JP6456722B2 - Flame retardant resin composition, and cable and optical fiber cable using the same - Google Patents

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Description

本発明は、難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブルに関する。   The present invention relates to a flame retardant resin composition, a cable using the same, and an optical fiber cable.

電線等の被覆に用いられる樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)が従来より広く用いられている。ポリ塩化ビニル樹脂は加工性に優れ、耐薬品性、難燃性といった点に優れた特性を持つ一方で、燃焼時に有毒ガスを発生するという欠点があった。   Polyvinyl chloride resin (PVC) has been widely used as a resin used for covering electric wires and the like. Polyvinyl chloride resin has excellent processability, excellent chemical resistance and flame retardancy, but has a drawback of generating toxic gas during combustion.

これに対し、電線等の被覆に用いる樹脂材料として、化学的に安定で、加工しやすいポリオレフィン樹脂を用い、これに非ハロゲン系難燃剤を添加してなる難燃性樹脂組成物が検討されている。たとえば、特許文献1では、ポリオレフィン樹脂と、ポリオレフィン樹脂100質量部に対し30質量部以上160質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上15質量部以下の割合で配合されるカルボン酸金属塩とを含む難燃性樹脂組成物が開示されている。   On the other hand, a flame retardant resin composition obtained by adding a non-halogen flame retardant to a chemically stable and easily processable polyolefin resin as a resin material used for coating an electric wire or the like has been studied. Yes. For example, in patent document 1, it mix | blends in the ratio of 2 to 20 mass parts with the polyolefin resin, the calcium carbonate particle | grains mix | blended in the ratio of 30 to 160 mass parts with respect to 100 mass parts of polyolefin resin. A flame retardant resin composition containing a silicone compound and a carboxylic acid metal salt blended at a ratio of 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less is disclosed.

特開平9−169918号公報JP-A-9-169918

上記特許文献1の難燃性樹脂組成物は優れた機械的特性と難燃性を確保している。しかしながら、上記特許文献1の難燃性樹脂組成物はケーブルの外被として使用するために、十分な特性を有しているとは言えなかった。特に、外傷や衝撃に耐えるための硬度、端末加工のために外被を容易に引き裂くことのできるための易引裂き性、低温下で外被に亀裂が生じることを抑える低温脆化特性が十分ではなかった。   The flame retardant resin composition of Patent Document 1 ensures excellent mechanical properties and flame retardancy. However, the flame retardant resin composition of Patent Document 1 described above cannot be said to have sufficient characteristics for use as a cable jacket. In particular, the hardness to withstand external damage and impact, the easy tearability to easily tear the outer shell for terminal processing, and the low temperature embrittlement characteristics to suppress the crack from being generated at low temperatures are not sufficient. There wasn't.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性も確保できる難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a high hardness, a flame retardant resin composition capable of ensuring excellent flame retardancy while ensuring easy tearability and low temperature embrittlement characteristics, and uses the same. An object of the present invention is to provide a cable and an optical fiber cable.

本発明者らは上記課題を解決するため、種々の検討を行ったところ、ベース樹脂にポリオレフィン樹脂だけでなく、エラストマーと酸変性樹脂とを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出した。こうして本発明者らは本発明を完成するに至った。   The inventors of the present invention have made various studies to solve the above problems, and have found that the above problems can be solved by combining not only a polyolefin resin but also an elastomer and an acid-modified resin. Thus, the present inventors have completed the present invention.

すなわち本発明は、高密度ポリエチレン55質量%以上80質量%以下、スチレン系エラストマー5質量%以上30質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー5質量%以上15質量%以下、および酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、20質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含む難燃性樹脂組成物である。   That is, the present invention is a high-density polyethylene 55 mass% to 80 mass%, styrene elastomer 5 mass% to 30 mass%, polypropylene elastomer 5 mass% to 15 mass%, and acid-modified polyolefin compound 5 mass% or more. Calcium carbonate particles blended at a ratio of 20 parts by weight or more and 50 parts by weight or less and silicone system blended at a ratio of 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin including 20% by weight or less. It is a flame retardant resin composition containing a compound and a fatty acid-containing compound blended at a ratio of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

本発明の難燃性樹脂組成物によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性をも確保することができる。   According to the flame-retardant resin composition of the present invention, the hardness is high, and excellent flame retardancy can be ensured while ensuring easy tearability and low-temperature embrittlement characteristics.

なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性及び優れた難燃性が得られる理由については以下のように推察している。   In addition, the present inventors inferred the reason why the flame retardant resin composition of the present invention has high hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics and excellent flame retardancy as follows. Yes.

すなわち、ベース樹脂において高密度ポリエチレンを上述の割合とすることにより、難燃性樹脂組成物を、硬度が高く耐衝撃性等に優れたものとすることができる。しかし、高密度ポリエチレンは結晶化度が高く、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する相溶性が低下するため、低温脆化特性が悪化してしまう。そこで、ベース樹脂においてスチレン系エラストマーと酸変性ポリオレフィン化合物を上述の割合とすることにより、ベース樹脂の結晶化度を下げることができるため、炭酸カルシウム粒子に対する相溶性が向上し、低温脆化特性を改善させることができる。   That is, by setting the high density polyethylene in the base resin at the above-described ratio, the flame retardant resin composition can have high hardness and excellent impact resistance. However, high-density polyethylene has a high crystallinity and lowers the compatibility of the base resin with calcium carbonate particles, so that the low-temperature embrittlement characteristics are deteriorated. Therefore, by adjusting the ratio of the styrene elastomer and the acid-modified polyolefin compound in the base resin to the above-mentioned ratio, the crystallinity of the base resin can be lowered, so that the compatibility with calcium carbonate particles is improved, and the low-temperature embrittlement characteristics are improved. Can be improved.

