JP2020122058A - Flame-retardant resin composition, and cable and molded article using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル及び成形体に関する。 The present invention relates to a flame-retardant resin composition, a cable using the same, and a molded article.
ケーブルの被覆、ケーブルの外被、チューブ、テープ、包装材、建材等にはいわゆるエコマテリアルが広く使用されるようになっている。 So-called eco-materials have come to be widely used for coatings of cables, jackets of cables, tubes, tapes, packaging materials, building materials and the like.
このようなエコマテリアルとして、例えばポリオレフィン樹脂に、炭酸カルシウム粒子、シリコーン化合物及び脂肪酸含有化合物を配合した難燃性樹脂組成物が知られている(下記特許文献1参照)。
As such an eco-material, for example, a flame-retardant resin composition in which calcium carbonate particles, a silicone compound and a fatty acid-containing compound are mixed with a polyolefin resin is known (see
ところで、近年、難燃性樹脂組成物には、ケーブルをはじめとする種々の用途に適用できるようにするため、難燃性及び耐摩耗性のみならず、塑性変形を抑制できることが要求されるようになってきている。特に、自動車用ケーブルにおいてこの要求が強くなってきている。 By the way, in recent years, flame-retardant resin compositions are required to be capable of suppressing plastic deformation as well as flame-retardancy and wear resistance in order to be applicable to various applications such as cables. Is becoming. In particular, this requirement is increasing in automobile cables.
しかし、上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性及び耐摩耗性を有しているものの、シリコーン化合物や脂肪酸含有化合物を含むことから、塑性変形の抑制の点では改善の余地を有していた。
However, although the flame-retardant resin composition described in
このため、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる難燃性樹脂組成物が求められていた。 Therefore, there has been a demand for a flame-retardant resin composition that has excellent flame retardancy and wear resistance, but can suppress plastic deformation.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル及び成形体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a flame-retardant resin composition capable of suppressing plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance, a cable and a molded body using the same. The purpose is to provide.
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、本発明者らは、ベース樹脂100質量部に対し、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたフィラー、シリコーン化合物、及び脂肪酸含有化合物をそれぞれ所定の割合で配合し、且つ、ベース樹脂中のポリオレフィン樹脂及び熱可塑性エラストマの含有率をそれぞれ特定の範囲とすることで、上記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventors have made repeated studies to solve the above problems. As a result, the present inventors blended 100 parts by mass of the base resin with a filler having a silane coupling agent adhered to the surface of the clay, a silicone compound, and a fatty acid-containing compound at a predetermined ratio, respectively, and It has been found that the above-mentioned problems can be solved by setting the content rates of the polyolefin resin and the thermoplastic elastomer in the resin to be within specific ranges.
すなわち本発明は、ベース樹脂(A)と、前記ベース樹脂(A)100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン化合物(B)と、前記ベース樹脂(A)100質量部に対して3質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物(C)と、ベース樹脂(A)100質量部に対して1質量部以上150質量部以下の割合で配合されるフィラー(D)とを含み、前記ベース樹脂(A)中の前記ポリオレフィン樹脂の含有率が70質量%以上100質量%以下であり、前記ベース樹脂(A)中の前記熱可塑性エラストマの含有率が0質量%以上30質量%以下であり、前記フィラー(D)が、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたものである、難燃性樹脂組成物である。 That is, the present invention relates to a base resin (A), a silicone compound (B) blended at a ratio of 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A), and the base resin. (A) Fatty acid-containing compound (C) blended in a ratio of 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass, and 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). The content of the polyolefin resin in the base resin (A) is 70% by mass or more and 100% by mass or less, and the filler in the base resin (A) is contained in the base resin (A). A flame-retardant resin composition in which the content of the plastic elastomer is 0% by mass or more and 30% by mass or less, and the filler (D) is obtained by adhering a silane coupling agent to the surface of clay.
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。 According to the flame-retardant resin composition of the present invention, it is possible to suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance.
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、上記の効果が得られる理由については以下のように推察している。 The present inventors presume the reason why the above effects are obtained in the flame-retardant resin composition of the present invention as follows.
すなわち、難燃性樹脂組成物中にシリコーン化合物(B)、脂肪酸含有化合物(C)、及び、クレーにシランカップリング剤を付着させたフィラー(D)が含まれていると、難燃性樹脂組成物の燃焼時に、ベース樹脂(A)の表面に、主としてクレー、シリコーン化合物(B)、脂肪酸含有化合物(C)及びこれらの分解物からなるバリア層が形成され、ベース樹脂(A)の燃焼が抑制される。そのため、優れた難燃性が確保されるものと考えられる。また、フィラー(D)が、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたものであるため、難燃性樹脂組成物中にフィラー(D)を配合することで、フィラー(D)のシランカップリング剤とベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂とが相互作用しやすくなる。また、難燃性樹脂組成物では、ベース樹脂中の熱可塑性エラストマの含有率が十分に低くなっている。このため、難燃性樹脂組成物に外部応力を加えても塑性変形を抑制できるものと考えられる。さらに、本発明の難燃性樹脂組成物では、シリコーン化合物(C)、脂肪酸含有化合物(B)及びフィラー(D)が難燃剤として含まれており、これらの難燃剤は、少量の添加で難燃性樹脂組成物に優れた難燃性を付与できる。このため、ベース樹脂(A)に対する難燃剤の配合割合を少なくすることができ、ベース樹脂(A)と難燃剤との界面を少なくすることができる。その結果、難燃性樹脂組成物において優れた耐摩耗性が得られると考えられる。 That is, when the flame-retardant resin composition contains a silicone compound (B), a fatty acid-containing compound (C), and a filler (D) obtained by adhering a silane coupling agent to clay, the flame-retardant resin When the composition is burned, a barrier layer mainly composed of clay, a silicone compound (B), a fatty acid-containing compound (C) and a decomposition product thereof is formed on the surface of the base resin (A), and the base resin (A) is burned. Is suppressed. Therefore, it is considered that excellent flame retardancy is secured. Further, since the filler (D) has a silane coupling agent attached to the surface of clay, the filler (D) can be blended in the flame-retardant resin composition to obtain a silane cup of the filler (D). The ring agent and the polyolefin resin in the base resin (A) easily interact with each other. Further, in the flame-retardant resin composition, the content of the thermoplastic elastomer in the base resin is sufficiently low. Therefore, it is considered that plastic deformation can be suppressed even when external stress is applied to the flame-retardant resin composition. Furthermore, in the flame-retardant resin composition of the present invention, the silicone compound (C), the fatty acid-containing compound (B) and the filler (D) are contained as flame retardants, and it is difficult to add these flame retardants in a small amount. Excellent flame retardancy can be imparted to the flammable resin composition. Therefore, the mixing ratio of the flame retardant to the base resin (A) can be reduced, and the interface between the base resin (A) and the flame retardant can be reduced. As a result, it is considered that the flame-retardant resin composition has excellent wear resistance.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記クレーが焼成クレーであることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, the clay is preferably calcined clay.
