JP6586749B2 - Cosmetic sheet and cosmetic material - Google Patents

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Description

本発明は、建材として使用される化粧シート及び、これを利用した化粧材に関する。本発明の化粧シート及び化粧材は、屋外で使用される外装用として好適である。   The present invention relates to a decorative sheet used as a building material and a decorative material using the decorative sheet. The decorative sheet and the decorative material of the present invention are suitable for exterior use used outdoors.

化粧シートは、安価で加工性に優れた建材として、建築物の屋内、屋外及び家具や什器といった様々な用途に使用されている。このような化粧シートのうち、屋外に使用される外装用の化粧シートは、玄関等の外装用化粧鋼板の表面に貼り付けられて使用される。外装用化粧シートには、内装用の化粧シート以上の耐候性が要求される。
高い耐候性を有する化粧シートとして、現在、オレフィン系の材料を用いた化粧シートが実用化されている。耐候性の評価は、実際の屋外暴露や促進耐候性試験によって行われている。オレフィン系材料を用いた化粧シートの耐候性は、実用の条件を満たすものである。なお、このような化粧シートは、例えば、特許文献1に記載されている。
A decorative sheet is used for various uses such as indoor and outdoor buildings and furniture and furniture as a building material that is inexpensive and excellent in processability. Among such decorative sheets, an exterior decorative sheet used outdoors is used by being attached to the surface of an exterior decorative steel sheet such as an entrance. The exterior decorative sheet is required to have weather resistance higher than that of the interior decorative sheet.
As decorative sheets having high weather resistance, decorative sheets using olefin-based materials are currently in practical use. The weather resistance is evaluated by actual outdoor exposure and accelerated weather resistance test. The weather resistance of a decorative sheet using an olefin-based material satisfies a practical condition. Such a decorative sheet is described in Patent Document 1, for example.

特開2012−131112号公報JP 2012-131112 A

しかしながら、既存の外装用化粧シートは、太陽光の紫外光に対する耐候性については評価し、処方が施されているものの、赤外光に対する耐候性については考慮されていなかった。外装用の化粧シートにあっては、赤外光を吸収することによって蓄熱し、蓄えらえた熱が化粧シートの基材に伝わることによって膨張が発生する。化粧シートの基材が膨張すると、化粧シートが貼り合わされた化粧材に反りが発生し、建材としての美観や建築物を保護する機能が低下することになる。
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。
However, the existing exterior decorative sheet was evaluated for weather resistance against ultraviolet light of sunlight, and although it was formulated, weather resistance against infrared light was not considered. In the exterior decorative sheet, heat is stored by absorbing infrared light, and expansion is caused by the stored heat being transmitted to the base material of the decorative sheet. When the base material of the decorative sheet expands, the decorative material to which the decorative sheet is bonded is warped, and the beauty of the building material and the function of protecting the building are deteriorated.
This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at providing the decorative sheet and cosmetics which have heat insulation and can prevent the curvature by infrared light.

上記課題を解決するため、本発明の一態様の化粧シートは、熱可塑性樹脂基材層の一方の面の側にコーティング層を設け、前記熱可塑性樹脂基材層がポリオレフィン系樹脂からなり、前記コーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有したアクリルウレタン系樹脂からなり、前記コーティング層の厚さが固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下であり、前記熱可塑性樹脂基材層と前記コーティング層との間に印刷層を有し、該印刷層は、前記熱可塑性樹脂基板の側からベタ印刷層と絵柄層とをこの順に有してなり、前記ベタ印刷層は、顔料が、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン及び酸化チタンから選択され、前記絵柄層においては、黒色が、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して再現されることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the decorative sheet of one embodiment of the present invention is provided with a coating layer on one side of the thermoplastic resin base material layer, the thermoplastic resin base material layer is made of a polyolefin-based resin, The coating layer is made of an acrylic urethane-based resin containing a triazine-based ultraviolet absorber, the thickness of the coating layer is 5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less in terms of solid content, and the thermoplastic resin substrate layer And the coating layer, and the printing layer has a solid printing layer and a pattern layer in this order from the thermoplastic resin substrate side, and the solid printing layer contains a pigment. , Isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide. In the pattern layer, black is isoindolinone. Charges, characterized in that it is reproduced by mixing the diketopyrrolopyrrole pigments and phthalocyanine pigments.

本発明によれば、遮熱性を有し、赤外光による反りを防ぐことができる化粧シート及び化粧材を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet and a decorative material that have heat shielding properties and can prevent warping due to infrared light.

本発明の一実施形態の化粧シート、及び化粧シートを用いた化粧材の断面図である。It is sectional drawing of the decorative material using the decorative sheet of one Embodiment of this invention, and a decorative sheet.

以下、本発明の一実施形態の化粧シート及び化粧材について説明する。
(化粧材)
図1は、本実施形態の化粧材1を説明するための断面図である。本実施形態の化粧材1は、基材20と、基材20と貼り合わされる化粧シート3と、基材20と化粧シート3とを貼り合わせる第1接着層21と、を有している。
本実施形態の化粧材1は、波長が0.7μm〜1000μmの赤外光に対する印刷層13の透過率を高め、透過した赤外光を熱可塑性樹脂基材層11で反射することによって基材20の蓄熱を防いでいる。
Hereinafter, a decorative sheet and a decorative material according to an embodiment of the present invention will be described.
(Cosmetic materials)
FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a decorative material 1 of the present embodiment. The decorative material 1 of this embodiment includes a base material 20, a decorative sheet 3 that is bonded to the base material 20, and a first adhesive layer 21 that bonds the base material 20 and the decorative sheet 3.
The decorative material 1 of the present embodiment increases the transmittance of the printing layer 13 with respect to infrared light having a wavelength of 0.7 μm to 1000 μm, and reflects the transmitted infrared light by the thermoplastic resin substrate layer 11. 20 heat storage is prevented.

