JP5993193B2 - Dampening water concentrated composition for lithographic printing - Google Patents
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Description
本発明は、平版印刷用湿し水濃縮組成物に関し、更に詳しくは平版オフセット印刷で用いられる湿し水に関するものである。 The present invention relates to a fountain solution concentrate for lithographic printing, and more particularly to a fountain solution used in lithographic offset printing.
平版印刷版を用いたオフセット印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を利用した印刷方式であり、印刷版は水を受容してインキを反発する部分と、水を反発しインキを受容する部分からなる。前者が非画線部で、後者が画線部である。その印刷版の画像（画線部）が一旦、ブランケットに転写され、転写された画像がさらに印刷用紙に転写される事によって印刷される。
印刷時には、その非画線部を湿らせてインキが付着しないように、湿し水とよばれる水が供給される。湿し水はリン酸等を含有するが、一般に濃縮された形で提供され、印刷する際には水で希釈して使用される。希釈する前の液を本明細書では湿し水濃縮組成物と呼ぶ。
Offset printing using a lithographic printing plate is a printing method that uses the property that water and oil do not essentially mix, and the printing plate accepts water and repels ink, and repels water and accepts ink. It consists of parts to do. The former is a non-image area and the latter is an image area. The printing plate image (image line portion) is once transferred to a blanket, and the transferred image is further transferred to a printing paper for printing.
During printing, water called dampening water is supplied so that the non-image area is moistened and ink does not adhere. The fountain solution contains phosphoric acid and the like, but is generally provided in a concentrated form, and is diluted with water when used for printing. The liquid before dilution is referred to herein as a fountain solution concentrate.
平版オフセット印刷では、湿し水が供給過多（一般的に過乳化と呼ぶ）になるとインキが供給されるローラー上にまで湿し水が行き渡り、インキが版面上に転移出来なくなる転移不良が発生する。転移不良が発生した場合、転移出来ないインキがローラー上に堆積する所謂インキローラー溜りやブランケット上に堆積する所謂ブランケットパイリングが発生する。更に悪化した場合、湿し水が版面に供給されるのを阻害する給水ローラー汚れ、所謂インキフィードバックに繋がる。一方、湿し水が少なすぎると非画線部にインキが付着し汚れの原因となる。 In lithographic offset printing, if dampening water is excessively supplied (generally referred to as overemulsification), dampening water spreads over the roller to which the ink is supplied, resulting in a transfer failure that prevents the ink from transferring onto the plate surface. . When a transfer failure occurs, a so-called ink roller reservoir in which ink that cannot be transferred is deposited on the roller or a so-called blanket piling is deposited on the blanket. When further deteriorated, it leads to so-called ink feedback, i.e., water supply roller contamination that prevents the fountain solution from being supplied to the plate surface. On the other hand, if there is too little fountain solution, ink will adhere to the non-image area and cause stains.
このインキと湿し水とのバランスを保つため、従来から湿し水にはイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと呼ぶ）が添加されることが一般的である。更に各種親水性物質として例えばアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、版表面酸化物を除去する整面剤としてリン酸、重クロム酸アンモニウム、硝酸、及びクエン酸等が添加されている。その他に、各種添加物を溶解させるため有機溶剤などが添加されている。
ここでＩＰＡを添加する効果としては、印刷版面の親水性非画線部への濡れが良好になる事と、湿し水の粘度を上げて給水装置から版面への湿し水の供給を滑らかにする等が挙げられる。
In order to maintain the balance between the ink and the fountain solution, isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) is generally added to the fountain solution. Further, for example, gum arabic and carboxymethyl cellulose (CMC) are added as various hydrophilic substances, and phosphoric acid, ammonium dichromate, nitric acid, citric acid, and the like are added as a surface conditioner for removing the plate surface oxide. In addition, an organic solvent or the like is added to dissolve various additives.
The effect of adding IPA is that the wetness of the printing plate surface to the hydrophilic non-image area is improved, and the viscosity of the dampening water is increased to smoothly supply the dampening water from the water supply device to the plate surface. And so on.
