JP2016168787A - Decorative sheet and decorative material - Google Patents

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聡史 竹中
孝史 冨永
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孝史 冨永
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet that has heat shielding properties and can prevent warpage due to infrared light.SOLUTION: A decorative sheet 10 is produced by providing a top coat layer 19 on one surface of a coloring base material layer 11. A polyolefin resin is used as the coloring base material layer 11, an acrylic urethane resin containing a triazine ultraviolet absorber is used as the top coat layer 19, and a thickness of the top coat layer 19 is set at 5 g/mor more and 10 g/m or less with the amount of coating of the solid content. A printing layer 13 is provided between the coloring base material layer 11 and the top coat layer 19, and the printing layer 13 contains an azomethine azo pigment as a black pigment.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、建材として使用される化粧シート及び、これを利用した化粧材に関する。なお、本発明の化粧シート及び化粧材は、屋外で使用される外装用として好適である。   The present invention relates to a decorative sheet used as a building material and a decorative material using the decorative sheet. In addition, the decorative sheet and the decorative material of the present invention are suitable for exterior use used outdoors.

化粧シートは、安価で加工性に優れた建材として、建築物の屋内、屋外及び家具や什器といった様々な用途に使用されている。このような化粧シートのうち、屋外に使用される外装用の化粧シートは、玄関等の外装用化粧鋼板の表面に貼り付けられて使用される。外装用化粧シートには、内装用の化粧シート以上の耐候性が要求される。   A decorative sheet is used for various uses such as indoor and outdoor buildings and furniture and furniture as a building material that is inexpensive and excellent in processability. Among such decorative sheets, an exterior decorative sheet used outdoors is used by being attached to the surface of an exterior decorative steel sheet such as an entrance. The exterior decorative sheet is required to have weather resistance higher than that of the interior decorative sheet.

高い耐候性を有する化粧シートとして、現在、オレフィン系の材料を用いた化粧シートが実用化されている。耐候性の評価は、実際の屋外暴露や促進耐候性試験によって行われている。オレフィン系材料を用いた化粧シートの耐候性は、実用の条件を満たすものである。なお、このような化粧シートは、例えば、特許文献1〜3に記載されている。   As decorative sheets having high weather resistance, decorative sheets using olefin-based materials are currently in practical use. The weather resistance is evaluated by actual outdoor exposure and accelerated weather resistance test. The weather resistance of a decorative sheet using an olefin-based material satisfies a practical condition. Such a decorative sheet is described in Patent Documents 1 to 3, for example.

特開2013−86451号公報JP 2013-86451 A 特開2013−23748号公報JP 2013-23748 A 特開2014−172197号公報JP 2014-172197 A

しかしながら、既存の外装用化粧シートは、太陽光の紫外光に対する耐候性については評価し、処方が施されているものの、赤外光に対する耐候性については考慮されていなかった。外装用の化粧シートにあっては、赤外光を吸収することによって蓄熱し、蓄えらえた熱が化粧シートの基材に伝わることによって膨張が発生する。化粧シートの基材が膨張すると、化粧シートが貼り合わされた化粧材に反りが発生し、建材としての美観や建築物を保護する機能が低下することになる。   However, the existing exterior decorative sheet was evaluated for weather resistance against ultraviolet light of sunlight, and although it was formulated, weather resistance against infrared light was not considered. In the exterior decorative sheet, heat is stored by absorbing infrared light, and expansion is caused by the stored heat being transmitted to the base material of the decorative sheet. When the base material of the decorative sheet expands, the decorative material to which the decorative sheet is bonded is warped, and the beauty of the building material and the function of protecting the building are deteriorated.

本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at providing the decorative sheet and cosmetics which have heat insulation and can prevent the curvature by infrared light.

上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧シートは、着色基材層の一方の面にコーティング層を設け、前記着色基材層がポリオレフィン系樹脂からなり、前記コーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有したアクリルウレタン系樹脂からなり、前記コーティング層の厚さが固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下であり、前記着色基材層と前記コーティング層との間に印刷層を有し、前記印刷層は、黒色顔料としてアゾメチンアゾ顔料を含む。 In order to solve the above problems, a decorative sheet of one embodiment of the present invention is provided with a coating layer on one surface of a colored base layer, the colored base layer is made of a polyolefin-based resin, and the coating layer is a triazine-based ultraviolet ray. It consists of an acrylic urethane-based resin containing an absorbent, and the thickness of the coating layer is 5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less in terms of solid content, and between the colored substrate layer and the coating layer It has a printing layer, and the printing layer contains an azomethine azo pigment as a black pigment.

また、上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧材は、黒色顔料としてアゾメチンアゾ顔料を上記印刷層に含む上記化粧シートを基材に貼り合わせてなる。   In order to solve the above problems, the decorative material of one embodiment of the present invention is formed by bonding the decorative sheet containing an azomethine azo pigment as a black pigment in the printed layer to a base material.

本発明の一態様によれば、黒色顔料としてアゾメチンアゾ顔料が着色基材層に含まれているため、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することができる。   According to one embodiment of the present invention, a azomethine azo pigment is included as a black pigment in a colored base material layer. Therefore, a decorative sheet and a cosmetic material that have heat shielding properties and can prevent warpage due to infrared light are provided. be able to.

化粧材の一実施形態における構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure in one Embodiment of a decorative material.

