JP2020157710A - Transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、転写シートに関するものである。 The present invention relates to a transfer sheet.
従来、建築物の壁材、間仕切り等に使用される建材として、各種の図柄が印刷された転写シートを、被転写体となる石材、コンクリート、金属板等の基材に転写(貼付け)した化粧材が用いられている。例えば、天然の木材と同じ木目調の図柄が印刷された転写シートを、金属板に転写することにより、天然の木材と同じ意匠を有する金属製の化粧板を得ることができる。 Conventionally, as a building material used for wall materials, partitions, etc. of buildings, a transfer sheet on which various patterns are printed is transferred (pasted) to a base material such as stone, concrete, or metal plate to be transferred. The material is used. For example, by transferring a transfer sheet on which a pattern having the same wood grain as natural wood is printed to a metal plate, a metal decorative plate having the same design as natural wood can be obtained.
上記のような転写シートは、離型性支持体と、装飾層と、粘着層と、がこの順に積層されている。この転写シートは、装飾層側が基材に接着された後、支持体が剥離されることにより、装飾層、粘着層等からなる転写層が被転写体である基材上に転写される。 In the transfer sheet as described above, the releasable support, the decorative layer, and the adhesive layer are laminated in this order. In this transfer sheet, the decorative layer side is adhered to the base material, and then the support is peeled off, so that the transfer layer composed of the decorative layer, the adhesive layer, and the like is transferred onto the base material to be transferred.
被転写体に転写層が転写された後、転写層を保護するために転写層上に塗料を塗装することがあった(例えば、特許文献1参照)。
更に、転写層上に塗料を塗装した後、加熱乾燥を実施することがある。この加熱乾燥では、作業速度の観点からより高温での乾燥が望ましい。
しかし、粘着層と被転写体との間に空気が残った状態で転写が行われた場合(エア噛みを起こした場合)には、加熱乾燥時に高温下で転写層が膨れてしまい、外観を損ねることがあった。
After the transfer layer was transferred to the transfer target, a paint was sometimes applied on the transfer layer in order to protect the transfer layer (see, for example, Patent Document 1).
Further, after applying the paint on the transfer layer, heat drying may be performed. In this heat drying, it is desirable to dry at a higher temperature from the viewpoint of working speed.
However, when the transfer is performed with air remaining between the adhesive layer and the transferred body (when air biting occurs), the transfer layer swells at a high temperature during heating and drying, resulting in an appearance. There was a loss.
本発明の課題は、転写層が転写された後の耐熱性に優れた転写シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a transfer sheet having excellent heat resistance after the transfer layer is transferred.
本発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。 The present invention solves the above-mentioned problems by the following solutions. In addition, in order to facilitate understanding, the description will be given with reference numerals corresponding to the embodiments of the present invention, but the description is not limited thereto.
第1の発明は、離型性支持体(10)と、装飾層(30)と、接着剤層(40)と、がこの順に積層され、前記接着剤層(40)は、30℃における貯蔵弾性率が、1200kPa以下、かつ、30℃における損失弾性率が、870kPa以下、である転写シート(1)である。 In the first invention, the releasable support (10), the decorative layer (30), and the adhesive layer (40) are laminated in this order, and the adhesive layer (40) is stored at 30 ° C. The transfer sheet (1) having an elastic modulus of 1200 kPa or less and a loss elastic modulus at 30 ° C. of 870 kPa or less.
第2の発明は、第1の発明に記載の転写シート(1)において、前記接着剤層(40)は、100℃における貯蔵弾性率が、970kPa以下、かつ、100℃における損失弾性率が、260kPa以下、であることを特徴とする転写シート(1)である。 According to the second invention, in the transfer sheet (1) according to the first invention, the adhesive layer (40) has a storage elastic modulus at 100 ° C. of 970 kPa or less and a loss elastic modulus at 100 ° C. The transfer sheet (1) is characterized by having a speed of 260 kPa or less.
第3の発明は、第1の発明又は第2の発明に記載の転写シート(1)において、前記接着剤層(40)は、100℃における損失正弦が、0.24以下、であることを特徴とする転写シート(1)である。 The third invention states that in the transfer sheet (1) according to the first invention or the second invention, the adhesive layer (40) has a loss sine at 100 ° C. of 0.24 or less. It is a characteristic transfer sheet (1).