また、ベース樹脂においてポリプロピレン系エラストマーを上述の割合とすることにより、ポリプロピレン系エラストマーと高密度ポリエチレンとの界面が引裂く際の起点となり、易引裂き性を向上させることができる。しかし、ポリプロピレン系エラストマーは低温脆化特性に劣るため、ベース樹脂の低温脆化特性が悪化してしまう。そこで、ベース樹脂においてスチレン系エラストマーと酸変性ポリオレフィン化合物を上述の割合とすることにより、低温脆化特性を向上させることができる。   In addition, by setting the polypropylene-based elastomer in the above-described proportion in the base resin, the interface between the polypropylene-based elastomer and the high-density polyethylene becomes a starting point when tearing, and easy tearability can be improved. However, since the polypropylene elastomer is inferior in low-temperature embrittlement characteristics, the low-temperature embrittlement characteristics of the base resin are deteriorated. Therefore, the low temperature embrittlement characteristics can be improved by setting the styrene elastomer and the acid-modified polyolefin compound in the base resin in the above-described proportions.

さらに、炭酸カルシウムは、上述の割合でベース樹脂に含有させることにより、難燃剤として作用する他、炭酸カルシウムと高密度ポリエチレンとの界面が引裂く際の起点となり、易引裂き性を向上させることができる。   Furthermore, by containing calcium carbonate in the base resin in the above-mentioned proportion, it acts as a flame retardant, and also serves as a starting point for tearing the interface between calcium carbonate and high-density polyethylene, thereby improving easy tearability. it can.

また、上記難燃性樹脂組成物において、前記高密度ポリエチレンは密度が945kg/m以上であることが好ましい。 In the flame retardant resin composition, the high density polyethylene preferably has a density of 945 kg / m 3 or more.

この場合、高密度ポリエチレンの密度が上記範囲を外れる場合に比べて、より優れた硬度を得ることができる。   In this case, superior hardness can be obtained as compared with the case where the density of the high-density polyethylene is out of the above range.

また、上記難燃性樹脂組成物において、前記酸変性ポリオレフィン化合物が無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体であることが好ましい。   In the flame retardant resin composition, the acid-modified polyolefin compound is preferably a maleic anhydride-modified ethylene-α olefin copolymer.

この場合、酸変性ポリオレフィン化合物が無水マレイン酸変性ポリエチレンでない場合に比べて、より優れた低温脆化特性が得られる。   In this case, superior low temperature embrittlement characteristics can be obtained as compared with the case where the acid-modified polyolefin compound is not maleic anhydride-modified polyethylene.

上記難燃性樹脂組成物においては、前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムであることが好ましい。   In the flame retardant resin composition, the fatty acid-containing compound is preferably magnesium stearate or calcium stearate.

この場合、脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムのいずれでもない場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the fatty acid-containing compound is neither magnesium stearate nor calcium stearate.

上記難燃性樹脂組成物においては、前記シリコーン系化合物がシリコーンガムであることが好ましい。   In the flame retardant resin composition, the silicone compound is preferably a silicone gum.

この場合、シリコーン系化合物がシリコーンガムでない場合に比べて、ブルームが起こりにくい。   In this case, bloom is less likely to occur than when the silicone compound is not silicone gum.

本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。   This invention is equipped with the insulated wire which has a conductor and the insulating layer which coat | covers the said conductor, and the said insulating layer is a cable comprised with the flame-retardant resin composition mentioned above.

本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層と、前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルであって、前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。   The present invention is a cable having a conductor, an insulating layer covering the conductor, and a sheath covering the insulating layer, wherein at least one of the insulating layer and the sheath is composed of the above-mentioned flame-retardant resin composition. Cable.

本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆するシースとを有する光ファイバケーブルであって、前記シースが、上述した難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。   The present invention is an optical fiber cable having an optical fiber and a sheath covering the optical fiber, wherein the sheath is composed of the above-mentioned flame retardant resin composition.

本発明によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性も確保できる難燃性樹脂組成物及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブルが提供される。   According to the present invention, there are provided a flame retardant resin composition having high hardness, easy tearability and low temperature embrittlement characteristics, and excellent flame retardancy, and a cable and an optical fiber cable using the same. The

本発明のケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。It is a partial side view which shows one Embodiment of the cable of this invention. 図1のII−II線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the II-II line of FIG. 本発明の光ファイバの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the optical fiber of this invention. 易引裂き性測定用光ファイバサンプルを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical fiber sample for easy tearability measurement.

以下、本発明の実施形態について図1〜図3を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS.

[ケーブル]
図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図であり、図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1及び図2に示すように、ケーブル10は、1本の絶縁電線4と、1本の絶縁電線4を被覆するシース3とを備えている。そして、絶縁電線4は、内部導体1と、内部導体1を被覆する絶縁層2とを有している。
[cable]
FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a cable according to the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II in FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the cable 10 includes one insulated wire 4 and a sheath 3 that covers the one insulated wire 4. The insulated wire 4 includes an inner conductor 1 and an insulating layer 2 that covers the inner conductor 1.

ここで、絶縁層2及びシース3は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、高密度ポリエチレン55質量%以上80質量%以下、スチレン系エラストマー5質量%以上30質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー5質量%以上15質量%以下、および酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、20質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含んでいる。   Here, the insulating layer 2 and the sheath 3 are made of a flame retardant resin composition, and the flame retardant resin composition has a high density polyethylene of 55% by mass to 80% by mass and a styrene elastomer of 5% by mass or more. 30 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of base resin including 30% by mass or less, polypropylene elastomer 5 to 15% by mass, and acid-modified polyolefin compound 5 to 20% by mass. Including calcium carbonate particles blended in proportion, a silicone compound blended in a proportion of 1 to 10 parts by weight, and a fatty acid-containing compound blended in a proportion of 2 to 20 parts by weight Yes.

上記難燃性樹脂組成物は、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性も確保できる。   The flame-retardant resin composition has high hardness, and can ensure excellent flame retardancy while ensuring easy tearability and low-temperature embrittlement characteristics.

[ケーブルの製造方法]
次に、上述したケーブル10の製造方法について説明する。
[Cable manufacturing method]
Next, a method for manufacturing the cable 10 described above will be described.

