JP2020067582A - Antireflection film - Google Patents

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佳史 高見
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遼太郎 横井
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Abstract

To provide an antireflection film having excellent reflection characteristics (low reflectivity) in a broad band, with suppressed coloring.SOLUTION: An antireflection film comprises a transparent base material, and an adhesive layer, a first NbOlayer, a first SiOlayer, a second NbOlayer, a second SiOlayer, and an antifouling layer in this order from the transparent base material. The first NbOlayer has an optical film thickness of 28 nm to 33 nm, the first SiOlayer has an optical film thickness of 43 nm to 57 nm, the second NbOlayer has an optical layer thickness of 264 nm to 288 nm, and the second SiOlayer has an optical film thickness of 113 nm to 129 nm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、反射防止フィルムに関する。   The present invention relates to an antireflection film.

従来より、CRT、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ画面への外光の映り込みを防止するため、ディスプレイ画面の表面に配置される反射防止フィルムが広く用いられている。反射防止フィルムとしては、例えば、屈折率が異なる複数の層を有する多層フィルムが知られている。このような多層フィルムを用いることにより高い反射防止性能(広帯域において低い反射率)を得ることができることが知られている。反射防止フィルムの反射防止性能は一般的には視感反射率Y(%)で評価され、当該視感反射率が低いほど反射防止性能が優れている。しかし、視感反射率を低くしようとすると、反射色相が色付きやすいという問題がある。   BACKGROUND ART Conventionally, in order to prevent external light from being reflected on a display screen of a CRT, a liquid crystal display device, a plasma display panel, etc., an antireflection film arranged on the surface of the display screen has been widely used. As the antireflection film, for example, a multilayer film having a plurality of layers having different refractive indexes is known. It is known that high antireflection performance (low reflectance in a wide band) can be obtained by using such a multilayer film. The antireflection performance of the antireflection film is generally evaluated by the luminous reflectance Y (%), and the lower the luminous reflectance, the better the antireflection performance. However, there is a problem that the reflection hue tends to be colored when trying to lower the luminous reflectance.

特開平11−204065号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-204065 特許5249054号Patent No. 5249054

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、広帯域において優れた反射特性(低反射性)を有し、かつ、色付きの抑制された反射防止フィルムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above conventional problems, and an object thereof is to have an excellent reflection characteristic (low reflection property) in a wide band, and an antireflection film in which coloring is suppressed. To provide.

本発明の反射防止フィルムは、透明基材と、該透明基材から順に、密着層と、第1のNb層と、第1のSiO層と第2と、第2のNb層と、第2のSiO層と、防汚層とをこの順に有し、第1のNb層の光学膜厚が28nm〜33nmであり、第1のSiO層の光学膜厚が、43nm〜57nmであり、第2のNb層の光学膜厚が、264nm〜288nmであり、第2のSiO層の光学膜厚が、113nm〜129nmである。
1つの実施形態においては、上記防汚層の屈折率が、1.00〜1.50である。
1つの実施形態においては、上記防汚層の厚さが、3nm〜15nmである。
1つの実施形態においては、上記反射防止フィルムは、波長420nm〜660nmの範囲における反射率の最大値が、0.5%以下である。
1つの実施形態においては、上記透明基材が、ハードコート層を含む。
1つの実施形態においては、上記反射防止フィルムは、上記透明基材の上記密着層とは反対側の面に、光学フィルムをさらに備える。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記反射防止フィルムを備える。
The antireflection film of the present invention comprises a transparent base material, an adhesion layer, a first Nb 2 O 5 layer, a first SiO 2 layer, a second and a second Nb 2 in order from the transparent base material. and O 5 layer, a second SiO 2 layer, and an antifouling layer in this order, the optical film thickness of the first Nb 2 O 5 layer is 28Nm~33nm, optical of the first SiO 2 layer The film thickness is 43 nm to 57 nm, the optical film thickness of the second Nb 2 O 5 layer is 264 nm to 288 nm, and the optical film thickness of the second SiO 2 layer is 113 nm to 129 nm.
In one embodiment, the antifouling layer has a refractive index of 1.00 to 1.50.
In one embodiment, the thickness of the antifouling layer is 3 nm to 15 nm.
In one embodiment, the antireflection film has a maximum reflectance of 0.5% or less in a wavelength range of 420 nm to 660 nm.
In one embodiment, the transparent substrate contains a hard coat layer.
In one embodiment, the antireflection film further comprises an optical film on the surface of the transparent substrate opposite to the adhesion layer.
According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes the antireflection film.

