JP7196482B2 - Chlorine-containing resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、塩素含有樹脂組成物に関する。 The present invention relates to chlorine-containing resin compositions.
ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性にも優れるため、樹脂パイプの材料等の様々な用途に広く使用されている。
塩化ビニル樹脂パイプは、通常カーボン含有顔料にて着色され生産されているが、夏場のパイプ温度上昇による曲りを防止する目的で、カーボンを使用しない有機顔料でグレー色を発色させることによりカーボン特有の熱吸収を抑え、パイプの曲りや変形を低減する技術が開発され、用いられている（特許文献１参照）。その他に、無機系遮熱顔料を用いた塩化ビニル系樹脂管が開示されている（特許文献２参照）。
Chlorine-containing resins typified by polyvinyl chloride are highly flexible and easy to process, and have excellent physical properties such as mechanical strength.
Vinyl chloride resin pipes are usually produced by coloring with carbon-containing pigments, but in order to prevent bending due to the rise in pipe temperature in the summer, we developed a gray color using organic pigments that do not use carbon, which is unique to carbon. Techniques for suppressing heat absorption and reducing bending and deformation of pipes have been developed and used (see Patent Document 1). In addition, a vinyl chloride resin pipe using an inorganic heat shielding pigment has been disclosed (see Patent Document 2).
上記のとおり、カーボンを使用しないで塩素含有樹脂をグレーに着色する方法として、有機顔料や無機系遮熱顔料による方法が知られているが、有機顔料は加工方法等、成分の分散性に影響する調製条件次第では、赤や青色が強く発色したり、光源によって見え方が変わるメタメリズムという現象がみられるという課題がある。無機系遮熱顔料はメタメリズムや色変化が起こりにくいが、無機系遮熱顔料のほとんどは鉄系の顔料であり、分散性不良によるプレートアウト、鉄イオンによる耐候性の低下が生じるという課題や、鉄系顔料の鉄がイオン化することにより塩素含有樹脂の劣化が起こるという課題があり、実用化には至っていないのが現状である。 As mentioned above, methods using organic pigments and inorganic heat-shielding pigments are known as methods of coloring chlorine-containing resins gray without using carbon, but organic pigments affect the dispersibility of components, such as processing methods. Depending on the preparation conditions, there is a problem that a phenomenon called metamerism, in which red or blue colors are strongly developed or the appearance changes depending on the light source, is observed. Inorganic heat shielding pigments are less prone to metamerism and color change, but most inorganic heat shielding pigments are iron-based pigments. There is a problem that chlorine-containing resin deteriorates due to ionization of iron in iron-based pigments.
本発明は、上記現状に鑑み、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, an object of the present invention is to provide a chlorine-containing resin composition that is resistant to metamerism and color change, has excellent weather resistance, and suppresses deterioration of the chlorine-containing resin.
本発明者らは、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物について検討し、塩素含有樹脂に対して、Ｆｅ－Ｃｒ系、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系、及び、Ｂｉ－Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料とともに過塩素酸化合物を添加することで、得られる塩素含有樹脂組成物がこれらの特性に優れた組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have investigated a chlorine-containing resin composition that is less prone to metamerism and color change, has excellent weather resistance, and suppresses deterioration of chlorine-containing resins. By adding a perchloric acid compound together with at least one inorganic pigment selected from Fe-Co-Cr-based and Bi-Mn-based inorganic pigments, the obtained chlorine-containing resin composition is a composition excellent in these characteristics. The present inventors have found that this is the case, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、塩素含有樹脂と、Ｆｅ－Ｃｒ系、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系、及び、Ｂｉ－Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料と、過塩素酸化合物とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物である。 That is, the present invention is characterized by comprising a chlorine-containing resin, at least one inorganic pigment selected from Fe—Cr, Fe—Co—Cr, and Bi—Mn systems, and a perchloric acid compound. It is a chlorine-containing resin composition that
上記過塩素酸化合物は、過塩素酸含有ハイドロタルサイト及び／又は過塩素酸金属塩であることが好ましい。 The perchloric acid compound is preferably a perchloric acid-containing hydrotalcite and/or a metal perchlorate.
上記塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、過塩素酸化合物を０．０１～０．３重量部含むことが好ましい。 The chlorine-containing resin composition preferably contains 0.01 to 0.3 parts by weight of a perchloric acid compound with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
上記無機顔料は、シリコーン化合物及び／又はシラン化合物で表面処理されていることが好ましい。 The inorganic pigment is preferably surface-treated with a silicone compound and/or a silane compound.
上記塩素含有樹脂組成物は、更に鉛系安定剤、非鉛系安定剤、及び、有機スズ系安定剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。 Preferably, the chlorine-containing resin composition further contains at least one of a lead-based stabilizer, a lead-free stabilizer, and an organotin-based stabilizer.
上記塩素含有樹脂組成物は、更に酸化亜鉛を含むことが好ましい。 The chlorine-containing resin composition preferably further contains zinc oxide.
本発明はまた、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体でもある。 The present invention is also a molded article characterized by using the chlorine-containing resin composition of the present invention.