しかし、ＩＰＡは危険物第４類アルコール類に該当し、使用に際しては火気に細心の注意を払う必要がある。又、有機溶剤予防規則第２種有機溶剤に該当し、水溶液中の濃度は５質量％以下で管理するように規制されている。湿し水中には通常５〜２０質量％程度の濃度で添加して使用することから、局所排気装置等を講ずる必要があるなどの問題があった。 However, IPA falls under the category of dangerous substances, class 4 alcohols, and it is necessary to pay close attention to fire when using it. Moreover, it corresponds to the organic solvent prevention regulation 2nd class organic solvent, and the density | concentration in aqueous solution is controlled so that it may control at 5 mass% or less. Since the fountain solution is usually added at a concentration of about 5 to 20% by mass, there is a problem that it is necessary to provide a local exhaust device or the like.
このため、近年ＩＰＡを全く用いないか、用いても湿し水中濃度が５質量％以下であるような湿し水ないしは湿し水組成物が提案されてきた。例えばＩＰＡの代替化合物として界面活性剤や有機溶剤等を添加したものとして、特許文献１〜３を挙げることが出来る。 For this reason, fountain solution or fountain solution compositions have been proposed in which IPA is not used at all or the fountain solution concentration is 5% by mass or less even if it is used. For example, Patent Documents 1 to 3 can be cited as compounds in which a surfactant, an organic solvent, or the like is added as an alternative compound of IPA.
又、アルコール類のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加体の界面活性剤を添加することも提案されている。例えば特許文献４〜１６においては、１価や２価のアルコールまたは３価以上の多価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加した界面活性剤を添加した湿し水、又は湿し水組成物が提案されている。 It has also been proposed to add a surfactant of an alcohol-based ethylene oxide and / or propylene oxide adduct. For example, in Patent Documents 4 to 16, a dampening water or a dampening water composition in which a surfactant obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a monovalent or divalent alcohol or a trihydric or higher polyhydric alcohol is used. Proposed.
しかし、これらの界面活性剤を使用する場合には、その浸透性が高いことにより平版印刷用版材の画線部を侵食し、印刷中に画線部が脱落して印刷物品質を低下させる問題（版トレと呼ばれる）が発生しやすい。
特に近年赤外線を放射する固体レーザーまたは半導体レーザーを用いてコンピュータ等のデジタルデータから版面に印刷すべき画像を直接記録して製版する、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ Ｐｌａｔｅ）用印刷版においてはその傾向が顕著である。このＣＴＰ版に対応した湿し水濃縮組成物として、特許文献１５、１６が挙げられる。
However, when these surfactants are used, there is a problem in that the high penetrability erodes the image area of the lithographic printing plate, and the image area drops off during printing, thereby reducing the quality of the printed matter. (Called plate training) is likely to occur.
In particular, this tendency is particularly noticeable in the so-called CTP (Computer to Plate) printing plate, in which an image to be printed on a printing plate is directly recorded from digital data such as a computer using a solid-state laser or semiconductor laser emitting infrared rays. It is. Patent document 15 and 16 are mentioned as a fountain solution concentration composition corresponding to this CTP plate.
また、近年のオフセット印刷では印刷紙の低級化、再生紙の利用が急増している状況であり、インキの着肉性（網点等の着き）が悪い、印刷紙面が汚れ易い等の問題がある。このような状況下では湿し水は供給過多になり、インキの転移不良や給水ローラー汚れが発生しやすくなっている。このため、インキ中に湿し水量が少なくても印刷紙面が汚れにくく、且つ湿し水が供給過多になっても過乳化しないことが求められている。 Also, in recent offset printing, there is a rapid increase in the lowering of printing paper and the use of recycled paper, and there are problems such as poor ink inking properties (stickiness of halftone dots, etc.), and the printing paper surface is easily soiled. is there. Under such circumstances, the fountain solution is excessively supplied, and ink transfer failure and water supply roller contamination are likely to occur. For this reason, it is required that the surface of the printing paper is not easily soiled even if the amount of dampening water in the ink is small, and that it is not over-emulsified even if dampening water is excessively supplied.
特許文献１７〜２４にはインキ成分と紙成分がブランケット上の非画線部に堆積するブランケットパイリングを抑制するための湿し水が提案されている。しかし、ブランケットパイリングが発生する要因はインキの転移不良による影響が多大なため、まずはインキの転移不良を抑制することが大切である。 Patent Documents 17 to 24 propose a fountain solution for suppressing blanket piling in which an ink component and a paper component are deposited on a non-image area on a blanket. However, since the cause of blanket pile is greatly influenced by the ink transfer failure, it is important to suppress the ink transfer failure first.