(導体)
まず内部導体1を準備する。内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質等について特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
(conductor)
First, the inner conductor 1 is prepared. The inner conductor 1 may be composed of only one strand, or may be configured by bundling a plurality of strands. Further, the inner conductor 1 is not particularly limited with respect to the conductor diameter, the material of the conductor, and the like, and can be appropriately determined according to the application.

(難燃性樹脂組成物)
次に上記難燃性樹脂組成物を準備する。難燃性樹脂組成物は、上述したように、高密度ポリエチレン55質量%以上80質量%以下、スチレン系エラストマー5質量%以上30質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー5質量%以上15質量%以下、および酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、20質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含んでいる。
(Flame retardant resin composition)
Next, the flame retardant resin composition is prepared. As described above, the flame retardant resin composition is high density polyethylene 55% by mass to 80% by mass, styrene elastomer 5% by mass to 30% by mass, polypropylene elastomer 5% by mass to 15% by mass, and Calcium carbonate particles blended in a ratio of 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin containing 5% by mass or more and 20% by mass or less of the acid-modified polyolefin compound, and 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less. And a fatty acid-containing compound compounded at a ratio of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

(高密度ポリエチレン)
高密度ポリエチレンは、密度が942kg/m以上970kg/m以下であることが好ましい。さらに密度が945kg/m以上であることがより好ましく、950kg/m以上であることがさらに好ましい。
(High density polyethylene)
High density polyethylene, it is preferable density of 942kg / m 3 or more 970 kg / m 3 or less. More preferably still density of 945 kg / m 3 or more, and still more preferably 950 kg / m 3 or more.

高密度ポリエチレンの密度が942kg/m未満の場合、難燃性樹脂組成物の硬度が顕著に低下する。また、密度が970kg/mより大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。 When the density of the high density polyethylene is less than 942 kg / m 3 , the hardness of the flame retardant resin composition is significantly reduced. On the other hand, when the density is larger than 970 kg / m 3 , the low-temperature embrittlement characteristics are remarkably deteriorated.

高密度ポリエチレンは、上述したようにベース樹脂において55質量%以上80質量%以下の割合とする。高密度ポリエチレンの割合が55質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の硬度が顕著に低下する。また、割合が80質量%より大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。   As described above, the high density polyethylene has a ratio of 55% by mass to 80% by mass in the base resin. When the proportion of the high density polyethylene is less than 55% by mass, the hardness of the flame retardant resin composition is significantly reduced. Moreover, when a ratio is larger than 80 mass%, a low temperature embrittlement characteristic will fall remarkably.

(スチレン系エラストマー)
スチレン系エラストマーとしては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えば、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)ブロック共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBBS)、及び、これらの水添物、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体(SEBC)等が挙げられ、これらの中から1種または2種以上を適宜用いることができる。さらにこれらの中でも、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)は低温脆化特性の向上に優れた効果を発揮するため特に好ましい。
(Styrene elastomer)
The styrene elastomer is not particularly limited and can be appropriately selected and used. For example, polystyrene-poly (ethylene / propylene) block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-butadiene-butylene- Styrene block copolymer (SBBS) and hydrogenated products thereof, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SEBC), etc. Of these, one or more of them can be used as appropriate. Among these, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) is particularly preferable because it exhibits an excellent effect in improving the low-temperature embrittlement characteristics.

スチレン系エラストマーは、上述したようにベース樹脂において5質量%以上30質量%以下の割合とする。スチレン系エラストマーの割合が5質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の低温脆化特性が顕著に低下する。また、割合が30質量%より大きい場合、硬度が顕著に低下してしまう。   As described above, the styrene-based elastomer has a ratio of 5% by mass to 30% by mass in the base resin. When the ratio of the styrene elastomer is less than 5% by mass, the low temperature embrittlement characteristics of the flame retardant resin composition are significantly lowered. On the other hand, when the ratio is larger than 30% by mass, the hardness is remarkably lowered.

なお、スチレン系エラストマーは、密度が910kg/m以上940kg/m以下であることが好ましい。この場合、スチレン系エラストマーの密度が上記範囲を外れる場合に比べて密度が910kg/m3未満の場合、難燃性樹脂組成物の硬度が顕著に低下してしまう。また、940kg/m3よりも大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。 The styrene elastomer preferably has a density of 910 kg / m 3 or more and 940 kg / m 3 or less. In this case, when the density of the styrene elastomer is out of the above range, the hardness of the flame retardant resin composition is significantly reduced when the density is less than 910 kg / m 3. Moreover, when larger than 940 kg / m <3>, a low temperature embrittlement characteristic will fall remarkably.

(ポリプロピレン系エラストマー)
ポリプロピレン系エラストマーとしては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えば、プロピレンにエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等のα−オレフィン成分を共重合した共重合体が挙げられる。
(Polypropylene elastomer)
It does not specifically limit as a polypropylene-type elastomer, It can select suitably and can be used. For example, a copolymer obtained by copolymerizing propylene with an α-olefin component such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like.

ポリプロピレン系エラストマーは、上述したようにベース樹脂において5質量%以上15質量%以下の割合とする。ポリプロピレン系エラストマーの割合が5質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の易引裂き性が顕著に低下する。また、割合が15質量%より大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。さらに、ポリプロピレン系エラストマーの配合割合は10質量%以下が好ましい。この場合低温脆化特性を向上させることができる。   As described above, the polypropylene-based elastomer has a ratio of 5% by mass to 15% by mass in the base resin. When the ratio of a polypropylene-type elastomer is less than 5 mass%, the easy tear property of a flame-retardant resin composition falls remarkably. Moreover, when a ratio is larger than 15 mass%, a low temperature embrittlement characteristic will fall remarkably. Furthermore, the blending ratio of the polypropylene-based elastomer is preferably 10% by mass or less. In this case, the low temperature embrittlement characteristics can be improved.

