JP2020093514A

JP2020093514A - Printed decorative metal plate

Info

Publication number: JP2020093514A
Application number: JP2019074378A
Authority: JP
Inventors: 菜月宮井; Natsuki Miyai; 小笠原　幹之; Mikiyuki Ogasawara; 幹之小笠原
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2018-12-04
Filing date: 2019-04-09
Publication date: 2020-06-18
Anticipated expiration: 2039-04-09
Also published as: JP7310240B2

Abstract

To provide a printed decorative metal plate excellent in weatherproofness.SOLUTION: A printed decorative metal plate includes a primer layer 2, a base coat layer 3, a pattern layer 4 and a top coat layer 6 laminated in this order on one face 1a of a metal plate 1. The top coat layer 6 includes two types of hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber different in a maximum absorption wavelength and an N-OR type hindered amine-based photostabilizer. The base coat layer 3 includes at least one of a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber and the N-OR type hindered amine-based photostabilizer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、プリント化粧金属板に関する。 The present invention relates to a printed decorative metal plate.

従来、金属板、プライマー層、ベースコート層、絵柄層及びトップコート層がこの順に積層されてなるプリント化粧金属板が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、特許文献１に記載のプリント化粧金属板は、例えば、屋外の太陽にさらされるような環境下で使用された場合、太陽の光エネルギーが主要因となって、光沢低下、変色、退色、白化、割れ、剥がれ、素地の腐食等の塗膜劣化を生じる可能性がある。 Conventionally, there has been proposed a printed decorative metal plate in which a metal plate, a primer layer, a base coat layer, a pattern layer and a top coat layer are laminated in this order (for example, refer to Patent Document 1).
However, when the printed decorative metal plate described in Patent Document 1 is used in an environment where it is exposed to the sun outdoors, for example, the light energy of the sun is the main factor, and gloss reduction, discoloration, fading, There is a possibility of coating deterioration such as whitening, cracking, peeling, and corrosion of the base material.

特開２０１７−１６４９４２号公報JP, 2017-164942, A

本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、耐候性に優れたプリント化粧金属板を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a printed decorative metal plate having excellent weather resistance.

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、（ａ）金属板の一方の面上に、プライマー層と、ベースコート層と、絵柄層と、トップコート層と、がこの順に積層されてなるプリント化粧金属板であって、（ｂ）トップコート層は、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含み、（ｃ）ベースコート層は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むプリント化粧金属板であることを要旨とする。 In order to solve the above problems, according to one embodiment of the present invention, (a) a primer layer, a base coat layer, a pattern layer, and a top coat layer are laminated in this order on one surface of a metal plate. (B) The topcoat layer contains two kinds of hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers having different maximum absorption wavelengths and N-OR type hindered amine-based light stabilizer. , (C) the base coat layer is a printed decorative metal plate containing at least one of a hydroxyphenyltriazine-based UV absorber and an N-OR type hindered amine-based light stabilizer.

本発明によれば、トップコート層に紫外線吸収剤及び光安定剤の両方を含み、ベースコート層に紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも何れかを含むため、白化やクラックを生じ難く、剥離を生じ難い。それゆえ、耐候性に優れたプリント化粧金属板を提供できる。 According to the present invention, the top coat layer contains both an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and the base coat layer contains at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, so that whitening and cracks hardly occur and peeling occurs. hard. Therefore, a printed decorative metal plate having excellent weather resistance can be provided.

本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板を説明する図である。It is a figure explaining the printed decorative metal plate which concerns on embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板について、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。 Hereinafter, a printed decorative metal plate according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to the following embodiments, and modifications such as design changes can be added on the basis of the knowledge of those skilled in the art. It is included in the range of. In addition, each drawing is exaggerated as appropriate to facilitate understanding.

（構成）
図１に示すように、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０は、金属板１と、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、マット印刷層５と、トップコート層６と、裏面コート層７とを備えている。そして、金属板１の一方の面１ａ上に、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、絵柄層４の上に凹凸を形成するマット印刷層５と、マット印刷層５の凹凸を埋めるトップコート層６と、がこの順に積層されている。また、金属板１の他方の面１ｂ上に、裏面コート層７が積層されている。 (Constitution)
As shown in FIG. 1, a printed decorative metal plate 10 according to an embodiment of the present invention includes a metal plate 1, a primer layer 2, a base coat layer 3, a pattern layer 4, a matte print layer 5, and a top coat layer. 6 and a back coat layer 7. Then, on one surface 1a of the metal plate 1, the primer layer 2, the base coat layer 3, the pattern layer 4, the mat printing layer 5 for forming irregularities on the pattern layer 4, and the irregularities of the mat printing layer 5. And a top coat layer 6 that fills in the layers are laminated in this order. Further, the back surface coating layer 7 is laminated on the other surface 1b of the metal plate 1.

（金属板）
金属板１は、プリント化粧金属板１０のベースとなる板である。金属板１の材料としては、例えば、溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化メッキ鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、アルミニウム板を用いることができる。溶融亜鉛メッキ鋼板は、塗料との密着性・耐食性の向上のために、鋼板表面に亜鉛メッキ（金属被膜）が形成されてなる鋼板である。また、亜鉛メッキ（金属被膜）された鋼板の表層には、耐白錆性の向上のために、化成被膜８を設けてもよい。化成被膜８としては、例えば、クロメート被膜、クロメートフリー被膜を採用できる。特に、環境負荷の面から、クロメートフリー被膜が最も望ましい。クロメートフリー被膜は、クロメートフリー処理（ノンクロメート処理）により形成することができる。 (Metal plate)
The metal plate 1 is a base plate of the printed decorative metal plate 10. As the material of the metal plate 1, for example, a hot-dip galvanized steel plate, an alloy-plated steel plate, an electrogalvanized steel plate, or an aluminum plate can be used. The hot-dip galvanized steel sheet is a steel sheet having a zinc coating (metal coating) formed on the surface of the steel sheet in order to improve the adhesion and corrosion resistance with the paint. Further, a chemical conversion coating 8 may be provided on the surface layer of the galvanized (metal coating) steel sheet to improve white rust resistance. As the chemical conversion coating 8, for example, a chromate coating or a chromate-free coating can be adopted. In particular, a chromate-free coating is most desirable from the viewpoint of environmental load. The chromate-free coating can be formed by chromate-free treatment (non-chromate treatment).

クロメートフリー処理に使用する処理液としては、例えば、六価クロムを含有しない処理液、例えば、リン酸亜鉛処理液、Ｚｒ若しくはＴｉ又はこれらの両方の塩を含む処理液、若しくはシランカップリング剤を含む処理液等を採用できる。このような処理液を用いたクロメートフリー処理により、亜鉛メッキの層上に、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐ、Ｃｅ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｌｉ等を主成分として含有し、クロムを含有しないクロメートフリー被膜を形成できる。つまり、クロメートフリー被膜は、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐ、Ｃｅ、Ｓｉ、Ａｌ若しくはＬｉ又はこれらの任意の組み合わせを含む。金属板１の種類は、特に制限されるものではなく、例えば、単独の金属板でもよく複合鋼板の最表層を構成する金属板でもよい。 As the treatment liquid used for the chromate-free treatment, for example, a treatment liquid containing no hexavalent chromium, for example, a zinc phosphate treatment liquid, a treatment liquid containing Zr or Ti or a salt of both of them, or a silane coupling agent is used. A treatment liquid containing the same can be adopted. A chromate-free coating containing Ti, Zr, P, Ce, Si, Al, Li, etc. as a main component and not containing chromium is formed on the galvanized layer by a chromate-free treatment using such a treatment liquid. it can. That is, the chromate-free coating contains, for example, Ti, Zr, P, Ce, Si, Al or Li, or any combination thereof. The type of the metal plate 1 is not particularly limited, and may be, for example, a single metal plate or a metal plate forming the outermost layer of the composite steel plate.

