JP7106240B1 - Neutral dampening solution composition and concentrated dampening solution composition for offset printing - Google Patents

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Abstract

【課題】印刷機に用いられている鉄製部材の錆を生じさせにくく、機上現像方式の印刷版を用いた場合の損紙を低減させることのできるオフセット印刷用中性湿し水組成物を提供すること。【解決手段】スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩を湿し水組成物に添加すると、防錆性と機上現像性との両方を向上させることができる。具体的には、pHが5を超え9未満のオフセット印刷用中性湿し水組成物であって、組成物の全量に対して、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩を0.0001~0.04質量%含有することを特徴とするオフセット印刷用中性湿し水組成物を用いればよい。【選択図】なしA neutral dampening water composition for offset printing is provided, which is less likely to cause rusting of iron members used in printing presses and which can reduce wasted paper when printing plates of on-press development method are used. provide. Kind Code: A1 Addition of at least one salt selected from the group consisting of respective salts of suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid to a dampening water composition provides rust prevention and on-press developability. and can improve both. Specifically, a neutral dampening water composition for offset printing having a pH of more than 5 and less than 9, wherein each of suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid is added to the total amount of the composition. A neutral fountain solution composition for offset printing characterized by containing 0.0001 to 0.04% by mass of at least one salt selected from the group consisting of salts of . [Selection figure] None

Description

本発明は、オフセット印刷用中性湿し水組成物、及び濃縮湿し水組成物に関するものである。 The present invention relates to neutral and concentrated dampening water compositions for offset printing.

オフセット印刷は、油性であるオフセット印刷用インキ組成物(以下、「インキ組成物」又は「インキ」と適宜省略する。)が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備えた印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とする。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備える。そして印刷に際しては、まず、湿し水によって印刷版の非画像部が湿潤されてその表面に水膜が形成され、次いでインキ組成物が印刷版に供給される。このとき、供給されたインキ組成物は、水膜の形成された非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面にインキ組成物による画像が形成され、次いでそれがブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。 Offset printing is a printing method that utilizes the water-repellent property of an oil-based ink composition for offset printing (hereinafter, abbreviated as "ink composition" or "ink" as appropriate). Unlike the letterpress printing method that uses a plate, it is characterized by using a printing plate without unevenness. This printing plate has oleophilic image areas and hydrophilic non-image areas instead of unevenness. During printing, first, the non-image areas of the printing plate are moistened with dampening water to form a water film on the surface, and then the ink composition is supplied to the printing plate. At this time, the supplied ink composition does not repel and adhere to the non-image areas where the water film is formed, but adheres only to the lipophilic image areas. Thus, printing is effected by forming an image with the ink composition on the surface of the printing plate, which is then sequentially transferred to the blanket and paper.

このときに用いられる湿し水の最も簡単な構成は水のみであってもよいが、水のみでは湿し水に要求される機能を十分に満足できないことも多い。例えば、湿し水の供給量が適正でないと、画像部へ十分にインキ組成物が転移せずに画像濃度が低下したり、非画像部にインキ組成物が付着して印刷汚れを生じたりして印刷トラブルとなるが、湿し水の構成が水のみでは適正供給量の範囲が狭く(これは、いわゆる「水幅が狭い」状態である。)、印刷条件が少し変化しただけで良好な印刷物を得ることが難しくなる。そこで、通常は、酸や塩基及びその塩類、界面活性剤、湿潤性水溶性樹脂といった各種添加剤を配合することで、湿し水の粘度、表面張力、pH、インキ組成物に対する乳化特性等を調整し、湿し水の適正供給量の拡大を図るのが一般的である。 The simplest form of dampening water used at this time may be water alone, but water alone often fails to sufficiently satisfy the functions required of dampening water. For example, if the amount of dampening water supplied is not appropriate, the ink composition may not be sufficiently transferred to the image area, resulting in a decrease in image density, or the ink composition may adhere to the non-image area, resulting in printing stains. However, if the composition of the dampening solution is only water, the range of the appropriate supply amount is narrow (this is the so-called "narrow water width" state), and even a slight change in the printing conditions will Hard to get prints. Therefore, usually, various additives such as acids, bases and their salts, surfactants, and wettable water-soluble resins are added to improve the viscosity, surface tension, pH, and emulsifying properties of the ink composition. It is common to adjust the amount of dampening water to increase the proper amount of dampening water supplied.

湿し水組成物は、このような理由で酸や塩基を含む場合、通常、酸性又はアルカリ性領域にあり(例えば、特許文献1、特許文献2等を参照。)、そのままでは、法令等で定められている排水基準(例えば、下水道法によればpHが5を超え9未満となる。)を満たすことができず、排水の際に中和処理が必要になる。しかしながら、中和処理には余分な手間とコストがかかるため、最近ではこの処理を行う必要のない、排水基準を満たす中性湿し水も提案されている(例えば、特許文献3を参照)。 For this reason, if the dampening water composition contains an acid or a base, it is usually in the acidic or alkaline range (see, for example, Patent Documents 1 and 2). It cannot meet the effluent standards (for example, according to the Sewerage Act, the pH is more than 5 and less than 9), and neutralization treatment is required at the time of effluent. However, since the neutralization process requires extra labor and cost, recently, neutral dampening water that does not require this process and meets the wastewater standards has been proposed (see, for example, Patent Document 3).

一方、オフセット印刷用の印刷版の作製の分野では、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層を設けてなる平版印刷版原版(PS版)を用い、このPS版に、文字や画像等の情報を有するフィルム状のマスクを通して露光を行った後、アルカリ性現像液等による現像処理を行うことで画像部に対応する感光性樹脂層を残存させる一方で、非画像部に対応する不要な感光性樹脂層を溶解除去して印刷版を得ていた。その後のデジタル化の進展に伴い、CTP(Computer to Plate)技術を用いて、フィルム状のマスクを用いずに、文字や画像等の情報をレーザー光により描画する直接露光方式が一般的に行われるようになり、最近では、現像液による現像を不要とする機上現像方式も採用されつつある。 On the other hand, in the field of preparing printing plates for offset printing, conventionally, a lithographic printing plate precursor (PS plate) comprising a hydrophilic support and a lipophilic photosensitive resin layer provided thereon is used. After exposing through a film-like mask containing information such as characters and images, development processing is performed using an alkaline developer or the like to leave a photosensitive resin layer corresponding to the image area, while corresponding to the non-image area. The printing plate was obtained by dissolving and removing the unnecessary photosensitive resin layer. With the subsequent progress of digitization, a direct exposure method that draws information such as characters and images with laser light using CTP (Computer to Plate) technology without using a film mask is generally performed. Recently, an on-machine development system, which does not require development with a developer, is also being adopted.

