JP2020104378A - Dampening water composition for lithographic printing, and method for producing printed matter - Google Patents

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Abstract

To provide a dampening water composition for lithographic printing, which less corrodes a metal of a printing machine and accessory equipment, is excellent in various printability at the time of lithographic printing, in other words, face adjusting properties, stain resistance, and resistance to density variation, and does not become rotten even when having been stored or used for a long period of time.SOLUTION: The dampening water composition for lithographic printing comprises nitrates and a preservative. The preservative includes a nitrogen-containing six-membered ring compound and has a pH of 10-13.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は平版印刷に用いられる湿し水組成物、及びそれを用いた印刷物の製造方法に関する。 The present invention relates to a fountain solution composition used for lithographic printing and a method for producing a printed matter using the composition.

凹凸のない平面状の印刷版を用い、水と油が反発する性質を利用して油性インキを印刷する平版(オフセット)印刷方式は、商業、雑誌、書籍、新聞などの印刷用途で主流となっている。この印刷方式で用いられる、平面状の印刷版は、親油化処理された樹脂層からなる画線部と、親水化処理された非画線部とからなり、印刷時に、湿し水組成物または湿し水濃縮組成物(エッチ液)と呼ばれる水性成分が印刷版面に供給され、前記非画線部が均一な薄い水膜で保護される。その後、親油性である油性インキを供給すると、湿し水組成物と油性インキの反発が起き、画線部のみにインキを転移させることができる。その結果、平面状の印刷版でありながら、高精細な印刷物が得られる。 The lithographic (offset) printing method, which uses a flat printing plate with no unevenness and uses the repulsive property of water and oil to print oil-based ink, has become the mainstream for printing applications such as commerce, magazines, books, and newspapers. ing. The flat printing plate used in this printing method is composed of an image-forming part composed of a resin layer subjected to lipophilicity treatment and a non-image-forming part subjected to hydrophilization treatment. Alternatively, an aqueous component called a fountain solution concentrated composition (etching solution) is supplied to the printing plate surface to protect the non-image area with a uniform thin water film. After that, when the lipophilic oil-based ink is supplied, repulsion between the dampening water composition and the oil-based ink occurs, and the ink can be transferred only to the image area. As a result, a high-definition printed matter can be obtained even though it is a flat printing plate.

このときに使用される湿し水組成物は水そのものであってもよいが、その場合、前記湿し水組成物に要求される性能を充分に満たすことは難しい。よって一般的には、湿し水組成物として、酸及びその塩類、塩基及びその塩類、界面活性剤、湿潤性水溶性樹脂といった各種添加剤を水に配合し、粘度、表面張力、及びpHを調整して使用される。また湿し水濃縮組成物を製造した場合は、その濃度に応じて水で希釈して使用される。 The dampening water composition used at this time may be water itself, but in that case, it is difficult to sufficiently satisfy the performance required for the dampening water composition. Therefore, generally, as a fountain solution composition, various additives such as an acid and its salts, a base and its salts, a surfactant, and a wettable water-soluble resin are mixed with water to adjust the viscosity, surface tension, and pH. Used after adjusting. When a fountain solution concentrated composition is produced, it is diluted with water according to its concentration before use.

一方で、実印刷時の印刷版面上では、湿し水組成物と油性インキとが接触する箇所において、両者の乳化現象の発生は避けられない。長時間、印刷諸適性に優れた、トラブルレスな印刷を実現するためには、湿し水組成物の観点からも、平版インキ組成物に対して適切な乳化特性を付与する必要があり、広い水幅で好適な乳化状態を維持できることが好ましい。 On the other hand, on the printing plate surface during actual printing, the occurrence of the emulsification phenomenon between the dampening water composition and the oil-based ink is inevitable. In order to achieve trouble-free printing with excellent printing suitability for a long time, it is necessary to impart appropriate emulsifying properties to the lithographic ink composition from the viewpoint of the fountain solution composition as well. It is preferable that a suitable emulsified state can be maintained in the water width.

また一般に新聞輪転機等では、印刷機上の湿し水装置からスプレー噴射等により、湿し水組成物を細かい霧状にしてノズルより吹きかけ、水棒ローラーへと供給する。このようなスプレー方式では、ローラー、ノズル、ベアリング、配管、版、電磁弁などの印刷機あるいは付属の金属部品が、長時間、湿し水組成物と接触することになる。その結果、ニッケルメッキ鋼、クロムメッキ鋼、銅、アルミニウム、ステンレスなどからなる前記金属部品は、湿し水組成物により腐食され易い。湿し水組成物による腐食により損傷した部品は、定期的に交換しなければならない。 Further, generally, in a newspaper rotary press or the like, the dampening water composition is sprayed from a dampening water device on a printing machine to form a fine mist, which is sprayed from a nozzle and supplied to a water bar roller. In such a spray method, a printing machine such as rollers, nozzles, bearings, piping, plates, solenoid valves, or attached metal parts come into contact with the fountain solution composition for a long time. As a result, the metal parts made of nickel-plated steel, chrome-plated steel, copper, aluminum, stainless steel, etc. are easily corroded by the fountain solution composition. Parts damaged by corrosion from the fountain solution composition must be replaced on a regular basis.

このような背景のもと、一般的に使用される湿し水組成物はpH5.0前後と酸性のものである(特許文献1参照)。また酸性の湿し水組成物には、整面作用が高いという特徴がある。水溶性の高分子であるアラビアゴム、及び、リン酸及びその塩類などが配合されており、前記アラビアゴムに含まれるアラビノースが、リン酸の作用でアラビン酸となり、非画線部に強固な親水化層を形成することで、整面作用が高まるためである。しかしながらアラビアゴムは腐敗しやすく、スプレー方式の給水機構ではノズル詰まりなどが発生しやすい。また酸性の湿し水組成物は、金属酸化・腐食による錆が発生しやすいといった問題点もある。 Under such a background, the fountain solution composition that is generally used has an acidic pH of around 5.0 (see Patent Document 1). The acidic fountain solution composition is also characterized by a high leveling effect. Gum arabic, which is a water-soluble polymer, and phosphoric acid and its salts are compounded, and the arabinose contained in the gum arabic turns into arabic acid by the action of phosphoric acid, giving a strong hydrophilicity to non-image areas. This is because the surface-arranging action is enhanced by forming the chemical conversion layer. However, gum arabic tends to rot and nozzle clogging is likely to occur in the spray type water supply mechanism. In addition, the acidic dampening water composition has a problem that rust easily occurs due to metal oxidation and corrosion.