(酸変性ポリオレフィン化合物)
酸変性ポリオレフィン化合物としては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸またはカルボン酸無水物、またはこれらのエステル類等の不飽和有機酸およびそのエステル類と、ポリオレフィンとの部分共重合体等が挙げられる。酸変性ポリオレフィン化合物の具体例としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン系エラストマー、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのなかでも、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体は低温脆化特性の向上に優れた効果を発揮するため特に好ましい。
(Acid-modified polyolefin compound)
The acid-modified polyolefin compound is not particularly limited and can be appropriately selected and used. Examples thereof include carboxylic acids such as maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid or carboxylic acid anhydrides, or unsaturated organic acids such as esters thereof and esters thereof, and a partial copolymer of polyolefin. Specific examples of the acid-modified polyolefin compound include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-α olefin copolymer, maleic anhydride-modified styrene elastomer, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer. A polymer etc. are mentioned. Among these, a maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymer is particularly preferable because it exhibits an excellent effect in improving the low-temperature embrittlement characteristics.

酸変性ポリオレフィン化合物は、上述したようにベース樹脂において5質量%以上20質量%以下の割合とする。酸変性ポリオレフィン化合物の配合割合が5質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の低温脆化特性が顕著に低下する。また、配合割合が20質量%より大きい場合、硬度が顕著に低下してしまう。   As described above, the acid-modified polyolefin compound has a ratio of 5% by mass or more and 20% by mass or less in the base resin. When the blending ratio of the acid-modified polyolefin compound is less than 5% by mass, the low-temperature embrittlement characteristics of the flame retardant resin composition are significantly lowered. Moreover, when a mixture ratio is larger than 20 mass%, hardness will fall notably.

また、ベース樹脂としては、高密度ポリエチレン、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物に加えて、他の樹脂を含有していてもよく、このような他の樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)や、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、ポリエチレン(PE)等が挙げられる。これら他の樹脂の割合は、ベース樹脂中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下である。   The base resin may contain other resins in addition to high-density polyethylene, styrene-based elastomer, polypropylene-based elastomer, and acid-modified polyolefin compound. Examples of such other resins include ethylene-acetic acid. Vinyl copolymer resin (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), polyethylene (PE), etc. are mentioned. The ratio of these other resins in the base resin is preferably 15% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.

(炭酸カルシウム粒子)
炭酸カルシウム粒子としては、重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムのいずれでもよいが、入手が容易で、かつ、低価格であることから、重質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウム粒子の平均粒径は、好ましくは0.7μm以上であり、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上である。炭酸カルシウム粒子の平均粒径が小さすぎると、難燃性が低下するおそれがある。また、炭酸カルシウム粒子の平均粒径が大きすぎると、低温脆化特性が低下する場合があることから、炭酸カルシウム粒子の平均粒径の上限は、好ましくは3.6μm以下であり、より好ましくは2.2μm以下である。
(Calcium carbonate particles)
The calcium carbonate particles may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate, but heavy calcium carbonate is preferred because it is readily available and inexpensive. The average particle diameter of the calcium carbonate particles is preferably 0.7 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and further preferably 1.5 μm or more. If the average particle size of the calcium carbonate particles is too small, the flame retardancy may be reduced. In addition, if the average particle size of the calcium carbonate particles is too large, the low-temperature embrittlement characteristics may be lowered. Therefore, the upper limit of the average particle size of the calcium carbonate particles is preferably 3.6 μm or less, more preferably It is 2.2 μm or less.

なお、本発明において、「平均粒径」とは、複数個の炭酸カルシウム粒子をSEMで観察したときの2次元画像の面積Sをそれぞれ求め、これらの面積Sをそれぞれ円の面積に等しいと考え、これらの面積から下記式:
R=2×(S/π)1/2
に基づいてそれぞれ算出したRの平均値を言うものとする。
In the present invention, the “average particle size” means that the area S of the two-dimensional image when a plurality of calcium carbonate particles are observed with an SEM is obtained, and these areas S are considered to be equal to the area of a circle, respectively. From these areas, the following formula:
R = 2 × (S / π) 1/2
The average value of R calculated based on

炭酸カルシウム粒子は、上述したようにベース樹脂100質量部に対し20質量部以上50質量部以下配合される。炭酸カルシウム粒子の配合割合が20質量部未満の場合、難燃性樹脂組成物の易引裂き性および難燃性が顕著に低下する。また、配合割合が50質量部より大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。   As described above, the calcium carbonate particles are blended in an amount of 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. When the blending ratio of the calcium carbonate particles is less than 20 parts by mass, the easy tearability and flame retardancy of the flame retardant resin composition are significantly reduced. Moreover, when a mixture ratio is larger than 50 mass parts, a low temperature embrittlement characteristic will fall remarkably.

(シリコーン系化合物)
シリコーン系化合物は、難燃助剤として機能するものであり、ポリオルガノシロキサン等が挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサン等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンとして、シリコーンパウダー、シリコーンガム及びシリコーンレジンが挙げられる。中でも、シリコーンガムが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。
(Silicone compound)
The silicone-based compound functions as a flame retardant aid, and examples thereof include polyorganosiloxane. Here, the polyorganosiloxane has a siloxane bond as a main chain and an organic group in a side chain, and examples of the organic group include a methyl group, a vinyl group, an ethyl group, a propyl group, and a phenyl group. Specific examples of the polyorganosiloxane include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane, and the like. Is mentioned. Examples of the polyorganosiloxane include silicone powder, silicone gum, and silicone resin. Among these, silicone gum is preferable. In this case, bloom is less likely to occur.

シリコーン系化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して1質量部以上10質量部以下の割合で配合される。ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の割合が1質量部未満である場合、難燃性が顕著に低下する。また、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合が10質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物の押出加工時のシリコーン系化合物のブリードアウトを十分に抑制することができない。   As described above, the silicone compound is blended at a ratio of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. When the ratio of the silicone compound to 100 parts by mass of the base resin is less than 1 part by mass, the flame retardancy is significantly reduced. Moreover, when the compounding ratio of the silicone compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is larger than 10 parts by mass, bleeding out of the silicone compound at the time of extrusion of the flame retardant resin composition cannot be sufficiently suppressed.

