載の成形体。 [8] The molded article according to [6] or [7], wherein the thermoplastic elastomer composition has a tensile fracture strength at 80 ° C. of 2.5 MPa or more with reference to JIS K6251.
［９］ ［１］乃至［５］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるエアバッグ収納カバー。 [9] An airbag storage cover comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [5].
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、高温強度、低温耐衝撃性、弾性率、離型性、成形性等に優れたものである。このため、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として好適に用いることができる。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in high temperature strength, low temperature impact resistance, elastic modulus, releasability, moldability and the like. For this reason, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is used for automobile interior parts such as airbag storage covers, instrument panels, center panels, center console boxes, door trims, pillars, assist grips, and handles, and automobile exteriors such as mudguards and chromets. It can be suitably used as a component, a home appliance component, a building material, furniture, or the like.
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In addition, in this invention, when expressing by putting a numerical value or a physical-property value before and behind using "-", it shall use as what includes the value before and behind.
［熱可塑性エラストマー組成物］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対し、成分（Ｂ）を０．５〜９５重量部含むものである。
成分（Ａ）：プロピレン含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）とからなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、成分（Ａ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
[Thermoplastic elastomer composition]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention contains the following component (A) and component (B), and contains 0.5 to 95 parts by weight of component (B) with respect to 100 parts by weight of component (A).
Component (A): Consists of a propylene polymer component (A1) having a propylene content of 90 to 100% by weight and an ethylene / propylene copolymer component (A2) having an ethylene content of 30 to 70% by weight. The propylene-based polymer component (B) containing 30 to 80% by weight of the component (A1) with respect to the total amount of the component (A1) and the component (A2): a polymer block composed of ethylene and an ethylene / α-olefin Olefin-based block copolymer containing copolymer block
なお、本発明において「エアバッグ収納カバー」とは、エアバッグを収納する容器全般を意味するものであり、例えば、エアバッグが収納されている容器において、エアバッグが展開する際の開口部、又はこの開口部と一体となっている容器全体である。 In the present invention, the term “airbag storage cover” refers to all containers that store airbags. For example, in a container in which an airbag is stored, an opening when the airbag is deployed, Or it is the whole container united with this opening part.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は従来の熱可塑性エラストマーを用いたものと比較して低温耐衝撃性、高温強度、離型性、弾性率等に優れるという効果を奏する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により高温強度及び低温耐衝撃性を良好なものとし、更に成分（Ａ）により離型性を良好にし、また、成分（Ｂ）により弾性率を良好にすることができる。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention has the effect of being excellent in low-temperature impact resistance, high-temperature strength, releasability, elastic modulus and the like as compared with those using conventional thermoplastic elastomers. The thermoplastic elastomer composition of the present invention has good high-temperature strength and low-temperature impact resistance due to component (A) and component (B), and further has good releasability due to component (A). The elastic modulus can be improved by B).
＜成分（Ａ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ａ）のプロピレン系重合体は、プロピレン含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン含有量が３０〜７０重量％であるエチレン−プロピレン共重合体成分（Ａ２）とからなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、成分（Ａ１）を３０〜８０重量％含有するものである。ただし、成分（Ａ１）におけるプロピレン含有量は成分（Ａ１）を構成する全モノマーの合計量を１００重量％としたときの値であり、また、成分（Ａ２）におけるエチレン含有量は成分（Ａ２）を構成する全モノマーの合計量を１００重量％としたときの値である。
<Component (A)>
The propylene polymer of the component (A) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is a propylene polymer component (A1) having a propylene content of 90 to 100% by weight, and an ethylene content of 30 to 70%. % Of the ethylene-propylene copolymer component (A2) and 30 to 80% by weight of the component (A1) with respect to the total amount of the component (A1) and the component (A2). However, the propylene content in the component (A1) is a value when the total amount of all monomers constituting the component (A1) is 100% by weight, and the ethylene content in the component (A2) is the component (A2). This is a value when the total amount of all monomers constituting is 100% by weight.
成分（Ａ）において、プロピレン系重合体成分（Ａ１）はプロピレン含有量が９０〜１００重量％であれば、プロピレン単独重合体であっても、プロピレン・α−オレフィン共重合体であってもよい。成分（Ａ）において、プロピレン系重合体成分（Ａ１）は剛性、耐熱性に寄与する。 In the component (A), the propylene-based polymer component (A1) may be a propylene homopolymer or a propylene / α-olefin copolymer as long as the propylene content is 90 to 100% by weight. . In the component (A), the propylene polymer component (A1) contributes to rigidity and heat resistance.
成分（Ａ１）は具体的には、プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体である
ことが好ましい。成分（Ａ１）がプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体である場合、プロピレンと共重合するモノマーとしては特に、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。なお、これらの炭素数４〜１０のα−オレフィンは１種のみを用いたものであっても、２種以上を用いたものであってもよい。
Specifically, the component (A1) is preferably a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one monomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. When component (A1) is a copolymer of propylene and ethylene and at least one monomer selected from ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, the monomer copolymerized with propylene is particularly ethylene, 1-butene. 1-hexene and 1-octene are preferred. In addition, these C4-C10 alpha olefins may use only 1 type, or may use 2 or more types.
また、成分（Ａ）において、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）はエチレン含有量が３０〜７０重量％であるエチレン−プロピレン共重合体であり、エチレン含有量がこの範囲であれば、更にプロピレン以外のα−オレフィンや非共役ジエンが共重合されたものであってもよい。成分（Ａ）において、プロピレン系重合体成分（Ａ２）は低温耐衝撃性に寄与する。なお、エチレン含有量は好ましくは３５〜６５重量％である。 In the component (A), the ethylene / propylene copolymer component (A2) is an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 30 to 70% by weight. An α-olefin other than propylene or a non-conjugated diene may be copolymerized. In the component (A), the propylene polymer component (A2) contributes to low temperature impact resistance. The ethylene content is preferably 35 to 65% by weight.
成分（Ａ２）において、共重合されていてもよいプロピレン以外のα−オレフィンとしては、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。また、成分（Ａ２）において、共重合されていてもよい非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン等が挙げられる。 In the component (A2), α-olefins other than propylene which may be copolymerized include 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 4-methyl. Examples include -1-pentene and 1-octene. In the component (A2), examples of the non-conjugated diene that may be copolymerized include 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, and 6-methyl-1,5. -Chain non-conjugated dienes such as heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2 Examples include cyclic non-conjugated dienes such as -norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, and 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene.
成分（Ａ）において、成分（Ａ１）の含有量は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、３０〜８０重量％である。成分（Ａ１）の含有量が３０重量％以上であることにより、剛性が上昇し耐熱性を保持することとなり、成分（Ａ１）の含有量が８０重量％以下であることにより、低温耐衝撃性を保持することとなる。剛性、耐熱性の効果をより高める観点から、成分（Ａ１）の含有量は、３５重量％以上であることが好ましい。一方、低温耐衝撃性の効果をより高める観点から、成分（Ａ１）の含有量は７０重量％以下であることが好ましく、６０重量％以下であることがより好ましく、５０重量％以下であることがさらに好ましい。 In the component (A), the content of the component (A1) is 30 to 80% by weight with respect to the total amount of the component (A1) and the component (A2). When the content of component (A1) is 30% by weight or more, rigidity is increased and heat resistance is maintained, and when the content of component (A1) is 80% by weight or less, low-temperature impact resistance Will be held. From the viewpoint of further enhancing the effects of rigidity and heat resistance, the content of the component (A1) is preferably 35% by weight or more. On the other hand, from the viewpoint of further enhancing the effect of low temperature impact resistance, the content of the component (A1) is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, and 50% by weight or less. Is more preferable.
