JP2020117558A - Chlorine-containing resin composition, and formed article thereof - Google Patents

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Abstract

To provide a chlorine-containing resin composition which comprises an aminouracil compound and/or aminothiouracil compound and hydrotalcite and has excellent heat resistance.SOLUTION: A chlorine-containing resin composition comprises a chlorine-containing resin and an aminouracil compound and/or aminothiouracil compound represented by the general formula (1) in the figure, a hydrotalcite compound, and a hydrotalcite compound supporting perchloric acid. (In the formula, Rand Rare identical or different and each represent a hydrogen atom, or an C1-12 alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or phenyl alkyl group optionally having a substituent; and X represents a sulfur atom or oxygen atom).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塩素含有樹脂組成物及びその成形体に関する。 The present invention relates to a chlorine-containing resin composition and a molded product thereof.

ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性にも優れるため、電線、パイプ、継手、異型等の多様な用途に広く使用されている。一方で、塩素含有樹脂は耐熱性(熱安定性ともいう)に課題があり、加工時や使用時の熱に不安定で加熱により分解が生じるため、耐熱性や加工性向上の観点から、塩素含有樹脂とともに安定剤が併用されるのが通常である。安定剤として従来は、鉛系安定剤または有機錫系安定剤が広く使用されてきたが、昨今の環境問題への意識の高まりと共に、近年は低毒性安定剤(主にCaZn系安定剤)が使用されることが多くなってきている。さらに近年、海外では、有毒性物質が多く含まれる安定剤が未だ使用されているものの、生態学的理由から様々な規制を受けている重金属類を含まない安定剤を使用する傾向がみられる。
重金属類を含まない安定剤の成分としては、アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物やピロロジアジン化合物、ハイドロタルサイトが知られている(特許文献1〜4参照)。
Chlorine-containing resins typified by polyvinyl chloride are widely used in various applications such as electric wires, pipes, joints and variants because they have high flexibility and are easy to process and have excellent physical properties such as mechanical strength. .. On the other hand, a chlorine-containing resin has a problem in heat resistance (also called thermal stability), and is unstable in heat during processing and use and decomposes by heating, so from the viewpoint of heat resistance and processability improvement, chlorine is included. A stabilizer is usually used together with the contained resin. Conventionally, lead-based stabilizers or organotin-based stabilizers have been widely used as stabilizers, but recently, with increasing awareness of environmental problems, low-toxicity stabilizers (mainly CaZn-based stabilizers) have been used. It is being used more often. Furthermore, in recent years, stabilizers containing a large amount of toxic substances are still used overseas, but there is a tendency to use stabilizers that do not contain heavy metals, which are subject to various regulations for ecological reasons.
Aminouracil compounds, aminothiouracil compounds, pyrrolodiazine compounds, and hydrotalcite are known as components of stabilizers containing no heavy metals (see Patent Documents 1 to 4).

特開平11−263875号公報JP, 11-263875, A 特開平10−158454号公報JP, 10-158454, A 米国特許第3436362号明細書U.S. Pat. No. 3,436,362 特開平8−269279号公報JP-A-8-269279

上記のとおり、環境に配慮した重金属類を含まない安定剤成分としてアミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物やハイドロタルサイト類化合物が使用されているが、これらを含む安定剤を使用した塩素含有樹脂組成物は耐熱性が十分とはいえず、加工時の高温環境下で経時的に変色する等の不具合が発生するという課題があるため、アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を安定剤成分として使用した塩素含有樹脂組成物の耐熱性を向上させることが求められている。 As described above, aminouracil compounds, aminothiouracil compounds and hydrotalcite compounds are used as stabilizer components that do not contain heavy metals in consideration of the environment, but chlorine-containing resin compositions using stabilizers containing these are used. The product does not have sufficient heat resistance, and there is a problem that problems such as discoloration with time occur in a high temperature environment during processing, so aminouracil compounds, aminothiouracil compounds and hydrotalcite compounds are selected. It is required to improve the heat resistance of the chlorine-containing resin composition used as the stabilizer component.

本発明は、上記現状に鑑み、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含み、かつ、耐熱性に優れた塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a chlorine-containing resin composition containing an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound and a hydrotalcite compound and having excellent heat resistance.

本発明者らは、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含み、かつ、耐熱性に優れた塩素含有樹脂組成物について検討し、塩素含有樹脂、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物及びハイドロタルサイト類化合物を含む組成物に、更に過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を添加すると、塩素含有樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have investigated a chlorine-containing resin composition containing an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound and a hydrotalcite compound, and having excellent heat resistance, and a chlorine-containing resin, an aminouracil compound and/or Alternatively, it has been found that when a hydrotalcite compound carrying perchloric acid is further added to a composition containing an aminothiouracil compound and a hydrotalcite compound, the chlorine-containing resin composition has excellent heat resistance. The present invention has been completed.

すなわち本発明は、塩素含有樹脂と、下記一般式(1): That is, the present invention includes a chlorine-containing resin and the following general formula (1):

Figure 2020117558
Figure 2020117558

(式中、R、Rは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Xは、硫黄原子又は酸素原子を表す。)で表されるアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物である。 (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group or a hydrogen atom. Represents a sulfur atom or an oxygen atom), an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound, a hydrotalcite compound, and a hydrotalcite compound carrying perchloric acid. It is a characteristic chlorine-containing resin composition.

