JP7371210B1 - Concentrated dampening solution composition, dampening solution composition, method for producing printed matter using the same, and printed matter - Google Patents

Concentrated dampening solution composition, dampening solution composition, method for producing printed matter using the same, and printed matter Download PDF

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Abstract

【課題】細菌類の発生を十分に抑制することができる一方で、刺激性の強い防腐剤の使用を避けた濃縮湿し水組成物及びそれを希釈してなる湿し水組成物、並びにそれを用いた印刷物の製造方法及びそれにより得られる印刷物を提供すること。【解決手段】水溶性銀含有錯体化合物を銀イオンとして0.002~0.030質量%含むことを特徴とする濃縮湿し水組成物とする。この水溶性銀含有錯体化合物としては、アミノ酸、モノ又はジカルボン酸、及び窒素原子含有環状化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む化合物(群)Aと銀との錯体化合物であることが好ましく、また、この濃縮湿し水組成物は、さらに、窒素原子含有環状化合物である化合物Bを含むことが好ましい。【選択図】なし[Problem] A concentrated dampening water composition that can sufficiently suppress the growth of bacteria while avoiding the use of highly irritating preservatives, a dampening water composition obtained by diluting the same, and the same. To provide a method for producing printed matter using the method and printed matter obtained thereby. A concentrated dampening solution composition is characterized in that it contains a water-soluble silver-containing complex compound in an amount of 0.002 to 0.030% by mass as silver ions. The water-soluble silver-containing complex compound may be a complex compound of silver and compound (group) A containing at least one selected from the group consisting of amino acids, mono- or dicarboxylic acids, and nitrogen atom-containing cyclic compounds. Preferably, this concentrated dampening solution composition further contains Compound B, which is a nitrogen atom-containing cyclic compound. [Selection diagram] None

Description

本発明は、濃縮湿し水組成物、湿し水組成物、それを用いた印刷物の製造方法、及び印刷物に関するものである。 The present invention relates to a concentrated dampening solution composition, a method for producing a printed matter using the same, and a printed matter.

オフセット印刷は、油性であるオフセット印刷用インキ組成物(以下、「インキ組成物」又は「インキ」と適宜省略する。)が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備えた印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とする。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備える。そして印刷に際しては、まず、湿し水によって印刷版の非画像部が湿潤されてその表面に水膜が形成され、次いでインキ組成物が印刷版に供給される。このとき、供給されたインキ組成物は、水膜の形成された非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面にインキ組成物による画像が形成され、次いでそれがブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。 Offset printing is a printing method that takes advantage of the property of oil-based offset printing ink compositions (hereinafter abbreviated as "ink compositions" or "inks" as appropriate) that repel water. Unlike the letterpress printing method, which uses a plate, it is characterized by the use of a printing plate without unevenness. This printing plate has a lipophilic image area and a hydrophilic non-image area instead of the unevenness. During printing, first, the non-image areas of the printing plate are moistened with dampening water to form a water film on the surface thereof, and then the ink composition is supplied to the printing plate. At this time, the supplied ink composition does not repel and adhere to the non-image area where the water film is formed, but adheres only to the lipophilic image area. In this way, an image is formed by the ink composition on the surface of the printing plate, and then the image is sequentially transferred to the blanket and paper, thereby performing printing.

このときに用いられる湿し水の最も簡単な構成は水のみであってもよいが、水のみでは湿し水に要求される機能を十分に満足できないことも多い。例えば、湿し水の供給量が適正でないと、画像部へ十分にインキ組成物が転移せずに画像濃度が低下したり、非画像部にインキ組成物が付着して印刷汚れを生じたりして印刷トラブルとなるが、湿し水の構成が水のみでは適正供給量の範囲が狭く(これは、いわゆる「水幅が狭い」状態である。)、印刷条件が少し変化しただけで良好な印刷物を得ることが難しくなる。そこで、通常は、酸や塩基及びその塩類、界面活性剤、湿潤性水溶性樹脂といった各種添加剤を配合することで、湿し水の粘度、表面張力、pH、インキ組成物に対する乳化特性等を調整し、湿し水の適正供給量の拡大を図るのが一般的である。なお、印刷の際に用いる湿し水は、通常、濃縮状態で販売及び流通されており、需要者である印刷会社は、こうした濃縮湿し水を水道水やイオン交換水等で希釈することで湿し水を調製し、それを印刷に用いるのが一般的である。こうした濃縮湿し水はH液(エッチ液)とも呼ばれる。 The simplest composition of the dampening solution used at this time may be water alone, but water alone is often unable to fully satisfy the functions required of the dampening solution. For example, if the amount of dampening water supplied is not appropriate, the ink composition may not be sufficiently transferred to the image area, resulting in a decrease in image density, or the ink composition may adhere to the non-image area, causing printing stains. However, if the dampening solution consists of only water, the range of appropriate supply amount is narrow (this is the so-called "narrow water width" condition), and even a slight change in printing conditions will result in printing problems. It becomes difficult to obtain printed materials. Therefore, various additives such as acids, bases and their salts, surfactants, and wettable water-soluble resins are usually added to improve the viscosity, surface tension, pH, and emulsifying properties of the dampening solution for the ink composition. It is common to adjust the amount of dampening water and increase the appropriate supply amount of dampening water. Furthermore, the dampening water used in printing is usually sold and distributed in a concentrated state, and printing companies who use it can dilute this concentrated dampening water with tap water, ion-exchanged water, etc. It is common to prepare dampening water and use it for printing. This concentrated dampening solution is also called H solution (etching solution).

ところで、近年では、特に新聞印刷の分野で中性湿し水の採用が盛んになっている。これまで、オフセット印刷に用いる湿し水としては、湿し水による整面性を高める等の観点から酸性やアルカリ性のものが採用されてきており、新聞印刷の分野ではアルカリ性の湿し水が広く用いられてきた。しかしながら、アルカリ性の湿し水は、使用後に不要になった湿し水を廃棄する際に排水基準を満足せず、中和処理等を施して廃棄する必要を生じる。このような背景から、上記のように新聞印刷の分野において中性湿し水の採用が拡がりつつある(例えば、特許文献1を参照)。 By the way, in recent years, the use of neutral dampening solutions has become popular, especially in the field of newspaper printing. Until now, acidic or alkaline dampening water has been used for offset printing in order to improve the leveling of the dampening water, and alkaline dampening water is widely used in the newspaper printing field. has been used. However, alkaline dampening water does not satisfy drainage standards when disposing of unnecessary dampening water after use, and it becomes necessary to perform neutralization treatment or the like before disposing of the dampening water. Against this background, as mentioned above, the use of neutral dampening solutions is increasing in the field of newspaper printing (see, for example, Patent Document 1).