本発明によれば、複数配置されたNb層、SiO層の光学膜厚を適切に調整することにより、広帯域において優れた反射特性(低反射性)を有し、かつ、色付きの抑制された反射防止フィルムを提供することができる。 According to the present invention, by appropriately adjusting the optical film thicknesses of a plurality of Nb 2 O 5 layers and SiO 2 layers arranged, it has excellent reflection characteristics (low reflectivity) in a wide band and is colored. A suppressed antireflection film can be provided.

本発明の1つの実施形態による反射防止フィルムの概略断面図である。1 is a schematic sectional view of an antireflection film according to one embodiment of the present invention. 実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの反射率スペクトルである。It is a reflectance spectrum of the antireflection film obtained by the Example and the comparative example.

A.反射防止フィルムの概要
図1は、本発明の1つの実施形態による反射防止フィルムの概略断面図である。この反射防止フィルム100は、透明基材10と、透明基材10から順に、密着層20と、第1のNb層30と、第1のSiO層40と、第2のNb層50と、第2のSiO層60と、防汚層70とをこの順に有する。なお、図1について、見やすくするために、図面における厚み等の縮尺は実際とは異なっている。
A. Overview of Antireflection Film FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an antireflection film according to one embodiment of the present invention. The antireflection film 100 includes a transparent substrate 10, an adhesive layer 20, a first Nb 2 O 5 layer 30, a first SiO 2 layer 40, and a second Nb 2 in order from the transparent substrate 10. It has an O 5 layer 50, a second SiO 2 layer 60, and an antifouling layer 70 in this order. Note that, in FIG. 1, the scales such as the thickness in the drawing are different from the actual scale in order to make it easy to see.

本発明において、第1のNb層の光学膜厚(屈折率×物理膜厚)は、28nm〜33nmである。また、第1のSiO層の光学膜厚は、43nm〜57nmである。また、第2のNb層の光学膜厚は、264nm〜288nmである。また、第2のSiO層の光学膜厚は、113nm〜129nmである。 In the present invention, the optical film thickness (refractive index × physical film thickness) of the first Nb 2 O 5 layer is 28 nm to 33 nm. The optical film thickness of the first SiO 2 layer is 43 nm to 57 nm. The optical film thickness of the second Nb 2 O 5 layer is 264 nm to 288 nm. The optical film thickness of the second SiO 2 layer is 113 nm to 129 nm.

本発明においては、第1のNb層30と、第1のSiO層40と、第2のNb層50と、第2のSiO層60とをこの順に積層することにより、優れた反射特性(低反射性)を有する反射防止フィルムを得ることができる。さらに、上記のように各層の光学膜厚を特定の範囲に調整することにより、防汚層を有する反射防止フィルムとして、ニュートラルな反射色相を有する反射防止フィルムを提供することができる。また、各層の光学膜厚を特定の範囲に調整することにより、短波長、長波長の入射光に対しても低い反射率を示す反射防止フィルムとすることができる。防汚層を有する反射防止フィルムとして、広帯域において優れた反射特性(低反射性)と、ニュートラルな反射色相とを両立し得る反射防止フィルムを提供できたことは、本発明の成果のひとつである。 In the present invention, the first Nb 2 O 5 layer 30, the first SiO 2 layer 40, the second Nb 2 O 5 layer 50, and the second SiO 2 layer 60 are laminated in this order. Thereby, an antireflection film having excellent reflection characteristics (low reflectivity) can be obtained. Furthermore, by adjusting the optical film thickness of each layer within a specific range as described above, an antireflection film having a neutral reflection hue can be provided as an antireflection film having an antifouling layer. Further, by adjusting the optical film thickness of each layer within a specific range, it is possible to obtain an antireflection film that exhibits low reflectance with respect to incident light of short wavelength and long wavelength. As an antireflection film having an antifouling layer, it is one of the achievements of the present invention that an antireflection film capable of satisfying both excellent reflection characteristics (low reflectivity) in a wide band and neutral reflection hue can be provided. .