本発明の塩素含有樹脂組成物は、メタメリズムや色変化の発生が抑制され、かつ、耐候性に優れると共に塩素含有樹脂の劣化も抑制されたものであることから、送水管等の材料として好適に用いることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The chlorine-containing resin composition of the present invention suppresses the occurrence of metamerism and color change, has excellent weather resistance, and suppresses deterioration of the chlorine-containing resin. Therefore, it is suitable as a material for water pipes and the like. can be used.
以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Preferred embodiments of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following description, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
１．塩素含有樹脂組成物
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂に対して、Ｆｅ－Ｃｒ系、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系、及び、Ｂｉ－Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料と過塩素酸化合物とを配合したものである。
以下に、本発明の塩素含有樹脂組成物を構成する各成分について順に説明する。
1. Chlorine-Containing Resin Composition The chlorine-containing resin composition of the present invention contains at least one inorganic pigment selected from Fe--Cr, Fe--Co--Cr, and Bi--Mn systems for the chlorine-containing resin. It is a mixture of a perchloric acid compound.
Each component constituting the chlorine-containing resin composition of the present invention will be described below in order.
［塩素含有樹脂］
本発明において塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂（重合体）である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－ウレタン共重合体、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－スチレン－無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル－スチレン－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
[Chlorine-containing resin]
In the present invention, the chlorine-containing resin is not particularly limited as long as it is a resin (polymer) containing chlorine atoms, but vinyl chloride-based resins are preferred. Thereby, a molded article having excellent flexibility and flame retardancy can be obtained.
Examples of vinyl chloride resins include homopolymers such as polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and chlorinated polyethylene; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymers; Copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer , vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, chloride Vinyl-Chlorinated Propylene Copolymer, Vinyl Chloride-Vinylidene Chloride-Vinyl Acetate Copolymer, Vinyl Chloride-Maleate Copolymer, Vinyl Chloride-Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride-Acrylonitrile Copolymer, Chloride a copolymer such as a vinyl-maleimide copolymer; A blended product of a chlorine-containing resin and a chlorine-free resin may be used, and the polymerization method for obtaining the vinyl chloride resin is not particularly limited.
［無機顔料］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、Ｆｅ－Ｃｒ系、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系、及び、Ｂｉ－Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料又はこれらがアルキル基の炭素数が６～２０のアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理されたものを含む。
Ｆｅ－Ｃｒ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ ６３４０、Ｂｌａｃｋ ６３５０（アサヒ化成工業社製、何れも商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ ９５９０（大日本精化社製、商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｂｉ－Ｍｎ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ ６３０１、Ｂｌａｃｋ ６３０３（アサヒ化成工業社製、商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
[Inorganic pigment]
The chlorine-containing resin composition of the present invention comprises at least one inorganic pigment selected from Fe--Cr, Fe--Co--Cr, and Bi--Mn-based pigments or those having alkyl groups of 6 to 20 carbon atoms. Including those surface-treated with alkylalkoxysilane compounds.
Examples of Fe—Cr inorganic pigments include Black 6340 and Black 6350 (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., both trade names), and one or more of these can be used.
Examples of Fe--Co--Cr inorganic pigments include Black 9590 (trade name, manufactured by Dainippon Seika Co., Ltd.), and one or more of these can be used.
Examples of Bi—Mn inorganic pigments include Black 6301 and Black 6303 (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade names), and one or more of these can be used.
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む無機顔料は、シリコーン化合物及び／又はシラン化合物で表面処理されていることが好ましい。これにより、無機顔料を含む塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性に更に優れたものとなる。表面処理はシリコーン化合物、シラン化合物のいずれか一方で行ってもよく、両方で行ってもよい。両方で行う場合、シリコーン化合物で表面処理をした後にシラン化合物で表面処理をしてもよく、シラン化合物で表面処理をした後にシリコーン化合物で表面処理をしてもよい。 The inorganic pigment contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is preferably surface-treated with a silicone compound and/or a silane compound. This makes the chlorine-containing resin composition containing the inorganic pigment more excellent in water resistance and weather resistance. Either the silicone compound or the silane compound may be used for the surface treatment, or both may be used. When both are used, the surface treatment may be performed with the silane compound after the surface treatment with the silicone compound, or the surface treatment with the silicone compound may be performed after the surface treatment with the silane compound.
上記シリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。これらの中でもメチルハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。 Examples of the silicone compound include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and cyclic dimethylpolysiloxane. Among these, methylhydrogenpolysiloxane is preferred.
上記シラン化合物としては、アルキル基の炭素数が６～２０のアルキルアルコキシシラン化合物、アルキル基の炭素数が６～２０のアルキルシラン化合物が好ましい。このような疎水性の高いシラン化合物を用いて無機顔料の表面処理を行うことで、無機顔料を含む塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性に更に優れたものとなる。
アルキルアルコキシシラン化合物、アルキルシラン化合物としては、より好ましくは、アルキル基の炭素数が６～１０のものであり、更に好ましくは、アルキル基の炭素数が８～１０のものである。
As the silane compound, an alkylalkoxysilane compound having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and an alkylsilane compound having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms are preferable. By surface-treating the inorganic pigment with such a highly hydrophobic silane compound, the chlorine-containing resin composition containing the inorganic pigment becomes more excellent in water resistance and weather resistance.
