JP7484171B2 - Non-flammable sheet - Google Patents

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Description

本発明は、不燃シートに関する。 The present invention relates to a non-flammable sheet.

不燃性または難燃性を備えたシートである不燃シートには、基材となる層である原反層に無機質材料を含んだものがある。そして、このシートに関する技術としては、例えば特許文献1に記載されたものがある。 Some non-combustible sheets, which are non-combustible or flame-retardant sheets, contain inorganic materials in the base layer, which is the base material layer. Technology relating to these sheets is described, for example, in Patent Document 1.

特開2018-48229号公報JP 2018-48229 A

原反層に無機質材料を含んだ不燃シートには、原反層表面に印刷等を行った際にその無機質材料が原反層表面から落ちるもの、所謂粉落ちするものがある。印刷等の後に、そのシートから無機質材料が粉落ちすると、例えば、印刷系内、具体的には印刷装置内を汚染することがある。
また、原反層に無機質材料を含んだ不燃シートには、原反層表面に直接印刷層を形成した場合に、原反層と印刷層を形成するためのインキとの密着性が低く、印刷層内部または原反層と印刷層との層間で剥離が生ずるものがある。そのような不燃シートは、その使用中に印刷層等が剥離するおそれがあるため、例えば、建装材の用途としては不向きである。
In some noncombustible sheets containing inorganic materials in the original layer, the inorganic materials fall off the surface of the original layer when printing, etc., is performed on the surface of the original layer, that is, the so-called powder fall. If the inorganic materials fall off the sheet after printing, etc., they may contaminate, for example, the inside of a printing system, specifically, the inside of a printing device.
In addition, some non-combustible sheets containing inorganic materials in the base layer have poor adhesion between the base layer and the ink used to form the printed layer when a printed layer is formed directly on the surface of the base layer, and peeling occurs inside the printed layer or between the base layer and the printed layer. Such non-combustible sheets are unsuitable for use as building materials, for example, because the printed layer may peel off during use.

そこで、本発明は、原反層に含まれる無機質材料の粉落ちを防止可能とし、且つ原反層と印刷層との層間強度を向上可能とする不燃シートを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention aims to provide a non-combustible sheet that can prevent the powder falling off of the inorganic material contained in the original fabric layer and can improve the interlayer strength between the original fabric layer and the printed layer.

上記目的を達成するべく、本発明の一態様に係る不燃シートは、原反層と、前記原反層の第1の面に形成された第1のアンカー層と、前記原反層の前記第1の面とは反対側の面である第2の面に形成された第2のアンカー層とを備え、前記原反層は、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有し、前記第1のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第1のアンカー層全体の質量に対して、15質量%以上100質量%以下の範囲内で含有することを特徴とする。 In order to achieve the above object, a non-combustible sheet according to one aspect of the present invention comprises an original fabric layer, a first anchor layer formed on a first surface of the original fabric layer, and a second anchor layer formed on a second surface of the original fabric layer opposite to the first surface, the original fabric layer containing a thermoplastic resin and an inorganic material, and the first anchor layer contains a urethane-based resin containing vinyl chloride and acetate, or an acrylic-based resin containing vinyl chloride and acetate, in a range of 15% by mass to 100% by mass relative to the total mass of the first anchor layer.

本発明によれば、原反層に含まれる無機質材料の粉落ちを防止可能とし、且つ原反層と印刷層との層間強度を向上可能とする不燃シートを提供することができる。 The present invention provides a non-combustible sheet that can prevent the inorganic material contained in the base layer from falling off and can improve the interlayer strength between the base layer and the printed layer.

本発明の第1実施形態に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a configuration of a noncombustible sheet and a noncombustible material according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態の変形例に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing the configuration of a noncombustible sheet and a noncombustible material according to a modified example of the first embodiment of the present invention. 本発明の第2実施形態に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing the configuration of a noncombustible sheet and a noncombustible material according to a second embodiment of the present invention.

次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between thickness and planar dimensions, the thickness ratio of each layer, etc. differ from the actual ones. Furthermore, the embodiments shown below are examples of configurations for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is not limited to the materials, shapes, structures, etc. of the components described below. The technical idea of the present invention can be modified in various ways within the technical scope defined by the claims.

<第1実施形態>
[不燃シートの構成]
第1実施形態の不燃シート10は、図1に示すように、最背面側から最表面側に向かって、プライマー層6と、裏面アンカー層5と、原反層1と、表面アンカー層2と、絵柄模様層3と、トップコート層4とを備えている。また、第1実施形態の不燃材12は、第1実施形態の不燃シート10と、基板11とを備えている。
以下、不燃シート10を構成する各層について説明する。なお、後述する各種材料の含有量は、乾燥状態における対応する層全体の質量に対する含有比率(質量%)を意味する。例えば、後述する本実施形態の無機質材料の含有量は、乾燥状態における原反層1全体の質量に対する含有比率(質量%)を意味する。また、後述する表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における表面アンカー層2全体の質量に対する含有比率(質量%)を意味する。また、後述する裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における裏面アンカー層5全体の質量に対する含有比率(質量%)を意味する。
First Embodiment
[Configuration of fireproof sheet]
1, the noncombustible sheet 10 of the first embodiment includes, from the rearmost side to the frontmost side, a primer layer 6, a back anchor layer 5, a raw fabric layer 1, a front anchor layer 2, a picture pattern layer 3, and a top coat layer 4. The noncombustible material 12 of the first embodiment includes the noncombustible sheet 10 of the first embodiment and a substrate 11.
Each layer constituting the noncombustible sheet 10 will be described below. The contents of various materials described later refer to the content ratio (mass%) relative to the mass of the entire corresponding layer in a dry state. For example, the content of the inorganic material in this embodiment described later refers to the content ratio (mass%) relative to the mass of the entire raw fabric layer 1 in a dry state. The content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 described later refers to the content ratio (mass%) relative to the mass of the entire surface anchor layer 2 in a dry state. The content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 described later refers to the content ratio (mass%) relative to the mass of the entire back anchor layer 5 in a dry state.

(原反層)
原反層1は、不燃シート10の基材となる層(シート)であって、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含んだ層である。
本実施形態の無機質材料の含有量は、原反層1の質量に対して、15質量%以上90質量%以下の範囲内であればよく、20質量%以上80質量%以下の範囲内であればより好ましく、60質量%以上80質量%以下の範囲内であればさらに好ましい。無機質材料の含有量が原反層1の質量に対して、15質量%未満であると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が多くなるため、不燃性または難燃性が得にくい傾向がある。また、原反層1の表面をホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認できる程度の傷が付く、即ち十分な表面硬度が得られないことがある。一方、無機質材料の含有量が原反層1の質量に対して、90質量%を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が少なくなる。このため、原反層1表面にアンカー層塗工もしくは印刷等を行った際に原反層1表面に所謂「粉吹き」が発生することがある。ここで、「粉吹き」とは、原反層1に含まれた無機質材料が原反層1の表面に浮き出ることをいう。また、絵柄模様層3の形成時に、原反層1から浮き出た無機質材料によってインキが積層しにくくなる、即ち印刷適性が低下することがある。また、表面アンカー層2、裏面アンカー層5、絵柄模様層3、及びトップコート層4の少なくとも一つを形成したシートをロール状または枚葉で木質系基材及び石系基材にラミネートする際にラミネートしにくくなる、即ちラミネート適性が低下する傾向がある。また、表面アンカー層2、裏面アンカー層5、絵柄模様層3、及びトップコート層4の少なくとも一つを形成したシートを折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分から割れが発生したり、無機質材料が落ちたりすることがある。また、絵柄模様層3を形成したシートの表面にセロハンテープを圧着した後、強く引き剥がし、絵柄模様層3内または原反層1(表面アンカー層2)と絵柄模様層3との間で剥離が生じる、即ちインキ密着性が低下することがある。
(Original layer)
The base fabric layer 1 is a layer (sheet) that serves as a base material for the noncombustible sheet 10, and is a layer that contains a thermoplastic resin and an inorganic material.
The content of the inorganic material in this embodiment may be in the range of 15% by mass to 90% by mass, more preferably in the range of 20% by mass to 80% by mass, and even more preferably in the range of 60% by mass to 80% by mass. If the content of the inorganic material is less than 15% by mass, the proportion of thermoplastic resin is relatively high, and it is difficult to obtain non-combustibility or flame retardancy. In addition, when the surface of the original layer 1 is scratched using a Hoffman scratch tester, visible scratches may be formed, that is, sufficient surface hardness may not be obtained. On the other hand, if the content of the inorganic material exceeds 90% by mass, the proportion of thermoplastic resin is relatively low. For this reason, when the surface of the original layer 1 is coated with an anchor layer or printed, so-called "powdering" may occur on the surface of the original layer 1. Here, "powdering" refers to the inorganic material contained in the original layer 1 protruding to the surface of the original layer 1. In addition, when forming the picture pattern layer 3, the inorganic material protruding from the original roll layer 1 may make it difficult to laminate the ink, i.e., the printability may decrease. In addition, when a sheet on which at least one of the surface anchor layer 2, the back anchor layer 5, the picture pattern layer 3, and the top coat layer 4 is formed is laminated to a wood-based substrate and a stone-based substrate in a roll or a sheet, it may become difficult to laminate, i.e., the lamination suitability may decrease. In addition, when a sheet on which at least one of the surface anchor layer 2, the back anchor layer 5, the picture pattern layer 3, and the top coat layer 4 is formed is folded and opened again, cracks may occur from the folded part or inorganic material may fall off. In addition, when cellophane tape is pressed onto the surface of the sheet on which the picture pattern layer 3 is formed, and then strongly peeled off, peeling may occur within the picture pattern layer 3 or between the original roll layer 1 (surface anchor layer 2) and the picture pattern layer 3, i.e., ink adhesion may decrease.

このように、本実施形態の無機質材料の含有量が原反層1の質量に対して、15質量%以上90質量%以下、好ましくは20質量%以上80質量%以下、さらに好ましくは60質量%以上80質量%以下の範囲内であれば、不燃性または難燃性を得つつ、粉吹きの発生を低減し、印刷適性を向上させ、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部における割れの発生を低減することができ、さらに十分な表面硬度を得ることができ、インキ密着性を向上させることできる。 Thus, if the content of the inorganic material in this embodiment is within the range of 15% by mass to 90% by mass, preferably 20% by mass to 80% by mass, and more preferably 60% by mass to 80% by mass, relative to the mass of the original layer 1, it is possible to obtain non-flammability or flame retardancy, while reducing the occurrence of powdering, improving printability, improving lamination suitability, and reducing the occurrence of cracks in the folded portions of the sheet, and furthermore obtaining sufficient surface hardness and improving ink adhesion.