機上現像方式とは、平版印刷版原版を露光した後、現像を行わずにそのまま印刷機に装着して印刷を開始させることで現像を行うものである。この方式では、印刷の初期段階にて非画像部となる部分の感光性樹脂層が湿し水により膨潤して剥がれやすくなり、これがインキ組成物へと取り込まれて印刷版原版から除去されることで現像が完了する。機上現像方式の製版方式では、現像工程が不要になることによる工程簡素化のメリットがあるだけでなく、アルカリ性現像液を用いずに現像を行うことができるので、環境面でもメリットがある。このような現像を可能にするための機上現像用の印刷原版としては、各種のものが提案されている(例えば、特許文献4等を参照)。 In the on-press development method, after the lithographic printing plate precursor is exposed, development is performed by mounting the plate as it is on a printing press and starting printing without performing development. In this method, in the initial stage of printing, the photosensitive resin layer in the non-image area swells with dampening water and is easily peeled off, which is taken into the ink composition and removed from the printing plate precursor. to complete the development. The plate-making method of the on-press development method not only has the advantage of simplifying the process by eliminating the development process, but also has the advantage of being environmentally friendly as it can be developed without using an alkaline developer. Various types of original printing plates for on-press development have been proposed to enable such development (see, for example, Patent Document 4).

特開平05-318958号公報JP-A-05-318958 特開平06-127170号公報JP-A-06-127170 特開2005-28853号公報JP-A-2005-28853 特開2012-66577号公報JP 2012-66577 A

ところで、近年、オフセット印刷に用いる輪転機は、より高速で軽量かつ小型化の傾向にある。特に高速化の顕著なオフセット印刷用輪転機として、新聞印刷用の輪転機を挙げることができる。オフセット印刷機では良好な印刷物を得るために印刷版への均一な湿し水供給を実現するための湿し水供給機構を備えるが、新聞印刷用のオフセット輪転機では、こうした湿し水供給機構として、スプレーダンプニング方式が採用されることが多い。スプレーダンプニング方式とは、ノズルから霧状の湿し水を噴射して印刷版へ供給する方式であり、上記のように小型化や高速化の顕著な新聞印刷用のオフセット輪転機においては、ノズルから噴射される霧状の湿し水の液滴が、より小さく、より高速なものとなって印刷機内の狭い空間に多量に滞留して漂うようになり、印刷機の金属部各所に付着して鉄錆を生じさせる原因となっている。 By the way, in recent years, there is a tendency for rotary presses used for offset printing to be faster, lighter, and smaller. A rotary press for printing newspapers can be cited as a rotary press for offset printing, which is particularly fast. Offset printing presses are equipped with a dampening water supply mechanism for realizing uniform supply of dampening water to the printing plate in order to obtain good printed matter. As such, a spray dampening method is often adopted. The spray dampening system is a system in which a mist of dampening water is sprayed from nozzles and supplied to the printing plate. The droplets of dampening water sprayed from the nozzle become smaller and faster, and a large amount of dampening water stays in the narrow space inside the printing machine and drifts, and adheres to various metal parts of the printing machine. As a result, it causes iron rust.

また、上記のように、近年では機上現像方式の印刷版が採用される例も増えているが、この印刷版では、印刷開始後の初期段階で印刷を行いながら現像を行うことになるので、商品としての印刷物が得られるまでの立ち上がり損紙が増加する傾向にある。 In addition, as mentioned above, the number of cases in which on-press development printing plates are being used has been increasing in recent years. , there is a tendency to increase the amount of wasted paper until the printed matter as a product is obtained.

本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、印刷機に用いられている鉄製部材の錆を生じさせにくく、機上現像方式の印刷版を用いた場合の損紙を低減させることのできるオフセット印刷用中性湿し水組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and is intended to prevent iron members used in printing presses from rusting and to reduce wasted paper when printing plates of the on-press development system are used. An object of the present invention is to provide a neutral dampening water composition for offset printing.

本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、pHが5を超え9未満のオフセット印刷用中性湿し水組成物において、特定の脂肪族二塩基酸の塩を組成物の全量に対して0.0001~0.04質量%含有させることにより、鉄錆の抑制と、機上現像方式の印刷版を用いた場合の損紙の低減とを両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は、以下のようなものを提供する。 As a result of extensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a neutral dampening solution composition for offset printing having a pH of more than 5 and less than 9 contains a salt of a specific aliphatic dibasic acid. By containing 0.0001 to 0.04% by mass with respect to the total amount of the composition, it was found that iron rust can be suppressed and waste paper can be reduced when using a printing plate of the on-press development method. The present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.

(1)本発明は、pHが5を超え9未満のオフセット印刷用中性湿し水組成物であって、組成物の全量に対して、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩を0.0001~0.04質量%含有し、ドデカン二酸が選択される場合の上記塩がナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩であることを特徴とするオフセット印刷用中性湿し水組成物である。
(1) The present invention provides a neutral dampening solution composition for offset printing having a pH of more than 5 and less than 9, wherein suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid are added to the total amount of the composition. contains 0.0001 to 0.04% by mass of at least one salt selected from the group consisting of each of the salts of and when dodecanedioic acid is selected, the salt is sodium salt, potassium salt or ammonium salt A neutral dampening water composition for offset printing characterized by:

(2)また本発明は、上記塩がナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩である(1)項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (2) The present invention also provides a neutral fountain solution composition for offset printing according to item (1), wherein the salt is sodium salt, potassium salt or ammonium salt.

(3)また本発明は、さらに、無機酸塩及び/又は有機酸塩を含む(1)項又は(2)項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (3) The present invention also provides a neutral fountain solution composition for offset printing according to (1) or (2), which further contains an inorganic acid salt and/or an organic acid salt.

(4)また本発明は、上記無機酸塩の少なくとも一部としてリン酸化合物の塩を含み、その組成物中における含有濃度が純リン分に換算して32mg/L以下である(3)項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (4) The present invention also includes a salt of a phosphoric acid compound as at least part of the inorganic acid salt, and the content concentration in the composition is 32 mg/L or less in terms of pure phosphorus content (3). A neutral dampening solution composition for offset printing as described.

(5)また本発明は、上記リン酸化合物の塩がヘキサメタリン酸の塩である(4)項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (5) The present invention also provides a neutral fountain solution composition for offset printing according to item (4), wherein the salt of the phosphoric acid compound is a salt of hexametaphosphoric acid.

(6)また本発明は、さらに、防腐剤を含む(1)項~(5)項のいずれか1項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (6) The present invention also provides a neutral fountain solution composition for offset printing according to any one of items (1) to (5), further comprising a preservative.

(7)また本発明は、上記防腐剤がチアゾリン系化合物である(6)項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物である。 (7) The present invention also provides a neutral fountain solution composition for offset printing according to item (6) , wherein the preservative is a thiazoline compound.

(8)また本発明は、(1)項~(7)項のいずれか1項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水組成物である。 (8) The present invention also provides a concentrated dampening solution composition for preparing a neutral dampening solution composition for offset printing according to any one of items (1) to (7).

本発明によれば、印刷機に用いられている鉄製部材の錆を生じさせにくく、機上現像方式の印刷版を用いた場合の損紙を低減させることのできるオフセット印刷用中性湿し水組成物が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a neutral dampening solution for offset printing can prevent iron members used in a printing press from rusting and can reduce paper waste when using an on-press developing printing plate. A composition is provided.