(化粧シート)
本実施形態の化粧シート3は、熱可塑性樹脂基材層11の一方の面の側に、コーティング層としてのトップコート層19を設けてなるものである。即ち、化粧シート3は、第1接着層21の側から順に設けられる、熱可塑性樹脂基材層11、印刷層13、オーバーレイフィルム層15、第2接着層17及びトップコート層19を有している。
(Decorative sheet)
The decorative sheet 3 of the present embodiment is obtained by providing a top coat layer 19 as a coating layer on one surface side of the thermoplastic resin base material layer 11. That is, the decorative sheet 3 includes a thermoplastic resin base material layer 11, a printing layer 13, an overlay film layer 15, a second adhesive layer 17, and a topcoat layer 19 that are provided in this order from the first adhesive layer 21 side. Yes.

以下、化粧シート3の各層について説明する。
〈熱可塑性樹脂基材層〉
熱可塑性樹脂基材層11としては、ポリオレフィン系樹脂からなるものが用いられる。熱可塑性樹脂基材層11には、半透明なものや着色したもの等も用途に応じて選定することが可能である。本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層11を着色基材とする。
熱可塑性樹脂基材層11にポリオレフィン系樹脂を使用することにより、化粧材1は、フッ素系樹脂と異なり、焼却処理しても問題の無いものとなる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレンまたはそれらの変性樹脂が一般的に用いられるが、表面の硬度や耐熱性等も考慮するとポリプロピレン系樹脂が好適である。ポリプロピレン系樹脂としてはランダム共重合、ホモ系の2種類があるが、いずれも用途に応じて使用可能である。
Hereinafter, each layer of the decorative sheet 3 will be described.
<Thermoplastic resin base material layer>
As the thermoplastic resin base material layer 11, a layer made of a polyolefin resin is used. As the thermoplastic resin base material layer 11, a translucent material, a colored material, or the like can be selected depending on the application. In this embodiment, the thermoplastic resin base material layer 11 is a colored base material.
By using a polyolefin-based resin for the thermoplastic resin base material layer 11, the decorative material 1 does not have a problem even if it is incinerated, unlike a fluorine-based resin. As the polyolefin-based resin, polyethylene, polypropylene, or a modified resin thereof is generally used, but a polypropylene-based resin is preferable in consideration of surface hardness, heat resistance, and the like. There are two types of polypropylene-based resins, random copolymerization and homo-based resins, both of which can be used depending on the application.

また熱可塑性樹脂基材層11には耐候性の処方として紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系等)を添加してもよい。添加量は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して0.1%〜10%、好ましくは1%〜5%である。紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール,2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール,2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール,2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。   Moreover, you may add a ultraviolet absorber (a benzotriazole type, a triazine type, a benzophenone type etc.) to the thermoplastic resin base material layer 11 as a weather resistance prescription. The addition amount may be added according to the desired weather resistance, but is 0.1% to 10%, preferably 1% to 5%, based on the resin solid content. Among the ultraviolet absorbers, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [ 2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 -T-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 , 5-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) ben Examples thereof include zotriazole and the like, mixtures thereof, modified products, polymers, and derivatives.

また、トリアジン系としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が使用できる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンやこの変性物、重合物、誘導体が使用できる。   Examples of triazines include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4-[(2-hydroxy -3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3) -Tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl)- 6- (2-Hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, a mixture, a modified product, a polymerized product and a derivative thereof can be used. Furthermore, as the benzophenone series, octabenzone, modified products thereof, polymers and derivatives can be used.

また、樹脂自体の光・熱・水等による劣化を防止するため、ヒンダードアミン系光安定剤を添加してもよい。添加部数は所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して0.1%〜10%、好ましくは1%〜5%である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドリキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ポペリジニル)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が使用できる。   Further, a hindered amine light stabilizer may be added in order to prevent the resin itself from being deteriorated by light, heat, water or the like. The added part may be added according to the desired weather resistance, but is 0.1% to 10%, preferably 1% to 5%, based on the resin solid content. As a hindered amine light stabilizer, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] Butyl malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-popperidinyl) sebacate, bis (2) decanedioate , 2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, mixtures thereof, modified products, polymers, derivatives, and the like.

熱可塑性樹脂基材層11は、上記材料の配合を適宜行い、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等でフィルム状に成形して得ることができる。熱可塑性樹脂基材層11の厚さは、粘着貼り合わせ加工のし易さや、耐候性、透明性等を考慮すると30μm〜120μm程度が適切である。
また、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層11における赤外光の反射率を高めるため、上記材料に酸化チタンを添加し、熱可塑性樹脂基材層11に含有させてもよい。このとき、本実施形態では、熱可塑性樹脂基材層11が酸化チタンを23質量部以上含有させることにより、遮熱性が向上させる。
The thermoplastic resin base layer 11 can be obtained by appropriately blending the above materials and molding it into a film by an extrusion molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, or the like. The thickness of the thermoplastic resin base material layer 11 is suitably about 30 μm to 120 μm in consideration of the ease of adhesive bonding processing, weather resistance, transparency, and the like.
Moreover, in this embodiment, in order to improve the reflectance of the infrared light in the thermoplastic resin base material layer 11, you may add a titanium oxide to the said material and make it contain in the thermoplastic resin base material layer 11. FIG. At this time, in this embodiment, when the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 parts by mass or more of titanium oxide, the heat shielding property is improved.