また、本実施形態の無機質材料は、粉末形状(粉体形状)であることが好ましく、その平均粒子径が1μm以上3μm以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が50μm以下であることが好ましい。無機質材料の平均粒子径及び最大粒子径が上記数値範囲内であれば、熱可塑性樹脂に対する無機質材料の分散性を向上させつつ、原反層1表面の平坦性を維持することができる。無機質材料の平均粒子径が1μm未満であると、無機質材料同士の凝集力が高まり、後述する熱可塑性樹脂への分散性が低下することがある。また、無機質材料の平均粒子径が3μmを超えると、原反層1表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層2または裏面アンカー層5の厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。また、無機質材料の最大粒子径が50μmを超えると、原反層1表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層2または裏面アンカー層5の厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。なお、本実施形態において、「平均粒子径」とは、モード径を意味する。 In addition, the inorganic material of this embodiment is preferably in a powder form (powder form), and its average particle diameter is preferably in the range of 1 μm or more and 3 μm or less, and its maximum particle diameter is preferably 50 μm or less. If the average particle diameter and maximum particle diameter of the inorganic material are within the above numerical range, the dispersibility of the inorganic material in the thermoplastic resin can be improved while maintaining the flatness of the surface of the raw fabric layer 1. If the average particle diameter of the inorganic material is less than 1 μm, the cohesive force between the inorganic materials increases, and the dispersibility in the thermoplastic resin described later may decrease. If the average particle diameter of the inorganic material exceeds 3 μm, the flatness of the surface of the raw fabric layer 1 may decrease, and the thickness of the surface anchor layer 2 or the back anchor layer 5 described later may become uneven, or unevenness or chipping may occur. If the maximum particle diameter of the inorganic material exceeds 50 μm, the flatness of the surface of the raw fabric layer 1 may decrease, and the thickness of the surface anchor layer 2 or the back anchor layer 5 described later may become uneven, or unevenness or chipping may occur. In this embodiment, the "average particle diameter" means the mode diameter.

無機質材料は、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含有した粉末である。炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉末は、粉末全体の質量に対して、50質量%以上100質量%以下の範囲内で含むものが好ましい。つまり、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉末の純度は、炭酸カルシウム等が50質量%以上100質量%以下の範囲内であることが好ましい。炭酸カルシウム等の含有量が50質量%以上含む炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉末であれば、原反層1に、十分な不燃性または十分な難燃性を付与することができると共に、十分な機械強度を付与することができる。 The inorganic material is, for example, a powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt. The powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt is preferably one that contains at least 50% by mass and at most 100% by mass of calcium carbonate relative to the total mass of the powder. In other words, the purity of the powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt is preferably in the range of 50% by mass and at most 100% by mass of calcium carbonate, etc. Powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt with a content of calcium carbonate, etc. of 50% by mass or more can impart sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy to the raw fabric layer 1, as well as sufficient mechanical strength.

なお、無機質材料としては、上記炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉末以外に、例えば、シリカ(特に中空シリカ)、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体など、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体、並びにそれらの塩などの少なくとも一種が挙げられる。また、無機質材料は、例えば、石灰石の粉体、卵殻の焼結粉体、牡蠣や帆立等の貝殻の焼結粉体等であってもよい。上述した無機質材料のうち、特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は製造手法による粒径のコントロールや熱可塑性樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため不燃シートの低廉化の観点からも好適である。 In addition to the powder containing at least one of the calcium carbonate and calcium carbonate salts, examples of the inorganic material include at least one of silica (particularly hollow silica), alumina, antimony trioxide, antimony soda, zirconium compounds such as zirconium silicate and zirconium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, borax, zinc borate, molybdenum trioxide or a complex of antimony dimolybdate and aluminum hydroxide, a complex of antimony trioxide and silica, a complex of antimony trioxide and zinc oxide, a silicic acid of zirconium, a complex of a zirconium compound and antimony trioxide, and salts thereof. In addition, the inorganic material may be, for example, limestone powder, sintered powder of egg shells, sintered powder of shells such as oysters and scallops, etc. Among the inorganic materials described above, calcium carbonate and calcium carbonate salts are particularly suitable from the viewpoint of reducing the cost of fireproof sheets, since it is easy to control the particle size and the compatibility with thermoplastic resins by the manufacturing method, and the material cost is also low.

また、無機質材料は、結晶性を有する粉末材料、所謂結晶粉末であってもよいし、結晶性を有さない粉末材料、所謂アモルファスタイプの粉末材料であってもよい。無機質材料が結晶性を有する粉末材料であれば、粉末自体が均質で等方性を備えるため、粉末自体の機械強度が向上し、不燃シートの耐傷性や耐久性が向上する傾向がある。また、無機質材料がアモルファスタイプの粉末材料であれば、粉末自体の電気伝導性や熱伝導性、あるいは光透過率や光吸収率を適宜調整することが可能となるため、触感や艶等のバリエーションが豊富な意匠性を付与することが可能となる。 The inorganic material may be a powder material having crystallinity, i.e., a so-called crystalline powder, or a powder material having no crystallinity, i.e., a so-called amorphous type powder material. If the inorganic material is a powder material having crystallinity, the powder itself is homogeneous and isotropic, so that the mechanical strength of the powder itself tends to be improved, and the scratch resistance and durability of the non-combustible sheet tend to be improved. If the inorganic material is a powder material of the amorphous type, it is possible to appropriately adjust the electrical conductivity and thermal conductivity of the powder itself, or the light transmittance and light absorbance, so that it is possible to impart a design with a wide variety of textures, gloss, etc.

本実施形態の熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも1種を含んでいれば好ましく、ポリプロピレンを含んでいればより好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも1種を使用することで、無機質材料の分散性が向上する。また、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンを使用することで、無機質材料の分散性がさらに向上する。 The thermoplastic resin of this embodiment preferably contains at least one of polypropylene, polyethylene, and polyester, and more preferably contains polypropylene. By using at least one of polypropylene, polyethylene, and polyester as the thermoplastic resin, the dispersibility of the inorganic material is improved. Furthermore, by using polypropylene as the thermoplastic resin, the dispersibility of the inorganic material is further improved.

また、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層1の質量に対して、90質量%以上100質量%以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な不燃性または十分な難燃性を得つつ、印刷適性やラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が原反層1の質量に対して、90質量%未満であると、十分な不燃性または十分な難燃性が得られないことがある。また、印刷適性やラミネート適性が低下したり、シートの折り曲げ部に割れが発生したりすることがある。 The total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is preferably in the range of 90% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the mass of the original layer 1. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is within the above numerical range, sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy can be obtained, while improving printability and lamination suitability, and cracks occurring at the folded parts of the sheet can be reduced. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is less than 90% by mass with respect to the mass of the original layer 1, sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy may not be obtained. Also, printability and lamination suitability may decrease, and cracks may occur at the folded parts of the sheet.

なお、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層1の質量に対して、100質量%である場合には、熱可塑性樹脂の含有量を10質量%以上85質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を15質量%以上90質量%以下の範囲内とすることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を20質量%以上80質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を20質量%以上80質量%以下の範囲内とすることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を20質量%以上40質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を60質量%以上80質量%以下の範囲内とすることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な不燃性または十分な難燃性を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することができる。 In addition, when the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is 100% by mass relative to the mass of the raw layer 1, it is preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 10% by mass to 85% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 15% by mass to 90% by mass. It is more preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 20% by mass to 80% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 20% by mass to 80% by mass. It is even more preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 20% by mass to 40% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 60% by mass to 80% by mass. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is within the above numerical range, it is possible to reliably obtain sufficient non-flammability or sufficient flame retardancy, reliably improve printability and lamination suitability, and reliably reduce cracks that occur in the folded parts of the sheet.

また、原反層1の厚みは、50μm以上250μm以下の範囲内であることが好ましく、70μm以上200μm以下の範囲内であることがより好ましい。原反層1の厚みが上記数値範囲内であれば、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。原反層1の厚みが50μm未満であると、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、原反層1の厚みが250μmを超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生することがある。
また、原反層1は、1軸延伸または2軸延伸の原反層であることが好ましい。原反層1が1軸延伸または2軸延伸の原反層であれば、不燃シート10の汎用性を高めることができる。
In addition, the thickness of the original layer 1 is preferably in the range of 50 μm to 250 μm, more preferably in the range of 70 μm to 200 μm. If the thickness of the original layer 1 is within the above numerical range, it can improve lamination suitability and reduce cracks occurring at the folded part of the sheet. If the thickness of the original layer 1 is less than 50 μm, the lamination suitability tends to decrease. If the thickness of the original layer 1 is more than 250 μm, cracks may occur at the folded part of the sheet.
In addition, the raw fabric layer 1 is preferably a uniaxially or biaxially oriented raw fabric layer. If the raw fabric layer 1 is a uniaxially or biaxially oriented raw fabric layer, the versatility of the noncombustible sheet 10 can be improved.

なお、原反層1の表面(第1の面)及び裏面(第2の面)の少なくとも一方に、例えば、後述する表面アンカー層(第1のアンカー層)2及び裏面アンカー層(第2のアンカー層)5を形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。原反層1の表面及び裏面の少なくとも一方に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、表面アンカー層2及び裏面アンカー層5と、原反層1との接着性(密着性)が向上する。
また、表面アンカー層2及び裏面アンカー層5を形成する前に、例えば、原反層1の表面及び裏面の少なくとも一方をブラッシングして、粉吹きした無機質材料、例えば炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉末を事前に落とすようにしてもよい。
In addition, it is preferable to perform a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment on at least one of the front surface (first surface) and the back surface (second surface) of the raw fabric layer 1 before forming, for example, the front surface anchor layer (first anchor layer) 2 and the back surface anchor layer (second anchor layer) 5 described later. By performing a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment on at least one of the front surface and the back surface of the raw fabric layer 1, the adhesion (adhesion) between the front surface anchor layer 2 and the back surface anchor layer 5 and the raw fabric layer 1 is improved.
In addition, before forming the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5, for example, at least one of the front and back surfaces of the raw fabric layer 1 may be brushed to remove powder containing at least one of the powdered inorganic material, such as calcium carbonate and calcium carbonate salt.

(表面アンカー層)
表面アンカー層2は、原反層1の表面全体を覆うように形成された層であって、原反層1に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層1に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。また、原反層1に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。ここで、「インキ抜け」とは、インキが部分的に印刷されないことをいう。
(Surface anchor layer)
The surface anchor layer 2 is a layer formed to cover the entire surface of the original layer 1, and is a layer for preventing the inorganic material contained in the original layer 1 from falling off. If the inorganic material contained in the original layer 1 falls off in the printing system, specifically in the printing device, during printing or resin coating, the printing system may be contaminated. In addition, if the inorganic material contained in the original layer 1 falls off, problems such as ink loss may occur. Here, "ink loss" refers to ink not being printed in parts.

また、表面アンカー層2は、原反層1と、後述する絵柄模様層3を形成するインキとの密着性を向上させるための機能も備えている。表面アンカー層2を備えない場合には、絵柄模様層3を形成するインキが原反層1に密着せずに剥離してしまうことがある。
表面アンカー層2は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物であり、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比(塩酢ビの含有量(質量)/ウレタン系樹脂の含有量(質量))は80/20~1/99の範囲内であればよく、50/50~5/95の範囲内であれば好ましく、20/80~10/90の範囲内であればさらに好ましい。
The surface anchor layer 2 also has the function of improving the adhesion between the base fabric layer 1 and the ink forming the picture pattern layer 3 described below. If the surface anchor layer 2 is not provided, the ink forming the picture pattern layer 3 may not adhere to the base fabric layer 1 and may peel off.
The surface anchor layer 2 preferably contains a urethane resin containing vinyl chloride acetate, or an acrylic resin containing vinyl chloride acetate. Here, "vinyl chloride acetate" means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Also, "urethane resin containing vinyl chloride acetate" means a composition containing vinyl chloride acetate and a urethane resin, and the ratio of the vinyl chloride acetate content to the urethane resin content (vinyl chloride acetate content (mass)/urethane resin content (mass)) may be within a range of 80/20 to 1/99, preferably within a range of 50/50 to 5/95, and more preferably within a range of 20/80 to 10/90.

