JP4900897B2 - Adhesive tape and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、粘着テープ類に関する。さらに詳細には、光沢度の高い意匠性に優れた粘着テープ類に関する。また、本発明は、粘着テープ類の製造方法に関する。さらに詳細には、光沢度の高い意匠性に優れた粘着テープ類の製造方法に関する。   The present invention relates to adhesive tapes. More specifically, the present invention relates to adhesive tapes having high gloss and excellent design. Moreover, this invention relates to the manufacturing method of adhesive tapes. More specifically, the present invention relates to a method for producing pressure-sensitive adhesive tapes having high gloss and excellent design.

本発明の粘着テープ類は、たとえば、自動車業界や住宅建材業界で特に求められている意匠性に優れた塗装代替部材や装飾用・ラベル用などのテープまたはフィルムなどに特に有用である。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are particularly useful for, for example, a coating substitute member excellent in design, which is particularly required in the automobile industry and the housing and building materials industry, and a tape or film for decoration and labeling.

一般に、表面保護粘着テープ類や装飾用粘着テープ類、自動車や住宅などの塗装代替テープ類は、貼り付け面積が比較的大きくかつ外観の意匠性・安定性が求められている。これまで、これらの粘着テープは、市場にてはほとんどにPVCフィルムが用いられてきた。このPVCフィルムは、その加工性、耐熱性、可とう性、耐溶剤性に優れていることから、さまざまな建築、自動車、住宅用部材に広く用いられているが、PVCは低温不完全燃焼時に発生するダイオキシン類の発生が懸念されるため、多くのメーカーはPVCの使用を制限もしくは廃止する傾向にある。そのため、近年はPVCをポリオレフィン樹脂で代替し、燃焼時の焼却ガスの無公害化が行われているが、ポリオレフィン樹脂は、その特性上、耐傷付き性や耐候安定性、耐溶剤性に劣り、多くのフィルムには表面にハードコーティング層が設けられている。   In general, surface protection adhesive tapes, decorative adhesive tapes, and paint substitute tapes for automobiles and homes are required to have a relatively large application area and to have a design and stability in appearance. Until now, most of these adhesive tapes have used PVC films on the market. This PVC film is widely used in various construction, automobile, and residential components because of its excellent workability, heat resistance, flexibility, and solvent resistance. Many manufacturers tend to limit or eliminate the use of PVC due to concerns over the generation of dioxins. Therefore, in recent years, PVC has been replaced with polyolefin resin, and incineration gas at the time of combustion has been made non-polluting, but the polyolefin resin is poor in scratch resistance, weather resistance stability and solvent resistance due to its characteristics, Many films have a hard coating layer on the surface.

このような意匠テープまたは意匠フィルムは、ガラスと同等の表面光沢度を持たせるため、また装飾光沢を持たせるためなどの理由により、さまざまな表面光沢度を設計する必要がある。なかでも、一般的に表面光沢度をあらわすグロス値(反射角度60°)が大きい高グロス製品では、これまではフィルム基材表面にウレタンやアクリルなどのコーティング剤を10〜30μmの厚みで塗布する必要であった。また、多くの場合、ポリオレフィンフィルムと積層されるコーティング層は密着性に劣り、中間層としてプライマーが必要であった。このような高光沢フィルムを作製する場合には、安定した塗工工程が必要であり、また、ハードコーディングとしては厚い塗布厚みを必要とするため、製品の一定光沢度を再現することが難しいものであった。このような不安定製品や多段塗工工程を有する製品は、コストの増加や歩留まりの低下を防ぐことが非常に難しいものである(例えば、特許文献1〜2参照)。   Such a design tape or a design film needs to be designed with various surface glosses for the purpose of giving the same surface glossiness as that of glass and giving a decorative glossiness. In particular, in high gloss products having a large gloss value (reflection angle 60 °) that generally represents surface glossiness, a coating agent such as urethane or acrylic is applied to the surface of the film substrate so as to have a thickness of 10 to 30 μm. It was necessary. Moreover, in many cases, the coating layer laminated | stacked with a polyolefin film is inferior to adhesiveness, and the primer was required as an intermediate | middle layer. When producing such a high-gloss film, a stable coating process is required, and as hard coding requires a thick coating thickness, it is difficult to reproduce a certain glossiness of the product. Met. Such unstable products and products having a multi-step coating process are very difficult to prevent an increase in cost and a decrease in yield (for example, see Patent Documents 1 and 2).

さらに、高光沢フィルムを作製する場合、基材となる樹脂フィルムの塗工面はあらかじめ表面粗さを平滑に製造しておく必要がある。ポリオレフィンフィルムを用いた場合、このように表面が平滑な面を有するため、ほんの少しの擦傷によりフィルム表面に凹凸を生み、ハードコート層を設けた場合でも製品外観に不良を発生させる場合が多い。そのため、高光沢フィルムを作る場合には、外観検査時の歩留まりの低下を防ぐことために非常に手間とコストがかかることが判明した。   Furthermore, when producing a high gloss film, it is necessary to manufacture the coating surface of the resin film used as a base material with a smooth surface roughness in advance. When a polyolefin film is used, since the surface has such a smooth surface, irregularities are generated on the film surface by a slight scratch, and even when a hard coat layer is provided, the appearance of the product is often poor. For this reason, it has been found that when a high-gloss film is made, it takes a lot of labor and cost to prevent a decrease in yield during appearance inspection.

また、一般に射出成形などで近年用いられている、意匠性フィルムとオレフィン樹脂の熱融着技術(たとえば、特許文献3〜5参照)では同様の光沢品を得ることはできるが、射出成形品では規定の形状の金型を有する必要があり、また形状的・時間的柔軟性が乏しいことが判明した。このため、広幅かつ容易に形状設計が可能となり、製造コスト・時間効率に優れた高光沢性を有する粘着テープ類が求められている。   In addition, the same glossy product can be obtained by the heat fusion technology (for example, see Patent Documents 3 to 5) of a designable film and an olefin resin, which is generally used in recent years for injection molding, It has been found that it is necessary to have a mold having a prescribed shape, and the shape and time flexibility are poor. For this reason, there is a demand for pressure-sensitive adhesive tapes that are wide and easy in shape design, and have high glossiness that is excellent in production cost and time efficiency.

特開2003−225977号公報JP 2003-225977 A 特開2001−72945号公報JP 2001-72945 A 特開平10−249886号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-249886 特開平11−207899号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-207899 特開2003−71961号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-71961

そこで、本発明の目的は、従来の粘着テープ類における問題点を解消すべく、光沢度の高い意匠性を有し、曲面追従性、耐溶剤性、耐傷付き性、耐候安定性に優れる粘着テープ類を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a high gloss gloss design, and to have a curved surface followability, solvent resistance, scratch resistance, and weather resistance stability in order to solve the problems in conventional adhesive tapes. To provide a kind.

さらに、本発明の目的は、上記特性を有する粘着テープ類を容易に製造する粘着テープ類の製造方法を提供することにある。   Furthermore, the objective of this invention is providing the manufacturing method of the adhesive tapes which manufacture easily the adhesive tapes which have the said characteristic.

本発明者らは、上記の目的を達成するため、主に粘着テープ類の物理特性について鋭意検討した結果、以下の構成を有する粘着テープ類を用いることにより、光沢度の高い意匠性を有し、曲面追従性、耐溶剤性、耐傷付き性、耐候安定性に優れる粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied the physical properties of mainly adhesive tapes, and as a result, by using adhesive tapes having the following configuration, it has a high gloss design. The present inventors have found that an adhesive tape excellent in curved surface followability, solvent resistance, scratch resistance, and weather resistance stability can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の粘着テープ類は、樹脂フィルムの片面に形成された粘着剤層を備えた粘着テープ類であって、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムがバインダー層を介して設けられていることを特徴とする。   That is, the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are pressure-sensitive adhesive tapes having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a resin film, and the surface roughness Ra is 0.5 μm or less on the other surface of the resin film. The smooth film which is is provided through the binder layer, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明の粘着テープ類の製造方法は、粘着テープ類の製造方法において、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を形成する工程、および、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムをバインダー層を介して貼り合せる工程、を含むこと特徴とする。   In addition, the method for producing the adhesive tape of the present invention includes a step of forming an adhesive layer on one side of the resin film in the method for producing an adhesive tape, and a surface roughness Ra on the other side of the resin film. Including a step of bonding a smooth film having a thickness of 0.5 μm or less via a binder layer.

なお、本発明における表面粗さRaとは、下記式(1)にしたがって平均線から絶対偏差値の平均値として算出された値(μm)のことをいい、JIS B0601(1994年)に準拠して求められたものをいう。   In addition, surface roughness Ra in this invention means the value (micrometer) calculated as an average value of an absolute deviation value from an average line according to following formula (1), Complies with JIS B0601 (1994). Means what was requested.

Figure 0004900897
なお、上記式(1)中、lは基準長さ、f(x)は粗さ曲線を表す関数を示すものとする。
Figure 0004900897
In the above formula (1), l represents a reference length and f (x) represents a function representing a roughness curve.

また、本発明における平滑フィルムとは、表面粗さRa0.5μm以下であるフィルムをいう。   Moreover, the smooth film in this invention means the film whose surface roughness Ra is 0.5 micrometer or less.

本発明によると、実施例の結果に示すように、上述した、樹脂フィルムの片面に形成された粘着剤層を備え、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムがバインダー層を介して設けられている粘着テープ類は、光沢度の高い意匠性を有し、耐溶剤性、耐候安定性に優れたものとなる。上記粘着テープ類がかかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、前記樹脂フィルムにバインダー層を介した平滑フィルムを設けることにより、樹脂フィルム表面の凹凸部位にバインダー層の粘着剤がなじみ、濡れ現象を引き起こす際に凹凸部位に充填され、粘着テープ全体として平滑フィルム表面と同等の光沢度が得られると推測される。   According to the present invention, as shown in the results of the examples, the adhesive layer formed on one side of the resin film described above is provided, and the surface roughness Ra is 0.5 μm or less on the other side of the resin film. Such a pressure-sensitive adhesive tape provided with a smooth film through a binder layer has a high glossy design and is excellent in solvent resistance and weather resistance stability. Although the details of the reason why the above adhesive tapes exhibit such characteristics are not clear, by providing a smooth film through the binder layer to the resin film, the adhesive of the binder layer is familiar to the uneven portion of the resin film surface, When causing the wetting phenomenon, it is presumed that the uneven portion is filled, and the glossiness equivalent to the surface of the smooth film is obtained as the whole adhesive tape.