以下、本発明の一実施形態の化粧シート及び化粧材について説明する。
(化粧材)
図1は、本実施形態の化粧材1を説明するための断面図である。化粧材1は、基材20と、基材20と貼り合わされる化粧シート10と、基材20と化粧シート10とを貼り合わせる第1接着層21とを有している。
本実施形態の化粧材1は、波長が0.7μmから1000μmの赤外光に対する印刷層13の透過率を高め、透過した赤外光を着色基材層11で反射することによって基材20の蓄熱を防いでいる。
Hereinafter, a decorative sheet and a decorative material according to an embodiment of the present invention will be described.
(Cosmetic materials)
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a decorative material 1 of the present embodiment. The decorative material 1 includes a base material 20, a decorative sheet 10 that is bonded to the base material 20, and a first adhesive layer 21 that bonds the base material 20 and the decorative sheet 10.
The decorative material 1 of the present embodiment increases the transmittance of the printing layer 13 with respect to infrared light having a wavelength of 0.7 μm to 1000 μm, and reflects the transmitted infrared light by the colored base material layer 11, whereby the base material 20. Prevents heat storage.

(化粧シート)
化粧シート10は、着色基材層11の一方の面の側に、本実施形態のコーティング層としてのトップコート層19を設けたものである。即ち、化粧シート10は、熱可塑性樹脂基材11の側から順に設けられる、着色基材層11、印刷層13、オーバーレイフィルム層15、第2接着層17及び本実施形態のコーティング層としてのトップコート層19を有している。ここで、本実施形態の説明においては、化粧材1や化粧シート10を構成する各層について、着色基材層11を基準として印刷層13が形成される側を一方の面(上面、上側の面)とし、第1接着層21や後述する基材20が設けられる側を他方の面(下面、下側の面)として説明する。
(Decorative sheet)
The decorative sheet 10 is provided with a top coat layer 19 as a coating layer of the present embodiment on one side of the colored substrate layer 11. That is, the decorative sheet 10 is provided in order from the thermoplastic resin base material 11 side, the colored base material layer 11, the printing layer 13, the overlay film layer 15, the second adhesive layer 17, and the top as the coating layer of this embodiment. A coat layer 19 is provided. Here, in the description of the present embodiment, for each layer constituting the decorative material 1 and the decorative sheet 10, the side on which the printed layer 13 is formed on the basis of the colored base material layer 11 is defined as one surface (upper surface, upper surface). ) And the side on which the first adhesive layer 21 and the base material 20 described later are provided will be described as the other surface (lower surface, lower surface).

以下、化粧シート10の各層について説明する。
<着色基材層>
着色基材層11としては、ポリオレフィン系樹脂からなるものが用いられる。着色基材層11には、半透明なものや着色したもの等も用途に応じて選定することが可能である。
Hereinafter, each layer of the decorative sheet 10 will be described.
<Colored substrate layer>
As the colored base material layer 11, one made of a polyolefin resin is used. As the colored base material layer 11, a translucent material or a colored material can be selected depending on the application.

着色基材層11にポリオレフィン系樹脂を使用することにより、化粧材1は、フッ素系樹脂と異なり、焼却処理しても問題の無いものとなる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレン又はそれらの変性樹脂が一般的に用いられるが、表面の硬度や耐熱性等も考慮するとポリプロピレン系樹脂が好適である。ポリプロピレン系樹脂としてはランダム共重合、ホモ系の2種類があるが、いずれも用途に応じて使用可能である。   By using a polyolefin-based resin for the colored base material layer 11, the decorative material 1 is different from the fluorine-based resin, and even if it is incinerated, there is no problem. As the polyolefin-based resin, polyethylene, polypropylene, or a modified resin thereof is generally used, but a polypropylene-based resin is preferable in consideration of surface hardness, heat resistance, and the like. There are two types of polypropylene-based resins, random copolymerization and homo-based resins, both of which can be used depending on the application.

また、着色基材層11には、耐候性の処方として紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系等)を添加してもよい。添加量は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して0.1%〜10%、好ましくは1%〜5%である。紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール,2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール,2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール,2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。   Moreover, you may add a ultraviolet absorber (benzotriazole type | system | group, a triazine type | system | group, a benzophenone series etc.) to the colored base material layer 11 as a weather-resistant prescription. The addition amount may be added according to the desired weather resistance, but is 0.1% to 10%, preferably 1% to 5% with respect to the resin solid content. Among the ultraviolet absorbers, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [ 2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 -T-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 , 5-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) ben Examples thereof include zotriazole and the like, mixtures thereof, modified products, polymers, and derivatives.

また、トリアジン系としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が使用できる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンやこの変性物、重合物、誘導体が使用できる。   Examples of triazines include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4-[(2-hydroxy -3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3) -Tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl)- 6- (2-Hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, a mixture, a modified product, a polymer, and a derivative thereof can be used. Furthermore, as the benzophenone series, octabenzone, modified products thereof, polymers and derivatives can be used.

また、樹脂自体の光・熱・水等による劣化を防止するため、ヒンダードアミン系光安定剤を添加してもよい。添加部数は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して0.1%〜10%、好ましくは1%〜5%である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドリキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ポペリジニル)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が使用できる。   Further, a hindered amine light stabilizer may be added in order to prevent the resin itself from being deteriorated by light, heat, water or the like. The added part may be added according to the desired weather resistance, but is 0.1% to 10%, preferably 1% to 5% with respect to the resin solid content. As a hindered amine light stabilizer, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] Butyl malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-popperidinyl) sebacate, bis (2) decanedioate , 2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, mixtures thereof, modified products, polymers, derivatives, and the like.

着色基材層11は、上記材料の配合を適宜行い、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等でフィルム状に成形して得ることができる。着色基材層11の厚さは、粘着貼り合わせ加工のし易さや、耐候性、透明性等を考慮すると30μmから120μm程度が適切である。   The colored base material layer 11 can be obtained by appropriately blending the above materials and molding it into a film by an extrusion molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, or the like. The thickness of the colored base material layer 11 is suitably about 30 μm to 120 μm in consideration of the ease of adhesive bonding processing, weather resistance, transparency, and the like.