また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」は、前述の塩酢ビ及びウレタン系樹脂以外に硬化剤を含んでいてもよい。この硬化剤は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂を確実に硬化させるために添加されるものであり、その含有量については特に限定されない。例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と、硬化剤の含有量との比(塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量(質量)/硬化剤の含有量(質量))は99/1~1/99の範囲内であればよく、99/1~50/50の範囲内であれば好ましく、95/5~90/10の範囲内であればさらに好ましい。 The "urethane resin containing vinyl chloride acetate" may contain a hardener in addition to the vinyl chloride acetate and urethane resin described above. The hardener is added to ensure that the urethane resin containing vinyl chloride acetate is hardened, and its content is not particularly limited. For example, the ratio of the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate to the content of the hardener (content (mass) of the urethane resin containing vinyl chloride acetate/content (mass) of the hardener) may be within the range of 99/1 to 1/99, preferably within the range of 99/1 to 50/50, and more preferably within the range of 95/5 to 90/10.

表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、表面アンカー層2の質量に対し、15質量%以上100質量%以下の範囲内が好ましく、80質量%以上100質量%以下の範囲内がより好ましく、85質量%以上95質量%以下の範囲内がさらに好ましい。表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、表面アンカー層2と絵柄模様層3との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない表面アンカー層2を形成することができる。表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層2の質量に対し、15質量%未満であると、表面アンカー層2と絵柄模様層3との層間強度が不十分となることがある。また、表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層2の質量に対し、乾燥状態で80質量%未満であると、使用上何ら問題はないが、表面アンカー層2の原反層1への食い込み比率が低下し、表面アンカー層2と原反層1との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、表面アンカー層2における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層2の質量に対し、100質量%以下であれば使用上何ら問題はないが、95質量%、より正確には98質量%を超えると、硬化不足で表面アンカー層2に欠けが生じたり、表面アンカー層2と原反層1、もしくは表面アンカー層2と絵柄模様層3との層間強度が低下したりすることがある。 The content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is preferably in the range of 15% by mass to 100% by mass, more preferably in the range of 80% by mass to 100% by mass, and even more preferably in the range of 85% by mass to 95% by mass, relative to the mass of the surface anchor layer 2. If the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is within the above numerical range, it is possible to form a surface anchor layer 2 that is uniform and free of unevenness and chipping while ensuring sufficient interlayer strength between the surface anchor layer 2 and the picture pattern layer 3. If the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is less than 15% by mass relative to the mass of the surface anchor layer 2, the interlayer strength between the surface anchor layer 2 and the picture pattern layer 3 may be insufficient. In addition, if the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is less than 80% by mass in a dry state relative to the mass of the surface anchor layer 2, there is no problem in use, but the bite ratio of the surface anchor layer 2 into the original fabric layer 1 decreases, and there is a slight possibility of a decrease in the interlayer strength between the surface anchor layer 2 and the original fabric layer 1. In addition, if the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is 100% by mass or less relative to the mass of the surface anchor layer 2, there is no problem in use, but if it exceeds 95% by mass, more precisely 98% by mass, the surface anchor layer 2 may be chipped due to insufficient hardening, or the interlayer strength between the surface anchor layer 2 and the original fabric layer 1, or between the surface anchor layer 2 and the picture pattern layer 3 may decrease.

また、表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、後述する裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであってもよい。即ち、表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の1.0倍(0.95倍以上1.04倍以下の範囲内)であってもよい。表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じである場合には、表面アンカー層2の物性と裏面アンカー層5の物性がほぼ同じになるため、原反層1が表面アンカー層2及び裏面アンカー層5を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。そのため、不燃シート全体の歪みや反り等の発生を低減することができる。また、表面アンカー層2を形成するための塗工液と、裏面アンカー層5を形成するための塗工液とを共通化することができるため、製造コストを低減するとともに、作業効率を向上させることができる。 In addition, the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 may be the same as the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 described later. That is, the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 may be 1.0 times (within the range of 0.95 times to 1.04 times) the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5. When the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is the same as the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5, the physical properties of the surface anchor layer 2 and the physical properties of the back anchor layer 5 are almost the same, so that the occurrence of distortion, warping, etc. can be reduced in a state in which the original fabric layer 1 has the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5. Therefore, the occurrence of distortion, warping, etc. of the entire non-combustible sheet can be reduced. In addition, the coating liquid for forming the front surface anchor layer 2 and the coating liquid for forming the back surface anchor layer 5 can be made the same, which reduces manufacturing costs and improves work efficiency.

また、表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよい。表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多い、または少ない場合には、表面アンカー層2の物性と裏面アンカー層5の物性が異なるため、表面アンカー層2及び裏面アンカー層5を備えた原反層1に、歪みや反り等を付与することができる。このように、表面アンカー層2及び裏面アンカー層5を備えた原反層1に歪みや反り等を付与することで、その原反層1を湾曲した表面を備える基材等に隙間なく貼り合せることができる。例えば、表面アンカー層2における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層5における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の1.1倍以上10倍以下であってもよく、0.1倍以上0.9倍以下であってもよい。 In addition, the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 may be greater or less than the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5. When the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 is greater or less than the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5, the physical properties of the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5 are different, so that the original fabric layer 1 having the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5 can be given distortion, warping, etc. In this way, by giving distortion, warping, etc. to the original fabric layer 1 having the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5, the original fabric layer 1 can be bonded to a substrate having a curved surface without any gaps. For example, the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the surface anchor layer 2 may be 1.1 times or more and 10 times or less, or 0.1 times or more and 0.9 times or less, of the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5.

表面アンカー層2の厚みは、例えば、0.5μm以上20μm以下の範囲内であり、好ましくは、0.5μm以上10μm以下の範囲内である。また、表面アンカー層2の厚みは、裏面アンカー層5の厚みと同じであってもよい。表面アンカー層2の厚みが裏面アンカー層5の厚みと同じである場合には、表面アンカー層2の物性と裏面アンカー層5の物性がほぼ同じになるため、原反層1が表面アンカー層2及び裏面アンカー層5を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。
また、表面アンカー層2の厚みは、裏面アンカー層5の厚みよりも厚くてもよいし、薄くてもよい。表面アンカー層2の厚みと裏面アンカー層5の厚みを異なるものとすることで、光沢差が生じるため、原反層1の表面側と裏面側とを容易に視認することができる。そうすることで、原反層1の表面に、例えば印刷面であることを表示する識別マーク等を形成することなく、絵柄模様層3を印刷することができる。その結果、原反層1の裏面(非印刷面)側に絵柄模様層3を形成することで生ずる製品ロスを低減することができる。
The thickness of the surface anchor layer 2 is, for example, in the range of 0.5 μm to 20 μm, preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm. The thickness of the surface anchor layer 2 may be the same as the thickness of the back anchor layer 5. When the thickness of the surface anchor layer 2 is the same as the thickness of the back anchor layer 5, the physical properties of the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5 are almost the same, so that when the original layer 1 has the surface anchor layer 2 and the back anchor layer 5, the occurrence of distortion, warping, etc. can be reduced.
In addition, the thickness of the surface anchor layer 2 may be thicker or thinner than the thickness of the back anchor layer 5. By making the thickness of the surface anchor layer 2 and the thickness of the back anchor layer 5 different, a gloss difference occurs, so that the surface side and the back side of the raw fabric layer 1 can be easily visually recognized. In this way, the picture pattern layer 3 can be printed on the surface of the raw fabric layer 1 without forming an identification mark or the like indicating that it is a printed surface. As a result, the product loss caused by forming the picture pattern layer 3 on the back (non-printed surface) side of the raw fabric layer 1 can be reduced.

(絵柄模様層)
絵柄模様層3は、不燃シート10に絵柄を付与する層であり、表面アンカー層2上に形成されている。
絵柄模様層3が形成する絵柄模様の種類には、特に制約はなく、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学図形、文字、記号等を単独で、または、2種類以上を組み合わせて形成してもよい。
(Pattern layer)
The picture pattern layer 3 is a layer that imparts a picture to the noncombustible sheet 10 and is formed on the surface anchor layer 2.
There are no particular restrictions on the type of picture pattern formed by the picture pattern layer 3, and for example, wood grain patterns, stone patterns, fabric patterns, abstract patterns, geometric figures, letters, symbols, etc. may be formed alone or in combination of two or more types.

絵柄模様層3は、アクリル系樹脂をバインダーとして含むインキ(以下、絵柄模様層形成用インキとも称する)を、表面アンカー層2の一方の面に塗布して形成した層である。絵柄模様層形成用インキにバインダーとして含まれるアクリル系樹脂としては、例えば、エチレン-アクリル酸メチル共重合体樹脂(EMA)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体樹脂(EEA)、エチレン-メタクリル酸共重合体樹脂(EMAA)、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂(EAA)、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等のアクリレート系共重合体樹脂を主成分とするものを使用することができる。ここで、「主成分」とは、絵柄模様層3を構成する成分のうち、最も含有量が多い成分をいう。 The picture pattern layer 3 is a layer formed by applying an ink containing an acrylic resin as a binder (hereinafter also referred to as the ink for forming the picture pattern layer) to one side of the surface anchor layer 2. The acrylic resin contained as a binder in the ink for forming the picture pattern layer may be, for example, a resin whose main component is an acrylate copolymer resin, such as ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer resin (EMAA), ethylene-acrylic acid copolymer resin (EAA), ionomer resin, or a mixture thereof. Here, the "main component" refers to the component that is contained in the greatest amount among the components that make up the picture pattern layer 3.

なお、絵柄模様層3は、ウレタン系樹脂をバインダーとして含むインキを、表面アンカー層2の一方の面に塗布して形成した層であってもよい。そのウレタン系樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートとを反応させて得られるウレタン系のものを用いてもよい。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチルヘキサンジイソシアネート(HTDI)、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート(HXDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)などから適宜選択することができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)を用いることが好ましい。 The picture pattern layer 3 may be a layer formed by applying an ink containing a urethane resin as a binder to one side of the surface anchor layer 2. The urethane resin may be a urethane resin obtained by reacting an acrylic polyol with an isocyanate. The isocyanate may be appropriately selected from, for example, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylhexane diisocyanate (HTDI), methylcyclohexanone diisocyanate (HXDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), etc., but in consideration of weather resistance, it is preferable to use hexamethylene diisocyanate (HMDI) having a linear molecular structure.