The alkylalkoxysilane compound and the alkylsilane compound preferably have an alkyl group with 6 to 10 carbon atoms, and more preferably have an alkyl group with 8 to 10 carbon atoms.
上記無機顔料を表面処理する、アルキル基の炭素数が６～２０のアルキルアルコキシシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、デシルトリメトキシシランが好ましい。 Examples of the alkylalkoxysilane compound having 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group for surface-treating the inorganic pigment include hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, and decyltrimethoxysilane. Among these, decyltrimethoxysilane is preferred.
上記無機顔料の表面処理に使用されるシリコーン化合物及び／又はシラン化合物の使用量は、最終的に得られる被覆層を有する無機顔料１００重量％に対し、表面処理剤による被覆量が０．１～１０重量％の範囲となるように調節することが好ましい。より好ましくは１～６重量％の範囲である。 The amount of the silicone compound and/or silane compound used for surface treatment of the inorganic pigment is 0.1 to 0.1 to 100% by weight of the finally obtained inorganic pigment having a coating layer. It is preferable to adjust the content to be in the range of 10% by weight. More preferably, it is in the range of 1 to 6% by weight.
上記無機顔料を表面処理する方法は特に制限されないが、例えば、無機顔料と表面処理剤とを乾式又は湿式で混合することや乾式処理した後熱処理すること等により行うことができる。 The method of surface-treating the inorganic pigment is not particularly limited. For example, the inorganic pigment and the surface-treating agent may be dry- or wet-mixed, or dry-treated and then heat-treated.
本発明の塩素含有樹脂組成物において、Ｆｅ－Ｃｒ系、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｃｒ系、及び、Ｂｉ－Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料の含有量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１～１重量部であることが好ましい。このような量であることで、塩素含有樹脂組成物をより十分にグレーに着色しつつ、顔料構成金属イオンによる塩素含有樹脂劣化を最小限にできる。無機顔料の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部であり、更に好ましくは、０．０１～０．３重量部である。 In the chlorine-containing resin composition of the present invention, the content of at least one inorganic pigment selected from Fe--Cr, Fe--Co--Cr, and Bi--Mn is based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. is preferably 0.01 to 1 part by weight. With such an amount, deterioration of the chlorine-containing resin due to the pigment-constituting metal ions can be minimized while coloring the chlorine-containing resin composition more sufficiently gray. The content of the inorganic pigment is more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
［過塩素酸化合物］
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む過塩素酸化合物は、過塩素酸含有ハイドロタルサイト及び／又は過塩素酸金属塩であることが好ましい。
過塩素酸金属塩としては、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸アルカリ金属塩；過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸カルシウム等の過塩素酸アルカリ土類金属塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
[Perchloric acid compound]
The perchloric acid compound contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is preferably perchloric acid-containing hydrotalcite and/or perchloric acid metal salt.
Metal perchlorates include alkali metal perchlorates such as sodium perchlorate and potassium perchlorate; alkaline earth metal perchlorates such as magnesium perchlorate, barium perchlorate and calcium perchlorate. etc., and one or more of these can be used.
上記過塩素酸含有ハイドロタルサイトは、過塩素酸イオンを含むハイドロタルサイトであり、ハイドロタルサイトは特に制限されないが、マグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）とを含むものが好ましい。 The perchloric acid-containing hydrotalcite is a hydrotalcite containing perchlorate ions, and the hydrotalcite is not particularly limited. ) are preferred.
上記ハイドロタルサイトとして特に好ましくは、下記一般式（１）：
｛（Ｍｇ）ｘ（Ｚｎ）ｙ｝（Ａｌ）ｚ（ＯＨ）２（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （１）
（式中、Ａｎ－は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．０以上、３．０以下である。ｎ及びｍは、それぞれ１≦ｎ≦４、及び、０≦ｍを満たす数である。）で表されるものである。これにより、塩素含有樹脂組成物の耐熱性や熱安定性がより向上する。
Especially preferred as the above hydrotalcite is the following general formula (1):
{(Mg) x (Zn) y } (Al) z (OH) 2 (A n− ) x/n ·mH 2 O (1)
(wherein A n− represents an n-valent interlayer anion; x, y and z are 0<x<1, 0≤y<1, 0.2≤z≤0.4, x+y+z=1; and the ratio of x + y to z {(x + y)/z} is 2.0 or more and 3.0 or less, n and m are respectively 1 ≤ n ≤ 4 and 0 ≤ m is a number that satisfies ). This further improves the heat resistance and thermal stability of the chlorine-containing resin composition.
