JP2020100043A - Hot-melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, bonded structure using the same, method for manufacturing bonded structure, and peeling method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性ホットメルト接着剤層、金属層、及び感熱発色層の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、また上記接着シートと、被着体とを接着した接着構造物、電磁誘導加熱により接着する接着構造物の製造方法、および電磁誘導加熱により剥離する方法に関する。 The present invention provides a hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, which is formed by laminating a thermoplastic hot melt adhesive layer, a metal layer, and a thermosensitive coloring layer in this order, and an adhesive structure in which the adhesive sheet and an adherend are adhered to each other. The present invention relates to an object, a method for manufacturing an adhesive structure that adheres by electromagnetic induction heating, and a method for peeling off by electromagnetic induction heating.
高度成長時代以来、建築・土木関連など多くの産業でコンクリートが使用されてきた。コンクリートと他の部材との接着には、釘,ボルトなどが用いられていた。これらの方法は、比較的作業が簡単であるが、点で接着している為、力が一点に集中し、力を分散させるために面での接着が望ましかった。また、接合部に突起や肉盛りが表れる為美観が損なわれる問題が発生していた。これらの問題を解決する為にコンクリートとの接着には、エポキシ系接着剤が使用されている(特許文献1、2)。しかしながら、エポキシ系接着剤は、接着剤が硬化するまでに時間を要する為にコンクリートに他の基材とを貼り合わせた後長時間固定しなくてはならなかったり、固定しなかった場合剥がれ落ちるなどの問題を抱えていた。また、コンクリートの表面に、コンクリートの劣化や剥離を防止するための補強シートを設ける際も同様に、釘、ボルト、または接着剤が用いられている。 Since the high-growth era, concrete has been used in many industries such as construction and civil engineering. Nails and bolts have been used to bond concrete to other members. In these methods, the work is relatively easy, but since the points are bonded, the force is concentrated at one point, and it is desirable to bond the surfaces in order to disperse the force. In addition, there is a problem that the appearance is impaired because a protrusion or a buildup appears at the joint. In order to solve these problems, an epoxy adhesive is used for bonding with concrete (Patent Documents 1 and 2). However, since the epoxy adhesive takes time to cure, it must be fixed for a long time after bonding the other base material to concrete, or it will peel off if not fixed. Had problems such as. Further, when a reinforcing sheet for preventing deterioration or peeling of concrete is provided on the surface of concrete, nails, bolts, or adhesives are similarly used.
接着剤の硬化に時間を必要としない方法として粘着テープが開発された(特許文献3)。粘着テープは、硬化時間を短縮できるメリットはあるが接着力が弱く、水・熱などがかかると接着力が低下する為実用化は難しい。
一方、近年、電磁誘導加熱方式を用いた接着剤の溶融装置や電磁誘導加熱接着シートなどが開発されている(特許文献4)。電磁誘導加熱とは、電磁誘導加熱装置のコイルに高周波の交流電流を流すことにより交流磁界を発生させて、磁界中の導電物質の金属内に渦電流を発生させて、この渦電流に基づくジュール熱で導電物質を発熱させる加熱方法である。コイルに流す交流の周波数を高くする程磁界の変化が速くなり、それに基づく渦電流が大きくなって、加熱時間を短くすることが出来る。電磁誘導加熱による接着方法は硬化時間が短く、水・熱による接着強度の低下を抑えることができる。
しかし、電磁誘導加熱による接着は上記のようにコイル部分のみが加熱される部分接着工法であるため、大きな面積を均一に接着するには、まず第一の接着箇所に電磁誘導加熱装置を接地させ加熱、接着し、続けて第二の接着箇所に電磁誘導加熱装置を移動して再度加熱、接着する、といった作業を繰り返し行う必要がある。その際、加熱された部分と加熱されていない部分は目視では識別できないため、電磁誘導加熱装置の移動距離は作業者の裁量によるところが大きく、移動距離が短い場合は重複して加熱されるため過加熱となり焦げが発生し、移動距離が長い場合は接着されない部分が生じるといった問題があった。
An adhesive tape has been developed as a method that does not require time to cure the adhesive (Patent Document 3). Adhesive tape has the advantage of being able to shorten the curing time, but its adhesive strength is weak, and it is difficult to put it to practical use because the adhesive strength decreases when water or heat is applied.
On the other hand, in recent years, an adhesive melting device using an electromagnetic induction heating method, an electromagnetic induction heating adhesive sheet, and the like have been developed (Patent Document 4). Electromagnetic induction heating is a method of generating an eddy current in a metal of a conductive material in a magnetic field by applying an alternating current of high frequency to a coil of an electromagnetic induction heating device to generate an eddy current. This is a heating method in which the conductive material is heated by heat. The higher the frequency of the alternating current flowing in the coil, the faster the change in the magnetic field, the larger the eddy current resulting therefrom, and the shorter the heating time. The bonding method using electromagnetic induction heating has a short curing time, and can suppress a decrease in bonding strength due to water and heat.
However, since the bonding by electromagnetic induction heating is a partial bonding method in which only the coil part is heated as described above, in order to bond a large area evenly, first ground the electromagnetic induction heating device at the first bonding point. It is necessary to repeat the operations of heating and adhering, then moving the electromagnetic induction heating device to the second adhering position, and heating and adhering again. At that time, the heated portion and the unheated portion cannot be visually discriminated from each other.Therefore, the moving distance of the electromagnetic induction heating device largely depends on the operator's discretion. There is a problem in that it is heated to cause charring, and when the moving distance is long, there are portions that are not bonded.
本発明の目的は、接着シートの構造を熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、及び感圧発色層(D)の順で積層させてなることにより、電磁誘導加熱時の加熱位置の識別が容易で、被着体と接着シートとを、強固に接着することが可能な電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを提供する。また、前記接着シートを用いて形成してなる積層体(Y)と、被着体(X)とを、強固に接着した接着構造物、電磁誘導加熱により接着する接着構造物の製造方法、および電磁誘導加熱により容易に剥離することが可能な方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a structure of an adhesive sheet by laminating a thermoplastic hot melt adhesive layer (C), a metal layer (A), and a pressure-sensitive color forming layer (D) in this order, so that the electromagnetic induction heating There is provided a hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, in which the heating position can be easily identified and the adherend and the adhesive sheet can be firmly adhered. In addition, a laminated structure (Y) formed by using the adhesive sheet and an adherend (X) are firmly adhered to each other, a method for manufacturing an adhesive structure in which they are adhered by electromagnetic induction heating, and An object of the present invention is to provide a method capable of easily peeling by electromagnetic induction heating.
すなわち、本発明は、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、及び感熱発色層(D)の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、並びに本発明の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)面と、被着体層(E)と、を接着した接着構造物によって解決される。 That is, the present invention relates to a hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, in which a thermoplastic hot melt adhesive layer (C), a metal layer (A), and a thermosensitive coloring layer (D) are laminated in this order, and the present invention. This is solved by an adhesive structure in which the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) surface of the electromagnetic induction heating hot melt adhesive sheet and the adherend layer (E) are adhered.
また、金属層(A)と、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)との間に、熱硬化した接着剤層(B)を有することを特徴とする前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。 Further, the present invention relates to the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, which has a thermosetting adhesive layer (B) between the metal layer (A) and the thermoplastic hot melt adhesive layer (C). ..
また、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)が、メッシュを包含する前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。 Further, the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) relates to the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating including a mesh.
また、感熱発色層(D)が、ロイコ染料と顕色剤とを含む前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートに関する。 The thermosensitive coloring layer (D) also relates to the hot-melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating, which contains a leuco dye and a developer.
また、前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを用いて形成してなる積層体(Y)と、被着体(X)とを有する接着構造物に関する。 The present invention also relates to an adhesive structure having a laminate (Y) formed by using the electromagnetic induction heating hot melt adhesive sheet and an adherend (X).
また、被着体(X)は、被着体表面にプライマー層を有する前記接着構造物に関する。 The adherend (X) relates to the adhesive structure having a primer layer on the surface of the adherend.
また、前記電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを、電磁誘導加熱装置により加熱し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートと、被着体(X)とを接着することを特徴とする接着構造物の製造方法に関する。 Further, the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating is heated by an electromagnetic induction heating device to bond the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating and the adherend (X) to each other. It relates to a manufacturing method.
また、前記接着構造物を、電磁誘導加熱装置により加熱し、固体状態にある熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)を、軟化ないし溶融させ、被着体(X)と積層体(Y)とを、剥離する方法に関する。 Further, the adhesive structure is heated by an electromagnetic induction heating device to soften or melt the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) in a solid state, and to form an adherend (X) and a laminate (Y). The present invention relates to a method for peeling.
本発明によれば、加熱位置の識別が容易で、被着体(X)と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを強固に接着した接着構造物を提供することができる。また、電磁誘導加熱装置を用いることで、これらの接着構造物をエージングすることなく短時間で製造可能な製造方法、よび被着体を傷付けることなく剥離する方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive structure in which the heating position can be easily identified and the adherend (X) and the hot-melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating are firmly adhered. Further, by using the electromagnetic induction heating device, it is possible to provide a manufacturing method capable of manufacturing these bonded structures in a short time without aging, and a method of peeling the adherend without damaging the adherend.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
≪電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート≫
本発明の電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートは、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、及び感熱発色層(D)の順で積層されてなり、被着体(X)と接着することで、被着体(X)と、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、及び感熱発色層(D)の積層体(Y)とを有する接着構造物を製造するために用いられる。
好ましくは、金属層(A)と熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)との間に、熱硬化した接着剤層(B)を有する。熱硬化した接着剤層(B)を有することで、金属層(A)に皺が発生することなく接着シートを製造でき、また、金属層(A)に直接接着することが出来なかったオレフィンなどを熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)として利用できるため好ましい。
また、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)がメッシュを包含していてもよい。熱可塑性ホットメルト接着剤層にメッシュが包含されていることで接着シートとしての強度が増し、接着シートの剥離を防ぐことができる。
≪Hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating≫
The hot-melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating of the present invention comprises a thermoplastic hot-melt adhesive layer (C), a metal layer (A), and a thermosensitive coloring layer (D), which are laminated in this order. Adhesive structure having an adherend (X) and a laminate (Y) of a thermoplastic hot melt adhesive layer (C), a metal layer (A), and a thermosensitive coloring layer (D) by being adhered to It is used to manufacture things.