なお、成分（Ａ）における成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の各成分含量は次のようにして求めることができる。即ち、昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により成分（Ａ１）および成分（Ａ２）を分離し、赤外分光法により成分（Ａ１）および（Ａ２）のプロピレン含量及びエチレン含量を求めればよい。 In addition, each component content of a component (A1) in a component (A) and a component (A2) can be calculated | required as follows. That is, the component (A1) and the component (A2) are separated by the temperature rising elution fractionation method (TREF), and the propylene content and the ethylene content of the components (A1) and (A2) may be determined by infrared spectroscopy.
成分（Ａ）のメルトフローレートは、限定されないが、通常、０．１ｇ／分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは０．２ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．４ｇ／１０分以上である。また、成分（Ａ）のメルトフローレートは、通常、２００ｇ／１０分以下であり、低温耐衝撃性の観点から、好ましくは１５０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１００ｇ／１０分以下である。成分（Ａ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。 Although the melt flow rate of a component (A) is not limited, Usually, it is 0.1 g / min or more, From a viewpoint of the external appearance of a molded object, Preferably it is 0.2 g / 10min or more, More preferably, it is 0.00. It is 3 g / 10 minutes or more, more preferably 0.4 g / 10 minutes or more. In addition, the melt flow rate of the component (A) is usually 200 g / 10 min or less, preferably 150 g / 10 min or less, more preferably 100 g / 10 min or less from the viewpoint of low temperature impact resistance. . The melt flow rate of the component (A) is measured under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a measurement load of 21.18 N according to JIS K7210 (1999).
成分（Ａ）のプロピレン系重合体の製造方法としては特に制限はないが、例えば、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、電子供与性化合物等からなる固体成分とからなる触媒を用いた公知の多段重合法が用いられる。多段重合法の第１工程で成分（Ａ１）を重合する。ここでは、例えば、気相重合法、溶液重合法等を用いることができる。続いて第２工程で成分（Ａ２）を重合する。ここでは気相重合法
等を用いることができる。このような多段重合法の例としては特表２００４−５３６２１２に記載されている製造方法を挙げることができる。
The method for producing the propylene-based polymer of component (A) is not particularly limited. For example, a catalyst comprising an organoaluminum compound and a solid component comprising a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, an electron donating compound and the like is used. The known multistage polymerization method used is used. The component (A1) is polymerized in the first step of the multistage polymerization method. Here, for example, a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, or the like can be used. Subsequently, component (A2) is polymerized in the second step. Here, a gas phase polymerization method or the like can be used. As an example of such a multistage polymerization method, the production method described in JP-T-2004-536212 can be mentioned.
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ａ）は市販の該当品を用いることも可能である。市販のポリプロピレン系重合体のうち、成分（Ａ）として用いることのできるものとしては下記の製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製のＨｉｆａｘ ＣＡ１３８Ａ、Ａｄｆｌｅｘ Ｑ３００Ｆ等がある。 Moreover, the component (A) used for the thermoplastic elastomer composition of the present invention may be a commercially available product. Among the commercially available polypropylene polymers, those that can be used as the component (A) can be procured from the following manufacturers and can be appropriately selected. Commercially available products include Hifax CA138A, Adflex Q300F manufactured by Lyondell Basell.
＜成分（Ｂ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である。
<Component (B)>
The component (B) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is an olefin block copolymer containing a polymer block made of ethylene and an ethylene / α-olefin copolymer block.
成分（Ｂ）は１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇであることが好ましい。ここで、成分（Ｂ）において、１１０〜１２５℃結晶融解ピークにおける結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇであることは、成分（Ｂ）が、結晶性のエチレンからなる重合体ブロックを有することを表す指標である。また、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックに基づく結晶性に加え、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックに基づく非晶性を有する。成分（Ｂ）がこのような構造を有することにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に高温強度及び低温耐衝撃性の効果が付与される。成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、高温強度の観点から好ましくは２０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。また、成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、低温耐衝撃性の観点から好ましくは６０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは５０Ｊ／ｇ以下である。 The component (B) preferably has a crystal melting peak at 110 to 125 ° C., and its crystal melting heat is 20 to 60 J / g. Here, in the component (B), the heat of crystal fusion at the crystal melting peak at 110 to 125 ° C. is 20 to 60 J / g, which means that the component (B) has a polymer block made of crystalline ethylene. It is an index to represent. In addition to the crystallinity based on the polymer block made of ethylene, the component (B) has an amorphous property based on the ethylene / α-olefin copolymer block. When component (B) has such a structure, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is imparted with the effects of high-temperature strength and low-temperature impact resistance. The amount of crystal melting heat of component (B) is preferably 20 J / g or more, more preferably 30 J / g or more, from the viewpoint of high-temperature strength. Moreover, the amount of heat of crystal melting of the component (B) is preferably 60 J / g or less, more preferably 50 J / g or less, from the viewpoint of low-temperature impact resistance.
成分（Ｂ）におけるエチレンからなる重合体ブロックは、エチレンを主体とするものであるが、エチレンに加え他の単量体単位を含有していてもよい。他の単量体単位としては１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を例示することができる。好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィンである。成分（Ｂ）におけるα−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。また、成分（Ｂ）は１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polymer block composed of ethylene in component (B) is mainly composed of ethylene, but may contain other monomer units in addition to ethylene. Examples of other monomer units include 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. It can be illustrated. Preferably, it is a C3-C8 alpha olefin which has a carbon-carbon double bond in the terminal carbon atoms, such as 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene. Only one type of α-olefin in the component (B) may be copolymerized with ethylene, or two or more types may be copolymerized with ethylene. In addition, the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックは、エチレン単位に加え、α−オレフィンとして１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を構成単位として有するものを例示することができる。好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数４〜８のα−オレフィンである。成分（Ｂ）におけるα−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。また、成分（Ｂ）は１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The ethylene / α-olefin copolymer block of component (B) is composed of 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene as an α-olefin in addition to the ethylene unit. Examples thereof include those having 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like as structural units. Preferably, it is a C 4-8 α-olefin having a carbon-carbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene. Only one type of α-olefin in the component (B) may be copolymerized with ethylene, or two or more types may be copolymerized with ethylene. In addition, the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、５０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、成分（Ｂ）のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマーを成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは５５重量
％以上であり、更に好ましくは６０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは７５重量％以下である。なお、成分（Ｂ）におけるエチレン単位の含有量及び炭素数４〜８のα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。
It is preferable that content of the ethylene unit of a component (B) is 50 to 80 weight% with respect to the total amount of content of an ethylene unit and content of an alpha olefin unit. The content of the ethylene unit in the component (B) is preferably larger for preventing fusion due to blocking of the component (B), and is less from the viewpoint of low-temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer of the present invention is molded. Is preferred. The content of the ethylene unit in the component (B) is more preferably 55% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more. The ethylene unit content is more preferably 75% by weight or less. In addition, content of the ethylene unit in a component (B) and content of a C4-C8 alpha olefin unit can each be calculated | required by infrared spectroscopy.
成分（Ｂ）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックは、エチレン単位及び炭素数３〜８のα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）等の他の単量体単位を含有していてもよい。該非共役ジエン単位としては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等があげられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。 The ethylene / α-olefin copolymer block in the component (B) includes other units such as monomer units (nonconjugated diene units) based on nonconjugated dienes in addition to ethylene units and α-olefin units having 3 to 8 carbon atoms. The monomer unit may be contained. Examples of the non-conjugated diene unit include 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 7-methyl-1,6-octadiene. Chain non-conjugated dienes; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6 And cyclic non-conjugated dienes such as -chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene. 5-Ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene are preferable.