本発明によれば、転写層が転写された後の耐熱性に優れた転写シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a transfer sheet having excellent heat resistance after the transfer layer is transferred.
以下、本発明を実施するための最良の形態について図面等を参照して説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to drawings and the like.
(実施形態)
図1は、本実施形態の転写シート1の断面図である。
なお、図1を含め、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするために、適宜誇張して示している。
また、以下の説明では、具体的な数値、形状、材料等を示して説明を行うが、これらは、適宜変更することができる。
(Embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view of the transfer sheet 1 of the present embodiment.
In addition, each figure shown below including FIG. 1 is a diagram schematically shown, and the size and shape of each part are exaggerated as appropriate for easy understanding.
Further, in the following description, specific numerical values, shapes, materials and the like will be described, but these can be changed as appropriate.
転写シート1は、図1に示す形態で保管したり、搬送したりすることができる。
図1に示すように、転写シート1は、離型性支持体10と、剥離層20と、装飾層30と、接着剤層40と、剥離基材シート50とを備える。
The transfer sheet 1 can be stored or transported in the form shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the transfer sheet 1 includes a
本実施形態における転写シート1は、剥離層以下の転写層に対して離型性を有する離型性支持体10として、可撓性で薄膜のフィルムの形態を採用する。この離型性支持体10上に、剥離層20、装飾層30及び接着剤層40からなる転写層、更に接着剤層40に対して離型性を有する剥離基材シート50が、この順に積層されている。なお、本発明における「この順に積層」とは、直接積層のみならず、間接的な積層も含む意味であり、例えば、離型性支持体10と剥離層20との間に、他の層があっても許容する意味である。
The transfer sheet 1 in the present embodiment adopts the form of a flexible and thin film as the
<離型性支持体10>
離型性支持体10は、装飾層30を支持するフィルムである。離型性支持体10は、剥離層20等からなる転写層に対して離型性を有し、転写シート1が被転写体60(後述)に転写された後、剥離層20との界面から離型される。離型性支持体10としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。このうち、強度及び柔軟性に優れる点で、2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好ましい。なお、離型性支持体10における剥離層20側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
離型性支持体10の膜厚は、好ましくは10μm以上200μm以下であり、より好ましくは20μm以上60μm以下である。
<
The
The film thickness of the
<剥離層20>
剥離層20は、転写シート1から離型性支持体10の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層20は、転写シート1が被転写体60に転写され、離型性支持体10が剥離された後、転写シート1の最も外側の層として残存する。その剥離層20の表面には、トップコート層70(後述)が形成される。
<
The
剥離層20としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタン樹脂等を用いることができる。
これらの樹脂組成物には、紫外線による劣化を抑制するための耐候剤として、例えば、光安定化剤を添加してもよい。
光安定化剤としては、紫外線吸収剤又はラジカル捕捉剤が用いられる。また、光安定化剤として、両者を併用或いは混合して用いてもよい。
As the
For example, a light stabilizer may be added to these resin compositions as a weather resistant agent for suppressing deterioration due to ultraviolet rays.
As the light stabilizer, an ultraviolet absorber or a radical scavenger is used. Moreover, you may use both together or mixed as a light stabilizer.
紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´,−tert−ブチル5´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´−tert−アミルー−5´−イソブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´−イソブチルフェニル−5´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3´−イソブチルフェニル−5´−プロピルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等の2´−ヒドロキシフェニル−5−、クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2−(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の2´−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2,2´−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の2,2´−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等の2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、フェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、或いは粒径1μm以下の酸化亜鉛、酸化鉄等の無機系の化合物が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', -tert- Butyl 5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amilu-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2'-hydroxy- 2'-such as 3'-isobutylphenyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutylphenyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, etc. Hydroxyphenyl-5, chlorobenzotriazole UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- 2'-Hydroxyphenylbenzotriazole-based ultraviolet absorbers such as methylphenyl) benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 2,2'-dihydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers such as ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,4-dihydroxybenzophenone. Examples thereof include salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers such as phenylsalicylate, and inorganic compounds such as zinc oxide and iron oxide having a particle size of 1 μm or less.