また、本実施形態では、着色基材層11における赤外光の反射率を高めるための顔料を着色基材層11に含有させてもよい。
着色基材層11に含有させる顔料としては、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンの少なくとも一つ以上が用いられる。
In the present embodiment, the colored base material layer 11 may contain a pigment for increasing the reflectance of infrared light in the colored base material layer 11.
As the pigment to be contained in the colored substrate layer 11, at least one of isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide is used.

すなわち、本実施形態では、着色基材層11に例えば、酸化チタンを23質量部以上含有させることにより、遮熱性が向上する。
また、着色基材層11に隠蔽層として酸化チタンを用いる場合、隠蔽層としての酸化チタンの含有量と添加された酸化チタンとの合計が23質量部以上であればよい。また、着色基材層11が隠蔽層として酸化チタンを23質量部以上含む場合、これ以上酸化チタンを添加しなくともよい。
ただし、着色基材層11に添加される酸化チタンが多くなると、着色基材層11の膜質に酸化チタンが影響を及ぼす。このため、着色基材層11の酸化チタンの好適な含有量は、23質量部以上50質量部以下である。
That is, in this embodiment, heat shielding property improves by making the colored base material layer 11 contain, for example, 23 parts by mass or more of titanium oxide.
Moreover, when using a titanium oxide as a hiding layer for the colored base material layer 11, the sum total of content of the titanium oxide as a hiding layer and the added titanium oxide should just be 23 mass parts or more. Moreover, when the coloring base material layer 11 contains 23 mass parts or more of titanium oxide as a concealing layer, it is not necessary to add titanium oxide any more.
However, when the amount of titanium oxide added to the colored base material layer 11 increases, the titanium oxide affects the film quality of the colored base material layer 11. For this reason, suitable content of the titanium oxide of the colored base material layer 11 is 23 to 50 mass parts.

また、本実施形態は、図1に示したように、着色基材層11の印刷層13の側の面に酸化チタンを塗布して酸化チタン層111を設けてもよい。なお、酸化チタン層111を設ける場合であっても、酸化チタン層111によって着色基材層11が酸化チタンを23質量部以上含有すれば着色基材層11による基材20への遮熱性が向上する。このような条件により、酸化チタン層111の厚さとしては、5μmから10μmが好ましい。また、酸化チタン層111に代わりに、上記顔料(イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン)からなる層を設けてもよい。   In the present embodiment, as shown in FIG. 1, the titanium oxide layer 111 may be provided by applying titanium oxide to the surface of the colored base layer 11 on the printed layer 13 side. Even when the titanium oxide layer 111 is provided, if the colored base material layer 11 contains 23 parts by mass or more of titanium oxide by the titanium oxide layer 111, the heat shielding property to the base material 20 by the colored base material layer 11 is improved. To do. Under such conditions, the thickness of the titanium oxide layer 111 is preferably 5 μm to 10 μm. Instead of the titanium oxide layer 111, a layer made of the above pigment (isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine) may be provided.

<印刷層>
印刷層13は、目的とする化粧シートに任意の所望の絵柄の意匠性を付与する目的で設けられるものである。本発明においては着色基材層11の表面に、印刷法等の手段により適宜の絵柄模様を有する印刷層13が設けられる。
<Print layer>
The printed layer 13 is provided for the purpose of imparting a desired decorative design to the target decorative sheet. In the present invention, a printing layer 13 having an appropriate pattern is provided on the surface of the colored substrate layer 11 by means such as a printing method.

印刷層13は、着色基材層11に好適な着色剤(インキ)を用いて設けられる。具体的には着色基材層11がポリプロピレン樹脂であれば、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂の混合物が好適に用いられる。   The print layer 13 is provided using a colorant (ink) suitable for the colored base material layer 11. Specifically, if the colored substrate layer 11 is a polypropylene resin, a mixture of a urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin is preferably used.

上記着色剤としては、特に黒色顔料として、アゾメチンアゾ系顔料を用いる。これにより印刷層13への赤外線の吸収を少なく、蓄熱機能を抑え、化粧シートとしての赤外線反射率を高くすることが可能となる。   As the colorant, an azomethine azo pigment is particularly used as a black pigment. Thereby, the absorption of infrared rays into the printing layer 13 is reduced, the heat storage function is suppressed, and the infrared reflectance as a decorative sheet can be increased.

[アゾメチンアゾ系顔料]
上記アゾメチンアゾ系顔料としては、テトラクロロフタルイミドとアミノアニリンの反応化合物であるジアゾニウム基を有するものであり、特には粒子径が0.1〜0.3μmのものが好適である。これらを用いることで、可視部で吸収、赤外部で反射といった特性を顕著に現すものとなる。
本発明の発明者らは、以上の着色剤を使って木目柄を印刷し、印刷層13の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が0.781μm〜2.5μmの光の透過率は、80%以上であった。なお、各顔料の透過率のより詳細なデータを後に示す。
[Azomethine azo pigments]
The azomethine azo pigments have a diazonium group that is a reaction compound of tetrachlorophthalimide and aminoaniline, and those having a particle diameter of 0.1 to 0.3 μm are particularly suitable. By using these, characteristics such as absorption in the visible part and reflection in the infrared part are remarkably exhibited.
The inventors of the present invention printed a wood grain pattern using the above colorants, and measured the total infrared light transmittance of the printed layer 13. According to this measurement, the transmittance of light having a wavelength of 0.781 μm to 2.5 μm was 80% or more. More detailed data of the transmittance of each pigment will be shown later.