シリコーン系化合物は、ベース樹脂100質量部に対して1質量部以上3質量部以下の割合で配合されていることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合が上記範囲を外れる場合に比べて、より優れた硬度を得ることができる。   The silicone compound is preferably blended at a ratio of 1 part by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, more excellent hardness can be obtained as compared with the case where the blending ratio of the silicone compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is out of the above range.

シリコーン系化合物は、炭酸カルシウムの表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中に含まれる各炭酸カルシウムの全体がシリコーン系化合物で被覆されていることが好ましい。この場合、炭酸カルシウムをポリオレフィン樹脂中に容易に分散させることができるため、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。また難燃性樹脂組成物の押出加工時のシリコーン系化合物のブリードアウトをより十分に抑制することができる。   The silicone compound may be previously attached to the surface of calcium carbonate. In this case, it is preferable that the entire calcium carbonate contained in the flame retardant resin composition is coated with a silicone compound. In this case, since the calcium carbonate can be easily dispersed in the polyolefin resin, the uniformity of characteristics in the flame retardant resin composition is further improved. Moreover, the bleed-out of the silicone compound at the time of extrusion of the flame retardant resin composition can be more sufficiently suppressed.

炭酸カルシウムの表面にシリコーン系化合物を付着させる方法としては、例えば炭酸カルシウムにシリコーン系化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザ等により粉砕することによって得ることができる。   As a method for attaching the silicone compound to the surface of calcium carbonate, for example, a silicone compound is added to calcium carbonate and mixed to obtain a mixture, and then the mixture is dried at 40 to 75 ° C. for 10 to 40 minutes. The dried mixture can be obtained by grinding with a Henschel mixer, an atomizer or the like.

(脂肪酸含有化合物)
脂肪酸含有化合物は、難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物とは、脂肪酸又はその金属塩である。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が12〜28である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
(Fatty acid-containing compound)
The fatty acid-containing compound functions as a flame retardant aid. The fatty acid-containing compound is a fatty acid or a metal salt thereof. Here, as the fatty acid, for example, a fatty acid having 12 to 28 carbon atoms is used. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, tuberculostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, behenic acid and montanic acid. Among these, as the fatty acid, stearic acid or tuberculostearic acid is preferable, and stearic acid is particularly preferable. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case of using a fatty acid other than stearic acid or tuberculostearic acid.

脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛等が挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムが好ましい。この場合、脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムのいずれでもない場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   Examples of the metal constituting the fatty acid metal salt include magnesium, calcium, zinc and lead. As the fatty acid metal salt, magnesium stearate or calcium stearate is preferable. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the fatty acid-containing compound is neither magnesium stearate nor calcium stearate.

脂肪酸含有化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して2質量部以上20質量部以下の割合で配合される。脂肪酸含有化合物の配合割合が2質量部未満である場合、難燃性が顕著に低下する。また、脂肪酸含有化合物の配合割合が20質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物の押出加工時の脂肪酸含有化合物のブリードアウトを十分に抑制することができない。   As described above, the fatty acid-containing compound is blended at a ratio of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. When the blending ratio of the fatty acid-containing compound is less than 2 parts by mass, flame retardancy is significantly reduced. Moreover, when the mixture ratio of a fatty acid containing compound is larger than 20 mass parts, the bleed-out of the fatty acid containing compound at the time of extrusion processing of a flame-retardant resin composition cannot fully be suppressed.

脂肪酸含有化合物は、5質量部以下の割合で配合されることが好ましい。この場合、脂肪酸含有化合物の割合が5質量部より大きい場合に比べて、より優れた硬度が得られる。   The fatty acid-containing compound is preferably blended at a ratio of 5 parts by mass or less. In this case, superior hardness can be obtained as compared with the case where the proportion of the fatty acid-containing compound is larger than 5 parts by mass.

上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラック等の充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。例えば酸化防止剤はベース樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上2質量部以下含まれることが好ましい。この場合、優れた耐熱老化特性が得られる。   The flame retardant resin composition may further include a filler such as an antioxidant, an ultraviolet deterioration inhibitor, a processing aid, a color pigment, a lubricant, and carbon black as necessary. For example, the antioxidant is preferably contained in an amount of 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, excellent heat aging characteristics can be obtained.

上記難燃性樹脂組成物は、高密度ポリエチレン、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン系化合物の分散性を向上させる観点からは、ベース樹脂の一部とシリコーン系化合物とを混練し、得られたマスターバッチ(MB)を、残りのベース樹脂、炭酸カルシウム、脂肪酸含有化合物等と混練してもよい。   The flame retardant resin composition can be obtained by kneading high density polyethylene, styrene elastomer, polypropylene elastomer, acid-modified polyolefin compound, calcium carbonate particles, silicone compound, fatty acid-containing compound and the like. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, and the like. At this time, from the viewpoint of improving the dispersibility of the silicone compound, a part of the base resin and the silicone compound are kneaded, and the obtained master batch (MB) is mixed with the remaining base resin, calcium carbonate, and fatty acid. You may knead | mix with a compound etc.

次に、上記難燃性樹脂組成物で内部導体1を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体1上に連続的に被覆する。こうして絶縁電線4が得られる。   Next, the inner conductor 1 is covered with the flame retardant resin composition. Specifically, the flame retardant resin composition is melt kneaded using an extruder to form a tubular extrudate. Then, the tubular extrudate is continuously coated on the inner conductor 1. Thus, the insulated wire 4 is obtained.

(シース)
最後に、上記のようにして得られた絶縁電線4を1本用意し、これら絶縁電線4を、上述した難燃性樹脂組成物を用いて作製したシース3で被覆する。シース3は、絶縁層2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
(sheath)
Finally, one insulated wire 4 obtained as described above is prepared, and these insulated wires 4 are covered with the sheath 3 produced using the above-mentioned flame-retardant resin composition. The sheath 3 protects the insulating layer 2 from physical or chemical damage.