ラジカル捕捉剤としては、例えば、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル(メタ)アクリレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオシキ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、2,4−ビス[N−ブチル−N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミン)−1,3,5−トリアジン)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)−2−n−ブチルマロネート等が挙げられる。これらの中でも、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオシキ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート等のデカン二酸(セバシン酸)由来のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
更に、耐候性(特に耐光性)を向上させるためには、上記紫外線吸収剤等に加えて、ラジカル捕捉剤として、ヒンダードアミン系の光安定剤を0.3〜2重量%、より好ましくは0.3〜0.5質量%添加するとよい。
Examples of the radical trapping agent include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl (meth) acrylate and bis (2,2). , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) benzene, bis (1-octyl oshiki-2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidinyl) sevacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sevacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sevacate, 2,4 -Bis [N-butyl-N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) amino] -6- (2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine) , Tetrax (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butantetracarboxylate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-) Piperidine) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) -2-n-butylmalonate and the like can be mentioned. Among these, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyl oshiki-2) , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-) Examples thereof include hindered amine-based light stabilizers derived from decanedic acid (sebacic acid) such as 4-piperidinyl) sebacate.
Further, in order to improve the weather resistance (particularly light resistance), in addition to the above-mentioned ultraviolet absorber and the like, a hindered amine-based light stabilizer is added as a radical scavenger in an amount of 0.3 to 2% by mass, more preferably 0. It is advisable to add 3 to 0.5% by mass.
<装飾層30>
装飾層30は、転写シート1の図柄(意匠)が形成される印刷図柄層である。装飾層30を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩酢ビ(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体)樹脂、アクリル−塩酢ビ樹脂等が挙げられる。また、装飾層30には、着色顔料、着色染料等が添加される。装飾層30の層厚(dry)は、約5μm程度である。
<
The
また、図示していないが、装飾層30の接着剤層40側に、印刷コート層を積層してもよい。印刷コート層は、転写シート1を被転写体60に転写した際に、被転写体60の表面(下地)を見えにくくするための隠蔽層として機能する。この印刷コート層は、装飾層30の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。
Further, although not shown, a print coat layer may be laminated on the
また、図示していないが、装飾層30と接着剤層40との間に、クリア樹脂層を積層してもよい。クリア樹脂層は、装飾層30に亀裂が発生するのを抑制する亀裂抑制層として機能する。クリア樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル−塩酢ビ樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体)樹脂、塩酢ビ樹脂等が挙げられる。
Further, although not shown, a clear resin layer may be laminated between the
クリア樹脂層として使用可能な材料は、ガラス転移温度(Tg)が常温以上であることが好ましい。また、クリア樹脂層のガラス転移温度は、装飾層30のガラス転移温度より低く、接合層のガラス転移温度より高く、ほぼ両者の中間にあることが好ましい。各層の粘弾性が変化す変形する際、この関係にあれば変形による応力を吸収しやすい。クリア樹脂層のガラス転移温度が常温よりも低いと、寒暖の変化によりクリア樹脂層自体が変形してしまい、その変形が装飾層30に応力として作用して、装飾層30に亀裂を生じさせるおそれがあるためである。
クリア樹脂層の層厚(dry)は、1μm以上が好ましい。
The material that can be used as the clear resin layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of room temperature or higher. Further, it is preferable that the glass transition temperature of the clear resin layer is lower than the glass transition temperature of the
The layer thickness (dry) of the clear resin layer is preferably 1 μm or more.
<接着剤層40>
接着剤層40は、転写シート1を被転写体60に転写する際に、転写シート1と被転写体60とを接合する層である。本実施形態の接着剤層40は、粘着剤組成物の硬化物からなる。粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、硬化剤と、を含有する。
接着剤層40の層厚は、10μm以上50μm以下であることが好ましく、15μm以上30μm以下であることがより好ましい。
<
The
The layer thickness of the
[アクリル系粘着剤]
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Acrylic adhesive]
Preferred acrylic pressure-sensitive adhesives include, for example, an acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing an acrylic acid ester with another monomer. Examples of the acrylate ester include ethyl acrylate, -n-butyl acrylate, -2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxyl ethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, glycidyl acrylate and the like. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸−tert−ブチルアミノエチル、メタクリル酸−n−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Other monomers include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl acrylate, hydroxylethyl methacrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide. , Methacrylic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, -tert-butylaminoethyl methacrylate, -n-ethylhexyl methacrylate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[硬化剤]
硬化剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、金属キレート系等のものが利用できる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
接着剤層40における上記硬化剤の含有量は、目的とするゲル分率、貯蔵弾性率、損失弾性率に合わせて設定される。
[Hardener]
As the curing agent, isocyanate-based, epoxy-based, metal chelate-based, and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the curing agent in the
[イソシアネート系硬化剤]
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。イソシアネート系硬化剤は、転写シート1を被転写体60(後述)に転写する際の粘着性を得るために添加される。アクリル系粘着剤は、水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、接着剤層40となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。
[Isocyanate-based curing agent]
The pressure-sensitive adhesive composition contains an isocyanate-based curing agent. The isocyanate-based curing agent is added to obtain adhesiveness when the transfer sheet 1 is transferred to the transferred body 60 (described later). Since the acrylic pressure-sensitive adhesive has a hydroxyl group, partial cross-linking can be further improved by using an isocyanate-based curing agent, and when the
イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の3量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの3量体等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based curing agent include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having an isocyanate group at the end obtained by reacting the polyisocyanate compound with a polyol compound, and the urethane prepolymer. Quantitative substances and the like can be mentioned.