また、成分（Ｂ）が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を含有する場合、その含有量は成分（Ｂ）全体に対して、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。非共役ジエン単位やプロピレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。 Further, when the component (B) contains other monomer units such as non-conjugated diene units, the content thereof is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less based on the whole component (B). is there. The content of non-conjugated diene units and propylene units can be determined by infrared spectroscopy.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）として具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。これらは１種で用いられてもよく、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらの中でも、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン−１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体、すなわち成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン−１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であることが最も好ましい。 Specifically, as the component (B) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention, a polymer block composed of ethylene, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1- An ethylene / α-olefin copolymer block such as an octene copolymer, an ethylene-propylene-1-butene copolymer, an ethylene-propylene-1-hexene copolymer, an ethylene-propylene-1-octene copolymer; The block copolymer containing can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the component (B) is a block copolymer including a polymer block composed of ethylene and an ethylene-1-octene copolymer block, that is, the component (B) is composed of a polymer block composed of ethylene and an ethylene- Most preferred is an olefin-based block copolymer containing a 1-octene copolymer block.
成分（Ｂ）は結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、エチレン・α−オレフィン共重合体ブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が好ましくは−８０℃以上であり、より好ましくは−７５℃以上であり、一方、好ましくは−５０℃以下であり、より好ましくは−６０℃以下である。 In addition to having a polymer block composed of ethylene having crystallinity, the component (B) has an amorphous property due to an ethylene / α-olefin copolymer block. This amorphous property can be expressed by the glass transition temperature, and the glass transition temperature by DSC method is preferably −80 ° C. or higher, more preferably −75 ° C. or higher, while preferably −50 ° C. or lower. More preferably, it is −60 ° C. or lower.
成分（Ｂ）のメルトフローレートは限定されないが、通常、１０ｇ／１０分以下であり、強度の観点から、好ましくは８．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。また、成分（Ｂ）のメルトフローレートは、通常、０．０１ｇ／１０分以上であり、流動性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．１０ｇ／１０分以上である。成分（Ｂ）のメルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、測定温度１９０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。 Although the melt flow rate of a component (B) is not limited, Usually, it is 10 g / 10min or less, From a viewpoint of intensity | strength, Preferably it is 8.0 g / 10min or less, More preferably, it is 5.0 g / 10min or less. More preferably, it is 3.0 g / 10 min or less. Further, the melt flow rate of the component (B) is usually 0.01 g / 10 min or more, and from the viewpoint of fluidity, it is preferably 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.10 g / 10. More than a minute. The melt flow rate of the component (B) is measured under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a measurement load of 21.18 N according to ASTM D1238.
成分（Ｂ）の密度は低温耐衝撃性の観点から、好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常０．８５ｇ／ｃｍ３以上である。 The density of the component (B) is preferably 0.88 g / cm 3 or less, more preferably 0.87 g / cm 3 or less, from the viewpoint of low-temperature impact resistance. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, but is usually 0.85 g / cm 3 or more.
成分（Ｂ）の製造方法としては、日本国特表２００７−５２９６１７号公報、日本国特
表２００８−５３７５６３号公報、日本国特表２００８−５４３９７８号公報に開示された方法にしたがって合成することができる。例えば、第１のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第１のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤と、を組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。
As a manufacturing method of a component (B), it synthesize | combines according to the method disclosed by Japan special table 2007-5296617 gazette, Japan special table 2008-537563 gazette, Japan special table 2008-543978 gazette. it can. For example, a first olefin polymerization catalyst and a second olefin polymerization catalyst capable of preparing a polymer having different chemical or physical properties from the polymer prepared by the first olefin polymerization catalyst under equivalent polymerization conditions And a composition containing a mixture or reaction product obtained by combining a chain shuttling agent, and producing the ethylene and α-olefin through a step of contacting the composition under addition polymerization conditions. can do.
成分（Ｂ）の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、ならびに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。 For the polymerization of component (B), a continuous solution polymerization method is preferably applied. In continuous solution polymerization, catalyst components, chain shuttling agents, monomers, and optionally solvents, adjuvants, scavengers and polymerization aids are continuously fed to the reaction zone from which the polymer product is continuously fed. It is taken out. The length of the block can be changed by controlling the ratio and type of the catalyst, the ratio and type of chain shuttling agent, the polymerization temperature, and the like.
なお、成分（Ｂ）のオレフィン系ブロック共重合体の合成方法において、その他の条件は日本国特表２００７−５２９６１７号公報、日本国特表２００８−５３７５６３号公報、日本国特表２００８−５４３９７８号公報に開示されている。また、市販の該当品としては例えばダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）−ＸＬＴシリーズやＩＮＦＵＳＥ（登録商標）シリーズ等が挙げられる。なお、成分（Ｂ）のうち、エチレン・オクテン共重合体ブロックを有するものについては、ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）シリーズが２００７年に、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）−ＸＬＴシリーズが２０１１年に、それぞれダウ・ケミカル社に商業的に生産開始されるまで、製品として入手することができなかったものである。 In the method for synthesizing the olefin block copolymer of component (B), other conditions are as follows: Japan Special Tables 2007-529617, Japan Special Tables 2008-537563, Japan Special Tables 2008-543978. It is disclosed in the publication. Examples of commercially available products include Engage (registered trademark) -XLT series and INFUSE (registered trademark) series manufactured by Dow Chemical. Among the components (B), those having an ethylene / octene copolymer block are INFUSE (registered trademark) series in 2007 and Engage (registered trademark) -XLT series in 2011, respectively. Until the company started commercial production, it was not available as a product.
＜成分（Ｃ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は高温強度及び成形性を更に向上させるため、更に下記成分（Ｃ）を含有することが好ましい。
成分（Ｃ）：プロピレン含有量が８５〜１００重量％であるプロピレン系重合体（ただし、成分（Ａ）に該当するものを除く。）
<Ingredient (C)>
In order to further improve the high temperature strength and moldability, the thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably further contains the following component (C).
Component (C): propylene-based polymer having a propylene content of 85 to 100% by weight (excluding those corresponding to component (A))
成分（Ｃ）は、プロピレン含有量が８５〜１００重量％であるプロピレン系重合体であれば、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレン単位に加え、エチレン単位、プロピレン以外のα−オレフィン単位、エチレン及びα−オレフィン以外の単量体単位等を１０重量％以下含有するプロピレン・エチレン共重合体又はプロピレン・α−オレフィン共重合体であってもよいし、また、プロピレン系ブロック共重合体であってもよい。 The component (C) may be a propylene homopolymer as long as it is a propylene-based polymer having a propylene content of 85 to 100% by weight, or in addition to the propylene unit, an ethylene unit, α- other than propylene It may be a propylene / ethylene copolymer or a propylene / α-olefin copolymer containing 10% by weight or less of an olefin unit, a monomer unit other than ethylene and α-olefin, and a propylene block copolymer. It may be a polymer.
成分（Ｃ）がプロピレン・α−オレフィン共重合体である場合、プロピレン以外のα−オレフィン単位としては、炭素数４〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等があげられる。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、好ましくは、炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。 When component (C) is a propylene / α-olefin copolymer, examples of the α-olefin unit other than propylene include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1 -Tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl Examples include -1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl-1-pentene, and the like. The α-olefin other than propylene is preferably an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and more preferably ethylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene.