上記塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂100重量部に対して、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物を0.01〜5重量部、ハイドロタルサイト類化合物を0.01〜5重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を0.01〜1重量部含むことが好ましい。 The chlorine-containing resin composition contains 0.01 to 5 parts by weight of an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound and 0.01 to 5 parts by weight of a hydrotalcite compound with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. It is preferable to include 0.01 to 1 part by weight of the hydrotalcite compound supporting perchloric acid.

上記アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物は、6−アミノ−1,3−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が1〜12の直鎖又は分岐したアルキル基であることが好ましい。 The above aminouracil compound and/or aminothiouracil compound is 6-amino-1,3-dialkyluracil, and the alkyl groups are the same or different, and the linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Is preferred.

上記塩素含有樹脂組成物は、更に有機酸亜鉛を含み、上記ハイドロタルサイト類化合物はマグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn)と、アルミニウム元素(Al)を含むことが好ましい。 It is preferable that the chlorine-containing resin composition further contains organic acid zinc, and the hydrotalcite compound contains magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn) and aluminum element (Al).

本発明はまた、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体でもある。 The present invention is also a molded article characterized by using the chlorine-containing resin composition of the present invention.

本発明の塩素含有樹脂組成物は、安定剤としてアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物とハイドロタルサイト類化合物に加え、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を用いた環境に配慮した組成物であり、かつ、耐熱性にも優れることから、高温環境での使用が想定される用途を含め、幅広い用途に好適に使用することができる。 The chlorine-containing resin composition of the present invention, in addition to the aminouracil compound and/or the aminothiouracil compound and the hydrotalcite compound as a stabilizer, is environmentally friendly using the hydrotalcite compound carrying perchloric acid. Since it is a composition and also has excellent heat resistance, it can be suitably used for a wide range of applications, including applications that are expected to be used in a high temperature environment.

以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to the following description and can be appropriately modified and applied without departing from the scope of the present invention.

1.塩素含有樹脂組成物
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂と、下記一般式(1):
1. Chlorine-Containing Resin Composition The chlorine-containing resin composition of the present invention comprises a chlorine-containing resin and the following general formula (1):

Figure 2020117558
Figure 2020117558

(式中、R、Rは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Xは、硫黄原子又は酸素原子を表す。)で表されるアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする。
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物、ハイドロタルサイト類化合物、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物をそれぞれ1種含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。また、これら以外のその他の成分を1種又は2種以上含んでいてもよい。
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group or a hydrogen atom. Represents a sulfur atom or an oxygen atom), an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound, a hydrotalcite compound, and a hydrotalcite compound carrying perchloric acid. Characterize.
The chlorine-containing resin composition of the present invention may include a chlorine-containing resin, an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound, a hydrotalcite compound, and a hydrotalcite compound carrying perchloric acid, respectively. It may well contain two or more kinds. Moreover, you may contain 1 type(s) or 2 or more types other components other than these.

本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂100重量部に対して、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物を0.01〜5重量部、ハイドロタルサイト類化合物を0.01〜5重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を0.01〜1重量部含むことが好ましい。このような割合で各成分を含むことで、安定剤としてアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物やハイドロタルサイト類化合物を含むことによる安定化効果と過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を含むことによる耐熱性向上、特に長期耐熱性を向上させることができる。
アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂100重量部に対して、0.05〜3重量部であり、更に好ましくは、0.1〜1.5重量部である。
ハイドロタルサイト類化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂100重量部に対して、0.05〜3重量部であり、更に好ましくは、0.1〜1.5重量部である。
過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂100重量部に対して、0.03〜0.7重量部であり、更に好ましくは、0.05〜0.3重量部である。
The chlorine-containing resin composition of the present invention contains 0.01 to 5 parts by weight of an aminouracil compound and/or aminothiouracil compound and 0.01 to 5 parts of a hydrotalcite compound with respect to 100 parts by weight of a chlorine-containing resin. It is preferable to include 0.01 to 1 part by weight of the hydrotalcite compound supporting perchloric acid. By containing each component in such a ratio, a stabilizing effect by including an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound or a hydrotalcite compound as a stabilizer and a hydrotalcite compound supporting perchloric acid It is possible to improve heat resistance, especially long-term heat resistance by including the above.
The content of the aminouracil compound and/or the aminothiouracil compound is more preferably 0.05 to 3 parts by weight, and further preferably 0.1 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. Parts by weight.
The content of the hydrotalcite-based compound is more preferably 0.05 to 3 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
The content of the hydrotalcite compound supporting perchloric acid is more preferably 0.03 to 0.7 part by weight, and even more preferably 0.05 to 0.7 part by weight, relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. 0.3 parts by weight.

1)塩素含有樹脂
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂(重合体)である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
1) Chlorine-Containing Resin The chlorine-containing resin contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin (polymer) containing a chlorine atom, but a vinyl chloride resin is preferable. As a result, a molded product having excellent flexibility and flame retardancy can be obtained.

塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体;等が挙げられる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
Examples of vinyl chloride resins include homopolymers of polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, etc.; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymers. Polymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer , Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, chlorinated Vinyl-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, chlorinated Copolymers such as vinyl-maleimide copolymers; and the like.
A blended product of a chlorine-containing resin and a chlorine-free resin may be used, and a polymerization method for obtaining a vinyl chloride resin is not particularly limited.