焼成クレーは非焼成クレーに比べて水分含有量が少ないため、クレーが非焼成クレーである場合に比べて、フィラー(D)中の水分が少なくなる。このため、難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形体中において気泡を少なくすることができ、成形体の外観を良好にすることができる。 Since the calcined clay has a smaller water content than the non-calcined clay, the water content in the filler (D) is smaller than that in the case where the clay is the non-calcined clay. Therefore, it is possible to reduce bubbles in the molded product obtained by molding the flame-retardant resin composition and to improve the appearance of the molded product.
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ベース樹脂(A)中の前記熱可塑性エラストマの含有率が5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition, the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
この場合、難燃性樹脂組成物の伸びがより向上する。 In this case, the elongation of the flame-retardant resin composition is further improved.
また本発明は、導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と、前記伝送媒体を被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁部を含む、ケーブルである。 Further, the present invention includes a transmission medium composed of a conductor or an optical fiber, and an insulator covering the transmission medium, and the insulator includes an insulating portion composed of the flame-retardant resin composition described above. , The cable.
本発明のケーブルによれば、絶縁部が、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる難燃性樹脂組成物で構成される。このため、本発明のケーブルは、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、端末加工性を向上させることができる。 According to the cable of the present invention, the insulating portion is made of a flame-retardant resin composition capable of suppressing plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance. Therefore, the cable of the present invention can have improved end workability while having excellent flame retardancy and wear resistance.
また、本発明は、上記難燃性樹脂組成物を含む成形体である。 Further, the present invention is a molded product containing the flame-retardant resin composition.
この成形体は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる難燃性樹脂組成物を含む。このため、本発明の成形体は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。 This molded product contains a flame-retardant resin composition that has excellent flame retardancy and abrasion resistance, but can suppress plastic deformation. Therefore, the molded product of the present invention can suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance.
本発明によれば、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル及び成形体が提供される。 According to the present invention, there are provided a flame-retardant resin composition capable of suppressing plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance, a cable and a molded body using the same.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<難燃性樹脂組成物>
本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂(A)と、シリコーン化合物(B)と、脂肪酸含有化合物(C)と、フィラー(D)とを含む。シリコーン化合物(B)は、ベース樹脂(A)100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、脂肪酸含有化合物(C)はベース樹脂(A)100質量部に対して3質量部以上20質量部以下の割合で配合され、フィラー(D)はベース樹脂(A)100質量部に対して1質量部以上150質量部以下の割合で配合される。また、ベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂の含有率は70質量%以上100質量%以下であり、ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率は0質量%以上30質量%以下である。また、フィラー(D)は、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたものである。
<Flame-retardant resin composition>
The flame-retardant resin composition of the present invention contains a base resin (A), a silicone compound (B), a fatty acid-containing compound (C), and a filler (D). The silicone compound (B) is blended at a ratio of 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less to 100 parts by mass of the base resin (A), and the fatty acid-containing compound (C) is added to 100 parts by mass of the base resin (A). On the other hand, it is blended in a proportion of 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and the filler (D) is blended in a ratio of 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). The content of the polyolefin resin in the base resin (A) is 70% by mass or more and 100% by mass or less, and the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is 0% by mass or more and 30% by mass or less. .. Further, the filler (D) is obtained by adhering a silane coupling agent to the surface of clay.
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。 According to the flame-retardant resin composition of the present invention, it is possible to suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance.
(A)ベース樹脂
ベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂の含有率は70質量%以上100質量%以下であり、ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率は0質量%以上30質量%以下である。この場合、ベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂の含有率が70質量%未満である場合又はベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率が30質量%を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物が、より優れた耐摩耗性を有しながら塑性変形をより十分に抑制できる。
(A) Base Resin The content of the polyolefin resin in the base resin (A) is 70% by mass or more and 100% by mass or less, and the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is 0% by mass or more and 30% by mass. It is the following. In this case, as compared with the case where the content of the polyolefin resin in the base resin (A) is less than 70% by mass or the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) exceeds 30% by mass, flame retardancy is higher. The resin composition can more sufficiently suppress plastic deformation while having more excellent abrasion resistance.
ポリオレフィン樹脂は、オレフィン(不飽和脂肪族炭化水素)に由来する構造単位を分子中に有するものであり、非変性ポリオレフィン、又は変性ポリオレフィンからなる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。 The polyolefin resin has a structural unit derived from olefin (unsaturated aliphatic hydrocarbon) in the molecule and is composed of an unmodified polyolefin or a modified polyolefin. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
ベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂の含有率は75質量%以上であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。 The content of the polyolefin resin in the base resin (A) is preferably 75% by mass or more. In this case, the wear resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved.
ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率は5質量%以上であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率が5質量%未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の伸びがより向上する。但し、ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率は10質量%以下であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができるとともに、難燃性樹脂組成物の塑性変形をより抑制することができる。 The content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is preferably 5% by mass or more. In this case, the elongation of the flame-retardant resin composition is further improved as compared with the case where the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is less than 5% by mass. However, the content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is preferably 10% by mass or less. In this case, the wear resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved, and the plastic deformation of the flame-retardant resin composition can be further suppressed.
(A1)非変性ポリオレフィン
非変性ポリオレフィンとしては、例えばエチレン系重合体及びプロピレン系重合体が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
(A1) Non-modified polyolefin Examples of the non-modified polyolefin include ethylene-based polymers and propylene-based polymers. These may be used alone or in admixture of two or more.
エチレン系重合体は、エチレンに由来する構成単位を含む重合体であり、エチレン系重合体としては、例えばポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレンプロピレンジエン共重合体などが挙げられる。 The ethylene-based polymer is a polymer containing a constitutional unit derived from ethylene, and examples of the ethylene-based polymer include polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, and an ethylene-propylene-diene copolymer.
ポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、メタロセン超低密度ポリエチレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of polyethylene include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (VLDPE), and metallocene ultra low density polyethylene. To be You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
プロピレン系重合体とは、主としてプロピレンに由来する構成単位を含む重合体を言う。プロピレン系重合体としては、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体が挙げられる。α―オレフィンとしては、例えば1−ブテン、2−ブテン、1−ヘキセン及び2−ヘキセンなどが挙げられる。 The propylene-based polymer is a polymer mainly containing a constitutional unit derived from propylene. Examples of the propylene-based polymer include homopolypropylene, propylene-ethylene copolymer, and propylene-α-olefin copolymer. Examples of the α-olefin include 1-butene, 2-butene, 1-hexene and 2-hexene.
プロピレン系重合体がプロピレン−エチレン共重合体又はプロピレン−αオレフィン共重合体などの共重合体である場合、この共重合体は、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよいが、ブロック共重合体であることが好ましい。共重合体がブロック共重合体であると、ランダム共重合体である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。 When the propylene-based polymer is a copolymer such as a propylene-ethylene copolymer or a propylene-α-olefin copolymer, the copolymer may be a block copolymer or a random copolymer, but the block copolymer It is preferable that they are united. When the copolymer is a block copolymer, the abrasion resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved, as compared with the case where the copolymer is a random copolymer.
(A2)変性ポリオレフィン
変性ポリオレフィンは、上述したポリオレフィン樹脂又はその前駆体を、グラフト化又は共重合によって変性させた樹脂を言う。変性により導入される官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アクリル基、アセチル基、アルコキシ基(例えばメトキシ基又はエトキシ基)などが挙げられる。中でも、カルボキシル基及び酸無水物基が好ましい。この場合、変性により導入される官能基がカルボキシル基及び酸無水物基以外の官能基である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより効果的に向上させることができる。グラフト化又は共重合に使用される物質としては、酸、酸無水物、および、その誘導体が挙げられる。酸としては、例えば酢酸、アクリル酸、マレイン酸、及びメタクリル酸などのカルボン酸が挙げられる。酸無水物としては、例えば無水マレイン酸などの無水カルボン酸が挙げられる。
(A2) Modified polyolefin Modified polyolefin refers to a resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin resin or its precursor by grafting or copolymerization. Examples of the functional group introduced by modification include a carboxyl group, an acid anhydride group, a methacryloxy group, an acryloxy group, an acryl group, an acetyl group, and an alkoxy group (for example, a methoxy group or an ethoxy group). Of these, a carboxyl group and an acid anhydride group are preferable. In this case, the abrasion resistance of the flame-retardant resin composition can be more effectively improved as compared with the case where the functional group introduced by modification is a functional group other than the carboxyl group and the acid anhydride group. Materials used for grafting or copolymerization include acids, acid anhydrides and their derivatives. Examples of the acid include carboxylic acids such as acetic acid, acrylic acid, maleic acid, and methacrylic acid. Examples of the acid anhydride include carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride.
変性ポリオレフィンとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、マレイン酸変性ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、マレイン酸変性スチレン系エラストマ、無水マレイン酸変性スチレン系エラストマなどが挙げられる。 As the modified polyolefin, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, maleic acid modified polyolefin, maleic anhydride modified polyolefin, maleic acid modified styrenic elastomer, Examples include maleic anhydride-modified styrene elastomer.
(A3)熱可塑性エラストマ
熱可塑性エラストマとしては、例えばオレフィン系エラストマ及びスチレン系エラストマが挙げられる。
(A3) Thermoplastic Elastomer Examples of the thermoplastic elastomer include olefin elastomer and styrene elastomer.
オレフィン系エラストマとしては、ポリプロピレンエラストマ、及び、オレフィン結晶−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC共重合体)等のオレフィン−エチレン−ブチレン−オレフィン共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。 Examples of olefin elastomers include polypropylene elastomers and olefin-ethylene-butylene-olefin copolymers such as olefin crystal-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (CEBC copolymer). These can be used alone or in combination of two or more.
スチレン系エラストマとしては、例えばスチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS共重合体)、スチレン−プロピレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SPBS共重合体)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS共重合体)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS共重合体)などの、オレフィンとスチレンとのブロック共重合体、これらに水素添加して改質した水添物(水添SBR、水添SEBS共重合体、水添SPBS共重合体、水添SBS共重合体、水添SIS共重合体)が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the styrene elastomer include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS copolymer), styrene-propylene-butadiene-styrene copolymer (SPBS copolymer), styrene. Block copolymers of olefin and styrene, such as butadiene-styrene copolymer (SBS copolymer) and styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS copolymer), and hydrogenated to modify Examples include hydrogenated products (hydrogenated SBR, hydrogenated SEBS copolymer, hydrogenated SPBS copolymer, hydrogenated SBS copolymer, hydrogenated SIS copolymer). These may be used alone or in combination of two or more.