以下、本発明のオフセット印刷用中性湿し水組成物(以下、本発明の湿し水組成物等と適宜省略する、)の一実施形態、及び濃縮湿し水組成物の一実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものでなく、本発明の範囲において適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, one embodiment of the neutral dampening water composition for offset printing of the present invention (hereinafter abbreviated as the dampening water composition of the present invention, etc.) and one embodiment of the concentrated dampening water composition. explain. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention.

本発明の湿し水組成物は、オフセット印刷用の湿し水として好ましく用いられ、pHが5を超え9未満の中性領域にある。このため、本発明の湿し水組成物は、法令(下水道法)で定める排水のpH基準に合致し、特に中和処理を行うことなく排水として処理することができる。なお、pH5~6の領域を弱酸性とし、pH8~9の領域を弱アルカリ性として扱う例もあるが、本発明では、法令の基準を参考に、pHが5を超え9未満の領域を中性として扱う。 The dampening water composition of the present invention is preferably used as dampening water for offset printing, and has a neutral pH of more than 5 and less than 9. Therefore, the dampening water composition of the present invention conforms to the pH standard for wastewater stipulated by law (the Sewerage Act), and can be treated as wastewater without special neutralization treatment. In some cases, the pH range of 5 to 6 is treated as weakly acidic, and the pH range of 8 to 9 is treated as weakly alkaline. treated as

本発明の湿し水組成物は、湿し水を用いるオフセット印刷全般に適用することが可能である。このようなオフセット印刷としては、ポスター、パッケージ、書籍等の印刷等を行う商業印刷や、新聞の印刷を行う新聞印刷等を挙げることができる。また、その印刷方式も、枚葉印刷や輪転印刷等が挙げられ、特に限定されない。なお、既に述べたように、本発明の湿し水組成物は、防錆性や印刷版の機上現像性に優れるので、湿し水の供給手段としてスプレーダンプナー方式が採用され、また湿し水による印刷版の機上現像への取り組みの盛んな新聞印刷において好ましく適用される。 The dampening water composition of the present invention can be applied to offset printing in general using dampening water. Examples of such offset printing include commercial printing for printing posters, packages, books, etc., and newspaper printing for printing newspapers. Also, the printing method is not particularly limited and includes sheet-fed printing, rotary printing, and the like. As already mentioned, the dampening solution composition of the present invention is excellent in rust prevention and on-press developability of printing plates. It is preferably applied to newspaper printing, where on-press development of printing plates with dampening water is actively practiced.

本発明の湿し水組成物は、pHが5を超え9未満のオフセット印刷用中性湿し水組成物であって、組成物の全量に対して、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩を0.0001~0.04質量%含有することを特徴とし、好ましくは、上記の塩に加えて無機酸塩及び/又は有機酸塩等を含む。以下、各成分について説明する。 The dampening water composition of the present invention is a neutral dampening water composition for offset printing having a pH of more than 5 and less than 9, wherein suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and suberic acid are added to the total amount of the composition. characterized by containing 0.0001 to 0.04% by mass of at least one salt selected from the group consisting of respective salts of dodecanedioic acid, preferably inorganic acid salts and/or Including organic acid salts. Each component will be described below.

スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩は、本発明の湿し水組成物に防錆性、及び印刷版の機上現像性を付与するのに貢献する。これらの塩は脂肪族二塩基酸の塩となるので、以下、これらの塩を「脂肪族二塩基酸の塩」とも呼ぶ。湿し水組成物とは異なる分野において、このような脂肪族二塩基酸の塩を防錆成分として用いる例もあるが、これをオフセット印刷用の湿し水組成物に用いた場合に、防錆性に加えて、機上現像性まで向上することは意外な知見といえる。本発明は、このような知見によりなされたものであることは既に述べた通りである。なお、ウンデカン二酸は1,9-ノナンジカルボン酸とも呼ばれ、ドデカン二酸は、1,10-デカンジカルボン酸とも呼ばれる。また、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸は、いずれもナイロンや医薬品の原料等として市販されており、容易に入手することが可能である。 At least one salt selected from the group consisting of salts of suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid imparts anticorrosive properties to the dampening solution composition of the present invention and on-press development of printing plates. contribute to endowment. Since these salts are salts of aliphatic dibasic acids, these salts are hereinafter also referred to as "salts of aliphatic dibasic acids". In fields other than dampening water compositions, there are examples of using such salts of aliphatic dibasic acids as anticorrosion components. It can be said that it is an unexpected finding that on-press developability is improved in addition to rust resistance. As already stated, the present invention was made based on such findings. Undecanedioic acid is also called 1,9-nonanedicarboxylic acid, and dodecanedioic acid is also called 1,10-decanedicarboxylic acid. Suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, and dodecanedioic acid are all commercially available as raw materials for nylon and pharmaceuticals, and can be easily obtained.

脂肪族二塩基酸の塩を構成するカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が好ましく挙げられる。この場合、脂肪族二塩基酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩となる。また、脂肪族二塩基酸は、2つのカルボキシ基を備えるが、これら両方のカルボキシ基が同じカチオンと塩を形成してもよいし、片方のみが塩を形成して残りの一方はカルボキシ基のままであってもよいし、2つのカルボキシ基が互いに異なるカチオン(例えば、ナトリウムイオン及びアンモニウムイオン)と塩を形成してもよい。 As cations constituting salts of aliphatic dibasic acids, sodium ions, potassium ions, ammonium ions and the like are preferably exemplified. In this case, the salt of the aliphatic dibasic acid is sodium salt, potassium salt or ammonium salt. In addition, although the aliphatic dibasic acid has two carboxy groups, both of these carboxy groups may form a salt with the same cation, or only one of them may form a salt and the other one of the carboxy groups may form a salt. It may remain as it is, or the two carboxy groups may form salts with different cations (eg, sodium ion and ammonium ion).

本発明の湿し水組成物中における脂肪族二塩基酸の塩の添加量は、本発明の湿し水組成物全体に対して0.0001~0.04質量%である。この添加量としては、本発明の湿し水組成物全体に対して0.0025~0.04質量%が好ましく挙げられ、本発明の湿し水組成物全体に対して0.01~0.04質量%がより好ましく挙げられる。湿し水組成物中における脂肪族二塩基酸塩の添加量が上記の範囲であることにより、防錆性と印刷版の機上現像性とを良好に両立することができる。 The amount of the aliphatic dibasic acid salt added to the dampening water composition of the present invention is 0.0001 to 0.04% by mass based on the entire dampening water composition of the present invention. The amount to be added is preferably 0.0025 to 0.04% by mass based on the entire dampening water composition of the present invention, and 0.01 to 0.04% by mass based on the entire dampening water composition of the present invention. 04% by mass is more preferred. When the amount of the aliphatic dibasic acid salt added to the dampening water composition is within the above range, both rust prevention and on-press developability of the printing plate can be satisfactorily achieved.

本発明の湿し水組成物には、無機酸塩及び/又は有機酸塩を添加することができる。これらの塩は、整面剤として機能する成分である。 An inorganic acid salt and/or an organic acid salt can be added to the dampening water composition of the present invention. These salts are ingredients that function as surface conditioners.