（プライマー層）
プライマー層２は、ベースコート層３と金属板１との密着性・耐食性を向上させるための層である。プライマー層２の材料としては、例えば、公知のプライマー用の樹脂塗料を採用できる。樹脂塗料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等を含む硬化性塗料を採用できる。また、プライマー層２には、耐食性の向上のために、防錆顔料を添加してもよい。プライマー層２の厚さは、例えば１μｍ以上１０μｍ以下とする。 (Primer layer)
The primer layer 2 is a layer for improving the adhesion and corrosion resistance between the base coat layer 3 and the metal plate 1. As a material of the primer layer 2, for example, a known resin coating material for a primer can be adopted. As the resin paint, for example, a curable paint containing a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an alkyd resin, a phenol resin, an acrylic resin, or the like can be adopted. Further, a rust preventive pigment may be added to the primer layer 2 in order to improve the corrosion resistance. The thickness of the primer layer 2 is, for example, 1 μm or more and 10 μm or less.

（ベースコート層）
ベースコート層３は、プリント化粧金属板１０に絵柄層４の下地色を付与するための層である。ベースコート層３の材料としては、例えば、公知のベースコート用のバインダ樹脂を含む樹脂塗料を採用できる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂を採用できる。また、樹脂塗装には下地色の顔料が添加されている。ベースコート層３の厚さは、例えば１０μｍ以上３０μｍ以下とする。 (Base coat layer)
The base coat layer 3 is a layer for giving the printed decorative metal plate 10 a base color of the pattern layer 4. As a material for the base coat layer 3, for example, a known resin coating material containing a binder resin for a base coat can be adopted. As the binder resin, for example, a thermosetting resin such as a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an alkyd resin, a phenol resin, or an acrylic resin can be used. Further, a base color pigment is added to the resin coating. The thickness of the base coat layer 3 is, for example, 10 μm or more and 30 μm or less.

また、ベースコート層３は、耐候性が向上するように、紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも一方を含んでいる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。また、光安定剤としては、例えば、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いることができる。光安定剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。 Further, the base coat layer 3 contains at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer so that the weather resistance is improved. As the ultraviolet absorber, for example, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber can be used. The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total mass of the base coat layer 3. Further, as the light stabilizer, for example, an N-OR type hindered amine light stabilizer can be used. The content of the light stabilizer is preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total mass of the base coat layer 3.

また、ベースコート層３には、さらに、酸化防止剤を含むようにしてもよい。酸加防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いることができる。ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して、０．５質量％以上１．５質量％以下が好ましい。酸化防止剤と光安定剤との添加比率は、耐候性の面から、１：２が好ましい。 Further, the base coat layer 3 may further contain an antioxidant. As the acid addition inhibitor, for example, a hindered phenol type antioxidant can be used. Specific examples of the hindered phenol-based antioxidant include pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and 2,2-thiodiethylenebis[3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and the like. The content of the antioxidant is preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the base coat layer 3. The addition ratio of the antioxidant to the light stabilizer is preferably 1:2 from the viewpoint of weather resistance.

（絵柄層）
絵柄層４は、プリント化粧金属板１０に絵柄による意匠性を付与するための層である。絵柄層４は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダー樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法又はインクジェット印刷等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等で塗布される。また、バインダー樹脂としては、例えば、公知のバインダ樹脂を採用できる。例えば、上記のプライマー層２で使用されるような、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂得、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル樹脂系等の熱硬化型樹脂を採用できる。また、顔料としては、例えば、公知の顔料を採用できる。例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、鉄・複合酸化物、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料、パール顔料等を採用できる。このうち鉄・複合酸化物は遮熱顔料として使用される。 (Pattern layer)
The pattern layer 4 is a layer for imparting a design property to the printed decorative metal plate 10 by the pattern. The pattern layer 4 is formed by using a printing ink, a paint or the like prepared by dissolving or dispersing a colorant such as a dye or a pigment together with a suitable binder resin in a suitable diluent solvent. The printing ink or paint is applied by, for example, various printing methods such as gravure printing method, offset printing method or inkjet printing, and various coating methods such as gravure coating method or roll coating method. Further, as the binder resin, for example, a known binder resin can be adopted. For example, a thermosetting resin such as a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an alkyd resin, a phenol resin, or an acrylic resin, which is used in the primer layer 2 is used. it can. As the pigment, for example, a known pigment can be adopted. For example, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, iron/composite oxide, iron oxide, organic pigments, metallic pigments, pearl pigments and the like can be adopted. Of these, iron/composite oxides are used as thermal barrier pigments.

また、絵柄は、特に制限されるものではないが、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。絵柄層４の厚さは、例えば、０．１μｍ以上０．２μｍ以下とする。なお、インクジェット印刷を用いた場合、絵柄層４の厚さは、この範囲よりも厚くなる。 Further, the design is not particularly limited, but for example, a wood grain pattern, a stone grain pattern, a fabric pattern, an abstract pattern, a geometric pattern, a character, a symbol, a solid color, etc., or a combination of two or more of these, etc. Can be used. The thickness of the pattern layer 4 is, for example, 0.1 μm or more and 0.2 μm or less. When ink jet printing is used, the thickness of the pattern layer 4 becomes thicker than this range.

（マット印刷層）
マット印刷層５は、視覚による立体感と、触感による立体感とを感じさせるための層である。例えば、絵柄層４上に部分的に形成され、絵柄層４の一部（例えば、絵柄層４の絵柄が木目柄である場合には、木目柄の導管模様と対向する部分）を被覆する。マット印刷層５は、マット剤を適当なバインダー樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ等を用いて形成される。印刷インキ等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等、印刷版を用いた各種印刷法等によって塗布される。また、バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂や、紫外線硬化型樹脂を採用できる。また、熱硬化型樹脂は、２液硬化型樹脂であってもよい。 (Matte printing layer)
The matte printing layer 5 is a layer for providing a visual three-dimensional effect and a tactile three-dimensional effect. For example, it is partially formed on the design layer 4 and covers a part of the design layer 4 (for example, in the case where the design of the design layer 4 is a wood grain pattern, a portion facing the conduit pattern of the wood grain pattern). The matte printing layer 5 is formed by using a printing ink or the like prepared by dissolving or dispersing a matting agent in a suitable diluting solvent together with a suitable binder resin. The printing ink or the like is applied by various printing methods using a printing plate, such as a gravure printing method or an offset printing method. Further, as the binder resin, for example, a thermosetting resin such as a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an alkyd resin, a phenol resin, an acrylic resin, or an ultraviolet curable resin is adopted. it can. Further, the thermosetting resin may be a two-component curing resin.