また、熱可塑性樹脂基材層11に隠蔽層として酸化チタンを用いる場合、隠蔽層としての酸化チタンの含有量と添加された酸化チタンとの合計が23質量部以上であればよい。また、熱可塑性樹脂基材層11が隠蔽層として酸化チタンを23質量部以上含む場合、これ以上酸化チタンを添加しなくともよい。
ただし、熱可塑性樹脂基材層11に添加される酸化チタンが多くなると、熱可塑性樹脂基材層11の膜質に酸化チタンが影響を及ぼす。このため、熱可塑性樹脂基材層11の酸化チタンの好適な含有量は、23質量部以上40質量部以下である。
Moreover, when using a titanium oxide as a hiding layer for the thermoplastic resin base material layer 11, the total of the content of titanium oxide as a hiding layer and the added titanium oxide should just be 23 mass parts or more. Moreover, when the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 mass parts or more of titanium oxide as a concealing layer, it is not necessary to add titanium oxide any more.
However, when the amount of titanium oxide added to the thermoplastic resin substrate layer 11 increases, the titanium oxide affects the film quality of the thermoplastic resin substrate layer 11. For this reason, suitable content of the titanium oxide of the thermoplastic resin base material layer 11 is 23 mass parts or more and 40 mass parts or less.

また、本実施形態は、図1に示したように、熱可塑性樹脂基材層11の印刷層13の側の面に酸化チタンを塗布して酸化チタン層111を設けてもよい。なお、酸化チタン層111を設ける場合であっても、酸化チタン層111によって熱可塑性樹脂基材層11が酸化チタンを23質量部以上含有すれば熱可塑性樹脂基材層11による基材20への遮熱性が向上する。このような条件により、酸化チタン層111の厚さとしては、5μm〜10μmが好ましい。   In the present embodiment, as shown in FIG. 1, a titanium oxide layer 111 may be provided by applying titanium oxide to the surface of the thermoplastic resin base material layer 11 on the printed layer 13 side. Even when the titanium oxide layer 111 is provided, if the thermoplastic resin base material layer 11 contains 23 parts by mass or more of titanium oxide by the titanium oxide layer 111, the thermoplastic resin base material layer 11 can be applied to the base material 20. Thermal insulation is improved. Under such conditions, the thickness of the titanium oxide layer 111 is preferably 5 μm to 10 μm.

〈印刷層〉
本実施形態の印刷層13は、顔料を用いたインキを使ってグラビア印刷等により設けられる。本実施形態の印刷層13は、ベタ印刷層131と、絵柄層132と、からなる。ベタ印刷層131は、模様のない印刷層であり、絵柄層132は、化粧シート3に任意の模様を付すための層である。模様としては、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄及び幾何学模様等が考えられる。さらに、意匠が単なる着色や色彩調整のものである場合には、単色無地であってもよい。絵柄層132の模様としては、化粧シート3の用途に応じて任意の絵柄を採用することができる。
<Print layer>
The printing layer 13 of the present embodiment is provided by gravure printing or the like using an ink using a pigment. The printing layer 13 of this embodiment includes a solid printing layer 131 and a pattern layer 132. The solid print layer 131 is a print layer without a pattern, and the picture layer 132 is a layer for applying an arbitrary pattern to the decorative sheet 3. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, and a geometric pattern. Further, when the design is merely colored or color-adjusted, it may be a solid color. As the pattern of the pattern layer 132, an arbitrary pattern can be adopted according to the use of the decorative sheet 3.

また、ベタ印刷層、絵柄層132は、いずれも単層であってもよいし、複数の層を積層したものであってもよい。
ベタ印刷層131、絵柄層132に使用されるインキは、共に熱可塑性樹脂基材層11に印刷可能なものであればよく、具体的には熱可塑性樹脂基材層11がランダムポリプロピレン系樹脂であれば、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂の混合物が好適に用いられる。
In addition, the solid print layer and the pattern layer 132 may be either a single layer or a laminate of a plurality of layers.
The ink used for the solid print layer 131 and the pattern layer 132 may be any ink that can be printed on the thermoplastic resin base material layer 11. Specifically, the thermoplastic resin base material layer 11 is a random polypropylene resin. If present, a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin is preferably used.

本実施形態は、ベタ印刷層131に用いる顔料として、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンから選択されたものを用いる。また、ベタ印刷層131を設けた上で、絵柄層132で例えば木目の導管を表現する際には黒色顔料は用いずに、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、フタロシアニン顔料を混色する事で黒色を再現する。   In the present embodiment, a pigment selected from isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide is used as a pigment for the solid print layer 131. In addition, when the solid print layer 131 is provided and the pattern layer 132 represents, for example, a wood conduit, a black pigment is not used, but a black color is obtained by mixing isoindolinone, diketopyrrolopyrrole, and phthalocyanine pigment. To reproduce.

このような構成により、本実施形態は、絵柄層132をベタ印刷層131と組み合わせることで深みのある意匠性を得ると共に、経時による色変化を抑え、赤外光領域の反射率を一定以上に上げることが可能となる。
本発明の発明者らは、以上のようにベタ印刷層131の上に木目柄を印刷し、印刷層13の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が0.781μm〜2.5μmの光の透過率は、40%以上であった。
With this configuration, the present embodiment obtains a deep design by combining the pattern layer 132 with the solid print layer 131, suppresses color change over time, and makes the reflectance in the infrared region more than a certain level. It is possible to raise.
The inventors of the present invention printed a wood grain pattern on the solid print layer 131 as described above, and measured the total infrared light transmittance of the print layer 13. According to this measurement, the transmittance of light having a wavelength of 0.781 μm to 2.5 μm was 40% or more.

その他、印刷層13には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤または硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
印刷層13の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービームまたは電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、またはこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。
また、印刷層13の形成に先立ち、必要に応じて、熱可塑性樹脂基材層11の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカーまたはプライマー処理等の表面処理を施すことによって、熱可塑性樹脂基材層11と印刷層13との間の密着性を向上することもできる。
In addition, for the printing layer 13, for example, extender pigments, plasticizers, dispersants, surfactants, tackifiers, adhesion assistants, drying agents, heat stabilizers, weathering stabilizers, curing agents, curing accelerators. Various additives such as an agent or a curing retarder can be appropriately added.
The method for forming the printing layer 13 is not particularly limited, and various known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an ink jet printing method are used. be able to. In addition, for example, in the case of a solid surface, in addition to the above-described various printing methods, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method Various coating methods such as a dip coating method can also be used. In addition, for example, the hand-drawn method, the ink sink method, the photographic method, the laser beam or electron beam drawing method, the partial vapor deposition method of metal or the like, the etching method, etc., or a combination of these methods can of course be performed.
Further, prior to the formation of the printing layer 13, if necessary, the surface of the thermoplastic resin substrate layer 11 is subjected to, for example, corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, anchor or primer treatment. By performing the surface treatment, the adhesion between the thermoplastic resin base material layer 11 and the printing layer 13 can be improved.