絵柄模様層形成用インキは、上記アクリル系樹脂とともに、そのアクリル系樹脂を架橋する架橋剤を含んでいてもよい。この架橋剤は、アクリル系樹脂を架橋して絵柄模様層3全体に機械強度を付与する機能を有することから、一般に「硬化剤」とも称される。絵柄模様層形成用インキに添加可能な架橋剤(硬化剤)としては、例えばウレタン硬化剤が挙げられる。より詳しくは、絵柄模様層形成用インキに添加可能なウレタン硬化剤としては、例えばIPDA(イソフオロンジアミン)やHDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)が挙げられる。本実施形態では、これらを単体またはそれらを混合して用いることができる。 The ink for forming the pattern layer may contain, together with the acrylic resin, a crosslinking agent that crosslinks the acrylic resin. This crosslinking agent is also generally referred to as a "hardening agent" because it has the function of crosslinking the acrylic resin and imparting mechanical strength to the entire pattern layer 3. Examples of crosslinking agents (hardening agents) that can be added to the ink for forming the pattern layer include urethane hardening agents. More specifically, examples of urethane hardening agents that can be added to the ink for forming the pattern layer include IPDA (isophorone diamine) and HDI (hexamethylene diisocyanate). In this embodiment, these can be used alone or in combination.

絵柄模様層形成用インキが架橋剤を含む場合、その架橋剤の含有量は、絵柄模様層3におけるアクリル系樹脂の含有量を100質量部とした場合、0質量部超10質量部以下の範囲内であることが好ましい。架橋剤の含有量が上記数値範囲内であれば、絵柄模様層形成用インキの塗工性が向上する。なお、好ましくは、架橋剤の含有量は、絵柄模様層3におけるアクリル系樹脂の含有量を100質量部とした場合、3質量部である。
絵柄模様層形成用インキは、上記バインダー以外に、例えば、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加してもよい。また、絵柄模様層形成用インキは、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整されている。
When the ink for forming the picture pattern layer contains a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably in the range of more than 0 parts by mass and not more than 10 parts by mass, assuming that the content of the acrylic resin in the picture pattern layer 3 is 100 parts by mass. If the content of the crosslinking agent is within the above numerical range, the coatability of the ink for forming the picture pattern layer is improved. Preferably, the content of the crosslinking agent is 3 parts by mass, assuming that the content of the acrylic resin in the picture pattern layer 3 is 100 parts by mass.
In addition to the binder, the ink for forming the picture pattern layer may contain, for example, organic or inorganic dyes or pigments, and if necessary, extender pigments, fillers, tackifiers, dispersants, antifoaming agents, stabilizers and other additives. The ink for forming the picture pattern layer is adjusted to a desired viscosity with a suitable diluting solvent.

絵柄模様層3の形成方法には、特に制約はなく、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法等の任意の印刷方法を用いることが可能である。
また、下地着色を目的として、表面アンカー層2と絵柄模様層3との間にベタインキ層(図示せず)を設ける場合には、ベタインキ層の形成方法として、上記各種の印刷方法の他に、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、スプレーコート法、リップコート法、ダイコート法等、任意のコーティング方法を用いることが可能である。
There are no particular limitations on the method for forming the picture pattern layer 3, and any printing method can be used, such as gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, letterpress printing, inkjet printing, etc.
In addition, when a solid ink layer (not shown) is provided between the surface anchor layer 2 and the picture pattern layer 3 for the purpose of base coloring, in addition to the various printing methods described above, any coating method can be used to form the solid ink layer, such as roll coating, gravure coating, rod coating, knife coating, air knife coating, spray coating, lip coating, die coating, etc.

(トップコート層)
不燃シート10の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層4が設けられている。トップコート層4の厚みは、2μm以上10μm以下が好ましい。トップコート層4の厚みが上記範囲内であれば、耐摩耗性や表面の硬さなどの機械特性を十分に得つつ、柔軟性を維持することができる。トップコート層4の厚みが2μm未満であると、耐摩耗性や表面の硬さなどの機械特性を十分に得られないことがある。また、トップコート層4の厚みが10μmを超えると、柔軟性が低下することがある。
トップコート層4の主成分となる樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても1液タイプ、2液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。
(Topcoat layer)
The top surface of the noncombustible sheet 10 is provided with a top coat layer 4 that serves to protect the surface and adjust the gloss. The thickness of the top coat layer 4 is preferably 2 μm or more and 10 μm or less. If the thickness of the top coat layer 4 is within the above range, it is possible to maintain flexibility while sufficiently obtaining mechanical properties such as abrasion resistance and surface hardness. If the thickness of the top coat layer 4 is less than 2 μm, it may be difficult to sufficiently obtain mechanical properties such as abrasion resistance and surface hardness. Furthermore, if the thickness of the top coat layer 4 exceeds 10 μm, flexibility may decrease.
The resin material that is the main component of the topcoat layer 4 can be appropriately selected from polyurethane, acrylic silicone, fluorine, epoxy, vinyl, polyester, melamine, aminoalkyd, urea, and other resin materials. The form of the resin material is not particularly limited, and may be water-based, emulsion, solvent-based, or the like. The curing method may also be appropriately selected from one-liquid type, two-liquid type, ultraviolet curing method, and the like.

トップコート層4の主成分となる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(HXDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアンート(TMDI)などの誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などの硬化剤より適宜選定して用いることができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)もしくはイソホロンジイソシアネート(IPDI)をベースとする硬化剤が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制および密着性の向上を図ることができる。 As the resin material that is the main component of the topcoat layer 4, a urethane-based material using isocyanate is suitable from the viewpoints of workability, cost, and the cohesive strength of the resin itself. The isocyanate can be appropriately selected from curing agents such as adducts, biuret, and isocyanurates, which are derivatives of tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), bis(isocyanatemethyl)cyclohexane (HXDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI). However, in consideration of weather resistance, a curing agent based on hexamethylene diisocyanate (HMDI) or isophorone diisocyanate (IPDI), which has a linear molecular structure, is suitable. In addition, when trying to improve the surface hardness, it is preferable to use a resin that is cured by active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams. These resins can be used in combination with each other. For example, by using a hybrid type of thermosetting and photocuring, it is possible to improve the surface hardness, suppress the cure shrinkage, and improve the adhesion.

また、不燃シート10の耐候性を向上させるために紫外線吸収剤および光安定化剤を適宜添加してもよい。また各種機能を付与するために抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤の添加も任意に行える。さらに、表面の意匠性から艶の調整のため、あるいはさらに耐摩耗性を付与するために、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の添加も任意に行える。 In addition, ultraviolet absorbers and light stabilizers may be added as appropriate to improve the weather resistance of the non-combustible sheet 10. Functional additives such as antibacterial agents and antifungal agents may also be added as needed to impart various functions. Furthermore, alumina, silica, silicon nitride, silicon carbide, glass beads, etc. may also be added as needed to adjust the gloss of the surface design or to impart further abrasion resistance.

(裏面アンカー層)
裏面アンカー層5は、原反層1の裏面全体を覆うように形成された層であって、原反層1に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層1に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。
また、裏面アンカー層5は、原反層1と、後述するプライマー層6との密着性を向上させるための機能も備えている。裏面アンカー層5を備えない場合には、プライマー層6を形成する塗液が原反層1に密着せずに剥離してしまうことがある。
裏面アンカー層5は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。
(Back anchor layer)
The back anchor layer 5 is a layer formed so as to cover the entire back surface of the original fabric layer 1, and is a layer for preventing powder falling off of the inorganic material contained in the original fabric layer 1. If the inorganic material contained in the original fabric layer 1 powders off in the printing system, specifically in the printing device, during printing or resin coating, the printing system may be contaminated.
The back anchor layer 5 also has a function of improving adhesion between the original fabric layer 1 and a primer layer 6 described later. If the back anchor layer 5 is not provided, the coating liquid forming the primer layer 6 may not adhere to the original fabric layer 1 and may peel off.
The back surface anchor layer 5 preferably contains a urethane resin containing vinyl chloride and acetate, or an acrylic resin containing vinyl chloride and acetate.

裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、例えば、裏面アンカー層5の質量に対し、15質量%以上100質量%以下の範囲内が好ましく、80質量%以上100質量%以下の範囲内がより好ましく、85質量%以上95質量%以下の範囲内がさらに好ましい。裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、裏面アンカー層5とプライマー層6との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない裏面アンカー層5を形成することができる。裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層5の質量に対し、15質量%未満であると、裏面アンカー層5とプライマー層6との層間強度が不十分となることがある。また、裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層5の質量に対し、80質量%未満であると、使用上何ら問題はないが、裏面アンカー層5の原反層1への食い込み比率が低下し、裏面アンカー層5と原反層1との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、裏面アンカー層5における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層5の質量に対し、100質量%以下であれば使用上何ら問題はないが、95質量%、より正確には98質量%を超えると、硬化不足で裏面アンカー層5に欠けが生じたり、裏面アンカー層5と原反層1、もしくは裏面アンカー層5と絵柄模様層3との層間強度が低下したりすることがある。
また、裏面アンカー層5の厚みは、例えば、0.5μm以上20μm以下の範囲内であり、好ましくは、0.5μm以上10μm以下の範囲内である。
The content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 is, for example, preferably in the range of 15% by mass to 100% by mass, more preferably in the range of 80% by mass to 100% by mass, and even more preferably in the range of 85% by mass to 95% by mass, relative to the mass of the back anchor layer 5. If the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 is within the above numerical range, the back anchor layer 5 can be formed uniformly without unevenness or chipping while ensuring sufficient interlayer strength between the back anchor layer 5 and the primer layer 6. If the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 is less than 15% by mass relative to the mass of the back anchor layer 5, the interlayer strength between the back anchor layer 5 and the primer layer 6 may be insufficient. In addition, if the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 is less than 80% by mass relative to the mass of the back anchor layer 5, there is no problem in use, but the biting ratio of the back anchor layer 5 into the original fabric layer 1 decreases, and there is a slight decrease in the interlayer strength between the back anchor layer 5 and the original fabric layer 1. In addition, if the content of the urethane resin containing vinyl chloride acetate or the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the back anchor layer 5 is 100% by mass or less relative to the mass of the back anchor layer 5, there is no problem in use, but if it exceeds 95% by mass, more precisely 98% by mass, the back anchor layer 5 may be chipped due to insufficient hardening, or the interlayer strength between the back anchor layer 5 and the original fabric layer 1, or between the back anchor layer 5 and the picture pattern layer 3 may decrease.
The thickness of the back surface anchor layer 5 is, for example, in the range of 0.5 μm to 20 μm, and preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm.

(プライマー層)
プライマー層6の材料としては、例えば、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプなど特にその形態を問わない。また、硬化方法についても、単独で硬化する1液タイプ、主剤と合わせて硬化剤を使用する2液タイプ、紫外線や電子線等の照射により硬化させるタイプなどから適宜選択して用いることができる。一般的な硬化方法としては、ウレタン系の主剤に対して、イソシアネート系の硬化剤を合わせることによって硬化させる2液タイプが用いられており、この方法は作業性、価格、樹脂自体の凝集力の観点から好適である。上記のバインダー以外には、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが添加されている。特に、プライマー層6においては、不燃シート10の最背面に位置するため、不燃シート10を連続的なプラスチックフィルム(ウエブ状)として巻き取りを行うことを考慮すると、フィルム同士が密着して滑りにくくなることや、剥がれなくなるなどのブロッキングが生じることを避けるとともに、接着剤との密着を高めるために、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加してもよい。層厚は、後述する基板11との密着性を確保することが目的であるので、0.1μm以上3.0μm以下の範囲内とすることが好ましい。
(Primer layer)
As the material of the primer layer 6, for example, nitrocellulose, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc. as a binder, or modified products thereof can be appropriately selected and used. These can be in any form, such as water-based, solvent-based, or emulsion type. In addition, the curing method can be appropriately selected and used from a one-liquid type that cures alone, a two-liquid type that uses a curing agent in combination with a base agent, and a type that cures by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. A two-liquid type that cures by combining an isocyanate-based curing agent with a urethane-based base agent is generally used as a curing method, and this method is suitable from the viewpoints of workability, cost, and cohesive force of the resin itself. In addition to the above-mentioned binders, colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, and various additives are added. In particular, since the primer layer 6 is located on the back surface of the noncombustible sheet 10, taking into consideration that the noncombustible sheet 10 is wound up as a continuous plastic film (web-like), inorganic fillers such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, barium sulfate, etc. may be added to the primer layer 6 in order to prevent blocking, such as films adhering to each other and becoming difficult to slide or unable to peel off, and to improve adhesion to the adhesive. The layer thickness is preferably set within the range of 0.1 μm to 3.0 μm, since the purpose is to ensure adhesion to the substrate 11 described later.