2)アミノウラシル化合物、アミノチオウラシル化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含むアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物は、上記一般式(1)で表される構造の化合物である。
上記一般式(1)中、R、Rは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、又は水素原子を表すが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、又はフェニルアルキル基のいずれかである場合、炭素数1〜8のものが好ましく、より好ましくは、炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基である。
また、R、Rは、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基のいずれであってもよいが、アルキル基であることが好ましい。
2) Aminouracil Compound, Aminothiouracil Compound The aminouracil compound and/or aminothiouracil compound contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is a compound having a structure represented by the above general formula (1).
In the general formula (1), R 1 and R 2 are the same or different, and may have a substituent and have 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group, or hydrogen. When it represents an atom, when it is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, or a phenylalkyl group, it preferably has 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group or alkenyl having 1 to 4 carbon atoms. And a cycloalkyl group.
R 1 and R 2 may be any of an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group and a phenylalkyl group, but an alkyl group is preferable.

上記一般式(1)中、R、Rがアルキル基、アルケニル基、フェニルアルキル基であってアルキル基部分に置換基を有するものである場合、置換基としては、炭素数1〜20のアルコキシ基やシクロアルキル基、及び、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
、Rがフェニルアルキル基であってフェニル基部分に置換基を有するものである場合、置換基としては、上記のものに炭素数1〜20のアルキル基を加えたものが挙げられる。
In the general formula (1), when R 1 and R 2 are an alkyl group, an alkenyl group, or a phenylalkyl group and have a substituent in the alkyl group portion, the substituent has 1 to 20 carbon atoms. Examples thereof include an alkoxy group, a cycloalkyl group, a hydroxy group and a halogen atom.
When R 1 and R 2 are phenylalkyl groups and have a substituent in the phenyl group portion, examples of the substituent include those in which an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is added to the above.

上記一般式(1)で表されるアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物としては、6−アミノ−1,3−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が1〜12の直鎖あるいは分岐したアルキル基であるものが好ましいが、炭素数が1〜8の直鎖あるいは分岐したアルキル基であるものがより好ましい。
炭素数が1〜8の直鎖又は分岐したアルキル基としては、メチル基やエチル基、若しくは、直鎖又は分岐したプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基のいずれであってもよいが、これらの中でも炭素数1〜4のものが好ましい。
The aminouracil compound and/or aminothiouracil compound represented by the above general formula (1) is 6-amino-1,3-dialkyluracil, and the alkyl groups are the same or different and have 1 carbon atoms. A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, or a linear or branched propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, or an octyl group. It may be present, but among these, those having 1 to 4 carbon atoms are preferable.

3)ハイドロタルサイト類化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含むハイドロタルサイト類化合物は特に制限されないが、マグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn)と、アルミニウム元素(Al)とを含むものが好ましい。
3) Hydrotalcite Compound The hydrotalcite compound contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited, but magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn) and aluminum element (Al) are included. Those containing are preferable.

上記ハイドロタルサイト類化合物として特に好ましくは、下記一般式(2):
{(Mg)(Zn)}(Al)(OH)(An−x/n・mHO (2)
(式中、An−は、n価の層間アニオンを表す。x、y及びzは、0<x<1、0≦y<1、0.2≦z≦0.4、x+y+z=1を満たす数であって、かつx+yとzとの比{(x+y)/z}は2.2以下である。n及びmは、それぞれ1≦n≦4、及び、0≦mを満たす数である。)で表されるものである。これにより、塩素含有樹脂組成物の耐熱性や熱安定性がより向上する。
Particularly preferably, the hydrotalcite compound is the following general formula (2):
{(Mg) x (Zn) y} (Al) z (OH) 2 (A n-) x / n · mH 2 O (2)
(In the formula, A n− represents an n-valent interlayer anion. x, y, and z are 0<x<1, 0≦y<1, 0.2≦z≦0.4, and x+y+z=1. The ratio {(x+y)/z} of x+y and z is 2.2 or less, and n and m are numbers satisfying 1≦n≦4 and 0≦m, respectively. .). This further improves the heat resistance and heat stability of the chlorine-containing resin composition.

上記一般式(2)中、n価の層間アニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン(OH)、炭酸イオン(CO 2−)及び硫酸イオン(SO 2−)からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。 In the general formula (2), the n-valent interlayer anion is not particularly limited, but hydroxide ion (OH ), carbonate ion (CO 3 2− ), and sulfate ion from the viewpoint of reactivity and reduction of environmental load. At least one selected from the group consisting of (SO 4 2− ) is preferable. Of these, carbonate ion is preferable.

x、y及びzは、0<x<1、0≦y<1、0.2≦z≦0.4、x+y+z=1を満たす数であって、かつx+yとzとの比{(x+y)/z}は2.2以下である。
ここで、y=0であるものは、Mg/Al系ハイドロタルサイトと称され、0<yであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
x, y, and z are numbers satisfying 0<x<1, 0≦y<1, 0.2≦z≦0.4, and x+y+z=1, and a ratio of x+y and z {(x+y) /Z} is 2.2 or less.
Here, y=0 is referred to as Mg/Al hydrotalcite, and 0<y is referred to as zinc-modified hydrotalcite. In the present invention, any of these can be preferably used.

x+yとzとの比{(x+y)/z}は、好ましくは2.1以下、より好ましくは2.05以下である。下限は特には限定されないが1.9以上が好ましく、より好ましくは2.0以上である。 The ratio {(x+y)/z} of x+y and z is preferably 2.1 or less, more preferably 2.05 or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more.

nは、1≦n≦4を満たす数であり、層間アニオンの価数によって適宜調整すればよい。 n is a number that satisfies 1≦n≦4, and may be appropriately adjusted depending on the valence of the interlayer anion.