しかし、中性湿し水を用いた場合はアルカリ性の湿し水を用いた場合と異なり、湿し水中で細菌や真菌等の微生物が繁殖しやすいという問題もある。湿し水中でこうした微生物が繁殖すると、湿し水を循環させるためのタンクや配管内等においてスライムやカビの発生を招き、印刷の不具合や腐敗臭の発生等といったトラブルに繋がることになる。このような問題を抑制するために、通常、中性湿し水組成物にはメチルイソチアゾリンやクロロメチルイソチアゾリノン等のような防腐剤が添加される。 However, when a neutral dampening solution is used, unlike when an alkaline dampening solution is used, there is a problem in that microorganisms such as bacteria and fungi tend to breed in the dampening solution. If these microorganisms multiply in the dampening water, slime and mold will grow in the tanks and piping used to circulate the dampening water, leading to problems such as printing defects and the generation of putrid odors. To suppress such problems, preservatives such as methylisothiazoline, chloromethylisothiazolinone, and the like are usually added to neutral dampening solution compositions.

特開2010-120302号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-120302

上記のような防腐剤の添加により、中性湿し水においても細菌類の発生がかなり抑制される。しかしその一方で、こうした防腐剤は刺激性が強いため、人体にとって必ずしも良いものでない。特に、濃縮湿し水においては、防腐剤の濃度が通常の湿し水よりも高くなるので、その扱いに注意を必要とする場合もある。 By adding the above-mentioned preservatives, the growth of bacteria can be significantly suppressed even in neutral dampening solutions. However, on the other hand, these preservatives are highly irritating and are not necessarily good for the human body. In particular, concentrated dampening water has a higher concentration of preservatives than normal dampening water, so care may be required when handling it.

本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、細菌類の発生を十分に抑制することができる一方で、刺激性の強い防腐剤の使用を避けた濃縮湿し水組成物、及びそれを希釈してなる湿し水組成物を提供することを目的とする。また、この湿し水組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする印刷物の製造方法、及びその製造方法により得られる印刷物を提供することもまた本発明の目的である。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a concentrated dampening water composition that can sufficiently suppress the generation of bacteria while avoiding the use of highly irritating preservatives, and The object of the present invention is to provide a dampening solution composition obtained by diluting the same. It is also an object of the present invention to provide a method for producing a printed matter, characterized in that printing is performed using this dampening water composition, and a printed matter obtained by the method.

本発明者は、以上の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、銀化合物の防腐効果に注目し、こうした化合物の中でも、水溶性を示す銀含有錯体化合物が湿し水組成物において特に良好な防腐効果を示すとともに高い安全性を備えることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、以上の知見に基づいて完成されたものであり、以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor focused on the antiseptic effect of silver compounds, and among these compounds, water-soluble silver-containing complex compounds are particularly useful in dampening solution compositions. The present inventors have discovered that it exhibits a good antiseptic effect and is highly safe, leading to the completion of the present invention. The present invention was completed based on the above findings, and provides the following.

(1)本発明は、水溶性銀含有錯体化合物を銀イオンとして0.002~0.030質量%と、1-メチルイミダゾールとを含むことを特徴とし、上記水溶性銀含有錯体化合物がクレアチニン及びフマル酸と銀との錯体化合物である濃縮湿し水組成物である。
(1) The present invention is characterized in that the water-soluble silver-containing complex compound contains 0.002 to 0.030 mass% of silver ions and 1-methylimidazole , and the water-soluble silver-containing complex compound contains creatinine and 1-methylimidazole. This is a concentrated dampening solution composition that is a complex compound of fumaric acid and silver.

)本発明は、(1)項記載の濃縮湿し水組成物の希釈物である湿し水組成物でもある。
( 2 ) The present invention also provides a dampening solution composition that is a diluted product of the concentrated dampening solution composition described in item (1) .

)本発明は、()項記載の湿し水組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする印刷物の製造方法でもある。
( 3 ) The present invention is also a method for producing printed matter, characterized in that printing is performed using the dampening solution composition described in ( 2 ).

)本発明は、紙媒体上にインキ組成物による画像が形成され、その紙媒体中に()項記載の湿し水組成物の水を除いた構成成分を含むことを特徴とする印刷物でもある。 ( 4 ) The present invention is characterized in that an image is formed by an ink composition on a paper medium, and the paper medium contains the components of the dampening solution composition described in item ( 2 ) except for water. It is also a printed matter.

本発明によれば、細菌類の発生を十分に抑制することができる一方で、刺激性の強い防腐剤の使用を避けた濃縮湿し水組成物、及びそれを希釈してなる湿し水組成物が提供される。また、本発明によれば、この湿し水組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする印刷物の製造方法、及びその製造方法により得られる印刷物もまた提供される。 According to the present invention, there is provided a concentrated dampening solution composition that can sufficiently suppress the growth of bacteria while avoiding the use of highly irritating preservatives, and a dampening solution composition obtained by diluting the same. things are provided. Further, according to the present invention, there are also provided a method for producing a printed matter, characterized in that printing is performed using this dampening water composition, and a printed matter obtained by the method.

以下、本発明の濃縮湿し水組成物の一実施形態、本発明の湿し水組成物の一実施形態、本発明の印刷物の製造方法の一実施態様、及び本発明の印刷物の一実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものでなく、本発明の範囲において適宜変更を加えて実施することが可能である。 Hereinafter, one embodiment of the concentrated dampening solution composition of the present invention, one embodiment of the dampening solution composition of the present invention, one embodiment of the method for producing printed matter of the present invention, and one embodiment of the printed matter of the present invention I will explain about it. Note that the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate changes within the scope of the present invention.

まずは、本発明の濃縮湿し水組成物の一実施形態について説明する。本発明の濃縮湿し水組成物は、水溶性銀含有錯体化合物を銀イオンとして0.002~0.030質量%含むことを特徴とする。また、本発明の濃縮湿し水組成物は、この他にも濃縮湿し水組成物で用いられる各種の成分を含んでもよい。以下、各成分について説明する。 First, one embodiment of the concentrated dampening solution composition of the present invention will be described. The concentrated dampening solution composition of the present invention is characterized by containing 0.002 to 0.030% by mass of a water-soluble silver-containing complex compound as silver ions. The concentrated dampening solution composition of the present invention may also contain various other components used in concentrated dampening solution compositions. Each component will be explained below.