Preferably, the thermosetting adhesive layer (B) is provided between the metal layer (A) and the thermoplastic hot melt adhesive layer (C). By having the heat-cured adhesive layer (B), an adhesive sheet can be produced without wrinkles in the metal layer (A), and olefins that cannot be directly adhered to the metal layer (A), etc. Is preferable because it can be used as the thermoplastic hot melt adhesive layer (C).
Further, the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) may include a mesh. By including the mesh in the thermoplastic hot melt adhesive layer, the strength of the adhesive sheet is increased, and peeling of the adhesive sheet can be prevented.
例えば図1を参照して説明すると、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート10は、金属層(A)と、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)と、感熱発色層(D)とをこの順で有する。電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートは、さらにその他の層を有していてもよい。 For example, referring to FIG. 1, the hot-melt adhesive sheet 10 for electromagnetic induction heating includes a metal layer (A), a thermoplastic hot-melt adhesive layer (C), and a thermosensitive coloring layer (D) in this order. Have in. The hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating may further have other layers.
<熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)>
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)は190℃における溶融粘度が10Pa・s以上1000Pa・s以下であることが好ましく、より好ましくは20Pa・s以上800Pa・s以下である。190℃における溶融粘度が1000Pa・s以上の場合は被着体表面の凹凸に接着剤が染み込まず、強固な接着力が得られない。また、190℃における溶融粘度が10Pa・s以下の場合は接着剤本来の凝集力が低く、強固な接着力が得られない。本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層としては、ABS、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレン及び/又はプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン/アクリル酸エチル共重合体(EEA)、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレン、スチレン系エラストマー、ゴムなどの酸変性ポリプロピレンなどがあげられる。接着強度、耐久性の観点からポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリアミドが好ましく、ポリアミドがより好ましい。
<Thermoplastic hot melt adhesive layer (C)>
The thermoplastic hot melt adhesive layer (C) of the present invention preferably has a melt viscosity at 190° C. of 10 Pa·s or more and 1000 Pa·s or less, more preferably 20 Pa·s or more and 800 Pa·s or less. When the melt viscosity at 190° C. is 1000 Pa·s or more, the adhesive does not soak into the irregularities on the surface of the adherend, and a strong adhesive force cannot be obtained. Further, when the melt viscosity at 190° C. is 10 Pa·s or less, the cohesive force inherent to the adhesive is low and a strong adhesive force cannot be obtained. Examples of the thermoplastic hot melt adhesive layer of the present invention include ABS, polyamide, polyester, polyurethane, acrylic, polycarbonate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, polyisobutylene, polymethylpentene, and propylene-ethylene copolymer. , Ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/octene copolymer and other polyolefins, cyclopentadiene and ethylene and/or propylene copolymer and other cyclic polyolefins, ethylene/acetic acid Polyolefins having polar groups such as vinyl copolymer (EVA), ethylene/ethyl acrylate copolymer (EEA), isobutylene/maleic anhydride copolymer, maleic anhydride modified polypropylene, maleic acid modified polypropylene, acrylic Examples thereof include acid-modified polypropylene, styrene elastomer, and acid-modified polypropylene such as rubber. From the viewpoint of adhesive strength and durability, polyethylene, maleic acid-modified polypropylene and polyamide are preferable, and polyamide is more preferable.
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤には、接着性を向上させる為に粘着付与剤などを添加しても良い。主な粘着付与剤は、特に限定されないがフェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加されたロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂、水素添加されたテルペン樹脂などの粘着付与樹脂が含まれていることが好ましい。粘着付与樹脂は、単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。 A tackifier or the like may be added to the thermoplastic hot melt adhesive of the present invention in order to improve the adhesiveness. The main tackifier is not particularly limited, but is a petroleum resin such as phenol resin, modified phenol resin, terpene phenol resin, xylene phenol resin, cyclopentadiene-phenol resin, xylene resin, aliphatic type, alicyclic type and aromatic type. Resin, hydrogenated aliphatic type, alicyclic type, aromatic type petroleum resin, phenol-modified petroleum resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, low molecular weight polystyrene type resin, terpene resin, It is preferable to include a tackifying resin such as a hydrogenated terpene resin. The tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤は、低粘度化するなどの目的でワックスなどを添加しても良い。主なワックスは、特に限定されないが、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、これらのワックスの酸化物、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体等が挙げられる。ワックスは、単独もしくは2種類以上を組み合わせて使用できる。 A wax or the like may be added to the thermoplastic hot melt adhesive of the present invention for the purpose of reducing the viscosity. Main waxes include, but are not limited to, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, paraffin wax, microwax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxides of these waxes, ethylene-acrylic acid copolymers. , Ethylene-methacrylic acid copolymer and the like. The wax can be used alone or in combination of two or more kinds.
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層は、表面にコロナ処理を行うことが好ましく、特に極性が低いポリエチレン、ポリプロピレン等は、コロナ処理面に熱硬化性接着剤を塗布して熱硬化させることで、より強固に接着する。コロナ処理は、熱硬化性接着剤塗工する直前に行ってもコロナ処理を前もって行っておいても差し支えない。 The thermoplastic hot-melt adhesive layer of the present invention is preferably subjected to corona treatment on the surface, and particularly low polarity polyethylene, polypropylene, etc. are prepared by applying a thermosetting adhesive to the corona-treated surface and thermally curing it. , Adhere more firmly. The corona treatment may be carried out immediately before the thermosetting adhesive is applied or the corona treatment may be carried out in advance.
本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層は、フィルム状にしたものを好適に用いることができる。本発明の熱可塑性ホットメルト接着剤層の厚さは、10μm以上500μm以下であることが好ましい。さらに好ましくは20μm以上300μm以下である。熱可塑性ホットメルト接着剤層の厚さが10μm未満又は500μmより厚い場合は、接着不良が発生する場合がある。 The thermoplastic hot melt adhesive layer of the present invention can be suitably used in the form of a film. The thickness of the thermoplastic hot melt adhesive layer of the present invention is preferably 10 μm or more and 500 μm or less. More preferably, it is 20 μm or more and 300 μm or less. If the thickness of the thermoplastic hot melt adhesive layer is less than 10 μm or more than 500 μm, poor adhesion may occur.
熱可塑性ホットメルト接着剤層の添加剤として、必要により各種のものが使用可能である。例えば、着色剤、ブロッキング防止剤、無機フィラー、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤や重金属不活性化剤などである。 If necessary, various additives can be used as additives for the thermoplastic hot melt adhesive layer. Examples thereof include colorants, antiblocking agents, inorganic fillers, antioxidants, fillers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers and heavy metal deactivators.
着色剤としては、赤、青、緑、黄などの慣用公知の着色剤を使用することができ、顔料、染料、色素のいずれでもよく、例えば、モノアゾ系、ジズアゾ系、アゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、縮合アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、アントラキノン系があり、顔料系はピグメント、ペリレン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、酸化チタン、カーボンなどが挙げられる。 As the colorant, conventionally known colorants such as red, blue, green and yellow can be used, and any of pigments, dyes and pigments may be used, for example, monoazo type, diazo type, azo lake type, benzimidazolone. System, perylene system, diketopyrrolopyrrole system, condensed azo system, anthraquinone system, quinacridone system, phthalocyanine system, anthraquinone system, pigment system is pigment, perylene system, monoazo system, condensed azo system, isoindolinone system, oxidation system. Examples include titanium and carbon.
ブロッキング防止剤としてはシリコーン、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、ステアリン酸アミドやベヘニン酸アミドなどの飽和脂肪酸アミドなどが挙げられる。 Examples of the antiblocking agent include silicone, unsaturated fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, and saturated fatty acid amides such as stearic acid amide and behenic acid amide.
無機フィラーとしては、金属、金属酸化物及び金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、アパタイトなどが挙げられる。 Examples of the inorganic filler include particles such as metal, metal oxide and metal hydroxide, and fibrous particles. Specifically, glass fiber, carbon fiber, calcium silicate, calcium titanate, aluminum borate fiber, glass flakes, talc, kaolin, mica, hydrotalcite, calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, monohydrogen phosphate. Calcium, wollastonite, silica, zeolite, alumina, boehmite, aluminum hydroxide, titanium oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium silicate, alumina sodium silicate, magnesium silicate, carbon nano-tube, graphite, copper, silver, aluminum, nickel , Iron, calcium fluoride, mica, montmorillonite, apatite and the like.
酸化防止剤としては、高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダード・フェノール、ジアルキル・フェノール・スルフィド、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、4,4−メチレン−ビス−(2,6−ジ−第三−ブチルフェノール)、2,6−ジ−第三−ブチルフェノール−p−クレゾール、2,5−ジ−第三−ブチルヒドロキノン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノン、ジブチル・ジチオカルバミン酸ニッケル、1−オキシ−3−メチル−4−イソプロピルベンゼン、4,4−ブチリデンビス−(3−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。 As antioxidants, high molecular weight hindered polyhydric phenols, triazine derivatives, high molecular weight hindered phenols, dialkyl phenol sulfides, 2,2-methylene-bis-(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4 ,4-methylene-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol-p-cresol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,2 ,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone, nickel dibutyl dithiocarbamate, 1-oxy-3-methyl-4-isopropylbenzene, 4,4- Butylidene bis-(3-methyl-6-tert-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like can be mentioned.