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,5−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3 -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like can be mentioned.
[エポキシ系硬化剤]
エポキシ系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールAエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N′,N′−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N′−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等の分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
[Epoxy curing agent]
Examples of the epoxy-based curing agent include bisphenol A epichlorohydrin-type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, and trimethylol propane. Triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylene diamine, 1,3-bis (N, N'-diamine glycidyl aminomethyl) cyclohexane, etc. Examples thereof include compounds having two or more epoxy groups in the molecule.
[金属キレート系硬化剤]
金属キレート系硬化剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。
[Metal chelate hardener]
Examples of the metal chelate-based curing agent include alkoxide, acetylacetone, ethyl acetoacetate, and the like in polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium. Examples include the ranked compound.
<剥離基材シート50>
剥離基材シート50は、転写シート1を被転写体60に転写する際に、転写シート1から剥離されるフィルムである。剥離基材シート50としては、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート(PET)、未処理のポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等が挙げられる。
剥離基材シート50の厚さは、10μm以上100μm以下が好ましく、20μm以上60μm以下がより好ましい。
<
The
The thickness of the
(転写シート1の製造方法)
離型性支持体10として、26μm厚のPETフィルム(「ダイアホイル」 三菱樹脂株式会社製)を用意し、その一方の面にアクリルポリオール樹脂からなるインク組成物を塗布して、膜厚(dry)1μmの剥離層20を形成した。この剥離層20上に、アクリル−塩酢ビ樹脂組成物と着色顔料からなるグラビアインキを用いて複数回の印刷を行い、印刷層30を形成した。
(Manufacturing method of transfer sheet 1)
As the
また、剥離基材シート50として、25μm厚のPETセパレータ(「トークロ離型フィルム」 東洋クロス株式会社製)を用意し、その上に、後述する4種類の接着剤を、膜厚(dry)20μmとなるようにコーティングし、乾燥させることにより、接着剤層40を形成した。
そして、離型性支持体10側の印刷層30と、剥離基材シート50側の接着剤層40とを貼り合わせた後、3日間、40℃で加温養生することにより、転写シート1を得た。
Further, as the
Then, after the
(化粧材100の製造方法)
次に、化粧材100の製造方法について説明する。
図2から図5は、それぞれ化粧材100の製造方法を説明する断面図である。
(Manufacturing method of decorative material 100)
Next, a method for producing the
2 to 5 are cross-sectional views illustrating a method for producing the
まず、図2に示すように、転写シート1から剥離基材シート50を剥離する。転写シート1から剥離基材シート50を剥離することにより、接着剤層40の装飾層30とは反対側の面(粘着面)が露出する。
First, as shown in FIG. 2, the