また、マット剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、合成マイカ、酸化チタンガラス粒子等の無機微粒子、ポリエチレン微粒子、アクリル微粒子、ウレタン微粒子、尿素樹脂、ナイロン樹脂、バルーン等の有機微粒子を採用できる。マット剤の平均粒径は、視覚による立体感と触感による立体感とを感じさせるために、トップコート層６の厚さの１００％以上２００％以下が好ましい。１００％未満である場合には、マット剤がトップコート層６に埋まってしまい、視覚による立体感や触感による立体感を感じ難くなる。一方、２００％より大きい場合には、マット剤がプリント化粧金属板１０から脱落する。 In addition, as the matting agent, for example, silica, calcium carbonate, synthetic mica, inorganic fine particles such as titanium oxide glass particles, polyethylene fine particles, acrylic fine particles, urethane fine particles, urea resin, nylon resin, and organic fine particles such as balloons can be adopted. The average particle diameter of the matting agent is preferably 100% or more and 200% or less of the thickness of the top coat layer 6 in order to give a three-dimensional effect by visual sense and a three-dimensional effect by touch. When it is less than 100%, the matting agent is buried in the top coat layer 6, and it becomes difficult to perceive a three-dimensional effect by visual sense or touch feeling. On the other hand, when it is more than 200%, the matting agent falls off from the printed decorative metal plate 10.

なお、マット剤の平均粒径は、例えば、マット剤の固まりを粉砕して粒子化した後、ふるい分けにより所望の範囲内になるよう制御することができる。ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の微粒子の粒径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒径とは、マット剤の粒子の長軸径と短軸径との平均値を指す。
なお、マット印刷層５に複数のマット剤が含まれている場合には、複数のマット剤のうちの最も含有量が大きいマット剤の平均粒径を、トップコート層６の厚さの１００％以上２００％以下とする。これにより、マット感や手触り感をより確実に感じさせることができ、視覚による立体感と、触感による立体感とをより確実に感じさせることができる。 The average particle size of the matting agent can be controlled, for example, by crushing a lump of the matting agent to form particles and then sieving so as to fall within a desired range. Here, the average particle diameter is an average particle diameter observed by a microscope. The average particle size by microscopic observation can be obtained, for example, by performing microscopic observation, measuring 100 particle sizes of arbitrary fine particles with image processing software, and averaging the numbers. The particle size means the average value of the major axis diameter and the minor axis diameter of the particles of the matting agent.
When the matte printing layer 5 contains a plurality of matting agents, the average particle size of the matting agent having the largest content among the plurality of matting agents is 100% of the thickness of the top coat layer 6. It is above 200%. As a result, it is possible to make the matte feeling and the touch feeling feel more surely, and to make the visual three-dimensional feeling and the tactile three-dimensional feeling feel more surely.

また、マット剤の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。また、マット印刷層５の模様は、特に制限されるものではないが、例えば、導管模様、石板表面凹凸模様（花崗岩劈開面等）、布テクスチャア模様、梨地模様、砂目模様、ヘアライン模様等を採用できる。導管模様を形成する場合には、絵柄層４の絵柄と同調して配置されることが好ましい。同調とは、表面側からみて、絵柄と導管模様とが５０％以上重なっている状態である。マット印刷層５を印刷する印刷版は、レーザーポーシェル版で製造された印刷版を使用する。ここで、マット印刷層５は、シリカ等のマット剤が添加することで白っぽくなる可能性がある。このため、インキ樹脂に対し墨や鉄・複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック等の着色顔料を混合することが好ましい。墨を添加することで濃い茶色っぽい色となりリアルな木目を表現可能となる。 Further, the addition amount of the matting agent is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The pattern of the matte printed layer 5 is not particularly limited, but examples thereof include a conduit pattern, a stone plate surface uneven pattern (granite cleavage surface, etc.), a cloth texture pattern, a satin pattern, a grain pattern, a hairline pattern, etc. Can be adopted. When the conduit pattern is formed, it is preferably arranged in synchronization with the pattern of the pattern layer 4. Entrainment is a state in which the pattern and the conduit pattern overlap by 50% or more when viewed from the surface side. The printing plate on which the matte printing layer 5 is printed is a printing plate manufactured by a laser pau shell plate. Here, the matte printing layer 5 may become whitish when a matting agent such as silica is added. For this reason, it is preferable to mix the ink resin with a color pigment such as black ink, iron/complex oxide, iron oxide or carbon black. By adding black ink, it becomes a dark brownish color and it is possible to express realistic wood grain.

（トップコート層）
トップコート層６は、プリント化粧金属板１０に耐候性や曲げ加工性、耐傷付性、清掃性を付与するための透明な層である。トップコート層６の主成分としては、例えば、硬化型樹脂を用いることができる。すなわち、樹脂成分が実質的に硬化型樹脂から構成されることが好ましい。実質的とは、例えば、樹脂全体を１００質量部とした場合に８０質量部以上を指す。硬化型樹脂としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂を採用できる。また、トップコート層６には、例えば、フッ素樹脂を含ませてもよい。さらに、トップコート層６には、必要に応じて、耐侯剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料、溶剤等を添加してもよい。但し、硬化型樹脂の含有割合は、樹脂全体の６０質量部以上が好ましい。トップコート層６の厚さは、１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。特に、加工性を必要とする用途においては、１μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。 (Top coat layer)
The topcoat layer 6 is a transparent layer for imparting weather resistance, bending workability, scratch resistance, and cleanability to the printed decorative metal plate 10. As the main component of the top coat layer 6, for example, a curable resin can be used. That is, it is preferable that the resin component is substantially composed of a curable resin. Substantially means, for example, 80 parts by mass or more when the total amount of the resin is 100 parts by mass. As the curable resin, for example, ionizing radiation curable resin or thermosetting resin can be adopted. Further, the top coat layer 6 may include, for example, a fluororesin. Furthermore, weather resistant agents, plasticizers, stabilizers, fillers, dispersants, dyes, pigments, solvents and the like may be added to the top coat layer 6 as necessary. However, the content ratio of the curable resin is preferably 60 parts by mass or more of the entire resin. The thickness of the top coat layer 6 is preferably 1 μm or more and 30 μm or less. Particularly, for applications requiring workability, it is more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

また、トップコート層６は、耐傷付性が向上するように、骨材を含んでいる。骨材としては、例えば、長石、硅砂、寒水石、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ等の透明骨材を用いることができる。骨材の平均粒径は、マット剤の平均粒径以下とする。マット剤の平均粒径よりも大きい場合には、骨材による凹凸がマット感や手触り感に影響を与え、意匠性が低減する。なお、マット印刷層５に複数のマット剤が含まれている場合には、骨材の平均粒径は、複数のマット剤のうちの、最も含有量が大きいマット剤の平均粒径以下とする。 Further, the top coat layer 6 contains an aggregate so as to improve scratch resistance. As the aggregate, for example, transparent aggregate such as feldspar, silica sand, cold water stone, glass beads, and synthetic resin beads can be used. The average particle size of the aggregate is not more than the average particle size of the matting agent. If the average particle size of the matting agent is larger than the average particle size of the matting agent, the unevenness of the aggregate affects the matte feel and the feel of the hand, and the designability is reduced. When the matte printing layer 5 contains a plurality of matting agents, the average particle size of the aggregate is not more than the average particle size of the matting agent having the largest content among the plurality of matting agents. ..

また、トップコート層６は、耐候性が向上するように、紫外線吸収剤及び光安定剤を含んでいる。紫外線吸収剤としては、例えば、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を併用することで、相乗効果を発揮し、より高い耐候性を付与することが可能となる。２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤としては、例えば、最大吸収波長が３３０ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の第１紫外線吸収剤、及び最大吸収波長が３１５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の第２紫外線吸収剤を採用できる。第１紫外線吸収剤の含有量は、要求品質に応じて適宜選択できるが、性能とコストの兼ね合いから、トップコート層６の全質量に対して、２．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。また、第２紫外線吸収剤の含有量も同様に、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。 Further, the top coat layer 6 contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer so that the weather resistance is improved. As the ultraviolet absorber, for example, by using two kinds of hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths in combination, a synergistic effect can be exerted and higher weather resistance can be imparted. As the two types of hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers, for example, a first UV absorber having a maximum absorption wavelength of 330 nm to 340 nm and a second UV absorber having a maximum absorption wavelength of 315 nm to 325 nm can be used. The content of the first ultraviolet absorber can be appropriately selected according to the required quality, but from the balance of performance and cost, 2.0 mass% or more and 5.0 mass% or less with respect to the total mass of the top coat layer 6. Is preferred, and more preferably 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less. Similarly, the content of the second ultraviolet absorber is preferably 2.0% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 3.0% by mass, based on the total mass of the top coat layer 6. The following is more preferable.