その他、印刷層13には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。   In addition, for the printing layer 13, for example, extender pigments, plasticizers, dispersants, surfactants, tackifiers, adhesion assistants, drying agents, heat stabilizers, weathering stabilizers, curing agents, curing accelerators. Various additives such as an agent or a curing retarder can also be added as appropriate.

印刷層13の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インキジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービーム又は電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、又はこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。   The method for forming the printing layer 13 is not particularly limited, and various conventional printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an ink jet printing method are used. can do. In addition, for example, in the case of a solid surface, in addition to the above-described various printing methods, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method Various coating methods such as a dip coating method can also be used. In addition, for example, a hand-drawn method, ink-sink method, photographic method, laser beam or electron beam drawing method, partial vapor deposition method or etching method of metal or the like, or a combination of these methods can of course be performed.

また、印刷層13の形成に先立ち、必要に応じて、着色基材層11の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、着色基材層11と印刷層13との間の密着性を向上することもできる。   Further, prior to the formation of the printing layer 13, as necessary, the surface of the colored substrate layer 11 may be subjected to a surface treatment such as corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromate treatment, anchor or primer treatment. The adhesion between the colored base material layer 11 and the printing layer 13 can also be improved.

印刷層13が構成する絵柄の種類には特に制限はなく、従来より化粧シートの分野において広く採用されている木目柄や、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いは単なる着色や色彩調整を目的とする場合には単色無地であっても良く、要するに、目的の化粧シートの用途に応じ任意の所望の絵柄を採用することができる。   There are no particular restrictions on the type of pattern that the printed layer 13 constitutes, and a wood grain pattern, stone pattern, cloth pattern, abstract pattern, geometric pattern, etc. that have been widely used in the field of decorative sheets, or simple coloring. In the case of aiming at color adjustment, it may be a solid color. In short, any desired picture can be adopted depending on the intended use of the decorative sheet.

<オーバーレイフィルム層>
オーバーレイフィルム層15は、着色基材層11や印刷層13との層間密着を考慮して材料となる樹脂が選択される。具体的には、着色基材層11がホモポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン樹脂のいずれかであるならば、同様のホモポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン樹脂のいずれかが選択される。また、オーバーレイフィルム層15には、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加するのが好適である。
<Overlay film layer>
For the overlay film layer 15, a resin as a material is selected in consideration of interlayer adhesion with the colored base material layer 11 and the print layer 13. Specifically, if the colored substrate layer 11 is any one of a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin and a polyethylene resin, any one of the same homopolypropylene resin, random polypropylene resin and polyethylene resin is selected. Is done. In addition, it is preferable to add an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer to the overlay film layer 15.

なお、上層にトップコート層19を設けずに、オーバーレイフィルム層15が表面層となる場合、オーバーレイフィルム層15としてはポリメチルメタアクリル樹脂を用いるのが好ましい。このとき、オーバーレイフィルム層15に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加するのが好適である。さらに、印刷層13との層間密着を考慮して、印刷層13との間にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂の少なくとも1つ以上からなる接着剤によって印刷層13と貼り合わされる。   In addition, when the overlay film layer 15 becomes a surface layer without providing the top coat layer 19 as an upper layer, it is preferable to use a polymethylmethacrylic resin as the overlay film layer 15. At this time, it is preferable to add an ultraviolet absorber and a hindered phenolic antioxidant to the overlay film layer 15. Further, in consideration of interlayer adhesion with the printing layer 13, the printing layer 13 is attached to the printing layer 13 with an adhesive made of at least one of acrylic resin, polyester resin, vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin. Combined.

オーバーレイフィルム層15は少なくともその他方の面側の印刷層13を透視可能な程度の透明性を有している必要があり、無色透明であることが最も望ましいが、着色透明や半透明であってもよい。その限りにおいて、オーバーレイフィルム層15は着色剤や充填剤を含有していてもよい。   The overlay film layer 15 needs to have transparency that allows at least the printed layer 13 on the other surface side to be seen through, and is most preferably colorless and transparent. Also good. As long as this is the case, the overlay film layer 15 may contain a colorant and a filler.

オーバーレイフィルム層15の表面(一方の面や他方の面)には、必要に応じて所望の模様のエンボスを適宜設けることもできる。エンボスの模様の種類にも特に制限はなく、例えば木目調(特に導管模様状)、石目調、布目調、和紙調、幾何学模様状等の各種模様状であってもよいし、或いは例えば単なる艶消状や砂目状、ヘアライン状、スウェード調等であってもよい。また、これらのエンボスの模様を印刷層13の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることもできるが、その必要がなければ非同調であっても良く、また印刷層13の絵柄と同調した模様と同調しない模様との両者を含む模様のエンボスを設けることもできる。   The surface of the overlay film layer 15 (one surface or the other surface) can be appropriately provided with an emboss having a desired pattern as necessary. There is no particular limitation on the type of embossed pattern, and for example, it may be various patterns such as wood grain (particularly conduit pattern), stone texture, fabric texture, Japanese paper texture, geometric pattern, etc. It may be a simple matte shape, grain shape, hairline shape, suede tone or the like. Further, the design can be further improved by synchronizing these embossed patterns with the pattern of the printed layer 13, but if not necessary, the pattern of the printed layer 13 may be out of sync. Embossing of a pattern including both a pattern synchronized with and a pattern not synchronized can be provided.

エンボスの形成方法にも特に制限はないが、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法が最も一般的である。またエンボスの形成時期にも特に制限はなく、透明アクリル系樹脂フィルム5の着色基材層11との積層前、積層と同時又は積層後の中から任意の時期を選択することができ、またの各時期から選ばれる複数の時期に同一又は異なる模様のエンボスを複数回に亘って施すこともできる。   The embossing method is not particularly limited, but a mechanical embossing method using a metal embossing plate is the most common. Also, there is no particular limitation on the formation time of the embossing, and any time can be selected from before, simultaneously with, or after the lamination of the transparent acrylic resin film 5 with the colored substrate layer 11. Embossing of the same or different pattern can be performed multiple times at a plurality of times selected from each time.