本発明の濃縮湿し水組成物は、水溶性銀含有錯体化合物を含む。もともと銀イオンが抗菌活性を備えることは広く知られており、例えばプラスチック製品に銀イオン含有化合物を練り込む等して、その製品に防腐性を付与することが広く行われている。しかしながら、濃縮湿し水組成物は、湿し水として印刷適性を向上させる観点から各種の塩や防錆剤等といった様々な化合物を含むものなので、これに銀イオン含有化合物を添加すると不溶性の銀塩として濃縮湿し水組成物中に析出する傾向があり、濃縮湿し水組成物の防腐剤として銀イオン含有化合物を用いるのが困難だったのが現状である。このような状況のもと、本発明者の検討により、銀イオンが錯体を形成した水溶性銀含有錯体化合物であれば、濃縮湿し水組成物中に問題無く添加することができ、優れた防腐性も得られることが見出された。本発明の濃縮湿し水組成物は、このような知見に基づいて完成されたものである。以下、水溶性銀含有錯体化合物のことを、単に「銀錯体」と省略して呼ぶこともある。 The concentrated dampening solution composition of the present invention contains a water-soluble silver-containing complex compound. It is widely known that silver ions originally have antibacterial activity, and it is widely practiced, for example, to incorporate silver ion-containing compounds into plastic products to impart antiseptic properties to the products. However, concentrated dampening solution compositions contain various compounds such as various salts and rust preventive agents in order to improve printability as a dampening solution. At present, it has been difficult to use silver ion-containing compounds as preservatives in concentrated dampening solution compositions because they tend to precipitate as salts in concentrated dampening solution compositions. Under these circumstances, the present inventor has found that a water-soluble silver-containing complex compound in which silver ions form a complex can be added to a concentrated dampening water composition without any problem, and is an excellent compound. It has been found that antiseptic properties can also be obtained. The concentrated dampening solution composition of the present invention was completed based on such findings. Hereinafter, the water-soluble silver-containing complex compound may be simply referred to as a "silver complex".

本発明で用いる銀錯体は、銀イオンと配位性化合物とが錯体化した化合物であり、水溶性を示すものである。配位性化合物としては、配位結合を形成して銀イオンと錯体化合物を形成し、その錯体化合物が濃縮湿し水中でも水溶性を維持することのできるものであれば特に限定されない。このような配位性化合物としては、アミノ酸、モノ又はジカルボン酸、及び窒素原子含有環状化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む化合物(群)Aであることを好ましく挙げることができる。なお、「化合物(群)」とは、化合物又は化合物群を表す。 The silver complex used in the present invention is a complex of silver ions and a coordination compound, and exhibits water solubility. The coordination compound is not particularly limited as long as it forms a coordination bond to form a complex compound with silver ions, and the complex compound can maintain water solubility even in concentrated dampening water. Preferred examples of such coordination compounds include compounds (group) A containing at least one selected from the group consisting of amino acids, mono- or dicarboxylic acids, and nitrogen atom-containing cyclic compounds. Note that "compound (group)" refers to a compound or a group of compounds.

アミノ酸としては、ヒスチジン、アルギニン等のような窒素原子含有アミノ酸が好ましく挙げられる。このようなアミノ酸は、窒素原子上の非共有電子対やカルボキシ基(又はカルボキシラートアニオン)が銀イオンに配位して銀錯体を形成する。 Preferred amino acids include nitrogen atom-containing amino acids such as histidine and arginine. In such an amino acid, a lone pair of electrons or a carboxy group (or carboxylate anion) on the nitrogen atom coordinates with a silver ion to form a silver complex.

モノ又はジカルボン酸は、カルボキシ基を1個又は2個含む化合物である。モノカルボン酸としては、炭素数1~12の1価の脂肪族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数6~18の1価の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは未置換の炭素数2~18の1価の芳香族複素環基と、1個のカルボキシ基と、を備えた化合物が挙げられる。なお、1個のカルボキシ基と炭素数1~12の1価の脂肪族炭化水素基との間に、酸素原子、-NH-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-のような2価の基を含んでもよい。ジカルボン酸としては、2個のカルボキシ基と、これらカルボキシ基を連結する、炭素数1~12の2価の脂肪族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数6~18の2価の芳香族炭化水素基、又は置換若しくは未置換の炭素数2~18の2価の芳香族複素環基と、を備えた化合物が挙げられる。 Mono- or dicarboxylic acids are compounds containing one or two carboxy groups. The monocarboxylic acid includes a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon group having 2 carbon atoms. Examples include compounds having ~18 monovalent aromatic heterocyclic groups and one carboxyl group. Note that an oxygen atom, -NH-, -(C=O)O-, -(C=O)NH - may also contain a divalent group such as -. The dicarboxylic acid includes two carboxy groups, a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted divalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, which connects these carboxy groups. Examples include compounds having a hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms.

炭素数1~12の1価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、プロペニル基等のアルケニル基、エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。また、炭素数1~12の2価の脂肪族炭化水素基としては、上記の1価の脂肪族炭化水素基のうちの1つの炭素原子に結合した水素原子が失われて単結合となったものを挙げることができる。例えば、1価の脂肪族炭化水素基であるメチル基から1個の水素原子が失われたメチレン基が2価の脂肪族炭化水素基になる。 Examples of monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms include alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl groups, alkenyl groups such as vinyl and propenyl groups, alkynyl groups such as ethynyl and propynyl groups, Examples include cycloalkyl groups such as cyclopropyl group and cyclobutyl group. In addition, as a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a hydrogen atom bonded to one carbon atom of the above monovalent aliphatic hydrocarbon group is lost to form a single bond. I can list things. For example, a methylene group from which one hydrogen atom has been removed from a methyl group, which is a monovalent aliphatic hydrocarbon group, becomes a divalent aliphatic hydrocarbon group.