上記一般式（１）中、ｎ価の層間アニオンとして、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４ －）を含むが、その他のアニオンを含んでいてもよい。その他のアニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン（ＯＨ－）、炭酸イオン（ＣＯ３ ２－）及び硫酸イオン（ＳＯ４ ２－）からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。 In general formula (1) above, perchlorate ion (ClO 4 − ) is included as an n-valent interlayer anion, but other anions may also be included. Other anions are not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and environmental load reduction, from the group consisting of hydroxide ions (OH − ), carbonate ions (CO 3 2− ) and sulfate ions (SO 4 2− ) At least one selected is preferred. Among them, carbonate ion is preferred.
ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．０以上、３．０以下である。
ここで、ｙ＝０であるものは、Ｍｇ／Ａｌ系ハイドロタルサイトと称され、０＜ｙであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
x, y and z are numbers that satisfy 0<x<1, 0≤y<1, 0.2≤z≤0.4, x+y+z=1, and the ratio of x+y to z {(x+y) /z} is 2.0 or more and 3.0 or less.
Here, y=0 is called Mg/Al-based hydrotalcite, and 0<y is called zinc-modified hydrotalcite. Any of these can be suitably used in the present invention.
ｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は、好ましくは２．２５以下、より好ましくは２．１以下である。 The ratio {(x+y)/z} of x+y and z is preferably 2.25 or less, more preferably 2.1 or less.
ｎは、１≦ｎ≦４を満たす数であり、層間アニオンの価数によって変わる。 n is a number that satisfies 1≦n≦4 and varies depending on the valence of the interlayer anion.
ハイドロタルサイトは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物から得られる成形品の光沢が向上する。ハイドロタルサイトの吸油量は、より好ましくは、４５ｍｌ／１００ｇ以下であり、更に好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以下である。また、耐熱性の観点から５ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上である。
ハイドロタルサイトの吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１－１３－１（２００４年：精製あまに油法）に準拠して測定することができる。
Hydrotalcite preferably has an oil absorption of 50 ml/100 g or less. Thereby, the glossiness of the molded article obtained from the chlorine-containing resin composition of the present invention is improved. The oil absorption of hydrotalcite is more preferably 45 ml/100 g or less, still more preferably 40 ml/100 g or less. Moreover, from the viewpoint of heat resistance, it is preferably 5 ml/100 g or more. More preferably, it is 10 ml/100 g or more.
The oil absorption of hydrotalcite can be measured according to JIS K5101-13-1 (2004: refined linseed oil method).
本発明の塩素含有樹脂組成物において、過塩素酸化合物の含有量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、過塩素酸化合物として、０．０１～０．３重量部であることが好ましい。このような量であることで、耐候性の向上、耐熱性の向上が認められる。過塩素酸化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１～０．２重量部であり、更に好ましくは、０．０１～０．１重量部である。 In the chlorine-containing resin composition of the present invention, the content of the perchloric acid compound is preferably 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. With such an amount, an improvement in weather resistance and an improvement in heat resistance are recognized. The content of the perchloric acid compound is more preferably 0.01 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.1 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. .
［安定剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、更に鉛系安定剤、非鉛系安定剤、及び、有機スズ系安定剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。これらの安定剤を含むことで、塩素含有樹脂組成物が加工時の熱安定性に優れたものとなる。
[Stabilizer]
Preferably, the chlorine-containing resin composition of the present invention further contains at least one of a lead-based stabilizer, a lead-free stabilizer, and an organotin-based stabilizer. By containing these stabilizers, the chlorine-containing resin composition becomes excellent in thermal stability during processing.
鉛系安定剤としては、鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛等の無機系鉛安定剤；ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機酸鉛安定剤が挙げられる。 Examples of lead-based stabilizers include inorganic lead stabilizers such as white lead, basic lead sulfite, dibasic lead sulfite, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, and silica gel coprecipitated lead silicate; stearic acid; Organic acid lead stabilizers such as lead, lead laurate, lead benzoate, dibasic lead stearate and lead naphthenate can be mentioned.
非鉛系安定剤としては、バリウム亜鉛系安定剤、カルシウム亜鉛系安定剤、マグネシウム亜鉛系、バリウム亜鉛系安定剤、バリウムカドミウム系安定剤、有機酸亜鉛等が挙げられる。 Examples of lead-free stabilizers include barium-zinc-based stabilizers, calcium-zinc-based stabilizers, magnesium-zinc-based stabilizers, barium-zinc-based stabilizers, barium-cadmium-based stabilizers, and zinc organic acids.
上記有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２－エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ－プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ－ｔ－オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の１価有機カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の２価有機カルボン酸；等の他、２価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価又は４価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル；等が挙げられる。中でも、炭素数１２～２０の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。 The organic acid in the zinc organic acid is not particularly limited, but examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, neodecanoic acid, capric acid, and undecane. acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid acid, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N,N-dimethylaminobenzoic acid , acetoxybenzoic acid, salicylic acid, p-t-octylsalicylic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid and other monovalent organic carboxylic acids; oxalic acid, malon acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid , methaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, divalent organic carboxylic acid such as thiodipropionic acid; etc., monoester or monoamide compound of divalent organic carboxylic acid, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid di- or tri-esters of trivalent or tetravalent organic carboxylic acids such as trimellitic acid, merophanic acid and pyromellitic acid; Among them, higher fatty acids having 12 to 20 carbon atoms are preferred. Specifically, zinc salts of myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, etc., which have moderate lubricity and compatibility with chlorine-containing resins, are preferred.