上記反射防止フィルムの波長420nm〜660nmの範囲における反射率の最大値は、0.5%以下であり、好ましくは0.4%以下であり、さらに好ましくは0.3%以下である。「波長420nm〜660nmの範囲における反射率の最大値」は低いほど好ましいが、その下限は、例えば、0.05%(好ましくは、0.03%)である。なお、本明細書において、反射率とは、視感反射率Yを意味する。測定方法は、後述する。   The maximum value of the reflectance of the antireflection film in the wavelength range of 420 nm to 660 nm is 0.5% or less, preferably 0.4% or less, and more preferably 0.3% or less. The lower the “maximum value of reflectance in the wavelength range of 420 nm to 660 nm” is, the more preferable, but the lower limit thereof is, for example, 0.05% (preferably 0.03%). In this specification, the reflectance means the luminous reflectance Y. The measuring method will be described later.

図示していないが、上記反射防止フィルムは、任意の適切なその他の層、フィルムをさらに備え得る。例えば、透明基材の密着層とは反対側の面に、光学フィルムが配置され得る。   Although not shown, the antireflection film may further include any appropriate other layer or film. For example, an optical film may be arranged on the surface of the transparent substrate opposite to the adhesion layer.

1つの実施形態においては、上記反射防止フィルムを備える画像表示装置が提供される。画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、CRT、液晶表示装置、プラズマディスプレイ等が挙げられる。1つの実施形態においては、上記画像表示装置において、反射防止フィルムは、視認側最外側に設けられる。   In one embodiment, an image display device including the antireflection film is provided. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a CRT, a liquid crystal display device, and a plasma display. In one embodiment, in the image display device, the antireflection film is provided on the outermost side on the viewing side.

B.透明基材
上記透明基材は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。樹脂フィルムを構成する樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン)、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリアミド系樹脂(例えば、ナイロン−6、ナイロン−66)、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリロニトリル樹脂、セルロース系樹脂(例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン)が挙げられる。透明基材は、単一層であってもよく、複数の樹脂フィルムの積層体であってもよく、樹脂フィルム(単一層または積層体)と下記のハードコート層との積層体であってもよい。透明基材(実質的には、透明基材を形成するための組成物)は、任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤の具体例としては、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤が挙げられる。なお、透明基材を構成する材料は当業界において周知であるので、詳細な説明は省略する。
B. Transparent Substrate The transparent substrate may be composed of any appropriate resin film as long as the effects of the present invention can be obtained. Specific examples of the resin constituting the resin film include a polyolefin resin (for example, polyethylene and polypropylene), a polyester resin (for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate), and a polyamide resin (for example, nylon-6 and nylon-66). ), Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, (meth) acrylic resin, (meth) acrylonitrile resin, cellulosic resin (for example, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellophane). Can be mentioned. The transparent substrate may be a single layer, a laminate of a plurality of resin films, or a laminate of a resin film (single layer or laminate) and the hard coat layer described below. . The transparent substrate (essentially the composition for forming the transparent substrate) may contain any suitable additive. Specific examples of the additives include antistatic agents, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, antioxidants, and flame retardants. The material forming the transparent base material is well known in the art, and thus detailed description thereof will be omitted.

透明基材は、1つの実施形態においては、ハードコート層として機能し得る。すなわち、透明基材は、上記のとおり、樹脂フィルム(単一層または積層体)と以下に説明するハードコート層との積層体であってもよく、当該ハードコート層単独で透明基材を構成してもよい。透明基材が樹脂フィルムとハードコート層との積層体で構成される場合、ハードコート層は上記密着層に隣接して配置され得る。1つの実施形態においては、ハードコート層は、任意の適切な電離線硬化型樹脂の硬化層である。電離線としては、例えば、紫外線、可視光、赤外線、電子線が挙げられる。好ましくは紫外線であり、したがって、電離線硬化型樹脂は好ましくは紫外線硬化型樹脂である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。例えば、(メタ)アクリル系樹脂の代表例としては、(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する多官能性モノマーが紫外線により硬化した硬化物(重合物)が挙げられる。多官能性モノマーは単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。多官能性モノマーには、任意の適切な光重合開始剤が添加され得る。なお、ハードコート層を構成する材料は当業界において周知であるので、詳細な説明は省略する。   The transparent substrate can function as a hard coat layer in one embodiment. That is, the transparent substrate may be a laminate of a resin film (single layer or laminate) and a hard coat layer described below as described above, and the hard coat layer alone constitutes the transparent substrate. May be. When the transparent substrate is composed of a laminate of a resin film and a hard coat layer, the hard coat layer may be arranged adjacent to the adhesion layer. In one embodiment, the hard coat layer is a cured layer of any suitable ionizing radiation curable resin. Examples of ionizing rays include ultraviolet rays, visible light, infrared rays, and electron beams. It is preferably ultraviolet light, and therefore the ionizing radiation curable resin is preferably an ultraviolet light curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include (meth) acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, and epoxy resin. For example, a representative example of the (meth) acrylic resin is a cured product (polymerized product) obtained by curing a polyfunctional monomer containing a (meth) acryloyloxy group with ultraviolet light. The polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. Any suitable photoinitiator may be added to the polyfunctional monomer. Since the material forming the hard coat layer is well known in the art, detailed description thereof will be omitted.