(接着性樹脂層)
本実施形態の不燃シート10は、絵柄模様層3と、トップコート層4または後述する透明樹脂層7との間に、接着性樹脂層(図示せず)を備えてもよい。接着性樹脂層を設けることによって、絵柄模様層3とトップコート層4との密着性を向上させることができる。接着性樹脂層の材質は特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系などから適宜選択して用いることができる。塗工方法は接着剤の粘度などに応じて適宜選択することができるが、一般的には、グラビアコートが用いられ、絵柄模様層3上にグラビアコートによって塗布された後、トップコート層4または透明樹脂層7とラミネートするようにして形成される。
(Adhesive resin layer)
The fireproof sheet 10 of this embodiment may include an adhesive resin layer (not shown) between the picture pattern layer 3 and the top coat layer 4 or the transparent resin layer 7 described later. By providing the adhesive resin layer, the adhesion between the picture pattern layer 3 and the top coat layer 4 can be improved. The material of the adhesive resin layer is not particularly limited, but can be appropriately selected from acrylic, polyester, polyurethane, epoxy, etc. The coating method can be appropriately selected depending on the viscosity of the adhesive, but generally, gravure coating is used, and the adhesive is applied onto the picture pattern layer 3 by gravure coating, and then laminated with the top coat layer 4 or the transparent resin layer 7 to form the adhesive layer.

[不燃シートの製造方法]
不燃シート10の製造方法の一例について、簡単に説明する。
まず、原反層1の一方の面である表面に、表面アンカー層2を形成するための表面アンカー層形成用インキを塗工して、表面アンカー層2を形成する。
次に、表面アンカー層2の表面上に、絵柄模様層3を形成するための絵柄模様層形成用インキを塗工して、絵柄模様層3を形成する。
次に、絵柄模様層3の表面上に、トップコート層4を形成するためのトップコート層形成用インキを塗工して、トップコート層4を形成する。
次に、原反層1の他方の面である裏面に、裏面アンカー層5を形成するための裏面アンカー層形成用インキを塗工して、裏面アンカー層5を形成する。
最後に、裏面アンカー層5の表面上に、プライマー層6を形成するためのプライマー層形成用インキを塗工して、プライマー層6を形成する。
こうして、本実施形態に係る不燃シート10を製造する。
なお、裏面アンカー層5は、表面アンカー層2と同時に形成してもよい。また、プライマー層6は、絵柄模様層3及びトップコート層4を形成する前に形成してもよい。
[Method of manufacturing non-combustible sheet]
An example of a method for manufacturing the noncombustible sheet 10 will now be briefly described.
First, a surface anchor layer forming ink for forming a surface anchor layer 2 is applied to one surface of the base layer 1 to form the surface anchor layer 2 .
Next, a picture pattern layer forming ink for forming the picture pattern layer 3 is applied onto the surface of the surface anchor layer 2 to form the picture pattern layer 3 .
Next, a topcoat layer forming ink is applied onto the surface of the picture design layer 3 to form a topcoat layer 4 .
Next, a back surface anchor layer forming ink is applied to the back surface, which is the other surface of the original layer 1, to form the back surface anchor layer 5.
Finally, a primer layer forming ink is applied onto the surface of the back surface anchor layer 5 to form a primer layer 6 , thereby forming the primer layer 6 .
In this manner, the noncombustible sheet 10 according to the present embodiment is manufactured.
The back anchor layer 5 may be formed simultaneously with the front anchor layer 2. The primer layer 6 may be formed before the picture pattern layer 3 and the top coat layer 4 are formed.

[不燃材の構成]
図1を用いて、不燃材12の構成を説明する。
図1に表すように、不燃材12は、基板11と、上述の不燃シート10とを備えている。そこで、以下、基板11について説明し、上述の不燃シート10については説明を省略する。
[Composition of non-combustible materials]
The configuration of the non-combustible material 12 will be described with reference to FIG.
1, the noncombustible material 12 includes a substrate 11 and the above-mentioned noncombustible sheet 10. Hereinafter, the substrate 11 will be described, and a description of the above-mentioned noncombustible sheet 10 will be omitted.

(基板)
本実施形態の基板11は、例えば、金属系の材料、木質系の材料、または無機質系の材料を用いて形成した板状の部材である。
金属系の材料としては、例えば、アルミ、鋼、ステンレス、複合パネル等を用いることが可能である。
複合パネルとしては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板(アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等)を備えたものを用いることが可能である。
木質系の材料としては、例えば、MDF(Medium Density Fiberboard)、合板、パーティクルボード等を用いることが可能である。
無機質系の材料としては、例えば、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板等を用いることが可能である。
(substrate)
The substrate 11 of the present embodiment is a plate-like member formed using, for example, a metal-based material, a wood-based material, or an inorganic material.
Examples of metal materials that can be used include aluminum, steel, stainless steel, composite panels, and the like.
As a composite panel, for example, one having a resin layer as a core material and metal plates (aluminum, galvalume, stainless steel, etc.) attached to both sides of the resin layer can be used.
Examples of wood-based materials that can be used include MDF (Medium Density Fiberboard), plywood, and particle board.
As inorganic materials, for example, gypsum board, fiber-mixed calcium silicate board, etc. can be used.

[不燃材の製造方法]
不燃材12の製造方法の一例について、簡単に説明する。
まず、不燃シート10のプライマー層6を基板11側に向けて配置する。
次に、この積層体を、例えば熱ラミネートする。
こうして、プライマー層6と基板11とを溶着させて、不燃材12を製造する。
上記積層体を熱ラミネートするための方法としては、金属板を当接して平圧プレスする方法の他に、円圧式の連続ラミネート方式を用いることも可能である。特に、金属製無端ベルト、あるいは金属製や硬化型樹脂製のヒートドラムを使用した連続ラミネート方式を用いると、表面の反りや波打ち等が無く、さらに、層間の密着性がよく、稠密に硬化一体化された高品質の不燃材12を、高速度で連続的に製造可能な利点がある。
[Method of manufacturing non-combustible materials]
An example of a method for producing the noncombustible material 12 will now be briefly described.
First, the primer layer 6 of the noncombustible sheet 10 is placed facing the substrate 11 .
This stack is then, for example, heat laminated.
In this manner, the primer layer 6 and the substrate 11 are welded together to produce the noncombustible material 12 .
As a method for thermally laminating the laminate, in addition to a method of pressing the laminate with a metal plate, a continuous lamination method using a circular pressure can also be used. In particular, the continuous lamination method using a metal endless belt or a metal or hardening resin heat drum has the advantage that there is no warping or waviness on the surface, and the adhesion between the layers is good, and a high-quality noncombustible material 12 that is densely hardened and integrated can be continuously produced at high speed.

ここで、建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ISO5660-1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしている必要がある(建築基準法施工令第108条の2第1号および第2号)。本実施形態の不燃シート10が不燃材料として認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で50kW/mの輻射熱による加熱にて20分間の加熱時間において下記の1~3の要求項目をすべて満たす必要がある。
1.総発熱量が8MJ/m以下
2.最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えない
3.防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。
Here, the technical standards for noncombustible materials stipulated in the Enforcement Order of the Building Standards Act require that the following requirements be met in a heat generation test using a cone calorimeter tester conforming to ISO 5660-1 (Article 108-2, Items 1 and 2 of the Enforcement Order of the Building Standards Act). In order for the noncombustible sheet 10 of this embodiment to be certified as a noncombustible material, it must satisfy all of the following requirements 1 to 3 when heated for 20 minutes by radiant heat of 50 kW/ m2 in a state where it is laminated to a noncombustible substrate.
1. The total heat generation amount is 8 MJ/ m2 or less. 2. The maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/ m2 for 10 seconds or more. 3. No cracks or holes that penetrate to the back surface and are harmful in terms of flame retardancy are generated. The non-combustible base material can be selected from gypsum board, fiber-mixed calcium silicate board, or galvanized steel plate.

そして、前述の原反層1を具備する本実施形態の不燃シート10は、前述の不燃性基材と貼り合わせた状態でのISO5660-1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、前述の施工令第108条の2第1号および第2号に記載の要件をともに満たす不燃材料を実現している。 The non-combustible sheet 10 of this embodiment, which includes the aforementioned base fabric layer 1, is a non-combustible material that satisfies both of the requirements set forth in Article 108-2, Items 1 and 2 of the Enforcement Order when subjected to a heat generation test using a cone calorimeter tester conforming to ISO 5660-1 when bonded to the aforementioned non-combustible substrate.

<変形例>
本実施形態では、トップコート層4が単層の場合について説明したが、複層であってもよい。そこで、以下、トップコート層4が、第1のトップコート層4aと、第2のトップコート層4bとの2層を備えた場合について説明する。
図2に示すように、第1のトップコート層4aは、絵柄模様層3の表面側に設けられ、絵柄模様層3の全体を被覆する層である。第1のトップコート層4aは、第1のトップコート層4aを通して、絵柄模様層3の絵柄を透視できる程度に透明または半透明な材料(樹脂)で形成されている。第1のトップコート層4aは、単層でもよく、複数の層を重ねてなる層でもよい。また、第1のトップコート層4aの厚みは、例えば、2μm以上10μm以下の範囲内にあることが好ましい。
<Modification>
In the present embodiment, the top coat layer 4 is a single layer, but may be a multi-layer. Hereinafter, a case in which the top coat layer 4 includes two layers, a first top coat layer 4a and a second top coat layer 4b, will be described.
As shown in Fig. 2, the first topcoat layer 4a is provided on the surface side of the picture pattern layer 3, and is a layer that covers the entire picture pattern layer 3. The first topcoat layer 4a is formed of a transparent or semi-transparent material (resin) to such an extent that the picture of the picture pattern layer 3 can be seen through the first topcoat layer 4a. The first topcoat layer 4a may be a single layer or a layer formed by stacking multiple layers. In addition, the thickness of the first topcoat layer 4a is preferably within a range of, for example, 2 µm to 10 µm.