なお、本発明においては、バインダー層とは上記樹脂フィルム表面の凹凸部位に適度に充填することができる粘着剤からなるものである。   In addition, in this invention, a binder layer consists of an adhesive which can be suitably filled in the uneven | corrugated site | part of the said resin film surface.

また、本発明において、テープ類とは平面状の材料を意味し、通常、シート、フィルムとよばれるものを含むものをいう。   In the present invention, tapes mean flat materials, and usually include those called sheets and films.

上記の粘着テープ類において、上記平滑フィルムの厚みが3〜25μmであることが好ましい。かかるフィルム厚みを有することにより、局面追従性、耐傷付き性をより確実なものとすることができる。   In the above adhesive tapes, the thickness of the smooth film is preferably 3 to 25 μm. By having such a film thickness, it is possible to further ensure the phase followability and scratch resistance.

また、上記の粘着テープ類において、上記バインダー層の厚みが1〜200μmであることが好ましい。かかる厚みを有することにより、バインダー層が上記樹脂フィルム面上の凹凸を濡れ現象によってうめることができ、剥がれや相荒れをおこすことのないものとすることができる。   Moreover, in said adhesive tapes, it is preferable that the thickness of the said binder layer is 1-200 micrometers. By having such a thickness, the binder layer can fill the unevenness on the surface of the resin film by a wetting phenomenon, and it can be prevented from peeling off or causing phase roughness.

さらに、上記の粘着テープ類において、上記樹脂フィルムの平滑フィルムに接する面の表面粗さRaが0.5〜5.0μmであることが好ましい。かかる表面粗さRaを有することにより、より確実にバインダー層の光沢性(接触角度60°でのグロス値が40以上)を有するものとすることができる。   Furthermore, in said adhesive tapes, it is preferable that surface roughness Ra of the surface which touches the smooth film of the said resin film is 0.5-5.0 micrometers. By having such a surface roughness Ra, the glossiness of the binder layer (the gloss value at a contact angle of 60 ° is 40 or more) can be more reliably obtained.

また、上記の粘着テープ類において、樹脂フィルムおよび/または前記平滑フィルムは、少なくとも片面に厚み1〜20μmの熱硬化性アクリル系ハードコーティング層を備えることが好ましい。本発明の粘着テープ類にさらに上記ハードコーティング層を設けることにより、耐溶剤性、耐候安定性をより効果的に有する粘着テープ類となる。   In the above adhesive tapes, the resin film and / or the smooth film preferably includes a thermosetting acrylic hard coating layer having a thickness of 1 to 20 μm on at least one surface. By further providing the hard coating layer on the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention, pressure-sensitive adhesive tapes having solvent resistance and weather resistance stability more effectively.

一方、本発明の粘着テープ類は、グロス値が40以上であることが好ましい。   On the other hand, the adhesive tape of the present invention preferably has a gloss value of 40 or more.

なお、本発明におけるグロス値とは、60°角反射率で測定した値(%)のことをいい、JIS K 5600−4−7に準拠して求められるものであり、光沢度の指標とする。   In addition, the gloss value in this invention means the value (%) measured by 60 degree angle | corner reflectance, is calculated | required based on JISK5600-4-7, and uses it as a parameter | index of glossiness. .

他方、本発明の粘着テープ類の製造方法は、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を形成する工程、および、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムをバインダー層を介して貼り合せる工程、を含むこと特徴とする。かかる製造方法を用いることにより、上記の如き作用効果を奏する粘着テープ類を容易に製造することができる。   On the other hand, the method for producing pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention includes a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a resin film, and a smooth surface having a surface roughness Ra of 0.5 μm or less on the other side of the resin film. A step of bonding the film through a binder layer. By using such a production method, it is possible to easily produce pressure-sensitive adhesive tapes having the above-described effects.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の粘着テープ類は、樹脂フィルムの片面に形成された粘着剤層を備えた粘着テープ類であって、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムがバインダー層を介して設けられていることを特徴とする。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are pressure-sensitive adhesive tapes provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a resin film, and the surface roughness Ra is 0.5 μm or less on the other side of the resin film. A smooth film is provided through a binder layer.

本発明は軟質PVC(ポリ塩化ビニル)フィルムの代替用途としての意義を有するため、本発明に用いられる樹脂フィルムはPVC以外のその他の可とう性を有する樹脂フィルムである。   Since this invention has the significance as an alternative use of a soft PVC (polyvinyl chloride) film, the resin film used for this invention is a resin film which has other flexibility other than PVC.

本発明に用いられる樹脂フィルムとは、特に熱可塑性樹脂と、これに非相溶な樹脂を含有させ、溶融押出成形またはカレンダリングによって得られるフィルムをいう。なかでも、可とう性のあるポリオレフィン樹脂を含有してなる層を有する樹脂フィルムが好ましい。   The resin film used in the present invention refers to a film obtained by melt extrusion molding or calendering, particularly containing a thermoplastic resin and an incompatible resin therein. Among these, a resin film having a layer containing a flexible polyolefin resin is preferable.

熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリプロピレン、ポリエチレン、TPO樹脂(オレフィン系熱可塑性エラストマー)などのポリオレフィン樹脂を用いることができる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As the thermoplastic resin, for example, a polyolefin resin such as polypropylene, polyethylene, or TPO resin (olefin-based thermoplastic elastomer) can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

樹脂フィルムを構成する樹脂成分として、具体的には、たとえば、低密度から高密度の各種ポリエチレン、アイソタクチック・ポリプロピレン、アタクチック・ポリプロピレン、シンジオタクチック・ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、(メタ)アクリル系ポリマーなどを用いることができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Specific examples of the resin component constituting the resin film include, for example, low-density to high-density polyethylene, isotactic polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, A (meth) acrylic polymer or the like can be used. These resin components may be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。   The (meth) acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, and (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate.

また、樹脂フィルムには、たとえば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、およびシアノアクリレート系化合物などの紫外線吸収剤や耐熱安定化剤を任意に添加してもよい。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Moreover, you may add arbitrarily ultraviolet absorbers and heat stabilizers, such as a benzotriazole type compound, a benzophenone type compound, a benzoate type compound, and a cyanoacrylate type compound, to a resin film, for example. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂フィルムの厚みは、用途に応じて適宜設定すればよいが、60〜200μmであることが好ましく、75〜150μmであることがより好ましい。   The thickness of the resin film of the present invention may be appropriately set depending on the application, but is preferably 60 to 200 μm, and more preferably 75 to 150 μm.

本発明においては、樹脂フィルムの少なくとも片面の表面粗さRaが0.5〜5.0μmであることが好ましく、表面粗さRaが0.5〜2.0μmであることがより好ましく、表面粗さRaが0.5〜1.5μmであることがさらに好ましい。一般にフィルムの高光沢化を行うには、あらかじめ基材となるフィルム表面の表面粗さRaが0.5μm未満となるように調整し、ここに10〜30μmのコーティング剤を塗布することを特徴としているが、本発明の粘着シート類においては、表面粗さをRaが0.5μm未満とする工程を経ることなく、表面粗さRaが0.5μm以上の樹脂フィルムを用いても容易に高光沢フィルムを得ることができる。なお、表面粗さRaが5.0μmを超えてしまう場合には、グロス値(60°角度測定)が40以上とならない場合がある。   In the present invention, the surface roughness Ra of at least one surface of the resin film is preferably 0.5 to 5.0 μm, the surface roughness Ra is more preferably 0.5 to 2.0 μm, and the surface roughness More preferably, the thickness Ra is 0.5 to 1.5 μm. Generally, in order to increase the glossiness of a film, it is characterized in that the surface roughness Ra of the film surface serving as a base material is adjusted in advance to be less than 0.5 μm, and a coating agent of 10 to 30 μm is applied thereto. However, in the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, even if a resin film having a surface roughness Ra of 0.5 μm or more is used without passing through the process of setting the surface roughness Ra to less than 0.5 μm, the glossiness can be easily increased. A film can be obtained. When the surface roughness Ra exceeds 5.0 μm, the gloss value (60 ° angle measurement) may not be 40 or more.

上記樹脂フィルムには、必要に応じて着色剤、充填剤等を添加することができる。   A coloring agent, a filler, etc. can be added to the said resin film as needed.

着色剤としては、たとえば、公知の有機および無機顔料があげられる。具体的には、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系などの有機顔料や、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料があげられる。これらの着色剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。た、前記着色剤の着色剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、通常1〜40重量部である。   Examples of the colorant include known organic and inorganic pigments. Specific examples include organic pigments such as azo, phthalocyanine, selenium, quinacridone, and dioxazine, and inorganic pigments such as carbon black, calcium carbonate, and titanium oxide. These colorants may be used alone or in admixture of two or more. Moreover, the compounding quantity of the coloring agent of the said coloring agent is 1-40 weight part normally with respect to 100 weight part of resin components.

充填剤としては、たとえば、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウムなどの無機充填剤があげられる。これらの充填剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。前記充填剤の平均粒径は0.1〜10μmが望ましい。また、前記充填剤の含有量は特に規定はないが、通常基材層中に樹脂100重量部に対し、1〜200重量部である。   Examples of the filler include inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium carbonate, clay, mica, barium sulfate, whiskers, and magnesium hydroxide. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has an average particle size of 0.1 to 10 μm. Further, the content of the filler is not particularly specified, but is usually 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the base material layer.

さらに上記樹脂フィルムには、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、滑剤、老化防止剤、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   In addition to the above components, the resin film further includes various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin, hydrogenated rosin, lubricant, anti-aging agent, surfactant. , Plasticizer, antifoaming agent, flame retardant, light stabilizer, thixotropic agent, UV absorber, low molecular weight polymer, surface lubricant, leveling agent, antioxidant, polymerization inhibitor, heat stabilizer, hydrolysis resistance Agents, metal powders, particles, foils, etc. can be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.