炭素数6~18の1価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基等の単環芳香族炭化水素基、ナフチル基等の縮合環炭化水素基、ビフェニリル基等の環集合炭化水素基等が挙げられる。また、炭素数6~18の2価の芳香族炭化水素基としては、上記の1価の芳香族炭化水素基のうちの1つの炭素原子に結合した水素原子が失われて単結合となったものを挙げることができる。例えば、1価の芳香族炭化水素基であるフェニル基から1個の水素原子が失われたフェニレン基が2価の芳香族炭化水素基になる。 Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms include monocyclic aromatic hydrocarbon groups such as phenyl groups, condensed ring hydrocarbon groups such as naphthyl groups, and ring-aggregated hydrocarbon groups such as biphenylyl groups. Can be mentioned. In addition, as a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, the hydrogen atom bonded to one carbon atom of the above monovalent aromatic hydrocarbon group is lost and becomes a single bond. I can list things. For example, a phenylene group in which one hydrogen atom is lost from a phenyl group, which is a monovalent aromatic hydrocarbon group, becomes a divalent aromatic hydrocarbon group.

炭素数2~18の1価の芳香族複素環基としては、トリアゾリル基、フラニル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピラジル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、チオフェニル基、ビピリジル基、オキサジアゾリル基等が挙げられる。また、炭素数6~18の2価の芳香族複素環基としては、上記の1価の芳香族複素環基のうちの1つの炭素原子に結合した水素原子が失われて単結合となったものを挙げることができる。例えば、1価の芳香族複素環基であるピラゾリル基から1個の水素原子が失われたピラゾリレン基が2価の芳香族複素環基になる。 Examples of the monovalent aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms include triazolyl group, furanyl group, furyl group, thienyl group, pyrrolyl group, pyridyl group, pyrazyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, Examples include imidazolyl group, pyrazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinoxalinyl group, benzofuryl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, acridinyl group, thiophenyl group, bipyridyl group, oxadiazolyl group and the like. In addition, as a divalent aromatic heterocyclic group having 6 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom bonded to one carbon atom of the above monovalent aromatic heterocyclic group is lost to form a single bond. I can list things. For example, a pyrazolylene group in which one hydrogen atom has been removed from a pyrazolyl group, which is a monovalent aromatic heterocyclic group, becomes a divalent aromatic heterocyclic group.

上記の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、他の置換基で置換されてもよい。このような置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、オキソ基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、置換アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アリールスルホニル基等が挙げられる。 The hydrogen atoms contained in the above aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and aromatic heterocyclic group may be substituted with other substituents. Such substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom, oxo group, aryloxy group, aryloxycarbonyl group, hydroxy group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, substituted amino group, Examples include imino group, nitro group, cyano group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, arylthio group, and arylsulfonyl group.

好ましい例として、モノカルボン酸としては、アセチルグリシン、アセトキシ酢酸、メトキシ酢酸等が挙げられる。また、ジカルボン酸としては、アジピン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸、グルタル酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸等が挙げられる。 Preferred examples of monocarboxylic acids include acetylglycine, acetoxyacetic acid, methoxyacetic acid, and the like. Further, examples of dicarboxylic acids include adipic acid, fumaric acid, succinic acid, malic acid, glutaric acid, malonic acid, maleic acid, tartaric acid, and the like.

窒素原子含有環状化合物としては、環中に窒素原子を含んだ環状化合物を挙げることができる。この環状化合物は、芳香族であっても脂肪族であってもよく、単環であっても縮合環であってもよい。このような窒素原子含有環状化合物としては、イミダゾリノン誘導体又はイミダゾロン誘導体を好ましく挙げることができる。 Examples of the nitrogen atom-containing cyclic compound include cyclic compounds containing a nitrogen atom in the ring. This cyclic compound may be aromatic or aliphatic, and may be a single ring or a condensed ring. Preferred examples of such nitrogen atom-containing cyclic compounds include imidazolinone derivatives and imidazolone derivatives.

イミダゾール誘導体は、イミダゾール骨格を備えた化合物である。このような化合物の一例としては、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、イミダゾリン等を挙げることができる。イミダゾリノン誘導体は、イミダゾール環に含まれるC=Cが還元されてC-Cとなり、かつその環に含まれる1つのC-HがC=Oに置換された骨格を備えた化合物である。イミダゾロン誘導体は、イミダゾール環に含まれる1つのC-HがC=Oに置換された骨格を備えた化合物である。このような化合物の一例としては、クレアチニン等を挙げることができる。 Imidazole derivatives are compounds with an imidazole skeleton. Examples of such compounds include imidazole, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, imidazoline, and the like. An imidazolinone derivative is a compound having a skeleton in which C═C contained in an imidazole ring is reduced to become C—C, and one C—H contained in the ring is substituted with C═O. Imidazolone derivatives are compounds having a skeleton in which one CH contained in the imidazole ring is substituted with C=O. An example of such a compound is creatinine.

これら銀錯体の中でも、クレアチニン、フマル酸及びイミダゾリンからなる群より選択される少なくとも1つと銀との錯体化合物が好ましく例示され、クレアチニン及びフマル酸と銀との錯体がより好ましく例示される。このような銀錯体としては、例えば、株式会社MGCウッドケム製のCF-01やCF-04等の製品を挙げることができる。 Among these silver complexes, complex compounds of silver and at least one selected from the group consisting of creatinine, fumaric acid, and imidazoline are preferably exemplified, and complexes of creatinine, fumaric acid, and silver are more preferably exemplified. Examples of such silver complexes include products such as CF-01 and CF-04 manufactured by MGC Woodchem Co., Ltd.

銀錯体、すなわち水溶性銀含有錯体化合物の濃縮湿し水中における含有量は、銀イオンとして0.002~0.030質量%である。なお、「銀イオンとして」とは、「銀錯体に含まれる銀イオンの質量として」という意味であり、銀錯体全体の実際の濃度がC質量%であったとき、C×(銀の原子量107.9/銀錯体の分子量)が「銀イオンとして」の濃度(質量%)である。この含有量は、銀イオンとして0.002~0.025質量%であることをより好ましく挙げることができる。 The content of the silver complex, that is, the water-soluble silver-containing complex compound in the concentrated fountain solution is 0.002 to 0.030% by mass in terms of silver ions. Note that "as a silver ion" means "as a mass of silver ions contained in a silver complex", and when the actual concentration of the entire silver complex is C mass %, C x (atomic weight of silver 107 .9/molecular weight of silver complex) is the concentration (mass %) "as silver ions". More preferably, this content is 0.002 to 0.025% by mass in terms of silver ions.