〈オーバーレイフィルム層〉
オーバーレイフィルム層15は、熱可塑性樹脂基材層11や印刷層13との層間密着を考慮して材料となる樹脂が選択される。具体的には、熱可塑性樹脂基材層11がホモポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン樹脂のいずれかであるならば、同様のホモポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン樹脂のいずれかが選択される。また、オーバーレイフィルム層15には、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加するのが好適である。
<Overlay film layer>
For the overlay film layer 15, a resin as a material is selected in consideration of interlayer adhesion with the thermoplastic resin base material layer 11 and the printing layer 13. Specifically, if the thermoplastic resin base material layer 11 is any one of a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, and a polyethylene resin, any of the same homopolypropylene resin, random polypropylene resin, and polyethylene resin is used. Is selected. In addition, it is preferable to add an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer to the overlay film layer 15.

なお、上層にトップコート層19を設けずに、オーバーレイフィルム層15が表面層となる場合、オーバーレイフィルム層15としてはポリメチルメタアクリル樹脂を用いるのが好ましい。このとき、オーバーレイフィルム層15に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加するのが好適である。さらに、印刷層13との層間密着を考慮して、印刷層13との間にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂の少なくとも1つ以上からなる接着剤によって印刷層13と貼り合わされる。   In addition, when the overlay film layer 15 becomes a surface layer without providing the top coat layer 19 as an upper layer, it is preferable to use a polymethylmethacrylic resin as the overlay film layer 15. At this time, it is preferable to add an ultraviolet absorber and a hindered phenol antioxidant to the overlay film layer 15. Further, in consideration of interlayer adhesion with the printing layer 13, the printing layer 13 is attached to the printing layer 13 with an adhesive made of at least one of acrylic resin, polyester resin, vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin. Combined.

オーバーレイフィルム層15は、少なくともその下の印刷層13を透視可能な程度の透明性を有している必要があり、無色透明であることが最も望ましいが、着色透明や半透明であってもよい。その限りにおいて、オーバーレイフィルム層15は着色剤や充填剤を含有していてもよい。
オーバーレイフィルム層15の表面には、必要に応じて所望の模様のエンボスを適宜設けることもできる。エンボスの模様の種類にも特に制限はなく、例えば木目調(特に導管模様状)、石目調、布目調、和紙調、幾何学模様状等の各種模様状であってもよいし、或いは例えば単なる艶消状や砂目状、ヘアライン状、スウェード調等であってもよい。また、これらのエンボスの模様を印刷層13の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることもできるが、その必要がなければ非同調であっても良く、また印刷層13の絵柄と同調した模様と同調しない模様との両者を含む模様のエンボスを設けることもできる。
The overlay film layer 15 needs to have transparency that allows at least the printing layer 13 below to be transparent, and is most preferably colorless and transparent, but may be colored and transparent or translucent. . As long as this is the case, the overlay film layer 15 may contain a colorant and a filler.
The surface of the overlay film layer 15 can be appropriately provided with an emboss having a desired pattern as necessary. There is no particular limitation on the type of embossed pattern, and for example, it may be various patterns such as wood grain (particularly conduit pattern), stone texture, fabric texture, Japanese paper texture, geometric pattern, etc. It may be a simple matte shape, grain shape, hairline shape, suede tone or the like. Further, the design can be further improved by synchronizing these embossed patterns with the pattern of the printed layer 13, but if not necessary, the pattern of the printed layer 13 may be out of sync. Embossing of a pattern including both a pattern synchronized with and a pattern not synchronized can be provided.

エンボスの形成方法にも特に制限はないが、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法が最も一般的である。またエンボスの形成時期にも特に制限はなく、透明アクリル系樹脂フィルム5の熱可塑性樹脂基材層11との積層前、積層と同時又は積層後の中から任意の時期を選択することができ、またの各時期から選ばれる複数の時期に同一又は異なる模様のエンボスを複数回に亘って施すこともできる。
オーバーレイフィルム層15の厚さとしては、50μmから150μm程度、より好ましくは70μmから100μm程度の範囲内とするのがよい。
オーバーレイフィルム層15の成形方法としては、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等が使用可能である。
The embossing method is not particularly limited, but a mechanical embossing method using a metal embossing plate is the most common. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the formation time of embossing, Arbitrary time can be selected from before lamination | stacking with the thermoplastic resin base material layer 11 of the transparent acrylic resin film 5, simultaneous with lamination | stacking, or after lamination | stacking, Further, embossing with the same or different pattern can be performed a plurality of times at a plurality of times selected from the respective times.
The thickness of the overlay film layer 15 is preferably about 50 to 150 μm, more preferably about 70 to 100 μm.
As a method for forming the overlay film layer 15, for example, an extrusion molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a cast molding method, or the like can be used.

〈第2接着層〉
第2接着層17は、オーバーレイフィルム層15とトップコート層19との間のドライラミネート法による接着を可能とし、両層間での接着強度を発現させる目的で設けられるものであり、本実施形態ではポリエステル系樹脂を主鎖とするウレタン系樹脂からなる接着剤を採用する。ウレタン系樹脂からなる接着剤としては、ポリエステルポリオール系等と硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びこれらの混合物の2液ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の厚み2μm〜10μm塗工したもの等が使える。
第2接着層17には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の1種以上が添加されていてもよい。
<Second adhesive layer>
The second adhesive layer 17 is provided for the purpose of allowing adhesion between the overlay film layer 15 and the top coat layer 19 by a dry laminating method and developing adhesive strength between both layers. Adhesive made of urethane resin with polyester resin as the main chain is adopted. As an adhesive made of a urethane resin, a polyester polyol type and a two-part urethane resin adhesive of hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and a mixture thereof as a curing agent and coated with a thickness of 2 μm to 10 μm after drying, etc. Can be used.
For the second adhesive layer 17, depending on the intended use of the decorative sheet, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, One or more conventionally known various additives such as fillers may be added.