一方、アルカリ性の湿し水組成物は、酸性の湿し水組成物と比べて、腐敗しにくく、金属の防錆性にも優れる傾向がある。しかしながら、アラビン酸の形態をとれないことから、整面効果の高いアラビアゴムが使用できない。そこで一般には、アラビアゴムの代わりに、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩などを主成分として、さらに界面活性剤、グリコール、水溶性高分子化合物が配合されるものの、整面効果は十分なものとはいえない。整面効果を高めるために、前記成分の種類や量を調整すると、今度は防錆性が悪化する、という問題が生じてしまう。 On the other hand, the alkaline dampening water composition tends to be less likely to rot and has excellent rust preventive properties for metals, as compared with the acidic dampening water composition. However, gum arabic acid, which has a high leveling effect, cannot be used because it cannot take the form of arabic acid. Therefore, generally, instead of gum arabic, a phosphate, a silicate, a carbonate, etc. are contained as a main component, and further a surfactant, glycol, and a water-soluble polymer compound are mixed, but the surface-adjusting effect is sufficient. Not a thing. If the types and amounts of the above components are adjusted in order to enhance the surface leveling effect, then there arises a problem that the rust prevention property deteriorates.

過去にもアルカリ性の湿し水組成物に関しては検討が行われており、例えば特許文献2には、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンを含有する、pH10〜13.5の印刷用湿し水濃縮液が記載されている。しかしながら評価結果は後述するが、本発明者が評価したところ、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンを含むだけでは、湿し水組成物の防腐性が十分なものとはならないことが判明した。 Alkaline fountain solution compositions have been studied in the past, and, for example, Patent Document 2 discloses a fountain solution containing 1,2-benzisothiazolin-3-one and having a pH of 10 to 13.5. A water concentrate is described. However, although the evaluation results will be described later, when the present inventor evaluated, it was found that the preservative property of the fountain solution composition was not sufficient only by including 1,2-benzisothiazolin-3-one. ..

また特許文献3には、リンゴ酸金属塩を含有し、かつ、アンモニア、アンモニウム化合物、亜硝酸化合物、硝酸化合物を含有しない平版印刷用湿し水組成物が開示されている。しかしながらそれらの湿し水組成物は、整面性、汚れ耐性、濃度変動耐性などの印刷諸適性が十分なものとはいえなかった。またそもそも特許文献3には、湿し水組成物のpHが9以上であると、印刷版の画線が溶解してしまう可能性があるとの記載もある。 Patent Document 3 discloses a fountain solution composition for lithographic printing containing a malic acid metal salt and containing no ammonia, ammonium compound, nitrite compound or nitric acid compound. However, these fountain solution compositions cannot be said to have sufficient printing suitability such as surface smoothness, stain resistance, and density fluctuation resistance. In the first place, Patent Document 3 also describes that if the pH of the fountain solution composition is 9 or more, the image lines of the printing plate may be dissolved.

特開平5−139068号公報JP-A-5-139068 特開平6−127170号公報JP, 6-127170, A 特開2015−174288号公報JP, 2005-174288, A

本発明は、このような従来技術の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、印刷機及び付属設備の金属類に対する腐食が少なく(防錆性に優れる)、平版印刷時の印刷諸適性、すなわち、整面性、汚れ耐性、及び濃度変動耐性に優れ、さらには長期間保存ないし使用しても腐敗することのない(防腐性に優れる)、平版印刷用の湿し水組成物を提供することである。 The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art, and its object is to reduce corrosion of the printing machine and auxiliary equipment to metals (excellent in rust prevention), A fountain solution composition for lithographic printing, which has excellent printing suitability, namely surface smoothness, stain resistance, and concentration fluctuation resistance, and does not rot even after long-term storage or use (excellent antiseptic property). It is to provide things.

本発明者らが鋭意検討した結果、硝酸塩類と、防腐剤として含窒素六員環化合物を含有する、pH10から13のアルカリ性湿し水組成物とすることで、上記の課題が解決できることを見出した。 As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that the above problems can be solved by using an alkaline fountain solution composition having a pH of 10 to 13 containing a nitrate and a nitrogen-containing 6-membered ring compound as a preservative. It was

即ち、本発明は、硝酸塩類と、防腐剤とを含有する平版印刷用湿し水組成物であって、
防腐剤が、含窒素六員環化合物を含み、
pHが10〜13である平版印刷用湿し水組成物に関する
That is, the present invention is a fountain solution composition for lithographic printing containing a nitrate and an antiseptic,
The preservative contains a nitrogen-containing six-membered ring compound,
A fountain solution composition for lithographic printing having a pH of 10 to 13

また、本発明は、さらに、リン酸塩を含有する、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。 The present invention also relates to the fountain solution composition for lithographic printing, which further contains a phosphate.

また、本発明は、上記含窒素六員環化合物がトリアジン系化合物、及び/またはピリチオン系化合物である、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。 The present invention also relates to the fountain solution composition for lithographic printing, wherein the nitrogen-containing 6-membered ring compound is a triazine compound and/or a pyrithione compound.

また、本発明は、さらに、有機酸のアミン塩、及び/または、アルカノールアミンを含む、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。 The present invention also relates to the fountain solution composition for lithographic printing, which further contains an amine salt of an organic acid and/or an alkanolamine.

また、本発明は、新聞印刷に用いられる、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。 The present invention also relates to the fountain solution composition for lithographic printing, which is used for newspaper printing.