成分（Ｃ）のプロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロ
ピレン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・エチレン・１−オクテン共重合体、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体等を例示することができる。好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体とプロピレンとの共重合体、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である。これらの中でも特に、成分（Ｃ）としては、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが好ましい。
The propylene polymer of component (C) includes propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 1-octene copolymer. , Propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-hexene copolymer, propylene / ethylene / 1-octene copolymer, polymerizing propylene homopolymer in the first step, Examples thereof include a propylene-based block copolymer obtained by polymerizing a propylene / ethylene copolymer in the step. Preferably, a propylene homopolymer, a copolymer of at least one monomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms and propylene, and polymerizing the propylene homopolymer in the first step, And a propylene-based block copolymer obtained by polymerizing a propylene / ethylene copolymer in the second step. Among these, in particular, as the component (C), from the viewpoint of low temperature impact resistance and high temperature strength, a propylene homopolymer is polymerized in the first step, and then a propylene / ethylene copolymer is polymerized in the second step. It is preferable that it is the propylene-type block copolymer obtained by this.
成分（Ｃ）のプロピレン含有量は、成分（Ｃ）全体に対し、８５〜１００重量％であり、好ましくは９０〜１００重量％である。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有量が前記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。なお、成分（Ｃ）中のプロピレン含有量は、赤外分光法により求めることができる。 The propylene content of component (C) is 85 to 100% by weight, preferably 90 to 100% by weight, based on the entire component (C). When the content of the propylene unit in the component (A) is at least the lower limit value, heat resistance and rigidity tend to be good. In addition, propylene content in a component (C) can be calculated | required by an infrared spectroscopy.
成分（Ｃ）のメルトフローレートは、限定されないが、通常、０．１ｇ／分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３０ｇ／１０分以上である。また、成分（Ｃ）のメルトフローレートは、通常、２００ｇ／１０分以下であり、引張り強度の観点から、好ましくは１５０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１００ｇ／１０分以下である。成分（Ｃ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。 Although the melt flow rate of a component (C) is not limited, Usually, it is 0.1 g / min or more, From a viewpoint of the external appearance of a molded object, Preferably it is 10 g / 10 min or more, More preferably, it is 20 g / 10 min. It is above, More preferably, it is 30 g / 10min or more. Moreover, the melt flow rate of a component (C) is 200 g / 10min or less normally, Preferably it is 150 g / 10min or less from a viewpoint of tensile strength, More preferably, it is 100 g / 10min or less. The melt flow rate of component (C) is measured under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a measurement load of 21.18 N according to JIS K7210 (1999).
成分（Ｃ）のプロピレン系重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた多段重合法をあげることができる。該多段重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。 As a method for producing the propylene polymer of component (C), a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. For example, a multistage polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst can be mentioned. As the multistage polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used, and two or more of these may be combined.
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いることのできる成分（Ｃ）は市販の該当品を用いることも可能である。成分（Ｃ）におけるプロピレン系重合体としては下記に挙げる製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、プライムポリマー社のＰｒｉｍ Ｐｏｌｙｐｒｏ（登録商標）、住友化学社の住友ノーブレン（登録商標）、サンアロマー社のポリプロピレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社のノバテック（登録商標）ＰＰ、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社のＭｏｐｌｅｎ（登録商標）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社のＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＰＰ、Ｆｏｒｍｏｓａ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社のＦｏｒｍｏｌｅｎｅ（登録商標）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社のＢｏｒｅａｌｉｓ ＰＰ、ＬＧ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳＥＥＴＥＣ ＰＰ、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社のＡＳＩ ＰＯＬＹＰＲＯＰＹＬＥＮＥ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＩＮＥＯＳ ＰＰ、Ｂｒａｓｋｅｍ社のＢｒａｓｋｅｍ ＰＰ、ＳＡＭＳＵＮＧ ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＳｕｍｓｕｎｇ Ｔｏｔａｌ、Ｓａｂｉｃ社のＳａｂｉｃ（登録商標）ＰＰ、ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、ＳＫ社のＹＵＰＬＥＮＥ（登録商標）等がある。 Moreover, the component (C) which can be used for the thermoplastic elastomer composition of this invention can also use a commercial applicable product. The propylene-based polymer in the component (C) can be procured from the following manufacturers and can be appropriately selected. Commercially available products include Prime Polymer's Prime Polypro (registered trademark), Sumitomo Chemical's Sumitomo Noblen (registered trademark), Sun Allomer's polypropylene block copolymer, Nippon Polypro's Novatec (registered trademark) PP, LyondellBasel Moplen (R), ExxonMobil's ExxonMobil PP, Formosa Plastics' Formolene (R), Borealis's Borealis PP, LG Chemical's SEETEC PP, A. Schulman's ASI POLYPROPYLENE, INEOS Olefins & Polymers, Inc. of INEOS PP, Braskem's Braskem PP, SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS's Sumsung Total, Sabic's Sabic (registered trademark) PP, TOTAL PETROCHEMICALS company of TOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene, SK Corporation of YUPLENE ( Registered trademark).
＜成分（Ｄ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、更に下記成分（Ｄ）を含むことが好ましい。成分（Ｄ）を含むことにより、本発明の熱可塑性エラストマーに低温耐衝撃性を更に良好なものとすることができる。
成分（Ｄ）：エチレン・α−オレフィン共重合体（ただし、成分（Ｂ）に該当するものを
除く。）
<Component (D)>
It is preferable that the thermoplastic elastomer composition of the present invention further contains the following component (D). By including the component (D), the thermoplastic elastomer of the present invention can be further improved in low temperature impact resistance.
Component (D): ethylene / α-olefin copolymer (excluding those corresponding to component (B))
成分（Ｄ）は、少なくともエチレン単位とα−オレフィン単位とを含む共重合体である。成分（Ｄ）に用いられるα−オレフィンとしては、１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を例示することができる。成分（Ｄ）に用いられるα−オレフィンは好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィンである。成分（Ｄ）におけるα−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。また、成分（Ｄ）は１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Component (D) is a copolymer containing at least ethylene units and α-olefin units. Examples of the α-olefin used for component (D) include 1-propylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like can be exemplified. The α-olefin used for component (D) is preferably an α having 3 to 8 carbon atoms having a carbon-carbon double bond at the terminal carbon atom such as 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene. -Olefin. Only one type of α-olefin in component (D) may be copolymerized with ethylene, or two or more types may be copolymerized with ethylene. In addition, component (D) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｄ）のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、５０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい。成分（Ｄ）のエチレン単位の含有量は、成分（Ｄ）のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマーを成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分（Ｄ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは５５重量％以上であり、更に好ましくは６０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは７５重量％以下である。なお、成分（Ｄ）におけるエチレン単位の含有量及び炭素数３〜８のα−オレフィン単位の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。 The content of the ethylene unit in the component (D) is preferably 50% by weight to 80% by weight with respect to the total amount of the ethylene unit content and the α-olefin unit content. The content of the ethylene unit in the component (D) is preferably large for preventing fusion due to blocking of the component (D), and is small from the viewpoint of low-temperature impact resistance when the thermoplastic elastomer of the present invention is molded. Is preferred. The content of the ethylene unit in component (D) is more preferably 55% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more. The ethylene unit content is more preferably 75% by weight or less. In addition, content of the ethylene unit in a component (D) and content of a C3-C8 alpha olefin unit can each be calculated | required by infrared spectroscopy.