無機酸塩としては、硝酸塩、リン酸化合物の塩、ホウ酸塩、硫酸塩、アルミニウムミョウバン等を好ましく挙げることができる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を好ましく挙げられる。例えば硝酸塩としては、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。本発明の湿し水組成物中における、リン酸化合物の塩を除いた無機酸塩の添加量としては、本発明の湿し水組成物全体に対して0.0015~0.03質量%が好ましく挙げられ、0.0025~0.02質量%がより好ましく挙げられる。この添加量が上記の範囲であることにより、良好な印刷適性が得られるばかりでなく、濃縮湿し水組成物とした場合の安定性が良好なものになる。なお、これらの無機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Preferred examples of inorganic acid salts include nitrates, salts of phosphoric acid compounds, borates, sulfates, and aluminum alum. Preferred examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts and the like. Examples of nitrates include sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, magnesium nitrate and the like. In the dampening water composition of the present invention, the amount of the inorganic acid salt added, excluding the salt of the phosphoric acid compound, is 0.0015 to 0.03% by mass based on the entire dampening water composition of the present invention. It is preferably mentioned, and more preferably 0.0025 to 0.02% by mass. By setting the amount to be added within the above range, not only can good printability be obtained, but also good stability can be obtained when the concentrated dampening water composition is formed. These inorganic acid salts may be used singly or in combination.

リン酸化合物の塩としては、リン酸、ヘキサメタリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸、トリポリリン酸等のナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、ヘキサメタリン酸塩を好ましく挙げられ、ヘキサメタリン酸ナトリウムをより好ましく挙げられる。 Salts of phosphoric acid compounds include sodium salts and potassium salts of phosphoric acid, hexametaphosphoric acid, orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, tripolyphosphoric acid, and the like. Among these, hexametaphosphate is preferred, and sodium hexametaphosphate is more preferred.

ここで、下水道法では、排水に含まれるリン含有量が32mg/L未満と規定されているので、湿し水組成物に添加されたリン酸化合物の塩を純リン分に換算したときの濃度が32mg/L未満となるようにリン酸化合物の塩を添加することが好ましい。ここで、「リン酸化合物の塩を純リン分に換算したときの濃度」とは、次式で表される、リン酸化合物の塩に含まれるリン原子の濃度である。
リン原子の濃度=Ccomp.×Pncomp.×リンの原子量/Mwcomp.
comp.:湿し水組成物中のリン酸化合物の塩の濃度
Pncomp.:リン酸化合物の塩1分子中に含まれるリン原子の数
Mwcomp.:リン酸化合物の塩の分子量
Here, since the Sewerage Act stipulates that the phosphorus content in wastewater is less than 32 mg/L, the concentration of the salt of the phosphoric acid compound added to the dampening water composition is converted to pure phosphorus. It is preferred to add the salt of the phosphate compound so that the . Here, the "concentration when the salt of the phosphate compound is converted to pure phosphorus" is the concentration of phosphorus atoms contained in the salt of the phosphate compound represented by the following formula.
Concentration of phosphorus atoms = C comp. × Pn comp. × Atomic weight of phosphorus/Mw comp.
C comp .: Concentration of the salt of the phosphate compound in the dampening water composition Pn comp .: Number of phosphorus atoms contained in one molecule of the salt of the phosphate compound Mw comp .: Molecular weight of the salt of the phosphate compound

なお、リン酸化合物の塩が複数種類含まれている場合は、それぞれのリン酸化合物の塩においてリン純分に換算した濃度の総和となる。例えば、湿し水組成物1L中にリン酸一 ナトリウム(分子量119.98)10mg及びリン酸三ナトリウム(分子量163.92)10mgが含まれているときのリン酸化合物の塩のリン純分に換算した濃度は、(10×30.97/119.98)+(10×30.97/163.92)=4.47mg/Lとなる。 In addition, when a plurality of types of salts of the phosphate compound are contained, it is the sum of the concentrations converted to pure phosphorus in each of the salts of the phosphate compound. For example, when 1 L of dampening water composition contains 10 mg of monosodium phosphate (molecular weight: 119.98) and 10 mg of trisodium phosphate (molecular weight: 163.92), the pure phosphorus content of the salt of the phosphate compound is The converted concentration is (10×30.97/119.98)+(10×30.97/163.92)=4.47 mg/L.

また、本発明の湿し水組成物において、上記リン酸化合物の塩を含む場合、純リン分に換算した濃度の好ましい上限は水質汚濁防止法、東京都下水道条例の基準値を満たす16mg/Lであり、より好ましい上限は水質汚濁防止法の日間平均を満たす8mg/Lである。 When the dampening water composition of the present invention contains a salt of the phosphoric acid compound, the preferred upper limit of the concentration in terms of pure phosphorus is 16 mg/L, which satisfies the standard value of the Water Pollution Control Law and the Tokyo Sewerage Ordinance. and a more preferable upper limit is 8 mg/L, which satisfies the daily average of the Water Pollution Control Law.

有機酸塩としては、上記で述べた脂肪族二塩基酸の塩と異なるものが用いられ、コハク酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を好ましく挙げることができる。これらの中でも、リンゴ酸塩やクエン酸塩を好ましく挙げられ、リンゴ酸ナトリウムやクエン酸三ナトリウムをより好ましく挙げることができる。有機酸塩の添加量としては、本発明の湿し水組成物全体に対して0.0025~0.05質量%が好ましく挙げられ、0.01~0.03質量%がより好ましく挙げられ、0.01~0.02質量%がさらに好ましく挙げられる。この添加量が上記の範囲であることにより、良好な印刷適性が得られるばかりでなく、濃縮湿し水組成物としたときの安定性が良好なものになる。なお、これらの有機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 As the organic acid salt, those different from the salts of the aliphatic dibasic acids described above are used, and sodium salts, potassium salts, ammonium salts of succinic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid and the like are preferably mentioned. can. Among these, malate and citrate are preferred, and sodium malate and trisodium citrate are more preferred. The amount of organic acid salt to be added is preferably 0.0025 to 0.05% by mass, more preferably 0.01 to 0.03% by mass, based on the entire dampening water composition of the present invention. 0.01 to 0.02% by mass is more preferable. When the amount added is within the above range, not only can good printability be obtained, but also good stability can be obtained when the concentrated dampening water composition is formed. Incidentally, these organic acid salts may be used alone, or may be used in combination.

本発明の湿し水組成物は、防腐剤を含むことが好ましい。本発明の湿し水組成物が防腐剤を含むことにより、湿し水を収容する湿し水供給装置内での細菌による腐敗や、カビ及び酵母などの微生物の増殖を抑え、それらによる印刷適性の劣化を抑制できる。 The fountain solution composition of the present invention preferably contains a preservative. Since the dampening water composition of the present invention contains a preservative, it suppresses putrefaction due to bacteria in the dampening water supply device containing the dampening water and the growth of microorganisms such as mold and yeast, thereby improving printability due to them. deterioration can be suppressed.