充填剤としては、湿式シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、モンモリロナイト、マイカ、スメクタイト、有機化モンモリロナイト、有機化マイカ、有機化スメクタイト等が挙げられる。 Examples of the filler include wet silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, magnesium oxide, montmorillonite, mica, smectite, organized montmorillonite, organized mica, organized smectite and the like.
難燃剤としては、燐含有化合物系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、スルホン酸金属塩系難燃剤、珪素含有化合物系難燃剤等が挙げられる。 Examples of the flame retardant include phosphorus-containing compound flame retardants, halogen-containing compound flame retardants, sulfonic acid metal salt flame retardants, silicon-containing compound flame retardants, and the like.
可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、脂肪族一塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、テトラヒドロフタル酸エステル系可塑剤、グリコール系可塑剤、及びビスフェノールAアルキレンオキサイド誘導体などが挙げられる。 Examples of the plasticizer include phthalic acid ester-based plasticizers, polyester-based plasticizers, aliphatic dibasic acid ester-based plasticizers, aliphatic monobasic acid ester-based plasticizers, phosphoric acid ester-based plasticizers, and citric acid ester-based plasticizers. , Epoxy-based plasticizers, trimellitic acid ester-based plasticizers, tetrahydrophthalic acid ester-based plasticizers, glycol-based plasticizers, and bisphenol A alkylene oxide derivatives.
帯電防止剤としては、プラスチックの帯電防止剤として汎用されているものでよく、具体的には、非イオン界面活性剤(例えば、多価アルコールの脂肪酸エステル、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物、及びアルキルアミンのエチレンオキサイド付加物の脂肪酸エステルなど)、陰イオン界面活性剤(例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩など)、陽イオン界面活性剤(例えば、脂肪族アミン塩、4級アンモニウム塩など)、両性界面活性剤(例えばイミダゾリン型、ベタイン型など)が挙げられる。 The antistatic agent may be one that is widely used as an antistatic agent for plastics, and specifically, a nonionic surfactant (for example, fatty acid ester of polyhydric alcohol, ethylene oxide adduct of alkylamine, and alkyl). Fatty acid ester of ethylene oxide adduct of amine), anionic surfactant (eg, alkylbenzene sulfonate, higher alcohol sulfate salt, etc.), cationic surfactant (eg, aliphatic amine salt, quaternary ammonium salt) Etc.), and amphoteric surfactants (eg, imidazoline type, betaine type, etc.).
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物及びベンゾエイト系化合物などが挙げられる。 Examples of the light stabilizer include hindered amine compounds and benzoate compounds.
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。 Examples of the UV absorber include benzophenone-based UV absorbers, triazine-based UV absorbers, and benzotriazole-based UV absorbers.
重金属不活性化剤としては、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体又はシュウ酸アミド誘導体などが挙げられる。 Examples of the heavy metal deactivator include salicylic acid derivatives, hydrazide derivatives, oxalic acid amide derivatives, and the like.
上記添加剤は、1種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で2種以上混合して用いることができる。 The above additives may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as necessary.
[メッシュ]
本発明の接着シートは、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)がメッシュを包含していてもよい。熱可塑性ホットメルト接着剤層にメッシュが包含されていることで接着シートとしての強度が増し、接着シートの剥離を防ぐことができる。メッシュ基材としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維、ガラス繊維又はポリオレフィン繊維からなる群の中から選ばれる一種又はニ種以上の繊維からなることがより好ましい。これらの中でも軽くて強度に優れることから、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、およびポリオレフィン繊維が特に好ましい。また、メッシュとは、例えば、コンクリート劣化因子が浸入するのを防ぐことができるメッシュであってもよいし、強度が低下しているコンクリートを補強することができるメッシュであってもよい。接着シートを電磁誘導加熱装置により加熱する場合、熱がメッシュにダメージを与える可能性があるため、耐熱性が高いメッシュが特に好ましい。
[mesh]
In the adhesive sheet of the present invention, the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) may include a mesh. By including the mesh in the thermoplastic hot melt adhesive layer, the strength of the adhesive sheet is increased, and peeling of the adhesive sheet can be prevented. The mesh substrate is more preferably composed of one or more fibers selected from the group consisting of polyester fibers, polyamide fibers, vinylon fibers, carbon fibers, glass fibers or polyolefin fibers. Among these, polyester fibers, polyamide fibers, vinylon fibers, and polyolefin fibers are particularly preferable because they are light and have excellent strength. In addition, the mesh may be, for example, a mesh capable of preventing a concrete deterioration factor from entering, or a mesh capable of reinforcing concrete having a reduced strength. When the adhesive sheet is heated by an electromagnetic induction heating device, heat may damage the mesh, so a mesh having high heat resistance is particularly preferable.
メッシュを包含した熱可塑性ホットメルト接着剤層を得る方法は特に限定されないが、例えば、フィルム状にした熱可塑性ホットメルト接着剤、メッシュ、フィルム状にした熱可塑性ホットメルト接着剤の順で積層した積層物を、加熱ラミネートしメッシュの両側にある熱可塑性ホットメルト接着剤を溶融一体化させることで得ることができる。 The method for obtaining the thermoplastic hot melt adhesive layer containing a mesh is not particularly limited, but for example, a film-shaped thermoplastic hot melt adhesive, a mesh, and a film-shaped thermoplastic hot melt adhesive are laminated in this order. The laminate can be obtained by heat laminating and melt-integrating the thermoplastic hot melt adhesives on both sides of the mesh.
<熱硬化した接着剤層(B)>
本発明の接着シートは、金属層(A)と熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)との間に、熱硬化性接着剤から形成してなる、熱硬化した接着剤層を有していてもよい。熱硬化した接着剤層を有することで、金属層(A)に皺が発生することなく接着シートを製造でき、また、金属層(A)に直接接着することが出来なかったオレフィンなどを熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)として利用できるため好ましい。本発明の熱硬化した接着剤層は、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂等の官能基を有する主剤と、硬化剤とをベース樹脂とした熱硬化性接着剤により形成されることが好ましい。
<Heat-cured adhesive layer (B)>
The adhesive sheet of the present invention has a thermosetting adhesive layer formed of a thermosetting adhesive between the metal layer (A) and the thermoplastic hot melt adhesive layer (C). Good. By having a thermosetting adhesive layer, an adhesive sheet can be produced without wrinkles in the metal layer (A), and olefins that could not be directly adhered to the metal layer (A) are thermoplastic. It is preferable because it can be used as the hot melt adhesive layer (C). The thermosetting adhesive layer of the present invention is formed, for example, by a thermosetting adhesive having a base resin containing a base agent having a functional group such as polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, and epoxy resin, and a curing agent. Preferably.
[主剤]
ポリエステル樹脂として、モノマー組成の酸成分としては、例えばジメチルテレフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの芳香族二塩基性酸や、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、1,6−ヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸などの脂肪族二塩基性酸と、グルコール成分としては、エチレングリール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタジオール、1,5−ペンタジオール、3−メチルペンタジオール、1,3−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールA、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリコールもしくはその残基形成誘導体もしくはカプロラクトンなどのα,ω−オキシ酸もしくはその残基形成誘導体よりなる飽和二官能性モノマーとを適宜選択して常法により共重合して得ることが可能である。
[Main agent]
As the polyester resin, as the acid component of the monomer composition, for example, an aromatic dibasic acid such as dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, β-methyladipic acid, Aliphatic dibasic acids such as pimelic acid, 1,6-hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid and hexadecanedicarboxylic acid, and ethylene glycol, 1,2 as glycol components. -Propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentadiol, 1,5-pentadiol, 3-methylpentadiol, 1,3-hexane Glycols such as diols, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. or their residue-forming derivatives. Alternatively, it can be obtained by appropriately selecting and copolymerizing a saturated bifunctional monomer composed of an α,ω-oxy acid such as caprolactone or a residue-forming derivative thereof by a conventional method.
ポリウレタン樹脂としては、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリマーポリオール等のポリオールとポリイソシアネートからなるイソシアネート化合物を上記ポリオール過剰で反応させて得られるが、上記エーテル系ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールA、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等からなる活性水素2個以上を有する低分子量活性水素化合物の1種又は2種以上の存在下に、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの1種又は2種以上を開環重合させて得られる重合体が挙げられる。 The polyurethane resin can be obtained by reacting a polyol such as a polyether polyol, a polyester polyol, or a polymer polyol with an isocyanate compound consisting of polyisocyanate in the excess of the polyol. Examples of the ether polyol include bisphenol A, A low molecular weight compound having two or more active hydrogens, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diols such as 1,6-hexanediol, triols such as glycerin and trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and butylenediamine. Polymers obtained by ring-opening polymerization of one or more alkylene oxides such as propylene oxide, ethylene oxide, and tetrahydrofuran in the presence of one or more active hydrogen compounds are mentioned.
上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等の多塩基性酸と、例えばビスフェノールA、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、又、例えば、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン等のラクトンの重合体、又、例えば、ひまし油、ひまし油とエチレングリコールの反応生成物等のヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコールなどの縮合物が挙げられる。 Examples of the polyester-based polyol include polybasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and succinic acid, and bisphenol A, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4 A polymer obtained by dehydration condensation with a polyhydric alcohol such as butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, or a lactone such as ε-caprolactone or α-methyl-ε-caprolactone And a condensation product of a hydroxycarboxylic acid such as castor oil, a reaction product of castor oil and ethylene glycol, and the above polyhydric alcohol.
上記ポリマーポリオールとしては、例えば前記ポリエーテル系ポリオールないしはポリエステル系ポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチル(メタ)アクリレートなどのエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させたものや、1,2−もしくは1,4−ポリブタジエンポリオール、又はこれらの水素添加物が挙げられる。 Examples of the polymer polyol include graft-polymerized ethylenically unsaturated compounds such as acrylonitrile, styrene, and methyl (meth)acrylate with the polyether-based polyol or polyester-based polyol, and 1,2- or 1,4- Examples thereof include polybutadiene polyol and hydrogenated products thereof.