ハードコート層には、任意の適切な無機または有機微粒子を分散させることができる。微粒子の粒径は、例えば0.01μm〜3μmである。あるいは、ハードコート層の表面に凹凸形状を形成することができる。このような構成を採用することにより、一般的にアンチグレアと呼ばれる光拡散性機能を付与することができる。ハードコート層に分散させる微粒子としては、屈折率、安定性、耐熱性等の観点から、酸化ケイ素(SiO)が好適に用いられ得る。さらに、ハードコート層(実質的には、ハードコート層を形成するための組成物)は、任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤の具体例としては、レベリング剤、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、チクソトロピー化剤が挙げられる。 Any appropriate inorganic or organic fine particles can be dispersed in the hard coat layer. The particle size of the fine particles is, for example, 0.01 μm to 3 μm. Alternatively, an uneven shape can be formed on the surface of the hard coat layer. By adopting such a configuration, a light diffusing function generally called antiglare can be imparted. As the fine particles to be dispersed in the hard coat layer, silicon oxide (SiO 2 ) can be preferably used from the viewpoint of refractive index, stability, heat resistance and the like. Further, the hard coat layer (essentially, the composition for forming the hard coat layer) may contain any appropriate additive. Specific examples of the additive include a leveling agent, a filler, a dispersant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a surfactant, an antioxidant, and a thixotropic agent.

ハードコート層は、鉛筆硬度試験で好ましくはH以上、より好ましくは3H以上の硬度を有する。鉛筆硬度試験は、JIS K 5400に準じて測定され得る。   The hard coat layer preferably has a hardness of H or higher, more preferably 3H or higher in a pencil hardness test. The pencil hardness test can be measured according to JIS K 5400.

透明基材の厚みは、目的、透明基材の構成等に応じて適切に設定され得る。透明基材が樹脂フィルムの単一層または積層体として構成される場合には、厚みは、例えば10μm〜200μmである。透明基材がハードコート層を含む場合またはハードコート層単独で構成される場合には、ハードコート層の厚みは、例えば1μm〜50μmである。   The thickness of the transparent base material can be appropriately set depending on the purpose, the configuration of the transparent base material, and the like. When the transparent substrate is formed as a single layer or a laminate of resin films, the thickness is, for example, 10 μm to 200 μm. When the transparent substrate includes the hard coat layer or is composed of the hard coat layer alone, the thickness of the hard coat layer is, for example, 1 μm to 50 μm.

透明基材の光透過率は、好ましくは60%〜99%であり、より好ましくは80%〜99%である。   The light transmittance of the transparent substrate is preferably 60% to 99%, more preferably 80% to 99%.

透明基材の屈折率(透明基材が積層構造を有する場合には密着層に隣接する層の屈折率)は、好ましくは1.45〜1.65であり、より好ましくは1.50〜1.60である。なお、本明細書において「屈折率」は、特に言及しない限り、温度25℃、波長λ=580nmにおけるJIS K 7105に基づいて測定した屈折率をいう。   The refractive index of the transparent substrate (when the transparent substrate has a laminated structure, the refractive index of the layer adjacent to the adhesion layer) is preferably 1.45 to 1.65, more preferably 1.50 to 1 .60. In the present specification, “refractive index” refers to a refractive index measured based on JIS K 7105 at a temperature of 25 ° C. and a wavelength of λ = 580 nm, unless otherwise specified.