また、本発明は、平版印刷による印刷物の製造方法であって、湿し水として上記平版印刷用湿し水組成物を用いる、印刷物の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing a printed matter by lithographic printing, which uses the fountain solution composition for lithographic printing as dampening water.

本発明によって、印刷機及び付属設備の金属類に対する腐食が少なく、平版印刷時の印刷諸適性、すなわち、整面性、汚れ耐性、及び濃度変動耐性に優れ、さらには長期間保存ないし使用しても腐敗することのない、前記平版印刷用湿し水組成物が提供できる。 According to the present invention, there is little corrosion of printing machines and auxiliary equipment against metals, and various printing suitability at the time of lithographic printing, that is, excellent in surface smoothness, stain resistance, and density fluctuation resistance, and further after long-term storage or use. The fountain solution composition for lithographic printing, which does not rot, can be provided.

以下、本発明の平版印刷用湿し水組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention will be described in detail.

まず、本発明の平版印刷用湿し水組成物を構成する硝酸塩類に関して述べる。
硝酸塩類は、整面剤として機能する上、金属類、特にアルミニウムに対する防錆の観点からも好適に選択されるものである。
本発明では、硝酸塩類として、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硝酸化合物からなる群より選択される1種以上が使用できる。
硝酸塩の具体例として、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸ニッケル、硝酸マンガン、硝酸クロム等が挙げられる。
また、亜硝酸塩の具体例として、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸銀等が挙げられ、亜硝酸化合物の具体例として、亜硝酸エステル等が挙げられる。
上記の中でも、印刷版への影響が少なく、整面性等の印刷諸適性に優れた平版印刷用湿し水組成物が得られる点から、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムが好ましい。中でも、硝酸アンモニウムを平版印刷用湿し水組成物に添加すると、印刷停止した後に印刷を再開した際、アルミニウム基板である印刷版の酸化が抑えられ、印刷物に点状の汚れ(酸化汚れ)の発生を防止できることから、本発明では特に好ましく選択される。
これらの硝酸塩類は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
First, the nitrates constituting the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention will be described.
The nitrates are preferably selected from the viewpoint of preventing corrosion on metals, especially aluminum, in addition to functioning as a surface-adjusting agent.
In the present invention, as the nitrates, one or more selected from the group consisting of nitrates, nitrites, and nitrite compounds can be used.
Specific examples of the nitrate include sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, beryllium nitrate, aluminum nitrate, zinc nitrate, zirconium nitrate, nickel nitrate, manganese nitrate, chromium nitrate and the like.
Specific examples of the nitrite include potassium nitrite, sodium nitrite, lithium nitrite, barium nitrite, silver nitrite and the like, and specific examples of the nitrite compound include nitrite ester and the like.
Among the above, sodium nitrate, potassium nitrate, and ammonium nitrate are preferable from the viewpoint of obtaining a fountain solution composition for lithographic printing that has little influence on the printing plate and has excellent printing suitability such as surface smoothness. Among them, when ammonium nitrate is added to the dampening water composition for lithographic printing, when printing is resumed after printing is stopped, oxidation of the printing plate that is the aluminum substrate is suppressed, and dot-like stains (oxidized stains) are generated on the printed matter. This is particularly preferable in the present invention because it can prevent
These nitrates may be used alone or in combination of two or more.

次に、本発明の平版印刷用湿し水組成物を構成する防腐剤について説明する。
一般に防腐剤とは、湿し水組成物の保存中ないし使用中に、細菌、カビ及び酵母の発生・増殖を抑え、腐敗及び印刷諸適性の劣化を防止するものである。
本発明では、防腐剤として含窒素六員環化合物を使用する。含窒素六員環化合物は、少量の添加であっても防腐効果が長期に渡って得られる。また含窒素六員環化合物は、銅及び銅合金の防錆効果を有する。すなわち、アルミニウム等に対する防錆性を有する硝酸塩類と、銅錆耐性を有する防腐剤である含窒素六員環化合物を併用することで初めて、印刷上のトラブルの元となる様々な種類の錆を抑制することができ、例えば、銅錆によるスプレーノズルの詰まりや、印刷版の錆による紙面汚れが防止できる。その結果、整面剤としても機能する硝酸塩類の効果もあって、印刷諸適性に優れ、長期に渡って安定した平版印刷が実現できる湿し水組成物となる。さらに、長期間保存ないし使用しても腐敗することがない平版印刷用湿し水組成物となる。
Next, the preservative constituting the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention will be described.
In general, a preservative is one that suppresses the generation and growth of bacteria, mold and yeast during storage or use of a fountain solution composition, and prevents spoilage and deterioration of printing suitability.
In the present invention, a nitrogen-containing 6-membered ring compound is used as a preservative. The nitrogen-containing 6-membered ring compound has a long-term antiseptic effect even if added in a small amount. Further, the nitrogen-containing 6-membered ring compound has an anticorrosive effect on copper and copper alloys. That is, it is possible to remove various types of rust that cause printing problems for the first time by using nitrates having anticorrosive properties against aluminum and the like and a nitrogen-containing six-membered ring compound that is an antiseptic having copper rust resistance. For example, it is possible to prevent clogging of the spray nozzle due to copper rust and stain of the paper surface due to rust on the printing plate. As a result, the fountain solution composition is excellent in various printing properties and can realize stable lithographic printing for a long period of time due to the effect of nitrates which also function as a surface-adjusting agent. Furthermore, it is a fountain solution composition for lithographic printing that does not decompose even after long-term storage or use.