また、粘着剤層やバインダー層との接着性を向上させる目的で、基材表面に各種放電処理、アンカーコート処理などを施してもよい。   In addition, various discharge treatments, anchor coating treatments, and the like may be applied to the surface of the base material for the purpose of improving the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer or the binder layer.

本発明における平滑フィルムは、表面粗さRaが0.5以下であれば、さまざまなフィルムを用いてよい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどの2軸延伸フィルム、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系無延伸フィルムなどを使用できる。また、種々の熱可塑性樹脂表面を表面粗さRaが0.5以下となるように平滑に製造すれば、これらフィルムも平滑フィルムとして使用できる。   As the smooth film in the present invention, various films may be used as long as the surface roughness Ra is 0.5 or less. For example, a biaxially stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polybutylene terephthalate film, a polyolefin-based or polycarbonate-based unstretched film, or the like can be used. Moreover, if various thermoplastic resin surfaces are manufactured smoothly so that the surface roughness Ra is 0.5 or less, these films can also be used as a smooth film.

上記平滑フィルムは、表面粗さRaが0.5以下であるが、光沢度の観点から表面組さRaが0.3μm以下であることが好ましく、0.2μm以下であることがより好ましい。   The smooth film has a surface roughness Ra of 0.5 or less. From the viewpoint of glossiness, the surface texture Ra is preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.2 μm or less.

また、上記平滑フィルムの厚みは、柔軟性・曲面追従性などの観点より、3〜25μmであることが望ましく、3〜15μmであることがより好ましく、3〜10μmであることがさらに好ましい。平滑フィルムの厚みが25μmを超えると、局面追従性や耐反溌性が劣る場合があり、一方、3μmより小さくなると、耐傷付き性が劣る場合がある。   The thickness of the smooth film is preferably 3 to 25 μm, more preferably 3 to 15 μm, and even more preferably 3 to 10 μm from the viewpoint of flexibility and curved surface followability. When the thickness of the smooth film exceeds 25 μm, the phase followability and rumination resistance may be inferior. On the other hand, when the thickness is smaller than 3 μm, the scratch resistance may be inferior.

また、上記平滑フィルムには、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   In addition to the above-mentioned components, the smooth film may further include various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin and hydrogenated rosin, and inorganic such as calcium carbonate and carbon black. Fillers, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, flame retardants, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, Leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、上記樹脂フィルムおよび/または平滑フィルムの少なくとも片面に熱硬化性アクリル系ハードコーティング層を形成することができる。前記ハードコーティング層を設けることにより、耐候安定性、耐光安定性、耐溶剤性を向上させることができる。   In the present invention, a thermosetting acrylic hard coating layer can be formed on at least one surface of the resin film and / or smooth film. By providing the hard coating layer, weather resistance stability, light stability, and solvent resistance can be improved.

前記ハードコーティング層には、アクリル系骨格を有するポリマーにヒンダードアミン系光安定剤(HALS:Hinderd Amine Light Stabilizer)を有する官能基を共重合したハルスハイブリッドポリマーなどが特に好適に用いられる。   For the hard coating layer, for example, a Hals hybrid polymer obtained by copolymerizing a functional group having a hindered amine light stabilizer (HALS) with a polymer having an acrylic skeleton is preferably used.

アクリル系骨格を有するハルスハイブリッドポリマーとは、(メタ)アクリレートを骨格に、末端に官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤(HALS:Hinderd Amine Light Stabilizer)を共重合したアクリル系ポリマーである。前記(メタ)アクリレートとしては、たとえば、アルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基など)、および架橋性官能基を有するモノマー、たとえば、水酸基、カルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The Hals hybrid polymer having an acrylic skeleton is an acrylic polymer obtained by copolymerizing a hindered amine light stabilizer (HALS) having a (meth) acrylate skeleton and a functional group at the terminal. Examples of the (meth) acrylate include alkyl (meth) acrylate (as the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, And a monomer having a crosslinkable functional group, for example, a monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a methylol group, an acid anhydride group, an amino group, an epoxy group, or the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

HALSとしては、特に制限なく用いることができ、具体的には、たとえば、旭電化社製のアデカスタブLA−82、LA−87などの反応型、ヘキスト・ジャパン社製のホスタビンN−20、吉富ファインケミカル社製のトミソープ77などのモノマータイプ、ビーエーエスエフ・ジャパン社製のUvinal5050Hなどのオリゴマータイプのものがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   HALS can be used without any particular limitation. Specifically, for example, reaction types such as ADK STAB LA-82 and LA-87 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., Hostabin N-20 manufactured by Hoechst Japan, Yoshitomi Fine Chemical Monomer type such as Tomi Soap 77 manufactured by the company, and oligomer type such as Uvinal 5050H manufactured by BASF Japan. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるハードコーティング層は、耐候安定性、耐光安定性を有するアクリル系骨格からなるハルスハイブリッドポリマーのハードコーティング剤のなかでも、架橋点量を示す水酸基価(ワニス価)が20〜80、好ましくは30〜70、より好ましくは40〜60である高密度架橋タイプを用いたものである。前記水酸基価(ワニス価)が20より小さいと、耐溶剤性が著しく低下し、80をこえると、耐溶剤性は優れるものの可とう性が乏しくなる傾向がある。   The hard coating layer in the present invention has a hydroxyl value (varnish value) indicating the amount of crosslinking points of 20 to 80, preferably among hard coating agents of a Hals hybrid polymer having an acrylic skeleton having weather resistance and light stability. Is a high-density cross-linking type 30-70, more preferably 40-60. When the hydroxyl value (varnish value) is less than 20, the solvent resistance is remarkably lowered. When it exceeds 80, the solvent resistance is excellent, but the flexibility tends to be poor.

本発明におけるハードコーティング層は、一般に、ポリマー溶液として上記樹脂フィルムおよび/または平滑フィルムの上に積層されるが、その厚みは通常1〜10μmであり、1.5〜8μmであることが好ましく、2〜5μmであることがより好ましい。前記厚みにすることにより、耐溶剤性を効果的に発現させると同時に可とう性を保つ点で望ましい。1μmより小さいと耐溶剤性が乏しく、10μmより大きいと可とう性が乏しくなる場合がある。   The hard coating layer in the present invention is generally laminated on the resin film and / or smooth film as a polymer solution, but the thickness is usually 1 to 10 μm, preferably 1.5 to 8 μm, It is more preferable that it is 2-5 micrometers. The thickness is desirable in that the solvent resistance is effectively expressed and at the same time the flexibility is maintained. If it is smaller than 1 μm, the solvent resistance is poor, and if it is larger than 10 μm, the flexibility may be poor.

前記ポリマー溶液に用いられる溶媒としては、たとえば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the solvent used in the polymer solution include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic carboxylic acid ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane. Examples thereof include ketone solvents such as acetone solvents, acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、前記ポリマー溶液中の溶媒の含有量は、通常10〜70重量%程度である。   Further, the content of the solvent in the polymer solution is usually about 10 to 70% by weight.

また、前記ポリマー溶液には、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの成分は、1種を単独に用いてもよく、または2種以上を使用してもよい。   In addition to the above-described components, the polymer solution may further include various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin, hydrogenated rosin, and inorganic such as calcium carbonate and carbon black. Fillers, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, flame retardants, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, Leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These components may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.

前記ポリマー溶液の塗布の方法は特に制限されず、通常用いられている方法を適宜使用することができる。たとえば、バーコーター、スピンコーター、ロールコーター、アプリケーターなどの塗工機を適宜用いて前記ポリマー溶液を樹脂フィルム上に塗布することができる。   The method for applying the polymer solution is not particularly limited, and a commonly used method can be appropriately used. For example, the polymer solution can be applied onto the resin film by appropriately using a coating machine such as a bar coater, a spin coater, a roll coater, or an applicator.

本発明の粘着テープ類は、上記樹脂フィルムにバインダー層を介して平滑フィルムが貼り合せられてなるものである。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are obtained by bonding a smooth film to the above resin film via a binder layer.

なお、本発明においては、バインダー層とは上記樹脂フィルム表面の凹凸部位に適度に充填することができる粘着剤からなるものである。   In addition, in this invention, a binder layer consists of an adhesive which can be suitably filled in the uneven | corrugated site | part of the said resin film surface.

バインダー層の塗工の方法は特に制限されず、通常用いられる方法を適宜用いることができる。たとえば、前記塗工機を用いて粘着剤溶液を上記樹脂フィルム(または平滑フィルム、セパレーター)上に塗布し、溶媒を除去することにより、バインダー層を形成することができる。また、粘着剤溶液に架橋剤を添加し、加熱架橋して粘着性ポリマーを硬化させてバインダー層を形成することもできる。   The method for coating the binder layer is not particularly limited, and a commonly used method can be appropriately used. For example, a binder layer can be formed by applying an adhesive solution on the resin film (or smooth film, separator) using the coating machine and removing the solvent. In addition, a binder may be formed by adding a crosslinking agent to the adhesive solution and curing the adhesive polymer by heating and crosslinking.

前記粘着剤としては、公知のものを特に制限無く用いることができ、たとえば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などの各種粘着剤を使用することができる。これらの粘着剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As the pressure-sensitive adhesive, known ones can be used without particular limitation. For example, various pressure-sensitive adhesives such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be used. These pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.

バインダー層に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いられる。なかでも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。なかでも特に、ポリマーの製造時において、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合することによりポリマーに水酸基を導入し、かかるポリマーに対してポリイソシアネート化合物を架橋剤として使用されるのが好ましい。これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As the crosslinking agent used in the binder layer, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like is used. Among these, an isocyanate compound and an epoxy compound are particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force. In particular, in the production of a polymer, a hydroxyl group is introduced into the polymer by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate, and a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent for the polymer. preferable. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物、ポリオールへのジイソシアネート付加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic isocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate Body (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) isocyanate adducts such as, such as diisocyanate adduct of the polyol, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). These compounds may be used alone or in combination of two or more.

メラミン系樹脂としては、たとえば、ヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。   Examples of the melamine-based resin include hexamethylol melamine.

アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上、いずれも相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the aziridine derivative include commercially available product name HDU, product name TAZM, product name TAZO (all of which are manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

バインダー層に用いられる架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100重量部に対し、通常0.01〜5重量部程度である。   Content of the crosslinking agent used for a binder layer is about 0.01-5 weight part normally with respect to 100 weight part of base polymers, such as a (meth) acrylic-type polymer.

また、バインダー層の塗布に任意に用いられる溶媒は、特に制限無く用いることができる。たとえば、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Moreover, the solvent arbitrarily used for application | coating of a binder layer can be especially used without a restriction | limiting. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene, aliphatic carboxylic acid solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and octane, acetone, methyl ethyl ketone and methyl Examples thereof include ketone solvents such as isobutyl ketone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、前記バインダー層には、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの任意成分は、1種を単独に用いてもよく、または2種以上を使用してもよい。   In addition to the above components, the binder layer may further include various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin, and hydrogenated rosin, and inorganic such as calcium carbonate and carbon black. Fillers, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, flame retardants, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, Leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These arbitrary components may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.

本発明に用いられるバインダー層の厚みは、乾燥後の厚みが1〜200μm程度が好ましく、3〜30μmがより好ましく、3〜20μmがより好ましい。1μmより小さくなると被着体に対する粘着力が不十分となり、また樹脂フィルムの表面の凹凸部位に充填し難い場合があり、一方、200μmを超えると粘着力が飽和し、経済的ではなく、粘着剤がはみ出したり、凝集破壊の原因にもなり剥離しにくくなる。   The thickness of the binder layer used in the present invention is preferably about 1 to 200 μm after drying, more preferably 3 to 30 μm, and more preferably 3 to 20 μm. If it is smaller than 1 μm, the adhesive strength to the adherend becomes insufficient, and it may be difficult to fill the uneven portions on the surface of the resin film. On the other hand, if it exceeds 200 μm, the adhesive strength is saturated and is not economical. Protruding or causing cohesive failure, making it difficult to peel off.

樹脂フィルム上にバインダー層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記バインダー層をセパレーター(または樹脂フィルム、平滑フィルム)に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去してバインダー層をセパレーター(または樹脂フィルム、平滑フィルム)上に形成する方法、または他の基材上に前記粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去してバインダー層をセパレーター(または樹脂フィルム、平滑フィルム)に転写して形成する方法などにより作製される。また、前記バインダー層形成後に、バインダー層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生を行なってもよい。また、粘着剤をセパレーター(または樹脂フィルム、平滑フィルム)等上に塗布して粘着シート類を作製する際には、セパレーター(または樹脂フィルム、平滑フィルム)等上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the binder layer on the resin film is not particularly limited. For example, the binder layer is applied to a separator (or a resin film or a smooth film), and the polymerization solvent is removed by drying to remove the binder layer from the separator (or resin). Film or smooth film), or by applying the pressure-sensitive adhesive on another substrate, drying and removing the polymerization solvent, etc., and transferring the binder layer to a separator (or resin film, smooth film). It is produced by the method to do. Further, after the binder layer is formed, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the binder layer or adjusting the crosslinking reaction. In addition, when an adhesive is applied on a separator (or resin film, smooth film) or the like to produce an adhesive sheet, the composition can be applied uniformly on the separator (or resin film, smooth film) or the like. One or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added to the product.

また、前記バインダー層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が適宜用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーターなどによる押出コート法などの方法があげられる。   Moreover, as a formation method of the said binder layer, the well-known method used for manufacture of adhesive sheets is used suitably. Specifically, for example, methods such as roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, extrusion coat method using a die coater, etc. Can be given.

本発明の粘着テープ類は、前記樹脂フィルム上(樹脂フィルムの両面にハードコーティング層を有する場合は、一方のハードコーティング層上)に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成してなるものである。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are formed by coating a pressure-sensitive adhesive on the resin film (on one of the hard coating layers if a hard coating layer is provided on both sides of the resin film) to form a pressure-sensitive adhesive layer. It is.

粘着剤の塗工の方法は特に制限されず、通常用いられる方法を適宜用いることができる。たとえば、前記塗工機を用いて粘着剤溶液を樹脂フィルム(またはセパレーター)上に塗布し、溶媒を除去することにより、粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤溶液に架橋剤を添加し、加熱架橋して粘着性ポリマーを硬化させて粘着剤層を形成することもできる。   The method for applying the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and a commonly used method can be appropriately used. For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive solution onto a resin film (or separator) using the coating machine and removing the solvent. Alternatively, a pressure-sensitive adhesive layer can be formed by adding a cross-linking agent to the pressure-sensitive adhesive solution and curing by heating to cure the pressure-sensitive adhesive polymer.

前記粘着剤としては、特に制限無く用いることができ、たとえば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などの各種粘着剤を使用することができる。これらの粘着剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The pressure-sensitive adhesive can be used without particular limitation. For example, various pressure-sensitive adhesives such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be used. These pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.

前記粘着剤に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いられる。なかでも、主に適度な凝集力を得る観点から、イソシアネート化合物やエポキシ化合物が特に好ましく用いられる。なかでも特に、ポリマーの製造時において、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合することによりポリマーに水酸基を導入し、かかるポリマーに対してポリイソシアネート化合物を架橋剤として使用されるのが好ましい。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As the crosslinking agent used for the pressure-sensitive adhesive, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like is used. Among these, an isocyanate compound and an epoxy compound are particularly preferably used mainly from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force. In particular, in the production of a polymer, a hydroxyl group is introduced into the polymer by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate, and a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent for the polymer. preferable. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などのイソシアネート付加物、ポリオールへのジイソシアネート付加物などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the isocyanate compound include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic isocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate Body (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) isocyanate adducts such as, such as diisocyanate adduct of the polyol, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名TETRAD−X、三菱瓦斯化学社製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名TETRAD−C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). These compounds may be used alone or in combination of two or more.

メラミン系樹脂としては、たとえば、ヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。   Examples of the melamine-based resin include hexamethylol melamine.

アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU、商品名TAZM、商品名TAZO(以上、いずれも相互薬工社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the aziridine derivative include commercially available product name HDU, product name TAZM, product name TAZO (all of which are manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

粘着剤に用いられる架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100重量部に対し、通常0.01〜5重量部程度である。   The content of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive is usually about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as a (meth) acrylic polymer.

また、粘着剤の塗布に任意に用いられる溶媒は、公知のものを特に制限無く用いることができる。たとえば、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Moreover, the solvent arbitrarily used for application | coating of an adhesive can use a well-known thing without a restriction | limiting especially. For example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and mesitylene, aliphatic carboxylic acid solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane and octane, acetone, methyl ethyl ketone and methyl Examples thereof include ketone solvents such as isobutyl ketone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、前記粘着剤には、任意成分として、上記成分以外にさらにフェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ロジン、水添ロジンなど各種粘着付与剤、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、滑剤、老化防止剤、染料、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤、光安定剤、揺変剤、紫外線吸収剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤、金属粉、粒子状、箔状物などを適宜使用することができる。これらの任意成分は、1種を単独に用いてもよく、または2種以上を使用してもよい。   In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive further includes various tackifiers such as phenol resin, terpene-phenol resin, terpene resin, xylene resin, rosin and hydrogenated rosin, and inorganic such as calcium carbonate and carbon black. Fillers, lubricants, anti-aging agents, dyes, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, antifoaming agents, flame retardants, light stabilizers, thixotropic agents, UV absorbers, low molecular weight polymers, surface lubricants, Leveling agents, antioxidants, polymerization inhibitors, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, metal powders, particles, foils, and the like can be used as appropriate. These arbitrary components may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.

本発明に用いられる粘着剤層の厚みは、乾燥後の厚みが1μm〜300μm程度が好ましく、10μm〜75μmがより好ましい。1μmより小さくなると被着体に対する粘着力が不十分となり、300μmを超えると粘着力が飽和し、経済的ではなく、粘着剤がはみ出したり、凝集破壊の原因にもなり剥離しにくくなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably about 1 μm to 300 μm after drying, and more preferably 10 μm to 75 μm. When the thickness is less than 1 μm, the adhesive strength to the adherend becomes insufficient, and when the thickness exceeds 300 μm, the adhesive strength is saturated, which is not economical, and the adhesive sticks out or causes cohesive failure, and is difficult to peel off.

樹脂フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤をセパレーター(または樹脂フィルム)に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層をセパレーター(または樹脂フィルム)上に形成する方法、または他の基材上に前記粘着剤を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層をセパレーター(または樹脂フィルム)に転写して形成する方法などにより作製される。また、前記粘着剤層形成後に、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生を行なってもよい。また、粘着剤をセパレーター(または樹脂フィルム)等上に塗布して粘着シート類を作製する際には、セパレーター(または樹脂フィルム)等上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the resin film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive is applied to a separator (or resin film), and the polymerization solvent is removed by drying to remove the pressure-sensitive adhesive layer from the separator (or resin film). ) Or a method in which the pressure-sensitive adhesive is applied onto another substrate, the polymerization solvent is dried and removed, and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred to a separator (or resin film). The Further, after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. In addition, when a pressure-sensitive adhesive is applied onto a separator (or resin film) or the like to produce pressure-sensitive adhesive sheets, other than the polymerization solvent in the composition so that it can be uniformly applied onto the separator (or resin film) or the like. One or more kinds of solvents may be newly added.

また、前記粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる方法が適宜用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーターなどによる押出コート法などの方法があげられる。   Moreover, as a formation method of the said adhesive layer, the method used for manufacture of adhesive sheets is used suitably. Specifically, for example, methods such as roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, extrusion coat method using a die coater, etc. Can be given.

前記セパレーター(または樹脂フィルム)には、必要に応じて、たとえば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、アンカーコート処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。   For the separator (or resin film), if necessary, for example, a silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agent, release with a silica powder and antifouling treatment, acid treatment, etc. Further, it is possible to carry out an antistatic treatment such as an alkali treatment, a primer treatment, an anchor coat treatment, a corona treatment, a plasma treatment, an ultraviolet treatment, a coating type, a kneading type, or a vapor deposition type.