本発明の課題は、印刷作業を行うにあたり、印刷版面の親水性非画線部への濡れ性が良好となる等、ＩＰＡを添加した際と同様な効果が得られ、インキの転移不良や給水ローラー汚れを防止することができ、画線部が湿し水により侵食されやすいＣＴＰ用印刷版においても印刷中に画線部が脱落する等の印刷物品質上の問題が起こらない平版印刷用湿し水濃縮組成物を提供することである。 The object of the present invention is to obtain the same effect as when IPA is added, such as good wettability to the hydrophilic non-image area of the printing plate surface when performing a printing operation. A dampener for lithographic printing that can prevent roller stains and does not cause print quality problems such as the image line portion falling off during printing even in the printing plate for CTP, where the image line portion is easily eroded by dampening water. It is to provide a water concentrated composition.
発明者らは上記課題を達成するため、従来の湿し水濃縮組成物の成分が持つ欠点がなく、環境上安全でかつ湿し水濃縮組成物の成分として適した化合物について研究を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する湿し水濃縮組成物を用いることにより、前記の課題が解決されることを見出した。
また下記一般式（ＩＩ）で表される化合物をさらに添加することにより、前記課題がさらに良好になる事がわかった。
In order to achieve the above-mentioned problems, the inventors have conducted research on compounds that are safe from the environment and that are suitable as components of the fountain solution concentrate, without the drawbacks of the conventional fountain solution concentrate components. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a fountain solution concentrate containing a compound represented by the following general formula (I).
Further, it was found that the above problem is further improved by further adding a compound represented by the following general formula (II).
（式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。）
(In Formula (I), R 1 represents an alkyl group which may be substituted with a chlorine atom having 1 to 12 carbon atoms.)
また下記一般式（II）で表される化合物をさらに添加することにより、前記課題や液安定性が良好になる事がわかった。 It was also found that the above-mentioned problems and liquid stability are improved by further adding a compound represented by the following general formula (II).
（式（II）において、Ｒ２は水素原子、又は炭素原子１〜４の直鎖、または分岐のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。Ｒ３は水素原子、又はメチル基を表す。）
(In Formula (II), R 2 represents a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 3. R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. Represents.)
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物は、ＩＰＡを含有する湿し水濃縮組成物のような労働安全衛生上の問題を生じさせる事なく、インキの転移不良や給水ローラー汚れを発生させず、液安定性に優れた湿し水濃縮組成物であり、且つＣＴＰ版の画線部に対する侵食性のない湿し水濃縮組成物である。 The fountain solution concentration composition for lithographic printing of the present invention does not cause problems in occupational safety and health like the fountain solution concentrate composition containing IPA, and causes ink transfer failure and water supply roller contamination. In addition, it is a fountain solution concentrated composition excellent in liquid stability and a fountain solution concentrated composition that does not corrode the image area of the CTP plate.
本発明の湿し水濃縮組成物は一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、その含有量は湿し水濃縮組成物全質量に対して、合計で０．１〜１０質量％が適当であり、好ましくは０．５〜５質量％である。０．１質量％より少ないとインキの転移不良や給水ローラー汚れを抑える効果が低く、一方、その含有量が１０質量％を超えると湿し水濃縮組成物の液保存安定性が悪くなる。
The fountain solution concentrated composition of the present invention contains the compound represented by the general formula (I) , and the content thereof is 0.1 to 10% by mass in total with respect to the total mass of the fountain solution concentrated composition. It is suitable and preferably 0.5 to 5% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing ink transfer failure and water supply roller stains is low. On the other hand, if the content exceeds 10% by mass, the liquid storage stability of the fountain solution concentrated composition deteriorates.
（式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。）
(In Formula (I), R 1 represents an alkyl group which may be substituted with a chlorine atom having 1 to 12 carbon atoms.)
前記（I）式中のＲ１の具体例としては、メチル基、エチル基、クロロメチル基、クロロエチル基、プロピル基、クロロプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基が好ましい。 Specific examples of R 1 in the formula (I) include methyl group, ethyl group, chloromethyl group, chloroethyl group, propyl group, chloropropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, pentyl group and octyl group. preferable.
また、本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物は、インキの過乳化を抑制する事や液保存安定性を持たせるために下記一般式（II）で示される少なくとも１種類の化合物を含有することが好ましい。 Moreover, the fountain solution concentrated composition for lithographic printing according to the present invention contains at least one compound represented by the following general formula (II) in order to suppress over-emulsification of ink and to have liquid storage stability. It is preferable to do.