本発明の濃縮湿し水組成物は、上記の銀錯体に加えて、さらに窒素原子含有環状化合物である化合物Bを含むことが好ましい。なお、この化合物Bは、既に述べた化合物(群)Aにおける窒素原子含有環状化合物と同様の化合物になるが、化合物(群)Aは、銀錯体を形成した状態で濃縮湿し水組成物に添加されるものであるのに対して、化合物Bは、そのまま濃縮湿し水組成物に添加されるものである点で異なる。化合物Bは、濃縮湿し水組成物中における銀錯体の安定性を高めるのに寄与するものだが、濃縮湿し水組成物の組成上、銀錯体の安定性に問題がなければ必ずしも濃縮湿し水組成物へ添加する必要はない。 It is preferable that the concentrated dampening solution composition of the present invention further contains Compound B, which is a nitrogen atom-containing cyclic compound, in addition to the above-mentioned silver complex. Note that this compound B is a compound similar to the nitrogen atom-containing cyclic compound in compound (group) A that has already been described, but compound (group) A is added to the concentrated dampening solution composition in a state in which it forms a silver complex. Compound B differs in that it is added to the concentrated dampening solution composition as is, whereas Compound B is added to the concentrated dampening solution composition. Compound B contributes to increasing the stability of the silver complex in the concentrated dampening solution composition. It does not need to be added to water compositions.

化合物Bとしての窒素原子含有環状化合物としては、環中に窒素原子を含んだ環状化合物を挙げることができる。この環状化合物は、芳香族であっても脂肪族であってもよく、単環であっても縮合環であってもよい。このような窒素原子含有環状化合物としては、イミダゾール誘導体、イミダゾリノン誘導体又はイミダゾロン誘導体を好ましく挙げることができる。 Examples of the nitrogen atom-containing cyclic compound as compound B include cyclic compounds containing a nitrogen atom in the ring. This cyclic compound may be aromatic or aliphatic, and may be a single ring or a condensed ring. Preferred examples of such nitrogen atom-containing cyclic compounds include imidazole derivatives, imidazolinone derivatives, and imidazolone derivatives.

イミダゾール誘導体は、イミダゾール骨格を備えた化合物である。このような化合物の一例としては、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、2-メチルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、イミダゾリン等を挙げることができる。イミダゾリノン誘導体は、イミダゾール環に含まれるC=Cが還元されてC-Cとなり、かつその環に含まれる1つのC-HがC=Oに置換された骨格を備えた化合物である。イミダゾロン誘導体は、イミダゾール環に含まれる1つのC-HがC=Oに置換された骨格を備えた化合物である。このような化合物の一例としては、クレアチニン等を挙げることができる。 Imidazole derivatives are compounds with an imidazole skeleton. Examples of such compounds include imidazole, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, imidazoline, and the like. An imidazolinone derivative is a compound having a skeleton in which C═C contained in an imidazole ring is reduced to become C—C, and one C—H contained in the ring is substituted with C═O. Imidazolone derivatives are compounds having a skeleton in which one CH contained in the imidazole ring is substituted with C=O. An example of such a compound is creatinine.

濃縮湿し水組成物における化合物Bの添加量としては、0.01~1.0質量%程度を好ましく挙げられ、0.03~0.6質量%程度をより好ましく挙げられ、0.03~0.4質量%程度をさらに好ましく挙げることができる。 The amount of compound B added in the concentrated dampening solution composition is preferably about 0.01 to 1.0% by mass, more preferably about 0.03 to 0.6% by mass, and about 0.03 to 1.0% by mass. A more preferable example is about 0.4% by mass.

本発明の濃縮湿し水組成物は、酸性、アルカリ性及び中性のいずれでもよい。しかしながら、既に述べたように、湿し水組成物の腐敗の問題は中性の湿し水にて顕著に発生するため、発明の効果という点からは、本発明の濃縮湿し水組成物は中性であることが好ましいといえる。中性湿し水組成物のpH範囲としては、5を超え9未満である範囲が好ましく挙げられ、5.8~8.6がより好ましく挙げられ、6.0~8.0がさらに好ましく挙げられるので、本発明の濃縮湿し水組成物は、希釈して湿し水組成物としたときのpHがこうした範囲となるようにpHを調整されることが好ましい。なお、pH調整を行うに際しては、酸や塩基をpH調整剤として添加すればよい。 The concentrated dampening solution composition of the present invention may be acidic, alkaline or neutral. However, as already mentioned, the problem of spoilage of dampening solution compositions occurs more significantly with neutral dampening solutions, and therefore, from the viewpoint of the effects of the invention, the concentrated dampening solution composition of the present invention is It can be said that it is preferable that it is neutral. The pH range of the neutral dampening solution composition is preferably more than 5 and less than 9, more preferably 5.8 to 8.6, and even more preferably 6.0 to 8.0. Therefore, the pH of the concentrated dampening solution composition of the present invention is preferably adjusted so that the pH when diluted to form a dampening solution composition falls within this range. Note that when adjusting the pH, an acid or a base may be added as a pH adjuster.

本発明の濃縮湿し水組成物には、上記の銀錯体や化合物Bの他に濃縮湿し水組成物として一般に用いられる化合物を含んでもよい。このような化合物としては、無機酸塩、有機酸塩、水溶性樹脂、キレート剤、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤等が挙げられる。これらのうち、無機酸塩及び有機酸塩は、整面剤として機能する成分である。 The concentrated dampening solution composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned silver complex and compound B, compounds that are generally used as concentrated dampening solution compositions. Examples of such compounds include inorganic acid salts, organic acid salts, water-soluble resins, chelating agents, wetting agents, surfactants, antifoaming agents, and the like. Among these, inorganic acid salts and organic acid salts are components that function as surface-preparing agents.

無機酸塩としては、硝酸塩、リン酸化合物の塩、ホウ酸塩、硫酸塩、アルミニウムミョウバン等を好ましく挙げることができる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等、及びこれらの混合した塩を好ましく挙げられる。例えば硝酸塩としては、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。濃縮湿し水組成物中における無機酸塩の添加量としては、濃縮湿し水組成物全体に対して0.05~8質量%が好ましく挙げられ、0.1~5質量%がより好ましく挙げられ、0.5~3質量%がさらに好ましく挙げられる。この添加量が上記の範囲であることにより、湿し水組成物としたときの印刷適性が良好になる他、濃縮湿し水組成物としての安定性が良好なものになる。なお、これらの無機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Preferred examples of the inorganic acid salts include nitrates, salts of phosphoric acid compounds, borates, sulfates, aluminum alum, and the like. Preferred examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and mixed salts thereof. For example, nitrates include sodium nitrate, potassium nitrate, ammonium nitrate, magnesium nitrate, and the like. The amount of the inorganic acid salt added in the concentrated dampening solution composition is preferably 0.05 to 8% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass based on the entire concentrated dampening solution composition. and more preferably 0.5 to 3% by mass. When the amount added is within the above range, the printability of the dampening water composition will be good, and the stability of the concentrated dampening water composition will be good. Note that these inorganic acid salts may be used alone or in combination.