防腐剤としては、例えば、有機窒素硫黄系化合物、有機窒素系化合物、有機臭素系化合物、有機銅化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、チアゾリン系化合物、N-ハロメチルチオフタルイミド系化合物、トリアジン系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、防腐剤としてチアゾリン系化合物を好ましく挙げることができる。チアゾリン系化合物は、経時安定性が良好であり、本発明の湿し水組成物の防腐効果を長期に渡って得ることができる。 Examples of antiseptics include organic nitrogen sulfur compounds, organic nitrogen compounds, organic bromine compounds, organic copper compounds, benzimidazole compounds, thiazoline compounds, N-halomethylthiophthalimide compounds, and triazine compounds. be able to. Among these, thiazoline-based compounds are preferred as preservatives. The thiazoline-based compound has good stability over time, and the antiseptic effect of the fountain solution composition of the present invention can be obtained over a long period of time.

このようなチアゾリン系化合物のより具体的な例としては、例えば、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン等を挙げることができる。 More specific examples of such thiazoline compounds include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4- Isothiazolin-3-one and the like can be mentioned.

防腐剤の添加量としては、本発明の湿し水組成物全体に対して0.0001~0.05質量%が好ましく挙げられる。防腐剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 The amount of antiseptic added is preferably 0.0001 to 0.05% by mass based on the entire dampening water composition of the present invention. Preservatives may be used singly or in combination.

本発明の湿し水組成物を構成する水としては、純水(イオン交換水、RO水)、軟水(陽イオン交換水)、水道水、井戸水等を挙げることができる。 Examples of water constituting the dampening water composition of the present invention include pure water (ion-exchanged water, RO water), soft water (cation-exchanged water), tap water, well water, and the like.

また、本発明の湿し水組成物には、必要に応じて、水溶性樹脂、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、上記脂肪族二塩基酸の塩以外の防錆剤等の成分を適宜添加してもよい。 The dampening water composition of the present invention may optionally contain components such as a water-soluble resin, a wetting agent, a surfactant, an antifoaming agent, and a rust preventive agent other than the salt of the aliphatic dibasic acid. It may be added as appropriate.

水溶性樹脂としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような水溶性樹脂の一例として、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルグルコシド、ペクチン、ポリビニルピドリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸共重合体、アルギン酸等を挙げることができる。これらの水溶性樹脂は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Examples of the water-soluble resin include, without particular limitation, those that have hitherto been used in dampening water compositions. Examples of such water-soluble resins include gum arabic, carboxymethyl cellulose, methyl glucoside, pectin, polyvinylpyridone, polyvinyl alcohol, methyl vinyl ether, maleic anhydride copolymer, and alginic acid. These water-soluble resins may be used alone or in combination.

湿潤剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような湿潤剤の一例として、アルコール類、グリコール類又はグリセリン類等を挙げることができる。これらの湿潤剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Examples of the wetting agent include, without particular limitation, those that have hitherto been used in dampening water compositions. Examples of such humectants include alcohols, glycols, glycerins, and the like. These wetting agents may be used alone or in combination.

界面活性剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような水溶性樹脂の一例として、グリセリン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、プロピレングリコール脂肪酸エステル系、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレン系(ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等)等を挙げることができる。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Surfactants that have hitherto been used in dampening water compositions can be used without particular limitation. Examples of such water-soluble resins include glycerin fatty acid ester-based, polyglycerin fatty acid ester-based, propylene glycol fatty acid ester-based, pentaerythritol fatty acid ester-based, polyoxyethylene-based (polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene poly styryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, etc.). These surfactants may be used alone or in combination.

消泡剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような消泡剤の一例として、シリコン系消泡剤等が挙げられる。これらの消泡剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Antifoaming agents that have hitherto been used in dampening water compositions can be used without particular limitation. Examples of such antifoaming agents include silicon-based antifoaming agents. These antifoaming agents may be used alone or in combination.

上記脂肪族二塩基酸の塩以外の防錆剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような防錆剤の一例として、テトラゾール化合物及び/又はその水溶性塩、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。テトラゾール化合物及び/ 又はその水溶性塩の具体例としては、5置換-1H-テトラゾール、1置換-1H-テトラゾール、1置換-5置換-1H-テトラゾール等、及びその水溶性塩が挙げられ、中でも、1H-テトラゾール、5-アミノ-1H-テトラゾール、それらの水溶性塩(特に有機窒素含有化合物の塩)が好ましく挙げられる。これらの防錆剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Examples of the antirust agent other than the salt of the aliphatic dibasic acid include, without particular limitation, those that have hitherto been used in dampening water compositions. Examples of such antirust agents include tetrazole compounds and/or water-soluble salts thereof, benzotriazole compounds, and the like. Specific examples of tetrazole compounds and/or water-soluble salts thereof include 5-substituted-1H-tetrazoles, 1-substituted-1H-tetrazoles, 1-substituted-5-substituted-1H-tetrazoles, and water-soluble salts thereof. , 1H-tetrazole, 5-amino-1H-tetrazole, and water-soluble salts thereof (especially salts of organic nitrogen-containing compounds). These rust inhibitors may be used alone or in combination.

本発明の湿し水組成物を調製するには、通常、純水(イオン交換水、脱塩水)、軟水等の水に上記脂肪族二塩基酸の塩をはじめ、必要に応じて上記の各成分を添加して、撹拌機で撹拌混合すればよい。また、濃縮湿し水組成物を調製しておき、使用時に印刷現場にて純水、軟水、水道水等の水で希釈することにより本発明の湿し水組成物を調製してもよい。この場合、湿し水組成物の濃縮倍率としては約100~300倍程度を挙げることができる。 To prepare the dampening water composition of the present invention, the salt of the above aliphatic dibasic acid is added to water such as pure water (ion-exchanged water, desalted water) or soft water. The ingredients may be added and stirred and mixed with a stirrer. Alternatively, the dampening water composition of the present invention may be prepared by preparing a concentrated dampening water composition and diluting it with water such as pure water, soft water, or tap water at the printing site at the time of use. In this case, the concentration ratio of the dampening water composition can be about 100 to 300 times.

本発明の湿し水組成物によれば、印刷機の鉄製部材に対する優れた防錆性の他、印刷版の良好な機上現像性が得られる。また、本発明の湿し水組成物によれば、印刷中に生じる乳化インキの増粘が抑制され、機上現像後の整面性にも優れるので、優れた印刷適性が得られる。さらに、本発明の湿し水組成物は、溶解安定性が高く分離沈殿も生じにくいので、例えば市場流通用等として100倍以上に濃縮したとしても長期間の安定保存が可能である。 According to the dampening solution composition of the present invention, excellent on-press developability of the printing plate can be obtained in addition to excellent rust prevention for iron members of the printing press. Further, according to the dampening water composition of the present invention, thickening of the emulsified ink during printing is suppressed, and surface smoothness after on-press development is also excellent, so excellent printability can be obtained. Further, the dampening water composition of the present invention has high dissolution stability and hardly separates and precipitates. Therefore, it can be stably stored for a long period of time even if it is concentrated 100 times or more for market distribution.