(B)シリコーン化合物
シリコーン化合物(B)は、難燃剤として機能するものであり、シリコーン化合物(B)としては、ポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基;ビニル基;及びフェニル基などのアリール基などが挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びメチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサンなどが挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、シリコーンオイル、シリコーンパウダー、シリコーンガム又はシリコーンレジンの形態で用いられる。中でも、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンガムの形態で用いられることが好ましい。この場合、シリコーン化合物(B)がシリコーンガム以外のシリコーン化合物である場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてブルームが起こりにくくなる。
(B) Silicone Compound The silicone compound (B) functions as a flame retardant, and examples of the silicone compound (B) include polyorganosiloxane. Here, the polyorganosiloxane has a siloxane bond as a main chain and an organic group in a side chain, and examples of the organic group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; a vinyl group; and a phenyl group. Aryl groups and the like. Specific examples of the polyorganosiloxane include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and methyl(3,3,3-trifluoropropyl)polysiloxane. Is mentioned. The polyorganosiloxane is used in the form of silicone oil, silicone powder, silicone gum or silicone resin. Among them, polyorganosiloxane is preferably used in the form of silicone gum. In this case, bloom is less likely to occur in the flame-retardant resin composition, as compared with the case where the silicone compound (B) is a silicone compound other than silicone gum.
シリコーン化合物(B)は、上述したようにベース樹脂(A)100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するシリコーン化合物(B)の配合割合が1.5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。 As described above, the silicone compound (B) is blended in a ratio of 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). In this case, it is possible to further improve the flame retardancy of the flame-retardant resin composition, as compared with the case where the mixing ratio of the silicone compound (B) is less than 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). it can.
また、ベース樹脂(A)100質量部に対するシリコーン化合物(B)の配合割合が10質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。 Further, the abrasion resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the mixing ratio of the silicone compound (B) with respect to 100 parts by mass of the base resin (A) exceeds 10 parts by mass.
ベース樹脂(A)100質量部に対するシリコーン化合物(B)の配合割合は5質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するシリコーン化合物(B)の配合割合が5質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができるとともに、難燃性樹脂組成物の塑性変形をより十分に抑制することができる。 The mixing ratio of the silicone compound (B) to 100 parts by mass of the base resin (A) is preferably 5 parts by mass or less. In this case, the abrasion resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved, as compared with the case where the mixing ratio of the silicone compound (B) with respect to 100 parts by mass of the base resin (A) exceeds 5 parts by mass. The plastic deformation of the flame-retardant resin composition can be suppressed more sufficiently.
(C)脂肪酸含有化合物
脂肪酸含有化合物(C)は難燃剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物(C)とは、脂肪酸又はその金属塩を含有するものを言う。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が12〜28である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
(C) Fatty acid-containing compound The fatty acid-containing compound (C) functions as a flame retardant. The fatty acid-containing compound (C) means a compound containing a fatty acid or a metal salt thereof. Here, as the fatty acid, for example, a fatty acid having 12 to 28 carbon atoms is used. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, tuberculostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, behenic acid and montanic acid. Among them, as the fatty acid, stearic acid or tuberculostearic acid is preferable, and stearic acid is particularly preferable. In this case, more excellent flame retardancy is obtained as compared with the case of using a fatty acid other than stearic acid or tuberculostearic acid.
脂肪酸含有化合物(C)は脂肪酸の金属塩であることが好ましい。この場合、脂肪酸含有化合物(C)が脂肪酸である場合に比べて、難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる。脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。この場合、ステアリン酸マグネシウム以外の脂肪酸金属塩を用いる場合に比べて、難燃性樹脂組成物においてより少ない添加量でより優れた難燃性が得られる。 The fatty acid-containing compound (C) is preferably a metal salt of fatty acid. In this case, as compared with the case where the fatty acid-containing compound (C) is a fatty acid, more excellent flame retardancy can be obtained in the flame retardant resin composition. Examples of the metal forming the metal salt of fatty acid include magnesium, calcium, zinc and lead. As the metal salt of fatty acid, magnesium stearate is preferable. In this case, as compared with the case of using a fatty acid metal salt other than magnesium stearate, more excellent flame retardancy can be obtained with a smaller addition amount in the flame retardant resin composition.
脂肪酸含有化合物(C)は、上述したようにベース樹脂(A)100質量部に対して3質量部以上20質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する脂肪酸含有化合物(C)の割合が3質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。 As described above, the fatty acid-containing compound (C) is blended in a proportion of 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the ratio of the fatty acid-containing compound (C) is less than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (A).
また、ベース樹脂(A)100質量部に対する脂肪酸含有化合物(C)の配合割合が20質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。 Further, the abrasion resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the fatty acid-containing compound (C) with respect to 100 parts by mass of the base resin (A) exceeds 20 parts by mass.
ベース樹脂(A)100質量部に対する脂肪酸含有化合物(C)の配合割合は難燃性樹脂組成物の耐摩耗性を向上させる観点からは、10質量部以下であることが好ましく、7質量部以下であることがより好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する脂肪酸含有化合物(C)の配合割合が10質量部より大きい場合と比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性及び伸びをより向上させることができる。 The mixing ratio of the fatty acid-containing compound (C) to 100 parts by mass of the base resin (A) is preferably 10 parts by mass or less, and 7 parts by mass or less from the viewpoint of improving the wear resistance of the flame-retardant resin composition. Is more preferable. In this case, it is possible to further improve the wear resistance and elongation of the flame-retardant resin composition, as compared with the case where the compounding ratio of the fatty acid-containing compound (C) to 100 parts by mass of the base resin (A) is larger than 10 parts by mass. it can.
(D)フィラー
フィラー(D)は、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたものである。ここで、「クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたもの」としては、シランカップリング剤を単にクレーの表面に物理的に吸着させているものや、クレーの表面活性基等(例えば水酸基)とシランカップリング剤とを、加水分解および脱水縮合等により化学的に結合させたものなどが挙げられる。
(D) Filler The filler (D) is obtained by adhering a silane coupling agent to the surface of clay. Here, "the one having the silane coupling agent attached to the surface of the clay" means one in which the silane coupling agent is simply physically adsorbed on the surface of the clay, the surface active group of the clay, etc. ) And a silane coupling agent are chemically bonded by hydrolysis, dehydration condensation and the like.