有機スズ系安定剤としては、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。 Organic tin stabilizers include dimethyltin mercapto, dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dibutyltin maleate, dibutyltin maleate polymer, dioctyltin maleate, dioctyltin maleate polymer, dibutyltin laurate, dibutyltin laurate polymer, and the like. are mentioned.
上記安定剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合、上記のものの中でも、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを併用することが好ましい。これらを含むことで、塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性により優れた組成物となる。 One type of the stabilizer may be used, or two or more types may be used. When two or more kinds are used, it is preferable to use one or both of the organic acid lead stabilizer and the organic acid zinc in combination with the inorganic lead stabilizer. By including these, the chlorine-containing resin composition becomes a composition having more excellent water resistance and weather resistance.
本発明の塩素含有樹脂組成物における安定剤の含有量は特に限定されないが、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．１～１０重量部であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂組成物を耐水性、耐候性により優れ、また、加工に必要な耐熱性を付与することができる。より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．５～５重量部であり、更に好ましくは、１～５重量部である。 Although the content of the stabilizer in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. As a result, the chlorine-containing resin composition is more excellent in water resistance and weather resistance, and can be imparted with heat resistance necessary for processing. More preferably, it is 0.5 to 5 parts by weight, still more preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
本発明の塩素含有樹脂組成物が有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを含む場合、無機系鉛安定剤の使用量は、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛の合計１００重量部に対して、０．１～１０重量部であることが好ましい。このような割合であることで、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを併用することの効果がより十分に発揮され、塩素含有樹脂組成物が耐候性により優れた組成物となる。無機系鉛安定剤の使用量は、より好ましくは、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛の合計１００重量部に対して、０．５～５重量部であり、更に好ましくは、１～５重量部である。 When the chlorine-containing resin composition of the present invention contains one or both of the organic acid lead stabilizer and the organic acid zinc and the inorganic lead stabilizer, the amount of the inorganic lead stabilizer used is It is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the agent and zinc organic acid. With such a ratio, the effect of using one or both of the organic acid lead stabilizer and the organic acid zinc in combination with the inorganic lead stabilizer is more fully exhibited, and the chlorine-containing resin composition can be obtained. results in a composition with better weather resistance. The amount of the inorganic lead stabilizer used is more preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of the organic acid lead stabilizer and the organic acid zinc. Department.
［酸化亜鉛］
本発明の塩素含有樹脂組成物はまた、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなる。
[Zinc oxide]
The chlorine-containing resin composition of the present invention preferably also contains zinc oxide. By including zinc oxide, the chlorine-containing resin composition becomes excellent in heat resistance.
上記酸化亜鉛としては、比表面積が１～１００ｍ２／ｇであるものが好ましい。このような比表面積の酸化亜鉛を用いることで、塩素含有樹脂組成物が耐熱性により優れたものとなる。酸化亜鉛の比表面積は、より好ましくは、１～５０ｍ２／ｇであり、更に好ましくは、１～３０ｍ２／ｇである。
酸化亜鉛の比表面積は、窒素吸着法により測定することができる。
The zinc oxide preferably has a specific surface area of 1 to 100 m 2 /g. By using zinc oxide having such a specific surface area, the chlorine-containing resin composition becomes more excellent in heat resistance. The specific surface area of zinc oxide is more preferably 1 to 50 m 2 /g, still more preferably 1 to 30 m 2 /g.
The specific surface area of zinc oxide can be measured by a nitrogen adsorption method.
本発明の塩素含有樹脂組成物が酸化亜鉛を含む場合、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１～１重量部の割合で含むことが好ましい。より好ましくは、０．０１～０．５重量部であり、更に好ましくは、０．０１～０．３重量部である。 When the chlorine-containing resin composition of the present invention contains zinc oxide, it is preferably contained in a proportion of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. It is more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, still more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight.
［離型剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられるが、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生を抑制することができる。
[Release agent]
The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain a release agent. Examples of the release agent include dipentaerythritol hexastearate, pentaerythritol tetrastearate, etc. Among these, dipentaerythritol hexastearate is preferable. As a result, the chlorine-containing resin composition of the present invention can be prevented from being blurred or streaked.
本発明の塩素含有樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１～５．０重量部であることが好ましい。より好ましくは、０．０１～２．０重量部である。 When the chlorine-containing resin composition of the present invention contains a release agent, the content is not particularly limited, and for example, it is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. . More preferably, it is 0.01 to 2.0 parts by weight.
［充填剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、充填剤を含んでいてもよい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上するので、成形体用途に好ましい樹脂組成物となる。
[filler]
The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain a filler. As a result, the dimensional stability and the strength of the molded article are improved, so that the resin composition is preferable for use as a molded article.