本発明の粘着テープ類は、たとえば、凹凸状の剥離形態を有するセパレーター(剥離ライナー、剥離シート)の凹凸面上に粘着剤を積層してなり、前記凹凸形状が粘着剤層に転写されて溝構造を形成してもよい。凹凸形状を形成するセパレーターは公知の方法により所望の凹凸形状に加工することにより製造することができる。セパレーターに形成される凹凸形状は、連続する溝構造を粘着剤層に転写しうる形状であれば特に制限はされないが、たとえば、図1に示すセパレーターのように複数の連続的な格子状構造を有するものが規定することができる(凸部幅:(a)、凸部高さ(b)、凹部幅:(c))。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are formed by, for example, laminating a pressure-sensitive adhesive on a concavo-convex surface of a separator (release liner, release sheet) having a concavo-convex release form, and the concavo-convex shape is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer to form a groove. A structure may be formed. The separator for forming the concavo-convex shape can be produced by processing into a desired concavo-convex shape by a known method. The concavo-convex shape formed on the separator is not particularly limited as long as the continuous groove structure can be transferred to the pressure-sensitive adhesive layer. For example, a plurality of continuous lattice structures such as the separator shown in FIG. It can be defined (convex width: (a), convex height (b), concave width: (c)).

本発明の粘着テープ類は、特に凹部幅(c)が400μm以上であって、(a)+(c)が450μm以上のセパレーターを有効に使用することができる。本発明の粘着テープ類では、ピッチサイズや粘着剤組成にこだわることなく上記セパレーターを使用することができ、(a)+(c)が400〜700μmであることが好ましく、450〜550μmであることがより好ましい。   In particular, the adhesive tapes of the present invention can effectively use a separator having a recess width (c) of 400 μm or more and (a) + (c) of 450 μm or more. In the pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention, the separator can be used without being particular about the pitch size and the pressure-sensitive adhesive composition, and (a) + (c) is preferably 400 to 700 μm, and 450 to 550 μm. Is more preferable.

本発明に用いるセパレーターには、従来からセパレーターとして用いられているものを、特に制限なく適宜用いることができる。具体的には、セパレーター(剥離シート)の構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、グラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙製品、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体等などをあげることができ、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。   As the separator used in the present invention, those conventionally used as separators can be appropriately used without particular limitation. Specifically, as a constituent material of the separator (release sheet), for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, paper products such as glassine paper, coated paper, and laminated paper, cloth, nonwoven fabric, etc. Examples thereof include a porous material, a net, a foam sheet, a metal foil, and appropriate thin leaves such as a laminate thereof, and a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer. Examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

前記凹凸形状を有するセパレーターに粘着剤層を積層すること、または前記セパレーターの凹凸形状面を粘着剤層に貼り付けることなどにより、その凹凸形状は粘着剤層に転写される。また、前記粘着剤層の溝の凹部深さ(b)が15〜25μmであって、凸部幅(c)が400μm〜600μmであって、凹部幅(a)が30〜70μmであることが好ましい。   The concavo-convex shape is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer by, for example, laminating a pressure-sensitive adhesive layer on the separator having the concavo-convex shape, or attaching the concavo-convex shape surface of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the recess depth (b) of the groove of the pressure-sensitive adhesive layer is 15 to 25 μm, the protrusion width (c) is 400 μm to 600 μm, and the recess width (a) is 30 to 70 μm. preferable.

前記凹凸形状の形成方法としては、たとえば、凹凸状剥離表面をもつセパレーターの凹凸面上に粘着剤層を形成し、次いでこの粘着剤層と樹脂フィルムを貼り合わせることにより製造する方法、または樹脂フィルム上に粘着剤層を形成し、次いで凹凸形状を有するセパレーターを粘着剤層と貼り合わせることにより製造する方法などがある。セパレーター表面上に形成された凹凸形状は、これらの方法により粘着剤層に転写される。   As the method for forming the concavo-convex shape, for example, a method in which an adhesive layer is formed on the concavo-convex surface of a separator having a concavo-convex release surface, and then the adhesive layer and a resin film are bonded together, or a resin film There is a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed thereon and then a separator having an uneven shape is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer. The uneven shape formed on the separator surface is transferred to the pressure-sensitive adhesive layer by these methods.

また、上記セパレーターは、通常、粘着剤層面を使用する際に適宜除去される。   The separator is usually removed as appropriate when the pressure-sensitive adhesive layer surface is used.

本発明の粘着テープ類は、上記のように凹部幅や粘着剤組成に左右されることなく使用することができる点においても優れるものである。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are excellent in that they can be used without being influenced by the width of the recess or the pressure-sensitive adhesive composition as described above.

本発明の粘着テープ類は、上記の構成を有することにより、光沢度の高い意匠性を有し、曲面追従性、耐溶剤性、耐傷付き性、耐候安定性に優れるものとなる。そのため、たとえば、自動車業界や住宅建材業界で特に求められている意匠性に優れた塗装代替部材や装飾用・ラベル用などのテープまたはフィルムなどに特に有用である。   The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention have the above-described configuration, have high gloss design properties, and have excellent curved surface followability, solvent resistance, scratch resistance, and weather resistance stability. Therefore, for example, it is particularly useful for a coating substitute member excellent in design and particularly a tape or film for decoration and labeling, which is particularly required in the automobile industry and the housing and building materials industry.

また、本発明の粘着テープ類の製造方法は、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を形成する工程、および、前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムをバインダー層を介して貼り合せる工程、を含むこと特徴とする。   The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the resin film, and a smooth surface having a surface roughness Ra of 0.5 μm or less on the other side of the resin film. A step of bonding the film through a binder layer.

一般に、フィルムの高光沢化は、あらかじめ基材となるフィルム表面の表面粗さをRaが0.5μm未満になるように調整し、ここに10〜30μmのコーティング剤を塗布する手法が用いられている。かかる手法では、基材となるフィルム表面の表面粗さを所定値以下にする作業工程が必要となり、また、コーティング層を厚く塗ることになるため製品の一定光沢度を再現することが難しかった。   Generally, high glossiness of a film is obtained by adjusting the surface roughness of the film surface as a base material in advance so that Ra is less than 0.5 μm, and applying a coating agent of 10 to 30 μm here. Yes. Such a technique requires an operation step for setting the surface roughness of the film surface serving as a base material to a predetermined value or less, and since the coating layer is applied thickly, it is difficult to reproduce the constant glossiness of the product.

一方、本発明の粘着シート類では、基材を構成する樹脂フィルムの表面粗さRaが0.5〜5.0μmの粗い表面であっても、バインダー層を介して表面粗さRaが0.5以下の平滑フィルムを貼り合せることにより、基材凹凸部位に粘着剤がなじみ、濡れ現象を引き起こすことにより凹凸部位をきれいに埋めることができる。さらに平滑フィルムの表面粗さRaは非常に平滑であり、バインダー層を介して平滑フィルムを貼り合せるだけで、凹凸が大きなフィルムであっても容易に平滑フィルム表面と同等の光沢度と表面粗さを得ることが出来る。   On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, even if the surface roughness Ra of the resin film constituting the substrate is a rough surface of 0.5 to 5.0 μm, the surface roughness Ra is 0. 0 through the binder layer. By laminating a smooth film of 5 or less, the pressure-sensitive adhesive becomes familiar with the substrate uneven portion, and the uneven portion can be filled cleanly by causing a wetting phenomenon. Furthermore, the surface roughness Ra of the smooth film is very smooth, and even with a film having large irregularities, the glossiness and surface roughness equivalent to the smooth film surface can be easily obtained by simply bonding the smooth film through a binder layer. Can be obtained.

このようにして作製した光沢フィルムの表面光沢度は、用いる製品によって目標とするグロス値が異なるが、一般に下地に使用するフィルムの表面粗さRaが5.0μm程度の粗い表面にコーティング剤を10〜30μm塗布した場合では、下地のフィルム表面が粗すぎるため、60°角度で測定したグロス値が40以上の高グロス値となるような粘着シート類を作製することが非常に困難となる。しかし、本発明を使用した場合は、表面粗さRaが0.5〜5.0μmの表面粗さを問わず平滑フィルムを貼り合せるだけで、容易に表面光沢度を示すグロス値40以上(60°角度測定)を得ることができる。   The glossiness of the glossy film thus produced has a target gloss value that varies depending on the product to be used. In general, the surface roughness Ra of the film used for the base is 10 μm on the rough surface having a surface roughness Ra of about 5.0 μm. When it is applied to ˜30 μm, since the underlying film surface is too rough, it is very difficult to produce pressure-sensitive adhesive sheets having a gloss value measured at a 60 ° angle of 40 or higher. However, when the present invention is used, a gloss value of 40 or more (60) that easily indicates surface glossiness can be obtained by simply laminating a smooth film regardless of the surface roughness Ra of 0.5 to 5.0 μm. ° angle measurement) can be obtained.

本粘着テープの製造方法を用いることにより、上記の如き作用効果を奏する粘着テープ類を広幅かつ容易に形状設計が可能となり、製造コスト・時間効率に優れた高光沢性意匠フィルムを提供できる。   By using the method for producing the present adhesive tape, it is possible to design the shape of the adhesive tapes having the above-mentioned effects in a wide and easy manner, and to provide a high gloss design film excellent in production cost and time efficiency.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。   Hereinafter, examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows.

<表面粗さの測定>
上記実施例、比較例で得られたフィルムの表面粗さRaは、JIS B0601(1994年)に準拠し、触針式表面粗さ測定機(ケーエルエーテンコール社製、P−11、測定長さ:3mm)を用いて測定した。
<Measurement of surface roughness>
Surface roughness Ra of the film obtained by the said Example and the comparative example is based on JISB0601 (1994), and is a stylus type surface roughness measuring machine (K-El Tencor company make, P-11, measurement length) Measured using 3 mm).

<グロス値の測定>
光沢度の指標として、上記実施例、比較例で得られたフィルムの60°反射角率のグロス値は、JIS K 5600−4−7に準拠し、マイクロトリグロス(ガードナー社製)を用いて測定した。
<Measurement of gross value>
As an index of glossiness, the gloss value of the 60 ° reflection angle rate of the films obtained in the above-mentioned examples and comparative examples is based on JIS K 5600-4-7, and microtrigloss (manufactured by Gardner) is used. It was measured.