クレーは、焼成クレーでも非焼成クレーでもよいが、焼成クレーであることが好ましい。焼成クレーは非焼成クレーに比べて水分含有量が少ないため、クレーが非焼成クレーである場合に比べて、フィラー(D)中の水分が少なくなる。このため、難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形体中において気泡を少なくすることができ、成形体の外観を良好にすることができる。 The clay may be calcined clay or non-calcined clay, but calcined clay is preferable. Since the calcined clay has a smaller water content than the non-calcined clay, the water content in the filler (D) is smaller than that in the case where the clay is the non-calcined clay. Therefore, it is possible to reduce bubbles in the molded product obtained by molding the flame-retardant resin composition and to improve the appearance of the molded product.
シランカップリング剤はX2−Si−Y2 3で表される。ここで、Y2はクレーの表面に付着する基であり、Y2はアルコキシ基又はアルキル基(例えばメチル基)を表し、少なくとも1つのアルコキシ基を含む。X2は、アミノ基、アミド基、ニトロ基、ニトリル基、メルカプト基、スルフィド基及びビニル基などの官能基を含む。中でも、X2は、アミノ基を含むことが好ましい。この場合、X2が、アミノ基以外の官能基を含む場合に比べて、難燃性樹脂組成物の塑性変形をより効果的に抑制できるとともに、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより効果的に向上させることもできる。 The silane coupling agent is represented by X 2 —Si—Y 2 3 . Here, Y 2 is a group attached to the surface of clay, Y 2 represents an alkoxy group or an alkyl group (for example, a methyl group), and contains at least one alkoxy group. X 2 contains a functional group such as an amino group, an amide group, a nitro group, a nitrile group, a mercapto group, a sulfide group and a vinyl group. Among them, X 2 preferably contains an amino group. In this case, as compared with the case where X 2 contains a functional group other than an amino group, the plastic deformation of the flame-retardant resin composition can be suppressed more effectively, and the wear resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved. It can also be effectively improved.
シランカップリング剤としては、例えば3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
フィラー(D)において、クレー100質量部に対するシランカップリング剤の配合割合は特に制限されるものではないが、0.1〜5質量部であることが好ましい。但し、クレー100質量部に対するシランカップリング剤の配合割合は0.5〜2質量部であることがより好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の塑性変形抑制性及び耐摩耗性をより向上させることができる。 In the filler (D), the mixing ratio of the silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of clay is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 5 parts by mass. However, the mixing ratio of the silane coupling agent to 100 parts by mass of clay is more preferably 0.5 to 2 parts by mass. In this case, the plastic deformation suppressing property and wear resistance of the flame-retardant resin composition can be further improved.
フィラー(D)は、ベース樹脂(A)100質量部に対して1質量部以上150質量部以下の割合で配合される。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び塑性変形抑制性をより向上させることができる。また、ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合が150質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性及び伸びをより向上させることができる。 The filler (D) is mixed in a ratio of 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). In this case, compared with the case where the mixing ratio of the filler (D) to 100 parts by mass of the base resin (A) is less than 1 part by mass, the flame retardancy and the plastic deformation suppressing property of the flame retardant resin composition are further improved. be able to. Further, the wear resistance and elongation of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the filler (D) with respect to 100 parts by mass of the base resin (A) exceeds 150 parts by mass.
ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合は15質量部以上であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合が15質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合は40質量部以上であることがより好ましく、55質量部以上であることが特に好ましい。 The mixing ratio of the filler (D) to 100 parts by mass of the base resin (A) is preferably 15 parts by mass or more. In this case, the flame retardancy of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the mixing ratio of the filler (D) is less than 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (A). The mixing ratio of the filler (D) to 100 parts by mass of the base resin (A) is more preferably 40 parts by mass or more, and particularly preferably 55 parts by mass or more.
また、ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合は120質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合が120質量部を超える場合と比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性及び伸びをより向上させることができる。ベース樹脂(A)100質量部に対するフィラー(D)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させる観点からは、75質量部未満であることがより好ましい。 Further, the mixing ratio of the filler (D) to 100 parts by mass of the base resin (A) is preferably 120 parts by mass or less. In this case, the wear resistance and elongation of the flame-retardant resin composition can be further improved as compared with the case where the blending ratio of the filler (D) with respect to 100 parts by mass of the base resin (A) exceeds 120 parts by mass. The mixing ratio of the filler (D) to 100 parts by mass of the base resin (A) is more preferably less than 75 parts by mass from the viewpoint of further improving the wear resistance of the flame-retardant resin composition.
上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤などの充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。 The flame-retardant resin composition may further include a filler such as an antioxidant, an ultraviolet deterioration inhibitor, a processing aid, a color pigment, and a lubricant, if necessary.
上記難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂(A)、シリコーン化合物(B)、脂肪酸含有化合物(C)及びフィラー(D)等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン化合物(B)の分散性を向上させる観点からは、ベース樹脂(A)の一部とシリコーン化合物(B)とを混練し、得られたマスターバッチ(MB)を、残りのベース樹脂(A)、脂肪酸含有化合物(C)及びフィラー(D)等と混練してもよい。 The flame-retardant resin composition can be obtained by kneading the base resin (A), the silicone compound (B), the fatty acid-containing compound (C), the filler (D) and the like. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin-screw extruder, and a mixing roll. At this time, from the viewpoint of improving the dispersibility of the silicone compound (B), a part of the base resin (A) and the silicone compound (B) are kneaded, and the obtained masterbatch (MB) is used as the remaining base. You may knead with resin (A), a fatty acid containing compound (C), a filler (D), etc.
<ケーブル>
(ケーブルの第1実施形態)
次に、本発明のケーブルの第1実施形態について図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、本発明に係るケーブルの第1実施形態を示す部分側面図、図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。
<Cable>
(First embodiment of cable)
Next, a first embodiment of the cable of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a partial side view showing a first embodiment of a cable according to the present invention, and FIG. 2 is a sectional view taken along line II-II of FIG.