C.密着層
上記密着層は、隣接する層間(例えば、透明基材と第1のNb層)の密着性を高めるために設けられ得る層である。密着層は、例えばケイ素(シリコン)で構成され得る。密着層の厚みは、例えば2nm〜5nmである。
C. Adhesion Layer The adhesion layer is a layer that can be provided to enhance the adhesion between adjacent layers (for example, the transparent substrate and the first Nb 2 O 5 layer). The adhesion layer may be composed of silicon, for example. The thickness of the adhesion layer is, for example, 2 nm to 5 nm.

密着層は、透明基材と第1のNb層との間の他、第1のNb層と第1のSiO層との間、第1のSiO層と第2のNb層との間、第2のNb層第2のSiO層との間のいずれかに形成されていてもよい。 The adhesion layer is between the transparent substrate and the first Nb 2 O 5 layer, and also between the first Nb 2 O 5 layer and the first SiO 2 layer and between the first SiO 2 layer and the second SiO 2 layer. Between the second Nb 2 O 5 layer and the second Nb 2 O 5 layer and the second SiO 2 layer.

密着層は、代表的にはドライプロセスにより形成される。ドライプロセスの具体例としては、PVD(Physical Vapor Deposition)法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法が挙げられる。PVD法としては、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト法、スパッタリング法、イオンプレーティング法が挙げられる。CVD法としては、プラズマCVD法が挙げられる。インライン処理を行う場合には、スパッタリング法が好適に用いられ得る。   The adhesion layer is typically formed by a dry process. Specific examples of the dry process include a PVD (Physical Vapor Deposition) method and a CVD (Chemical Vapor Deposition) method. Examples of the PVD method include a vacuum vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion beam assist method, a sputtering method, and an ion plating method. Examples of the CVD method include a plasma CVD method. When performing in-line processing, a sputtering method can be used suitably.

D.第1のNb
上記第1のNb層は、Nb(屈折率:2.34)から構成される。本発明においては、第1のNb層(ならびに、下記第1のSiO層、第2のNb層および第2のSiO層)について、屈折率を適切な値とすることのみならず、層を構成する材料を特定することにより、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。
D. First Nb 2 O 5 Layer The first Nb 2 O 5 layer is composed of Nb 2 O 5 (refractive index: 2.34). In the present invention, the refractive index of the first Nb 2 O 5 layer (and the following first SiO 2 layer, second Nb 2 O 5 layer and second SiO 2 layer) is set to an appropriate value. Not only that, but by specifying the material forming the layer, an antireflection film having a neutral reflection hue can be obtained.

第1のNb層(ならびに、下記第1のSiO層、第2のNb層および第2のSiO層)は、いわゆるドライプロセスにより形成され得る。ドライプロセスの具体例としては、PVD(Physical Vapor Deposition)法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法が挙げられる。PVD法としては、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト法、スパッタリング法、イオンプレーティング法が挙げられる。CVD法としては、プラズマCVD法が挙げられる。1つの実施形態においては、スパッタリング法が好適に用いられ得る。スパッタリング法を用いれば、反射色味のバラツキを低減することができる。 The first Nb 2 O 5 layer (and the following first SiO 2 layer, second Nb 2 O 5 layer and second SiO 2 layer) can be formed by a so-called dry process. Specific examples of the dry process include a PVD (Physical Vapor Deposition) method and a CVD (Chemical Vapor Deposition) method. Examples of the PVD method include a vacuum vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, an ion beam assist method, a sputtering method, and an ion plating method. Examples of the CVD method include a plasma CVD method. In one embodiment, the sputtering method can be preferably used. By using the sputtering method, it is possible to reduce variations in reflected tint.

上記のとおり、第1のNb層の光学膜厚は、28nm〜33nmである。第1のNb層の光学膜厚は、好ましくは28nm〜32nmであり、より好ましくは28nm〜30nmである。このような範囲であれば、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 As described above, the optical film thickness of the first Nb 2 O 5 layer is 28 nm to 33 nm. The optical film thickness of the first Nb 2 O 5 layer is preferably 28 nm to 32 nm, more preferably 28 nm to 30 nm. Within such a range, an antireflection film having a neutral reflection hue can be obtained.