<耐候安定性の評価>
作製した粘着テープを、メタルハライド灯式促進試験機(ダイプラ社製、ダイプラ・メタルウェザー試験機)を用いて、光照射度900W/m(B.P.T=63℃)4時間照射、暗黒(B.P.T=70℃)4時間、結露4時間の計12時間を1サイクルとし、計80サイクル実施して評価用サンプルを得た。
<Evaluation of weather resistance stability>
The produced adhesive tape was irradiated with a metal halide lamp type acceleration tester (Daipla Corp., die plastic / metal weather tester) with a light irradiation degree of 900 W / m 2 (BPT = 63 ° C.) for 4 hours, dark (BPT = 70 ° C.) A total of 12 hours of 4 hours and 4 hours of condensation was taken as one cycle, and a total of 80 cycles were carried out to obtain a sample for evaluation.

次に、上記評価用サンプルの色差を色彩色差計(ミノルタ社製、CR−400)により測定し、促進試験処理前後の評価用サンプルを用いて着色性の評価をおこなった。なお、色差の算出方法およびグロス保持率の算出方法は以下のとおりである。   Next, the color difference of the sample for evaluation was measured with a color difference meter (manufactured by Minolta, CR-400), and the colorability was evaluated using the sample for evaluation before and after the accelerated test treatment. The color difference calculation method and the gloss retention rate calculation method are as follows.

(色差の算出方法)
色差はΔEabで表される値とし、
ΔEab=〔(L −L +(a −a +(b −b 1/2
により算出した。ここで、L、a、bはCIE 1976表色系で定義される値をいい、
、a 、b は、それぞれ促進試験処理後の評価用サンプルのL、a、bであり、
、a 、b は、それぞれ促進試験処理前の評価用サンプルのL、a、bである。
(Calculation method of color difference)
The color difference is a value represented by ΔE * ab,
Delta] E * ab = [(L * 2 -L * 1) 2 + (a * 2 -a * 1) 2 + (b * 2 -b * 1) 2 ] 1/2
Calculated by Here, L * , a * , and b * are values defined in the CIE 1976 color system,
L * 2 , a * 2 , and b * 2 are L * , a * , and b * of the evaluation samples after the accelerated test processing,
L * 1 , a * 1 , and b * 1 are L * , a * , and b * of the sample for evaluation before the accelerated test process, respectively.

(グロス保持率の算出方法)
グロス値保持率は、試験前グロス値(試験角度60°)G、試験後グロス値(試験角度60°)Gとした場合、(100−(G−G))/G×100(%)として算出することにより求めた。
(Gloss retention rate calculation method)
The gloss value retention rate is (100− (G 1 −G 2 )) / G 1 × when the gross value before test (test angle 60 °) G 1 and the gross value after test (test angle 60 °) G 2 are used. It calculated | required by calculating as 100 (%).

(耐候安定性の評価方法)
また、耐候安定性の評価基準は以下のとおりである。
・色差(ΔEab)が2.0以下、かつ、グロス保持率が80%以上であった場合:○
・色差(ΔEab)が2.0を超えた場合:×
・グロス保持率が80%未満であった場合:×
(Method for evaluating weather resistance stability)
The evaluation criteria for weather resistance stability are as follows.
When the color difference (ΔE * ab) is 2.0 or less and the gloss retention is 80% or more: ○
・ When the color difference (ΔE * ab) exceeds 2.0: ×
・ When gross retention is less than 80%: ×

<耐傷付き性の評価>
上記実施例、比較例で得られたフィルムの耐傷付き性は、テーバー磨耗試験機(東洋精機社製)を用いて評価した。
<Evaluation of scratch resistance>
The scratch resistance of the films obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated using a Taber abrasion tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).

具体的には、上記フィルムそれぞれに対して傷付け処理(磨耗輪:CF−10F、荷重:5N、回転速度:60rpm、1000回転処理)を行った後の表面状態を目視にて観察・評価した。なお、評価基準は以下のとおりである。
・樹脂フィルムにまで傷、損傷等が生じなかった場合:○
・樹脂フィルムにまで傷、損傷等が生じた場合:×
Specifically, the surface condition after performing a scratching process (abrasion wheel: CF-10F, load: 5N, rotation speed: 60 rpm, 1000 rotation process) on each of the films was visually observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
・ When there is no damage or damage to the resin film: ○
・ If the resin film is scratched or damaged: ×

<耐反発性の評価>
上記実施例、比較例で得られた粘着テープを3cm×3cmのサイズにカットし、メラミン塗装鉄板(縦7cm×横15cm×厚み0.9mm)の側面部を一周するように粘着テープを貼り付け、側面部頂点から平面方向に2mmの部分でカットした。
<Evaluation of resilience resistance>
Cut the adhesive tape obtained in the above examples and comparative examples into a size of 3cm x 3cm, and paste the adhesive tape around the side of the melamine coated iron plate (length 7cm x width 15cm x thickness 0.9mm) The cut was made at a 2 mm portion in the plane direction from the apex of the side surface.

この接着面積0.6cmの貼り付け部を、23℃×50%RHの環境下で1時間静置した後の状態を目視にて観察・評価した。なお、評価基準は以下のとおりである。
・全面が貼り付いた状態であった場合:○
・全面の半分程度に浮きが発生した場合:△
・全面に浮きが生じた場合:×
The state after leaving this pasting part with an adhesion area of 0.6 cm 2 in an environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 hour was visually observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
・ If the entire surface is stuck: ○
・ If floating occurs on about half of the entire surface: △
・ When floating occurs on the entire surface: ×

<割れの評価>
上記実施例、比較例で得られた粘着テープを、曲率半径R=1mmで180°に折り曲げ、その際のクラックの発生有無を調べた。なお、評価基準は以下のとおりである。
・割れが発生しなかった場合:○
・割れが生じた場合:×
<Evaluation of cracking>
The adhesive tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples were bent at 180 ° with a radius of curvature R = 1 mm, and the presence or absence of cracks at that time was examined. The evaluation criteria are as follows.
・ If no cracks occurred: ○
・ If a crack occurs: ×

<耐溶剤性の評価>
スクリュー管ビンにトルエンを入れ、メニスカス状態にした後、ハードコート層を塗布処理したプラスチックフィルムのハードコート層の表面のみを前記溶剤(トルエン)に接触させ、溶剤と密着状態とした。溶剤接触前と溶剤接触5分後の基材フィルムの厚みを1/1000mmダイヤルゲージを用いて測定し、下記式により基材フィルムの膨張率(厚み変動率)を算出した。
基材膨張率(%)=(「接触後の基材フィルム厚み(μm)」−「接触前の基材フィルム厚み(μm)」)/「接触前の基材フィルム厚み(μm)」×100
<Evaluation of solvent resistance>
After toluene was put into a screw tube bottle to make a meniscus state, only the surface of the hard coat layer of the plastic film coated with the hard coat layer was brought into contact with the solvent (toluene) to be in close contact with the solvent. The thickness of the base film before contact with the solvent and 5 minutes after the contact with the solvent was measured using a 1/1000 mm dial gauge, and the expansion coefficient (thickness variation rate) of the base film was calculated according to the following formula.
Base material expansion rate (%) = (“Base film thickness after contact (μm)” − “Base film thickness before contact (μm)”) / “Base film thickness before contact (μm)” × 100

さらに、ハードコート層の溶剤接触による表面形状外観の変化発生について、観察・評価した。なお、評価基準は以下のとおりである。
・フィルム表面に変化が生じなかった場合:○
・フィルム表面に小さなひび割れやフクレが生じた場合:×
Furthermore, the occurrence and change of surface shape appearance due to solvent contact of the hard coat layer were observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
・ When there is no change on the film surface: ○
・ If small cracks or blisters occur on the film surface: ×

〔実施例1〕
ホモポリプロピレン樹脂(ホモ−PP)(日本ポリケム社製、FY4)、線状低密度ポリエチレン(LDPE)(住友化学社製、スミカセンG−401)、およびr−TPO樹脂(リアクター(重合型)オレフィン系熱可塑性エラストマー)(サンアロマー社製、X500F)を、ホモ−PP:LDPE:r−TPO樹脂=60重量部:20重量部:20重量部の割合で押出機(ジー・エム・エンジニアリング社製、GM30−28押出機)に投入し、Tダイ成膜装置(ジー・エム・エンジニアリング社製、T300Tダイ)より溶融押出シート状(厚み:100μm)に成型し、樹脂フィルムであるオレフィンフィルムを得た。この際、樹脂フィルム表面粗さRaを1.04μmになるようにキャストロールを調製した。
[Example 1]
Homo polypropylene resin (Homo-PP) (Nippon Polychem, FY4), linear low density polyethylene (LDPE) (Sumitomo Chemical, Sumikasen G-401), and r-TPO resin (reactor (polymerization type) olefin) Thermoplastic elastomer) (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., X500F) was extruded at a ratio of homo-PP: LDPE: r-TPO resin = 60 parts by weight: 20 parts by weight: 20 parts by weight (GM Engineering, GM30). -28 extruder), and molded into a melt-extruded sheet (thickness: 100 μm) from a T-die film forming apparatus (manufactured by GMM Engineering, T300T die) to obtain an olefin film as a resin film. Under the present circumstances, the cast roll was prepared so that resin film surface roughness Ra might be set to 1.04 micrometer.