図1及び図2に示すように、ケーブル10は、伝送媒体としての導体1と、導体1を被覆する絶縁体2とを備えている。そして、絶縁体2は、導体1を被覆する絶縁部としての第1絶縁層3と、第1絶縁層3を被覆する絶縁部としての第2絶縁層4とを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the
ここで、第1絶縁層3及び第2絶縁層4は、上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される第1絶縁層2及び第2絶縁層4を有するケーブル10は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、端末加工性を向上させることができる。
Here, the first insulating
(導体)
導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体1の材料としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましいが、カーボン材料などの導電性物質も適宜使用できる。
(conductor)
The
(ケーブルの第2実施形態)
次に、本発明のケーブルの第2実施形態について図3を参照しながら説明する。図3は、本発明のケーブルの第2実施形態としての光ファイバケーブルを示す断面図である。
(Second embodiment of cable)
Next, a second embodiment of the cable of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a sectional view showing an optical fiber cable as a second embodiment of the cable of the present invention.
図3に示すように、ケーブル20は、2本のテンションメンバ22,23と、伝送媒体としての光ファイバ24と、これらを被覆する絶縁体25とを備えている。ここで、光ファイバ24は、絶縁体25を貫通するように設けられている。ここで、絶縁体25は、光ファイバ24を被覆する絶縁部で構成され、絶縁部は、上記ケーブルの第1実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
As shown in FIG. 3, the
ここで、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁体25を有するケーブル20は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、端末加工性を向上させることができる。
Here, the flame-retardant resin composition described above can suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance. Therefore, the
<成形体>
次に、本発明の成形体について説明する。
<Molded body>
Next, the molded product of the present invention will be described.
本発明の成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を含み、この難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。このため、本発明の成形体は、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できる。本発明の成形体は、例えばテレビのバックパネル、コンデンサのケース、キーボード内部の絶縁フィルム、ヒータ内部のパネル、建物の難燃シート、自動車のダッシュボード、包装用資材、家電の筐体などの交換に多大な作業が必要となる用途に適している。 The molded article of the present invention contains the flame-retardant resin composition described above, and this flame-retardant resin composition can suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and abrasion resistance. Therefore, the molded product of the present invention can suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and wear resistance. The molded product of the present invention can be used to replace, for example, a TV back panel, a capacitor case, an insulating film inside a keyboard, a panel inside a heater, a flame-retardant sheet for a building, an automobile dashboard, a packaging material, a housing of a home appliance, and the like. Suitable for applications that require a lot of work.
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブル10は、1つの導体1のみを有しているが、本発明のケーブルは1つの導体1のみを有するケーブルに限定されるものではなく、互いに離間する複数の導体1を有するケーブルであってもよい。
The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above-described embodiment, the
また上記実施形態では、第1絶縁層3及び第2絶縁層4が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、第1絶縁層3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されず、第2絶縁層4のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。あるいは、第2絶縁層4が上記の難燃性樹脂組成物で構成されず、第1絶縁層3のみが上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
Moreover, in the said embodiment, although the 1st insulating
さらに、上記実施形態では、ケーブル10が、絶縁部としての第1絶縁層3及び第2絶縁層4からなる絶縁体2を有しているが、絶縁体2において、絶縁部は2つに限定されるものではなく、1つでも複数でもよい。従って、絶縁体2においては、第1絶縁層3又は第2絶縁層4のいずれかが省略されてもよく、あるいは、絶縁部としての絶縁層が必要に応じてさらに追加されてもよい。
Furthermore, in the above-described embodiment, the
なお、ケーブル20においては、絶縁体25が絶縁部で構成されているが、絶縁体25は、絶縁部を被覆する被覆部をさらに有していてもよい。ここで、被覆部は、上記実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよいし、構成されていなくてもよいが、上記実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。
In addition, in the
また、上記実施形態では、ケーブル20がテンションメンバ22,23を有しているが、本発明のケーブルにおいては、テンションメンバは必ずしも必要なものではなく、省略可能である。
Further, in the above embodiment, the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
(実施例1〜31及び比較例1〜8)
ベース樹脂(A)、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、脂肪酸含有化合物(C)及びフィラー(D)を、表1〜5に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって180℃にて10分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。ここで、シリコーンMBはポリエチレン又はポリプロピレンとシリコーンガムとの混合物である。なお、表1〜5において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜5において、ベース樹脂(A)の配合量の合計が100質量部となっていないが、ベース樹脂(A)は、「ベース樹脂」の欄におけるベース樹脂と、シリコーンMB中のポリエチレン又はポリプロピレンとの混合物で構成されており、「ベース樹脂」の欄におけるベース樹脂の合計配合量とシリコーンMB中のポリエチレン又はポリプロピレンの配合量とを合計すれば、その合計は100質量部となる。
(Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 8)
The base resin (A), the silicone masterbatch (silicone MB), the fatty acid-containing compound (C) and the filler (D) were blended in the blending amounts shown in Tables 1 to 5 and kneaded with a Banbury mixer at 180° C. for 10 minutes. A flame-retardant resin composition was obtained. Here, the silicone MB is a mixture of polyethylene or polypropylene and silicone gum. In addition, in Tables 1-5, the unit of the compounding quantity of each compounding component is a mass part. Further, in Tables 1 to 5, the total amount of the base resin (A) compounded is not 100 parts by mass, but the base resin (A) is the base resin in the column of "base resin" and the polyethylene in the silicone MB. Alternatively, it is composed of a mixture with polypropylene, and when the total amount of the base resin in the "Base resin" column and the amount of polyethylene or polypropylene in Silicone MB are added, the total is 100 parts by mass.
上記ベース樹脂(A)、シリコーンMB(B)、脂肪酸含有化合物(C)及びフィラー(D)としては具体的には下記のものを用いた。 As the base resin (A), the silicone MB (B), the fatty acid-containing compound (C) and the filler (D), the following were specifically used.