〈トップコート層〉
トップコート層19は、メイン樹脂としてのアクリルポリオールと、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアネートに紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加して作製される。上記紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が使用できる。さらに、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾンやこの変性物、重合物、誘導体が使用できる。
トップコート層19の厚さは、固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下である。さらに好ましくは6〜9g/mである。これにより本実施形態のトップコート層19の塗工性、保管等の汎用性が高いものとなる。
<Topcoat layer>
The top coat layer 19 is prepared by adding an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer to acrylic polyol as a main resin and hexamethylene diisocyanate as a curing agent. As the ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber is used.
Examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4-[(2- Hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy- 3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, mixtures, modified products, polymers, and derivatives thereof can be used. Furthermore, as the benzophenone series, octabenzone, modified products thereof, polymers and derivatives can be used.
The thickness of the top coat layer 19 is 5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less in terms of solid content. More preferably, it is 6-9 g / m < 2 >. Thereby, versatility, such as the coating property of the topcoat layer 19 of this embodiment and storage, becomes high.

また、本実施形態は、コーティング層を化粧シート3の最上層となるトップコート層19としたが、本実施形態は、コーティング層をトップコート層19とすることに限定されるものではない。例えば、トップコート層19よりも下のコーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有してもよいし、トリアジン系紫外線吸収剤を含有するコーティング層の上に適宜別のコーティング層を設けてもよい。   In the present embodiment, the coating layer is the topcoat layer 19 that is the uppermost layer of the decorative sheet 3, but the present embodiment is not limited to the topcoat layer 19 being the coating layer. For example, the coating layer below the top coat layer 19 may contain a triazine-based ultraviolet absorber, or another coating layer may be appropriately provided on the coating layer containing the triazine-based ultraviolet absorber.

(基材)
基材20は、表面に化粧シート3を貼着(ラミネート)して使用するものである。基材20には、金属系基材や木質系基材等の各種材料のものがある。金属系基材としては、アルポリック材がある。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。金属板としては、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。また、樹脂材としては、ポリエチレン単体、あるいはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。
また、木質系基材としては、例えば、MDF(medium density fiberboard)や合板、パーチクルボード等が使用される。
基材20へのシート3の貼り付けには、例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用される。
(Base material)
The base material 20 is used by attaching (laminating) the decorative sheet 3 to the surface. The base material 20 includes various materials such as a metal base material and a wood base material. An example of the metal base material is an Alpolic material. The Alpolic material is an aluminum resin composite plate in which a resin material is sandwiched between metal plates that have been subjected to surface processing such as painting or mirror finishing. As the metal plate, aluminum, galvalume steel plate, stainless steel, titanium or the like is used. As the resin material, polyethylene alone or a material obtained by adding an inorganic material to polyethylene is used.
Moreover, as a wood-type base material, MDF (medium density fiberboard), a plywood, a particle board etc. are used, for example.
For attaching the sheet 3 to the base material 20, for example, an appropriate adhesive such as urethane or vinyl acetate is used.

(第1接着層)
第1接着層21としては、床用化粧シートと基材との貼り合わせに使用される公知の接着剤であれば、どのようなものを用いてもよい。また、本実施形態では、例えば、反応性ホットメルト系の接着剤を使用して第1接着層21を形成することができる。特に、反応性ホットメルト系の接着剤のうち、2液タイプのポリウレタンの接着剤を用いて第1接着層21を形成してもよい。このような第1接着層21のうち、本実施形態では、特に、一般社団法人日本壁装協会の規定による不燃認定を受けている部材を用いることが望ましい。
第1接着層21は、紫外線吸収剤や光安定剤等を含有するものであってもよい。また、第1接着層21の厚みは、5μm〜50μm程度が好ましい。
(First adhesive layer)
As the 1st contact bonding layer 21, if it is a well-known adhesive used for bonding of the decorative sheet for floors and a base material, what kind of thing may be used. In the present embodiment, for example, the first adhesive layer 21 can be formed using a reactive hot-melt adhesive. In particular, the first adhesive layer 21 may be formed using a two-component polyurethane adhesive among reactive hot-melt adhesives. Among such first adhesive layers 21, in the present embodiment, it is particularly preferable to use a member that has been certified non-combustible according to the regulations of the Japan Wallcovering Association.
The first adhesive layer 21 may contain an ultraviolet absorber or a light stabilizer. The thickness of the first adhesive layer 21 is preferably about 5 μm to 50 μm.

以上説明した本実施形態によれば、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して黒色を表したため、印刷層における光の透過率が既存の化粧シートよりも高まる。印刷層13を透過した赤外光は熱可塑性樹脂基材層11で反射されるため、基材20に熱が伝わらず、基材20の蓄熱を防ぐことができる。そして、基材20の蓄熱を防ぐことにより、屋外で使用しても太陽光による反り等が発生し難い化粧材1を得ることができる。   According to this embodiment described above, the color of the isoindolinone pigment, the diketopyrrolopyrrole pigment, and the phthalocyanine pigment is mixed to represent black, so that the light transmittance in the printed layer is higher than that of the existing decorative sheet. Since the infrared light transmitted through the printing layer 13 is reflected by the thermoplastic resin base material layer 11, heat is not transmitted to the base material 20, and heat storage of the base material 20 can be prevented. And by preventing the heat storage of the base material 20, it is possible to obtain a cosmetic material 1 that is less likely to be warped by sunlight even when used outdoors.