上記ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート類、又、上記ジイソシアネート類の3量体、トリフェニルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネート類、又、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の混合物であるクルードMDIなどが挙げられる。これらのポリイソシアネートは1種類で使用されてもよいが、2種類以上を併用してもよい。
上記水酸基末端ポリウレタンポリマーの水酸基1に対し、イソシアネート化合物のイソシアネート基2〜8となるように配合されて上記接着剤として使用される。
As the polyisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, trimer of the above diisocyanates, triisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, In addition, crude MDI, which is a mixture of diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like, can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
The hydroxyl group-terminated polyurethane polymer is mixed with 1 hydroxyl group so that the isocyanate group is 2 to 8 and used as the adhesive.
エポキシ樹脂としては、1分子中にエポキシ基を2個以上有するものであればよく、具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレートエポキシ樹脂、アクリル酸変性エポキシ樹脂(エポキシアクリレート)、リン含有エポキシ樹脂及びこれらハロゲン樹脂(臭素化エポキシ樹脂など)や水素添加物などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。臭素化エポキシ樹脂などは、接着剤に難燃性が要求される場合に、特に有効である。アクリル酸変性エポキシ(エポキシアクリレート)は、感光性を有するため、エポキシ系樹脂組成物に光硬化性を付与するのに有効である。 Any epoxy resin may be used as long as it has two or more epoxy groups in one molecule, and specifically, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin. , Alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanurate epoxy resin, acrylic acid modified epoxy resin (epoxy acrylate), phosphorus-containing epoxy resin and these halogen resins (bromination Epoxy resin, etc.) and hydrogenated substances. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more. Brominated epoxy resins and the like are particularly effective when flame retardancy is required for the adhesive. Since the acrylic acid-modified epoxy (epoxy acrylate) has photosensitivity, it is effective in imparting photocurability to the epoxy resin composition.
[硬化剤]
硬化剤としては、主剤の硬化に用い得るものであれば、特に制限なく使用することが可能であるが、例えば、イソシアネート系硬化剤、脂肪族アミン系硬化剤、脂環式アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、酸無水物硬化剤、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、イミダゾール化合物などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。硬化剤の配合量は主剤に応じて定めることができる。
[Curing agent]
The curing agent can be used without particular limitation as long as it can be used for curing the main agent, but, for example, an isocyanate curing agent, an aliphatic amine curing agent, an alicyclic amine curing agent, Examples thereof include aromatic amine type curing agents, acid anhydride curing agents, dicyandiamide, boron trifluoride amine complex salts, and imidazole compounds. These may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the curing agent can be determined according to the main agent.
熱硬化接着剤層の添加剤としてはシランカップリング剤、酸化防止剤等などが挙げられる。 Examples of additives for the thermosetting adhesive layer include silane coupling agents and antioxidants.
シランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセチルシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトエチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられる。 As the silane coupling agent, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy) ) Silane, vinyltriacetylsilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptoethyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloro Examples thereof include propyltriethoxysilane and vinyltrichlorosilane.
酸化防止剤としては、上記記載の熱可塑性ホットメルト接着剤層に用いられる酸化防止剤が用いられる。 As the antioxidant, the antioxidant used in the thermoplastic hot melt adhesive layer described above is used.
本発明の熱硬化性接着剤は、各種の溶剤を含有しても良い。例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトンなどのケトン系化合物、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキソランなどの環状エーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族系化合物、カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレンコールモノメチルエーテルなどのアルコール系化合物などが挙げられる。これらは、単独でも使用しても、2種類以上を併用しても良い。 The thermosetting adhesive of the present invention may contain various solvents. For example, acetone-based compounds such as methyl ethyl ketone (MEK) and methyl isobutyl ketone, cyclic ether-based compounds such as tetrahydrofuran (THF) and dioxolane, ester-based compounds such as ethyl acetate and butyl acetate, aromatic compounds such as toluene and xylene. Examples thereof include compounds, carbitol, cellosolve, methanol, isopropanol, butanol, and alcohol compounds such as propylenechol monomethyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.
熱硬化した接着剤層の形成方法としては、熱硬化性接着剤を、フィルム状の金属層(A)又はフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤層に塗工し、乾燥、熱硬化させることが好ましい。また、金属層(A)に皺が発生することを防ぐ観点から、熱硬化性接着剤は熱可塑性ホットメルト接着剤フィルムに塗工して形成することが好ましい。
熱硬化性接着剤を塗工するための装置としては、コンマコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター等が挙げられる。熱硬化性接着剤の塗布量は、乾燥膜厚で1〜50μm程度であることが好ましく、2〜25μmがより好ましく、さらに好ましくは2〜10μmである。
As a method for forming the thermosetting adhesive layer, a thermosetting adhesive may be applied to the film-shaped metal layer (A) or the film-shaped thermoplastic hot melt adhesive layer, followed by drying and thermosetting. preferable. Further, from the viewpoint of preventing wrinkles from being generated in the metal layer (A), it is preferable that the thermosetting adhesive is applied to a thermoplastic hot melt adhesive film to be formed.
As a device for applying the thermosetting adhesive, a comma coater, a roll knife coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a blade coater, a gravure coater, a microgravure coater, etc. Can be mentioned. The coating amount of the thermosetting adhesive is preferably about 1 to 50 μm in dry film thickness, more preferably 2 to 25 μm, and further preferably 2 to 10 μm.
熱硬化した接着剤層としては、金属層(A)や熱可塑性ホットメルト接着剤層への密着性、耐熱性、耐水性の面より、主剤としてポリエステル樹脂およびウレタン樹脂を用いることが好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましい。また、硬化剤として芳香族系ポリイソシアネート硬化剤を用いることがより好ましい。 As the heat-cured adhesive layer, it is preferable to use polyester resin and urethane resin as the main component from the viewpoints of adhesion to the metal layer (A) and the thermoplastic hot-melt adhesive layer, heat resistance, and water resistance. Polyester resins are preferred. It is more preferable to use an aromatic polyisocyanate curing agent as the curing agent.
<金属層(A)>
本発明の金属層とは、電磁誘導加熱装置により高周波磁束によって渦電流が誘導され、金属層のジュール加熱により、熱可塑性ホットメルト接着層を溶融させ、被着体層と接着させるためのものである。この金属層は、鉄、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、亜鉛、鉛、亜鉛、マグネシウム及びそれら合金などから選ばれる導電性金属であることが好ましく、ステンレスがより好ましく、アルミニウムが特に好ましい。
<Metal layer (A)>
The metal layer of the present invention is for inducing an eddy current by a high frequency magnetic flux by an electromagnetic induction heating device, and melting the thermoplastic hot melt adhesive layer by Joule heating of the metal layer to adhere it to the adherend layer. is there. The metal layer is preferably a conductive metal selected from iron, aluminum, nickel, stainless steel, zinc, lead, zinc, magnesium and alloys thereof, more preferably stainless steel, and particularly preferably aluminum.
これら金属層は、フィルム状、金属箔の状態にしたものを好適に用いることができる。金属層の厚みは、1μm以上1000μm以下が好ましく、より好ましくは10μm以上500μm以下であり、さらに好ましくは20μm以上100μm以下である。上記の範囲だと特に、素早い発熱と最適な発熱温度が達成される。 As these metal layers, those in the form of film or metal foil can be preferably used. The thickness of the metal layer is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less, more preferably 10 μm or more and 500 μm or less, and further preferably 20 μm or more and 100 μm or less. Within the above range, particularly rapid heat generation and optimum heat generation temperature are achieved.
<感熱発色層(D)>
本発明の感熱発色層(D)は、接着シートを電磁誘導加熱装置によって加熱する際に発生する熱により発色する層である。例えば、バインダー樹脂、ロイコ染料、および顕色剤とから構成することができ、感熱発色層は、バインダー樹脂、ロイコ染料、および顕色剤を有する感熱発色層塗工液を用いて形成することができる。
<Thermal coloring layer (D)>
The thermosensitive coloring layer (D) of the present invention is a layer that develops color by heat generated when the adhesive sheet is heated by an electromagnetic induction heating device. For example, it can be composed of a binder resin, a leuco dye, and a color developing agent, and the thermosensitive color developing layer may be formed using a thermosensitive color developing layer coating liquid having a binder resin, a leuco dye, and a color developing agent. it can.
バインダー樹脂としては、例えばポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル、エポキシ、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール類、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテート等のセルロース類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体等の合成ゴム類などが挙げられるが、塗工性、金属層への密着の観点からポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。 As the binder resin, for example, polyester, polyether, polycarbonate, polyurethane, acryl, epoxy, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetals such as polyvinyl acetoacetal, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose such as cellulose acetate, polyvinyl alcohol, modified Examples thereof include synthetic rubbers such as polyvinyl alcohol, styrene/butadiene copolymer, acrylonitrile/butadiene copolymer, and methyl acrylate/butadiene copolymer. From the viewpoint of coatability and adhesion to a metal layer, polyvinyl alcohol Resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin and epoxy resin are preferable.
ロイコ染料としては、例えば、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド[ クリスタルバイオレットラクトン]、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3− イル)フタリド、4,4’−ビス( ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリルベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミン、ローダミンBアニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、3−メチルスピロナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−インドリノ−3−p−ジメチルアミノフェニル−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、2−(2−クロルフェニルアミン)−ジエチルアミノフルオラン、2−(2−フルオロフェニルアミノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2−フルオロフェニルアミノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン、等を挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用しても良い。 Examples of leuco dyes include 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3,3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide [crystal violet lactone], 3,3 -Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 4,4'-bis(dimethylaminophenyl)benzhi Drill benzyl ether, N-chlorophenyl leuco auramine, Rhodamine B anilinolactam, Rhodamine B p-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, benzoylleuco methylene blue, p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methylspironaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3 -Diethylamino-7-chlorofluorane, 2-(2-chlorophenylamine)-diethylaminofluorane, 2-(2-fluorophenylamino)-6-diethylaminofluorane, 2-(2-fluorophenylamino)-6 -Di-n-butylaminofluorane and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
ロイコ染料の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して10〜200質量部が好ましく、20〜100質量部がより好ましい。上記範囲とすることで、バインダー樹脂への分散が容易で、良好な発色が得られる。 The content of the leuco dye is preferably 10 to 200 parts by mass and more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Within the above range, it is easy to disperse in the binder resin, and good color development can be obtained.