充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。 The filler is not particularly limited, and includes inorganic powders such as inorganic salts, inorganic oxides, and inorganic hydroxides. Examples include zinc, titanium, iron, cerium, barium, calcium, silicon, aluminum, magnesium, and strontium. , boron, zirconium salts, oxides, hydroxides and composite oxides. The salts are not particularly limited, and examples thereof include sulfates, carbonates, chlorides, acetates, nitrates and the like. Specifically, for example, calcium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, silica, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, strontium sulfate, magnesium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc silicate, titanium Zinc acid, barium titanate, talc and the like can be mentioned, among which calcium carbonate is preferred.
上記塩素含有樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されないが、プレートアウトの発生を抑制する点から、塩素含有樹脂１００重量部に対して４０重量部以下であることが好ましい。より好ましくは３０重量部以下である。また下限は１重量部以上が好ましく、より好ましくは２重量部以上、更に好ましくは３重量部以上である。最も好ましくは、比表面積が２０ｍ２／ｇ以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。 When the chlorine-containing resin composition contains a filler, the content is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing the occurrence of plate-out, it is preferably 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. . More preferably, it is 30 parts by weight or less. The lower limit is preferably 1 part by weight or more, more preferably 2 parts by weight or more, and still more preferably 3 parts by weight or more. Most preferably, the content of calcium carbonate with a specific surface area of 20 m 2 /g or less is within these preferred ranges.
［その他の成分］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸、ポリエチレンワックス等が挙げられ、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物等が挙げられ、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）やトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等が挙げられる。
[Other ingredients]
The chlorine-containing resin composition of the present invention may further contain other components as necessary. Examples thereof include various additives such as heat-resistant aids, lubricants, ultraviolet absorbers, antioxidants, cross-linking aids, and plasticizers. Additives are not particularly limited, but for example, heat-resistant aids include polyhydric alcohol compounds such as dipentalithritol and epoxy compounds such as epoxy resins, and lubricants include monoglyceride stearate, monoglyceride palmitate, and stearin. acid, palmitic acid, polyethylene wax, etc.; UV absorbers include benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, aromatic benzoate-based compounds, etc.; Examples of auxiliary agents include trimethylolpropane trimethacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, and examples of plasticizers include dioctyl phthalate (DOP), trioctyl trimellitate (TOTM), and dioctyl adipate (DOA).
２．成形体
本発明の塩素含有樹脂組成物は、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された組成物であるから、パイプ等に成形して好適に用いることができる。このような、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなる成形体もまた、本発明の１つである。
成形体の形状は特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、膜状等の平面形状の他、ひも状、棒状、ペレット状、管状等のいずれの形状であってもよい。
2. Molded article The chlorine-containing resin composition of the present invention is less likely to cause metamerism and color change, has excellent weather resistance, and is a composition in which deterioration of the chlorine-containing resin is suppressed. be able to. Such a molded article using the chlorine-containing resin composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
The shape of the molded product is not particularly limited, and may be any shape such as plate-like, sheet-like, film-like, membrane-like planar shape, string-like, rod-like, pellet-like, tubular shape, and the like.
本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」及び「ｗｔ％」とは「重量％（質量％）」を意味する。なお、各物性の測定方法は以下の通りである。 Specific examples are given below to describe the present invention in detail, but the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, "%" and "wt%" mean "% by weight (% by mass)". In addition, the measuring method of each physical property is as follows.
１．原料
後述の表１～３に記載する原料は以下のとおりである。
［塩素含有樹脂］
塩化ビニル系樹脂：信越化学工業社製、ＴＫ－１０００、重合度１０００
1. Raw Materials Raw materials listed in Tables 1 to 3 below are as follows.
[Chlorine-containing resin]
Vinyl chloride resin: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TK-1000, polymerization degree 1000
［顔料］
カーボン系グレー顔料：
カーボンブラック（大日精化社製ＰＭＰ１７２０）：酸化チタン（堺化学社製Ｒ－３Ｌ）＝１：９（重量比）の混合顔料
酸化チタン：堺化学社製、Ｒ－３Ｌ
有機系グレー顔料：大日精化社製、クロモブラックＡ－１１０３（遮熱用有機黒色顔料）
Ｆｅ－Ｃｒ系黒色顔料：アサヒ化成工業社製、ＢＬＡＣＫ６３５０（化学組成：Ｃｈｒｏｍｉｕｍ Ｇｒｅｅｅｎ－Ｂｌａｃｋ Ｈｅｍａｔｉｔｅ）
Ｆｅ－Ｃｒ系黒色顔料表面Ａ処理品：上記Ｆｅ－Ｃｒ系黒色顔料に対し、３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理をしたもの
Ｆｅ－Ｃｒ系黒色顔料表面Ｂ処理品：上記Ｆｅ－Ｃｒ系黒色顔料に対し、３％のデシルトリメトキシシラン処理をしたもの
Ｂｉ－Ｍｎ系黒色顔料：アサヒ化成工業社製、ＢＬＡＣＫ６３０１（化学組成：Ｂｉｓｍｕｔｈ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ）
Ｂｉ－Ｍｎ系黒色顔料表面Ｃ処理品：上記Ｂｉ－Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のジメチルポリシロキサン処理をしたもの
Ｂｉ－Ｍｎ系黒色顔料表面Ｄ処理品：上記Ｂｉ－Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のデシルトリメトキシシラン処理をし、その後に３％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理をしたもの
＊上記Ａ～Ｄの表面処理は、全て２０Ｌヘンシェルミキサーに原料となる顔料を所定量仕込み、高速撹拌しながら、各処理剤を所定量投入した。その後、１２０℃まで高速撹拌し、取り出し後に冷却した後、アトマイザーで粉砕することにより行った。
[Pigment]
Carbon gray pigment:
Carbon black (PMP1720 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.): Titanium oxide (R-3L manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) = 1: 9 (weight ratio) mixed pigment Titanium oxide: R-3L manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.