ハイドロタルサイト類化合物は、吸油量が50ml/100g以下であることが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物から得られる成形品の光沢が向上する。ハイドロタルサイト類化合物の吸油量は、より好ましくは、45ml/100g以下であり、更に好ましくは30ml/100g以下である。また、耐熱性の観点から5ml/100g以上であることが好ましい。より好ましくは10ml/100g以上である。
ハイドロタルサイト類化合物の吸油量は、JIS K5101−13−1(2004年:精製あまに油法)に準拠して測定する。
The hydrotalcite compound preferably has an oil absorption of 50 ml/100 g or less. This improves the gloss of the molded product obtained from the chlorine-containing resin composition of the present invention. The oil absorption of the hydrotalcite compound is more preferably 45 ml/100 g or less, further preferably 30 ml/100 g or less. Further, from the viewpoint of heat resistance, it is preferably 5 ml/100 g or more. More preferably, it is 10 ml/100 g or more.
The oil absorption of the hydrotalcite compound is measured according to JIS K5101-13-1 (2004: refined linseed oil method).

上記ハイドロタルサイト類化合物の粒子の形状は特に限定されず、例えば、板状、球状、円盤状等が挙げられる。中でも、板又は円盤状であることが好ましい。
なお、粒子形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
The shape of the particles of the hydrotalcite-based compound is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, a spherical shape, and a disk shape. Especially, it is preferable that it is a plate or a disc.
The particle shape can be observed with a scanning electron microscope or the like.

上記ハイドロタルサイト類化合物粒子の平均粒子径は、例えば、0.1μm以上、2.0μm以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは0.3μm以上であり、また、より好ましくは1.5μm以下である。
ハイドロタルサイト類化合物粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折粒度分布測定装置(HORIBA製LA950)を用いてD50として測定することができる。D50とは、体積基準での50%積算粒径を意味する。
The average particle diameter of the hydrotalcite-based compound particles is preferably, for example, 0.1 μm or more and 2.0 μm or less. This improves the dispersibility in the chlorine-containing resin and further improves the action and effect of the present invention. It is more preferably 0.3 μm or more, and further preferably 1.5 μm or less.
The average particle diameter of the hydrotalcite-based compound particles can be measured as D50 using, for example, a laser diffraction particle size distribution measuring device (LA950 manufactured by HORIBA). D50 means a 50% cumulative particle diameter on a volume basis.

上記ハイドロタルサイト類化合物の比表面積(SSAとも称す)は、例えば、1m/g以上、50m/g以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上し、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは5m/g以上、更に好ましくは10m/g以上であり、また、より好ましくは40m/g以下、更に好ましくは30m/g以下である。
比表面積がこの範囲であると、耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることが出来る。
The specific surface area (also referred to as SSA) of the hydrotalcite-based compound is preferably, for example, 1 m 2 /g or more and 50 m 2 /g or less. This improves the dispersibility in the chlorine-containing resin and further improves the action and effect of the present invention. It is more preferably 5 m 2 /g or more, further preferably 10 m 2 /g or more, more preferably 40 m 2 /g or less, still more preferably 30 m 2 /g or less.
When the specific surface area is within this range, a resin composition having excellent heat resistance can be obtained.

本明細書中、比表面積は、BET法により得られたBET比表面積(SSAとも称す)を意味する。BET法は、窒素等の気体粒子を固体粒子に吸着させ、吸着した量から比表面積を測定する気体吸着法であり、圧力Pと吸着量Vとの関係からBET式によって単分子吸着量VMを求めることで、比表面積が定まる。
具体的には、以下の条件によりBET比表面積を測定する。
〔比表面積の測定条件〕
使用機:マウンテック社製、Macsorb Model HM−1220
吸着ガス:窒素(N
外部脱気装置の脱気条件:105℃−15分
比表面積測定装置本体の脱気条件:105℃−5分
In the present specification, the specific surface area means the BET specific surface area (also referred to as SSA) obtained by the BET method. The BET method is a gas adsorption method in which gas particles such as nitrogen are adsorbed on solid particles, and the specific surface area is measured from the adsorbed amount. By determining, the specific surface area is determined.
Specifically, the BET specific surface area is measured under the following conditions.
[Specific surface area measurement conditions]
Machine used: Mounttech, Macsorb Model HM-1220
Adsorption gas: Nitrogen (N 2 )
Degassing conditions of external degassing equipment: 105°C-15 minutes Degassing conditions of main body of specific surface area measuring equipment: 105°C-5 minutes

上記ハイドロタルサイト類化合物は、粉体中の粒子が被覆層を有していてもよい。この場合、当該被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト類化合物の物性が、上記物性(粒子形状、平均粒子径、比表面積等)を満たすことが好ましい。被覆層としては特に限定されないが、表面処理剤を用いて表面処理を行って被覆したものであることが好ましい。 In the above hydrotalcite-based compound, particles in the powder may have a coating layer. In this case, the physical properties of the hydrotalcite compound containing particles having the coating layer preferably satisfy the above physical properties (particle shape, average particle size, specific surface area, etc.). The coating layer is not particularly limited, but it is preferable that the coating layer is surface-treated with a surface-treating agent and coated.