上記本発明の湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水組成物もまた本発明の一つである。本発明の湿し水組成物は、上記のように、濃縮時の安定性に優れるため50倍以上は勿論、100倍以上の濃縮湿し水組成物として扱うことが可能である。この濃縮湿し水組成物は、印刷現場での使用時に例えば50~300倍に希釈され、本発明の湿し水組成物として用いられる。 A concentrated dampening water composition for preparing the dampening water composition of the present invention is also one aspect of the present invention. As described above, the dampening water composition of the present invention is excellent in stability when concentrated, so it can be treated as a concentrated dampening water composition of 50 times or more, as well as 100 times or more. This concentrated dampening water composition is diluted, for example, 50 to 300 times when used at a printing site, and used as the dampening water composition of the present invention.

以下、実施例を示すことにより本発明の湿し水組成物をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されることはない。 EXAMPLES Hereinafter, the dampening water composition of the present invention will be described in more detail by showing examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[実施例1~24、及び比較例1~10の湿し水組成物]
表1~5に示す各材料を撹拌機で混合することで、実施例1~24、及び比較例1~10の湿し水組成物を調製した。なお、表1~5において、「整面剤1」は、リンゴ酸ナトリウムであり、「整面剤2」は、クエン酸三ナトリウムであり、「整面剤3」は、硝酸ナトリウムであり、「整面剤4」は、オルトリン酸ナトリウムであり、「整面剤5」は、ピロリン酸ナトリウムであり、「整面剤6」は、トリポリリン酸ナトリウムであり、「整面剤7」は、ヘキサメタリン酸ナトリウムである。また、表1~5において、「防腐剤」は、メチルイソチアゾリノンであり、「界面活性剤」は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、「水」は、全硬度約0mg/Lの軟水である。表1~5に記載した各成分の配合量は、いずれも質量%である。
[Dampening water compositions of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 10]
Dampening solution compositions of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 10 were prepared by mixing the materials shown in Tables 1 to 5 with a stirrer. In Tables 1 to 5, "surface conditioning agent 1" is sodium malate, "surface conditioning agent 2" is trisodium citrate, and "surface conditioning agent 3" is sodium nitrate. "Surface conditioner 4" is sodium orthophosphate, "Surface conditioner 5" is sodium pyrophosphate, "Surface conditioner 6" is sodium tripolyphosphate, "Surface conditioner 7" is It is sodium hexametaphosphate. In Tables 1 to 5, "preservative" is methylisothiazolinone, "surfactant" is polyoxyethylene alkyl ether, and "water" is soft water with a total hardness of about 0 mg/L. be. The blending amount of each component shown in Tables 1 to 5 is all % by mass.

実施例1~24、及び比較例1~10の湿し水組成物のそれぞれについて、下記手順にて、防錆性、機上現像性、インキ組成物の乳化増粘性、現像後の整面性、及び濃縮湿し水組成物の安定性の各項目について評価を行った。 For each of the dampening water compositions of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 10, rust prevention, on-press developability, emulsification thickening of the ink composition, and surface smoothness after development were evaluated according to the following procedures. , and stability of the concentrated fountain solution composition.

[防錆性評価]
100mLのポリ容器に60mLの湿し水組成物を入れ、その中へ試験用鉄板(鉄ピース)を入れて密栓して室温で放置した。鉄ピースは、ピースの約2/3が湿し水組成物に浸漬し、上部約1/3が空気中に露出する大きさとした。1つの湿し水組成物あたり、鉄ピースを5枚使用して評価を行い、5枚の鉄ピースのうち2枚で錆が観察されるまでの時間数を評価点とした。例えば、3時間経過後に2枚の鉄ピースで錆が観察されたならば、評価点は3点となり、3日間経過後に2枚の鉄ピースで錆が観察されたならば3日間×24時間=72なので、評価点は72点となる。試験期間は30日間としたので、評価点の最高は、30日間×24時間=720点となる。この試験により得られた結果を表1~5の「防錆評価点」欄に記載した。
[Rust prevention evaluation]
60 mL of the dampening water composition was placed in a 100 mL plastic container, an iron plate (iron piece) for testing was placed therein, and the container was sealed and left at room temperature. The steel piece was sized such that about two-thirds of the piece was immersed in the dampening solution composition and about one-third of the top was exposed to the air. Evaluation was performed using five iron pieces per one dampening solution composition, and the number of hours until rust was observed on two of the five iron pieces was taken as an evaluation point. For example, if rust is observed on two iron pieces after 3 hours, the score is 3 points, and if rust is observed on 2 iron pieces after 3 days, 3 days x 24 hours = Since it is 72, the evaluation point is 72 points. Since the test period was 30 days, the maximum evaluation score was 30 days×24 hours=720 points. The results obtained from this test are described in the column of "rust prevention evaluation points" in Tables 1-5.

[機上現像性評価]
露光を行った未現像の機上現像タイプの印刷版を印刷機(東浜精機製新聞輪転機)に装着し、印刷版に水着けローラー及びブランケットローラーを接触させた状態で輪転機を起動させ、インキ供給のない状態で500部印刷相当回転させた。回転中の湿し水供給は、スプレーダンプナー(サカタインクス株式会社製、SSD-12)を用い、スリーノズルのスプレー値を20、20、20とした。輪転機を500部印刷相当回転させた後でローラー回転と湿し水スプレーを停止させ、印刷版を取り外して現像状態を観察した。現像状態の評価は、印刷版の中央部で行い、現像された面積の割合(%)を算出して行った。すなわち、現像が全くされていなければ評価は0%となり、完全に現像されていれば評価は100%となる。この試験により得られた結果を表1~5の「機上現像性」欄に記載した。
[On-press developability evaluation]
The exposed, undeveloped on-press development type printing plate is mounted on the printing press (newspaper rotary press manufactured by Tohama Seiki Co., Ltd.), and the rotary press is started with the dampening roller and blanket roller in contact with the printing plate. It was rotated for printing 500 copies without supplying ink. A spray dampener (SSD-12, manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) was used to supply dampening water during rotation, and the spray values of the three nozzles were set to 20, 20, and 20, respectively. After the rotary press was rotated for printing 500 copies, the rotation of the rollers and spraying of dampening water were stopped, the printing plate was removed, and the development state was observed. The development state was evaluated at the central portion of the printing plate, and the ratio (%) of the developed area was calculated. That is, no development results in a rating of 0%, and complete development results in a rating of 100%. The results obtained from this test are shown in the "On-machine developability" column of Tables 1-5.