(A)ベース樹脂
(A1)非変性ポリオレフィン
(A1−1)ブロックポリプロピレンコポリマー(b−PP)
商品名「J−452HP」、プライムポリマー社製
(A1−2)ホモポリプロピレンコポリマー(h−PP)
商品名「VS200A」、サンアロマー社製
(A1−3)ランダムポリプロピレンコポリマー(r−PP)
商品名「WFW4M」、日本ポリプロ社製
(A1−4)ポリエチレン(PE)
高密度ポリエチレン(HDPE)、商品名「ノバテックHD322W」、日本ポリエチレン社製
(A2)変性ポリオレフィン
(A2−1)変性ポリオレフィン1
酸変性ポリエチレン、商品名「タフマーMA8510」、三井化学社製
(A2−2)変性ポリオレフィン2
酸変性ポリプロピレン、商品名「フサボンド P353」、デュポン社製
(A3)熱可塑性エラストマ
(A3−1)熱可塑性エラストマ1
商品名「ビスタマックス 3980FL」、エクソンモービル社製
(A3−2)熱可塑性エラストマ2
商品名「タフマー XM7070」、三井化学社製
(A) Base resin
(A1) Unmodified polyolefin (A1-1) block polypropylene copolymer (b-PP)
Product name “J-452HP”, Prime Polymer Co., Ltd. (A1-2) homopolypropylene copolymer (h-PP)
Product name "VS200A", Sun Alomer Co. (A1-3) random polypropylene copolymer (r-PP)
Product name “WFW4M”, Nippon Polypro Co., Ltd. (A1-4) polyethylene (PE)
High-density polyethylene (HDPE), trade name "Novatech HD322W", made by Nippon Polyethylene Co., Ltd.
(A2) Modified Polyolefin (A2-1)
Acid-modified polyethylene, trade name "Toughmer MA8510", Mitsui Chemicals, Inc. (A2-2) modified
Acid-modified polypropylene, trade name "Fusabond P353", manufactured by DuPont
(A3) Thermoplastic Elastomer (A3-1)
Product name "Vistamax 3980FL", ExxonMobil Company (A3-2)
Product name "Toughmer XM7070", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
シリコーンMB(ベース樹脂(A)/シリコーン化合物(B))
シリコーンMB1
商品名「X−22−2125H」、信越化学工業社製
(50質量%ポリエチレン(PE)と50質量%シリコーンガム(ジメチルポリシロキサン)とを含有)
シリコーンMB2
商品名「X−22−2101」、信越化学工業社製
(50質量%ポリプロピレン(PP)と50質量%シリコーンガム(ジメチルポリシロキサン)とを含有)
Silicone MB (base resin (A)/silicone compound (B))
Silicone MB1
Product name "X-22-2125H", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (containing 50% by mass polyethylene (PE) and 50% by mass silicone gum (dimethylpolysiloxane))
Silicone MB2
Product name "X-22-2101", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (containing 50% by mass polypropylene (PP) and 50% by mass silicone gum (dimethylpolysiloxane))
(C)脂肪酸含有化合物
(C1)ステアリン酸マグネシウム(ステアリン酸Mg)
商品名「エフコ・ケム MGS」、ADEKA社製
(C2)ステアリン酸亜鉛(ステアリン酸Zn)
商品名「ジンクステアレート GF−200」、日油社製
(C3)ステアリン酸
商品名「ステアリン酸さくら」、日油社製
(C) Fatty acid-containing compound (C1) Magnesium stearate (Mg stearate)
Product name "Efco Chem MGS", ADEKA (C2) zinc stearate (Zn stearate)
Product name “Zinc stearate GF-200”, NOF Corporation (C3) stearic acid Product name “Stearic acid Sakura”, NOF Corporation
(D)フィラー
(D1)アミノシラン付着焼成クレー
商品名「バーゲス 2211」、バーゲス社製、焼成クレー粒子にアミノシラン(3−アミノプロピルトリメトキシシラン)が付着されているフィラー
(D2)ビニルシラン付着焼成クレー
商品名「バーゲス KE」、バーゲス社製、焼成クレー粒子にビニルシラン(ビニルトリメトキシシラン)が付着されているフィラー
(D3)未処理焼成クレー
商品名「アイスキャップK」、バーゲス社製
(D) Filler (D1) Aminosilane-adhered calcined clay Product name “Burges 2211”, manufactured by Burgess, Inc., a filler (D2) Vinylsilane-adhered calcined clay product in which aminosilane (3-aminopropyltrimethoxysilane) is adhered to calcined clay particles. Name "Burges KE", manufactured by Burgess, a filler (D3) in which burned clay particles are adhered with vinylsilane (vinyltrimethoxysilane) Untreated baked clay Product name "Icecap K", manufactured by Burgess
[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜31及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物について、難燃性、塑性変形抑制性、耐摩耗性及び伸びの評価を行った。
[Characteristics evaluation]
The flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 8 obtained as described above were evaluated for flame retardancy, plastic deformation suppressing property, wear resistance and elongation.
なお、難燃性、塑性変形抑制性及び耐摩耗性は、実施例1〜31及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を用いて以下のようにしてケーブル(絶縁電線)を作製し、このケーブルについて評価した。 In addition, flame retardancy, plastic deformation suppressing property, and abrasion resistance were used to prepare cables (insulated electric wires) using the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 8 as follows. , This cable was evaluated.
(ケーブルの作製)
実施例1〜31及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入して混練し、その押出機からチューブ状の押出物を押し出し、断面積0.382mm2のあらかじめ120℃まで予熱した導体上に、厚さが0.3mmとなるように被覆した。こうしてケーブルを作製した。
(Cable production)
The flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 8 were put into a single-screw extruder (L/D=20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.) and kneaded. A tubular extrudate was extruded from the extruder, and a conductor having a cross-sectional area of 0.382 mm 2 preheated to 120° C. was coated to a thickness of 0.3 mm. In this way, a cable was produced.