次に、アクリル系粘着剤(日東電工社製、厚み:4μm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚み:4μm、Ra=0.1μm)に備えたバインダー層付き樹脂フィルム(全厚み:8μm)に、ハードコーティング層として、HALS共重合ハルスハイブリッドポリマー(日本触媒社製、ハルスハイブリッドUV−G300、水酸基価(ワニス価):39±8)100重量部、硬化剤(住友バイウレタン社製、スミジュールN−3200)13重量部、および希釈溶媒(酢酸エチル)を不揮発分20%になるように混合し、次いでバーコーターを用いて、上記混合物を乾燥後の厚みが2μmになるように塗工した後、120℃で2分間乾燥し、次いで硬化促進エージング(60℃にて2日間)をおこないバインダー層付き平滑フィルム得た。その後、ラミネーションを用い、バインダー層を介して平滑フィルムを上記オレフィンフィルム(Raが1.04μmである面)に貼り合せ、平滑フィルム付き樹脂フィルムを得た。   Next, a resin film with a binder layer (total thickness: 8 μm) provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 4 μm) on a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 4 μm, Ra = 0.1 μm). As a hard coating layer, HALS copolymer Hals hybrid polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid UV-G300, hydroxyl value (varnish value): 39 ± 8), 100 parts by weight, curing agent (manufactured by Sumitomo Biurethane Co., Sumijour) N-3200) 13 parts by weight and a diluting solvent (ethyl acetate) were mixed so that the non-volatile content was 20%, and then the mixture was applied using a bar coater so that the thickness after drying was 2 μm. Then, drying at 120 ° C. for 2 minutes, followed by curing aging (2 days at 60 ° C.) for smooth film with a binder layer Lum got. Then, using a lamination, a smooth film was bonded to the olefin film (surface with Ra of 1.04 μm) through a binder layer to obtain a resin film with a smooth film.

次いで、セパレーターの表面にアクリル系粘着剤(日東電工社製、2−エチルヘキシルアクリレート系粘着剤)および架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を不揮発分20重量%で混合した粘着剤ポリマー溶液(アクリル系粘着剤:架橋剤=100:3)を、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが30μmになるように塗工した。その後、100℃で2分間乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層付きセパレーターを作製した。かかる粘着剤層付きセパレーターに、上記平滑フィルム付き樹脂フィルムの樹脂フィルム側を気泡混入やムラを生じないようにラミネーターにて貼り合わせ、粘着テープを得た。   Next, a pressure-sensitive adhesive polymer solution in which an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, 2-ethylhexyl acrylate pressure-sensitive adhesive) and a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) were mixed at a nonvolatile content of 20% by weight on the separator surface. (Acrylic adhesive: crosslinking agent = 100: 3) was applied using an applicator so that the thickness of the adhesive layer after drying was 30 μm. Then, the adhesive layer was formed by drying at 100 degreeC for 2 minutes, and the separator with an adhesive layer was produced. To the separator with the pressure-sensitive adhesive layer, the resin film side of the resin film with the smooth film was bonded with a laminator so as not to cause air bubbles and unevenness, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive tape.

〔実施例2〕
アクリル系粘着剤(日東電工社製、厚み:4μm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚み:4μm、Ra=0.1μm)に備えたバインダー層付き平滑フィルム(全厚み:8μm)に代えて、アクリル系粘着剤(日東電工社製、厚み:13μm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚み:4μm、Ra=0.1μm)に備えたバインダー層付き平滑フィルム(全厚み:17μm)を用いた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製した。
[Example 2]
Instead of a smooth film (total thickness: 8 μm) with a binder layer provided on a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 4 μm, Ra = 0.1 μm) with an acrylic adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 4 μm), Except for using a smooth film (total thickness: 17 μm) with a binder layer provided with an acrylic adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 13 μm) on a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 4 μm, Ra = 0.1 μm). Produced an adhesive tape in the same manner as in Example 1.

〔実施例3〕
アクリル系粘着剤(日東電工社製、厚み:4μm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚み:4μm、Ra=0.1μm)に備えたバインダー層付き平滑フィルム(全厚み:8μm)に代えて、アクリル系粘着剤(日東電工社製、厚み:24μm)をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚み:12μm、Ra=0.1μm)に備えたバインダー層付き平滑フィルム(全厚み:36μm)を用いた以外は実施例1と同様に粘着テープを作製した。
Example 3
Instead of a smooth film (total thickness: 8 μm) with a binder layer provided on a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 4 μm, Ra = 0.1 μm) with an acrylic adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 4 μm), A smooth film with a binder layer (total thickness: 36 μm) provided with an acrylic adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 24 μm) on a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 12 μm, Ra = 0.1 μm) was used. Produced an adhesive tape in the same manner as in Example 1.

〔比較例1〕
実施例1で得た樹脂フィルムであるオレフィンフィルム(Raが1.04μmである面)に、ハードコーティング層として、HALS共重合ハルスハイブリッドポリマー(日本触媒社製、ハルスハイブリッドUV−G300、水酸基価(ワニス価):39±8)100重量部、硬化剤(住友バイウレタン社製、スミジュールN−3200)13重量部、および希釈溶媒(酢酸エチル)を不揮発分20%になるように混合し、次いでバーコーターを用いて、上記混合物を乾燥後の厚みが5μmになるように塗工した後、120℃で2分間乾燥し、次いで硬化促進エージング(60℃にて2日間)をおこないハードコーティング層付き樹脂フィルム得た。
[Comparative Example 1]
On the olefin film (surface with Ra of 1.04 μm), which is the resin film obtained in Example 1, as a hard coating layer, HALS copolymer Hals hybrid polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid UV-G300, hydroxyl value ( Varnish value): 39 ± 8) 100 parts by weight, 13 parts by weight of a curing agent (Sumitomo Biurethane Co., Ltd., Sumidur N-3200), and a diluting solvent (ethyl acetate) were mixed so as to have a nonvolatile content of 20%. Next, using a bar coater, the mixture was applied so that the thickness after drying was 5 μm, then dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then subjected to accelerated curing (2 days at 60 ° C.) to form a hard coating layer An attached resin film was obtained.

次いで、セパレーターの表面にアクリル系粘着剤(日東電工社製、2−エチルヘキシルアクリレート系粘着剤)および架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を不揮発分20重量%で混合した粘着剤ポリマー溶液(アクリル系粘着剤:架橋剤=100:3)を、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが30μmになるように塗工した。その後、100℃で2分間乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層付きセパレーターを作製した。かかる粘着剤層付きセパレーターに、上記ハードコーティング層付き樹脂フィルムを気泡混入やムラを生じないようにラミネーターにて貼り合わせ、粘着テープを得た。   Next, a pressure-sensitive adhesive polymer solution in which an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, 2-ethylhexyl acrylate pressure-sensitive adhesive) and a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) were mixed at a nonvolatile content of 20% by weight on the separator surface. (Acrylic adhesive: crosslinking agent = 100: 3) was applied using an applicator so that the thickness of the adhesive layer after drying was 30 μm. Then, the adhesive layer was formed by drying at 100 degreeC for 2 minutes, and the separator with an adhesive layer was produced. To the separator with the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned resin film with a hard coating layer was bonded with a laminator so as not to cause air bubbles and unevenness to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

〔比較例2〕
実施例1で得た樹脂フィルムであるオレフィンフィルム(Raが1.04μmである面)に、ハードコーティング層として、HALS共重合ハルスハイブリッドポリマー(日本触媒社製、ハルスハイブリッドUV−G300、水酸基価(ワニス価):39±8)100重量部、硬化剤(住友バイウレタン社製、スミジュールN−3200)13重量部、および希釈溶媒(酢酸エチル)を不揮発分20%になるように混合し、次いでバーコーターを用いて、上記混合物を乾燥後の厚みが20μmになるように塗工した後、120℃で2分間乾燥し、次いで硬化促進エージング(60℃にて2日間)をおこないハードコーティング層付き樹脂フィルム得た。
[Comparative Example 2]
On the olefin film (surface with Ra of 1.04 μm), which is the resin film obtained in Example 1, as a hard coating layer, HALS copolymer Hals hybrid polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid UV-G300, hydroxyl value ( Varnish value): 39 ± 8) 100 parts by weight, 13 parts by weight of a curing agent (Sumitomo Biurethane Co., Ltd., Sumidur N-3200), and a diluting solvent (ethyl acetate) were mixed so as to have a nonvolatile content of 20%. Next, using a bar coater, the above mixture was applied so that the thickness after drying was 20 μm, then dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then subjected to accelerated curing (2 days at 60 ° C.) to form a hard coating layer An attached resin film was obtained.

次いで、セパレーターの表面にアクリル系粘着剤(日東電工社製、2−エチルヘキシルアクリレート系粘着剤)および架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を不揮発分20重量%で混合した粘着剤ポリマー溶液(アクリル系粘着剤:架橋剤=100:3)を、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが30μmになるように塗工した。その後、100℃で2分間乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層付きセパレーターを作製した。かかる粘着剤層付きセパレーターに、上記ハードコーティング層付き樹脂フィルムを気泡混入やムラを生じないようにラミネーターにて貼り合わせ、粘着テープを得た。   Next, a pressure-sensitive adhesive polymer solution in which an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, 2-ethylhexyl acrylate pressure-sensitive adhesive) and a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) were mixed at a nonvolatile content of 20% by weight on the separator surface. (Acrylic adhesive: crosslinking agent = 100: 3) was applied using an applicator so that the thickness of the adhesive layer after drying was 30 μm. Then, the adhesive layer was formed by drying at 100 degreeC for 2 minutes, and the separator with an adhesive layer was produced. To the separator with the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned resin film with a hard coating layer was bonded with a laminator so as not to cause air bubbles and unevenness to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

〔比較例3〕
ホモポリプロピレン樹脂(ホモ−PP)(日本ポリケム社製、FY4)、線状低密度ポリエチレン(LDPE)(住友化学社製、スミカセンG−401)、およびr−TPO樹脂(リアクター(重合型)オレフィン系熱可塑性エラストマー)(サンアロマー社製、X500F)を、ホモ−PP:LDPE:r−TPO樹脂=60重量部:20重量部:20重量部の割合で押出機(ジー・エム・エンジニアリング社製、GM30−28押出機)に投入し、Tダイ成膜装置(ジー・エム・エンジニアリング社製、T300Tダイ)より溶融押出シート状(厚み:100μm)に成型し、樹脂フィルムであるオレフィンフィルムを得た。この際、樹脂フィルム表面粗さRaを0.15μmになるようにキャストロールを調製した。
[Comparative Example 3]
Homo polypropylene resin (Homo-PP) (Nippon Polychem, FY4), linear low density polyethylene (LDPE) (Sumitomo Chemical, Sumikasen G-401), and r-TPO resin (reactor (polymerization type) olefin) Thermoplastic elastomer) (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., X500F) was extruded at a ratio of homo-PP: LDPE: r-TPO resin = 60 parts by weight: 20 parts by weight: 20 parts by weight (GM Engineering, GM30). -28 extruder), and molded into a melt-extruded sheet (thickness: 100 μm) from a T-die film forming apparatus (manufactured by GMM Engineering, T300T die) to obtain an olefin film as a resin film. Under the present circumstances, the cast roll was prepared so that resin film surface roughness Ra might be set to 0.15 micrometer.