リン酸化合物の塩としては、リン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸、トリポリリン酸等のナトリウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、カルシウムイオン封鎖作用と整面作用を備えるヘキサメタリン酸塩を好ましく挙げられ、ヘキサメタリン酸ナトリウムをより好ましく挙げられる。 Examples of the salts of phosphoric acid compounds include sodium salts and potassium salts of phosphoric acid, pyrophosphoric acid, hexametaphosphoric acid, orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, tripolyphosphoric acid, and the like. Among these, hexametaphosphate having a calcium ion sequestering effect and a surface-setting effect is preferably mentioned, and sodium hexametaphosphate is more preferably mentioned.

有機酸塩としては、印刷版の非画像部へのインキ付着汚れを抑制する働きをするヒドロキシカルボン酸塩や二塩基酸塩が好ましく挙げられ、例えば、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、アスパラギン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、整面性とカルシウムイオンの封鎖作用に優れるクエン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩が好ましく挙げられ、リンゴ酸ナトリウムやクエン酸三ナトリウムをより好ましく挙げることができる。有機酸塩の添加量としては、濃縮湿し水組成物全体に対して0.25~5質量%が好ましく挙げられ、1~4質量%がより好ましく挙げられ、1~3質量%がさらに好ましく挙げられる。この添加量が上記の範囲であることにより、湿し水組成物としたときの良好な印刷適性が得られるばかりでなく、濃縮湿し水組成物としての安定性が良好なものになる。なお、これらの有機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 Preferred examples of organic acid salts include hydroxycarboxylic acid salts and dibasic acid salts, which act to suppress ink adhesion to non-image areas of printing plates, such as citric acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, Examples include sodium salts, potassium salts, and ammonium salts of gluconic acid, lactic acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, aspartic acid, and the like. Among these, citrate, malate, and succinate are preferred, and sodium malate and trisodium citrate are more preferred because of their excellent surface-levelling properties and calcium ion sequestering action. The amount of the organic acid salt added is preferably 0.25 to 5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, and even more preferably 1 to 3% by mass based on the entire concentrated dampening solution composition. Can be mentioned. When the amount added is within the above range, not only good printability is obtained when the dampening water composition is made, but also good stability is obtained as a concentrated dampening water composition. Note that these organic acid salts may be used alone or in combination.

水溶性樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸マレイン酸共重合樹脂等のポリアクリル酸系樹脂;カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のセルロース樹脂等が挙げられる。なお、樹脂分子中に含まれるカルボキシ基がナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩を形成することで樹脂の水溶性が高まり、より好ましい。これらの中でも、良好な水溶性を示し、他の成分との相溶性に優れる点からポリアクリル酸ナトリウムが好ましく挙げられる。 Examples of water-soluble resins include polyacrylic acid resins such as polyacrylic acid and polyacrylic acid maleic acid copolymer resin; cellulose resins such as carboxymethyl cellulose and carboxymethyl ethyl cellulose. Note that it is more preferable that the carboxyl group contained in the resin molecule forms a salt such as a sodium salt, potassium salt, or ammonium salt, since this increases the water solubility of the resin. Among these, sodium polyacrylate is preferred because it exhibits good water solubility and excellent compatibility with other components.

キレート剤は、カルシウムイオン等の金属イオンと配位結合して水溶性の錯体を形成することで金属イオンを封鎖する化合物である。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸やニトリロ三酢酸に代表されるような、カルボキシ基を3個以上備えたものが好ましく挙げられ、このようなキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸塩、L-グルタミン酸二酢酸塩、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸塩等が挙げられる。 A chelating agent is a compound that sequesters metal ions by coordinating with metal ions such as calcium ions to form a water-soluble complex. Preferred chelating agents include those having three or more carboxyl groups, such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. Examples of such chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and diethylenetriamine. Examples include pentaacetate, L-glutamic acid diacetate, and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinate.

湿潤剤としては、これまで濃縮湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような湿潤剤の一例として、アルコール類、グリコール類又はグリセリン類等を挙げることができる。これらの湿潤剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 As the wetting agent, those that have been used in concentrated dampening solution compositions can be mentioned without particular limitation. Examples of such wetting agents include alcohols, glycols, and glycerin. These wetting agents may be used alone or in combination.

界面活性剤としては、これまで濃縮湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような水溶性樹脂の一例として、グリセリン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、プロピレングリコール脂肪酸エステル系、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレン系(ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等)等を挙げることができる。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 As the surfactant, those that have been used in concentrated dampening solution compositions can be mentioned without particular limitation. Examples of such water-soluble resins include glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, and polyoxyethylene (polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyesters). Styryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, etc.). These surfactants may be used alone or in combination.

消泡剤としては、これまで濃縮湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような消泡剤の一例として、シリコン系消泡剤等が挙げられる。これらの消泡剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。 As the antifoaming agent, those that have been used in concentrated dampening solution compositions can be mentioned without particular limitation. An example of such an antifoaming agent is a silicone antifoaming agent. These antifoaming agents may be used alone or in combination.

本発明の濃縮湿し水組成物を調製するには、通常、純水(イオン交換水、脱塩水)、軟水等の水に上記の銀錯体をはじめ、必要に応じて上記の各成分を添加して、撹拌機で撹拌混合すればよい。 To prepare the concentrated dampening water composition of the present invention, the above-mentioned silver complex and the above-mentioned components are usually added to pure water (ion-exchanged water, demineralized water), soft water, etc. as necessary. Then, stir and mix using a stirrer.

上記本発明の濃縮湿し水組成物の希釈物である湿し水組成物も本発明の一つである。この湿し水組成物は、本発明の濃縮湿し水組成物を100~250倍程度に希釈して得られるものであり、刺激性の強い防腐剤を含まずとも高い防腐性を備える。このため、本発明の湿し水組成物を用いて印刷を行うことにより、湿し水を循環させるためのタンクや配管内等においてスライムやカビの発生や、それに伴う印刷の不具合や腐敗臭の発生等といったトラブルが抑制される。 A dampening solution composition that is a diluted product of the concentrated dampening solution composition of the present invention is also part of the present invention. This dampening solution composition is obtained by diluting the concentrated dampening solution composition of the present invention approximately 100 to 250 times, and has high antiseptic properties even without containing a highly irritating preservative. For this reason, printing using the dampening water composition of the present invention prevents slime and mold from forming in tanks and piping for circulating dampening water, as well as resulting printing defects and putrid odors. Problems such as occurrence of such problems are suppressed.