また、本実施形態は、トップコート層19としてアクリルウレタン系樹脂を用い、これと相溶性の良好なトリアジン系紫外線吸収剤を用い、さらに固形分塗布量を5g/m以上にすることにより、紫外線遮蔽力が優れ、経時によっても紫外線遮蔽力の低下しない塗膜を形成することができる。また、固形分塗布量を10g/m以下にすることにより、凹凸部分へのラミネート時においても、表面保護層の割れの無い塗膜を形成することができる。 In the present embodiment, an acrylic urethane-based resin is used as the topcoat layer 19, a triazine-based ultraviolet absorber having good compatibility with this is used, and the solid content coating amount is 5 g / m 2 or more. It is possible to form a coating film that is excellent in ultraviolet shielding power and does not deteriorate with time. Moreover, the coating film without a crack of a surface protective layer can be formed also at the time of the lamination to an uneven | corrugated | grooved part by making solid content application amount into 10 g / m < 2 > or less.

なお、以上説明した実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を上記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、実施形態中の図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は上記説明を参酌して判断すべきものである。
The embodiment described above exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is based on the material, shape, structure, arrangement, etc. of the component parts. It is not specific to the above. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
In addition, it should be noted that the drawings in the embodiments are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Therefore, specific thicknesses and dimensions should be determined in consideration of the above description.

次に、本発明の実施例について説明する。
[実施例1]
実施例1では、熱可塑性樹脂基材層として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤3質量部、紫外線吸収剤1質量部、ヒンダードアミン系光安定剤1質量部、酸化チタン23質量部をポリプロピレン樹脂100質量部に添加し、厚み70μmの膜を製膜した。
Next, examples of the present invention will be described.
[Example 1]
In Example 1, as a thermoplastic resin substrate layer, 3 parts by mass of a hindered phenol antioxidant, 1 part by mass of an ultraviolet absorber, 1 part by mass of a hindered amine light stabilizer, 23 parts by mass of titanium oxide, 100 parts by mass of polypropylene resin. A film having a thickness of 70 μm was formed.

次に、実施例1では、着色熱可塑性樹脂基材層の表面にベタ印刷層を形成した。ベタ印刷層のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂を7:3の割合で混合したもの100質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを2:8の割合で混合したものを3質量部添加し、顔料としてイソインドリノン5.3質量部、ポリアゾ2.4質量部、フタロシアニン1.7質量部を添加して作製された。ベタ印刷層は、このようなインキを着色熱可塑性樹脂基材層の全面に印刷して形成される。   Next, in Example 1, a solid printing layer was formed on the surface of the colored thermoplastic resin base material layer. The solid printing layer ink is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. 3 parts by mass of the resulting product was added, and 5.3 parts by mass of isoindolinone, 2.4 parts by mass of polyazo, and 1.7 parts by mass of phthalocyanine were added as pigments. The solid print layer is formed by printing such ink on the entire surface of the colored thermoplastic resin base material layer.

また、実施例1では、ベタ印刷層の表面に絵柄層の1層目を印刷した。絵柄層の1層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂を7:3の割合で混合したもの100質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを2:8の割合で混合したものを3質量部添加し、顔料としてポリアゾ6.0質量部、フタロシアニン3.1質量部を添加して製造された。絵柄層の1層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。   In Example 1, the first layer of the pattern layer was printed on the surface of the solid print layer. The ink for the first layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. It was manufactured by adding 3 parts by mass of a mixture mixed in a proportion, and adding 6.0 parts by mass of polyazo and 3.1 parts by mass of phthalocyanine as pigments. The first layer of the pattern layer is for printing the bark portion of the wood grain pattern.

次に、実施例1では、絵柄層の2層目を印刷した。絵柄層の2層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂を7:3の割合で混合したもの100質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを2:8の割合で混合したものを3質量部添加し、顔料としてイソインドリノン2.4質量部、ポリアゾ5.2質量部、フタロシアニン2.7質量部を添加して製造された。絵柄層の2層目は、木目模様の木肌部分を印刷するものである。   Next, in Example 1, the second layer of the pattern layer was printed. The ink of the second layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as a curing agent in a ratio of 2: 8. It was manufactured by adding 3 parts by weight of the mixture mixed at a ratio and adding 2.4 parts by weight of isoindolinone, 5.2 parts by weight of polyazo, and 2.7 parts by weight of phthalocyanine as pigments. The second layer of the pattern layer is for printing the bark portion of the wood grain pattern.

次に、実施例1では、絵柄層の3層目を印刷した。絵柄層の3層目のインキは、ウレタン樹脂と塩化ビニル=酢酸ビニル共重合樹脂を7:3の割合で混合したもの100質量部に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを2:8の割合で混合したものを3質量部添加し、顔料としてイソインドリノン3.2質量部、ジケトピロロピロール4.9質量部、フタロシアニン3.0質量部を添加して製造された。絵柄層の3層目は、木目模様の導管部分を印刷するものである。 Next, in Example 1, the third layer of the pattern layer was printed. The ink of the third layer of the pattern layer is a mixture of urethane resin and vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3, and 2: 8 of hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate as curing agents. It was manufactured by adding 3 parts by mass of the mixture mixed at a ratio and adding 3.2 parts by mass of isoindolinone, 4.9 parts by mass of diketopyrrolopyrrole , and 3.0 parts by mass of phthalocyanine as pigments. The third layer of the pattern layer is to print a wood-patterned conduit portion.

また、実施例1では、印刷層の上にオーバーレイフィルム層を形成した。オーバーレイフィルム層は、ランダムポリプロピレン系樹脂100質量部に対してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.5質量部とヒンダードアミン系光安定剤0.3質量部を添加したものを溶融押出によってフィルム状に形成することによって作製される。オーバーレイフィルム層の乾燥後の厚みは、70μmである。   In Example 1, an overlay film layer was formed on the printed layer. The overlay film layer is formed by melting and extruding a material obtained by adding 0.5 parts by mass of a benzotriazole ultraviolet absorber and 0.3 parts by mass of a hindered amine light stabilizer to 100 parts by mass of a random polypropylene resin. It is produced by. The thickness of the overlay film layer after drying is 70 μm.