また、光安定剤としては、例えば、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いることができる。ヒンダードアミン系の光安定剤の具体例としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）エステル、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。光安定剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下が好ましい。 Further, as the light stabilizer, for example, an N-OR type hindered amine light stabilizer can be used. Specific examples of the hindered amine-based light stabilizer include decanedioic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl) ester and 2,4-bis[N-butyl- N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine and the like can be mentioned. The content of the light stabilizer is preferably 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less with respect to the total mass of the top coat layer 6.

また、トップコート層６には、さらに、酸化防止剤を含むようにしてもよい。酸加防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いることができる。ヒンダードフェノール系の酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ. ニル)プロピオネート]等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下が好ましい。酸化防止剤と光安定剤との添加比率は、耐候性の面から、１：２が好ましい。 Further, the top coat layer 6 may further contain an antioxidant. As the acid addition inhibitor, for example, a hindered phenol type antioxidant can be used. Specific examples of the hindered phenol-based antioxidant include pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and 2,2-thiodiethylenebis[3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and the like. The content of the antioxidant is preferably 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less based on the total mass of the top coat layer 6. The addition ratio of the antioxidant to the light stabilizer is preferably 1:2 from the viewpoint of weather resistance.

（裏面コート層）
裏面コート層７は、金属板１の他方の面１ｂ、つまり、プリント化粧金属板１０の裏面を被覆するための層である。裏面コート層７は、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を主成分とした塗料等を金属板１に塗装した後、塗装した塗料を加熱焼き付けして形成される。 (Back coat layer)
The back surface coating layer 7 is a layer for coating the other surface 1b of the metal plate 1, that is, the back surface of the printed decorative metal plate 10. The back surface coating layer 7 is formed by applying a paint or the like containing a polyester resin or an epoxy resin as a main component to the metal plate 1 and then baking the applied paint by heating.

以上説明したように、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０は、金属板１の一方の面１ａ上に、プライマー層２と、ベースコート層３と、絵柄層４と、トップコート層６と、がこの順に積層されてなるものとした。そして、トップコート層６が、最大吸収波長の異なる２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の両方を含むようにした。また、ベースコート層３が、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤、及びＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の少なくとも一方を含むようにした。それゆえ、トップコート層６に紫外線吸収剤及び光安定剤の両方を含み、ベースコート層３に紫外線吸収剤及び光安定剤の少なくとも何れかを含むため、白化やクラックを生じ難く、また、剥離を生じ難い。それゆえ、耐候性に優れたプリント化粧金属板１０を提供することができる。 As described above, the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention has the primer layer 2, the base coat layer 3, the pattern layer 4, and the top coat layer 6 on the one surface 1a of the metal plate 1. And are laminated in this order. Then, the top coat layer 6 was made to include both two types of hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths and N-OR type hindered amine-based light stabilizers. Further, the base coat layer 3 was made to contain at least one of a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber and an N-OR type hindered amine-based light stabilizer. Therefore, since the top coat layer 6 contains both an ultraviolet absorber and a light stabilizer, and the base coat layer 3 contains at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer, whitening and cracks are less likely to occur, and peeling does not occur. Hard to happen. Therefore, the printed decorative metal plate 10 having excellent weather resistance can be provided.

ここで、耐候性の評価方法としては、暴露実験や促進試験が一般的に用いられる。促進試験では、メタルハライドランプを光源とする試験機を用いることで、促進倍率を約１００倍に向上でき、塗膜の脆化や変退色等を効率的に促進でき、年数と費用を低減できる。しかしながら、メタルハライドランプの放射照度が太陽光と大きく異なるため、試験方法の標準化や実暴との相関性の確認が課題となっている。すなわち、暴露実験に耐えられても、促進試験に耐えられないという事態が生じ、耐候性が誤判定される可能性もある。
これに対し、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、暴露試験に耐えられるだけでなく、促進試験にも耐えられるプリント化粧金属板１０を提供できる。 Here, as a method of evaluating weather resistance, an exposure experiment and an acceleration test are generally used. In the accelerated test, by using a tester using a metal halide lamp as a light source, the accelerated magnification can be improved to about 100 times, the embrittlement and discoloration of the coating film can be efficiently promoted, and the years and cost can be reduced. However, since the irradiance of metal halide lamps is significantly different from that of sunlight, standardization of test methods and confirmation of correlation with actual violence have become issues. That is, there is a possibility that weather resistance will be erroneously determined, even if the exposure test can be endured, but the accelerated test cannot be endured.
On the other hand, the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention can provide the printed decorative metal plate 10 that can withstand not only the exposure test but also the accelerated test.

また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６及びベースコート層３のそれぞれに、さらにヒンダードフェノール系の酸化防止剤を含むようにしたため、白化やクラックをより生じ難くし、剥離をより生じ難くすることができる。
さらに、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、ヒンダードフェノール系の酸加防止剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して、１．０質量％以上３．０質量％以下とした。それゆえ、発生したラジカルをトップコート層６でより適切に補足でき、トップコート層６の劣化を防止することができる。 Further, in the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention, since each of the top coat layer 6 and the base coat layer 3 further contains a hindered phenolic antioxidant, whitening and cracks are less likely to occur. However, peeling can be made less likely to occur.
Furthermore, in the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention, the top coat layer 6 has a content of the hindered phenolic acid addition inhibitor of 1.0 with respect to the total mass of the top coat layer 6. It was set to be not less than mass% and not more than 3.0 mass %. Therefore, the generated radicals can be more appropriately captured by the top coat layer 6, and the deterioration of the top coat layer 6 can be prevented.

また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、ベースコート層３は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とし、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とした。それゆえ、ベースコート層３の劣化を防止でき、剥離をより適切に防止できる。さらに、ヒンダードフェノール系の酸加防止剤の含有量を、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％以上１．５質量％以下とした。それゆえ、発生したラジカルをベースコート層３でより適切に補足でき、ベースコート層３の劣化を防止することができる。 Further, in the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention, the base coat layer 3 contains a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber in an amount of 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or more based on the total mass of the base coat layer 3. % Or less, and the content of the N-OR type hindered amine-based light stabilizer is 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the base coat layer 3. Therefore, deterioration of the base coat layer 3 can be prevented, and peeling can be prevented more appropriately. Further, the content of the hindered phenolic acid addition inhibitor is set to 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total mass of the base coat layer 3. Therefore, the generated radicals can be more appropriately captured by the base coat layer 3, and the deterioration of the base coat layer 3 can be prevented.