上記本発明の湿し水組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする印刷物の製造方法も本発明の一つである。本発明の湿し水組成物は、公知の手段により印刷版へと供給され、印刷版の非画像部を湿潤することにより、その非画像部にインキ組成物が付着するのを妨げて画像を形成させる。 The present invention also includes a method for producing printed matter, characterized in that printing is performed using the dampening solution composition of the present invention. The dampening water composition of the present invention is supplied to a printing plate by a known means, and by moistening the non-image area of the printing plate, it prevents the ink composition from adhering to the non-image area and forms an image. Let it form.

また、紙媒体上にインキ組成物による画像が形成され、その紙媒体中に上記湿し水組成物の水を除いた構成成分を含むことを特徴とする印刷物も本発明の一つである。印刷中に用いた湿し水組成物は、その一部が印刷版及びブランケットを介して印刷用紙へ転写され、その後、湿し水組成物に含まれていた水が蒸発して紙媒体中から除かれる。このため、本発明の湿し水組成物を用いて印刷された印刷物は、その湿し水組成物の水を除いた構成成分を含むことになる。 The present invention also includes a printed matter in which an image is formed using an ink composition on a paper medium, and the paper medium contains the constituent components of the dampening solution composition other than water. A part of the dampening water composition used during printing is transferred to the printing paper via the printing plate and blanket, and then the water contained in the dampening water composition evaporates and is removed from the paper medium. removed. Therefore, printed matter printed using the dampening solution composition of the present invention will contain the constituent components of the dampening solution composition other than water.

以下、実施例を示すことにより本発明の濃縮湿し水組成物及び湿し水組成物をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the concentrated dampening solution composition and the dampening solution composition of the present invention will be explained in more detail by showing Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[参考例、実施例1~7及び比較例1~4の濃縮湿し水組成物]
表1及び2に示す各材料を撹拌機で混合することで、参考例、実施例1~7及び比較例1~4の濃縮湿し水組成物を調製した。なお、表1及び2において、「界面活性剤」は、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルであり、「整面剤1」は、ヘキサメタリン酸ナトリウムであり、「整面剤2」は、硝酸ナトリウムであり、「防腐剤」は、メチルイソチアゾリノンであり、「銀系抗菌剤粉末」は、銀イオンをリン酸ジルコニウムに担持した水に不溶の粒子(東亞合成株式会社製、製品名:ノバロンAG-300)であり、「銀錯体水溶液1」は、クレアチニン及びフマル酸と銀との錯体の水溶液(銀イオン濃度2.5質量%、MGCウッドケム株式会社製、製品名:AGアルファCF-01)であり、「銀錯体水溶液2」は、クレアチニン及びフマル酸と銀との錯体であって、上記銀錯体水溶液1よりも配位子としてのクレアチニンをより多く含む錯体の水溶液(銀イオン濃度0.5質量%、MGCウッドケム株式会社製、製品名:AGアルファCF-04)であり、「化合物B」は、1-メチルイミダゾールである。これらのもののうち、「銀錯体水溶液1」及び「銀錯体水溶液2」が本発明における銀錯体に該当する。
[Concentrated dampening water compositions of Reference Examples, Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4]
By mixing each material shown in Tables 1 and 2 with a stirrer, concentrated dampening water compositions of Reference Examples, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. In Tables 1 and 2, "surfactant" is polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, "surface treatment agent 1" is sodium hexametaphosphate, and "surface treatment agent 2" is nitric acid. The "preservative" is methylisothiazolinone, and the "silver-based antibacterial agent powder" is water-insoluble particles (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: "Silver Complex Aqueous Solution 1" is an aqueous solution of a complex of creatinine and fumaric acid with silver (silver ion concentration 2.5% by mass, manufactured by MGC Woodchem Co., Ltd., product name: AG Alpha CF-). 01), and "Silver complex aqueous solution 2" is a complex of creatinine and fumaric acid with silver, and is an aqueous solution of a complex containing more creatinine as a ligand than the above silver complex aqueous solution 1 (silver ion concentration 0.5% by mass, manufactured by MGC Woodchem Co., Ltd., product name: AG Alpha CF-04), and "Compound B" is 1-methylimidazole. Among these, "silver complex aqueous solution 1" and "silver complex aqueous solution 2" correspond to the silver complex in the present invention.

[微生物試験]
腐敗した中性湿し水組成物(市販の一般品を腐敗させたもので、細菌数が1mLあたり約10000個である。)に、参考例、実施例1~7及び比較例1~4の濃縮湿し水組成物のいずれかを0.4体積%添加して撹拌し、25℃で24時間静置した。この湿し水組成物の1mLをサブロー寒天培地に滴下して培地全体になじませ、余分な水分をスポイトで回収した。この培地を25℃で3日間静置してから生菌数を確認した。なお、濃縮湿し水を0.4体積%添加することは、濃縮湿し水組成物を250倍に希釈することに相当し、これは濃縮湿し水組成物を希釈して湿し水組成物を調製するときと同様の希釈倍率となる。評価基準は次の通りとし、その結果を表1及び2の「微生物試験」欄に示した。なお、比較例2については成分の析出が生じたので、この評価を行っていない。
○:生菌数が1000個未満である
△:生菌数が1000個以上10000個未満である
×:生菌数が10000個以上である
[Microbial test]
Reference examples, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 4 were added to the rotten neutral dampening solution composition (commercially available general product rotten, with a bacterial count of about 10,000 per mL). 0.4% by volume of any of the concentrated dampening water compositions was added, stirred, and allowed to stand at 25°C for 24 hours. 1 mL of this dampening water composition was dropped onto a Sabouraud agar medium, spread over the entire medium, and excess water was collected with a dropper. This medium was allowed to stand at 25° C. for 3 days, and then the number of viable bacteria was confirmed. Note that adding 0.4% by volume of the concentrated dampening solution corresponds to diluting the concentrated dampening solution composition 250 times, and this means diluting the concentrated dampening solution composition to change the dampening solution composition. The dilution ratio is the same as when preparing the product. The evaluation criteria were as follows, and the results are shown in the "Microbial Test" column of Tables 1 and 2. Note that this evaluation was not performed for Comparative Example 2 because precipitation of components occurred.
○: The number of viable bacteria is less than 1,000 △: The number of viable bacteria is 1,000 or more and less than 10,000 ×: The number of viable bacteria is 10,000 or more