顕色剤としては、例えばフェノール、p−メチルフェノール、p−ターシャリーブチルフェノール、p−フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、4,4’− イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]、4,4’−セカンダリーブチリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−(1−メチル−n−ヘキシリデン)ジフェノール、4,4’−イソプロピリデンジカテコール、4,4’−ペンジリデンジフェノール、4,4−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、フェニル−4−ヒドロキシベンゾエート、サリチル酸、3−フェニルサリチル酸、5−メチルサリチル酸、3,5−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、1−オキシ−2−ナフトエ酸、m −オキシ安息香酸、4−オキシフタル酸、等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用しても良い。 Examples of the color developing agent include phenol, p-methylphenol, p-tertiarybutylphenol, p-phenylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4,4′-isopropylidenediphenol [bisphenol A], 4,4. '-Secondary butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol), 4,4'-(1-methyl-n-hexylidene)diphenol, 4,4'-isopropylidene dicatechol, 4,4'-pentylidene diphenol, 4,4-isopropylidene bis(2-chlorophenol), phenyl-4-hydroxybenzoate, salicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 5- Methyl salicylic acid, 3,5-di-tert-butyl salicylic acid, 1-oxy-2-naphthoic acid, m-oxybenzoic acid, 4-oxyphthalic acid and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
顕色剤の含有量は、ロイコ染料100質量部に対して50〜1000質量部が好ましく、100〜500質量部がさらに好ましい。顕色剤の含有量がこの範囲にあることで優れた発色となる。 The content of the developer is preferably 50 to 1000 parts by mass, more preferably 100 to 500 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the leuco dye. When the content of the color developer is within this range, excellent color development is achieved.
感熱発色層(D)には添加剤として、必要に応じて、熱可塑性ホットメルト接着剤層の添加剤として挙げたものと同様の添加剤が使用できる。例えば、ブロッキング防止剤、無機フィラー、酸化防止剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性剤などである。 If necessary, the same additives as those mentioned above as the additives for the thermoplastic hot melt adhesive layer can be used in the heat-sensitive color forming layer (D). Examples thereof include antiblocking agents, inorganic fillers, antioxidants, fillers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, light stabilizers, UV absorbers, heavy metal deactivators, and the like.
感熱発色層(D)は、例えば、有機溶剤や水等に溶解したバインダー樹脂に、ロイコ染料、顕色剤を均一に分散または溶解して感熱発色層塗工液を作製し、得られた塗工液を金属層(A)に塗工し、乾燥させることで得ることができる。感熱発色層塗工液を塗工するための装置としては、コンマコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター等が挙げられる。感熱発色層(D)の塗布量は、乾燥膜厚で1〜100μm程度であることが好ましく、3〜20μmがより好ましい。 The thermosensitive coloring layer (D) is prepared by, for example, uniformly dispersing or dissolving a leuco dye and a developer in a binder resin dissolved in an organic solvent or water to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution, It can be obtained by applying the working solution to the metal layer (A) and drying. As a device for applying the thermosensitive color developing layer coating liquid, a comma coater, a roll knife coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a blade coater, a gravure coater, a microgravure coater, etc. Are listed. The coating amount of the heat-sensitive color forming layer (D) is preferably about 1 to 100 μm as a dry film thickness, and more preferably 3 to 20 μm.
<電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの製造方法>
電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートにおいて金属層と熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層する方法は、(1)金属層とフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤層とを、熱ラミネーションや電磁誘導加熱により接着して製造する方法、(2)熱可塑性ホットメルト接着剤を加熱した後、ダイ方式、スプレー方式、ロールコーター方式などによって、金属層に直接塗工する方法、(3)熱可塑性ホットメルト接着剤を、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキソフランなどの環状エーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレンなどのアルコール系化合物等の有機溶剤に溶解した後、金属層に塗工する方法、等が挙げられる。
<Method for producing hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating>
The method of laminating the metal layer and the thermoplastic hot melt adhesive layer in the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating is as follows: (1) thermal lamination or electromagnetic induction heating of the metal layer and the film-shaped thermoplastic hot melt adhesive layer. And (2) a thermoplastic hot melt adhesive is heated and then directly applied to the metal layer by a die method, a spray method, a roll coater method, or the like, (3) a thermoplastic hot melt Adhesives such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone and other ketone solvents, tetrahydrofuran (THF), dioxofuran and other cyclic ether compounds, ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate and other ester compounds, toluene, xylene And the like, and a method of coating on a metal layer after dissolving in an organic compound such as an aromatic compound such as carbitol, cellosolve, alcohol-based compound such as methanol, isopropanol, butanol and propylene.
熱可塑性ホットメルト接着剤層は、剥離フィルムとともに熱ラミネート等によりフィルム状とした、熱可塑性ホットメルトフィルム(HMフィルム)として用いることもできる。
熱可塑性ホットメルト接着剤層がガラスメッシュを包含する場合には、例えば、ガラスメッシュの両面にフィルム状の熱可塑性ホットメルト接着剤を配置し、公知の熱ラミネータ等によりフィルム状として用いることができる。
この時の剥離フィルムは、従来公知の物を用いることができる。
The thermoplastic hot melt adhesive layer can also be used as a thermoplastic hot melt film (HM film) formed into a film by heat lamination or the like together with a release film.
When the thermoplastic hot melt adhesive layer includes a glass mesh, for example, a film-shaped thermoplastic hot melt adhesive may be arranged on both surfaces of the glass mesh and used as a film by a known heat laminator or the like. ..
The release film at this time may be a conventionally known one.
感熱発色層(D)は例えば、前述のバインダー樹脂、ロイコ染料、顕色剤を含有する感熱発色層塗工液を作成し、金属層の一方の面にコンマコーター、グラビアコーター、ダイコーターなどを用いて感熱発色層塗工液を塗工し、塗工液が溶剤や水を含む場合は十分に溶剤、水を乾燥させることにより得ることができる。感熱発色層を予め金属層の一方の面に形成した後、前述の方法でもう一方の面に熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層しても良いし、金属層の一方の面に熱可塑性ホットメルト接着剤層を積層した後に、もう一方の面に感熱発色層を形成しても良い。 For the thermosensitive coloring layer (D), for example, a coating liquid for the thermosensitive coloring layer containing the above-mentioned binder resin, leuco dye and developer is prepared, and a comma coater, a gravure coater, a die coater or the like is formed on one surface of the metal layer. It can be obtained by applying the thermosensitive color developing layer coating solution using the composition and sufficiently drying the solvent and water when the coating solution contains the solvent and water. After forming the thermosensitive coloring layer on one surface of the metal layer in advance, a thermoplastic hot melt adhesive layer may be laminated on the other surface by the above-mentioned method, or a thermoplastic hot melt adhesive layer may be formed on one surface of the metal layer. After laminating the melt adhesive layer, a thermosensitive coloring layer may be formed on the other surface.
金属層と熱可塑性ホットメルト接着剤層との間に、熱硬化した接着剤層を有している場合は、熱硬化性ホットメルト接着剤層または金属層に、前述の熱硬化性接着剤を塗工し、熱硬化性接着剤が溶剤を含む場合は十分に溶剤を乾燥させ、金属層又は熱可塑性ホットメルト樹脂層を貼り合せた後、熱硬化させることにより、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートを得ることができる。 When a thermosetting adhesive layer is provided between the metal layer and the thermoplastic hot melt adhesive layer, the thermosetting adhesive described above is added to the thermosetting hot melt adhesive layer or the metal layer. When the thermosetting adhesive is coated and the solvent is sufficiently dried, the solvent is sufficiently dried, the metal layer or the thermoplastic hot melt resin layer is pasted, and then the resin is thermoset, thereby hot-melt adhesion for electromagnetic induction heating. You can get a sheet.
≪接着構造物≫
本発明の接着構造物は、必要に応じてプライマー層を有する被着体(X)と、少なくとも金属層(A)、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、及び感熱発色層(D)の順で積層されてなる電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)とを接着して製造することができる。
すなわち接着構造物は、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートから形成されてなる積層体(Y)と、被着体(X)を有する。
本発明の接着構造物の具体例を、後述するが、これらに限られない。
<<Adhesive structure>>
The adhesive structure of the present invention comprises an adherend (X) optionally having a primer layer, and at least a metal layer (A), a thermoplastic hot melt adhesive layer (C), and a thermosensitive coloring layer (D). It can be manufactured by adhering the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating laminated in this order to the thermoplastic hot melt adhesive layer (C).
That is, the adhesive structure has a laminate (Y) formed from a hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating and an adherend (X).
Specific examples of the adhesive structure of the present invention will be described later, but the present invention is not limited to these.
例えば図2を参照して説明すると、接着構造物20は、被着体(X)と熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、及び感熱発色層(D)の順で有する積層体(Y)を備える。また、接着構造物は、図3に示すように、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)と、金属層(A)との間に、必要に応じて熱硬化した接着剤層(B)を有していてもよい。
また、図4に示すように、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)が熱可塑性ホットメルト接着剤層1と熱可塑性ホットメルト接着剤層2の間にメッシュを包含するものであってもよい。
また、図5に示すように、被着体(X)は、被着体表面に、プライマー層を有していてもよい。
For example, referring to FIG. 2, the adhesive structure 20 includes an adherend (X), a thermoplastic hot melt adhesive layer (C), a metal layer (A), and a thermosensitive coloring layer (D) in this order. The laminated body (Y) which has is provided. In addition, as shown in FIG. 3, the adhesive structure has a thermosetting adhesive layer (B) between the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) and the metal layer (A), if necessary. You may have.