成分（Ｄ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン単位及び炭素数３〜８のα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）等の他の単量体単位を含有していてもよい。該非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等があげられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。 The ethylene-α-olefin copolymer of component (D) includes other units such as monomer units based on non-conjugated dienes (non-conjugated diene units) in addition to ethylene units and α-olefin units having 3 to 8 carbon atoms. It may contain monomer units. Examples of the non-conjugated diene include 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, and 7-methyl-1,6-octadiene. Chain non-conjugated dienes; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6- And cyclic non-conjugated dienes such as chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene. 5-Ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene are preferable.
また、成分（Ｄ）の非共役ジエン単位等の他の単量体単位は、成分（Ｄ）全体に対して、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。非共役ジエン単位やプロピレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。 Moreover, other monomer units, such as a nonconjugated diene unit of a component (D), are 10 weight% or less normally with respect to the whole component (D), Preferably it is 5 weight% or less. The content of non-conjugated diene units and propylene units can be determined by infrared spectroscopy.
本発明に用いる成分（Ｄ）として具体的には、エチレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン・１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体ゴム等を例示することができる。これらは１種で用いられてもよく、２種以上組み合わせ用いられてもよい。中でも、エチレン・１−ブテン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテン共重合体ゴムが好ましい。 Specific examples of the component (D) used in the present invention include ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene copolymer rubber, ethylene / 1-octene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1- Examples include butene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-hexene copolymer rubber, and ethylene / propylene / 1-octene copolymer rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene / 1-butene copolymer rubber and ethylene / 1-octene copolymer rubber are preferable.
成分（Ｄ）のメルトフローレートは限定されないが、通常、１０ｇ／１０分未満であり、強度の観点から、好ましくは８．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。また、成分（Ｄ）のメルトフローレートは、通常、０．０１ｇ／１０分以上であり、流動性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．１０ｇ／１０分以上である。成分（Ｄ）のメルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、測定温度１９０℃、測
定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
Although the melt flow rate of component (D) is not limited, it is usually less than 10 g / 10 min. From the viewpoint of strength, it is preferably 8.0 g / 10 min or less, more preferably 5.0 g / 10 min or less. More preferably, it is 3.0 g / 10 min or less. Further, the melt flow rate of the component (D) is usually 0.01 g / 10 min or more, and from the viewpoint of fluidity, it is preferably 0.05 g / 10 min or more, more preferably 0.10 g / 10. More than a minute. The melt flow rate of component (D) is measured under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a measurement load of 21.18 N according to ASTM D1238.
成分（Ｄ）の密度は低温耐衝撃性の観点から、０．８８ｇ／ｃｍ３以下であり、好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以下である。一方、その下限については特に制限されないが、０．８５ｇ／ｃｍ３以上である。 The density of the component (D) from the viewpoint of low-temperature impact resistance, and at 0.88 g / cm 3 or less, preferably 0.87 g / cm 3 or less. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, but is 0.85 g / cm 3 or more.
成分（Ｄ）の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、オレフィン重合用触媒として、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等の錯体系触媒を用いることができ、重合方法としてはスラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。市販の該当品としては例えばダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）シリーズ、三井化学社製タフマー（登録商標）シリーズ等が挙げられる。 As a manufacturing method of a component (D), the well-known polymerization method using the well-known olefin polymerization catalyst is used. For example, as a catalyst for olefin polymerization, a Ziegler-Natta catalyst, a complex catalyst such as a metallocene complex or a nonmetallocene complex can be used, and as a polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas polymerization method, Examples thereof include a phase polymerization method. It is also possible to use commercially available products. Examples of commercially available products include Engage (registered trademark) series manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and Tuffmer (registered trademark) series manufactured by Mitsui Chemicals.
＜配合量＞
成分（Ｂ）の含有量は、成形体の低温耐衝撃性及び弾性率の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、０．５重量部以上であり、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは３重量部以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、成形体の剛性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、９５重量部以下であり、好ましくは９０重量部以下である。
<Blending amount>
The content of the component (B) is 0.5 parts by weight or more, preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of low temperature impact resistance and elastic modulus of the molded body. More preferably, it is 3 parts by weight or more. Moreover, content of a component (B) is 95 weight part or less with respect to 100 weight part of a component (A) from a rigid viewpoint of a molded object, Preferably it is 90 weight part or less.
成分（Ｃ）の含有量は、成形体の高温強度、離型性及び成形性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１０重量部以上であり、好ましくは３０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、成形体の低温耐衝撃性の観点から、成分（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１５０重量部以下であり、より好ましくは１２５重量部以下であり、更に好ましくは１１０重量部以下である。 The content of the component (C) is preferably 10 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or more, with respect to 100 parts by weight of the component (A), from the viewpoint of the high temperature strength, releasability and moldability of the molded body. More preferably, it is 50 parts by weight or more. The content of the component (B) is preferably 150 parts by weight or less, more preferably 125 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the component (A), from the viewpoint of low temperature impact resistance of the molded body. More preferably, it is 110 parts by weight or less.
また、成分（Ｃ）を用いる場合には、成分（Ｂ）の含有量を次の範囲とすることが好ましい。即ち、成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｃ）１００重量部に対し、低温耐衝撃性の観点から７０重量部以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量部以上であることが更に好ましく、一方、高温強度の観点から２００重量以下であることが好ましく、１８０重量部以下であることがより好ましく、１６０重量部以下であることが更に好ましい。 Moreover, when using a component (C), it is preferable to make content of a component (B) into the following range. That is, the content of the component (B) is preferably 70 parts by weight or more, more preferably 80% by weight or more, from the viewpoint of low-temperature impact resistance with respect to 100 parts by weight of the component (C). More preferably, it is 200 parts by weight or less, more preferably 180 parts by weight or less, and still more preferably 160 parts by weight or less.
成分（Ｄ）の含有量は、低温耐衝撃性の観点から、成分（Ｂ）１００重量部に対し、好ましくは１０重量部以上であり、好ましくは３０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上である。また、成分（Ｄ）の含有量は、高温強度の観点から、成分（Ｂ）１００重量部に対し、好ましくは１５０重量部以下であり、より好ましくは１２５重量部以下であり、更に好ましくは１１０重量部以下である。 The content of the component (D) is preferably 10 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (B) from the viewpoint of low temperature impact resistance. More than a part. Further, the content of the component (D) is preferably 150 parts by weight or less, more preferably 125 parts by weight or less, and still more preferably 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (B) from the viewpoint of high temperature strength. Less than parts by weight.
＜その他の成分＞
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤、無機フィラー、有機フィラーや成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の樹脂（以下、「その他の樹脂」と称する。）等の任意成
分を配合することができる。
<Other ingredients>
Furthermore, in the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the following additives, inorganic fillers, organic fillers and components (A) are added to the thermoplastic elastomer composition of the present invention within the range not significantly impairing the effects of the present invention. And arbitrary components, such as resin (henceforth "other resin") other than (B), can be mix | blended.
添加剤としては、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物を挙げることができる。これらの添加剤は通常、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し、それぞれの添加剤を０．０１〜２重量部の範囲で配合して用いることができる。 Additives include colorants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, lubricants, anti-clouding agents, anti-blocking agents, slip agents, flame retardants, dispersants, antistatic agents And various additives such as conductivity imparting agents, metal deactivators, molecular weight regulators, antibacterial agents and fluorescent brighteners. These additives can be used usually by blending each additive in a range of 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the component (A) and the component (B).