含窒素六員環化合物としては、トリアジン系化合物、ピリチオン系化合物、ピリジン系化合物(ピリチオン系化合物を除く)、オキサチアジン系化合物などがある。そして、より好ましい態様として、経時安定性の悪化もなく、本発明の湿し水組成物の防腐効果が長期に渡って得られるという点で、トリアジン系化合物及び/またはピリチオン系化合物を使用することが好ましく、トリアジン系化合物を使用することが特に好ましい。
このようなトリアジン系化合物のより具体的な例として、n−カプリノグアナミン、5−エチルヘキシルアミノグアナミン、2,4−ビス(N,N’−ジプロピルアミノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジエチル−6−オクチルアミノ−1,3,5−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリエチル−S−トリアジンや、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−S−トリアジンなどのヘキサヒドロ−1,3,5−トリ置換−S−トリアジン化合物が挙げられる。
また、ピリチオン系化合物のより具体的な例として、ピリチオンナトリウム、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅、ピリチオンキトサンが挙げられる。
上記防腐剤は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the nitrogen-containing six-membered ring compound include triazine compounds, pyrithione compounds, pyridine compounds (excluding pyrithione compounds), and oxathiazine compounds. And, as a more preferred embodiment, the use of a triazine-based compound and/or a pyrithione-based compound in that the antiseptic effect of the fountain solution composition of the present invention can be obtained over a long period without deterioration of stability over time Is preferable, and it is particularly preferable to use a triazine compound.
Specific examples of such triazine compounds include n-caprinoguanamine, 5-ethylhexylaminoguanamine, 2,4-bis(N,N'-dipropylamino)-6-chloro-1,3,3. 5-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2,4-diethyl-6-octylamino-1,3,5-triazine, hexahydro-1,3 , 5-triethyl-S-triazine, and hexahydro-1,3,5-trisubstituted-S-triazine compounds such as hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-S-triazine.
Further, more specific examples of the pyrithione compound include sodium pyrithione, zinc pyrithione, copper pyrithione, and pyrithione chitosan.
The above preservatives may be used alone or in combination of two or more.

上記、含窒素六員環化合物の好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中に対して、0.005質量%〜0.05質量%である。より好ましくは0.01質量%〜0.03質量%の範囲である。上記範囲内であれば、防腐効果が十分発揮されることから、湿し水装置内の配管内及びフィルターでの湿し水組成物の腐敗を防止できる。また、長期間の湿し水保管が可能となり、細菌やカビの発生による、汚れ耐性及び整面効果の劣化が防止できる点でも好ましい。 The preferable content of the nitrogen-containing 6-membered ring compound is 0.005 mass% to 0.05 mass% with respect to the lithographic printing fountain solution composition. The range is more preferably 0.01% by mass to 0.03% by mass. Within the above range, the antiseptic effect is sufficiently exerted, so that the dampening solution composition can be prevented from spoiling in the pipe in the dampening water apparatus and in the filter. It is also preferable in that it can be stored in dampening water for a long period of time, and deterioration of stain resistance and surface-adjusting effect due to generation of bacteria and mold can be prevented.

本発明の平版印刷用湿し水組成物は、上記の材料に加えて、硝酸塩類以外の無機酸及びその塩を用いることができる。
無機酸としては、リン酸、ピコリン酸、ポリリン酸(トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等)、ケイ酸、メタケイ酸、亜硫酸、硫酸、炭酸、重炭酸などが挙げられる。
また塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
中でも、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩や、アンモニウム塩は、マグネシウムやカルシウム等の2価の陽イオンに比べて不溶性の塩を形成しにくく、印刷機上のローラーにグレーズが堆積しにくくなるため、ローラーの不感脂化による転移不良やローラー剥げといったトラブルを抑制でき、印刷諸適性に優れた平版印刷用湿し水組成物が得られるため、好ましい。
In the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, an inorganic acid other than nitrates and salts thereof can be used in addition to the above materials.
Examples of the inorganic acid include phosphoric acid, picolinic acid, polyphosphoric acid (tripolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, etc.), silicic acid, metasilicic acid, sulfurous acid, sulfuric acid, carbonic acid and bicarbonate.
Examples of the salt include lithium salt, sodium salt, magnesium salt, potassium salt, calcium salt, ammonium salt and the like.
Among them, alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium, and ammonium salts are less likely to form insoluble salts than divalent cations such as magnesium and calcium, and glazes are less likely to be deposited on the rollers of the printing machine. Therefore, troubles such as poor transfer and roller peeling due to desensitization of the roller can be suppressed, and a fountain solution for lithographic printing having excellent printing suitability can be obtained, which is preferable.

また、無機酸及びその塩のなかでも、リン酸塩は汚れ防止剤として機能し、硝酸塩と組み合わせて使用することで、整面性に特に優れた湿し水組成物となる。そのため、本発明ではリン酸塩を含むことが好ましい。
本発明で好ましく使用できるリン酸塩の具体例として、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸(トリポリリン酸、テトラリン酸など)塩、メタリン酸塩、ウルトラリン酸塩などのリン酸塩が挙げられる。さらに具体的には、第一リン酸〜第三リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩;トリポリリン酸ナトリウムやヘキサメタリン酸ナトリウムなどの、ポリリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩;酸性ピロリン酸やメタリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩などが挙げられる。上記の中でも、特にヘキサメタリン酸ナトリウムが好ましく使用できる。
In addition, among inorganic acids and salts thereof, phosphate functions as a stain inhibitor, and when used in combination with nitrate, a fountain solution composition having particularly excellent surface smoothing properties is obtained. Therefore, in the present invention, it is preferable to include a phosphate.
Specific examples of the phosphate that can be preferably used in the present invention include orthophosphate, pyrophosphate, polyphosphoric acid (tripolyphosphoric acid, tetraphosphoric acid, etc.) salts, metaphosphate, and ultraphosphate. .. More specifically, sodium, potassium, or ammonium salts of primary phosphoric acid to tertiary phosphoric acid; sodium, potassium, or ammonium salts of polyphosphoric acid such as sodium tripolyphosphate or sodium hexametaphosphate; acidic; Examples thereof include sodium salts, potassium salts, ammonium salts and the like of pyrophosphoric acid and metaphosphoric acid. Among the above, sodium hexametaphosphate is particularly preferably used.