Further, as shown in FIG. 4, the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) may include a mesh between the thermoplastic hot melt adhesive layer 1 and the thermoplastic hot melt adhesive layer 2. ..
Further, as shown in FIG. 5, the adherend (X) may have a primer layer on the surface of the adherend.
<被着体(X)>
被着体(X)は、必要に応じてプライマー層を有する被着体である。被着体の表面にプライマー層を設けることで、接着シートと被着体の接着強度を向上させることができるため、好ましい。
<Adherend (X)>
The adherend (X) is an adherend having a primer layer if necessary. By providing the primer layer on the surface of the adherend, the adhesive strength between the adhesive sheet and the adherend can be improved, which is preferable.
[被着体]
本発明の被着体には、コンクリートや木材等を用いることができる。たとえばコンクリートの場合はセメントに水を加えて塗り混ぜたペーストを、時間をかけて固めた塊で、骨材として砂などの細骨材、砂利などの粗骨材を含有してもよい。コンクリートは、セメントの溶解析出反応で硬化する。セメントは、カルシウム、珪素、アルミニウム、鉄などの元素から構成されている。水と接すると、カルシウムイオンが溶けだして、水溶液中のカルシウムイオンが増加する。主成分である珪酸(SiO2)、アルミナ(Al2O3)は、それぞれのイオンがお互いに重合しあった安定な物質(ポリマー)として存在し、カルシウムイオンと反応しない。しかし、セメントの中では、珪酸イオンとアルミのイオン(アルミナ−イオン)は比較的反応し易く単量体で存在し、回りのカルシウムイオンが溶脱したことにより、溶液中に溶け出して、カルシウムイオンや水分子と反応して、水に溶けにくいセメント水和物(C−S−H:エトリンガイト)を生成し、余ったカルシウムイオンは、水酸化カルシウムとして析出する。水和物粒子は互いに結合して硬化が始まる。
粒子間の結合は、分子間引力や水素結合で保持されていると考えられ、C−S−Hは、水酸化カルシウムと異なり、0.1μm以下の微細な結合であり、単位体積当たりの粒子同士の結合面積が著しく大きい為、高い結合力を発揮し、硬化体の強度を発揮する。
本発明の被着体としては、セメントと水を混ぜて固めたセメント、セメントと水と細骨材(砂)を混ぜて固めたモルタルと、セメントと水と骨材(細骨材(砂)と粗骨材(砂利))を混ぜて固めたコンクリートや針葉樹、広葉樹等の一般的な材木や材木を貼り合わせた合板、木材チップやパルプを固めたパーチクルボードやMDF等を用いることができる。
[Adherend]
Concrete, wood or the like can be used for the adherend of the present invention. For example, in the case of concrete, a paste obtained by adding water to cement and mixing them together is solidified over time, and may contain fine aggregate such as sand or coarse aggregate such as gravel as aggregate. Concrete hardens due to the dissolution and precipitation reaction of cement. Cement is composed of elements such as calcium, silicon, aluminum and iron. When it comes into contact with water, the calcium ions start to dissolve and the calcium ions in the aqueous solution increase. Silicic acid (SiO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ) which are main components exist as stable substances (polymers) in which respective ions are polymerized with each other and do not react with calcium ions. However, in cement, silicate ions and aluminum ions (alumina-ions) are relatively easy to react and exist in the form of monomers, and the surrounding calcium ions are leached out, so that they are dissolved into the solution and the calcium ions are dissolved. Cement hydrate (C—S—H: ettringite), which is difficult to dissolve in water, is generated by reacting with water molecules and water molecules, and excess calcium ions are precipitated as calcium hydroxide. The hydrate particles bond to each other and begin to harden.
The bond between particles is considered to be held by an intermolecular attractive force or a hydrogen bond, and C-S-H is a fine bond of 0.1 μm or less, unlike calcium hydroxide, and is a particle per unit volume. Since the bonding area between them is extremely large, it exhibits a high bonding force and the strength of the cured product.
The adherend of the present invention includes cement cemented with water and solidified, mortar mixed with cement, water and fine aggregate (sand), and cement, water and aggregate (fine aggregate (sand)). It is possible to use concrete, coniferous wood, hardwood, or other general timber or plywood to which timber is laminated, particle chips or MDF in which wood chips or pulp are hardened, by mixing and agglomerate with coarse aggregate (gravel).
[プライマー層]
本発明のプライマー層は、被着体と熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)との間に存在し、被着体表面上にクラックや凹凸などがあった場合にも、プライマーをコーティングすることで、被着体の表面を簡便に均一に調整し、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)との接着強度を向上することができる。
プライマー層を形成する樹脂としては、例えばポリウレタン、エポキシ、アクリル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル等のエマルジョン、またはラテックスがあげられるが、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、又はアクリル樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましい。これらのプライマー層形成用樹脂は、単独または2種以上組合せて使用される。プライマー層の厚さは、0.1mm〜4mm程度であることが好ましい。
[Primer layer]
The primer layer of the present invention is present between the adherend and the thermoplastic hot melt adhesive layer (C), and is coated with the primer even when there are cracks or irregularities on the surface of the adherend. Thus, the surface of the adherend can be easily and uniformly adjusted to improve the adhesive strength with the thermoplastic hot melt adhesive layer (C).
Examples of the resin forming the primer layer include polyurethane, epoxy, acrylic ester copolymer, styrene-butadiene rubber, ethylene vinyl acetate copolymer, emulsion such as polyamide and polyester, or latex, but polyurethane resin, Epoxy resin or acrylic resin is preferable, and acrylic resin is more preferable. These primer layer forming resins are used alone or in combination of two or more kinds. The thickness of the primer layer is preferably about 0.1 mm to 4 mm.
プライマー層に用いられるプライマーは、2液混合型が好ましい。塗工後数時間、さらに好ましくは数十分で硬化する。硬化時間を短くする為に熱硬化樹脂であれば加熱したり、嫌気硬化であれば塗工面にフィルムを接着し硬化後フィルムを剥がして使用してもよい。 The primer used for the primer layer is preferably a two-liquid mixed type. It cures within several hours after coating, more preferably within several tens of minutes. In order to shorten the curing time, if it is a thermosetting resin, it may be heated, or if it is anaerobic curing, it may be used by adhering the film to the coated surface and peeling off the film after curing.
プライマー層に用いられるプライマーは、必要に応じて、無機フィラーを併用することができる。無機フィラーとしては、金属、金属酸化物及び金属水酸化物など粒子、繊維状などが挙げられる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、珪酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミナ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、カーボンナノチーブ、グラファイト、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、アパタイトなどが挙げられる。 The primer used in the primer layer may be used in combination with an inorganic filler, if necessary. Examples of the inorganic filler include particles such as metal, metal oxide and metal hydroxide, and fibrous particles. Specifically, glass fiber, carbon fiber, calcium silicate, calcium titanate, aluminum borate fiber, glass flakes, talc, kaolin, mica, hydrotalcite, calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, monohydrogen phosphate. Calcium, wollastonite, silica, zeolite, alumina, boehmite, aluminum hydroxide, titanium oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium silicate, alumina sodium silicate, magnesium silicate, carbon nano-tube, graphite, copper, silver, aluminum, nickel , Iron, calcium fluoride, mica, montmorillonite, apatite and the like.
被着体(X)は、コンクリート等の被着体にプライマーである樹脂を、刷毛又はロールで塗工し、十分に乾燥硬化することで得ることができるが、この方法に限定されない。プライマー樹脂の塗工量は、コンクリートや熱可塑性ホットメルト接着剤の種類によるが、10g/m2以上1,000g/m2以下、好ましくは50g/m2以上500g/m2以下であることが好ましい。 The adherend (X) can be obtained by applying a resin, which is a primer, to an adherend such as concrete with a brush or a roll and sufficiently drying and curing, but not limited to this method. The coating amount of the primer resin depends on the type of concrete or thermoplastic hot melt adhesive, but is 10 g/m 2 or more and 1,000 g/m 2 or less, and preferably 50 g/m 2 or more and 500 g/m 2 or less. preferable.
<接着構造物の製造方法、剥離方法>
本発明の接着構造物は、被着体(X)と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートの熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)とを、熱ラミネーション、電磁誘導加熱法等、公知の接着方法で接着して得ることができる。接着方法は、被着体の有無や被着体の厚みにより適宜選択することができ、本発明の接着構造物は、金属層を有しているため、特に電磁誘導加熱法による接着に適している。
このようにして、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シートから形成してなる積層体(Y)と、被着体(X)を有する接着構造物を得ることができる。
また、接着時と同様にして、被着体(X)または被着体(X)の外側から電磁誘導加熱法を用いることにより、被着体(X)と積層体(Y)とを剥がすことができる。
<Manufacturing method of adhesive structure, peeling method>
The adhesive structure of the present invention is a known adhesion method such as thermal lamination, electromagnetic induction heating method, etc. for the adherend (X) and the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) of the hot melt adhesive sheet for electromagnetic induction heating. It can be glued and obtained. The bonding method can be appropriately selected depending on the presence or absence of an adherend and the thickness of the adherend. Since the adhesive structure of the present invention has a metal layer, it is particularly suitable for adhesion by an electromagnetic induction heating method. There is.
In this way, an adhesive structure having the laminate (Y) formed from the electromagnetic induction heating hot melt adhesive sheet and the adherend (X) can be obtained.
Further, the adherend (X) or the laminated body (Y) is peeled off by using the electromagnetic induction heating method from the adherend (X) or the outside of the adherend (X) as in the case of the adhesion. You can
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「%」は、「質量部」および「質量%」をそれぞれ表す。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass %”, respectively.