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有し得るその他の樹脂としては、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン系樹脂（ただし、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）のそれぞれに該当するものを除く。）、前記以外の各種エラストマー等が挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は１種のみを含有しても２種以上を含有してもよい。なお、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いる場合には、更に炭化水素系ゴム用軟化剤を用いることが好ましい。 Other resins that can be contained in the thermoplastic elastomer composition of the present invention include styrenic thermoplastic elastomers, polyester elastomers, urethane elastomers, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, styrene resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polychlorinated resins. Examples thereof include vinyl resins, polypropylene resins (excluding those corresponding to component (A) and component (C)), various elastomers other than those described above, and the like. Other resins mentioned above may contain only one type or two or more types. In the case of using a styrene thermoplastic elastomer, it is preferable to further use a hydrocarbon rubber softener.
＜熱可塑性エラストマー組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と必要に応じて配合される成分（Ｃ）、成分（Ｄ）やその他の成分を通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブラベンダー等を用いて常法で混練して製造することができる。これらの製造方法の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いることが好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出機等で混練して製造する際には通常１６０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱した状態で溶融混練することによって製造することができる。更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、下記の架橋剤や架橋助剤を配合して動的に熱処理することにより、部分的に架橋させてもよい。
<Method for producing thermoplastic elastomer composition>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises the above component (A) and component (B) and component (C), component (D) and other components that are blended as necessary, with a normal extruder, Banbury mixer, It can be produced by kneading by a conventional method using a roll, a Brabender plastograph, a kneader Brabender or the like. Among these production methods, it is preferable to use an extruder, particularly a twin screw extruder. When the thermoplastic elastomer composition of the present invention is produced by kneading with an extruder or the like, the thermoplastic elastomer composition can be usually produced by melt-kneading while being heated to 160 to 240 ° C, preferably 180 to 220 ° C. Furthermore, you may make it partially bridge | crosslink by mix | blending the following crosslinking agent and crosslinking adjuvant with the thermoplastic elastomer composition of this invention, and heat-processing dynamically.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を部分的に架橋させるための架橋剤としては、有機過酸化物を用いることが好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。 As a crosslinking agent for partially crosslinking the thermoplastic elastomer composition of the present invention, an organic peroxide is preferably used, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is preferably used. 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) Examples include 3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3, and dicumyl peroxide.
これらの有機過酸化物により部分的に架橋させる際に用いられる架橋助剤としては、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等を有する化合物、Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等のラジカル重合性の炭素間二重結合を有する化合物等と、成分（Ｂ）の炭素直鎖の部分と反応する官能基をもった化合物を挙げることができる。 Examples of the crosslinking aid used when partially crosslinking with these organic peroxides include compounds having N, N′-m-phenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide, P-quinone dioxime, nitrobenzene, A compound having a radically polymerizable carbon-carbon double bond such as diphenylguanidine, trimethylolpropane, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, etc., and component (B) Examples thereof include compounds having a functional group that reacts with a linear carbon moiety.
＜物性・用途＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）を特定量含むことにより、高温強度、低温耐衝撃性、弾性率、成形性等に優れるものである。
<Physical properties / uses>
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in high temperature strength, low temperature impact resistance, elastic modulus, moldability, and the like by containing specific amounts of the components (A) and (B).
本発明において、ＪＩＳ Ｋ７１１０（１９９９年）による−４０℃におけるアイゾット衝撃強度を低温耐衝撃性の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体のアイゾット衝撃強度は、７０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、８０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、９０ｋＪ／ｍ２以上であることが更に好ましい。一方、本発明の熱可塑性エラストマー組成物のアイゾット衝撃強度の上限は特に制限されないが、通常１５０ｋＪ／ｍ２以下である。 In the present invention, the Izod impact strength at −40 ° C. according to JIS K7110 (1999) is used as an index of low temperature impact resistance. Izod impact strength of the molded article of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 70 kJ / m 2 or more, more preferably 80 kJ / m 2 or more, still be at 90 kJ / m 2 or more preferable. On the other hand, the upper limit of the Izod impact strength of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 150 kJ / m 2 or less.
本発明において、ＪＩＳ Ｋ６２５１（１９９３年）を参照した８０℃での引張り破壊強さを高温強度の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体の高温強度
は、２．５ＭＰａ以上であることが好ましく、３．０ＭＰａ以上であることがより好ましく、３．５ＭＰａ以上であることが更に好ましい。８０℃での引張り破壊強さが、上記範囲未満のものを用いた場合には、高温強度が劣るためにエアバッグ収納カバーの高温展開性が低下する傾向がある。なお、本発明は従来のエアバッグ収納カバー用途の熱可塑性エラストマー組成物に比べ、低温耐衝撃性を維持したまま高温強度に優れる点に特長がある。このため、本発明においては高温強度を高めることが特に重要である。
In the present invention, the tensile fracture strength at 80 ° C. referring to JIS K6251 (1993) is used as an index of high temperature strength. The high temperature strength of the molded article of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 2.5 MPa or more, more preferably 3.0 MPa or more, and further preferably 3.5 MPa or more. When the one having a tensile fracture strength at 80 ° C. less than the above range is used, the high-temperature strength of the airbag storage cover tends to be lowered because the high-temperature strength is inferior. The present invention is characterized in that it is excellent in high-temperature strength while maintaining low-temperature impact resistance as compared with a conventional thermoplastic elastomer composition for use in airbag storage covers. For this reason, increasing the high temperature strength is particularly important in the present invention.
本発明において、ＪＩＳ Ｋ７２０３（１９９５年）を参照した−３５℃での曲げ弾性率を弾性率の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形体の−３５℃での曲げ弾性率は、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、２００ＭＰａ以上であることがより好ましく、３００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。一方、−３５℃での曲げ弾性率は１，０００ＭＰａ以下であることが好ましく、９５０ＭＰａ以下であることがより好ましく、９００ＭＰａ以下であることが更に好ましい。低温曲げ弾性率が、上記範囲であると弾性率の観点から好ましく、特にエアバッグ収納カバーとした際に低温展開性能が良好となる傾向にあるために好ましい。 In the present invention, the flexural modulus at −35 ° C. referred to JIS K7203 (1995) is used as an index of the elastic modulus. The bending elastic modulus at −35 ° C. of the molded article of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is preferably 100 MPa or more, more preferably 200 MPa or more, and further preferably 300 MPa or more. On the other hand, the flexural modulus at −35 ° C. is preferably 1,000 MPa or less, more preferably 950 MPa or less, and still more preferably 900 MPa or less. The low-temperature bending elastic modulus is preferably in the above range from the viewpoint of elastic modulus, and is particularly preferable because the low-temperature deployment performance tends to be favorable when an airbag storage cover is used.