リン酸塩を含む、上記の無機酸及びその塩は、単独、もしくは複数配合することが可能である、また、目標のpHとするためには、例えば、上記化合物の種類や配合量を調整することで、容易に操作可能である。好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中の含窒素六員環化合物に対して、1.0質量倍〜8.0質量倍量である。より好ましくは1.0質量倍量〜4.0質量倍量の範囲である。1.0質量倍量以上であると、整面効果が優れることから印刷時の汚れ耐性が良好であり、一方、8.0質量倍量以下であれば、インキのローラー転移性の劣化が発生しにくくなることから、濃度変動耐性の点において好ましい。 The above-mentioned inorganic acids and salts thereof, including phosphates, can be blended alone or in combination, and in order to attain a target pH, for example, the type and blending amount of the above-mentioned compounds are adjusted. Therefore, it can be easily operated. The preferable content is 1.0 to 8.0 times the mass of the nitrogen-containing 6-membered ring compound in the lithographic printing fountain solution composition. More preferably, it is in the range of 1.0 mass times to 4.0 mass times. When the amount is 1.0 mass times or more, the surface smoothing effect is excellent, and thus the stain resistance during printing is good. On the other hand, when the amount is 8.0 mass times or less, deterioration of the ink roller transfer property occurs. Since it is difficult to do so, it is preferable in terms of resistance to concentration fluctuation.

さらに本発明の平版印刷用湿し水組成物は、有機酸のアミン塩、及び/または、アルカノールアミンを含むことが好ましい。これらを本発明の湿し水組成物に添加することで、鉄及び銅に対する錆耐性に優れた湿し水組成物となる。
アルカノールアミンの具体例として、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノエタノールジイソプロパノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、またはN,N−ジエチルエタノールアミンが挙げられる。また有機酸のアミン塩の具体例として、脂肪族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ドデカン二酸等と上記例示したアルカノールアミンとの塩が挙げられる。
これらのアミン塩は単独でもしくは2種以上併用してもよい。
Furthermore, the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention preferably contains an amine salt of an organic acid and/or an alkanolamine. By adding these to the fountain solution composition of the present invention, a fountain solution composition having excellent rust resistance to iron and copper is obtained.
Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, diethanolamine, diisopropanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, monoethanoldiisopropanolamine, cyclohexyldiethanolamine, Examples include N,N-dimethylethanolamine or N,N-diethylethanolamine. Specific examples of the amine salt of an organic acid include salts of an aliphatic carboxylic acid, an alkenylsuccinic acid, dodecanedioic acid and the like with the alkanolamines exemplified above.
These amine salts may be used alone or in combination of two or more.

上記、有機酸のアミン塩、及び/または、アルカノールアミンの好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中に対して、0.001質量%〜0.02質量%である。より好ましくは0.002質量%〜0.015質量%の範囲である。 The preferable content of the amine salt of the organic acid and/or the alkanolamine is 0.001% by mass to 0.02% by mass with respect to the lithographic printing fountain solution composition. More preferably, it is in the range of 0.002% by mass to 0.015% by mass.

本発明で使用される水としては、水道水、軟水、蒸留水、イオン交換水、RO水などを用いることができる。不溶性の塩を形成しにくいという観点からは、硬度が低い軟水、蒸留水、イオン交換水、RO水が好ましい。 As the water used in the present invention, tap water, soft water, distilled water, ion-exchanged water, RO water or the like can be used. From the viewpoint of hardly forming an insoluble salt, soft water, distilled water, ion-exchanged water, and RO water having low hardness are preferable.

本発明の平版印刷用湿し水組成物には、印刷版に湿し水を供給するローラー上に均一な水膜を形成するため、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、及び非イオン型界面活性剤からなる群から選ばれる一つ以上を添加することができる。 In the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, in order to form a uniform water film on the roller that supplies the fountain solution to the printing plate, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. One or more selected from the group consisting of type surfactants can be added.

アニオン型界面活性剤の具体例としては、例えば脂肪酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム塩類、N−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類などが挙げられる。 Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, hydroxyalkane sulfonates, alkane sulfonates, dialkylsulfosuccinates, polyoxyethylene alkylsulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium. Examples thereof include salts, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, fatty acid monoglyceride sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salts.

また、カチオン型界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。 Further, specific examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives and the like.

また、非イオン型界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類、グリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。 Further, specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers and polyoxyethylene. Ethylene polyoxypropylene block polymers, glycerin fatty acid partial esterification products, sorbitan fatty acid partial esterification products, pentaerythritol fatty acid partial esterification products, propylene glycol monofatty acid esters, sucrose fatty acid partial esterification products, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Partial esterification products, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esterification products, polyethylene glycol fatty acid ester products, polyglycerin fatty acid partial esterification products, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esterification products, fatty acid diethanolamides , N,N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, trialkylamine oxides and the like.

さらに本発明の湿し水組成物には、印刷機の湿し水循環装置における泡立ちを防止するため、シリコン系消泡剤及び/またはフッ素系消泡剤を添加することができる。また消泡剤として、乳化分散型または可溶化型のいずれも使用できる。 Furthermore, in order to prevent foaming in the dampening water circulating device of the printing machine, a silicone-based defoaming agent and/or a fluorine-based defoaming agent can be added to the dampening water composition of the present invention. As the defoaming agent, either an emulsified dispersion type or a solubilized type can be used.

また、本発明の湿し水組成物には、必要に応じて、水溶性高分子を用いることができる。
本発明で使用できる水溶性高分子として、例えば、グアガム、タラガム、タマリーンドシードガム、ローカストビーンガム、サイリウムシードガム、アラビアゴム、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガム、カードラン、セルロース、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、寒天、カラギナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化グアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
上記の水溶性高分子は保湿湿潤剤として作用するほか、地汚れ防止剤、増粘作用による水上がり性の向上、キレート剤などの効果を有するため、印刷諸適性に優れた湿し水組成物となる。
Further, a water-soluble polymer can be used in the fountain solution composition of the present invention, if necessary.
Examples of the water-soluble polymer that can be used in the present invention include guar gum, tara gum, tamarind seed gum, locust bean gum, psyllium seed gum, gum arabic, karaya gum, xanthan gum, gellan gum, curdlan, cellulose, sodium chondroitin sulfate, hyalurone. Sodium acid, agar, carrageenan, alginic acid, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cationized guar gum, pectin, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl vinyl ether, maleic anhydride copolymer, etc. Can be mentioned.
The above-mentioned water-soluble polymer acts as a moisturizing moisturizer, and also has the effects of a background stain preventive agent, an improvement in water rising property due to a thickening effect, and a chelating agent, so that a fountain solution composition having excellent printing suitability is obtained. Becomes