以上のようにしてケーブル10が得られる。   The cable 10 is obtained as described above.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブル10は1本の絶縁電線4を有しているが、本発明のケーブルは1本の絶縁電線4を有するケーブルに限定されるものではなく、シース3の内側に絶縁電線4を2本以上有していてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, the cable 10 has one insulated wire 4, but the cable of the present invention is not limited to a cable having one insulated wire 4, and the insulated wire is provided inside the sheath 3. Two or more 4 may be included.

また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁層2及びシース3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層2が通常の絶縁樹脂で構成され、シース3のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。   Moreover, in the said embodiment, although the insulating layer 2 and the sheath 3 of the insulated wire 4 are comprised with said flame-retardant resin composition, the insulating layer 2 is comprised with normal insulating resin, and only the sheath 3 is the said. The flame retardant resin composition may be used.

[光ファイバケーブル]
図3は、本発明に係る光ファイバケーブルの一実施形態であり、インドア型光ファイバケーブルを示す断面図である。図3に示すように、インドア型光ファイバケーブル20は、1本の光ファイバ11と、2本のテンションメンバ12と光ファイバ11とテンションメンバ12とを被覆するシース13とを有している。なお、テンションメンバは鋼線等、引張張力の高い材料で構成されている。
[Optical fiber cable]
FIG. 3 is a sectional view showing an indoor type optical fiber cable as an embodiment of the optical fiber cable according to the present invention. As shown in FIG. 3, the indoor optical fiber cable 20 includes one optical fiber 11, two tension members 12, and a sheath 13 that covers the optical fiber 11 and the tension member 12. The tension member is made of a material having a high tensile tension such as a steel wire.

ここで、シース13は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、高密度ポリエチレン55質量%以上80質量%以下、スチレン系エラストマー5質量%以上30質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー5質量%以上15質量%以下、および酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、20質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含んでいる。   Here, the sheath 13 is composed of a flame retardant resin composition, and the flame retardant resin composition is 55% by mass to 80% by mass of high-density polyethylene, and 5% by mass to 30% by mass of a styrene elastomer. , Based on 100 parts by mass of the base resin containing 5% by mass to 15% by mass of the polypropylene elastomer and 5% by mass to 20% by mass of the acid-modified polyolefin compound. Calcium carbonate particles, a silicone compound compounded at a ratio of 1 to 10 parts by mass, and a fatty acid-containing compound compounded at a ratio of 2 to 20 parts by mass.

上記難燃性樹脂組成物は、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性も確保できる。   The flame-retardant resin composition has high hardness, and can ensure excellent flame retardancy while ensuring easy tearability and low-temperature embrittlement characteristics.

[光ファイバケーブルの製造方法]
さらに、上記光ファイバケーブル20の製造方法について説明する。
[Manufacturing method of optical fiber cable]
Furthermore, the manufacturing method of the said optical fiber cable 20 is demonstrated.

まず光ファイバ11とテンションメンバ12と上記難燃性樹脂組成物を準備する。   First, the optical fiber 11, the tension member 12, and the flame retardant resin composition are prepared.

次に、上記難燃性樹脂組成物を光ファイバ11およびテンションメンバ12を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練する。そして、図3に示すように並べた光ファイバ11およびテンションメンバ12上に、押出機から図3に示す断面形状を有する筒状の押出物を押し出すことで、この筒状の押出物を光ファイバ11およびテンションメンバ12上に連続的に被覆する。こうして光ファイバケーブル20が得られる。   Next, the optical fiber 11 and the tension member 12 are coated with the flame retardant resin composition. Specifically, the flame retardant resin composition is melt-kneaded using an extruder. Then, the cylindrical extrudate having the cross-sectional shape shown in FIG. 3 is extruded from the extruder onto the optical fiber 11 and the tension member 12 arranged as shown in FIG. 11 and the tension member 12 are continuously coated. Thus, the optical fiber cable 20 is obtained.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。すなわち、光ファイバケーブルはインドア型光ファイバケーブルに限定されず、上記難燃性樹脂組成物が適用可能であるならば、どのような形式のケーブルであっても構わない。   The present invention is not limited to the above embodiment. That is, the optical fiber cable is not limited to the indoor type optical fiber cable, and any type of cable may be used as long as the flame retardant resin composition is applicable.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜16及び比較例1〜8)
ベース樹脂、炭酸カルシウム、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、脂肪酸含有化合物、酸化防止剤マスターバッチ(酸化防止剤MB)を、表1〜3に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜3において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜3において、高密度ポリエチレン、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物の配合量が100質量部となっていないが、シリコーンMB及び酸化防止剤MB中にも樹脂が含まれており、高密度ポリエチレン、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物にシリコーンMBと酸化防止剤MB中の樹脂を合計すればベース樹脂の合計量は100質量部となる。
(Examples 1-16 and Comparative Examples 1-8)
Base resin, calcium carbonate, silicone masterbatch (silicone MB), fatty acid-containing compound, antioxidant masterbatch (antioxidant MB) are blended in the blending amounts shown in Tables 1 to 3, and at 160 ° C by a Banbury mixer. The mixture was kneaded for 15 minutes to obtain a flame retardant resin composition. In addition, in Tables 1-3, the unit of the compounding quantity of each compounding component is a mass part. In Tables 1 to 3, the blending amount of high-density polyethylene, styrene-based elastomer, polypropylene-based elastomer, and acid-modified polyolefin compound is not 100 parts by mass. However, silicone MB and antioxidant MB also contain resin. If the resin in silicone MB and antioxidant MB is added to high density polyethylene, styrene elastomer, polypropylene elastomer, and acid-modified polyolefin compound, the total amount of base resin is 100 parts by mass.