[インキ組成物の乳化増粘性評価]
印刷機を模したローラー配列の機械にインキ組成物(サカタインクス株式会社製、新聞オフセット印刷用インキ 製品名:Luce Y-TS Magenta)を所定量巻き、ローラーを高速で回転させた状態で湿し水組成物をスプレー供給した。この機械では紙通しがされていないので湿し水組成物は過剰な状態となり、各ローラー上でインキ組成物は乳化される。所定の時間にわたり機械を回転させてからローラー上の乳化インキを採取し、採取された乳化インキの粘度を速やかに測定した。この乳化インキの粘度と、乳化される前のインキ組成物の粘度とを比較して評価を行った。なお、乳化インキの粘度変化が大きい場合は、実印刷において、乳化インキの転移性低下に伴う水着けローラーへのインキ固着等の問題を生じる。評価基準は次の通りとし、その評価結果を表1~5の「乳化増粘性」欄に記載した。
○:粘度変化は小さかった
○~△:通常問題無く使用できる粘度変化だった
△:使用できるが問題の生じる可能性のある粘度変化だった
×:実機では問題を生じやすいと予想される粘度変化だった
[Evaluation of emulsifying thickening property of ink composition]
A predetermined amount of ink composition (product name: Luce Y-TS Magenta for newspaper offset printing, manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) is wound on a roller arrangement machine imitating a printing press, and dampening water is applied while the roller is rotating at high speed. The composition was spray fed. The lack of threading in this machine results in excess dampening solution composition and emulsification of the ink composition on each roller. After rotating the machine for a predetermined time, the emulsified ink on the roller was sampled, and the viscosity of the sampled emulsified ink was immediately measured. Evaluation was performed by comparing the viscosity of this emulsified ink with the viscosity of the ink composition before emulsification. If the emulsified ink has a large change in viscosity, problems such as ink sticking to the wet dampening roller may occur in actual printing due to a decrease in transferability of the emulsified ink. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in the "emulsification thickening property" column of Tables 1 to 5.
○: Viscosity change was small ○~△: Viscosity change that can be used normally without problems △: Viscosity change that can be used but may cause problems ×: Viscosity change that is likely to cause problems in the actual machine was

[現像後の整面性評価]
東浜精機製新聞輪転機を用いて印刷を行うことにより、各湿し水組成物の整面性評価を行った。印刷に際して、用いたインキ組成物はサカタインクス株式会社製の新聞オフセット印刷用インキ(製品名:Luce Y-TS Magenta)とし、印刷版は完全に現像が終了したものを用い、印刷速度は12万部/時とした。比較例2の湿し水組成物にて印刷汚れの生じない水量を標準水量とし、各湿し水組成物については、この標準水量から段階的に水量を減じて、各段階での紙面の汚れ程度を相対的に評価観察した。比較例2の湿し水組成物の結果を標準として、評価基準は次の通りとし、その評価結果を表1~5の「現像後の整面性」欄に記載した。なお、下記の◎、○、△及び×とした各評価のそれぞれの間に位置する評価結果だった場合には、例えば○~△等と記載した。
◎:比較例2の湿し水組成物を用いたときよりも紙面汚れが少なかった
○:比較例2の湿し水組成物を用いたときと同等の紙面汚れだった
△:比較例2の湿し水組成物を用いたときよりも紙面汚れが多かった
×:比較例2の湿し水組成物を用いたときよりも紙面汚れが著しく多かった
[Evaluation of surface smoothness after development]
The surface regularity of each dampening water composition was evaluated by printing using a newspaper rotary press manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd. The ink composition used for printing was newspaper offset printing ink (product name: Luce Y-TS Magenta) manufactured by Sakata Inx Co., Ltd. The printing plate used was a completely developed one, and the printing speed was 120,000 copies. / Time. The amount of water that does not cause printing stains with the dampening water composition of Comparative Example 2 is taken as the standard water amount, and for each dampening water composition, the water amount is gradually reduced from this standard water amount, and the paper surface is stained at each step. The extent was relatively evaluated and observed. Using the result of the dampening water composition of Comparative Example 2 as a standard, the evaluation criteria were as follows. In addition, when the evaluation result was positioned between each of the following evaluations of ◎, ○, △, and ×, it was described as ○ to △, for example.
A: Stain on paper was less than when the dampening water composition of Comparative Example 2 was used B: Stain on paper was the same as when the dampening water composition of Comparative Example 2 was used There was more staining on paper than when the dampening water composition was used. ×: There was significantly more staining on paper than when the dampening water composition of Comparative Example 2 was used.

[濃縮湿し水組成物の安定性評価]
表1~5にて示した各実施例及び比較例の湿し水組成物について、水を除いた各成分を100倍した質量%で純水に投入し、撹拌して溶解させた。この作業より、各湿し水組成物について100倍濃度の濃縮湿し水組成物が調製されることになる。撹拌終了後に濾過し、濾液(すなわち、100倍濃縮の湿し水組成物である。)を3等分してそれぞれ透明な容器に入れ、密閉した。得られた3つのサンプルを別々に、(1)冷蔵0~2℃で4日間、(2)加温50~53℃で4日間、(3)室温で1ヶ月間、にてそれぞれ保管し、沈殿又は分離、及び変色等の変質を目視観察して評価した。評価基準は次の通りとし、その評価結果を表1~5の「濃縮安定性」欄に記載した。なお、下記の△評価までが100倍濃縮湿し水組成物として成立するものになる。湿し水組成物は、通常、印刷工場へ濃縮湿し水組成物の状態で納品され、印刷現場で所定の濃度に希釈して用いられる。濃縮湿し水組成物は、流通や在庫の段階で冬期夏期の気温条件に曝されるが、本評価はそのような条件を考慮したものとなる。
○:3種の温度条件のいずれでも外観上の変化が認められない
○~△:軽度な変色や微少な分離が見られるが、室温に戻すことで解消される
△:はっきりとわかる程度に分離があるが、室温に戻すと再び均一な状態になる
×:沈殿又は分離や変色が目立ち、室温に戻しただけではこれが解消されずに撹拌が必要である
[Evaluation of stability of concentrated dampening water composition]
The dampening water compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 5 were added to pure water at 100 times the weight percentage of each component except for water, and dissolved by stirring. This operation results in the preparation of a 100-fold concentrated dampening solution composition for each dampening solution composition. After the stirring was completed, the mixture was filtered, and the filtrate (that is, a dampening water composition concentrated 100 times) was divided into three equal portions, each of which was placed in a transparent container and sealed. The three samples obtained were separately stored at (1) refrigeration at 0 to 2°C for 4 days, (2) heating at 50 to 53°C for 4 days, and (3) room temperature for 1 month, and Deterioration such as precipitation or separation and discoloration was visually observed and evaluated. The evaluation criteria were as follows, and the evaluation results are shown in the "concentration stability" column of Tables 1-5. It should be noted that the 100-fold concentrated dampening water composition is established up to the following Δ evaluation. The dampening solution composition is usually delivered to a printing plant in the form of a concentrated dampening solution composition, and diluted to a predetermined concentration at the printing site for use. Concentrated fountain solution compositions are exposed to winter and summer temperature conditions during distribution and inventory, and this evaluation takes into account such conditions.
○: No change in appearance is observed under any of the three temperature conditions ○ ~ △: Slight discoloration and slight separation are observed, but are resolved by returning to room temperature However, when it is returned to room temperature, it returns to a uniform state. ×: Precipitation, separation, or discoloration is noticeable, and stirring is necessary because this does not disappear just by returning to room temperature.