その他、本発明の平版印刷用湿し水組成物には、上記記載した以外の材料を、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択・使用することができる。なお本発明の平版印刷用湿し水組成物では、イソプロピルアルコールの含有量を、前記平版印刷用湿し水組成物中5質量%以下とする(0質量%でもよい)ことが好ましく、2質量%以下とする(0質量%でもよい)ことがより好ましい。イソプロピルアルコールの含有量を制限することにより、印刷時の汚れを防止することができる。また消防法上の危険性や、作業者などに対する安全衛生の観点からも好適である。 In addition, for the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, materials other than those described above can be arbitrarily selected and used within a range that does not impair the effects of the present invention. In the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention, the content of isopropyl alcohol is preferably 5% by mass or less (may be 0% by mass) in the fountain solution composition for lithographic printing, preferably 2% by mass. It is more preferable to set the content to not more than% (it may be 0 mass%). By limiting the content of isopropyl alcohol, stains during printing can be prevented. Further, it is also suitable from the viewpoint of danger under the Fire Service Act and safety and health for workers.

本発明の平版印刷用湿し水組成物のpHは10〜13である。さらに好ましくはpH10〜12である。pH13以下の領域であれば、印刷版の画線を溶解してしまうことがなくなり、pH10以上であれば、印刷機上及び金属類の腐食を防止でき、また整面性の劣化もなくなるため従来のアルカリ性湿し水組成物と比べて同等以上の耐汚れ性が得られる。 The fountain solution composition for lithographic printing of the present invention has a pH of 10 to 13. The pH is more preferably 10 to 12. When the pH is 13 or less, the image on the printing plate will not be dissolved, and when the pH is 10 or more, corrosion on the printing machine and metals can be prevented, and the surface smoothness will not be deteriorated. Compared with the alkaline fountain solution composition, the same or more stain resistance can be obtained.

上記のpHに調整するために、上述した無機酸・無機酸塩に加えて、有機酸・有機酸塩が使用できる。なお有機酸として、例えば、コハク酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、フイチン酸、有機ホスホン酸等が使用できる。 In order to adjust to the above pH, an organic acid/organic acid salt can be used in addition to the above-mentioned inorganic acid/inorganic acid salt. As the organic acid, for example, succinic acid, citric acid, ascorbic acid, tartaric acid, lactic acid, gluconic acid, hydroxyacetic acid, oxalic acid, malonic acid, levulinic acid, phytic acid, organic phosphonic acid and the like can be used.

本発明の平版印刷用湿し水組成物は、平版印刷用湿し水濃縮組成物(エッチ液)の形態でユーザーに提供されてもよい。その場合、使用前に、前記平版印刷用湿し水濃縮組成物を、水により任意の倍率で希釈し、平版印刷用湿し水組成物とする。なお、上記の各構成成分の含有量は、湿し水組成物中、すなわち、実際に印刷時に使用される際の濃度を示しており、その濃縮組成物中の濃度を規定するものではない。 The fountain solution composition for lithographic printing of the present invention may be provided to the user in the form of a fountain solution concentrated composition for lithographic printing (etching solution). In that case, before use, the fountain solution concentrated composition for lithographic printing is diluted with water at an arbitrary ratio to obtain a fountain solution for lithographic printing. The content of each of the above-mentioned constituents indicates the concentration in the fountain solution composition, that is, the concentration when it is actually used during printing, and does not specify the concentration in the concentrated composition.

本発明の平版印刷用湿し水組成物と併用できるインキの種類、及び、前記湿し水組成物水の供給方式は特に制限されない。すなわち、本発明の平版印刷用湿し水組成物は、一般的な平版印刷用インキである枚葉インキ、オフ輪インキ、新聞インキと併用できる。また、一般的な給水方式である間欠給水式、ブラシ給水方式、スプレー給水方式、連続給水方式と組み合わせての使用が可能である。 The type of ink that can be used in combination with the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention and the method of supplying the fountain solution composition water are not particularly limited. That is, the fountain solution composition for lithographic printing of the present invention can be used in combination with general lithographic printing inks such as sheet-fed ink, off-wheel ink and newspaper ink. Further, it can be used in combination with a general water supply system such as an intermittent water supply system, a brush water supply system, a spray water supply system, and a continuous water supply system.

次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」及び「%」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。 Next, the present invention will be described based on examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, "parts" and "%" mean "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.

(実施例1〜15及び比較例1〜8)
表1に示す各材料をそれぞれディスパーで攪拌混合し、実施例1〜15、比較例1〜8の各平版印刷用湿し水濃縮組成物を調製した。また、得られた各湿し水濃縮組成物50部に対して、水道水9,950部を添加して希釈(濃縮組成物を200質量倍に希釈)して湿し水組成物とし、以下の評価に使用した。なお下記で実施した評価結果についても、表1に記載した。
(Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8)
The materials shown in Table 1 were stirred and mixed with a disper to prepare fountain solution concentrated compositions for lithographic printing of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8. Further, to each 50 parts of the obtained dampening water concentrated composition, 9,950 parts of tap water was added and diluted (the concentrated composition was diluted to 200 times by mass) to obtain a dampening water composition. It was used for evaluation. The evaluation results conducted below are also shown in Table 1.