上記表面処理剤としては特に限定されず、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩(金属石ケン)、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。なお、1種又は2種以上を使用することができる。 The surface treatment agent is not particularly limited and includes, for example, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts (metal salt), anionic surfactants, phosphoric acid esters, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, etc. Coupling agent. In addition, 1 type or 2 or more types can be used.

より具体的な表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩;ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩;エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤;オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等とのモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル;ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤;イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤;アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミネートカップリング剤;を挙げることができる。 More specific surface treatment agents include, for example, higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, and lauric acid, metal salts of these higher fatty acids such as lithium salts, sodium salts, potassium salts; stearyl alcohol. Sulfate salts of higher alcohols such as oleyl alcohol, sulfate ester salts of polyethylene glycol ether, amide bond sulfate ester salts, ether bond sulfonates; ester bond sulfonates, amide bond alkylaryl sulfonates, ether bond alkylaryl sulfonates Anionic surfactants such as salts; mono- or diesters of orthophosphoric acid with oleyl alcohol, stearyl alcohol, etc., or a mixture thereof, which are in the acid form or phosphoric acid esters such as alkali metal salts or amine salts; vinylethoxysilane , Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and other silane coupling agents; isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris(dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri Examples thereof include titanium coupling agents such as decylbenzenesulfonyl titanate; aluminate coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

上記表面処理剤の使用量は特に限定されないが、例えば、最終的に得られる被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト100質量%に対し、表面処理剤による被覆量が0.1〜30質量%の範囲となるように表面処理剤の使用量を調節することが好ましい。より好ましくは0.1〜20質量%の範囲である。 The amount of the surface treatment agent used is not particularly limited, but for example, the coating amount of the surface treatment agent is 0.1 to 30% by mass with respect to 100% by mass of hydrotalcite containing particles having a finally obtained coating layer. It is preferable to adjust the amount of the surface treatment agent used so as to be in the range of. The range is more preferably 0.1 to 20% by mass.

4)過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物は、過塩素酸がハイドロタルサイト類の粒子に物理的あるいは化学的に担持されたものであって、担持されたことによりハイドロタルサイト類化合物の構造が過塩素酸によって変化したものである。過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物としては、過塩素酸イオンを含むハイドロタルサイト類化合物が好ましく、上記一般式(2)で表されるハイドロタルサイト類化合物の、An−で表されるn価の層間アニオンとして、過塩素酸イオン(ClO )を含むものを好適に用いることができる。この場合、n価の層間アニオンとして、過塩素酸イオンのみを含むものであってもよく、他のアニオンを含むものであってもよい。他のアニオンとしては、水酸化物イオン(OH)、炭酸イオン(CO 2−)及び硫酸イオン(SO 2−)等が挙げられる。このとき、耐候性の低下が懸念されることから過塩素酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を含むことは好ましくない。
4) Hydrotalcite-type compound supporting perchloric acid The hydrotalcite-type compound supporting perchloric acid contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is a compound in which the perchloric acid is physically or in the form of particles of hydrotalcite. It is chemically supported, and the structure of the hydrotalcite compound is changed by perchloric acid by being supported. Table The hydrotalcite compound carrying a perchlorate, preferably hydrotalcite compound containing a perchlorate ion, a hydrotalcite compound represented by the general formula (2), with A n- As the n-valent interlayer anion to be used, one containing perchlorate ion (ClO 4 ) can be preferably used. In this case, the n-valent interlayer anion may contain only perchlorate ions or may contain other anions. Examples of other anions include hydroxide ion (OH ), carbonate ion (CO 3 2− ), sulfate ion (SO 4 2− ), and the like. At this time, it is not preferable to include an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of perchloric acid because the weather resistance may be deteriorated.

5)有機酸亜鉛
本発明の塩素含有樹脂組成物は、更に有機酸亜鉛を含むことが好ましい。有機酸亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p−t−オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の1価有機カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の2価有機カルボン酸;等の他、2価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価又は4価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル;等が挙げられる。中でも、炭素数12〜20の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。より好ましくは、ステアリン酸亜鉛である。
5) Organic acid zinc The chlorine-containing resin composition of the present invention preferably further contains organic acid zinc. By including the organic acid zinc, the weather resistance of the chlorine-containing resin composition can be improved.
The organic acid in the organic acid zinc is not particularly limited, and examples thereof include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, neodecanoic acid, capric acid, and undecanoic acid. , Lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N,N-dimethylaminobenzoic acid, Monovalent organic carboxylic acids such as acetoxybenzoic acid, salicylic acid, pt-octylsalicylic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid; oxalic acid, malonic acid , Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, Divalent organic carboxylic acids such as metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid; and the like, monoester or monoamide compounds of divalent organic carboxylic acids, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid, Examples thereof include di- or triesters of trivalent or tetravalent organic carboxylic acids such as trimellitic acid, melophanoic acid and pyromellitic acid. Among them, higher fatty acids having 12 to 20 carbon atoms are preferable. Specifically, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, zinc salt of stearic acid and the like, which have appropriate lubricity and compatibility with the chlorine-containing resin, are preferable. More preferably, it is zinc stearate.