上記一般式（II）で示される化合物の具体例として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル等が挙げられる。これらの化合物の中でより好ましくはプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル等が挙げられる。
これらの化合物は単独でも２種類以上を併用してもよい。濃度は湿し水濃縮組成物全質量に対して、合計で５〜７０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量％である。
Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Propylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol mono Isopropyl ether, propylene glycol Monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monoisobutyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, dipropylene glycol monotertiary butyl ether, Tripropylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monotertiary butyl ether, diethylene glycol monotertiary butyl ether, Such as ethylene glycol monobutyl tertiary butyl ether. Among these compounds, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, Examples include ethylene glycol monotertiary butyl ether.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. The concentration is preferably 5 to 70% by mass in total with respect to the total mass of the fountain solution concentrated composition, and more preferably 10 to 50% by mass.
本発明では印刷版に湿し水を供給するローラー上に均一な水膜を形成するために次のような界面活性剤を単独で用いても、２種類以上併用しても良い。アニオン型界面活性剤の具体例としては、例えば脂肪酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類などが挙げられる。カチオン型界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。 In the present invention, in order to form a uniform water film on a roller for supplying dampening water to the printing plate, the following surfactants may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the anionic surfactant include, for example, fatty acid salts, hydroxyalkane sulfonates, alkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, and N-methyl-N-oleyl taurine sodium. Salts, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates and the like. Specific examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives, and the like.
非イオン型界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類、グリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。 Specific examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene poly ethers. Oxypropylene block polymers, glycerin fatty acid partial esterified products, sorbitan fatty acid partial esterified products, pentaerythritol fatty acid partial esterified products, propylene glycol monofatty acid esters, sucrose fatty acid partial esterified products, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester Products, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esterified products, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerol fatty acid partial esterified products , Polyoxyethylenated castor oils, polyoxyethylene glycerin fatty acid partially esterified products, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, And trialkylamine oxides.
さらに版面非画線部の濡れ性向上のため、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類を添加しても良い。具体的には３−メチル−１−ブチン−３−オール、２−ブチン−１，４−ジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、及びその酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加物等が挙げられる。これらの化合物は、湿し水濃縮組成物に対して０．１〜５．０質量％で用いられるのが適当である。 Further, acetylene glycols and acetylene alcohols may be added to improve the wettability of the plate surface non-image area. Specifically, 3-methyl-1-butyn-3-ol, 2-butyne-1,4-diol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2, 5-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4 , 7-diol, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol, and ethylene oxide and / or propylene oxide adducts thereof. These compounds are suitably used at 0.1 to 5.0% by mass with respect to the fountain solution concentrated composition.
更に本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には液の保存安定性のため、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン等を添加しても良い。 Furthermore, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxybutanol, glycerin, trimethylolpropane and the like may be added to the fountain solution concentrate for lithographic printing of the present invention for storage stability of the liquid.
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物にはローラー間の水上がり性能や非画線部へのインキ付着を防ぐため、水溶性高分子を添加してもよい。水溶性高分子としてはヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、メチルセルロース（ＳＭ）等のセルロース誘導体やアラビアガム、澱粉誘導体、アルギン酸塩類、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルリル酸、ポリアクリルアミド等が挙げられる。 In the fountain solution concentration composition for lithographic printing of the present invention, a water-soluble polymer may be added in order to prevent water rising between rollers and ink adhesion to a non-image area. Examples of water-soluble polymers include cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), methylcellulose (SM), gum arabic, starch derivatives, and alginates. Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyallyllic acid, polyacrylamide and the like.
更に、本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、印刷版面の非画線部へのインキの付着防止や、紙からの溶出物などによるＰＨの変動を抑制するために有機酸や無機酸、及び／又はそれらの塩類を添加してもよい。有機酸として、例えば酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、アスコルビン酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、レブリン酸、フイチン酸、有機ホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
前記の無機酸としては、例えばリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸に代表される縮合リン酸の他、硝酸、硫酸などが挙げられる。塩としては前述のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、あるいはアンモニウム塩、有機アミン酸等を用いることができる。これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもよい。
Further, the fountain solution concentrated composition for lithographic printing according to the present invention includes an organic acid or the like in order to prevent ink from adhering to the non-image area of the printing plate surface, and to suppress fluctuations in pH due to eluate from the paper. Inorganic acids and / or their salts may be added. Examples of organic acids include acetic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, ascorbic acid, tartaric acid, glycolic acid, gluconic acid, levulinic acid, Examples thereof include phytic acid, organic phosphonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like.