Organic gray pigment: Chromoblack A-1103 (heat-shielding organic black pigment) manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.
Fe--Cr-based black pigment: BLACK6350 (chemical composition: Chromium Green-Black Hematite) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.
Fe—Cr black pigment surface A treated product: The above Fe—Cr black pigment is treated with 3% methyl hydrogen polysiloxane Fe—Cr black pigment surface B treated product: The above Fe—Cr black pigment Pigment treated with 3% decyltrimethoxysilane Bi-Mn black pigment: Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., BLACK6301 (chemical composition: Bismuth Manganese Perovskite)
Bi—Mn black pigment surface C treated product: The above Bi—Mn black pigment is treated with 3% dimethylpolysiloxane Bi—Mn black pigment surface D treated product: The above Bi—Mn black pigment On the other hand, 3% decyltrimethoxysilane treatment followed by 3% methylhydrogenpolysiloxane treatment A predetermined amount of each treatment agent was added while stirring at high speed. Thereafter, the mixture was stirred at high speed to 120° C., taken out, cooled, and pulverized with an atomizer.
［過塩素酸化合物］
過塩素酸含有ハイドロタルサイト：協和化学社製、アルカマイザー５
過塩素酸ナトリウム：和光純薬社製、１級試薬
[Perchloric acid compound]
Perchloric acid-containing hydrotalcite: Alkamizer 5 manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.
Sodium perchlorate: 1st class reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
［安定剤］
ステアリン酸鉛：堺化学工業社製、ＳＺ－２０００
カルシウム亜鉛系安定剤：堺化学工業社製、ＬＨＲ－２１９（含有量２５％）
[Stabilizer]
Lead stearate: SZ-2000 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Calcium zinc-based stabilizer: LHR-219 (content 25%) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
［酸化亜鉛］
酸化亜鉛：堺化学工業社製、微細酸化亜鉛（比表面積：８．９ｍ２／ｇ）
［充填剤］
炭酸カルシウム：日東粉化社製、ソフトン１２００
[Zinc oxide]
Zinc oxide: Fine zinc oxide (specific surface area: 8.9 m 2 /g) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
[filler]
Calcium carbonate: Softon 1200 manufactured by Nitto Funka Co., Ltd.
２．実施例１～８、比較例１～８（顔料未表面処理の実施例、比較例）
２０Ｌヘンシェルミキサーに表１、２に記載のとおりに各成分を添加し、４０℃まで撹拌混合して塩素含有樹脂組成物を調製した。得られた塩素含有樹脂組成物について、以下の方法により特性の評価を行った。結果を表１、２に示す。
＜特性評価＞
上記のようにして得られた塩素含有樹脂組成物のコンパウンドを１８０℃の８インチロールで５分混練し、得られたロールシートを１８０℃５分プレスし、１ｍｍ厚の試験片を作成した。その試験片を用いて、下記条件で試験を実施した。
（１）ギアオーブン耐熱性試験：
上記試験片をギアオーブン（ＥＳＰＥＣ社製ギアオーブン；条件１８０℃）に入れ、３０分後に取出し、変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（２）プレス耐熱性試験：
上記試験片を用い、１９０℃で１０分、５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加熱し、常温まで冷却後、プレスシートの変色の程度を確認した。全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（３）サンシャインウェザー耐候性試験：上記試験片を用い、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製，ＢＰ６３℃）にて２００時間後の変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（４）フェードメーター耐候性試験：
上記試験片を用い、フェードメーター（スガ試験機社製）にて２００時間後の変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（５）パイプ表面温度測定：
３灯式赤外線ランプを用い、試料（試験片）との距離３０ｃｍで、照射１０分後のパイプ表面の温度を非接触温度計で測定した。
（６）メタメリズム評価
上記試験片を用い、１７０℃で１０分５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加熱し、常温まで冷却し、プレスシートを作成した。そのシートを太陽光と蛍光灯光で観察し、色変化がないものを○、赤っぽくみえたり、青っぽく見えたり、２つの光源で変化が認められるものを×とした。
2. Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 8 (Pigment Untreated Surface Treatment Examples, Comparative Examples)
Each component was added to a 20 L Henschel mixer as shown in Tables 1 and 2, and the mixture was stirred and mixed up to 40°C to prepare a chlorine-containing resin composition. The properties of the obtained chlorine-containing resin composition were evaluated by the following methods. Tables 1 and 2 show the results.