本発明の塩素含有樹脂組成物が有機酸亜鉛を含む場合、塩素含有樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部含むことが好ましい。このような割合であることで、塩素含有樹脂組成物が耐候性により優れた組成物となる。有機酸亜鉛の含有量はより好ましくは、0.05〜4重量部であり、更に好ましくは、0.1〜2重量部である。 When the chlorine-containing resin composition of the present invention contains organic acid zinc, it is preferably contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. With such a ratio, the chlorine-containing resin composition becomes a composition having better weather resistance. The content of the organic acid zinc is more preferably 0.05 to 4 parts by weight, still more preferably 0.1 to 2 parts by weight.

6)離型剤
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、その他の成分として、離型剤(外部滑剤とも言う)を含んでいてもよい。離型剤としては、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられるが、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生を抑制することができる。
6) Release Agent The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain a release agent (also referred to as an external lubricant) as another component. Examples of the release agent include dipentaerythritol hexastearate and pentaerythritol tetrastearate. Among these, dipentaerythritol hexastearate is preferable. As a result, the chlorine-containing resin composition of the present invention can be prevented from being scratched and streaked.

本発明の塩素含有樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂100重量部に対して0.01〜5.0重量部であることが好ましい。より好ましくは、0.01〜2.0重量部である。 When the chlorine-containing resin composition of the present invention contains a release agent, the content thereof is not particularly limited, and is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. .. More preferably, it is 0.01 to 2.0 parts by weight.

7)充填剤
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、充填剤を含んでいてもよい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上するので、成形体用途に好ましい樹脂組成物となる。
7) Filler The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain a filler. This improves the dimensional stability of the molded product and the strength of the molded product, so that the resin composition is suitable for use as a molded product.

充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include inorganic powders such as inorganic salts, inorganic oxides, and inorganic hydroxides. For example, zinc, titanium, iron, cerium, barium, calcium, silicon, aluminum, magnesium, strontium. , Salts of boron, zirconium, etc., oxides, hydroxides, and complex oxides. The salts are not particularly limited, and examples thereof include sulfates, carbonates, chlorides, acetates, nitrates and the like. Specifically, for example, calcium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, silica, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, strontium sulfate, magnesium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc silicate, titanium. Examples thereof include zinc acid salt, barium titanate, talc and the like, and among them, calcium carbonate is preferable.

上記塩素含有樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されないが、プレートアウトの発生を抑制する点から、塩素含有樹脂100重量部に対して40重量部以下であることが好ましい。より好ましくは30重量部以下である。また下限は1重量部以上が好ましく、より好ましくは2重量部以上、更に好ましくは3重量部以上である。最も好ましくは、比表面積が20m/g以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。 When the chlorine-containing resin composition contains a filler, its content is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing the occurrence of plate-out, it is preferably 40 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. .. It is more preferably 30 parts by weight or less. The lower limit is preferably 1 part by weight or more, more preferably 2 parts by weight or more, and further preferably 3 parts by weight or more. Most preferably, the content of calcium carbonate having a specific surface area of 20 m 2 /g or less is within these preferable ranges.

8)その他の成分
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、内部滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤、顔料等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、内部滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリエチレンワックス等が挙げられ、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物等が挙げられ、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート(DOP)やトリオクチルトリメリテート(TOTM)、ジオクチルアジペート(DOA)等が挙げられる。顔料としてはカーボンブラック等が挙げられる。
8) Other components The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain other components, if necessary. For example, various additives such as a heat-resistant auxiliary agent, an internal lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a cross-linking auxiliary agent, a plasticizer and a pigment can be mentioned. Additives are not particularly limited, for example, polyhydric alcohol compounds such as dipentalithritol as the heat-resistant auxiliary, and epoxy compounds such as epoxy resin, stearic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride as the internal lubricant, Examples include stearic acid, palmitic acid, dipentaerythritol hexastearate, polyethylene wax, and the like, benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, aromatic benzoate-based compounds, and the like as ultraviolet absorbers, and phenol as an antioxidant. Examples of the crosslinking agent include trimethylolpropane trimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like, and plasticizers such as dioctyl phthalate (DOP), trioctyl trimellitate (TOTM), and dioctyl adipate ( DOA) and the like. Examples of the pigment include carbon black.

2.成形体
本発明の塩素含有樹脂組成物は、重金属系の安定化剤を含むことなく塩素含有樹脂が安定化され、かつ耐熱性にも優れた組成物であり、近年の環境への配慮の要求に応えつつ、優れた特性を発揮する組成物であるため、パイプ、窓枠等の成形体の材料として好適に用いることができる。このような、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなる成形体もまた、本発明の1つである。
成形体の形状は特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、膜状等の平面形状の他、ひも状、棒状、ペレット状、管状、窓枠状等のいずれの形状であってもよい。
2. Molded product The chlorine-containing resin composition of the present invention is a composition in which the chlorine-containing resin is stabilized without containing a heavy metal-based stabilizer, and is also excellent in heat resistance. Since it is a composition that exhibits excellent characteristics while meeting the above requirements, it can be suitably used as a material for molded articles such as pipes and window frames. Such a molded article using the chlorine-containing resin composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
The shape of the molded body is not particularly limited, and may have any shape such as a plate shape, a sheet shape, a film shape, a film shape, a plane shape, or a string shape, a rod shape, a pellet shape, a tubular shape, a window frame shape, or the like. Good.