Examples of the inorganic acid include nitric acid and sulfuric acid in addition to condensed phosphoric acid represented by phosphoric acid, pyrophosphoric acid, and polyphosphoric acid. As the salt, the aforementioned alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt, organic amine acid or the like can be used. These may be used alone or in admixture of two or more.
本発明の平版印刷用湿し水濃縮組成物には、キレート化合物を添加しても良い。キレート化合物は水道水や井戸水に含まれる炭酸カルシウムが印刷機上のローラーに堆積することを防止し、印刷適性や印刷物品質を安定させる効果がある。
キレート化合物は濃縮湿し水中に安定に存在し、印刷適性を阻害しないものが選ばれる。平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は５質量％以下が適当である。
好ましく用いられるキレート化合物としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）などやこれらのナトリウム塩類、カリウム塩類、および有機アミン塩類などを挙げることが出来る。
A chelate compound may be added to the fountain solution concentrated composition for lithographic printing of the present invention. The chelate compound has an effect of preventing calcium carbonate contained in tap water and well water from accumulating on a roller on the printing press, and stabilizing printability and print quality.
The chelate compound is selected so that it is stably present in the concentrated dampened water and does not impair the printability. The content in the fountain solution concentrate for lithographic printing is suitably 5% by mass or less.
Preferred chelate compounds include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), and the like. And their sodium salts, potassium salts, and organic amine salts.
この他、本発明では印刷機の湿し水循環装置において湿し水が泡立つことを防止するため、シリコン系消泡剤及びまたはフッ素系消泡剤が好ましく使用される。これら消泡剤としては乳化分散型及び可溶化型などいずれも使用できる。これら化合物の平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は０．１〜０．５質量％程度である。 In addition, in the present invention, a silicon-based antifoaming agent and / or a fluorine-based antifoaming agent is preferably used in order to prevent the dampening water from foaming in the dampening water circulation device of the printing press. As these antifoaming agents, any of an emulsified dispersion type and a solubilized type can be used. The content of these compounds in the fountain solution concentrate for lithographic printing is about 0.1 to 0.5% by mass.
又、本発明では印刷機の湿し水循環装置において長期間使用する際の水の腐敗を防止するための防腐剤として、イミダゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジンまたはグアジニンの誘導体、４級アンモニウム塩類、ピリジンまたはキノリンの誘導体、ダイアジンまたはトリアゾールの誘導体、オキサゾールまたはオキサジンの誘導体、ブロモニトロアルコール類などを使用してもよい。
防腐剤の好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母などに対して安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、これら化合物の平版印刷用湿し水濃縮組成物中での含有量は４質量％以下の範囲が好ましく、また種々の細菌、カビ、酵母に対して効力のあるような２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
Further, in the present invention, as a preservative for preventing the decay of water when used for a long time in a dampening water circulation device of a printing press, an imidazole derivative, a 4-isothiazolin-3-one derivative, a benztriazole derivative, an amidine or a guanidine. Derivatives, quaternary ammonium salts, pyridine or quinoline derivatives, diazine or triazole derivatives, oxazole or oxazine derivatives, bromonitroalcohols, and the like.
The preferred amount of preservative is an amount that stably exerts its effect on bacteria, mold, yeast, etc., and it varies depending on the type of bacteria, mold, yeast, etc. The content in the composition is preferably in the range of 4% by mass or less, and it is preferable to use two or more kinds of preservatives that are effective against various bacteria, molds and yeasts.
本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物は通常、水道水や井戸水などの水で１０〜１００倍に希釈して使用される。 The fountain solution concentrate composition for lithographic printing plates of the present invention is usually used diluted 10 to 100 times with water such as tap water or well water.
本発明を実施例にて更に詳細に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。尚％は特に指定のない限り質量％を示す。 EXAMPLES Although an Example demonstrates this invention still in detail, it is not limited to these Examples. % Indicates mass% unless otherwise specified.