上記ベース樹脂、炭酸カルシウム、シリコーンMB、脂肪酸含有化合物、及び酸化防止剤MBとしては具体的には下記のものを用いた。
(1)ベース樹脂
(A)高密度ポリエチレン(HDPE)(商品名「ノバテックHD HD322W」、日本ポリエチレン社製、密度951kg/m
(B)スチレン系エラストマー
(B−1)スチレン−エチレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体(SEBC)(商品名「DYNARON 4600P」、JSR社製、密度910kg/m
(B−2)スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBBS1)(商品名「タフテック P−1500」、旭化成ケミカルズ社製、密度940kg/m
(B−3)スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBBS2)(商品名「タフテック P−3000」、旭化成ケミカルズ社製、密度940kg/m
(C)ポリプロピレン系エラストマー(PP系エラストマー)(商品名「タフマーXM5070」、三井化学社製)
(D)酸変性ポリオレフィン化合物(酸変性PO)(商品名「タフマーMA8510」、三井化学社製)
(2)炭酸カルシウム粒子
(A)(炭酸Ca1)(商品名「NCC−P」、日東粉化工業株式会社製、平均粒径1.7μm)
(B)(炭酸Ca2)(商品名「NCC−P#2300」、日東粉化工業株式会社製、平均粒径1.0μm)
(3)シリコーン系化合物(シリコーンMB)(商品名「X−22−2125H」、信越化学社製、50質量%シリコーンガムと50質量%PEとを含有)
(4)脂肪酸含有化合物(ステアリン酸Mg)(商品名「エフコケムMGS」、ADEKA社製)
(5)酸化防止剤(酸化防止剤MB)(商品名「C−174・2A」、大日精化工業社製、50質量%酸化防止剤と50質量%EVAとを含有)
Specifically, the following were used as the base resin, calcium carbonate, silicone MB, fatty acid-containing compound, and antioxidant MB.
(1) Base resin (A) High density polyethylene (HDPE) (trade name “Novatec HD HD322W”, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 951 kg / m 3 )
(B) Styrenic elastomer (B-1) Styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SEBC) (trade name “DYNARON 4600P”, manufactured by JSR, density 910 kg / m 3 )
(B-2) Styrene-butadiene-butylene-styrene block copolymer (SBBS1) (trade name “Tuftec P-1500”, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, density 940 kg / m 3 )
(B-3) Styrene-butadiene-butylene-styrene block copolymer (SBBS2) (trade name “Tuftec P-3000”, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, density 940 kg / m 3 )
(C) Polypropylene elastomer (PP elastomer) (trade name “Toughmer XM5070”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(D) Acid-modified polyolefin compound (acid-modified PO) (trade name “Toughmer MA8510”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(2) Calcium carbonate particles (A) (Ca1 carbonate) (trade name “NCC-P”, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., average particle size 1.7 μm)
(B) (Ca2 carbonate) (trade name “NCC-P # 2300”, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., average particle size 1.0 μm)
(3) Silicone compound (silicone MB) (trade name “X-22-2125H”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., containing 50 mass% silicone gum and 50 mass% PE)
(4) Fatty acid-containing compound (Mg stearate) (trade name “Efcochem MGS”, manufactured by ADEKA)
(5) Antioxidant (Antioxidant MB) (trade name “C-174 / 2A”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., containing 50 mass% antioxidant and 50 mass% EVA)

得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、成形型を用いて成形することで、厚み2mmのシート状の成形体を得た。   The obtained flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes with a Banbury mixer. Thereafter, the flame-retardant resin composition was molded using a mold to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 2 mm.

得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、押出機からチューブ状の押出物を押し出し、導体(素線数1本/断面積2mm)上に、厚さ0.7mmとなるように難燃性樹脂組成物で被覆することで、被覆電線サンプルを得た。 The obtained flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes with a Banbury mixer. Thereafter, the flame retardant resin composition is put into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tube-like extrudate is extruded from the extruder. A coated electric wire sample was obtained by coating a flame retardant resin composition on a single wire / cross-sectional area of 2 mm 2 ) with a thickness of 0.7 mm.

得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、押出機から、図4に示す断面形状を有する筒状の押出物を押し出すことで、光ファイバ心線1心を、短径1.6mm、長径2.0mm、引裂き用ノッチと光ファイバとの距離0.4mmとなる形状にて難燃性樹脂組成物で被覆することで、光ファイバケーブルサンプルを得た。   The obtained flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes with a Banbury mixer. Thereafter, the flame retardant resin composition was put into a single-screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and from the extruder, a cylinder having a cross-sectional shape shown in FIG. The flame retardant resin composition has a shape in which one core of the optical fiber has a short diameter of 1.6 mm, a long diameter of 2.0 mm, and a distance between the notch for tearing and the optical fiber of 0.4 mm by extruding a shaped extrudate. An optical fiber cable sample was obtained by covering with an object.

Figure 0006456722
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上述の実施例1〜16及び比較例1〜8の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして硬度、易引裂き性、低温脆化特性及び難燃性についての評価を行った。   About the flame retardant resin composition of the above-mentioned Examples 1-16 and Comparative Examples 1-8, evaluation about hardness, easy tear property, low temperature embrittlement property, and flame retardance was performed as follows.

<硬度>
上述の厚み2mmのシート状の成形体から、縦20mm×横50mmのサイズのサンプルを作製し、JIS K7215に準拠して、デュロメータ(タイプD)にて、ショアD硬度を測定した。なお、測定に際しては、測定数を5とし、5回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、ショアD硬度50以上で合格とした。
<Hardness>
A sample having a size of 20 mm in length and 50 mm in width was prepared from the sheet-like molded body having a thickness of 2 mm, and the Shore D hardness was measured with a durometer (type D) in accordance with JIS K7215. In the measurement, the number of measurements was 5, and an average of five measurement results was adopted as a measurement value. In this example, the shore D hardness was 50 or more, which was regarded as acceptable.

<易引裂き性>
上述の光ファイバケーブルサンプルを用い、予め、光ファイバケーブルサンプルの外被のノッチ間を数cm引裂いた状態とし、引裂いた双方の端をチャックで固定し、引張速度500mm/min.で200mm引裂き、この際の引裂き力を測定した。なお、測定に際しては、測定数を5とし、5回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、引裂き力12N以下で合格とした。
<Easy tearability>
Using the above-described optical fiber cable sample, the notch of the jacket of the optical fiber cable sample was previously torn to several centimeters, and both the torn ends were fixed with a chuck, and the tensile speed was 500 mm / min. At 200 mm, the tearing force was measured. In the measurement, the number of measurements was 5, and an average of five measurement results was adopted as a measurement value. In the present Example, it was set as the pass by tearing force 12N or less.