次に、図3に示すように、剥離基材シート50を剥離した転写シート1を、被転写体60に転写(貼付け)する。転写シート1の被転写体60への転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。ここで、「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート1をロール(巻取)から引き出して平板状の被転写体(被着体本体61)に供給し、転写層を被転写体上に転写した後、転写層を離型後の帯状の離型性支持体10を、再度ロールに巻き取る加工形態をいう。また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート1をロール(巻取)から引き出して平板状の被転写体に供給し、転写層を被転写体上に転写する前後において、転写シート1を概ね被転写体1枚分の寸法に切断して枚葉化し、転写層を離型後の枚葉の離型性支持体10を、1枚毎に除去(廃棄)する加工形態をいう。また、転写シート1を手作業により被転写体60に転写し、その後、ヘラ等により押圧して、被転写体60の表面に均一に密着させてもよい。
Next, as shown in FIG. 3, the transfer sheet 1 from which the
本実施形態の転写シート1は、被転写体60に転写するときに、必要に応じて加熱するなどして基材の温度が20〜40℃程度の状態で接着を行う。20〜40℃の条件で転写を行うことにより、粘着剤が柔軟性を保った状態で転写され十分な密着力を確保することが出来る。また、転写時に接着剤層40と被転写体60との間に空気が残留すること(以下、「エア噛み」とも呼ぶ)を防止できる。
When the transfer sheet 1 of the present embodiment is transferred to the transferred
被転写体60は、被着体本体61と、シーラー層62と、を備える。
被着体本体61は、転写シート1が転写される転写対象の物品である。被着体本体61としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料からなる板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、石材、コンクリート、ガラス、金属等が挙げられる。また、被着体本体61は、無機材からなる陶磁器等の焼き物(窯業系焼成物)であってもよい。
シーラー層62は、被着体本体61の表面を滑らかにして、被着体本体61と転写シート1との密着性を高めるための下塗り層である。被着体本体61の表面(被転写面)の平滑性が十分な場合、シーラー層62は、省略される。
The transferred
The
The
次に、図4に示すように、被転写体60に転写された転写シート1から離型性支持体10を剥離する。転写シート1から離型性支持体10を剥離することにより、剥離層20の装飾層30とは反対側の面が露出する。
Next, as shown in FIG. 4, the
次に、図5に示すように、剥離層20の露出した面の上に、トップコート層70を形成する。トップコート層70は、仕上げ剤として、化粧材100の表面に色彩、光沢等を付与するための層である。また、トップコート層70を形成することにより、化粧材100に耐候性、耐汚染性を付与することもできる。トップコート層70としては、例えば、アクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
トップコート層70の厚さについては、特に限定されないが、好ましくは5μm以上1000μm以下、より好ましくは10μm以上300μm以下である。
また、本実施形態では、トップコート層70を塗布した後、加熱乾燥工程を行う。この加熱乾燥工程では、トップコート層70の表面側から90℃に加熱された乾燥空気を約15分間当て続け、トップコート層70の乾燥を促進する。
以上の工程を経ることにより、被転写体60に転写シート1が転写された化粧材100を得ることができる。
Next, as shown in FIG. 5, the
The thickness of the
Further, in the present embodiment, after applying the
By going through the above steps, it is possible to obtain the
(接着剤層40の好適な物性)
従来、上述したトップコート層70の乾燥工程において、稀に転写層(剥離層20、装飾層30、接着剤層40)が膨れてしまい、外観上の不良となる場合があった。この転写層の膨れ現象について、多数の転写シートについて検証実験を行い解析した結果、転写時及び乾燥時それぞれの温度における接着剤層40の物性が、膨れ現象に大きく影響を与えることを見出し、膨れ現象を防止可能な構成を得ることができた。以下、これについて説明する。
(Preferable physical properties of the adhesive layer 40)
Conventionally, in the above-mentioned drying step of the
図6は、接着剤の異なる実施例及び比較例について比較実験を行った結果をまとめた図である。
実施例として、接着剤層40の接着剤が異なる接着剤A、接着剤Bの2種類の転写シートを用意した。接着剤A、接着剤Bともに、アクリルポリオールを主剤としている。また、接着剤Aは、硬化剤として、イソシアネートとエポキシとを含み、接着剤Bは、硬化剤としてイソシアネートを含んでいる。
FIG. 6 is a diagram summarizing the results of comparative experiments conducted on examples and comparative examples of different adhesives.