実施例（７種類）及び比較例（４種類）の湿し水濃縮組成物の配合を表１に示す。
表１において、一般式（I）の化合物として、エピクロロヒドリンと２−メルカプトエタノールと１−オクタノールの反応物を使用、一般式（II）の化合物として、プロピレングリコール（Ｒ２：水素原子、Ｒ３：メチル、ｍ：１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｒ２：炭素数１、Ｒ３：メチル、ｍ：１）、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル（Ｒ２：炭素数４、Ｒ３：水素原子、ｍ：１）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｒ２：炭素数４、Ｒ３：水素原子、ｍ：２）、ヒドロキシプロピルセルロースは日本曹達株式会社製のＨＰＣ−ＳＬである。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーはＢＡＳＦジャパン株式会社のプルロニックＰＥ３１００を使用した。表１において、数値の単位はグラムであり、表１の組成以外の残部として水を加えてそれぞれの全量を１０００ｍｌとした。
Table 1 shows the compositions of the fountain solution concentrated compositions of Examples (7 types) and Comparative Examples (4 types).
In Table 1, a reaction product of epichlorohydrin, 2-mercaptoethanol and 1-octanol is used as the compound of general formula (I), and propylene glycol (R 2 : hydrogen atom, as a compound of general formula (II). R 3 : methyl, m: 1), propylene glycol monomethyl ether (R 2 : carbon number 1, R 3 : methyl, m: 1), ethylene glycol monotertiary butyl ether (R 2 : carbon number 4, R 3 : hydrogen) Atom, m: 1), diethylene glycol monobutyl ether (R 2 : carbon number 4, R 3 : hydrogen atom, m: 2), and hydroxypropyl cellulose are HPC-SL manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
As the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, Pluronic PE3100 manufactured by BASF Japan Ltd. was used. In Table 1, the unit of the numerical value is gram, and water is added as the balance other than the composition in Table 1 to make each total amount 1000 ml.
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物をそれぞれ以下に示す（ａ）、及び（ｂ）のテストを実施した。それらの結果を表２に示す。 The tests of (a) and (b) shown below for the fountain solution concentrated compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 were performed. The results are shown in Table 2.
（ａ）湿し水濃縮液の保存安定性テスト
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物を１０ｍｌのガラスサンプル瓶に入れ、４０℃の恒温装置に約１ヶ月放置し、液の保存安定性を確認する。
○・・・変化なし。
△・・・白濁し、層分離する。
×・・・成分が分離し、沈殿物が発生する。
(A) Storage stability test of fountain solution concentrate The fountain solution concentrate compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 were placed in a 10 ml glass sample bottle and left in a constant temperature apparatus at 40 ° C. for about 1 month. Check the storage stability of the solution.
○: No change.
Δ: Cloudy and separated into layers.
X: Components are separated and precipitates are generated.
（ｂ）プレート侵食性テスト
表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物をそれぞれ、水で５０倍に希釈（濃度２.０％）し、５０％網点とベタ（全画線部）のあるＣＴＰ版（ＴＰ−Ｗ；コダック株式会社製）を作成し、各湿し水に５時間浸漬させ、画線部に侵食がみられるか確認を行った。
○・・・画線部侵食性なし。
△・・・液界面に侵食性が見られる。
×・・・５０％網点が侵食され、画線部が取れる。
(B) Plate erosion test Each of the fountain solution concentrated compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 was diluted 50 times with water (concentration 2.0%), and 50% halftone dot and solid (whole picture) A CTP plate (TP-W; manufactured by Kodak Co., Ltd.) having a line part) was prepared and immersed in each fountain solution for 5 hours to confirm whether erosion was observed in the line part.
○ ... No image area erosion.
Δ: Erosion is observed at the liquid interface.
X: 50% of the halftone dots are eroded and the image area is removed.
更に表１に示す実施例及び比較例の湿し水濃縮組成物のそれぞれを水で５０倍に希釈（濃度２.０％）し、以下に示す印刷テスト（ｃ）〜（ｅ）を実施した。印刷条件は以下の通りである。結果を表２に示す。
印刷機：ローランド−７０４（マンローランド社製）。
印刷速度：１０，０００枚／１時間。
印刷用紙：ＯＫトップコート。
湿し水機構：ローランドマチック。
温湿度：２３〜２４℃，５０〜６０％ＲＨ。
インキ：フュージョンＧ ＥＺ 紅−Ｎ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）。
印刷版：ＴＰ−Ｗ（ＣＴＰ版、コダック株式会社製）。
Further, each of the fountain solution concentrated compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 was diluted 50 times with water (concentration 2.0%), and printing tests (c) to (e) shown below were performed. . The printing conditions are as follows. The results are shown in Table 2.