オーバーレイフィルム層15の厚さとしては、50μmから150μm程度、より好ましくは70μmから100μm程度の範囲内とするのがよい。
オーバーレイフィルム層15の成形方法としては、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等が使用可能である。
The thickness of the overlay film layer 15 is preferably about 50 to 150 μm, more preferably about 70 to 100 μm.
As a method for forming the overlay film layer 15, for example, an extrusion molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a cast molding method, or the like can be used.

<第2接着層>
第2接着層17は、オーバーレイフィルム層15とトップコート層19との間のドライラミネート法による接着を可能とし、両層間での接着強度を発現させる目的で設けられるものであり、本実施形態ではポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系樹脂からなる接着剤を採用する。ウレタン系樹脂からなる接着剤としては、ポリエステルポリオール系等と硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びこれらの混合物の2液ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の厚み2μmから10μm塗工したもの等が使える。
<Second adhesive layer>
The second adhesive layer 17 is provided for the purpose of allowing adhesion between the overlay film layer 15 and the top coat layer 19 by a dry laminating method and developing adhesive strength between both layers. Adhesive made of urethane resin with polyester resin as the main chain is adopted. As an adhesive made of a urethane resin, a polyester polyol type and a two-part urethane resin adhesive of hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and a mixture thereof as a curing agent and coated with a thickness of 2 μm to 10 μm after drying, etc. Can be used.

第2接着層17には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の1種以上が添加されていてもよい。   For the second adhesive layer 17, depending on the intended use of the decorative sheet, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, One or more conventionally known various additives such as fillers may be added.

<トップコート層>
トップコート層19は、メイン樹脂としてのアクリルポリオールと、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアネートに紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加して作製される。上記紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。
<Topcoat layer>
The top coat layer 19 is prepared by adding an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer to acrylic polyol as a main resin and hexamethylene diisocyanate as a curing agent. As the ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber is used.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が使用できる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンやこの変性物、重合物、誘導体が使用できる。   Examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4-[(2- Hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy- 3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, mixtures, modified products, polymers, and derivatives thereof can be used. Furthermore, as the benzophenone series, octabenzone, modified products thereof, polymers and derivatives can be used.

トップコート層19の厚さは、固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下である。さらに好ましくは6g/m以上9g/m以下である。これにより本実施形態のトップコート層19の塗工性、保管等の汎用性が高いものとなる。 The thickness of the top coat layer 19 is 5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less in terms of solid content. Still more preferably 6 g / m 2 or more 9 g / m 2 or less. Thereby, versatility, such as the coating property of the topcoat layer 19 of this embodiment and storage, becomes high.

また、本実施形態は、コーティング層を化粧シート10の最上層となるトップコート層19としたが、本実施形態は、コーティング層をトップコート層19とすることに限定されるものではない。例えば、トップコート層19よりも下のコーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有してもよいし、トリアジン系紫外線吸収剤を含有するコーティング層の上に適宜別のコーティング層を設けてもよい。   Further, in the present embodiment, the coating layer is the topcoat layer 19 that is the uppermost layer of the decorative sheet 10, but the present embodiment is not limited to the coating layer being the topcoat layer 19. For example, the coating layer below the top coat layer 19 may contain a triazine-based ultraviolet absorber, or another coating layer may be appropriately provided on the coating layer containing the triazine-based ultraviolet absorber.

<基材>
基材20は、表面に化粧シート10を貼着(ラミネート)して使用するものである。基材20には、金属系基材や木質系基材等の各種材料のものがある。金属系基材としては、アルポリック材がある。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。金属板としては、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。また、樹脂材としては、ポリエチレン単体、あるいはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。
<Base material>
The base material 20 is used by attaching (laminating) the decorative sheet 10 to the surface. The base material 20 includes various materials such as a metal base material and a wood base material. An example of the metal base material is an Alpolic material. The Alpolic material is an aluminum resin composite plate in which a resin material is sandwiched between metal plates that have been subjected to surface processing such as painting or mirror finishing. As the metal plate, aluminum, galvalume steel plate, stainless steel, titanium or the like is used. As the resin material, polyethylene alone or a material obtained by adding an inorganic material to polyethylene is used.

また、木質系基材としては、例えば、MDF(medium density fiberboard)や合板、パーチクルボード等が使用される。
基材20へのシート3の貼り付けには、例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用される。
Moreover, as a wood-type base material, MDF (medium density fiberboard), a plywood, a particle board etc. are used, for example.
For attaching the sheet 3 to the base material 20, for example, an appropriate adhesive such as urethane or vinyl acetate is used.

<第1接着層>
第1接着層21としては、床用化粧シートと基材との貼り合わせに使用される公知の接着剤であれば、どのようなものを用いてもよい。また、本実施形態では、例えば、反応性ホットメルト系の接着剤を使用して第1接着層21を形成することができる。特に、反応性ホットメルト系の接着剤のうち、2液タイプのポリウレタンの接着剤を用いて第1接着層21を形成してもよい。このような第1接着層21のうち、本実施形態では、特に、一般社団法人日本壁装協会の規定による不燃認定を受けている部材を用いることが望ましい。
第1接着層21は、紫外線吸収剤や光安定剤等を含有するものであってもよい。また、第1接着層21の厚みは、5μm〜50μm程度が好ましい。
<First adhesive layer>
As the 1st contact bonding layer 21, if it is a well-known adhesive used for bonding of the decorative sheet for floors and a base material, what kind of thing may be used. In the present embodiment, for example, the first adhesive layer 21 can be formed using a reactive hot-melt adhesive. In particular, the first adhesive layer 21 may be formed using a two-component polyurethane adhesive among reactive hot-melt adhesives. Among such first adhesive layers 21, in the present embodiment, it is particularly preferable to use a member that has been certified non-combustible according to the regulations of the Japan Wallcovering Association.
The first adhesive layer 21 may contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer. The thickness of the first adhesive layer 21 is preferably about 5 μm to 50 μm.