As an example, two types of transfer sheets, an adhesive A and an adhesive B, in which the adhesives of the
比較例として、接着剤層40の接着剤が異なる接着剤C、接着剤Dの2種類の転写シートを用意した。接着剤C、接着剤Dともに、アクリルポリオールを主剤として、硬化剤として、イソシアネートを含んでいる。なお、接着剤Cと接着剤Dは、主剤と硬化剤の構成としては酷似した構成であるが、主剤自体が異なる素材を用いており、硬化剤についても、配合量が異なっている。
As a comparative example, two types of transfer sheets, an adhesive C and an adhesive D, in which the adhesives of the
上記実施例の接着剤A、接着剤Bと、比較例の接着剤C、接着剤Dのそれぞれについて、貯蔵弾性率と、損失弾性率とを30℃、100℃の温度において測定し、また、損失正弦とを求めた結果を図6中に示した。なお、30℃は、転写時の温度条件であり、100℃は、乾燥工程の温度に若干の余裕を持たせた温度条件である。
なお、貯蔵弾性率と損失弾性率、及び損失正接の測定は、JIS K 7244−10に準拠して行った。測定の前処理として、粘着剤を約5mm3の塊状とし、これを治具で100g荷重をかけ挟みつぶし十分に上面と底面が治具と接触する状態とした。厚みは100g荷重をかけた後、約5分放置後のチャック・ディスタンスの値を膜厚値とした。この試料に正弦波10Hzのひずみを加え動的粘弾性を測定した。
The storage elastic modulus and the loss elastic modulus of the adhesive A and the adhesive B of the above example and the adhesive C and the adhesive D of the comparative example were measured at temperatures of 30 ° C. and 100 ° C., respectively. The result of obtaining the loss sine is shown in FIG. In addition, 30 ° C. is a temperature condition at the time of transfer, and 100 ° C. is a temperature condition having a slight margin in the temperature of the drying step.
The storage elastic modulus, the loss elastic modulus, and the loss tangent were measured in accordance with JIS K 7244-10. As a pretreatment for the measurement, the adhesive was made into a mass of about 5 mm 3 and crushed by applying a load of 100 g with a jig so that the upper surface and the bottom surface were sufficiently in contact with the jig. As for the thickness, the value of the chuck distance after applying a load of 100 g and leaving it for about 5 minutes was taken as the film thickness value.
また、実施例の接着剤A、接着剤Bと、比較例の接着剤C、接着剤Dのそれぞれを接着剤層40として備える転写シート1を用いて化粧材100の作製を行い、膨れ現象の有無を調べた結果を図6中に示した。
実施例の接着剤A、接着剤Bにより構成された転写シート1では、膨れ現象は発生しなかったが、比較例の接着剤C、接着剤Dにより構成された転写シート1では、膨れ現象が発生した。
Further, the
The transfer sheet 1 composed of the adhesive A and the adhesive B of the examples did not cause the swelling phenomenon, but the transfer sheet 1 composed of the adhesive C and the adhesive D of the comparative example did cause the swelling phenomenon. Occurred.
ここで、図6に示した貯蔵弾性率、損失弾性率、損失正弦についてみてみると、先ず、30℃における貯蔵弾性率及び損失弾性率について、実施例と比較例とで大きな差があることが読み取れる。
図6の結果から、接着剤層40は、30℃における貯蔵弾性率が、1200kPa以下、かつ、30℃における損失弾性率が、870kPa以下であることが望ましい。また、接着剤層40は、30℃における貯蔵弾性率が、1000kPa以下、かつ、30℃における損失弾性率が、710kPa以下であることがより望ましい。
膨れ現象が発生する原因として、転写時のエア噛みが挙げられる。転写時のエア噛みを無くす、又は、膨れ現象が発生しない程度のエア噛みに抑制することができれば、乾燥工程における膨れ現象を防止することができる。上述したように転写時の温度である30℃において、貯蔵弾性率及び損失弾性率が上記の好ましい値であることによって、粘着剤の柔軟性が高く基材への追従性がよくなるため、転写時のエア噛みを効果的に抑制できていると推察される。
Here, looking at the storage elastic modulus, the loss elastic modulus, and the loss sine shown in FIG. 6, first, there is a large difference between the example and the comparative example in terms of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus at 30 ° C. Can be read.
From the results of FIG. 6, it is desirable that the
The cause of the swelling phenomenon is air biting during transfer. If the air biting at the time of transfer can be eliminated or the air biting can be suppressed to the extent that the swelling phenomenon does not occur, the swelling phenomenon in the drying process can be prevented. As described above, at the temperature of 30 ° C. at the time of transfer, when the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are the above-mentioned preferable values, the adhesive has high flexibility and the followability to the substrate is improved. It is presumed that the air biting of the air can be effectively suppressed.