第2のトップコート層4bは、第1のトップコート層4aの表面側に部分的に設けられ、第1のトップコート層4aの表面の一部を被覆する層である。第1のトップコート層4aの表面の一部としては、例えば、絵柄模様層3の印刷インキと対向する部分が挙げられる。また、第2のトップコート層4bの材料としては、例えば、第1のトップコート層4aと同じ樹脂を採用できる。第2のトップコート層4bには、フィラーを添加するようにしてもよい。フィラーを添加することにより、第1のトップコート層4aと異なる光沢や触感、質感、表面強度、摩擦等の機械的物性を付与できる。フィラーとしては、例えば、燃焼時において酸素の消費量が少ない材料が好ましく、例えば、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体など、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体などが挙げられる。特に、炭酸カルシウムは製造手法による粒径のコントロールや表面処理によるポリオレフィン系樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため化粧シートの低廉化の観点からも好適である。また、アクリル、ポリオレフィン、シリコーン等の樹脂のビーズや不定形粒子や、シリカ(特に中空シリカ)、アルミナ、金属酸化物等の無機物のビーズや不定形粒子を用いることができる。また、第2のトップコート層4bの形成方法は、特に限定されるものではなく、既知の印刷手法を採用できる。なお、第2のトップコート層4bは、一般に「触感コート層」や「マット導管印刷層」とも称される。 The second topcoat layer 4b is a layer that is partially provided on the surface side of the first topcoat layer 4a and covers a part of the surface of the first topcoat layer 4a. An example of the part of the surface of the first topcoat layer 4a is the part facing the printing ink of the picture pattern layer 3. The material of the second topcoat layer 4b can be, for example, the same resin as that of the first topcoat layer 4a. A filler may be added to the second topcoat layer 4b. By adding a filler, it is possible to impart mechanical properties such as gloss, touch, texture, surface strength, and friction that are different from those of the first topcoat layer 4a. As the filler, for example, a material that consumes less oxygen during combustion is preferable, and examples thereof include calcium carbonate, antimony trioxide, antimony soda, zirconium compounds such as zirconium silicate and zirconium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, borax, zinc borate, molybdenum trioxide or a complex of antimony dimolybdate and aluminum hydroxide, a complex of antimony trioxide and silica, a complex of antimony trioxide and zinc oxide, a silicic acid of zirconium, and a complex of a zirconium compound and antimony trioxide. In particular, calcium carbonate is easy to control the particle size by a manufacturing method and the compatibility with a polyolefin resin by a surface treatment, and is also suitable from the viewpoint of reducing the cost of a decorative sheet because it is inexpensive in terms of material cost. In addition, beads or amorphous particles of resins such as acrylic, polyolefin, and silicone, and beads or amorphous particles of inorganic substances such as silica (especially hollow silica), alumina, and metal oxides can be used. In addition, the method of forming the second top coat layer 4b is not particularly limited, and a known printing method can be adopted. The second topcoat layer 4b is also commonly referred to as the "tactile coating layer" or "matte duct printing layer."

<第2実施形態>
[不燃シートの構成]
第2実施形態の不燃シート10は、図3に示すように、最背面側から最表面側に向かって、プライマー層6と、裏面アンカー層5と、原反層1と、表面アンカー層2と、絵柄模様層3と、透明樹脂層7と、トップコート層4とを備えている。第2実施形態のトップコート層4は、第1のトップコート層4aと、第2のトップコート層4bとを備えている。また、第2実施形態の不燃材12は、第2実施形態の不燃シート10と、基板11とを備えている。つまり、第2実施形態の不燃シート10は、第1実施形態の不燃シート10と比較して、透明樹脂層7と、複数層からなるトップコート層4とを備えている点で異なる。そこで、以下、この異なる部分である透明樹脂層7と、複数層からなるトップコート層4とについて説明し、その他の層については説明を省略する。
Second Embodiment
[Configuration of fireproof sheet]
As shown in FIG. 3, the non-combustible sheet 10 of the second embodiment includes, from the back side to the front side, a primer layer 6, a back anchor layer 5, a raw fabric layer 1, a front anchor layer 2, a picture pattern layer 3, a transparent resin layer 7, and a top coat layer 4. The top coat layer 4 of the second embodiment includes a first top coat layer 4a and a second top coat layer 4b. The non-combustible material 12 of the second embodiment includes the non-combustible sheet 10 of the second embodiment and a substrate 11. That is, the non-combustible sheet 10 of the second embodiment is different from the non-combustible sheet 10 of the first embodiment in that it includes a transparent resin layer 7 and a top coat layer 4 consisting of multiple layers. Therefore, hereinafter, the transparent resin layer 7 and the top coat layer 4 consisting of multiple layers, which are different parts, will be described, and the other layers will not be described.

(透明樹脂層)
透明樹脂層7は、絵柄模様層3の絵柄が透けて見えるように、透明な樹脂を用いて形成されたシート状の層であり、絵柄模様層3の上面に積層されて形成されている。
透明樹脂層7を積層する方法としては、例えば、原反層1、表面アンカー層2及び絵柄模様層3を含む積層体に対し、ラミネート加工により透明樹脂層7を積層する方法を用いることが可能である。
透明樹脂層7を形成する透明な樹脂は、特に限定されるものではなく、既知の透明な樹脂を用いることが可能である。
(Transparent resin layer)
The transparent resin layer 7 is a sheet-like layer formed using a transparent resin so that the design of the picture pattern layer 3 can be seen through it, and is laminated on the upper surface of the picture pattern layer 3.
As a method for laminating the transparent resin layer 7, for example, a method in which the transparent resin layer 7 is laminated onto a laminate including the original fabric layer 1, the surface anchor layer 2, and the picture pattern layer 3 by lamination processing can be used.
The transparent resin forming the transparent resin layer 7 is not particularly limited, and any known transparent resin can be used.

したがって、透明樹脂層7を形成する透明な樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、またはその鹸化物、ポリオレフィン系共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂、繊維素誘導体、塩素系樹脂、フッ素系樹脂等を単体で、または、これらの材料から選択した2種類以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を適宜使用することが可能である。
特に、溶融押し出し装置を用いた製造では、生産性、環境適合性、機械強度、耐久性、価格等を考慮すると、透明樹脂層7を形成する透明な樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を用いることがより好ましい。
Therefore, examples of the transparent resin that forms the transparent resin layer 7 include polyolefin resins, ethylene-vinyl acetate copolymers or saponification products thereof, polyolefin copolymers, polyester resins, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyamide resins, styrene resins, cellulose derivatives, chlorine-based resins, fluorine-based resins, etc., which may be used alone or in the form of a mixture, copolymer, composite, laminate, etc. of two or more types selected from these materials.
In particular, in the case of production using a melt extrusion device, taking into consideration productivity, environmental compatibility, mechanical strength, durability, cost, etc., it is more preferable to use a polyolefin-based resin as the transparent resin that forms the transparent resin layer 7.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等を用いることが可能であり、ポリプロピレンが最も好ましい。また、ポリオレフィン系共重合体としては、例えば、エチレン-(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体等を用いることが可能である。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル(代表的には、1,4-シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称PET-G)等を用いることが可能である。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、6-ナイロン、6,6-ナイロン、6,10-ナイロン、12-ナイロン等を用いることが可能である。
スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等を用いることが可能である。
Examples of polyolefin resins that can be used include polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, with polypropylene being the most preferable. Examples of polyolefin copolymers that can be used include ethylene-(meth)acrylic acid (ester) copolymers.
Examples of polyester-based resins that can be used include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polycarbonate, and copolymerized polyester (typically, 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate resin, commonly known as PET-G).
As the polyamide resin, for example, 6-nylon, 6,6-nylon, 6,10-nylon, 12-nylon, etc. can be used.
As the styrene-based resin, for example, polystyrene, AS resin, ABS resin, etc. can be used.

繊維素誘導体としては、例えば、セルロースアセテート、ニトロセルロース等を用いることが可能である。
塩素系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等を用いることが可能である。
フッ素系樹脂等としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン-テトラフロロエチレン共重合体等を用いることが可能である。
As the cellulose derivative, for example, cellulose acetate, nitrocellulose, etc. can be used.
As the chlorine-based resin, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. can be used.
As the fluorine-based resin, for example, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, etc. can be used.

透明樹脂層7の厚みは、透明樹脂層7の強度と透明度とをともに良好なものにする点から、20μm以上150μm以下の範囲内にあることが好ましく、45μm以上90μm以下の範囲内にあることがより好ましい。
透明樹脂層7には、必要に応じて既存の熱安定化剤、難燃化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種添加剤を添加することができる。表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。なお、熱安定化剤としては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系などを用いることができる。難燃化剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系などを用いることができる。光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系などを用いることができる。また、透明樹脂層7の表面には必要に応じて、図3に示すような、所定の凹凸パターンを有するエンボス模様7aを形成してもよい。
In order to ensure that the transparent resin layer 7 has both good strength and transparency, the thickness of the transparent resin layer 7 is preferably in the range of 20 μm to 150 μm, and more preferably in the range of 45 μm to 90 μm.
The transparent resin layer 7 may contain various additives such as existing heat stabilizers, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antiblocking agents, catalyst traps, colorants, light scattering agents, and gloss adjusters, if necessary. In order to improve the surface strength, it is preferable to use a highly crystalline polypropylene resin. As the heat stabilizer, for example, a phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, or hydrazine-based agent may be used. As the flame retardant, for example, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide may be used. As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based, or triazine-based agent may be used. As the light stabilizer, for example, a hindered amine-based agent may be used. In addition, an embossed pattern 7a having a predetermined uneven pattern as shown in FIG. 3 may be formed on the surface of the transparent resin layer 7 as necessary.