以上説明した本実施形態によれば、黒色顔料としてアゾメチンアゾ系の黒色顔料を用いたため、印刷層における光の透過率が既存の化粧シートよりも高まる。印刷層13を透過した赤外光は着色基材層で反射されるため、基材20に熱が伝わらず、基材20の蓄熱を防ぐことができる。そして、基材20の蓄熱を防ぐことにより、屋外で使用しても太陽光による反り等が発生し難い化粧材1を得ることができる。   According to this embodiment described above, since the azomethine azo black pigment is used as the black pigment, the light transmittance in the printed layer is higher than that of the existing decorative sheet. Since the infrared light transmitted through the printing layer 13 is reflected by the colored base material layer, heat is not transmitted to the base material 20, and heat storage of the base material 20 can be prevented. And by preventing the heat storage of the base material 20, it is possible to obtain a cosmetic material 1 that is less likely to be warped by sunlight even when used outdoors.

また、本実施形態は、トップコート層19としてアクリルウレタン系樹脂を用い、これと相溶性の良好なトリアジン系紫外線吸収剤を用い、さらに固形分塗布量を5g/m以上にすることにより、紫外線遮蔽力の優れ、経時でも紫外線遮蔽力の低下しない塗膜を形成することができる。また、固形分塗布量を10g/m以下にすることにより、凹凸部分へのラミネート時においても、表面保護層の割れの無い塗膜を形成することができる。 In the present embodiment, an acrylic urethane-based resin is used as the topcoat layer 19, a triazine-based ultraviolet absorber having good compatibility with this is used, and the solid content coating amount is 5 g / m 2 or more. It is possible to form a coating film that is excellent in ultraviolet shielding power and does not deteriorate even over time. Moreover, the coating film without a crack of a surface protective layer can be formed also at the time of the lamination to an uneven | corrugated | grooved part by making solid content application amount into 10 g / m < 2 > or less.

なお、以上説明した実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を上記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、実施形態中の図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は上記説明を参酌して判断すべきものである。
The embodiment described above exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is based on the material, shape, structure, arrangement, etc. of the component parts. It is not specific to the above. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
In addition, it should be noted that the drawings in the embodiments are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Therefore, specific thicknesses and dimensions should be determined in consideration of the above description.

次に、本発明の実施例について図1を参照して説明する。
(実施例1)
実施例1では、着色基材層として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤3質量部、紫外線吸収剤1質量部、ヒンダードアミン系光安定剤1質量部、酸化チタン23質量部をポリプロピレン樹脂100質量部に添加し、厚み70μmの膜を製膜した。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
Example 1
In Example 1, 3 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, 1 part by weight of an ultraviolet absorber, 1 part by weight of a hindered amine light stabilizer, and 23 parts by weight of titanium oxide as a colored base material layer were added to 100 parts by weight of a polypropylene resin. This was added to form a film having a thickness of 70 μm.

<印刷層の形成>
次に、着色基材層11の一方の面に印刷層13として、ウレタン樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を7:3の割合で混合したもの100質量部に、ヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを2:8の割合で混合した硬化剤を3質量部添加して、イソインドリノン、ポリアゾ、フタロシアニン及び黒色顔料として平均粒経0.2μmのアゾメチンアゾ系樹脂(大日精化工業(株)製「クロモファインブラックA−1103」)を3質量部添加してインキとし、導管模様をグラビア印刷して形成した。
<Formation of printing layer>
Next, as a printing layer 13 on one surface of the colored substrate layer 11, 100 parts by mass of a urethane resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin mixed in a ratio of 7: 3 are added to hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. 3 parts by mass of a curing agent mixed in a ratio of 2: 8 was added, and an azomethine azo resin having an average particle size of 0.2 μm as an isoindolinone, polyazo, phthalocyanine and black pigment (manufactured by Dainichi Seikagaku Corporation) 3 parts by mass of Chromofine Black A-1103 ") was added to form an ink, and a conduit pattern was formed by gravure printing.

<オーバーレイフィルム層の形成>
次に、印刷層13の上にオーバーレイフィルム層15を形成した。オーバーレイフィルム層15は、ランダムポリプロピレン系樹脂100質量部に対してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.5質量部とヒンダードアミン系光安定剤0.3質量部を添加したものを溶融押出によってフィルム状に形成することによって作製した。オーバーレイフィルム層15の乾燥後の厚みは、70μmとした。
<Formation of overlay film layer>
Next, the overlay film layer 15 was formed on the printing layer 13. The overlay film layer 15 is formed into a film by melt extrusion with 100 parts by mass of a random polypropylene resin added with 0.5 parts by mass of a benzotriazole UV absorber and 0.3 parts by mass of a hindered amine light stabilizer. It was produced by doing. The thickness of the overlay film layer 15 after drying was 70 μm.