第1のNb層の光学膜厚に対する第1のSiO層の光学膜厚の比は、好ましくは1.4〜2.1であり、より好ましくは1.7〜2.1である。このような範囲であれば、反射特性に優れ、かつ、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 The ratio of the optical thickness of the first SiO 2 layer to the optical thickness of the first Nb 2 O 5 layer is preferably 1.4 to 2.1, more preferably 1.7 to 2.1. is there. Within such a range, it is possible to obtain an antireflection film having excellent reflection characteristics and a neutral reflection hue.

第1のNb層の厚みは、好ましくは12.0nm〜14.1nmであり、より好ましくは12.0nm〜13.7nmであり、さらに好ましくは12.0nm〜12.8nmである。 The thickness of the first Nb 2 O 5 layer is preferably 12.0 nm to 14.1 nm, more preferably 12.0 nm to 13.7 nm, and further preferably 12.0 nm to 12.8 nm.

E.第1のSiO
上記第1のSiO層は、SiO(屈折率:1.46)から構成される。
E. First SiO 2 Layer The first SiO 2 layer is composed of SiO 2 (refractive index: 1.46).

上記のとおり、第1のSiO層の光学膜厚は、43nm〜57nmである。このような範囲であれば、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 As described above, the optical film thickness of the first SiO 2 layer is 43 nm to 57 nm. Within such a range, an antireflection film having a neutral reflection hue can be obtained.

第1のSiO層の光学膜厚に対する第2のNb層の光学膜厚の比は、好ましくは4.7〜6.7であり、より好ましくは5.1〜6.1である。このような範囲であれば、反射特性に優れ、かつ、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 The ratio of the optical film thickness of the second Nb 2 O 5 layer to the optical film thickness of the first SiO 2 layer is preferably 4.7 to 6.7, and more preferably 5.1 to 6.1. is there. Within such a range, it is possible to obtain an antireflection film having excellent reflection characteristics and a neutral reflection hue.

第1のSiO層の厚みは、好ましくは29.5nm〜39.0nmである。 The thickness of the first SiO 2 layer is preferably 29.5 nm to 39.0 nm.

F.第2のNb
上記第2のNb層は、Nb(屈折率:2.34)から構成される。
F. Second Nb 2 O 5 Layer The second Nb 2 O 5 layer is composed of Nb 2 O 5 (refractive index: 2.34).

上記のとおり、第2のNb層の光学膜厚は、264nm〜288nmである。このような範囲であれば、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 As described above, the optical film thickness of the second Nb 2 O 5 layer is 264 nm to 288 nm. Within such a range, an antireflection film having a neutral reflection hue can be obtained.

第2のNb層の光学膜厚に対する第2のSiO層の光学膜厚の比は、好ましくは0.40〜0.48であり、より好ましくは0.43〜0.44である。このような範囲であれば、反射特性に優れ、かつ、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 The ratio of the optical film thickness of the second SiO 2 layer to the optical film thickness of the second Nb 2 O 5 layer is preferably 0.40 to 0.48, more preferably 0.43 to 0.44. is there. Within such a range, it is possible to obtain an antireflection film having excellent reflection characteristics and a neutral reflection hue.

第2のNb層の厚みは、好ましくは112.8nm〜123.1nmである。 The thickness of the second Nb 2 O 5 layer is preferably 112.8 nm to 123.1 nm.

G.第2のSiO
上記第2のSiO層は、SiO(屈折率:1.46)から構成される。
G. Second SiO 2 Layer The second SiO 2 layer is composed of SiO 2 (refractive index: 1.46).

上記のとおり、第2のSiO層の光学膜厚は、113nm〜129nmである。このような範囲であれば、反射色相がニュートラルな反射防止フィルムを得ることができる。 As described above, the optical film thickness of the second SiO 2 layer is 113 nm to 129 nm. Within such a range, an antireflection film having a neutral reflection hue can be obtained.

第1のSiO層の厚みは、好ましくは77.4nm〜88.4nmである。 The thickness of the first SiO 2 layer is preferably 77.4 nm to 88.4 nm.

H.防汚層
必要に応じて設けられる防汚層は、反射防止フィルムの表面に撥水性、撥油性、耐汗性、防汚性などを付与し得る層である。本発明は、防汚層の存在を加味して、上記無機層(第1のNb層、第1のSiO層、第2のNb層および第2のSiO層)の光学膜厚を調整したことを、特徴のひとつとする。
H. Antifouling Layer The antifouling layer provided as needed is a layer capable of imparting water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling property, etc. to the surface of the antireflection film. In the present invention, the presence of an antifouling layer is taken into consideration, and the above-mentioned inorganic layer (first Nb 2 O 5 layer, first SiO 2 layer, second Nb 2 O 5 layer and second SiO 2 layer). One of the features is that the optical film thickness of is adjusted.