さらに、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、２種類のヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤として、最大吸収波長が３３０ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の第１紫外線吸収剤、及び最大吸収波長が３１５ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の第２紫外線吸収剤を含むようにした。そして、第１紫外線吸収剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下とし、第２紫外線吸収剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して２．０質量％以上５．０質量％以下とした。それゆえ、波長が長い紫外線の吸収量に比べ、波長が短い紫外線の吸収量を増大することができる。そのため、トップコート層６で紫外線を適切に吸収できる。 Further, in the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention, the top coat layer 6 is a first ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength of 330 nm or more and 340 nm or less, as two types of hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers. And a second ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength of 315 nm or more and 325 nm or less. Then, the content of the first ultraviolet absorber is set to 2.0% by mass or more and 5.0% by mass or less with respect to the total mass of the topcoat layer 6, and the content of the second ultraviolet absorber is set to the topcoat layer 6 2.0 mass% or more and 5.0 mass% or less with respect to the total mass of. Therefore, the absorption amount of ultraviolet rays having a short wavelength can be increased as compared with the absorption amount of ultraviolet rays having a long wavelength. Therefore, the top coat layer 6 can appropriately absorb ultraviolet rays.

また、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０では、トップコート層６は、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤の含有量を、トップコート層６の全質量に対して１．０質量％以上３．０質量％以下とした。それゆえ、紫外線吸収剤の含有量を確保しつつ、ラジカルを適切に補足でき、トップコート層６の劣化を防止できる。 Further, in the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention, the top coat layer 6 contains the N-OR type hindered amine-based light stabilizer in an amount of 1. It was set to 0 mass% or more and 3.0 mass% or less. Therefore, the radicals can be appropriately captured while the content of the ultraviolet absorber is ensured, and the deterioration of the top coat layer 6 can be prevented.

以下に、本発明の実施形態に係るプリント化粧金属板１０の実施例及び比較例について説明する。
（実施例１）
まず、ＪＩＳＧ３３０２に準拠した鋼板を溶融亜鉛メッキで被覆して、金属板１を形成した。鋼板の厚さは、０．４ｍｍとした。続いて、形成した金属板１に化成処理を施して、化成被膜８を形成した。続いて、形成した化成被膜８に、ポリエステル系樹脂のプライマーを塗布して、プライマー層２を形成した。続いて、形成したプライマー層２に、無機系顔料、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤等を含むポリエステル樹脂等を用いたベースコートを塗布した後、塗布したベースコートを熱風乾燥機により焼付を行い、ベースコート層３を形成した。ベースコート層３の厚さは、２０μｍとした。 Examples and comparative examples of the printed decorative metal plate 10 according to the embodiment of the present invention will be described below.
(Example 1)
First, a steel plate conforming to JIS G 3302 was coated with hot dip galvanizing to form a metal plate 1. The thickness of the steel plate was 0.4 mm. Subsequently, the formed metal plate 1 was subjected to a chemical conversion treatment to form a chemical conversion coating 8. Then, a primer of polyester resin was applied to the formed chemical conversion coating 8 to form a primer layer 2. Then, the formed primer layer 2 is coated with a base coat using a polyester resin containing an inorganic pigment, a second ultraviolet absorber, a first light stabilizer, a first antioxidant, etc., and then the coated base coat is applied. The base coat layer 3 was formed by baking with a hot air dryer. The thickness of the base coat layer 3 was 20 μm.

また、第２紫外線吸収剤としては、短波長から中波長の領域（３００〜３６０ｎｍ）に強い吸収スペクトルをもつヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いた。さらに、第１光安定剤としては、２箇所にエステル結合が含まれているＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）ピペリジン−４−イル）を採用した。また、第１酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いた。具体的には、ペンタエリトリトールテトラキス[３−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]を採用した。ここで、ベースコート層３における、第２紫外線吸収剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して１．０質量％とした。また、第１光安定剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して１．０質量％とした。さらに、第１酸化防止剤の含有量は、ベースコート層３の全質量に対して０．５質量％とした。 As the second ultraviolet absorber, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having a strong absorption spectrum in the short wavelength to medium wavelength region (300 to 360 nm) was used. Further, as the first light stabilizer, an N-OR type hindered amine-based light stabilizer containing an ester bond at two positions was used. Specifically, decanedioic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)piperidin-4-yl) was adopted. A hindered phenol-based antioxidant was used as the first antioxidant. Specifically, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] was adopted. Here, the content of the second ultraviolet absorber in the base coat layer 3 was 1.0 mass% with respect to the total mass of the base coat layer 3. The content of the first light stabilizer was 1.0% by mass with respect to the total mass of the base coat layer 3. Further, the content of the first antioxidant was 0.5 mass% with respect to the total mass of the base coat layer 3.

続いて、形成したベースコート層３に、無機系顔料等を含むポリエステル系樹脂からなるインキを用いて、グラビアオフセット印刷法により厚さ１μｍの絵柄層４を形成した。続いて、形成した絵柄層４に、第１紫外線吸収剤、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤、第１酸化防止剤及びマット剤等を含むポリエステル系樹脂からなるトップコートを塗布して、グラビアオフセット印刷法により厚さ１０μｍのトップコート層６を形成した。第１紫外線吸収剤としては、短波長側（〜３５０ｎｍ）に吸収スペクトルをもつヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を用いた。これにより、実施例１のプリント化粧金属板１０を作製した。トップコート層６における、第１紫外線吸収剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して３．０質量％とした。また、第２紫外線吸収剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して５．０質量％とした。さらに、第１光安定剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して３．０質量％とした。また、第１酸化防止剤の含有量は、トップコート層６の全質量に対して１．５質量％とした。トップコート層６及びベースコート層３では、酸化防止剤と光安定剤との添加比率が１：２となるように設定した。 Subsequently, a pattern layer 4 having a thickness of 1 μm was formed on the formed base coat layer 3 by an gravure offset printing method using an ink made of a polyester resin containing an inorganic pigment or the like. Subsequently, a top coat made of a polyester resin containing a first ultraviolet absorber, a second ultraviolet absorber, a first light stabilizer, a first antioxidant and a matting agent is applied to the formed pattern layer 4. The top coat layer 6 having a thickness of 10 μm was formed by the gravure offset printing method. As the first ultraviolet absorber, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber having an absorption spectrum on the short wavelength side (up to 350 nm) was used. Thus, the printed decorative metal plate 10 of Example 1 was manufactured. The content of the first ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was 3.0 mass% with respect to the total mass of the top coat layer 6. In addition, the content of the second ultraviolet absorber was set to 5.0 mass% with respect to the total mass of the top coat layer 6. Furthermore, the content of the first light stabilizer was 3.0 mass% with respect to the total mass of the top coat layer 6. The content of the first antioxidant was 1.5% by mass with respect to the total mass of the topcoat layer 6. In the top coat layer 6 and the base coat layer 3, the addition ratio of the antioxidant and the light stabilizer was set to be 1:2.