Figure 0007106240000001
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Figure 0007106240000002
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Figure 0007106240000003
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Figure 0007106240000005
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また、実施例15の湿し水組成物、及び市場に流通している6種の湿し水組成物(市販品1~6)のそれぞれについて、上記の防錆性評価及び機上現像性評価を行った。その結果を表6に示す。なお、各市販品は、濃縮状態の湿し水組成物を100倍希釈して評価に使用した。 Further, the dampening water composition of Example 15 and the six types of dampening water compositions on the market (commercial products 1 to 6) were evaluated as described above for rust prevention and on-press developability. did Table 6 shows the results. For each commercially available product, the dampening water composition in a concentrated state was diluted 100 times and used for evaluation.

Figure 0007106240000006
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表6に示すように、防錆評価点が48点を超えるものが市販品以上の防錆性を示す湿し水組成物となる。また同じく表6に示すように、機上現像性が80%を超えるものが市販品以上の機上現像性を示す湿し水組成物となる。このような観点で表1~5を参照すると、スベリン酸塩、アゼライン酸塩、ウンデカン二酸塩又はドデカン二酸塩を0.0025質量%以上含有させることにより、防錆性と機上現像性が市販品よりも良好な結果となり、これらの塩の含有量の増加とともにこれらの結果はさらに良いものになることがわかる。機上現像性が向上すると、機上現像方式の印刷版を用いて印刷を行った際に印刷開始直後の損紙を減らすことができる。なお、これらの塩の含有量が0.05質量%に達すると、今度は乳化インキの増粘や濃縮湿し水の安定性の点で好ましくない結果になることがわかる(比較例3~10)。 As shown in Table 6, dampening water compositions with a rust prevention evaluation score of more than 48 exhibit a rust prevention property equal to or higher than that of commercially available products. Also, as shown in Table 6, dampening water compositions exhibiting on-press developability exceeding 80% are commercial products or better. From this point of view, referring to Tables 1 to 5, by containing 0.0025% by mass or more of suberate, azelate, undecanedioate, or dodecanedioate, rust prevention and on-press developability gives better results than the commercial products, and these results become even better with increasing content of these salts. If the on-press developability is improved, waste paper immediately after the start of printing can be reduced when printing is performed using a printing plate of the on-press development method. Incidentally, when the content of these salts reaches 0.05% by mass, it turns out that the results are not favorable in terms of the viscosity increase of the emulsified ink and the stability of the concentrated dampening water (Comparative Examples 3 to 10). ).

実施例3、9及び15を対比すると、スベリン酸塩(炭素数8)、アゼライン酸塩(炭素数9)及びウンデカン二酸塩(炭素数11)のうち、炭素数の多いウンデカン二酸塩が防錆性や機上現像性の面で最も優れる結果となり、炭素数が減るにつれてこの効果が小さくなることがわかる。炭素数の低下に伴う防錆性と機上現像性の性能低下の傾向は急であり、スベリン酸よりも炭素数の小さなものは、増量して性能を補ったとしてもコスト面および印刷適性の面から、好ましくないと予想される。 When comparing Examples 3, 9 and 15, among suberate (8 carbon atoms), azelate (9 carbon atoms) and undecanedioate (11 carbon atoms), undecanedioate with a large number of carbon atoms The result is the best in terms of rust prevention and on-press developability, and it can be seen that this effect decreases as the number of carbon atoms decreases. As the number of carbon atoms decreases, the performance of rust prevention and on-press development tends to deteriorate rapidly. From the aspect, it is expected to be unfavorable.

また、実施例21~24に示すように、ドデカン二酸塩は、より炭素数の少ない他の脂肪族二塩基酸の塩に比べて、インキの乳化増粘性や現像が完了した版での整面性がやや劣る傾向にあった。また、ドデカン二酸塩は、より炭素数の少ない他の脂肪族二塩基酸の塩に比べて、炭素数が多いことに伴う湿し水中での溶解性の低下に起因すると思われる濃縮安定性の低下が見られた。このように、脂肪族二塩基酸の塩の炭素数を増加させた場合、炭素数12のドデカン二酸塩までは好ましく使用できるが、ドデカン二酸より炭素数が大きなものは湿し水への使用に適さないと予想される。 In addition, as shown in Examples 21 to 24, dodecanedioate is more effective in emulsifying and thickening the ink and improving the alignment of the developed plate compared to other salts of aliphatic dibasic acids with a lower number of carbon atoms. The appearance tended to be slightly inferior. Also, the dodecanedioate has a higher concentration stability than other salts of aliphatic diacids with lower carbon numbers, which is thought to be due to the lower solubility in dampening water associated with the higher carbon number. decreased. Thus, when the number of carbon atoms in the salt of an aliphatic dibasic acid is increased, up to dodecanedioic acid salts with 12 carbon atoms can be preferably used, but those with a larger carbon number than dodecanedioic acid are not suitable for dampening water. Expected to be unsuitable for use.

Claims (8)

pHが5を超え9未満のオフセット印刷用中性湿し水組成物であって、
組成物の全量に対して、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸及びドデカン二酸のそれぞれの塩からなる群より選択される少なくとも一つの塩を0.0001~0.04質量%含有し、ドデカン二酸が選択される場合の前記塩がナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩であることを特徴とするオフセット印刷用中性湿し水組成物。
A neutral dampening water composition for offset printing having a pH of more than 5 and less than 9,
0.0001 to 0.04% by mass of at least one salt selected from the group consisting of salts of suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid and dodecanedioic acid relative to the total amount of the composition, and dodecane Neutral fountain solution composition for offset printing, characterized in that when a diacid is selected, said salt is a sodium, potassium or ammonium salt .
前記塩が、ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩である請求項1記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 2. A neutral fountain solution composition for offset printing according to claim 1, wherein said salt is sodium salt, potassium salt or ammonium salt. さらに、無機酸塩及び/又は有機酸塩を含む請求項1又は2記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 3. The neutral fountain solution composition for offset printing according to claim 1, further comprising an inorganic acid salt and/or an organic acid salt. 前記無機酸塩の少なくとも一部としてリン酸化合物の塩を含み、その組成物中における含有濃度が純リン分に換算して32mg/L以下である請求項3記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 4. A neutral dampening solution for offset printing according to claim 3, wherein at least a part of said inorganic acid salt contains a salt of a phosphoric acid compound, and the content concentration in said composition is 32 mg/L or less in terms of pure phosphorus content. water composition. 前記リン酸化合物の塩が、ヘキサメタリン酸の塩である請求項4記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 5. A neutral fountain solution composition for offset printing according to claim 4, wherein the salt of the phosphoric acid compound is a salt of hexametaphosphoric acid. さらに、防腐剤を含む請求項1~5のいずれか1項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 The neutral fountain solution composition for offset printing according to any one of claims 1 to 5, further comprising a preservative. 前記防腐剤が、チアゾリン系化合物である請求項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物。 7. A neutral fountain solution composition for offset printing according to claim 6 , wherein said preservative is a thiazoline compound. 請求項1~7のいずれか1項記載のオフセット印刷用中性湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水組成物。
A concentrated dampening solution composition for preparing a neutral dampening solution composition for offset printing according to any one of claims 1-7.
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