<Characteristic evaluation>
The compound of the chlorine-containing resin composition obtained as described above was kneaded with an 8-inch roll at 180°C for 5 minutes, and the obtained roll sheet was pressed at 180°C for 5 minutes to prepare a 1 mm thick test piece. Using the test piece, a test was performed under the following conditions.
(1) Gear oven heat resistance test:
Put the above test piece in a gear oven (ESPEC gear oven; condition 180 ° C.), take it out after 30 minutes, and check the degree of discoloration. Acceptable was rated as Δ, and discoloration was clearly observed as x.
(2) Press heat resistance test:
Using the above test piece, it was heated at 190° C. for 10 minutes under a pressure of 50 kg/cm 2 , cooled to room temperature, and then the degree of discoloration of the press sheet was checked. ⊚ indicates no discoloration, O indicates slight discoloration, Δ indicates acceptable discoloration, and X indicates clear discoloration.
(3) Sunshine weather weather resistance test: Using the above test piece, the degree of discoloration after 200 hours was confirmed with a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments, BP63°C). ◯ indicates acceptable discoloration, and x indicates that discoloration is clearly observed.
(4) Fade meter weather resistance test:
Using the above test piece, the degree of discoloration after 200 hours was confirmed with a fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Δ, and × when discoloration was clearly observed.
(5) Pipe surface temperature measurement:
Using a three-light infrared lamp, the temperature of the pipe surface was measured with a non-contact thermometer at a distance of 30 cm from the sample (test piece) after 10 minutes of irradiation.
(6) Evaluation of Metamerism Using the above test piece, a press sheet was prepared by heating at 170° C. for 10 minutes at a pressure of 50 kg/cm 2 and cooling to room temperature. The sheet was observed under sunlight and fluorescent light, and the sheet was evaluated as ◯ when there was no color change, and as x when it looked reddish or bluish, or a change was observed under two light sources.
３．実施例９～１７（顔料表面処理の実施例）
表３に記載のとおりに各成分を使用した以外は実施例１～８、比較例１～８と同様にして塩素含有樹脂組成物を調製し、特性の評価を行った。結果を表３に示す。
3. Examples 9 to 17 (Examples of pigment surface treatment)
Chlorine-containing resin compositions were prepared in the same manner as in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8, except that each component was used as shown in Table 3, and their properties were evaluated. Table 3 shows the results.
実施例１～８と比較例１～８との比較から、塩素含有樹脂とメタメリズムや色変化が発生しにくい所定の無機顔料とを含む組成物に対して、過塩素酸化合物を添加することで、耐熱性、耐候性に優れた組成物となることが確認された。また、過塩素酸化合物を添加した組成物を成形したパイプは遮熱性を維持しつつ、耐候性、耐熱性が向上したことから、塩素含有樹脂の劣化も抑制されたものであるといえる。したがって、塩素含有樹脂と所定の無機顔料と過塩素酸化合物を含む組成物とすることで、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性、耐熱性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物となることが確認された。 From the comparison between Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8, it can be seen that by adding a perchloric acid compound to a composition containing a chlorine-containing resin and a predetermined inorganic pigment that is unlikely to cause metamerism or color change, , it was confirmed that the composition was excellent in heat resistance and weather resistance. In addition, it can be said that the deterioration of the chlorine-containing resin was suppressed because the pipe molded from the composition to which the perchloric acid compound was added had improved weather resistance and heat resistance while maintaining heat shielding properties. Therefore, by making a composition containing a chlorine-containing resin, a predetermined inorganic pigment, and a perchloric acid compound, metamerism and color change are less likely to occur, the weather resistance and heat resistance are excellent, and deterioration of the chlorine-containing resin is suppressed. It was confirmed to be a chlorine-containing resin composition.
更に、実施例９～１７と実施例１～８との比較から、塩素含有樹脂に、シリコーン化合物又はアルキル基の炭素数が６～２０のアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理をした無機顔料を添加し、更に過塩素酸化合物を添加することで、耐候性、耐熱性に極めて優れ、また塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物となることが確認された。 Furthermore, from a comparison between Examples 9 to 17 and Examples 1 to 8, an inorganic pigment surface-treated with a silicone compound or an alkylalkoxysilane compound having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms was added to the chlorine-containing resin. Furthermore, it was confirmed that by adding a perchloric acid compound, a chlorine-containing resin composition with extremely excellent weather resistance and heat resistance and with suppressed deterioration of the chlorine-containing resin can be obtained.
Claims (5)
無機顔料の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１～１重量部であり、
過塩素酸含有ハイドロタルサイト及び／又は過塩素酸金属塩の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１～０．３重量部である
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。 Vinyl chloride resin, at least one inorganic pigment selected from Fe—Cr, Fe—Co—Cr, and Bi—Mn, perchloric acid-containing hydrotalcite and/or perchloric acid metal salt and
The content of the inorganic pigment is 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
The content of perchloric acid-containing hydrotalcite and/or perchloric acid metal salt is 0.01 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
A vinyl chloride resin composition characterized by:
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