次に、このオレフィンフィルム(Raが0.15μmである面)に、ハードコーティング層として、HALS共重合ハルスハイブリッドポリマー(日本触媒社製、ハルスハイブリッドUV−G300、水酸基価(ワニス価):39±8)100重量部、硬化剤(住友バイウレタン社製、スミジュールN−3200)13重量部、および希釈溶媒(酢酸エチル)を不揮発分20%になるように混合し、次いでバーコーターを用いて、上記混合物を乾燥後の厚みが5μmになるように塗工した後、120℃で2分間乾燥し、次いで硬化促進エージング(60℃にて2日間)をおこないハードコーティング層付き樹脂フィルム得た。   Next, on this olefin film (the surface where Ra is 0.15 μm), as a hard coating layer, HALS copolymerized Halus hybrid polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid UV-G300, hydroxyl value (varnish value): 39 ± 8) 100 parts by weight, 13 parts by weight of a curing agent (Sumidule N-3200, manufactured by Sumitomo Biurethane Co., Ltd.) and a diluting solvent (ethyl acetate) are mixed so as to have a non-volatile content of 20%, and then using a bar coater. The mixture was coated so that the thickness after drying was 5 μm, dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then subjected to accelerated curing (2 days at 60 ° C.) to obtain a resin film with a hard coating layer.

次いで、セパレーターの表面にアクリル系粘着剤(日東電工社製、2−エチルヘキシルアクリレート系粘着剤)および架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を不揮発分20重量%で混合した粘着剤ポリマー溶液(アクリル系粘着剤:架橋剤=100:3)を、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが30μmになるように塗工した。その後、100℃で2分間乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層付きセパレーターを作製した。かかる粘着剤層付きセパレーターに、上記ハードコーティング層付き樹脂フィルムを気泡混入やムラを生じないようにラミネーターにて貼り合わせ、粘着テープを得た。   Next, a pressure-sensitive adhesive polymer solution in which an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, 2-ethylhexyl acrylate pressure-sensitive adhesive) and a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) were mixed at a nonvolatile content of 20% by weight on the separator surface. (Acrylic adhesive: crosslinking agent = 100: 3) was applied using an applicator so that the thickness of the adhesive layer after drying was 30 μm. Then, the adhesive layer was formed by drying at 100 degreeC for 2 minutes, and the separator with an adhesive layer was produced. To the separator with the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned resin film with a hard coating layer was bonded with a laminator so as not to cause air bubbles and unevenness to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

〔比較例4〕
比較例3で作製した樹脂フィルムであるオレフィンフィルム(Raが0.15μmである面)に、ハードコーティング層として、HALS共重合ハルスハイブリッドポリマー(日本触媒社製、ハルスハイブリッドUV−G300、水酸基価(ワニス価):39±8)100重量部、硬化剤(住友バイウレタン社製、スミジュールN−3200)13重量部、および希釈溶媒(酢酸エチル)を不揮発分20%になるように混合し、次いでバーコーターを用いて、上記混合物を乾燥後の厚みが20μmになるように塗工した後、120℃で2分間乾燥し、次いで硬化促進エージング(60℃にて2日間)をおこないハードコーティング層付き樹脂フィルム得た。
[Comparative Example 4]
On the olefin film (surface with Ra of 0.15 μm), which is a resin film produced in Comparative Example 3, as a hard coating layer, HALS copolymerized Halus hybrid polymer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Hals Hybrid UV-G300, hydroxyl value ( Varnish value): 39 ± 8) 100 parts by weight, 13 parts by weight of a curing agent (Sumitomo Biurethane Co., Ltd., Sumidur N-3200), and a diluting solvent (ethyl acetate) were mixed so as to have a nonvolatile content of 20%. Next, using a bar coater, the above mixture was applied so that the thickness after drying was 20 μm, then dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then subjected to accelerated curing (2 days at 60 ° C.) to form a hard coating layer An attached resin film was obtained.

次いで、セパレーターの表面にアクリル系粘着剤(日東電工社製、2−エチルヘキシルアクリレート系粘着剤)および架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を不揮発分20重量%で混合した粘着剤ポリマー溶液(アクリル系粘着剤:架橋剤=100:3)を、アプリケーターを用いて乾燥後の粘着剤層の厚みが30μmになるように塗工した。その後、100℃で2分間乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層付きセパレーターを作製した。かかる粘着剤層付きセパレーターに、上記ハードコーティング層付き樹脂フィルムを気泡混入やムラを生じないようにラミネーターにて貼り合わせ、粘着テープを得た。   Next, a pressure-sensitive adhesive polymer solution in which an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nitto Denko Corporation, 2-ethylhexyl acrylate pressure-sensitive adhesive) and a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) were mixed at a nonvolatile content of 20% by weight on the separator surface. (Acrylic adhesive: crosslinking agent = 100: 3) was applied using an applicator so that the thickness of the adhesive layer after drying was 30 μm. Then, the adhesive layer was formed by drying at 100 degreeC for 2 minutes, and the separator with an adhesive layer was produced. To the separator with the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned resin film with a hard coating layer was bonded with a laminator so as not to cause air bubbles and unevenness to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.

上記方法に従い、グロス値の測定、ならびに、耐候安定性、耐傷付き性、耐反発性、割れ、および耐溶剤性の評価を行った。得られた結果を表1に示す。   According to the above method, the gloss value was measured, and weatherability stability, scratch resistance, rebound resistance, cracking, and solvent resistance were evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 0004900897
Figure 0004900897

上記表1の結果より、本発明の構成を有する粘着テープ類を用いた場合(実施例1〜3)、樹脂フィルムの表面粗さRaが1.04であるにも関わらず、いずれの実施例においても、グロス値が90という高い値を示し、また、耐候安定性、耐傷付き性、耐反発性、割れ、および耐溶剤性のいずれにおいても良好であることがわかった。   From the results of Table 1 above, when the pressure-sensitive adhesive tapes having the configuration of the present invention were used (Examples 1 to 3), any of the examples was used even though the surface roughness Ra of the resin film was 1.04. In addition, it was found that the gloss value was as high as 90, and that the weatherability stability, scratch resistance, resilience resistance, cracking, and solvent resistance were all good.

これに対して、ハードコーティング層の厚みを5μmとした場合(比較例1,3)、いずれの比較例においても、耐傷付き性が悪く、また、樹脂フィルムの表面粗さRaが1.04であった場合にはグロス値が30という低い値になってしまった。また、厚塗り(ハードコーティング層の厚みが20μm)をした場合(比較例2,4)、いずれの比較例においても、耐反発性が悪く、割れが生じる結果となった。   On the other hand, when the thickness of the hard coating layer is 5 μm (Comparative Examples 1 and 3), in any of the comparative examples, the scratch resistance is poor, and the surface roughness Ra of the resin film is 1.04. If there was, the gross value was as low as 30. Further, when thick coating (the thickness of the hard coating layer was 20 μm) (Comparative Examples 2 and 4), in any of the comparative examples, the resilience resistance was poor and cracking occurred.

よって、本発明の粘着剤組成物は、光沢度の高い意匠性を有し、曲面追従性、耐溶剤性、耐傷付き性、耐候安定性に優れる粘着テープ類であることが確認できた。   Therefore, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having high glossy design properties and excellent curved surface followability, solvent resistance, scratch resistance, and weather resistance stability.

凹凸溝形成用のセパレーター表面凹凸形状例を示す要部断面図Cross-sectional view of the main part showing an example of uneven surface of the separator for forming uneven grooves 粘着テープ構成例を示す断面図Sectional drawing showing an example of adhesive tape configuration

Claims (6)

樹脂フィルムの片面に形成された粘着剤層を備えた粘着テープ類であって、
前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムがバインダー層を介して設けられており、
前記平滑フィルムの厚みが3〜25μmであり、
前記樹脂フィルムおよび/または前記平滑フィルムが、少なくとも片面に厚み1〜20μmの熱硬化性アクリル系ハードコーティング層を備えることを特徴とする粘着テープ類。
A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a resin film,
On the other surface of the resin film, a smooth film having a surface roughness Ra of 0.5 μm or less is provided via a binder layer,
Ri thickness 3~25μm der of the smoothing film,
Pressure-sensitive adhesive tape wherein the resin film and / or the smoothing film, characterized in Rukoto comprising a thermosetting acryl-based hard coating layer having a thickness of 1~20μm on at least one surface.
樹脂フィルムの片面に形成された粘着剤層を備えた粘着テープ類であって、
前記樹脂フィルムのもう一方の面に、表面粗さRaが0.5μm以下である平滑フィルムがバインダー層を介して設けられており、
前記樹脂フィルムおよび/または前記平滑フィルムが、少なくとも片面にハードコーティング層を備えることを特徴とする粘着テープ類。
A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a resin film,
On the other surface of the resin film, a smooth film having a surface roughness Ra of 0.5 μm or less is provided via a binder layer,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the resin film and / or the smooth film includes a hard coating layer on at least one surface.
前記バインダー層の厚みが1〜200μmである請求項1または2記載の粘着テープ類。   The adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the binder layer has a thickness of 1 to 200 µm. 前記樹脂フィルムの平滑フィルムに接する面の表面粗さRaが0.5〜5.0μmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着テープ類。   The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface roughness Ra of the surface of the resin film in contact with the smooth film is 0.5 to 5.0 µm. 前記樹脂フィルムおよび/または前記平滑フィルムが、少なくとも片面に厚み1〜20μmの熱硬化性アクリル系ハードコーティング層を備える請求項〜4のいずれか1項に記載の粘着テープ類。 The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin film and / or the smooth film includes a thermosetting acrylic hard coating layer having a thickness of 1 to 20 µm on at least one surface. 前記粘着テープ類の少なくとも片面のグロス値が40以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載の粘着テープ類。   The adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein a gloss value of at least one side of the adhesive tape is 40 or more.
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