本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「%」及び「wt%」とは「重量%(質量%)」を意味する。なお、各物性の測定方法は以下の通りである。 Specific examples will be given below to describe the present invention in detail, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" and "wt%" mean "wt% (mass %)". In addition, the measuring method of each physical property is as follows.

1.原料
表1に記載の原料は以下のとおりである。
[塩素含有樹脂]
塩化ビニル樹脂:信越化学工業社製、TK−1000、重合度1000
[ハイドロタルサイト類化合物]
ハイドロタルサイトHT−1:MgAl(OH)12CO・3HO 堺化学工業社製、Mg/Al系ハイドロタルサイト(Mg/Al=2.0、BET比表面積=8m/g、平均粒子径0.8μm、吸油量28ml/100g)
[過塩素酸担持ハイドロタルサイト類化合物]
過塩素酸担持ハイドロタルサイト:協和化学社製、アルカマイザー5
[充填剤]
重質炭酸カルシウム:日東粉化社製、ソフトンKS−1200
酸化チタン:堺化学工業社製、R−3L−SN
[顔料]
カーボンブラック:レジノカラー社製
[外部滑剤]
エステル系ワックス(ジペンタエリスリトールヘキサステアレート):理研ビタミン社製、リケスターSL−02
ポリエチレンワックス:三井化学社製、ハイワックス220MP
[有機酸亜鉛]
ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製、SZ−P
1. Raw materials The raw materials listed in Table 1 are as follows.
[Chlorine-containing resin]
Vinyl chloride resin: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TK-1000, polymerization degree 1000
[Hydrotalcite compounds]
Hydrotalcite HT-1: Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 · 3H 2 O manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Mg / Al-based hydrotalcite (Mg / Al = 2.0, BET specific surface area = 8m 2 / g, average particle size 0.8 μm, oil absorption 28 ml/100 g)
[Perchloric acid-supporting hydrotalcite compounds]
Perchloric acid-supporting hydrotalcite: Alkamizer 5 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.
[filler]
Heavy calcium carbonate: Nitto Koka Co., Ltd., Softon KS-1200
Titanium oxide: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., R-3L-SN
[Pigment]
Carbon black: Resino Color Co. [external lubricant]
Ester wax (dipentaerythritol hexastearate): Riken Vitamin Co., Ltd., LIQUISTER SL-02
Polyethylene wax: High wax 220MP manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
[Organic acid zinc]
Zinc stearate: Sakai Chemical Industry Co., SZ-P

2.実施例1〜9、比較例1、2
表1に記載の配合割合で、塩化ビニル樹脂に各添加剤を配合し、得られた塩化ビニル樹脂組成物をロール表面温度180℃に調整した8インチロール機(KANSAI ROLL社製)にて5分間混練し、厚さ3mmのロールシートを作成した。このシートを用い、全ての実施例1〜7、比較例1、2について下記の方法でプレス耐熱性評価を行った。また、実施例6〜9について下記の方法でプレス耐候性評価を行った。結果を表1に示す。
なお、実施例8、9は、顔料であるカーボンブラックを添加した影響によりシートが黒色となり、プレス耐熱性評価を行っても差が出ないため、評価を行わなかった。
<プレス耐熱性評価>
上記で作成したシートを7枚重ね、プレス表面温度180℃のプレス機(TOYOSEIKI MINI TEST PRESS−10)を用い、厚さ2mmになるように100kg/cmにて10分間および30分間保持した。10分間および30分間保持後のプレスシートについて、色差計(日本電色工業製、同時側光方式分光式色差計 SQ−2000)を用いて色差を測定し、10分間保持したプレスシートをイニシャルとして、30分間保持後のプレスシートの色差ΔEを求めた。
なお、ΔEが13以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性は低く、ΔEが13以上では成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
ΔEは色差を示すが色調を示すb値の測定も行った。b値が小さいほど青味が強く、b値が大きいほど黄味が強い。
<プレス耐候性評価>
上記で作成したシートを7枚重ね、プレス表面温度170℃のプレス機(TOYOSEIKI MINI TEST PRESS−10)を用い、厚さ2mmになるように100kg/cm2にて10分間保持して試験片を作成した。各試験片をサンシャインウェザーメータ(スガ試験機株式会社、サンシャインウェザーメータ S80型)で、サンシャイン条件(室温:40℃、パネル温度:63℃、照射:120分、スプレー18分、水圧0.8kg/cm)にて、480時間および960時間保持した際の色相を、実施例、比較例毎に保持前のプレスシートをイニシャルとして色差計(日本電色工業製、同時側光方式分光式色差計 SQ−2000)にて測定し、色差ΔEを求めた。
2. Examples 1-9, Comparative Examples 1, 2
Using an 8-inch roll machine (manufactured by KANSAI ROLL) in which the vinyl chloride resin composition obtained by blending each additive in the vinyl chloride resin at a blending ratio shown in Table 1 and adjusting the roll surface temperature to 180° C. The mixture was kneaded for a minute to prepare a roll sheet having a thickness of 3 mm. Using this sheet, press heat resistance was evaluated by the following method for all Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2. Further, the press weather resistance of Examples 6 to 9 was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
In addition, in Examples 8 and 9, the sheets became black due to the influence of the addition of carbon black as a pigment, and no difference was found even when the press heat resistance evaluation was performed, and therefore the evaluation was not performed.
<Press heat resistance evaluation>
Seven sheets prepared as described above were stacked and held at 100 kg/cm 2 for 10 minutes and 30 minutes using a pressing machine (TOYOSEIKI MINI TEST PRESS-10) having a pressing surface temperature of 180° C. so as to have a thickness of 2 mm. For the press sheet after holding for 10 minutes and 30 minutes, color difference was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., simultaneous side light spectroscopic color difference meter SQ-2000), and the press sheet held for 10 minutes was used as an initial. The color difference ΔE of the press sheet after holding for 30 minutes was obtained.
It is considered that when ΔE is 13 or less, the color tone is good and a problem is unlikely to occur, and when ΔE is 13 or more, a trouble such as a failure of the molding machine may occur.
ΔE indicates a color difference, but the b value indicating a color tone was also measured. The smaller the b value, the stronger the blue tint, and the larger the b value, the stronger the yellow tint.
<Press weather resistance evaluation>
Seven sheets prepared above were stacked, and a test piece was prepared by using a press machine (TOYOSEIKI MINI TEST PRESS-10) having a press surface temperature of 170° C., and holding at 100 kg/cm 2 for 10 minutes so as to have a thickness of 2 mm. did. Each test piece was subjected to sunshine conditions (room temperature: 40°C, panel temperature: 63°C, irradiation: 120 minutes, spraying 18 minutes, water pressure 0.8 kg/) using a sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd., Sunshine weather meter S80 type). cm 2 ), the hue when held for 480 hours and 960 hours is used as a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., simultaneous side-light spectroscopic color difference meter) with the press sheet before being held as an example for each of Examples and Comparative Examples. SQ-2000) to determine the color difference ΔE.