<被着体(コンクリート)の作製>
(コンクリート1の作製:セメントペースト)
セメント70質量%および水道水30質量%を良く混合した後、木枠に入れ、30日以上静置してコンクリート1を作製した。
<Preparation of adherend (concrete)>
(Preparation of concrete 1: Cement paste)
After thoroughly mixing 70% by mass of cement and 30% by mass of tap water, the mixture was put in a wooden frame and allowed to stand for 30 days or longer to prepare concrete 1.
(コンクリート2の作製:コンクリート)
セメント15質量%、細骨材(砂)30質量%および粗骨材(砂利)45質量%を良く混合した後、水道水10質量%を混ぜて撹拌した後、木枠に入れ30日以上静置してコンクリート2を作製した。
(Preparation of concrete 2: concrete)
After thoroughly mixing 15% by mass of cement, 30% by mass of fine aggregate (sand) and 45% by mass of coarse aggregate (gravel), 10% by mass of tap water was mixed and stirred, and then placed in a wooden frame and allowed to stand for 30 days or more. Then, concrete 2 was prepared.
<プライマー1の調整>
A剤ハードロックIIDK550−003RA(メタクリル系エステル、デンカ株式会社製)と、B剤ハードロックIIDK550−003RB(メタクリル酸エステル、デンカ株式会社製)と、を質量比で1/1の割合で配合・混合して、プライマー1を調整した。
<Adjustment of primer 1>
Compound A hard rock IIDK550-003RA (methacrylic ester, manufactured by Denka Corporation) and agent B hard rock IIDK550-003RB (methacrylic ester, manufactured by Denka Corporation) at a mass ratio of 1/1. Primer 1 was prepared by mixing.
<被着体(X)の製造>
(被着体(X−1)〜(X−3)の製造)
表1に示すコンクリートおよびプライマーを用いて、コンクリートの表面をサンダーで十分に研磨を行い、表面のゴミ、コンクリートカスなどを掃除機で取り除いた後、コンクリート上にプライマーを刷毛で塗工し、被着体(X−1)、(X−2)を得た。プライマー1(アクリル系)は、塗工した後、離型処理したPETフィルムを貼り、空気を遮断することにより嫌気反応を促進し、1週間以上静置して十分に硬化させた。被着体(X−3)は、コンクリートの表面をサンダーで十分に研磨を行ったが、プライマーは塗工しなかった。
<Production of adherend (X)>
(Production of adherends (X-1) to (X-3))
Using the concrete and the primer shown in Table 1, the surface of the concrete is sufficiently ground with a sander, dust on the surface, concrete dregs, etc. are removed with a vacuum cleaner, and then the primer is applied onto the concrete with a brush, The adherends (X-1) and (X-2) were obtained. After the primer 1 (acrylic type) was applied, a release-treated PET film was applied, the anaerobic reaction was promoted by blocking air, and the primer 1 was allowed to stand for 1 week or more to be sufficiently cured. In the adherend (X-3), the surface of concrete was sufficiently ground with a sander, but the primer was not applied.
<メッシュ>:以下に示した材料をメッシュとして使用した。
メッシュ1:2軸積層型メッシュ クレネットE―12100(倉敷紡績株式会社製)
<Mesh>: The materials shown below were used as the mesh.
Mesh 1: Biaxial laminated mesh CLENET E-12100 (Kurashiki Spinning Co., Ltd.)
<熱可塑性ホットメルトフィルム(HMフィルム)の作製>
(熱可塑性ホットメルトフィルム(HMフィルム)1〜6)
押出しラミネーターを用いて、表2に示す熱可塑性ホットメルト接着剤樹脂を、離型処理したPETフィルム(厚み:25μm)に、膜厚を変えて積層し、巻取部で巻取り、熱可塑性ホットメルト接着剤層を有するHMフィルム1〜6を作製した。以下に加工条件を示した。
押出しラミネーター:ムサシノキカイ製400M/MテストEXTラミネーター
ダイ直下樹脂温度:140〜240℃(樹脂のMFR等により適宜調整した)
加工速度:30m/分
Tダイ幅:400mm
冷却ロール表面温度:20℃
<Preparation of thermoplastic hot melt film (HM film)>
(Thermoplastic hot melt film (HM film) 1 to 6)
Using an extrusion laminator, the thermoplastic hot-melt adhesive resin shown in Table 2 was laminated on a PET film (thickness: 25 μm) that had been subjected to a mold release while changing the film thickness, and was wound by a winding section to obtain a thermoplastic hot melt. HM films 1 to 6 having a melt adhesive layer were produced. The processing conditions are shown below.
Extrusion Laminator: 400M/M Test EXT Laminator Die Made by Musashino Kikai Resin Temperature Directly Under Die: 140-240°C (Adjusted appropriately according to MFR of resin)
Processing speed: 30 m/min T-die width: 400 mm
Cooling roll surface temperature: 20°C
(熱可塑性ホットメルトフィルム(HMフィルム)7)
前述の方法で得られたHMフィルム1、メッシュ1、HMフィルム1の順で重ねあわせた積層物を、表面温度を100℃に加熱した圧着ロールを用いて貼り合せ、メッシュ1の両側にあるHMフィルムとメッシュを一体化させることで、HMフィルム7を作製した。
(Thermoplastic hot melt film (HM film) 7)
The HM film 1, the mesh 1, and the HM film 1 obtained by the above method were laminated in this order using a pressure roll having a surface temperature of 100° C., and the HMs on both sides of the mesh 1 were bonded together. The HM film 7 was produced by integrating the film and the mesh.
<感熱発色層塗工液の調整>
(感熱発色層塗工液1の調整)
ポリビニルアルコール10%水溶液 100部(バインダー樹脂)、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 5部(ロイコ染料)、4,4’−イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]10部(顕色剤)を容器に入れ、直径3mmのガラスビーズを加えてペイントシェーカーで60分間分散した後にガラスビーズを除去し、感熱発色層塗工液1を調整した。
<Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid>
(Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid 1)
Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 100 parts (binder resin), 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 5 parts (leuco dye), 4,4'-isopropylidenediphenol [bisphenol A] 10 parts (visible) (Coloring agent) was put in a container, glass beads having a diameter of 3 mm were added and dispersed for 60 minutes by a paint shaker, and then the glass beads were removed to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution 1.
(感熱発色層塗工液2の調整)
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを10部、4,4’−イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]を100部とした以外は感熱発色層塗工液1と同様にして、感熱発色層塗工液2を調整した。
(Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid 2)
In the same manner as in the thermosensitive coloring layer coating liquid 1, except that 10 parts of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 100 parts of 4,4′-isopropylidene diphenol [bisphenol A] were used, A thermosensitive coloring layer coating solution 2 was prepared.
(感熱発色層塗工液3の調整)
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを1部、4,4’−イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]を2部とした以外は感熱発色層塗工液1と同様にして、感熱発色層塗工液3を調整した。
(Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid 3)
In the same manner as in the thermosensitive color developing layer coating liquid 1, except that 1 part of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 2 parts of 4,4′-isopropylidenediphenol [bisphenol A] were used, A thermosensitive color developing layer coating liquid 3 was prepared.
(感熱発色層塗工液4の調整)
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランを15部、4,4’−イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]を150部とした以外は感熱発色層塗工液1と同様にして、感熱発色層塗工液4を調整した。
(Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid 4)
In the same manner as in the thermosensitive color developing layer coating liquid 1, except that 15 parts of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 150 parts of 4,4′-isopropylidenediphenol [bisphenol A] were used, A thermosensitive coloring layer coating solution 4 was prepared.
(感熱発色層塗工液5の調整)
ロイコ染料を3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリドとした以外は感熱発色層塗工液1と同様にして、感熱発色層塗工液5を調整した。
(Preparation of thermosensitive coloring layer coating liquid 5)
A thermosensitive color developing layer coating liquid 5 was prepared in the same manner as the thermosensitive color developing layer coating liquid 1, except that the leuco dye was 3,3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide.
<熱硬化性接着剤の調整>
(熱硬化性接着剤1の調整)
主剤TM−76と硬化剤CAT−RT85とを質量比100/7の割合で配合し、固形分が30%になるように酢酸エチルで希釈した。
・主剤TM−K76(ポリエステル系樹脂 不揮発分51% 東洋モートン(株)製)
・硬化剤:CAT−RT85(ポリイソシアネート 不揮発分70% 東洋モートン(株)製)
<Adjustment of thermosetting adhesive>
(Adjustment of thermosetting adhesive 1)
The main agent TM-76 and the curing agent CAT-RT85 were mixed in a mass ratio of 100/7, and diluted with ethyl acetate so that the solid content was 30%.
Main agent TM-K76 (polyester resin, non-volatile content 51%, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)
-Curing agent: CAT-RT85 (polyisocyanate, non-volatile content 70%, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)
(熱硬化性接着剤2の調整)
主剤LIS−073−50Uと硬化剤CR−001とを質量比17/3の割合で配合し、固形分が30%になるように酢酸エチルで希釈した。
・主剤LIS−073−50U(ウレタン系樹脂 不揮発分30% 東洋モートン(株)製)
・硬化剤:CR−001(脂肪族系ポリイソシアネート 不揮発分70% 東洋モートン(株)製)
(Adjustment of thermosetting adhesive 2)
The main agent LIS-073-50U and the curing agent CR-001 were mixed in a mass ratio of 17/3, and diluted with ethyl acetate so that the solid content was 30%.
・Main agent LIS-073-50U (urethane resin, nonvolatile content 30%, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)
Curing agent: CR-001 (aliphatic polyisocyanate, nonvolatile content 70%, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.)