本発明において、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に準拠した温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を熱可塑性エラストマー組成物の成形性の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成形性に優れたものとするため、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上であると流動性が良好となる傾向にあり、また、５０ｇ／１０以下であると成形時のバリ等を抑えやすいために好ましい。流動性の観点からは、好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、一方、射出成形時にバリ等を抑える観点からは、熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲは好ましくは４０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３０ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは２０ｇ／１０分以下である。 In the present invention, the melt flow rate (MFR) at a temperature of 230 ° C. and a measurement load of 21.18 N based on JIS K7210 (1999) is used as an index of moldability of the thermoplastic elastomer composition. In order to make the thermoplastic elastomer composition of the present invention excellent in moldability, it is preferably 0.5 to 50 g / 10 min. If the MFR of the thermoplastic elastomer composition is 0.5 g / 10 min or more, the fluidity tends to be good, and if it is 50 g / 10 or less, it is preferable because burrs and the like during molding can be easily suppressed. From the viewpoint of fluidity, it is preferably 1.0 g / 10 min or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing burrs during injection molding, the MFR of the thermoplastic elastomer composition is preferably 40 g / 10 min or less. More preferably, it is 30 g / 10 minutes or less, Most preferably, it is 20 g / 10 minutes or less.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、一般に、通常の射出成形法、又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形体とすることによりエアバッグ収納カバーとして用いることができる。特に、本発明の熱可塑性エラストマーを射出成形することにより成形体とすることが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。熱可塑性エラストマー組成物を射出成形する際の成形温度は通常、１５０〜３００℃であり、好ましくは１８０〜２８０℃である。射出圧力は通常、５〜１００ＭＰａであり、好ましくは１０〜８０ＭＰａである。また、金型温度は通常、０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６０℃である。 Using the thermoplastic elastomer composition of the present invention, generally, using a normal injection molding method, or various molding methods such as a gas injection molding method, an injection compression molding method, and a short shot foam molding method, if necessary. By using a molded body, it can be used as an airbag storage cover. In particular, the thermoplastic elastomer of the present invention is preferably molded by injection molding, and the molding conditions for injection molding are as follows. The molding temperature when injection molding the thermoplastic elastomer composition is usually 150 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C. The injection pressure is usually 5 to 100 MPa, preferably 10 to 80 MPa. The mold temperature is usually 0 to 80 ° C, preferably 20 to 60 ° C.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性、弾性率、高温強度、離型性、成形性等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in low temperature impact resistance, elastic modulus, high temperature strength, releasability, moldability and the like, and can be suitably used for various applications. The thermoplastic elastomer composition of the present invention includes, for example, an air bag storage cover, an instrument panel, a center panel, a center console box, a door trim, a pillar, an assist grip, a car interior part such as a handle, an automobile exterior part such as a mudguard / chromet, Useful as home appliance parts, building materials, furniture, etc. Among these, the thermoplastic airbag composition of the present invention is particularly useful as an airbag storage cover. Among these airbag storage covers, for example, when a high-speed moving body such as an automobile is in a collision accident, the impact and deformation thereof. It is suitable as an airbag storage cover of an airbag system that operates by sensing the above and protects an occupant by inflating and deploying.
以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値と
しての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
EXAMPLES Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferred values of the upper limit or lower limit in the embodiments of the present invention, and preferred ranges are the above-described upper limit or lower limit values and the following values: It may be a range defined by a combination of values of the examples or values of the examples.
＜原料＞
［成分（Ａ）］
（Ａ−１）：ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年））：２．６ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））。プロピレン系重合体成分（Ａ１）の含有量：４４重量％、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）（エチレン含有量：４８重量％、プロピレン含有量：５２重量％）の含有量：５６重量％、融解温度：１６０℃（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製 Ｈｉｆａｘ ＣＡ１３８Ａ）。
（Ａ−２）：ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年））：０．６５ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））。プロピレン系重合体成分（Ａ１）の含有量：４０重量％、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）（エチレン含有量：５８重量％、プロピレン含有量：４２重量％）の含有量：６１重量％、融解温度：１６２℃（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製 Ａｄｆｌｅｘ Ｑ３００Ｆ）。
<Raw material>
[Component (A)]
(A-1): MFR (JIS K7210 (1999)): 2.6 g / 10 min (measurement conditions: 230 ° C., load 21.18 N (2.16 kgf)). Content of propylene-based polymer component (A1): 44% by weight, content of ethylene / propylene copolymer component (A2) (ethylene content: 48% by weight, propylene content: 52% by weight): 56% by weight Melting temperature: 160 ° C. (Hifax CA138A manufactured by LyondellBasel).
(A-2): MFR (JIS K7210 (1999)): 0.65 g / 10 min (measurement conditions: 230 ° C., load 21.18 N (2.16 kgf)). Content of propylene polymer component (A1): 40% by weight, content of ethylene / propylene copolymer component (A2) (ethylene content: 58% by weight, propylene content: 42% by weight): 61% by weight Melting temperature: 162 ° C. (Adflex Q300F manufactured by Lyondell Basell).
［成分（Ｂ）］
（Ｂ−１）：ダウ・ケミカル社製 ＸＬＴ８６７７（エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・オクテン共重合体ブロックとを有するもの。）
結晶融解ピーク：１１９℃、結晶融解熱量：３７Ｊ／ｇ、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：１．３ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））（カタログ値）、密度：０．８７ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度（ＤＳＣ法）：−６７℃。
[Component (B)]
(B-1): XLT8677 manufactured by Dow Chemical Company (having a polymer block made of ethylene and an ethylene-octene copolymer block)
Crystal melting peak: 119 ° C., crystal melting heat: 37 J / g, MFR (ASTM D1238): 1.3 g / 10 min (measuring conditions: 230 ° C., load 21.18 N (2.16 kgf)) (catalog value), density : 0.87 g / cm 3 , glass transition temperature (DSC method): −67 ° C.
［成分（Ｃ）］
（Ｃ−１）：ポリプロピレンブロック共重合体（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの。）
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年））：６０ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））、ポリプロピレンブロック共重合体中、プロピレン単独重合の含有量：９１重量％、エチレン・プロピレン共重合体の含有量：９重量％、エチレン・プロピレン共重合体におけるエチレン単位含有量：４６重量％、融解温度：１６３℃（全体のプロピレン含有量：９６重量％）。
[Component (C)]
(C-1): Polypropylene block copolymer (obtained by polymerizing a propylene homopolymer in the first step and then polymerizing an ethylene / propylene copolymer in the second step.)
MFR (JIS K7210 (1999)): 60 g / 10 min (measurement conditions: 230 ° C., load 21.18 N (2.16 kgf)), content of propylene homopolymer in the polypropylene block copolymer: 91% by weight, Ethylene / propylene copolymer content: 9% by weight, ethylene unit content in the ethylene / propylene copolymer: 46% by weight, melting temperature: 163 ° C. (total propylene content: 96% by weight).
＜評価方法＞
１）低温耐衝撃性：アイゾット衝撃強さ
インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、アイゾット衝撃強さ用の試験片をノッチの付いた厚さ４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×長さ６４ｍｍとした試験片に成形した。ＪＩＳ Ｋ７１１０（１９９９年）に従って、温度−４５℃で測定した。アイゾット衝撃強さの値が大きいものほど、低温耐衝撃性に優れるものと評価した。
<Evaluation method>
1) Low temperature impact resistance: Izod impact strength For Izod impact strength at an injection pressure of 50 MPa, cylinder temperature of 220 ° C, mold temperature of 40 ° C, using an inline screw type injection molding machine ("IS130" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) The test piece was molded into a test piece having a thickness of 4 mm, a width of 12.7 mm, and a length of 64 mm with a notch. According to JIS K7110 (1999), it measured at the temperature of -45 degreeC. The higher the Izod impact strength value, the better the low temperature impact resistance.
２）高温強度：引張破壊試験
インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、引張り試験の試験片はシート（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍ）を成形した後にＪＩＳ Ｋ６２５１（１９９３年）準拠（ＪＩＳ−３号ダンベル）で打ち抜いた。ＪＩＳ Ｋ６２５１（１９９３年）を参照して、引張破壊強さ（単位：ＭＰａ）と引張り破壊伸び（単位：％）を引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、８０℃雰囲気下にて測定した。引張破壊強さ及び引張り破壊伸びのそれぞれの値が大きいほど高温強度に優れるものと評価した。
2) High-temperature strength: Tensile fracture test Using an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the specimen for the tensile test is a sheet (injection pressure 50 MPa, cylinder temperature 220 ° C., mold temperature 40 ° C.) After forming 2 mm in thickness x 120 mm in width x 80 mm in length, it was punched according to JIS K6251 (1993) (JIS-3 dumbbell). With reference to JIS K6251 (1993), the tensile fracture strength (unit: MPa) and the tensile fracture elongation (unit:%) were measured at a tensile speed of 500 mm / min and in an 80 ° C. atmosphere. The higher the tensile fracture strength and the tensile fracture elongation, the better the high temperature strength.