Figure 2020117558
Figure 2020117558

表1の実施例1〜7と比較例1、2との比較から、塩素含有樹脂と、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物、ハイドロタルサイト類化合物に加えて、更に過塩素酸担持ハイドロタルサイト類化合物を含む組成物とすることで、耐熱性に優れた組成物となることが確認された。
また、実施例6と7、及び実施例8と9との比較から、有機酸亜鉛を含むことで、更に耐候性にも優れた組成物となることが確認された。
From the comparison between Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 1, in addition to the chlorine-containing resin, the aminouracil compound and/or the aminothiouracil compound, and the hydrotalcite compound, a perchloric acid-supported hydro was further added. It was confirmed that the composition containing the talcite-type compound was excellent in heat resistance.
Further, from the comparison between Examples 6 and 7 and Examples 8 and 9, it was confirmed that the composition containing zinc organic acid resulted in a composition excellent in weather resistance.

Claims (5)

塩素含有樹脂と、下記一般式(1):
Figure 2020117558
(式中、R、Rは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基又は水素原子を表す。Xは、硫黄原子又は酸素原子を表す。)で表されるアミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物と、ハイドロタルサイト類化合物と、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。
A chlorine-containing resin and the following general formula (1):
Figure 2020117558
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group or a hydrogen atom. Represents a sulfur atom or an oxygen atom), an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound, a hydrotalcite compound, and a hydrotalcite compound carrying perchloric acid. A characteristic chlorine-containing resin composition.
前記塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂100重量部に対して、アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物を0.01〜5重量部、ハイドロタルサイト類化合物を0.01〜5重量部、過塩素酸を担持したハイドロタルサイト類化合物を0.01〜1重量部含むことを特徴とする請求項1に記載の塩素含有樹脂組成物。 The chlorine-containing resin composition contains 0.01 to 5 parts by weight of an aminouracil compound and/or an aminothiouracil compound and 0.01 to 5 parts by weight of a hydrotalcite compound with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. The chlorine-containing resin composition according to claim 1, comprising 0.01 to 1 part by weight of a hydrotalcite compound carrying perchloric acid. 前記アミノウラシル化合物及び/又はアミノチオウラシル化合物は、6−アミノ−1,3−ジアルキルウラシルであって、該アルキル基は同一又は異なって、炭素数が1〜12の直鎖又は分岐したアルキル基であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塩素含有樹脂組成物。 The aminouracil compound and/or aminothiouracil compound is 6-amino-1,3-dialkyluracil, and the alkyl groups are the same or different, and the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is a linear or branched alkyl group. The chlorine-containing resin composition according to claim 1 or 2, wherein 更に有機酸亜鉛を含み、前記ハイドロタルサイト類化合物はマグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn)と、アルミニウム元素(Al)を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。 The organic acid zinc is further included, The said hydrotalcite compound contains magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn), and aluminum element (Al), It is characterized by the above-mentioned. The chlorine-containing resin composition described. 請求項1〜4のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体。 A molded article comprising the chlorine-containing resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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