なお、表1中の各原料として、以下のものを用いた。
・シリコン系消泡剤:信越化学工業株式会社製「KF−96」
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル:ライオン株式会社製「レオコールSC−1 20」
The following materials were used as the raw materials in Table 1.
・Silicon-based defoaming agent: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. “KF-96”
-Polyoxyethylene alkyl ether: "Leocor SC-120" manufactured by Lion Corporation

(pH評価)
表1に示す実施例1〜15、比較例1〜8の各平版印刷用湿し水組成物のpHを、pHメータD−51(株式会社堀場製作所製)を用いて測定し、pH領域が10〜13であるか、それ以外の領域であるかを評価した。なお、表1に記載した評価基準は以下の通りである。
「〇」:pHが10.0から13.0の領域である。
「×」:pHが10.0から13.0の領域から外れる。
(PH evaluation)
The pH of each of the fountain solution compositions for lithographic printing of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 1 was measured using a pH meter D-51 (manufactured by Horiba, Ltd.). It was evaluated whether it was 10 to 13 or other area. The evaluation criteria shown in Table 1 are as follows.
“O”: pH is in the range of 10.0 to 13.0.
“X”: pH is out of the range of 10.0 to 13.0.

(印刷試験条件)
上記で得られた実施例1〜15、比較例1〜8の各平版印刷用湿し水組成物を使用し、以下の条件の下で印刷を行った。
印刷機:東浜2N−750型(東浜精機社製)
印刷版:新聞用サーマルネガCTP版「HN−NV」(富士フイルム社製)
湿し水装置:スプレーダンプナー「SD−C」(BALDWIN社製)
平版印刷用インキ:ヴァンテアンエコー墨HAS(東洋インキ社製)
印刷速度:500rpm
温度/湿度:25℃/60%RH
印刷用紙:SL+紙(日本製紙社製超軽量紙、連量19kg)
印刷部数:13,000枚(ただし、整面性評価及び汚れ耐性評価では、それぞれ後述する条件で印刷した)
水量値:+20ポイント(ただし、整面性評価及び汚れ耐性評価では、それぞれ後述する条件に設定した)
(Print test conditions)
Using the fountain solution compositions for lithographic printing of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 obtained above, printing was performed under the following conditions.
Printing machine: Higashihama 2N-750 type (manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd.)
Printing plate: Thermal negative CTP plate for newspaper "HN-NV" (manufactured by FUJIFILM Corporation)
Damping water device: Spray dampener "SD-C" (manufactured by BALDWIN)
Ink for lithographic printing: VANTEAN Echo Black HAS (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
Printing speed: 500 rpm
Temperature/humidity: 25°C/60%RH
Printing paper: SL + paper (Nippon Paper's ultra-lightweight paper, continuous weight 19 kg)
Number of copies: 13,000 sheets (However, in the surface-adjustment evaluation and stain resistance evaluation, printing was performed under the conditions described below.)
Water amount value: +20 points (however, in the surface leveling evaluation and the dirt resistance evaluation, the conditions described below were set respectively)

(整面性評価)
水量値を+20ポイントとして上記印刷試験を開始した。そして、刷り出し後100部ごとに刷り出した紙面を採取し、その紙面に汚れが発生しているかを目視で確認することで整面性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」:刷り出し後100部または200部の段階で印刷汚れが解消されていた
「△」:刷り出し後300部または400部の段階で印刷汚れが解消されていた
「×」:印刷汚れが解消されるまでに、500部以上を要した
(Evaluation of surface adjustment)
The above printing test was started with a water content value of +20 points. Then, after printing, every 100 copies of the printed paper surface was sampled, and it was visually confirmed whether or not stains were generated on the paper surface to evaluate the surface smoothness. The evaluation criteria are as follows, and the range of “Δ” or more was defined as the practicable range.
"○": Print stain was eliminated at the stage of 100 or 200 copies after printing "△": Print stain was eliminated at the stage of 300 or 400 copies after printing "x": Print stain It took more than 500 copies to resolve

(汚れ耐性評価)
水量値を+20ポイントとして、上記印刷試験を開始し、1,000部印刷したのち、印刷面の印刷汚れの有無を目視で確認した。そして、印刷汚れが認められた場合は、水量値を5ポイント下げ、同様の評価を行った。これを繰り返し、印刷汚れが発生した水量値を調査することで、汚れ耐性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」:水量値−20ポイントにおいても印刷面に印刷汚れが認められなかった。
「△」:水量値−20ポイントにおいて印刷面に印刷汚れが認められたが、−5ポイ ントにおいては印刷面に印刷汚れが認められなかった。
「×」:水量値−5ポイントにおいて印刷面に印刷汚れが認められた。
(Stain resistance evaluation)
The above printing test was started with the water content value of +20 points, and after printing 1,000 copies, the presence or absence of print stains on the printed surface was visually confirmed. Then, when printing stains were observed, the water amount value was lowered by 5 points and the same evaluation was performed. By repeating this process and investigating the amount of water in which printing stains occurred, the stain resistance was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and the range of “Δ” or more was defined as the practicable range.
"O": No print stain was found on the printed surface even at a water amount value of -20 points.
"A": Print stain was observed on the print surface at a water content value of -20 points, but print stain was not observed on the print surface at -5 points.
“X”: Print stain was recognized on the printed surface at the water amount value −5 points.

(濃度変動耐性評価)
上記印刷試験を開始し、刷り出し後100部ごとに刷り出した印刷物を採取した。前記
印刷物内のベタ部における濃度の変化を目視にて観察することで、濃度変動耐性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」:13,000枚目まで、目視観察にて濃度変化が見られなかった
「×」:13,000枚目までの間に、目視観察にて濃度変化が見られた
(Concentration fluctuation resistance evaluation)
The above printing test was started, and after printing, the printed matter was collected every 100 copies. The density variation resistance was evaluated by visually observing the change in density in the solid portion in the printed matter. The evaluation criteria are as follows, and "○" was set as the practicable range.
"O": No change in density was observed by visual observation up to the 13,000th sheet "X": Change in density was observed by the visual observation until the 13,000th sheet

(防腐性評価)
表1に示す、実施例1〜15、比較例1〜8の各平版印刷用湿し水組成物96部に、印刷現場の排水ピットから採取した、細菌類とカビ類を含む排水2部と、澱粉溶液2部とを加えた。そして25℃、湿度60%RH環境下で保存し、細菌及びカビの発生の有無を1週間ごとに確認した。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」:2週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められなかった
「△」:2週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められたが、1週間後の観察 では、細菌及びカビの発生は認められなかった
「×」:1週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められた
(Evaluation of antiseptic property)
96 parts of each fountain solution composition for lithographic printing of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 1 and 2 parts of drainage containing bacteria and mold collected from the drainage pit of the printing site. , 2 parts of starch solution were added. Then, it was stored in an environment of 25° C. and humidity of 60% RH, and the presence or absence of bacteria and mold was confirmed every week. The evaluation criteria are as follows, and the range of “Δ” or more was defined as the practicable range.
"○": No occurrence of bacteria and mold was observed after 2 weeks "△": Generation of bacteria and mold was observed after 2 weeks, but observation after 1 week , No germs and molds were found. "X": Bacteria and molds were found in the observation after 1 week.