また、図6の結果から、接着剤層40は、100℃における貯蔵弾性率が、970kPa以下、かつ、100℃における損失弾性率が、260kPa以下であることが望ましい。また、接着剤層40は、100℃における貯蔵弾性率が、610kPa以下、かつ、100℃における損失弾性率が、101kPa以下であることがより望ましい。
この条件により膨れ現象を抑制できる理由として、高温下でエア噛みに起因する気泡が膨張しても、その気泡を接着剤層40が柔軟であることにより気泡を一か所に集中させずに接着剤層40内での気泡の広がり、移動のみとして、装飾層30の変形、すなわち膨れ現象として観察されないという作用が生じているものと推察される。
Further, from the results of FIG. 6, it is desirable that the
The reason why the swelling phenomenon can be suppressed by this condition is that even if bubbles caused by air biting expand at high temperature, the bubbles are adhered without being concentrated in one place because the
更に、図6の結果から、接着剤層40は、100℃における損失正弦が、0.24以下であることが望ましい。また、接着剤層40は、100℃における損失正弦が、0.26以下であることがより望ましい。
この条件により膨れ現象を抑制できる理由として、損失正弦の値が小さいということは、弾性体に近い物性を備えていると捉えることができるので、高温下でエア噛みに起因する気泡が膨張しても、その気泡を接着剤層40が弾性変形することにより膨れを吸収し、外観において膨れ現象として観察されないという作用が生じているものと推察される。
Further, from the results of FIG. 6, it is desirable that the
The reason why the swelling phenomenon can be suppressed by this condition is that the small value of the loss sine can be regarded as having physical properties close to those of an elastic body, so that the bubbles caused by air biting expand at high temperatures. However, it is presumed that the
以上説明したように、接着剤層40について、貯蔵弾性率と、損失弾性率と、損失正弦とを適切な数値となるように構成することにより、トップコート層70の乾燥工程における膨れ現象を防止でき、転写層が転写された後の耐熱性に優れた転写シート1を提供することができる。
As described above, the
(変形形態)
以上説明した実施形態に限定されることなく、種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の範囲内である。
(Transformed form)
Not limited to the embodiments described above, various modifications and changes are possible, and these are also within the scope of the present invention.
(1)実施形態において、具体的な層構成を例示して転写シートを説明した。これに限らず、転写シートの層構成は、適宜変更可能である。例えば、剥離層20を省略してもよいし、装飾層30をより多層の構成としてもよい。
(1) In the embodiment, the transfer sheet has been described by exemplifying a specific layer structure. Not limited to this, the layer structure of the transfer sheet can be changed as appropriate. For example, the
(2)実施形態において、転写シート1の転写層が転写される被転写体60は、被着体本体61と、シーラー層62とを備えている例を挙げて説明した。これに限らず、シーラー層62を備えない被転写体に転写を行う場合にも、本発明の転写シートは、同様の効果を奏することができる。
(2) In the embodiment, the transferred
なお、実施形態及び変形形態は、適宜組み合わせて用いることもできるが、詳細な説明は省略する。また、本発明は以上説明した各実施形態によって限定されることはない。 The embodiment and the modified form can be used in combination as appropriate, but detailed description thereof will be omitted. Moreover, the present invention is not limited to each of the embodiments described above.
1 転写シート
10 離型性支持体
20 剥離層
30 装飾層
40 接着剤層
50 剥離基材シート
60 被転写体
61 被着体本体
62 シーラー層
70 トップコート層
100 化粧材
1
Claims (3)
前記接着剤層は、
30℃における貯蔵弾性率が、1200kPa以下、かつ、
30℃における損失弾性率が、870kPa以下、
である転写シート。 The releasable support, the decorative layer, and the adhesive layer are laminated in this order.
The adhesive layer is
The storage elastic modulus at 30 ° C. is 1200 kPa or less, and
The elastic modulus at 30 ° C. is 870 kPa or less,
The transfer sheet that is.
前記接着剤層は、
100℃における貯蔵弾性率が、970kPa以下、かつ、
100℃における損失弾性率が、260kPa以下、
であることを特徴とする転写シート。 In the transfer sheet according to claim 1,
The adhesive layer is
The storage elastic modulus at 100 ° C. is 970 kPa or less, and
Elastic modulus lost at 100 ° C. is 260 kPa or less,
A transfer sheet characterized by being.
前記接着剤層は、
100℃における損失正弦が、0.24以下、
であることを特徴とする転写シート。 In the transfer sheet according to claim 1 or 2.
The adhesive layer is
Loss sine at 100 ° C is 0.24 or less,
A transfer sheet characterized by being.
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