<トップコート層の形成>
次に、オーバーレイフィルム層15の一方の面にトップコート層19を形成した。トップコート層19は、アクリルポリオール100質量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート10質量部、トリアジン系紫外線吸収剤5質量部及びヒンダードアミン系光安定剤5質量部を添加したものをコーティングすることによって形成した。トップコート層19は、固形分塗布量で6g/mであり、厚さを9μmとした。
<Formation of topcoat layer>
Next, a top coat layer 19 was formed on one surface of the overlay film layer 15. The topcoat layer 19 was formed by coating 10 parts by weight of hexamethylene diisocyanate, 5 parts by weight of a triazine-based ultraviolet absorber and 5 parts by weight of a hindered amine light stabilizer with respect to 100 parts by weight of the acrylic polyol. The top coat layer 19 was 6 g / m 2 in terms of solid content, and the thickness was 9 μm.

(実施例2)
実施例1の化粧シート10における着色基材層11の顔料を、ジケトピロロピロール2質量部、キイナクリドン2質量部、フタロシアニン1質量部及び酸化チタン23質量部に代えた以外は実施例1と同様にして実施例2の化粧シート10を作製した。
(Example 2)
Example 1 except that the pigment of the colored base layer 11 in the decorative sheet 10 of Example 1 was replaced with 2 parts by mass of diketopyrrolopyrrole, 2 parts by mass of quinacridone, 1 part by mass of phthalocyanine, and 23 parts by mass of titanium oxide. Thus, a decorative sheet 10 of Example 2 was produced.

(比較例1)
実施例1の化粧シート10における印刷層13の黒色顔料としてアゾメチンアゾ系樹脂を、カーボンブラックに代えた以外は実施例1と同様にして比較例1の化粧シート10を作製した。
(Comparative Example 1)
A decorative sheet 10 of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that the azomethine azo resin was replaced with carbon black as the black pigment of the printing layer 13 in the decorative sheet 10 of Example 1.

<評価>
実施例1、実施例2及び比較例1で得られた化粧シートについて、それぞれ遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性を評価した。
[遮熱性能]
遮熱性能の評価として、JIS規格、K5602に規定された塗膜の日射反射率の測定方法を用いて測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計UV3600(製品名)によって行った。そして、JIS規格、K5602の規定により、塗膜の日射反射率が40%以上であれば「〇」と評価し、40%以下であれば「×」と評価した。
<Evaluation>
The decorative sheets obtained in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 were evaluated for heat shielding performance, heat storage performance and weather resistance, respectively.
[Heat insulation performance]
As an evaluation of the heat shielding performance, it was measured using a method for measuring the solar reflectance of a coating film defined in JIS standard, K5602. The measurement was performed using a spectrophotometer UV3600 (product name) manufactured by Shimadzu Corporation. And according to the regulation of JIS standard K5602, if the solar reflectance of the coating film was 40% or more, it was evaluated as “◯”, and if it was 40% or less, it was evaluated as “x”.

[蓄熱性能]
蓄熱性能の評価として、縦21cm、横29.7cm、厚みが0.5mmの無塗装鋼板の片側の表面に接着剤を用いて化粧シートを貼り合わせ、試験片を作製した。そして、試験片表面の真上であって、表面から15cm離れた位置にハロゲン球を設置し、120分間ハロゲン光を照射しながら試験片の一方の面及び他方の面の温度を1分毎に測定し、その最高温度を記録した。
[Heat storage performance]
As an evaluation of the heat storage performance, a decorative sheet was bonded to one surface of an uncoated steel sheet having a length of 21 cm, a width of 29.7 cm, and a thickness of 0.5 mm to prepare a test piece. Then, a halogen bulb is installed at a position 15 cm away from the surface immediately above the surface of the test piece, and the temperature of one side and the other side of the test piece is changed every minute while irradiating with halogen light for 120 minutes. The maximum temperature was measured and recorded.

[耐候性]
メタルハライドランプ方式の超促進耐候性試験機(ダイプラ・ウィンテス株式会社製)を用いて化粧シートの促進耐候性を評価した。試験は、メタルハライドランプの放射照度650W/m、ブラックパネル温度(試験片温度)53℃の条件で行った。そして、照射後、試験片に著しい変化の無い場合を「○」と評価し、表面樹脂層(トップコート層)のクラック、剥離が発生した場合を「×」と評価した。
なお、このような促進耐候性の試験方法は、JIS規格、K5602に規定されたものである。
[Weatherability]
The accelerated weather resistance of the decorative sheet was evaluated using a metal halide lamp type ultra-accelerated weather resistance tester (Daipura Wintes Co., Ltd.). The test was performed under the conditions of a metal halide lamp irradiance of 650 W / m 2 and a black panel temperature (test piece temperature) of 53 ° C. And after irradiation, the case where there was no remarkable change in the test piece was evaluated as “◯”, and the case where cracking or peeling of the surface resin layer (topcoat layer) occurred was evaluated as “x”.
Such an accelerated weather resistance test method is defined in JIS standard K5602.

Figure 2016168787
Figure 2016168787

表1は、上記遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性の評価をまとめて示している。表1によれば、黒色顔料としてアゾメチンアゾ系樹脂を用いた実施例1及び実施例2の化粧シートは、いずれも耐候性及び遮熱性能について「〇」の評価を得た。一方、比較例の化粧シートは、耐候性能について「〇」の評価を得たものの、遮熱性能については「×」と評価された。   Table 1 summarizes the evaluation of the heat shielding performance, the heat storage performance, and the weather resistance. According to Table 1, the decorative sheets of Example 1 and Example 2 using an azomethine azo resin as a black pigment both obtained an evaluation of “◯” for weather resistance and heat shielding performance. On the other hand, although the decorative sheet of the comparative example obtained an evaluation of “◯” for the weather resistance, it was evaluated as “×” for the heat shielding performance.