(鉄板の防錆性評価)
各平版印刷用湿し水組成物を、それぞれ1種ずつ、ガラス容器に添加した。そして、それぞれの湿し水組成物中に、半浸漬状態となるよう鉄板を置き、常温で1週間放置して、液中の鉄板の発錆状態を観察した。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」:錆びは全く発生していなかった
「×」:錆が発生した
(Evaluation of rust prevention of iron plate)
Each of the fountain solution compositions for lithographic printing was added to a glass container one by one. Then, an iron plate was placed in each fountain solution composition so as to be in a semi-immersed state and left at room temperature for 1 week, and the rusting state of the iron plate in the liquid was observed. The evaluation criteria are as follows, and "○" was set as the practicable range.
"○": Rust did not occur at all "x": Rust occurred

(銅板の防錆性評価)
各平版印刷用湿し水組成物を、それぞれ1種ずつ、ガラス容器に添加した。そして、それぞれの湿し水組成物中に、半浸漬状態となるよう銅板を置き、常温で1週間放置して、液中の銅板の発錆状態を観察した。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」:錆びは全く発生していなかった
「×」:錆が発生した
(Evaluation of rust resistance of copper plate)
Each of the fountain solution compositions for lithographic printing was added to a glass container one by one. Then, a copper plate was placed in each fountain solution composition so as to be in a semi-immersed state, and allowed to stand at room temperature for 1 week, and the rusting state of the copper plate in the liquid was observed. The evaluation criteria are as follows, and "○" was set as the practicable range.
"○": Rust did not occur at all "x": Rust occurred

実施例1〜15で調製した平版印刷用湿し水濃縮組成物の希釈品である平版印刷用湿し水組成物は全て、硝酸塩類と、含窒素六員環化合物とを含み、pHが10〜13であり、評価を行った全ての項目で、実用可能レベルの品質を有していた。特に、前記硝酸塩類として硝酸アンモニウムを含み、かつ、前記含窒素六員環化合物としてトリアジン系化合物を0.01質量%〜0.03質量%含み、さらにヘキサメタリン酸塩を含んでいる、実施例1、7、12、13、15の平版印刷用湿し水組成物は、全ての評価結果が○レベルと、特に良好の品質を有していることが確認された。 The fountain solution compositions for lithographic printing, which are diluted products of the fountain solution concentrated compositions for lithographic printing prepared in Examples 1 to 15, all contained nitrates and a nitrogen-containing six-membered ring compound, and had a pH of 10 It was ~13, and all the evaluated items had a practicable level of quality. In particular, Example 1 containing ammonium nitrate as the nitrates, and 0.01 mass% to 0.03 mass% of a triazine compound as the nitrogen-containing six-membered ring compound, and further containing hexametaphosphate. It was confirmed that the dampening water compositions for lithographic printing of Nos. 7, 12, 13, and 15 had particularly good quality, with all the evaluation results being at the level of ◯.

一方、硝酸塩類を含んでいない比較例1〜3、8の平版印刷用湿し水組成物では、pHが10〜13とならず、整面性、汚れ耐性、濃度変動耐性にも劣っていた。また、含窒素六員環化合物を含まない比較例4〜7の平版印刷用湿し水組成物では、防腐性に大きく劣る結果となった。これらの結果は、本発明の効果を好ましいレベルで全て両立させるためには、本発明の構成を有する平版印刷用湿し水組成物とすることが必須であることを示すものである。 On the other hand, the fountain solution compositions for lithographic printing of Comparative Examples 1 to 3 and 8 containing no nitrates did not have a pH of 10 to 13 and were poor in surface smoothness, stain resistance and concentration fluctuation resistance. .. Further, the fountain solution compositions for lithographic printing of Comparative Examples 4 to 7 which did not contain a nitrogen-containing 6-membered ring compound had a result of being significantly inferior in antiseptic property. These results show that in order to achieve all of the effects of the present invention at a preferable level, it is essential to provide a fountain solution composition for lithographic printing having the constitution of the present invention.

Claims (6)

硝酸塩類と、防腐剤とを含有する平版印刷用湿し水組成物であって、
防腐剤が、含窒素六員環化合物を含み、
pHが10〜13である平版印刷用湿し水組成物。
A fountain solution composition for lithographic printing containing a nitrate and an antiseptic,
The preservative contains a nitrogen-containing six-membered ring compound,
A fountain solution composition for lithographic printing, having a pH of 10 to 13.
さらに、リン酸塩を含有する、請求項1記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1, further comprising a phosphate. 前記含窒素六員環化合物が、トリアジン系化合物、及び/または、ピリチオン系化合物である、請求項1または2に記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1 or 2, wherein the nitrogen-containing 6-membered ring compound is a triazine compound and/or a pyrithione compound. さらに、有機酸のアミン塩、及び/または、アルカノールアミンを含む、請求項1〜3いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1, further comprising an amine salt of an organic acid and/or an alkanolamine. 新聞印刷に用いられる、請求項1〜4いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1, which is used for newspaper printing. 平版印刷による印刷物の製造方法であって、湿し水として請求項1〜5いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物を用いる、印刷物の製造方法。 A method for producing a printed matter by lithographic printing, wherein the fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1 is used as the dampening fluid.
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