（実施例２）
実施例２では、トップコート層６において、第１酸化防止剤の含有量を３質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３）
実施例３では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例４）
実施例４では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を３質量％とした。第２酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を用いた。具体的には、２，２−チオジエチレンビス[３−(３，５−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を採用した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 2)
In Example 2, the content of the first antioxidant in the top coat layer 6 was 3% by mass. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 3)
In Example 3, the first antioxidant was omitted in the base coat layer 3. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 4)
In Example 4, the first antioxidant was omitted from the top coat layer 6, and the content of the second antioxidant was 3% by mass. A hindered phenol-based antioxidant was used as the second antioxidant. Specifically, 2,2-thiodiethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] was adopted. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例５）
実施例５では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例６）
実施例６では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例７）
実施例７では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 5)
In Example 5, the first antioxidant was omitted in the top coat layer 6, and the content of the second antioxidant was 1.5% by mass. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 6)
In Example 6, the first antioxidant was omitted from the top coat layer 6. In addition, the content of the first antioxidant in the base coat layer 3 was 1.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 7)
In Example 7, the first antioxidant was omitted in the top coat layer 6. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例８）
実施例８では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例９）
実施例９では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１０）
実施例１０では、トップコート層６において、第１酸化防止剤の含有量を３．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 8)
In Example 8, the first antioxidant was omitted in the top coat layer 6. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant was omitted, and the content of the second antioxidant was 1.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 9)
In Example 9, the first antioxidant was omitted in the top coat layer 6. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant was omitted, and the content of the second antioxidant was 0.5% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 10)
In Example 10, the content of the first antioxidant in the top coat layer 6 was 3.0% by mass. In addition, the content of the first antioxidant in the base coat layer 3 was 1.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例１１）
実施例１１では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を３．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１２）
実施例１２では、トップコート層６において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防止剤を省略し、第２酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１３）
実施例１３では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．０質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を１．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 11)
In Example 11, in the top coat layer 6, the first antioxidant was omitted and the content of the second antioxidant was 3.0% by mass. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant was omitted, and the content of the second antioxidant was 1.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 12)
In Example 12, the first antioxidant was omitted from the top coat layer 6, and the content of the second antioxidant was 1.5% by mass. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant was omitted, and the content of the second antioxidant was 0.5% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 13)
In Example 13, in the top coat layer 6, the content of the first light stabilizer was 2.0 mass% and the content of the first antioxidant was 1.0 mass %. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例１４）
実施例１４では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を０．７５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１５）
実施例１５では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とし、第１酸化防止剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１６）
実施例１６では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．６３質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．８８質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 14)
In Example 14, in the top coat layer 6, the content of the first light stabilizer was 1.5% by mass, and the content of the first antioxidant was 0.75% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 15)
In Example 15, in the top coat layer 6, the content of the first light stabilizer was 1.0 mass% and the content of the first antioxidant was 0.5 mass %. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 16)
In Example 16, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 2.63% by mass. In addition, the content of the first light stabilizer in the base coat layer 3 was 0.88% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例１７）
実施例１７では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を２．２５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．７５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１８）
実施例１８では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．８８質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．６３質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例１９）
実施例１９では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とした。また、ベースコート層３において、第１光安定剤の含有量を０．５質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 17)
In Example 17, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 2.25% by mass. In addition, the content of the first light stabilizer in the base coat layer 3 was 0.75% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 18)
In Example 18, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 1.88% by mass. In addition, the content of the first light stabilizer in the base coat layer 3 was set to 0.63% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 19)
In Example 19, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 1.5% by mass. In addition, the content of the first light stabilizer in the base coat layer 3 was 0.5% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例２０）
実施例２０では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を３．２質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２１）
実施例２１では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２２）
実施例２２では、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤の含有量を０．３質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 20)
In Example 20, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 3.2 mass %. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 21)
In Example 21, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 10.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 22)
In Example 22, the content of the second ultraviolet absorber in the base coat layer 3 was 0.3% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例２３）
実施例２３では、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤の含有量を１．７質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２４）
実施例２４では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を０．３質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２５）
実施例２４では、ベースコート層３において、第１酸化防止剤の含有量を１．７質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 23)
In Example 23, the content of the second ultraviolet absorber in the base coat layer 3 was 1.7% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 24)
In Example 24, the content of the first antioxidant in the base coat layer 3 was 0.3% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 25)
In Example 24, the content of the first antioxidant in the base coat layer 3 was 1.7% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例２６）
実施例２６では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤の含有量を１．８質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２７）
実施例２７では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤の含有量を５．２質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例２８）
実施例２８では、トップコート層６において第１紫外線吸収剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 26)
In Example 26, the content of the first ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was set to 1.8% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 27)
In Example 27, the content of the first ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was 5.2 mass %. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 28)
In Example 28, the content of the first ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was 10.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例２９）
実施例２９では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を１．８質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３０）
実施例３０では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を５．２質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３１）
実施例３１では、トップコート層６において第２紫外線吸収剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 29)
In Example 29, the content of the second ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was set to 1.8% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 30)
In Example 30, the content of the second ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was set to 5.2% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 31)
In Example 31, the content of the second ultraviolet absorber in the top coat layer 6 was 10.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（実施例３２）
実施例３２では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を０．８質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３３）
実施例３３では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を３．２質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（実施例３４）
実施例３４では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１０．０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Example 32)
In Example 32, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 0.8% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 33)
In Example 33, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 3.2% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Example 34)
In Example 34, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 10.0% by mass. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例１）
比較例１では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤及び第１酸化防止剤を省略し、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例２）
比較例２では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．０質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, in the top coat layer 6, the first ultraviolet absorber and the first antioxidant were omitted, the content of the second ultraviolet absorber was 2.0% by mass, and the content of the first light stabilizer was Was set to 1.0% by mass. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, in the top coat layer 6, the content of the second ultraviolet absorber was 2.0% by mass, the content of the first light stabilizer was 1.0% by mass, and the first antioxidant was omitted. did. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例３）
比較例３では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例４）
比較例４では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤の含有量を３．５質量％とし、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative example 3)
In Comparative Example 3, in the top coat layer 6, the content of the second ultraviolet absorber was 2.0% by mass, the content of the first light stabilizer was 1.5% by mass, and the first antioxidant was omitted. did. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Comparative example 4)
In Comparative Example 4, in the top coat layer 6, the content of the second ultraviolet absorber was 3.5% by mass, the content of the first light stabilizer was 1.5% by mass, and the first antioxidant was omitted. did. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例５）
比較例５では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、１．０質量％の第２光安定剤を更に添加し、第１酸化防止剤を省略した。第２光安定剤としては、Ｎ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジンを採用した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative example 5)
In Comparative Example 5, in the top coat layer 6, the content of the first light stabilizer was 1.5% by mass, 1.0% by mass of the second light stabilizer was further added, and the first antioxidant was omitted. did. As the second light stabilizer, an N-OR type hindered amine-based light stabilizer was used. Specifically, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine was adopted. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例６）
比較例６では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、３．０質量％の第３光安定剤を更に添加した。第３光安定剤としては、エステル結合が含まれていなく、加水分解しにくいＮ−ＯＲタイプのヒンダードアミン系の光安定剤を用いた。具体的には、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジンを採用した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative example 6)
In Comparative Example 6, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant were omitted from the top coat layer 6, and 3.0% by mass of the third light stabilizer was further added. As the third light stabilizer, an N-OR type hindered amine-based light stabilizer containing no ester bond and hardly hydrolyzing was used. Specifically, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine) -1,3,5-triazine was adopted. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例７）
比較例７では、トップコート層６において、第１紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、第２紫外線吸収剤の含有量を２．０質量％とし、第２光安定剤の含有量を１．０質量％とした。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例８）
比較例８では、トップコート層６において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略し、３．０質量％の第３光安定剤を更に添加した。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, in the top coat layer 6, the first ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant were omitted, and the content of the second ultraviolet absorber was 2.0% by mass. The content of the light stabilizer was 1.0% by mass. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant were omitted from the top coat layer 6, and 3.0% by mass of the third light stabilizer was further added. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

（比較例９）
比較例９では、トップコート層６において、第１光安定剤及び第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。
（比較例１０）
比較例１０では、トップコート層６において、第１光安定剤の含有量を１．５質量％とし、第１酸化防止剤を省略した。また、ベースコート層３において、第２紫外線吸収剤、第１光安定剤及び第１酸化防を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でプリント化粧金属板１０を作製した。 (Comparative Example 9)
In Comparative Example 9, the first light stabilizer and the first antioxidant were omitted in the top coat layer 6. Further, in the base coat layer 3, the first antioxidant is omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.
(Comparative Example 10)
In Comparative Example 10, the content of the first light stabilizer in the top coat layer 6 was 1.5% by mass, and the first antioxidant was omitted. Further, in the base coat layer 3, the second ultraviolet absorber, the first light stabilizer and the first antioxidant are omitted. Other than that, the printed decorative metal plate 10 was produced with the same materials and procedures as in Example 1.