(エンボス模様)
エンボス模様7aは、例えば、絵柄模様層3の絵柄と同調した凹部と凸部とからなる模様である。エンボス模様7aの凹部と凸部により、触感による立体感を付与可能となっている。エンボス模様7aと絵柄模様層3の絵柄とのずれは、例えば、絵柄模様の形状に対して長手方向には10mm以下、短手方向(幅方向)には3mm以下の範囲内とすることが好ましい。例えば、絵柄模様が木目である場合には、木目の導管が伸びている方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、長手方向と直交する方向が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。特に、木目の導管が不燃シート10の長手方向に沿って伸びている場合には、不燃シート10の長手方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、不燃シート10の短手方向(幅方向)が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。エンボス模様7aは、透明樹脂層7及びトップコート層4が透明であるため、斜光の反射により初めて強く視認されるが、エンボス模様7aと絵柄模様層3の絵柄とのずれが上記範囲内であれば、反射光と同時に絵柄模様層3の透過光を視認することが困難なため違和感がない。エンボス模様7aと絵柄模様層3の絵柄とのずれを一定範囲内へ抑えることにより、パターンの形状と分布を等しくシート全面で精度よく一致させた不燃シート10を得ることができる。また、エンボス模様7aの凹部と凸部との高低差は、例えば、3μm以上200μm以下の範囲内とする。高低差は、目的とする不燃シート10の意匠に適した数値を選ぶことができる。例えば、最大高低差(200μm)内で連続的な多段形状を取ることもできる。特に、巨視的な立体物としての形状を得るために、高低差は、10μm以上150μm以下の範囲がより好ましい。
(Embossed pattern)
The embossed pattern 7a is, for example, a pattern consisting of recesses and protrusions in sync with the pattern of the picture pattern layer 3. The recesses and protrusions of the embossed pattern 7a can impart a three-dimensional feel to the touch. The deviation between the embossed pattern 7a and the pattern of the picture pattern layer 3 is preferably within a range of, for example, 10 mm or less in the longitudinal direction and 3 mm or less in the transverse direction (width direction) of the shape of the picture pattern. For example, when the picture pattern is wood grain, the direction in which the conduits of the wood grain extend is the "longitudinal direction of the shape of the picture pattern", and the direction perpendicular to the longitudinal direction is the "transverse direction of the shape of the picture pattern". In particular, when the conduits of the wood grain extend along the longitudinal direction of the non-combustible sheet 10, the longitudinal direction of the non-combustible sheet 10 is the "longitudinal direction of the shape of the picture pattern", and the transverse direction (width direction) of the non-combustible sheet 10 is the "transverse direction of the shape of the picture pattern". The embossed pattern 7a is only strongly visible due to the reflection of oblique light, since the transparent resin layer 7 and the topcoat layer 4 are transparent. However, if the deviation between the embossed pattern 7a and the pattern of the picture pattern layer 3 is within the above range, it is difficult to visually recognize the reflected light and the transmitted light of the picture pattern layer 3 at the same time, so there is no sense of incongruity. By suppressing the deviation between the embossed pattern 7a and the pattern of the picture pattern layer 3 within a certain range, a non-combustible sheet 10 can be obtained in which the pattern shape and distribution are equal and matched accurately over the entire sheet surface. In addition, the height difference between the concave and convex parts of the embossed pattern 7a is, for example, within a range of 3 μm to 200 μm. The height difference can be selected to be a value suitable for the design of the desired non-combustible sheet 10. For example, a continuous multi-step shape can be obtained within the maximum height difference (200 μm). In particular, in order to obtain a shape as a macroscopic three-dimensional object, the height difference is more preferably in a range of 10 μm to 150 μm.

(トップコート層)
トップコート層4は、第1のトップコート層4aと、第2のトップコート層4bとを備えている。
第1のトップコート層4aは、透明樹脂層7の表面側に設けられ、透明樹脂層7の全体を被覆する層である。第1のトップコート層4aは、第1のトップコート層4aを通して、絵柄模様層3の絵柄を透視できる程度に透明または半透明な材料(樹脂)で形成されている。第1のトップコート層4aは、単層でもよく、複数の層を重ねてなる層でもよい。また、第1のトップコート層4aの厚みは、例えば、エンボス模様7aを完全に埋めて意匠感を損なうことなく透明樹脂層7の表面を保護するに足る強度を得る点から、3μm以上100μm以下の範囲内にあることが好ましい。さらに、第1のトップコート層4aの材料としては、例えば、透明樹脂層7への接着性、不燃シート10の変形追従性、耐擦傷性等の点で、熱硬化型樹脂が好ましい。特に、コスト、汎用性の点からは、2液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂(バインダー)がより好ましい。熱硬化型樹脂には、例えば、シリカ粒子等の艶消剤や耐傷剤を添加してもよい。
(Topcoat Layer)
The top coat layer 4 includes a first top coat layer 4a and a second top coat layer 4b.
The first topcoat layer 4a is provided on the surface side of the transparent resin layer 7, and is a layer that covers the entire transparent resin layer 7. The first topcoat layer 4a is formed of a transparent or semi-transparent material (resin) that allows the pattern of the picture pattern layer 3 to be seen through the first topcoat layer 4a. The first topcoat layer 4a may be a single layer, or a layer formed by stacking multiple layers. The thickness of the first topcoat layer 4a is preferably in the range of 3 μm to 100 μm, for example, from the viewpoint of completely filling the embossed pattern 7a and obtaining sufficient strength to protect the surface of the transparent resin layer 7 without impairing the design. Furthermore, as the material of the first topcoat layer 4a, for example, a thermosetting resin is preferable in terms of adhesion to the transparent resin layer 7, deformation followability of the non-combustible sheet 10, scratch resistance, etc. In particular, from the viewpoint of cost and versatility, a thermosetting resin (binder) having a urethane bond, such as a two-component curing urethane resin, is more preferable. The thermosetting resin may contain, for example, a matting agent such as silica particles or a scratch-resistant agent.

2液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂を用いることができる。ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。
また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを用いることができる。例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(または脂環式)イソシアネートを用いることができる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(trimer)等がある。なお、上記イソシアネートにおいて脂肪族(または脂環式)イソシアネートは、耐候性、耐熱黄変性も良好にできる点で好ましく、例えば、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを使用できる。
The two-component curing urethane resin may be, for example, a urethane resin that is mainly made of polyol and uses isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). The polyol may have two or more hydroxyl groups in the molecule, and may be, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, or polyurethane polyol.
As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule can be used. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic (or alicyclic) isocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate can be used. In addition, an adduct or multimer of the above various isocyanates can be used. For example, there is an adduct of tolylene diisocyanate, a tolylene diisocyanate trimer, and the like. Among the above isocyanates, aliphatic (or alicyclic) isocyanates are preferable in that they can provide good weather resistance and heat yellowing resistance, and for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate can be used.

また、耐擦傷性を重視する場合は、硬度の点から、電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、紫外線硬化型樹脂を用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を採用できる。紫外線硬化型樹脂を用いることにより、トップコート層4、つまり不燃シート10の最表面層の硬度を向上でき、不燃シート10の耐摩耗性や耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性を向上できる。また、第1のトップコート層4aの材料としては、例えば熱硬化型樹脂と電離放射線硬化型樹脂との混合物を用いてもよい。 In addition, when scratch resistance is important, ionizing radiation curable resins are preferred from the viewpoint of hardness. As the ionizing radiation curable resin, for example, an ultraviolet curable resin can be used. For example, (meth)acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, or epoxy resin can be used. By using an ultraviolet curable resin, the hardness of the top coat layer 4, that is, the outermost layer of the noncombustible sheet 10, can be improved, and the surface properties of the noncombustible sheet 10, such as abrasion resistance, scratch resistance, and solvent resistance, can be improved. In addition, as the material for the first top coat layer 4a, for example, a mixture of a thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin can be used.

第2のトップコート層4bは、第1のトップコート層4aの表面側に部分的に設けられ、第1のトップコート層4aの表面の一部を被覆する層である。第1のトップコート層4aの表面の一部としては、例えば、絵柄模様層3の印刷インキと対向する部分が挙げられる。また、第2のトップコート層4bの材料としては、例えば、第1のトップコート層4aと同じ樹脂を採用できる。第2のトップコート層4bには、フィラーを添加するようにしてもよい。フィラーを添加することにより、第1のトップコート層4aと異なる光沢や触感、質感、表面強度、摩擦等の機械的物性を付与できる。フィラーとしては、例えば、アクリル、ポリオレフィン、シリコーン等の樹脂のビーズや不定形粒子や、シリカ、アルミナ、金属酸化物等の無機物のビーズや不定形粒子を用いることができる。また、第2のトップコート層4bの形成方法は、特に限定されるものではなく、既知の印刷手法を採用できる。なお、第2のトップコート層4bは、一般に「触感コート層」や「マット導管印刷層」とも称される。 The second topcoat layer 4b is a layer that is partially provided on the surface side of the first topcoat layer 4a and covers a part of the surface of the first topcoat layer 4a. An example of a part of the surface of the first topcoat layer 4a is a part that faces the printing ink of the picture pattern layer 3. The material of the second topcoat layer 4b can be, for example, the same resin as that of the first topcoat layer 4a. A filler may be added to the second topcoat layer 4b. By adding a filler, it is possible to impart mechanical properties such as gloss, touch, texture, surface strength, and friction that are different from those of the first topcoat layer 4a. As the filler, for example, beads or amorphous particles of resin such as acrylic, polyolefin, or silicone, or beads or amorphous particles of inorganic substances such as silica, alumina, or metal oxide can be used. The method of forming the second topcoat layer 4b is not particularly limited, and known printing methods can be adopted. The second topcoat layer 4b is also generally called a "touch coat layer" or a "matt duct printing layer".

なお、上述した実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。 The above-described embodiment is an example of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiment. Various modifications can be made to the design, etc., even if the embodiment is different from the above-described embodiment, as long as the modifications do not deviate from the technical concept of the present invention.

[実施例]
まず、無機質材料である炭酸カルシウム粉と、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン樹脂とで構成される原反層を形成した。原反層の組成比は、炭酸カルシウム粉60質量%とし、ポリプロピレン樹脂40質量%とした。原反層の厚みは、200μmとした。なお、炭酸カルシウム粉の純度は、炭酸カルシウムが90質量%のものを使用した。また、炭酸カルシウム粉として、平均粒子径(モード径)が2μmであり、最大粒子径が50μm以下であるものを使用した。
次に、原反層の表面及び裏面をコロナ処理した。
[Example]
First, a raw fabric layer was formed, which was composed of calcium carbonate powder, an inorganic material, and polypropylene resin, a thermoplastic resin. The composition ratio of the raw fabric layer was 60% by mass of calcium carbonate powder and 40% by mass of polypropylene resin. The thickness of the raw fabric layer was 200 μm. The purity of the calcium carbonate powder used was 90% by mass. The calcium carbonate powder used had an average particle diameter (mode diameter) of 2 μm and a maximum particle diameter of 50 μm or less.
Next, the front and back surfaces of the raw layer were subjected to a corona treatment.

次に、コロナ処理した原反層の表面上及び裏面上に、塩酢ビを含むウレタン系アンカー層形成用インキを塗膜厚みが1μm~2μmとなるように塗工し、乾燥温度40℃、乾燥時間30秒間の条件で乾燥させた。こうして、原反層の表面上及び裏面上にアンカー層を形成した。各実施例及び各比較例で用いたアンカー層形成用インキ中における塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有率及び塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有率は、下記表1に示す通りである。なお、塩酢ビを含むウレタン系樹脂及び塩酢ビを含むアクリル系樹脂は、アンカー層全体の質量に対する「質量%」で示されている。また、塩酢ビを含むウレタン系樹脂として、塩酢ビとウレタン系樹脂との質量比(塩酢ビ:ウレタン系樹脂)が、20:80のものを使用した。また、塩酢ビを含むアクリル系樹脂として、塩酢ビとアクリル系樹脂との質量比(塩酢ビ:アクリル系樹脂)が、20:80のものを使用した。 Next, a urethane-based anchor layer forming ink containing vinyl chloride acetate was applied to the front and back surfaces of the corona-treated original layer so that the coating thickness was 1 μm to 2 μm, and then dried at a drying temperature of 40° C. for 30 seconds. Thus, an anchor layer was formed on the front and back surfaces of the original layer. The content of the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate and the content of the acrylic resin containing vinyl chloride acetate in the ink for forming the anchor layer used in each example and each comparative example are as shown in Table 1 below. The urethane-based resin containing vinyl chloride acetate and the acrylic resin containing vinyl chloride acetate are shown in "mass %" relative to the mass of the entire anchor layer. In addition, the urethane-based resin containing vinyl chloride acetate was one in which the mass ratio of vinyl chloride acetate to the urethane-based resin (vinyl chloride acetate:urethane-based resin) was 20:80. In addition, the acrylic resin containing vinyl chloride acetate was one in which the mass ratio of vinyl chloride acetate to the acrylic resin (vinyl chloride acetate:acrylic resin) was 20:80.