また、蓄熱性能については、実施例1及び実施例2及の試験片がいずれも60℃になったのに対し、比較例の試験片は70℃にまで温度が上昇した。このような差異は、実施例1及び実施例2がアゾメチンアゾ系樹脂の黒色顔料を使用しているのに対し、比較例は黒色顔料としてカーボンブラックを使用しているために生じたと考えられる。   Moreover, about the thermal storage performance, although the test piece of Example 1 and Example 2 and all became 60 degreeC, the temperature of the test piece of the comparative example rose to 70 degreeC. Such a difference is considered to be caused by the fact that Example 1 and Example 2 use the black pigment of the azomethine azo resin, while the comparative example uses carbon black as the black pigment.

なお、本発明の発明者らは、トップコート層を固形分で5g/m以下、固形分で10g/m以上となるように塗工して作製し、この耐候性と遮熱性とを評価した。また、本発明の発明者らは、トップコート層にベンゾトリアゾール系樹脂以外の樹脂を添加して、この耐候性と遮熱性とを評価した。この評価において、本発明の発明者らは、表1に示した結果と同様の結果を得た。 In addition, the inventors of the present invention apply the top coat layer by coating so that the solid content is 5 g / m 2 or less and the solid content is 10 g / m 2 or more. evaluated. Further, the inventors of the present invention evaluated the weather resistance and heat shielding properties by adding a resin other than the benzotriazole-based resin to the top coat layer. In this evaluation, the inventors of the present invention obtained results similar to those shown in Table 1.

さらに、本発明の発明者らは、印刷層に用いられる各インキの透過率を測定した。印刷インキは、赤外光の透過率が40%以上となっている。それゆえ、絵柄印刷層2が赤外光を透過し、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂層1が反射するため、赤外光の熱による蓄熱作用が低減される。
ここで、上記インキ(印刷インキ)の透過率の測定方法としては、例えば、厚み25μmの2軸延伸PETフィルム(東レ株式会社製ルミラーS50)に対し、重量1g/m2となるよう顔料を分散したインキで印刷し、株式会社島津製作所製分光光度計UV3600によって波長782nm以上2500nm以下の領域を2nm毎に測定点数860点の透過率を測定し、各波長の透過率(%T)の合計値を測定点数で除算した除算結果を、赤外光の透過率とする方法がある。即ち、式「赤外光の透過率=赤外線各波長(782nm以上2500nm以下)の測定透過率(%T)合計値÷測定点数(860)」で算出する。
上記結果から、実施例1及び実施例2で使用されたインキは、赤外光に対して高い透過率を有していることが分かる。
Furthermore, the inventors of the present invention measured the transmittance of each ink used in the printed layer. The printing ink has an infrared light transmittance of 40% or more. Therefore, since the pattern printing layer 2 transmits infrared light, and the colored thermoplastic resin layer 1 reflects the transmitted infrared light, the heat storage action due to the heat of infrared light is reduced.
Here, as a method for measuring the transmittance of the ink (printing ink), for example, a pigment is dispersed so as to have a weight of 1 g / m 2 with respect to a 25 μm-thick biaxially stretched PET film (Lumirror S50 manufactured by Toray Industries, Inc.). The transmittance of 860 measuring points is measured every 2 nm with a spectrophotometer UV3600 manufactured by Shimadzu Corporation, and the total value of transmittance (% T) of each wavelength. There is a method in which the division result obtained by dividing the value by the number of measurement points is used as the infrared light transmittance. That is, it is calculated by the formula “transmittance of infrared light = total measured transmittance (% T) of infrared wavelengths (782 nm to 2500 nm)” ÷ number of measurement points (860) ”.
From the above results, it can be seen that the inks used in Example 1 and Example 2 have a high transmittance for infrared light.

以上説明した本発明の化粧基材及び化粧シートは、太陽光下に曝しても反りが発生し難いので、屋外の使用に好適である。   The decorative base material and decorative sheet of the present invention described above are suitable for outdoor use because they do not easily warp even when exposed to sunlight.

1 化粧材
10 化粧シート
11 着色基材層
13 印刷層
15 オーバーレイフィルム層
17 第2接着層
19 トップコート層
20 基材
21 第1接着層
111 酸化チタン層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cosmetic material 10 Cosmetic sheet 11 Colored base material layer 13 Print layer 15 Overlay film layer 17 2nd adhesive layer 19 Topcoat layer 20 Base material 21 1st adhesive layer 111 Titanium oxide layer

Claims (4)

着色基材層の一方の面の側にコーティング層を設け、前記着色基材層がポリオレフィン系樹脂からなり、前記コーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有したアクリルウレタン系樹脂からなり、前記コーティング層の厚さが固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下であり、
前記着色基材層と前記コーティング層との間に印刷層を有し、該印刷層は、黒色顔料としてアゾメチンアゾ顔料を含むことを特徴とする化粧シート。
A coating layer is provided on one side of the colored substrate layer, the colored substrate layer is made of a polyolefin resin, the coating layer is made of an acrylic urethane resin containing a triazine ultraviolet absorber, and the coating layer Is 5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less in terms of solid content,
A decorative sheet having a printing layer between the colored base layer and the coating layer, wherein the printing layer contains an azomethine azo pigment as a black pigment.
前記着色基材層は、前記一方の面に、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンの少なくとも一つ以上の顔料を含む膜を有する請求項1に記載の化粧シート。   2. The colored substrate layer according to claim 1, wherein the one surface has a film containing at least one pigment of isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide on the one surface. Makeup sheet. 前記着色基材層は、前記一方の面の側にイソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンの少なくとも一つ以上の顔料を含有する請求項1に記載の化粧シート。   The makeup according to claim 1, wherein the colored substrate layer contains at least one pigment of isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide on the one surface side. Sheet. 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧シートを基材に貼りあわせて成ることを特徴とする化粧材。   A decorative material comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 3 bonded to a base material.
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