続いて、実施例１〜１９、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０に対して、以下に示す性能評価を行なった。
（耐候性評価）
耐候性試験では、試験機としてメタルウェザー（ダイプラウィンテス製）を用い、プリント化粧金属板１０に対して、ライトモード→シャワー→湿潤モード→シャワーのサイクルを複数回行った。メタルウェザーの光源としては、メタルハライドランプを使用した。ＢＰＴは、６３℃とした。そして、プリント化粧金属板１０に変化がなかった場合を合格「◎」とし、極僅かに白化を生じた場合を合格「○○」とし、僅かに白化を生じた場合を合格「○」とし、白化を生じたが実用上問題なかった場合を合格「△」とし、著しい白化やクラック、剥離を生じた場合を不合格「×」とした。 Subsequently, the following performance evaluations were performed on the printed decorative metal plates 10 of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 10.
(Weather resistance evaluation)
In the weather resistance test, a metal weather (manufactured by Dipla Wintes) was used as a tester, and the printed decorative metal plate 10 was subjected to a plurality of cycles of light mode→shower→wet mode→shower. A metal halide lamp was used as the light source of the metal weather. The BPT was 63°C. Then, when there is no change in the printed decorative metal plate 10, it is regarded as a pass “⊚”, when slight whitening occurs, it is regarded as a pass “○○”, and when slight whitening occurs, it is regarded as a pass “○”, The case where whitening occurred but there was no problem in practical use was rated as "pass", and the case where remarkable whitening, cracks, or peeling occurred was rated as "fail".

（加工性評価）
加工性評価では、プリント化粧金属板１０に対して、１８０°０Ｔ曲げ試験を行った。そして、プリント化粧金属板１０に剥離やクラック等の目視での著しい変化がなかった場合を合格「○」とし、変化があった場合を不合格「×」とした。
（１８０度曲げ評価）
１８０度曲げ評価では、常温（２５℃±５℃）環境下で、プリント化粧金属板１０に対して、１８０°０Ｔ曲げを実施した。そして、塗膜に剥離やクラック、白化等の目視での変化がなかった場合を合格「○」とし、変化があった場合を不合格「×」とした。 (Processability evaluation)
In the workability evaluation, a 180° OT bending test was performed on the printed decorative metal plate 10. Then, when there was no noticeable change such as peeling or crack in the printed decorative metal plate 10, the result was judged as "pass", and when there was a change, it was judged as "fail".
(180 degree bending evaluation)
In the 180-degree bending evaluation, 180° OT bending was performed on the printed decorative metal plate 10 under a room temperature (25° C.±5° C.) environment. Then, the case where there was no visual change such as peeling, cracking, and whitening in the coating film was judged as pass “◯”, and the case where there was change was judged as reject “x”.

（耐衝撃性評価）
耐衝撃性評価では、デュポン式衝撃変形試験機を用いて、プリント化粧金属板１０を、先端が１／４インチの半径の球状をした撃芯と、撃芯先端と同じ寸法の凹部をもつ受台の間にはさみ５００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落下させた。そして、塗膜に異常がなく、且つセロテープ（登録商標）剥離による塗膜剥離がない場合を合格「○」とし、塗膜に異常が発生した場合や、セロテープ剥離による塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。 (Impact resistance evaluation)
In the impact resistance evaluation, a DuPont type impact deformation tester was used to hold the printed decorative metal plate 10 with a ball-shaped impact tip having a radius of 1/4 inch and a recess having the same size as the tip of the impact core. A weight of 500 g of scissors was dropped between the stands from a height of 50 cm. Then, when there is no abnormality in the coating film and there is no peeling of the coating film due to the peeling of Cellotape (registered trademark), it is regarded as passing "○", and when there is an abnormality in the coating film or when peeling of the coating film due to peeling of the Sellotape occurs Was rejected as "X".

（密着性評価）
密着性評価では、プリント化粧金属板１０の塗膜に直角の格子パターンを切り込み、セロテープ剥離を行った際に素地からの塗膜剥離の有無で評価を行った。そして、塗膜剥離が発生しなかった場合を合格「○」とし塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。
（耐沸水性評価）
耐沸水性評価では、プリント化粧金属板１０を沸騰水に１時間以上浸漬させた。そして、塗膜に収縮や剥離、変退色が発生しなかった場合を合格「○」とし、塗膜に収縮や剥離、変退色が発生した場合を不合格「×」とした。 (Adhesion evaluation)
In the adhesion evaluation, a right-angled grid pattern was cut into the coating film of the printed decorative metal plate 10 and the presence or absence of the coating film peeling from the substrate was evaluated when the cellophane tape was peeled off. Then, the case where the coating film peeling did not occur was evaluated as pass “◯”, and the case where the coating film peeling occurred was evaluated as reject “x”.
(Evaluation of boiling water resistance)
In the evaluation of boiling water resistance, the printed decorative metal plate 10 was immersed in boiling water for 1 hour or more. The case where shrinkage, peeling, or discoloration did not occur in the coating film was rated as "O", and the case where shrinkage, peeling, or discoloration occurred in the coating film was rated as "bad".

（二次密着評価）
二次密着評価では、プリント化粧金属板１０を沸騰水に３時間以上浸漬させた後、上記した密着性試評価を行った。そして、塗膜剥離が発生しなかった場合を合格「○」とし、塗膜剥離が発生した場合を不合格「×」とした。
（耐溶剤性評価）
耐溶剤性評価では、プリント化粧金属板１０の表面にキシロールを滴下した後、滴下した箇所にラビングを３０往復行った。そして、光沢変化や白化等の著しい変化が発生しなかった場合を合格「○」とし、変化が発生した場合を不合格「×」とした。 (Secondary adhesion evaluation)
In the secondary adhesion evaluation, the printed decorative metal plate 10 was immersed in boiling water for 3 hours or more, and then the above-described adhesion test evaluation was performed. Then, when the peeling of the coating film did not occur, it was judged as "pass", and when the peeling of the coating film occurred, it was judged as "fail".
(Evaluation of solvent resistance)
In the solvent resistance evaluation, xylol was dropped on the surface of the printed decorative metal plate 10, and rubbing was repeated 30 times at the dropped portion. The case where no significant change such as gloss change or whitening did not occur was judged as pass “◯”, and the case where change occurred was judged as reject “x”.

評価結果を、以下の表１、表２及び表３に示す。 The evaluation results are shown in Table 1, Table 2 and Table 3 below.

（評価結果）
表１、表２に示すように、実施例１〜３４のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価、耐衝撃性評価、密着性評価、耐沸水性評価、二次密着性評価及び耐溶剤性評価（その他基本物性）のすべてが合格「◎」、「○○」、「○」又は「△」となった。また、実施例１のプリント化粧金属板１０では、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性が「◎」となった。一方、表３に示すように、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価以外は合格「○」となったが、耐候性評価は不合格「×」となった。 (Evaluation results)
As shown in Tables 1 and 2, the printed decorative metal plates 10 of Examples 1 to 34 have weather resistance evaluation, workability evaluation, impact resistance evaluation, adhesion evaluation, boiling water resistance evaluation, and secondary adhesion evaluation. Also, all of the solvent resistance evaluations (other basic physical properties) passed "◎", "○○", "○" or "△". Further, in the printed decorative metal plate 10 of Example 1, the weather resistance was “⊚” because the antioxidant:light stabilizer=1:2. On the other hand, as shown in Table 3, the printed decorative metal plates 10 of Comparative Examples 1 to 10 passed "O" except for the weather resistance evaluation, but failed "X" in the weather resistance evaluation.