さらに、実施例1では、オーバーレイフィルム層の表面にトップコート層を形成した。トップコート層は、アクリルポリオール100質量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート10質量部、トリアジン系紫外線吸収剤5質量部及びヒンダードアミン系光安定剤5質量部を添加したものをコーティングすることによって形成された。トップコート層の厚さは、固形分塗布量で9g/mであり、実施例1では、9μmとなった。 Furthermore, in Example 1, the topcoat layer was formed on the surface of the overlay film layer. The topcoat layer was formed by coating 10 parts by weight of hexamethylene diisocyanate, 5 parts by weight of a triazine ultraviolet absorber and 5 parts by weight of a hindered amine light stabilizer with respect to 100 parts by weight of an acrylic polyol. The thickness of the top coat layer was 9 g / m 2 in terms of solid content, and in Example 1, it was 9 μm.

[実施例2]
実施例2では、実施例1の化粧シートの作製条件のうち、熱可塑性樹脂基材層の顔料のみを変更して化粧シートを作製した。実施例2では、ジケトピロロピロール2質量部、キイナクリドン2質量部、フタロシアニン1質量部及び酸化チタン23質量部をポリプロピレン樹脂100質量部に添加して熱可塑性樹脂基材層を作製した。
[Example 2]
In Example 2, a decorative sheet was prepared by changing only the pigment of the thermoplastic resin substrate layer among the preparation conditions of the decorative sheet of Example 1. In Example 2, 2 parts by mass of diketopyrrolopyrrole, 2 parts by mass of quinacridone, 1 part by mass of phthalocyanine and 23 parts by mass of titanium oxide were added to 100 parts by mass of polypropylene resin to produce a thermoplastic resin base material layer.

[比較例]
比較例では、実施例1の印刷層に用いた黒色顔料の条件だけを変更して化粧シートを作製した。比較例の化粧シートは、黒色顔料としてカーボンブラックを使用したインクを使って作製された。
[評価]
本発明の発明者らは、上記実施例1、実施例2及び比較例について、それぞれ遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性を評価した。
[Comparative example]
In the comparative example, only the condition of the black pigment used for the printed layer of Example 1 was changed to prepare a decorative sheet. The decorative sheet of the comparative example was produced using an ink using carbon black as a black pigment.
[Evaluation]
The inventors of the present invention evaluated the heat shielding performance, the heat storage performance, and the weather resistance of Example 1, Example 2, and Comparative Example, respectively.

〈耐候性〉
本発明の発明者らは、メタルハライドランプ方式の超促進耐候性試験機(ダイプラ・ウィンテス株式会社製)を用いて化粧シートの促進耐候性を評価した。試験は、メタルハライドランプの放射照度650W/m、ブラックパネル温度(試験片温度)53℃の条件で行われた。そして、照射後、試験片に著しい変化の無い場合を「○」と評価し、表面樹脂層のクラック、剥離が発生した場合を「×」と評価した。
なお、このような促進耐候性の試験方法は、JIS規格、K5602に規定されたものである。
<Weatherability>
The inventors of the present invention evaluated the accelerated weather resistance of a decorative sheet using a metal halide lamp type super accelerated weather resistance tester (manufactured by Daipura Wintes Co., Ltd.). The test was performed under the conditions of a metal halide lamp irradiance of 650 W / m 2 and a black panel temperature (test piece temperature) of 53 ° C. And after irradiation, the case where there was no remarkable change in the test piece was evaluated as “◯”, and the case where the surface resin layer was cracked or peeled was evaluated as “x”.
Such an accelerated weather resistance test method is defined in JIS standard K5602.

〈遮熱性能〉
本発明の発明者らは、遮熱性能を、JIS規格、K5602に規定された塗膜の日射反射率の測定方法を用いて測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計UV3600(製品名)によって行われた。そして、JIS規格、K5602の規定により、塗膜の日射反射率が40%以上であれば「〇」と評価し、40%以下であれば「×」と評価した。
<Heat insulation performance>
The inventors of the present invention measured the heat shielding performance using a method for measuring the solar reflectance of a coating film defined in JIS standard, K5602. The measurement was performed with a spectrophotometer UV3600 (product name) manufactured by Shimadzu Corporation. And according to the regulation of JIS standard K5602, if the solar reflectance of the coating film was 40% or more, it was evaluated as “◯”, and if it was 40% or less, it was evaluated as “x”.

〈蓄熱性能〉
蓄熱性能の評価では、本発明の発明者らは、縦21cm、横29.7cm、厚みが0.5mmの無塗装鋼板の片側の表面に接着剤を用いて化粧シートを貼り合わせ、試験片を作製した。そして、試験片表面の真上であって、表面から15cm離れた位置にハロゲン球を設置し、120分間ハロゲン光を照射しながら試験片の表面と裏面の温度を1分毎に測定し、その最高温度を記録した。
<Heat storage performance>
In the evaluation of the heat storage performance, the inventors of the present invention bonded a decorative sheet to the surface of one side of an uncoated steel sheet having a length of 21 cm, a width of 29.7 cm, and a thickness of 0.5 mm using an adhesive. Produced. Then, a halogen sphere is installed at a position 15 cm away from the surface directly above the surface of the test piece, and the temperature of the front and back surfaces of the test piece is measured every minute while irradiating with halogen light for 120 minutes. The maximum temperature was recorded.