Printing machine: Roland-704 (manufactured by Man Roland).
Printing speed: 10,000 sheets / hour.
Printing paper: OK top coat.
Dampening mechanism: Rolandmatic.
Temperature and humidity: 23-24 ° C., 50-60% RH.
Ink: Fusion G EZ Red-N (manufactured by DIC Graphics Corporation).
Printing plate: TP-W (CTP plate, manufactured by Kodak Corporation).
（ｃ）水幅適性
印刷機の給水量を水目盛りの数値（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある。湿し水が印刷版面に供給される目安であり、数値が大きいほど給水量が多くなる。）を参照して変化させる。
網点の絡み汚れが発生する水目盛りを下限値、紙面のベタ部分の濃度が０．１落ちた水目盛りを上限値とする下限値と上限値の幅を調べた。給水量が変動しても安定して印刷できることが好ましい。
◎・・・３０目盛り以上の水幅。
○・・・２５〜３０目盛り以内の水幅。
△・・・２０〜２５目盛り以内の水幅。
×・・・２０目盛り以下の水幅。
(C) Water width suitability The water supply amount of the printing machine is a numerical value of the water scale (scale 1 to 99, which is also the scale of the rotation speed of the water supply roller. It is a guideline for supplying dampening water to the printing plate surface. Change the water supply with reference to the amount of water supply.)
The lower limit value and the upper limit range were examined, with the lower limit being the water scale at which halftone dots were tainted and the upper limit being the water scale where the density of the solid portion of the paper surface was 0.1. It is preferable that printing can be performed stably even if the amount of water supply varies.
◎ ... Water width of 30 scales or more.
○: Water width within 25 to 30 scales.
Δ: Water width within 20 to 25 scales.
X: Water width of 20 scales or less.
（ｄ）給水ローラー汚れ
上記試験（ｃ）で測定した水幅上限で印刷。１，０００枚終了後の給水ローラーの汚れ具合を観察した。
○・・・汚れなし。
△・・・若干汚れがある。
×・・・汚れる。
(D) Water supply roller dirt Printed at the upper limit of the water width measured in the above test (c). The condition of the water supply roller after 1,000 sheets was observed.
○: No dirt.
Δ: Slightly dirty.
X: Dirty.
（ｅ）インキローラー溜り
湿し水の給水量を徐々に上げていき、インキローラー上のインキの転移状態を観察する。インキローラーの溜まりが少ないほど転移性が良好であり、過乳化状態となっていない。
◎・・・水幅下限から＋３０目盛り以上でインキ溜りが発生。
○・・・水幅下限から＋２５〜＋３０目盛りでインキ溜りが発生
△・・・水幅下限から＋２０〜＋２５目盛りでインキ溜りが発生
×・・・水幅下限から＋２０目盛り以下でインキ溜りが発生
(E) Gradually increase the amount of dampening water stored in the ink roller and observe the ink transfer state on the ink roller. The smaller the ink roller pool is, the better the transferability is, and it is not over-emulsified.
◎ ・ ・ ・ Ink retention occurs at +30 scales or more from the lower limit of the water width.
○ ・ ・ ・ Ink retention occurs at +25 to +30 scale from the lower limit of water width △ ・ ・ ・ Ink retention occurs at +20 to +25 scale from the lower limit of water width × ・ ・ ・ Ink retention occurs at +20 scale or less from the lower limit of water width
表２に示すように、実施例１〜７では（ａ）湿し水濃縮液の保存安定性テスト、（ｂ）プレート侵食性テストにおいて、良好な結果が得られた。また、（ｃ）〜（ｅ）の各種印刷テストにおいても良好な結果が得られた。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 7, good results were obtained in (a) the storage stability test of the fountain solution concentrate and (b) the plate erosion test. Also, good results were obtained in the various printing tests (c) to (e).
Claims (2)
（式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。）
A fountain solution composition for lithographic printing, comprising a compound represented by the following general formula (I):
(In Formula (I), R 1 represents an alkyl group which may be substituted with a chlorine atom having 1 to 12 carbon atoms.)
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