<難燃性>
上記のようにして得られた10本のケーブルについて、JASO D618に準拠して水平燃焼試験を行った。そして、燃焼中にドリップせず、30秒以内に自己消火したケーブルを合格とし、10本のケーブルのうち自己消火したケーブルの割合を合格率(単位:%)として下記式に基づいて算出し、この合格率を難燃性の評価指標とした。
合格率(%)=100×自己消火したケーブルの本数/試験を行ったケーブルの総数(10本)
結果を表1〜5に示す。なお、難燃性の合格基準は以下の通りとした。
(合格基準)合格率が100%であること
<Flame resistance>
The 10 cables obtained as described above were subjected to a horizontal combustion test in accordance with JASO D618. Then, the cable that self-extinguished within 30 seconds without dripping during burning was regarded as a pass, and the ratio of the cables that self-extinguished among the 10 cables was calculated as a pass rate (unit: %) based on the following formula, This pass rate was used as an evaluation index for flame retardancy.
Pass rate (%) = 100 x number of self-extinguishing cables / total number of tested cables (10)
The results are shown in Tables 1-5. The criteria for passing flame retardancy are as follows.
(Pass criteria) Pass rate is 100%
<塑性変形抑制性(端末加工性)>
上記のようにして得られた10本のケーブルについて、ストリップ長を4mmに設定して端末ストリップを行った。そして、端末ストリップ後のケーブルの端部をマイクロスコープで観察してヒゲの長さを測定し、このヒゲの長さを塑性変形抑制性(端末加工性)の指標とした。結果を表1〜5に示す。塑性変形抑制性の合格基準は以下の通りとした。
(合格基準) ヒゲの長さが0.50mm以下であること
<Plastic deformation suppression property (end workability)>
The 10 cables obtained as described above were subjected to terminal stripping with the strip length set to 4 mm. Then, the end of the cable after the terminal strip was observed with a microscope to measure the length of the beard, and this length of the beard was used as an index of plastic deformation suppressing property (terminal processability). The results are shown in Tables 1-5. The acceptance criteria of the plastic deformation suppressing property are as follows.
(Pass criteria) Mustache length is 0.50 mm or less
<耐摩耗性>
上記のようにして得られたケーブルについて、JASO D618に準拠してスクレープ試験を行い、スクレープ回数を測定した。結果を表1〜5に示す。耐摩耗性の合格基準は以下の通りとした。
(合格基準) スクレープ回数が100回以上であること
<Abrasion resistance>
The cable obtained as described above was subjected to a scrape test according to JASO D618, and the number of scrapes was measured. The results are shown in Tables 1-5. The acceptance criteria for wear resistance were as follows.
(Pass criteria) The number of scrapes must be 100 or more.
<伸び>
上記のようにして得られたケーブルから導体を引き抜いて得られる長さ50mmの被覆層を中空の試験片として用いて引張試験を行い、伸びを測定した。結果を表1〜5に示す。なお、引張試験は、引張速度200mm/min、標線間距離20mmの条件で行った。
A tensile test was performed using the coating layer having a length of 50 mm obtained by pulling out the conductor from the cable obtained as described above as a hollow test piece, and the elongation was measured. The results are shown in Tables 1-5. The tensile test was performed under the conditions of a tensile speed of 200 mm/min and a distance between marked lines of 20 mm.
表1〜5に示す結果より、実施例1〜31の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び塑性変形抑制性の点で合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜8の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び塑性変形抑制性のうち少なくとも1つの点で合格基準に達していなかった。 From the results shown in Tables 1 to 5, the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 31 reached the acceptance standard in terms of flame retardancy and plastic deformation suppressing property. On the other hand, the flame-retardant resin compositions of Comparative Examples 1 to 8 did not reach the acceptance standard in at least one of flame retardancy and plastic deformation suppressing property.
このことから、本発明の難燃性樹脂組成物が、優れた難燃性及び耐摩耗性を有しながら、塑性変形を抑制できることが確認された。 From this, it was confirmed that the flame-retardant resin composition of the present invention can suppress plastic deformation while having excellent flame retardancy and abrasion resistance.
1…導体(伝送媒体)
2、25…絶縁体
3…第1絶縁層(絶縁部)
4…第2絶縁層(絶縁部)
10…ケーブル
20…光ファイバケーブル(ケーブル)
24…光ファイバ(伝送媒体)
1... Conductor (transmission medium)
2, 25...
4... 2nd insulating layer (insulating part)
10...
24... Optical fiber (transmission medium)
Claims (5)
前記ベース樹脂(A)100質量部に対して1.5質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン化合物(B)と、
前記ベース樹脂(A)100質量部に対して3質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物(C)と、
前記ベース樹脂(A)100質量部に対して1質量部以上150質量部以下の割合で配合されるフィラー(D)とを含み、
前記ベース樹脂(A)中のポリオレフィン樹脂の含有率が70質量%以上100質量%以下であり、
前記ベース樹脂(A)中の熱可塑性エラストマの含有率が0質量%以上30質量%以下であり、
前記フィラー(D)が、クレーの表面にシランカップリング剤を付着させたものである、難燃性樹脂組成物。 Base resin (A),
A silicone compound (B) blended in a ratio of 1.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A),
A fatty acid-containing compound (C) blended in a ratio of 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A),
A filler (D) blended in a ratio of 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin (A),
The content of the polyolefin resin in the base resin (A) is 70% by mass or more and 100% by mass or less,
The content of the thermoplastic elastomer in the base resin (A) is 0% by mass or more and 30% by mass or less,
A flame-retardant resin composition in which the filler (D) has a silane coupling agent attached to the surface of clay.
前記伝送媒体を被覆する絶縁体とを備え、
前記絶縁体が、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁部を含む、ケーブル。 A transmission medium composed of a conductor or an optical fiber,
An insulator covering the transmission medium,
A cable in which the insulator includes an insulating portion made of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3.
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