したがって、実施例１〜３４のプリント化粧金属板１０は、比較例１〜１０のプリント化粧金属板１０よりも、耐候性に優れることが確認され、促進試験に耐えることが確認された。また、実施例１のプリント化粧金属板１０のように、トップコート層６及びベースコート層３に酸化防止剤を含ませることで、実施例４、５のプリント化粧金属板１０のように、酸化防止剤を含ませないときよりも、耐候性を向上できることが確認された。
なお、マット印刷層５を設けた場合においても、同様の効果を得ることができた。 Therefore, it was confirmed that the printed decorative metal plate 10 of Examples 1 to 34 was superior in weather resistance to the printed decorative metal plate 10 of Comparative Examples 1 to 10, and was confirmed to endure the accelerated test. Further, like the printed decorative metal plate 10 of Example 1, by incorporating an antioxidant in the top coat layer 6 and the base coat layer 3, the printed decorative metal plate 10 of Examples 4 and 5 is prevented from being oxidized. It was confirmed that the weather resistance can be improved as compared with the case where no agent is included.
Even when the matte printing layer 5 was provided, the same effect could be obtained.

また、実施例２０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「○」となったが、第１光安定剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例２１のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、比較例２３のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」、「○」となったが、第２紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。また、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性評価が「◎」となった。さらに、比較例２４のプリント化粧金属板１０は、酸化防止剤：光安定剤＝１：３．３であるため、耐候性評価が「△」となった。また、比較例２５のプリント化粧金属板１０は、酸化防止剤：光安定剤＝１：０．６であるため、耐候性評価が「△」となった。 In addition, the printed decorative metal plate 10 of Example 20 passed weather resistance evaluation, processability evaluation and other basic physical properties, but was disadvantageous in cost because the content of the first light stabilizer was large. Became. Further, the printed decorative metal plate 10 of Example 21 was evaluated as “◯” except for the solvent resistance evaluation, but was evaluated as “Δ”. In addition, the printed decorative metal plate 10 of Comparative Example 23 passed weather resistance evaluation, workability evaluation and other basic physical properties and was “⊚” or “∘”, but since the second ultraviolet absorber content was large, The cost is disadvantageous. Moreover, since the antioxidant:light stabilizer=1:2, the weather resistance evaluation was “⊚”. Furthermore, since the printed decorative metal plate 10 of Comparative Example 24 had the antioxidant:light stabilizer=1:3.3, the weather resistance evaluation was “Δ”. Further, the printed decorative metal plate 10 of Comparative Example 25 had an antioxidant:light stabilizer=1:0.6, and therefore the weather resistance evaluation was “Δ”.

また、実施例２７のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第１紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例２８のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例３０のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第２紫外線吸収剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例３１のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例３３のプリント化粧金属板１０は、耐候性評価、加工性評価及びその他基本物性は合格「◎」「○」となったが、第１光安定剤の含有量が多いため、コスト面が不利となった。さらに、実施例３４のプリント化粧金属板１０は、耐溶剤性評価以外は「◎」「○」となったが、耐溶剤性評価は「△」となった。また、実施例２７、２８、３０、３１、３３、３４のプリント化粧金属板１０では、酸化防止剤：光安定剤＝１：２であるため、耐候性評価が「◎」となった。 Further, the printed decorative metal plate 10 of Example 27 passed the weather resistance evaluation, workability evaluation and other basic physical properties and was “⊚” or “∘”, but the cost was high because the content of the first ultraviolet absorber was large. The aspect became a disadvantage. Further, the printed decorative metal plate 10 of Example 28 was evaluated as "A" and "○" except for the solvent resistance evaluation, but the solvent resistance evaluation was "Δ". Further, the printed decorative metal plate 10 of Example 30 passed weather resistance evaluation, workability evaluation and other basic physical properties and passed “⊚” and “∘”, but because the second ultraviolet absorber content was large, the cost was low. The aspect became a disadvantage. Further, in the printed decorative metal plate 10 of Example 31, the evaluation was "A" and "○" except for the solvent resistance evaluation, but the solvent resistance evaluation was "△". In addition, the printed decorative metal plate 10 of Example 33 passed weather resistance evaluation, workability evaluation and other basic physical properties and was “⊚” or “∘”, but the cost was high because the content of the first light stabilizer was large. The aspect became a disadvantage. Furthermore, the printed decorative metal plate 10 of Example 34 was evaluated as "A" and "○" except for the solvent resistance evaluation, but the solvent resistance evaluation was "Δ". Further, in the printed decorative metal plates 10 of Examples 27, 28, 30, 31, 33, and 34, since the antioxidant:light stabilizer=1:2, the weather resistance evaluation was “⊚”.

１…金属板、１ａ…金属板の一方の面、１ｂ…金属板の他方の面、２…プライマー層、３…ベースコート層、４…絵柄層、５…マット印刷層、６…トップコート層、７…裏面コート層、８…化成被膜、１０…プリント化粧金属板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Metal plate, 1a... One surface of a metal plate, 1b... The other surface of a metal plate, 2... Primer layer, 3... Base coat layer, 4... Picture layer, 5... Matt printing layer, 6... Top coat layer, 7... Back coat layer, 8... Chemical conversion coating, 10... Printed decorative metal plate

Claims

A printed decorative metal plate having a primer layer, a base coat layer, a pattern layer, and a top coat layer laminated in this order on one surface of the metal plate,
The top coat layer contains both of two types of hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers having different maximum absorption wavelengths and an N-OR type hindered amine-based light stabilizer,
The printed decorative metal plate, wherein the base coat layer contains at least one of a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber and an N-OR type hindered amine-based light stabilizer.

The printed decorative metal plate according to claim 1, wherein each of the top coat layer and the base coat layer further contains a hindered phenol-based antioxidant.

The content of the hindered phenol-based antioxidant in the top coat layer is 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less based on the total mass of the topcoat layer. The printed decorative metal plate according to claim 2.

In the base coat layer, the hydroxyphenyl triazine-based ultraviolet absorber is 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the base coat layer, and the N-OR type hindered amine-based light is used. The content of the stabilizer is 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the base coat layer, and the content of the hindered phenol-based antioxidant is the whole mass of the base coat layer. It is 0.5 mass% or more and 1.5 mass% or less with respect to mass, The printed decorative metal plate of Claim 2 or 3 characterized by the above-mentioned.

The top coat layer is
The two types of hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers include a first UV absorber having a maximum absorption wavelength of 330 nm to 340 nm and a second UV absorber having a maximum absorption wavelength of 315 nm to 325 nm.
The content of the first ultraviolet absorber is 2.0% by mass or more and 5.0% by mass or less with respect to the total mass of the topcoat layer, and the content of the second ultraviolet absorber is the topcoat. The printed decorative metal plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is 2.0% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total mass of the layer.

The content of the N-OR type hindered amine-based light stabilizer in the top coat layer is 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less based on the total mass of the topcoat layer. The printed decorative metal plate according to any one of claims 1 to 5.