また、各実施例及び各比較例で用いたアンカー層形成用インキ中における塩酢ビの質量とウレタン系樹脂の質量の比(塩酢ビの質量/ウレタン系樹脂の質量)は、下記表2に示す通りである。
次に、原反層の表面側のアンカー層上に、ウレタン系絵柄模様層形成用インキを塗膜厚みが1μm~2μmとなるように塗工(印刷)し、乾燥温度40℃、乾燥時間30秒間の条件で乾燥させた。こうして、原反層の表面側のアンカー層上に絵柄模様層を形成した。
その後、原反層、アンカー層及び絵柄模様層を備えた積層体(シート)を室温で1日エージングし、各評価を行うためのサンプルを作成した。
本実施例における評価項目は、以下の通りである。
The ratio of the mass of vinyl chloride acetate to the mass of the urethane resin (mass of vinyl chloride acetate/mass of urethane resin) in the ink for forming the anchor layer used in each Example and Comparative Example is as shown in Table 2 below.
Next, a urethane-based ink for forming a pattern layer was applied (printed) onto the anchor layer on the surface side of the original fabric layer so that the coating thickness was 1 μm to 2 μm, and dried at a drying temperature of 40° C. for 30 seconds. In this way, a pattern layer was formed on the anchor layer on the surface side of the original fabric layer.
Thereafter, the laminate (sheet) comprising the raw fabric layer, the anchor layer and the picture design layer was aged at room temperature for one day to prepare a sample for each evaluation.
The evaluation items in this example are as follows.

Figure 0007484171000001
Figure 0007484171000001

Figure 0007484171000002
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<インキ密着性>
印刷後のシート表面にニチバン製セロハンテープを圧着した後、一定の力で強く引き剥がし、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間での剥離の有無を目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
◎:15N(ニュートン)の力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で剥離は発生せず
○:10Nの力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で剥離は発生せず
△:10Nの力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間の一部で剥離が発生
×:セロハンテープ全面に絵柄模様層が付着し、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で顕著な剥離が発生
<Ink adhesion>
After applying pressure to the surface of the printed sheet with cellophane tape manufactured by Nichiban, the tape was strongly peeled off with a certain amount of force, and the presence or absence of peeling within the design layer or between the original layer and the design layer was evaluated visually. The evaluation criteria were as follows:
⊚: When peeled off with a force of 15 N (Newtons), no peeling occurred within the picture design layer or between the original fabric layer and the picture design layer. ◯: When peeled off with a force of 10 N, no peeling occurred within the picture design layer or between the original fabric layer and the picture design layer. △: When peeled off with a force of 10 N, peeling occurred within the picture design layer or in part between the original fabric layer and the picture design layer. ×: The picture design layer adheres to the entire surface of the cellophane tape, and significant peeling occurred within the picture design layer or between the original fabric layer and the picture design layer.

<印刷適性>
印刷時に原反層から粉落ちせずに、インキが積層できているか否かを目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
○:粉落ちによる版詰まりが発生せず、均一でムラや抜けのないコート面を形成することが可能
△:印刷条件または印刷機の設備条件により、粉落ちによる版詰まり、ムラ、抜けが発生
×:粉落ちによる版詰まりが発生、または均一なコート面を形成することが極めて困難
<Printability>
During printing, the ink was visually inspected to see whether it was properly laminated without powder falling off the original layer. The evaluation criteria were as follows:
○: No clogging due to powder falling occurs, and it is possible to form a uniform, evenly coated surface without unevenness or omissions. △: Depending on the printing conditions or the equipment conditions of the printing machine, clogging, unevenness, or omissions due to powder falling occurs. ×: Clogging due to powder falling occurs, or it is extremely difficult to form a uniform coated surface.

<印刷後の表面粉吹き>
印刷後のシート表面を手やコットンでドライラビングし、粉吹きや炭酸カルシウム粉の脱落の有無を目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
○:手の表面やコットンの表面に炭酸カルシウム粉は全く確認できなかった
△:手の表面やコットンの表面の一部に炭酸カルシウム粉を確認できた
×:手の表面やコットンの表面の全面に炭酸カルシウム粉を確認できた
<Powdering of the surface after printing>
The surface of the printed sheet was dry rubbed with hands or cotton, and the presence or absence of powdering or falling off of calcium carbonate powder was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows:
○: No calcium carbonate powder was found on the surface of the hand or the surface of the cotton. △: Calcium carbonate powder was found on part of the surface of the hand or the surface of the cotton. ×: Calcium carbonate powder was found on the entire surface of the hand or the surface of the cotton.

<不燃性試験>
ISO5660-1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしているか否か評価した。
1.総発熱量が8MJ/m以下
2.最高発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えない
3.防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボードを用いた。また、評価基準は以下の通りである。
○:上記要件を全て満たす
×:上記要件の少なくとも1つを満たさない
上記各評価において、「×」の評価があるシートは、シート全体として不合格とした。
<Non-flammability test>
In a heat generation test using a cone calorimeter tester in accordance with ISO 5660-1, it was evaluated whether the following requirements were met.
1. The total heat generation amount is 8 MJ/ m2 or less. 2. The maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/ m2 for 10 seconds or more. 3. No cracks or holes penetrating to the back surface that are harmful in terms of fire prevention are generated. Note that gypsum board was used as the non-combustible base material. The evaluation criteria are as follows.
◯: Meets all of the above requirements. ×: Does not meet at least one of the above requirements. In each of the above evaluations, a sheet rated as "×" was deemed to have failed as a whole sheet.

以上のように、原反層1と、原反層1の表面に形成された表面アンカー層2と、原反層1の裏面に形成された裏面アンカー層5とを備えたシートであって、原反層1が熱可塑性樹脂と無機質材料とを含有し、表面アンカー層2が、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、表面アンカー層2全体の質量に対して、15質量%以上100質量%以下の範囲内で含有した場合には、不燃性を備えつつ、原反層1に含まれる無機質材料の粉落ちを防止することができ、且つ原反層1と絵柄模様層3との層間強度を向上させることができる。 As described above, a sheet comprising an original fabric layer 1, a surface anchor layer 2 formed on the surface of the original fabric layer 1, and a back anchor layer 5 formed on the back surface of the original fabric layer 1, in which the original fabric layer 1 contains a thermoplastic resin and an inorganic material, and the surface anchor layer 2 contains a urethane resin containing vinyl chloride and acetate, or an acrylic resin containing vinyl chloride and acetate, in a range of 15% by mass to 100% by mass relative to the total mass of the surface anchor layer 2, can prevent powdering of the inorganic material contained in the original fabric layer 1 while retaining non-flammability, and can improve the interlayer strength between the original fabric layer 1 and the picture pattern layer 3.

1 原反層
2 表面アンカー層
3 絵柄模様層
4 トップコート層
4a 第1のトップコート層
4b 第2のトップコート層
5 裏面アンカー層
6 プライマー層
7 透明樹脂層
7a エンボス模様
10 不燃シート
11 基板
12 不燃材
Reference Signs List 1 Raw fabric layer 2 Surface anchor layer 3 Picture pattern layer 4 Topcoat layer 4a First topcoat layer 4b Second topcoat layer 5 Back anchor layer 6 Primer layer 7 Transparent resin layer 7a Embossed pattern 10 Noncombustible sheet 11 Substrate 12 Noncombustible material

Claims (11)

原反層と、前記原反層の第1の面に形成された第1のアンカー層と、前記原反層の前記第1の面とは反対側の面である第2の面に形成された第2のアンカー層とを備え、
前記原反層は、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有し、
前記第1のアンカー層は、塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第1のアンカー層全体の質量に対して、15質量%以上100質量%以下の範囲内で含有し、
前記第2のアンカー層は、塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第2のアンカー層全体の質量に対して、15質量%以上100質量%以下の範囲内で含有し、
前記無機質材料の含有量は、前記原反層の質量に対して、15質量%以上90質量%以下の範囲内であり、
前記無機質材料は、粉末形状であり、平均粒子径が1μm以上3μm以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が50μm以下であり、
前記熱可塑性樹脂は、ポリプロピレンを含有し、
前記第1のアンカー層と、前記第2のアンカー層とは、それぞれ無機質材料を含有しないことを特徴とする不燃シート。
The present invention comprises an original fabric layer, a first anchor layer formed on a first surface of the original fabric layer, and a second anchor layer formed on a second surface of the original fabric layer, the second surface being a surface opposite to the first surface,
The raw fabric layer contains a thermoplastic resin and an inorganic material,
The first anchor layer contains an acrylic resin including vinyl chloride and acetate in a range of 15% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total mass of the first anchor layer,
The second anchor layer contains an acrylic resin including vinyl chloride and acetate in an amount of 15% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total mass of the second anchor layer,
The content of the inorganic material is in the range of 15% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the mass of the raw fabric layer,
The inorganic material is in a powder form, has an average particle size in the range of 1 μm to 3 μm, and has a maximum particle size of 50 μm or less;
The thermoplastic resin contains polypropylene,
A noncombustible sheet, wherein the first anchor layer and the second anchor layer each contain no inorganic material.
前記第1のアンカー層は、前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第1のアンカー層全体の質量に対して、80質量%以上100質量%以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項1に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to claim 1, characterized in that the first anchor layer contains an acrylic resin including vinyl chloride and acetate in a range of 80 mass% or more and 100 mass% or less relative to the total mass of the first anchor layer. 前記第2のアンカー層は、前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第2のアンカー層全体の質量に対して、80質量%以上100質量%以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to claim 1 or claim 2, characterized in that the second anchor layer contains an acrylic resin including vinyl chloride acetate in a range of 80 mass% or more and 100 mass% or less relative to the total mass of the second anchor layer . 前記第1のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第2のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the first anchor layer is the same as the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the second anchor layer. 前記第1のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第2のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the first anchor layer is greater than the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the second anchor layer. 前記第1のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第2のアンカー層における前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも少ないことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the first anchor layer is less than the content of the acrylic resin containing vinyl chloride and acetate in the second anchor layer. 前記熱可塑性樹脂は、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも1種をさらに含有することを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin further contains at least one of polyethylene and polyester. 前記熱可塑性樹脂と、前記無機質材料との合計含有量は、前記原反層の質量に対して、90質量%以上100質量%以下の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 7 , characterized in that the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is in the range of 90 mass% or more and 100 mass% or less relative to the mass of the original fabric layer. 前記原反層と、前記第1のアンカー層と、絵柄模様層と、トップコート層とをこの順に備えたことを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-combustible sheet according to any one of claims 1 to 8 , comprising the base layer, the first anchor layer, a picture pattern layer, and a top coat layer in this order. 前記原反層と、前記第2のアンカー層と、プライマー層とをこの順に備えたことを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載の不燃シート。 The noncombustible sheet according to any one of claims 1 to 9, comprising the base layer, the second anchor layer, and a primer layer in this order. ISO5660-1に準拠する発熱性試験にて不燃認定取得可能要件を満たすことを特徴とする請求項1から請求項1のいずれか1項に記載の不燃シート。 The non-flammable sheet according to any one of claims 1 to 10 , characterized in that it satisfies the requirements for obtaining non-flammability certification in a heat generation test conforming to ISO 5660-1.
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