[印刷適性試験]
東浜精機株式会社製2色タワー輪転印刷機N-750型を用いて印刷試験を行った。試験に際しては、参考例、実施例1~7及び比較例1~4の濃縮湿し水組成物のそれぞれについて軟水で250倍に希釈して湿し水組成物を調製し、これをBALDWIN社製スプレーダンプナーSD-C Ver.5を用いて水着けローラーに供給した。印刷条件は、下記の通りとした。
[Printing aptitude test]
A printing test was conducted using a two-color tower rotary printing machine Model N-750 manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd. For the test, each of the concentrated dampening water compositions of Reference Examples, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 4 was diluted 250 times with soft water to prepare a dampening water composition, and this was diluted with soft water. Spray dampener SD-C Ver. No. 5 was used to supply the water application roller. The printing conditions were as follows.

印刷機:東浜2色タワー印刷機N-750(東浜精機株式会社社製)
印刷版:新聞用サーマルネガCTP版「HN-NV」(富士フイルム株式会社製)
湿し水装置:スプレーダンプナー「SD-C Ver.5」(BALDWIN社製)
ブランケット:NP90V(株式会社金陽社製)
軟水化装置:MK-6J型(株式会社丸山製作所製)
軟水全硬度値:0mg/L
インキ:NEWS WEBMASTER エコピュアLUCE(サカタインクス株式会社製)
印刷速度:500rpm
温度/湿度:25℃/50%
印刷用紙:SL紙(いわき大王製紙社株式会社製、超軽量紙)
印刷部数:3000部
水量値:標準水量0ポイントに対し、-7ポイントまで下げた時の紙面汚れ評価と+15ポイントまで上げた時の濃度安定性を確認
Printing machine: Higashihama two-color tower printing machine N-750 (manufactured by Higashihama Seiki Co., Ltd.)
Printing plate: Thermal negative CTP plate for newspaper “HN-NV” (manufactured by Fujifilm Corporation)
Dampening water device: Spray dampener “SD-C Ver.5” (manufactured by BALDWIN)
Blanket: NP90V (manufactured by Kinyosha Co., Ltd.)
Water softener: MK-6J type (manufactured by Maruyama Seisakusho Co., Ltd.)
Soft water total hardness value: 0mg/L
Ink: NEWS WEBMASTER Ecopure LUCE (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.)
Printing speed: 500rpm
Temperature/humidity: 25℃/50%
Printing paper: SL paper (manufactured by Iwaki Daio Paper Co., Ltd., ultra-light paper)
Number of copies printed: 3000 copies Water amount value: Confirmed the paper surface stain evaluation when lowering the standard water amount to -7 points and the density stability when increasing it to +15 points compared to the standard water amount of 0 points.

評価基準は次の通りとし、その結果を表1及び2の「印刷適性」欄に示した。なお、比較例2については成分の析出が生じたので、この評価を行っていない。
○:紙面汚れがなく、かつ水量増加時にて従来の湿し水組成物よりも明らかに大きな濃度低下が観察されなかった
×:紙面汚れ、及び/又は水量増加時にて従来の湿し水組成物よりも明らかに大きな濃度低下が観察された
The evaluation criteria were as follows, and the results are shown in the "Printability" column of Tables 1 and 2. Note that this evaluation was not performed for Comparative Example 2 because precipitation of components occurred.
○: There was no stain on the paper surface, and when the amount of water increased, a clearly larger decrease in concentration was not observed than with the conventional dampening water composition. A clearly larger decrease in concentration was observed than

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表1及び表2を参照すると、本発明の濃縮湿し水組成物を希釈して得た湿し水組成物は、防腐剤を使用した参考例のものと同等の防腐性を示し、十分な防腐性を備えることが理解できる。一方で、本発明所定の水溶性銀含有錯体化合物を含まない比較例1や、これを所定濃度まで含まない比較例3や4では防腐性が不十分だった。水溶性ではない銀系抗菌剤粉末を使用した比較例2では銀系抗菌剤が沈殿しやすく、微生物試験や印刷適性試験が行えなかった。このことから、本発明の濃縮湿し水組成物及びこれを希釈してなる湿し水組成物が、刺激性の高い防腐剤を含むことなく十分な防腐性を示すことが理解できる。 Referring to Tables 1 and 2, the dampening solution composition obtained by diluting the concentrated dampening solution composition of the present invention exhibits antiseptic properties equivalent to those of the reference example using a preservative, and has sufficient It can be understood that it has antiseptic properties. On the other hand, Comparative Example 1, which did not contain the water-soluble silver-containing complex compound specified by the present invention, and Comparative Examples 3 and 4, which did not contain this to a specified concentration, had insufficient antiseptic properties. In Comparative Example 2, which used a silver-based antibacterial agent powder that is not water-soluble, the silver-based antibacterial agent easily precipitated, making it impossible to conduct microbial tests and printability tests. From this, it can be understood that the concentrated dampening solution composition of the present invention and the dampening solution composition obtained by diluting the same exhibit sufficient antiseptic properties without containing highly irritating preservatives.

Claims (4)

水溶性銀含有錯体化合物を銀イオンとして0.002~0.030質量%と、1-メチルイミダゾールとを含むことを特徴とし、前記水溶性銀含有錯体化合物がクレアチニン及びフマル酸と銀との錯体化合物である濃縮湿し水組成物。 The water-soluble silver-containing complex compound contains 0.002 to 0.030% by mass of silver ions and 1-methylimidazole , and the water-soluble silver-containing complex compound is a complex of creatinine and fumaric acid with silver. A concentrated dampening solution composition that is a compound. 請求項記載の濃縮湿し水組成物の希釈物である湿し水組成物。 A dampening solution composition that is a diluted solution of the concentrated dampening solution composition according to claim 1 . 請求項記載の湿し水組成物を用いて印刷を行うことを特徴とする印刷物の製造方法。 A method for producing printed matter, comprising printing using the dampening solution composition according to claim 2 . 紙媒体上にインキ組成物による画像が形成され、前記紙媒体中に請求項記載の湿し水組成物の水を除いた構成成分を含むことを特徴とする印刷物。
A printed matter, wherein an image is formed on a paper medium using an ink composition, and the paper medium contains the constituent components of the dampening solution composition according to claim 2 , except for water.
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