３）離型性：突出しトルク評価
インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ２８０」）により成形した、箱型成形品の離型時の突出しトルクを確認した。値が小さいものほど、離型性に優れるものと評価され、７．５ｋＮ以下であることが好ましい。
3) Releasability: Evaluation of protrusion torque The protrusion torque at the time of release of a box-shaped molded product formed by an in-line screw type injection molding machine (“EC280” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was confirmed. A smaller value is evaluated as being excellent in releasability, and is preferably 7.5 kN or less.
４）弾性率：曲げ弾性率（−３５℃）
インラインスクリュウタイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、低温曲げ弾性率の試験片（厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ９０ｍｍ）を成形した後にＪＩＳ Ｋ７２０３（１９９５年）を参照して、低温曲げ弾性率を−３５℃雰囲気下にて測定した。低温曲げ弾性率は１，０００ＭＰａ以下であることが好ましい。
4) Elastic modulus: flexural modulus (-35 ° C)
Using an in-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a test piece (low thickness 4 mm × width 10 mm × length) at an injection pressure of 50 MPa, a cylinder temperature of 220 ° C., and a mold temperature of 40 ° C. 90 mm), the low temperature flexural modulus was measured in a −35 ° C. atmosphere with reference to JIS K7203 (1995). The low temperature flexural modulus is preferably 1,000 MPa or less.
＜実施例／比較例＞
［実施例１］
（Ａ−１）１００重量部、（Ｂ−１）２５重量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製
商品名イルガスタブ（登録商標）ＦＳ３０１ＦＦ ０．１３重量部及び黒色顔料（カーボン濃度４０重量％品）１．９重量部をヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドし、同方向２軸押出機（神戸製鋼社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ２０ｋｇ／ｈの速度で投入し、１８０−２１０℃の範囲で昇温させ溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、前記１）〜４）の評価を行った。それらの評価結果を表−１に示す。
<Example / comparative example>
[Example 1]
(A-1) 100 parts by weight, (B-1) 25 parts by weight, antioxidant (trade name Irgas Tab (registered trademark) FS301FF 0.13 parts by weight manufactured by BASF Japan Ltd.) and black pigment (carbon concentration 40% by weight) 1.9 parts by weight is blended for 1 minute in a Henschel mixer and charged into the same-direction twin screw extruder (“TEX30α” manufactured by Kobe Steel, L / D = 45, number of cylinder blocks: 13) at a rate of 20 kg / h. Then, the temperature was raised in the range of 180 to 210 ° C., and melt-kneading was performed to produce pellets of the thermoplastic elastomer composition, and the evaluation of the above 1) to 4) was performed on the pellets of the thermoplastic elastomer composition obtained. It was. The evaluation results are shown in Table-1.
［実施例２、３及び比較例１〜４］
表−１に示す配合にした以外は実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た（ただし、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重量部に対し、酸化防止剤は０．１重量部、黒色顔料は１．５重量部をそれぞれ配合した。）。また、実施例１と同様、前記１）〜４）の評価を行った。それらの評価結果を表−１に示す。
[Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 4]
Except for the formulation shown in Table 1, a pellet of a thermoplastic elastomer composition was obtained in the same manner as in Example 1 (however, the total amount of component (A), component (B) and component (C) was 100 parts by weight). On the other hand, 0.1 parts by weight of the antioxidant and 1.5 parts by weight of the black pigment were blended, respectively). Further, as in Example 1, the evaluations 1) to 4) were performed. The evaluation results are shown in Table-1.
＜評価結果＞
本発明に該当する実施例１〜３はいずれも低温耐衝撃性、高温強度、離型性及び弾性率
に優れたものであることがわかる。一方、比較例１は成分（Ｂ）の使用量を多くしたものであるが、高温強度及び離型性が悪いことがわかる。また、比較例２は実施例１に対し本発明における成分（Ａ）を使用せず、代わりに（Ｃ−１）を使用したものであるが、低温耐衝撃性が不十分であることがわかる。更に、比較例３、４はそれぞれ成分（Ｂ）に該当するものを使用せず、成分（Ａ）のみを使用したものであるが、低温曲げ弾性率の値が大きく、エアバッグ収納カバーに用いるためには好ましくないことがわかる。
<Evaluation results>
It can be seen that Examples 1 to 3 corresponding to the present invention are all excellent in low temperature impact resistance, high temperature strength, releasability and elastic modulus. On the other hand, although the comparative example 1 increases the usage-amount of a component (B), it turns out that high temperature strength and mold release property are bad. Moreover, although the comparative example 2 does not use the component (A) in this invention with respect to Example 1, and uses (C-1) instead, it turns out that low temperature impact resistance is inadequate. . Further, Comparative Examples 3 and 4 do not use components corresponding to component (B), but use only component (A), but have a large value of low-temperature bending elastic modulus and are used for airbag storage covers. It can be seen that this is not desirable.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性、弾性率、高温強度、離型性、成形性等に優れ、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・クロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具等として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エアストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、このエアバッグ収納カバーの中でも、例えば、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。 The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in low temperature impact resistance, elastic modulus, high temperature strength, releasability, moldability and the like, and can be suitably used for various applications. The thermoplastic elastomer composition of the present invention includes, for example, an air bag storage cover, an instrument panel, a center panel, a center console box, a door trim, a pillar, an assist grip, a car interior part such as a handle, an automobile exterior part such as a mudguard / chromet, Useful as home appliance parts, building materials, furniture, etc. Among these, the thermoplastic airbag composition of the present invention is particularly useful as an airbag storage cover. Among these airbag storage covers, for example, when a high-speed moving body such as an automobile is in a collision accident, the impact and deformation thereof. It is suitable as an airbag storage cover of an airbag system that operates by sensing the above and protects an occupant by inflating and deploying.
Claims (5)
成分（Ａ）：プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体であって、プロピレン含有量が９０〜１００重量％であるプロピレン系重合体である成分（Ａ１）と、エチレン含有量が３０〜７０重量％であるエチレン・プロピレン共重合体である成分（Ａ２）とからなり、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、成分（Ａ１）を３０〜８０重量％含有するプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であって、１１０〜１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０〜６０Ｊ／ｇのオレフィン系ブロック共重合体 A thermoplastic elastomer composition for an airbag storage cover containing the following component (A) and component (B), and containing 0.5 to 95 parts by weight of component (B) with respect to 100 parts by weight of component (A).
Component (A): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one monomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and having a propylene content of 90 to 100% by weight A component (A1) which is a certain propylene polymer, and a component (A2) which is an ethylene / propylene copolymer having an ethylene content of 30 to 70% by weight. The component (A1) and the component (A2) The propylene-based polymer component (B) containing 30 to 80% by weight of the component (A1) with respect to the total amount of the olefin-based block copolymer comprising a polymer block composed of ethylene and an ethylene / 1-octene copolymer block Olefin block copolymer having a crystal melting peak at 110 to 125 ° C. and a heat of crystal melting of 20 to 60 J / g.
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