[実施例1]
HMフィルム1の熱可塑性ホットメルト接着剤層(C−1)と、厚さ20μmのアルミ箔とを、表面温度を120℃に加熱した圧着ロールを用いて貼り合せ、積層体1aを得た。積層体1aのアルミ箔のHMフィルム1が積層されていない面に感熱発色層塗工液1を乾燥後の膜厚が5μmになるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート1を得た。
[Example 1]
The thermoplastic hot melt adhesive layer (C-1) of the HM film 1 and an aluminum foil having a thickness of 20 μm were attached to each other using a pressure roll heated to a surface temperature of 120° C. to obtain a laminate 1a. The surface of the laminate 1a on which the HM film 1 of the aluminum foil is not laminated is coated with a gravure coater so that the film thickness after drying is 5 μm, dried, and hot for electromagnetic induction heating. A melt adhesive sheet 1 was obtained.
電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート1の離形処理したPETフィルムを剥離し、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C−1)を露出させ、被着体(X−1)のプライマー層と電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート1の熱可塑性ホットメルト接着剤層(C−1)とが接するようにして、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート1と被着体(X−1)とを厚さ5mmの木板との間に挟み、電磁誘導加熱装置(アキレス社製、オールオーバー接着装置)を木板に押し当てて、37kHzで3秒間加熱した。加熱終了後、室温に戻るまで、24時間放置し、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)/金属層(A)/感熱発色層(D)の構成を有する積層体(Y)と、被着体(X)を有する接着構造物1を得た。 The release-treated PET film of the hot melt adhesive sheet 1 for electromagnetic induction heating is peeled off to expose the thermoplastic hot melt adhesive layer (C-1), and the primer layer of the adherend (X-1) and electromagnetic induction. The hot melt adhesive sheet 1 for electromagnetic induction and the adherend (X-1) were made to have a thickness of 5 mm so that the thermoplastic hot melt adhesive layer (C-1) of the hot melt adhesive sheet 1 for heating was in contact with each other. It was sandwiched between a wooden board and an electromagnetic induction heating device (all-over adhesive device manufactured by Achilles Co., Ltd.) and pressed against the wooden board, and heated at 37 kHz for 3 seconds. After the heating is finished, it is left to stand for 24 hours until the temperature returns to room temperature, and the laminated body (Y) having the constitution of the thermoplastic hot melt adhesive layer (C)/metal layer (A)/thermosensitive coloring layer (D) is adhered. An adhesive structure 1 having a body (X) was obtained.
[実施例2〜12、15〜17、比較例1]
熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)、金属層(A)、感熱発色層(D)を表3に記載した材料、構成に変更した以外は、電磁誘導加熱用接着シート1と同様にして、電磁誘導加熱用接着シート2〜12、15、16を得た。
[Examples 2 to 12, 15 to 17, Comparative Example 1]
Similar to the adhesive sheet 1 for electromagnetic induction heating, except that the thermoplastic hot melt adhesive layer (C), the metal layer (A), and the thermosensitive coloring layer (D) were changed to the materials and constitutions shown in Table 3. Electromagnetic induction heating adhesive sheets 2 to 12, 15, and 16 were obtained.
その後、表3に示す材料に変更した以外は、実施例1の接着構造物1と同様にして、接着構造物2〜12、15〜18を得た。
なお、実施例15では、HMフィルム7の一方の離形処理したPETフィルムを剥離し、アルミ箔と貼り合わせて用いた。
Thereafter, bonded structures 2 to 12 and 15 to 18 were obtained in the same manner as the bonded structure 1 of Example 1 except that the materials shown in Table 3 were changed.
In addition, in Example 15, one of the release-treated PET films of the HM film 7 was peeled off and used by being attached to an aluminum foil.
[実施例13]
HMフィルム1に、熱硬化性接着剤1を塗工量が3〜10g/m2(Dry)になるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、積層体2aを得た。この時、接着剤の温度は30〜45℃程度に加熱し、乾燥時間は80℃1分とした。
次に、HMフィルム1の熱硬化性接着剤1を塗工した面と、厚さ20μmのアルミ箔とを、表面温度120℃の圧着ロールを用いて貼り合せ積層体2bを得た。
積層体2bのアルミ箔のHMフィルムが積層されていない面に感熱発色層塗工液1を乾燥後の膜厚が5μmになるようにグラビアコーターで塗工、乾燥し、電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート13を得た。
[Example 13]
The thermosetting adhesive 1 was applied to the HM film 1 with a gravure coater so that the applied amount was 3 to 10 g/m 2 (Dry), and dried to obtain a laminate 2a. At this time, the temperature of the adhesive was heated to about 30 to 45° C., and the drying time was 80° C. for 1 minute.
Next, the surface of the HM film 1 coated with the thermosetting adhesive 1 and the aluminum foil having a thickness of 20 μm were bonded together using a pressure roll having a surface temperature of 120° C. to obtain a laminated body 2b.
On the surface of the laminated body 2b on which the HM film of the aluminum foil is not laminated, the thermosensitive coloring layer coating solution 1 is applied by a gravure coater so that the film thickness after drying is 5 μm, dried, and hot melt for electromagnetic induction heating. An adhesive sheet 13 was obtained.
その後、表3に示す材料に変更した以外は、実施例1の接着構造物1と同様にして、熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)/熱硬化性接着剤層(B)/金属層(A)/感熱発色層(D)の構成を有する積層体(Y)と、被着体(X)を有する接着構造物13を得た。 After that, the thermoplastic hot melt adhesive layer (C)/thermosetting adhesive layer (B)/metal layer (in the same manner as the adhesive structure 1 of Example 1 except that the materials shown in Table 3 were changed). A laminated structure (Y) having a structure of (A)/thermosensitive coloring layer (D) and an adherend structure 13 having an adherend (X) were obtained.
[実施例14]
熱硬化性接着剤1を熱硬化接着剤2に変更した以外は、電磁誘導加熱用接着シート13と同様にして、電磁誘導加熱用接着シート14を得た。
[Example 14]
An electromagnetic induction heating adhesive sheet 14 was obtained in the same manner as the electromagnetic induction heating adhesive sheet 13 except that the thermosetting adhesive 1 was changed to the thermosetting adhesive 2.
その後、表3に示す材料に変更した以外は、実施例1の接着構造物1と同様にして、接着構造物14を得た。 Then, an adhesive structure 14 was obtained in the same manner as the adhesive structure 1 of Example 1 except that the materials shown in Table 3 were changed.
<接着構造物の評価>
得られた接着構造物について、コンクリート層と金属層との接着強度を評価した。結果を表4に示す。
<Evaluation of bonded structure>
With respect to the obtained adhesive structure, the adhesive strength between the concrete layer and the metal layer was evaluated. The results are shown in Table 4.
[接着力(JIS K6859準拠)]
接着強度は、引張り試験機(株式会社エー・アンド・エー社製、商品名RTA−100)を用いて、剥離速度300mm/分でせん断強度を測定し(測定温度:23℃、湿度50%)、以下の基準で評価した。評価「C」以外であれば、実際の使用時に特に問題はない。
「A」:10N/cm2以上(基材破壊含む)
「B」: 5N/cm2以上10N/cm2未満
「C」: 5N/cm2未満
[Adhesive strength (JIS K6859 compliant)]
The adhesive strength was measured by using a tensile tester (manufactured by A&A Co., Ltd., trade name RTA-100) to measure the shear strength at a peeling speed of 300 mm/min (measurement temperature: 23° C., humidity 50%). The following criteria were used for evaluation. If the evaluation is other than "C", there is no particular problem in actual use.
"A": 10 N/cm 2 or more (including substrate destruction)
"B": 5 N/cm 2 or more and less than 10 N/cm 2 "C": less than 5 N/cm 2
[加熱後視認性]
得られた接着構造物について、加熱部分の視認性について以下の基準で評価した。評価「×」以外であれば、実際の使用時に特に問題はない。
「〇」:加熱部分がはっきりと発色し、容易に識別できる
「△」:加熱部分が薄く発色し、識別できる
「×」:加熱部分に変化が無く、識別できない
[Visibility after heating]
With respect to the obtained bonded structure, the visibility of the heated portion was evaluated according to the following criteria. There is no particular problem in actual use unless the evaluation is “x”.
"○": The heated part is clearly colored and can be easily identified.
"△": The heated part is lightly colored and can be identified "x": There is no change in the heated part and it cannot be identified
[剥離性]
得られた接着構造物について、それぞれ、接着工程と同様の電磁誘導加熱条件で加熱したところ、いずれも容易に被着体より剥離できた。
[Peelability]
When each of the obtained bonded structures was heated under the same electromagnetic induction heating conditions as in the bonding step, each could be easily peeled from the adherend.
表3に示すように、本発明の接着シートを用いた接着構造物は、優れた接着力を示した。さらに感熱発色層を設けることで、加熱部分の識別が容易で優れた作業性を有することが確認できた(実施例1〜17)。 As shown in Table 3, the adhesive structure using the adhesive sheet of the present invention showed excellent adhesive strength. Further, by providing the thermosensitive coloring layer, it was confirmed that the heated portion was easy to identify and had excellent workability (Examples 1 to 17).
10 電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート
20 接着構造物
A 金属層(A)
B 熱硬化した接着剤層(B)
C 熱可塑性ホットメルト接着剤層(C)
C1 熱可塑性ホットメルト接着剤層1
C2 熱可塑性ホットメルト接着剤層2
C3 メッシュ
D 感熱発色層(D)
X 被着体(X)
X1 被着体
X2 プライマー層
Y 積層体(Y)
10 Hot Melt Adhesive Sheet for Electromagnetic Induction Heating 20 Adhesive Structure A Metal Layer (A)
B Thermosetting adhesive layer (B)
C thermoplastic hot melt adhesive layer (C)
C1 thermoplastic hot melt adhesive layer 1
C2 thermoplastic hot melt adhesive layer 2
C3 mesh D Thermosensitive coloring layer (D)
X adherend (X)
X1 Adherend X2 Primer layer Y Laminate (Y)
Claims (8)
The adhesive structure according to claim 5 or 6 is heated by an electromagnetic induction heating device to soften or melt the thermoplastic hot melt adhesive layer (C) in a solid state, and to laminate it with an adherend (X). A method of peeling off the body (Y).
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