<低温脆化特性>
上述の厚み2mmのシート状の成形体から、縦6mm×横38mmのサイズのサンプルを作製し、JIS C3005に準拠して、低温での耐衝撃試験を行った。具体的には、耐衝撃試験を0℃から5℃刻みで行い、衝撃を与えた後のシート表面に亀裂の発生しない最低温度を脆化温度とした。本実施例においては、脆化温度−30℃以下で合格とした。
<Low temperature embrittlement characteristics>
A sample having a size of 6 mm in length and 38 mm in width was produced from the sheet-like molded body having a thickness of 2 mm and subjected to an impact resistance test at a low temperature in accordance with JIS C3005. Specifically, the impact resistance test was performed in increments of 0 ° C. to 5 ° C., and the lowest temperature at which no cracks occurred on the sheet surface after the impact was applied was defined as the embrittlement temperature. In this example, the embrittlement temperature was −30 ° C. or lower, and the test was accepted.

<難燃性>
上述の被覆電線サンプルについて、JIS K3005に準拠して、60°傾斜燃焼試験を行った。なお、60°傾斜燃焼試験は、10本の被覆電線サンプルについて行い、消火時間(単位:秒)が60秒以内であったサンプルを合格とし、10本の被覆電線サンプルの合格率を算出するとともに、消火時間の平均値を求め、これを60°傾斜燃焼時間とした。なお、消火時間とは、接炎終了直後(バーナーの炎を電線から離した直後)から自己消火するまでの時間であり、消火時間が短ければ短いほど難燃性が高いことを表す。このとき、接炎は、30秒以内で被覆電線サンプルに着火が起こるまで行った。本実施例においては、合格率100%を合格とした。
<Flame retardance>
The above covered wire sample was subjected to a 60 ° inclined combustion test in accordance with JIS K3005. In addition, the 60 ° inclined combustion test is performed on 10 coated electric wire samples, and the sample whose fire extinguishing time (unit: second) is within 60 seconds is regarded as acceptable, and the acceptance rate of 10 coated electric wire samples is calculated. The average value of the fire extinguishing time was determined, and this was defined as the 60 ° inclined combustion time. The fire extinguishing time is the time from immediately after the end of flame contact (immediately after separating the burner flame from the electric wire) to self-extinguishing, and the shorter the fire extinguishing time, the higher the flame retardancy. At this time, the flame contact was performed until ignition occurred in the coated wire sample within 30 seconds. In this example, an acceptance rate of 100% was considered acceptable.

表1〜3に示す結果より、実施例1〜16の難燃性樹脂組成物は、硬度、易引裂き性、低温脆化特性、難燃性の点で合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜8の難燃性樹脂組成物は、硬度、易引裂き性、低温脆化特性、難燃性のうち少なくとも1つの点で合格基準に達していなかった。   From the results shown in Tables 1 to 3, the flame retardant resin compositions of Examples 1 to 16 reached the acceptance criteria in terms of hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics, and flame retardancy. On the other hand, the flame retardant resin compositions of Comparative Examples 1 to 8 did not reach the acceptance criteria in at least one of hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics, and flame retardancy.

このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた難燃性をも確保することができることが確認された。   From this, it was confirmed that according to the flame retardant resin composition of the present invention, the hardness is high, and excellent flame retardancy can be ensured while ensuring easy tearability and low temperature embrittlement characteristics.

1…内部導体
2…絶縁層
3…シース
4…絶縁電線
10…ケーブル
11…光ファイバ
12…テンションメンバ
13…シース
20…光ファイバケーブル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Internal conductor 2 ... Insulating layer 3 ... Sheath 4 ... Insulated electric wire 10 ... Cable 11 ... Optical fiber 12 ... Tension member 13 ... Sheath 20 ... Optical fiber cable

Claims (8)

高密度ポリエチレン55質量%以上80質量%以下、
スチレン系エラストマー5質量%以上30質量%以下、
ポリプロピレン系エラストマー5質量%以上15質量%以下
および酸変性ポリオレフィン化合物5質量部以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、
20質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、
1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、
2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
High density polyethylene 55 mass% or more and 80 mass% or less,
5% by mass to 30% by mass of a styrene elastomer,
With respect to 100 parts by mass of the base resin including 5% by mass to 15% by mass of the polypropylene elastomer and 5% by mass to 20% by mass of the acid-modified polyolefin compound,
Calcium carbonate particles blended at a ratio of 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less;
A silicone compound compounded in a proportion of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less;
A flame retardant resin composition comprising a fatty acid-containing compound blended at a ratio of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
前記高密度ポリエチレンの密度が945kg/m以上であることを特徴とする請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。 The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the density of the high-density polyethylene is 945 kg / m 3 or more. 前記酸変性ポリオレフィン化合物が無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the acid-modified polyolefin compound is a maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymer. 前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the fatty acid-containing compound is magnesium stearate or calcium stearate. 前記シリコーン系化合物がシリコーンガムである請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the silicone compound is silicone gum. 導体と、
前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、
前記絶縁層が、請求項1〜5のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。
Conductors,
An insulated wire having an insulating layer covering the conductor;
The cable with which the said insulating layer is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-5.
導体と、
前記導体を被覆する絶縁層と、
前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルであって、
前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、請求項1〜5のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。
Conductors,
An insulating layer covering the conductor;
A cable having a sheath covering the insulating layer,
A cable in which at least one of the insulating layer and the sheath is composed of the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5.
光ファイバと、
前記光ファイバを被覆するシースとを有する光ファイバケーブルであって、
前記シースが、請求項1〜5のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。
Optical fiber,
An optical fiber cable having a sheath covering the optical fiber,
An optical fiber cable in which the sheath is composed of the flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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