Figure 0006586749
表1は、上記遮熱性能、蓄熱性能及び耐候性の評価をまとめて示している。表1によれば、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して黒色を表した実施例1及び実施例2の化粧シートは、いずれも耐候性及び遮熱性能について「〇」の評価を得た。一方、比較例の化粧シートは、耐候性能について「〇」の評価を得たものの、遮熱性能については「×」と評価された。
Figure 0006586749
Table 1 summarizes the evaluation of the heat shielding performance, the heat storage performance, and the weather resistance. According to Table 1, the decorative sheets of Example 1 and Example 2 in which the color is mixed with an isoindolinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, and a phthalocyanine pigment to express black are both “weather resistant” and “heat shielding performance”. Was obtained. On the other hand, although the decorative sheet of the comparative example obtained an evaluation of “◯” for the weather resistance performance, it was evaluated as “×” for the heat shielding performance.

また、蓄熱性能については、実施例1及び実施例2及の試験片がいずれも61℃になったのに対し、比較例の試験片は72℃にまで温度が上昇した。このような差異は、実施例1及び実施例2がイソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して黒色を表しているのに対し、比較例は黒色顔料としてカーボンブラックを使用しているために生じたと考えられる。   Moreover, about the heat storage performance, although the test piece of Example 1 and Example 2 and all became 61 degreeC, the temperature of the test piece of the comparative example rose to 72 degreeC. Such a difference is that Example 1 and Example 2 represent black by mixing an isoindolinone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment and a phthalocyanine pigment, whereas the comparative example uses carbon black as a black pigment. It is thought that it was caused by doing.

なお、本発明の発明者らは、トップコート層を固形分塗布量で5g/mとなるように塗布し、他の条件を実施例1、実施例2と同じにした化粧シートを作製した。また、本発明の発明者らは、トップコート層を固形分塗布量で10g/mとなるように塗布し、他の条件を実施例1、実施例2と同じにした化粧シートを作製した。そして、このような化粧シートについて、耐候性と遮熱性とを評価した。この評価において、本発明の発明者らは、実施例1、実施例2と同様に、良好な耐候性と遮熱性を得た。 In addition, the inventors of this invention apply | coated the topcoat layer so that it might become 5 g / m < 2 > by solid content application quantity, and produced the decorative sheet which made the other conditions the same as Example 1 and Example 2. . In addition, the inventors of the present invention produced a decorative sheet in which the top coat layer was applied so that the solid content was 10 g / m 2, and other conditions were the same as in Example 1 and Example 2. . And about such a decorative sheet, the weather resistance and heat-insulating property were evaluated. In this evaluation, the inventors of the present invention obtained good weather resistance and heat shielding properties as in Examples 1 and 2.

以上説明した本発明の化粧基材及び化粧シートは、太陽光下に曝しても反りが発生し難いので、屋外の使用に好適である。   The decorative base material and decorative sheet of the present invention described above are suitable for outdoor use because they do not easily warp even when exposed to sunlight.

1 化粧材
3 化粧シート
11 熱可塑性樹脂基材層
13 印刷層
15 オーバーレイフィルム層
17 第2接着層
19 トップコート層
20 基材
21 第1接着層
111 酸化チタン層
131 ベタ印刷層
132 絵柄層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cosmetic material 3 Cosmetic sheet 11 Thermoplastic resin base material layer 13 Print layer 15 Overlay film layer 17 2nd adhesive layer 19 Topcoat layer 20 Base material 21 1st adhesive layer 111 Titanium oxide layer 131 Solid print layer 132 Picture layer

Claims (4)

熱可塑性樹脂基材層の一方の面の側にコーティング層を設け、前記熱可塑性樹脂基材層がポリオレフィン系樹脂と酸化チタンとを含み、前記コーティング層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有したアクリルウレタン系樹脂からなり、前記コーティング層の厚さが固形分塗布量で5g/m以上10g/m以下であり、
前記熱可塑性樹脂基材層と前記コーティング層との間に印刷層を有し、該印刷層は、前記熱可塑性樹脂基材層の側からベタ印刷層と絵柄層とをこの順に有してなり、前記ベタ印刷層は、顔料が、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン及び酸化チタンから選択され、前記絵柄層においては、黒色が、イソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシアニン顔料を混色して再現されており、
前記熱可塑性樹脂基材層は、前記印刷層の側の面に酸化チタンからなる酸化チタン層を有し、
前記熱可塑性樹脂基材層における前記酸化チタンの含有量は、23質量部以上40質量部以下であり、
前記酸化チタン層を有する前記熱可塑性樹脂基材層の前記酸化チタンの含有量は、23質量部以上であることを特徴とする化粧シート。
An acrylic urethane in which a coating layer is provided on one side of the thermoplastic resin substrate layer, the thermoplastic resin substrate layer contains a polyolefin resin and titanium oxide, and the coating layer contains a triazine ultraviolet absorber made from the system resin, a thickness of the coating layer has a 10 g / m 2 or less 5 g / m 2 or more in terms of solid content in the coating solution,
A printed layer is provided between the thermoplastic resin base material layer and the coating layer, and the printed layer has a solid printed layer and a pattern layer in this order from the thermoplastic resin base material layer side. In the solid printing layer, the pigment is selected from isoindolinone, disazo, polyazo, diketopyrrolopyrrole, quinacridone, phthalocyanine, and titanium oxide. Reproduced by mixing pyrrole pigment and phthalocyanine pigment,
The thermoplastic resin base layer has a titanium oxide layer composed of titanium oxide on the surface side of the print layer,
The content of the titanium oxide in the thermoplastic resin base material layer is 23 parts by mass or more and 40 parts by mass or less,
Decorative sheet The content of the titanium oxide of said thermoplastic resin base layer having a titanium oxide layer, which is a on 23 parts by weight or less.
前記熱可塑性樹脂基材層の厚さは、30μm以上120μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1, wherein a thickness of the thermoplastic resin base material layer is 30 μm or more and 120 μm or less. 前記酸化チタン層の厚さは、5μm以上10μm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧シート。   The thickness of the said titanium oxide layer is 5 micrometers or more and 10 micrometers or less, The decorative sheet of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned. 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧シートを基材に貼りあわせてなることを特徴とする化粧材。   A decorative material comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 3 bonded to a base material.
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