防汚層を構成する材料としては、フッ素含有化合物が好ましい。フッ素含有化合物は、防汚性を付与するとともに、低屈折率化にも寄与し得る。中でも、撥水性に優れ、高い防汚性を発揮できることから、パーフルオロポリエーテル骨格を含有するフッ素系ポリマーが好ましい。防汚性を高める観点から、剛直に並列可能な主鎖構造を有するパーフルオロポリエーテルが特に好ましい。パーフルオロポリエーテルの主鎖骨格の構造単位としては、炭素数1〜4の分枝を有していてもよいパーフルオロアルキレンオキシドが好ましく、例えば、パーフルオロメチレンオキシド、(−CFO−)、パーフルオロエチレンオキシド(−CFCFO−)、パーフルオロプロピレンオキシド(−CFCFCFO−)、パーフルオロイソプロピレンオキシド(−CF(CF)CFO−)等が挙げられる。 A fluorine-containing compound is preferable as a material forming the antifouling layer. The fluorine-containing compound imparts antifouling property and can contribute to lowering the refractive index. Among these, a fluoropolymer having a perfluoropolyether skeleton is preferable because it has excellent water repellency and can exhibit high antifouling property. From the viewpoint of enhancing the antifouling property, perfluoropolyether having a main chain structure that can be rigidly arranged in parallel is particularly preferable. As the structural unit of the main chain skeleton of perfluoropolyether, perfluoroalkylene oxide which may have a branch having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and examples thereof include perfluoromethylene oxide and (—CF 2 O—). , perfluoro ethylene oxide (-CF 2 CF 2 O-), perfluoro propylene oxide (-CF 2 CF 2 CF 2 O- ), perfluoroisopropylene oxide (-CF (CF 3) CF 2 O-) and the like include To be

防汚層の屈折率は、好ましくは1.00〜1.50であり、より好ましくは1.10〜1.50であり、さらに好ましくは1.20〜1.45である。このような範囲であれば、第1のNb層、第1のSiO層、第2のNb層および第2のSiO層の光学膜厚を上記範囲とすることの効果がより大きくなり、広帯域において優れた反射特性(低反射性)を有し、かつ、色付きの抑制された反射防止フィルムを提供することができる。 The antifouling layer has a refractive index of preferably 1.00 to 1.50, more preferably 1.10 to 1.50, and further preferably 1.20 to 1.45. Within such a range, the optical film thicknesses of the first Nb 2 O 5 layer, the first SiO 2 layer, the second Nb 2 O 5 layer and the second SiO 2 layer can be set within the above range. It is possible to provide an antireflection film that has a greater effect, has excellent reflection characteristics (low reflectivity) in a wide band, and has suppressed coloring.

1つの実施形態においては、本発明の反射防止フィルムは、防汚層の屈折率と第2のSiO層の屈折率との差が小さくなるように構成される。防汚層の屈折率と第2のSiO層の屈折率との差(第2のSiO層の屈折率−防汚層の屈折率)は、好ましくは−0.1〜0.3であり、より好ましくは−0.05〜0.2であり、さらに好ましくは0〜0.15である。 In one embodiment, the antireflection film of the present invention is configured so that the difference between the refractive index of the antifouling layer and the refractive index of the second SiO 2 layer is small. The difference between the refractive index of the antifouling layer and the refractive index of the second SiO 2 layer (refractive index of the second SiO 2 layer−refractive index of the antifouling layer) is preferably −0.1 to 0.3. Yes, more preferably -0.05 to 0.2, and further preferably 0 to 0.15.

防汚層の厚さは、好ましくは3nm〜15nmであり、より好ましくは3nm〜10nmである。このような範囲であれば、色ムラが少なく、かつ、防汚性能に優れる防汚層を形成することができる。また、防汚層の厚さが上記範囲であれば、第1のNb層、第1のSiO層、第2のNb層および第2のSiO層の光学膜厚を上記範囲とすることの効果がより大きくなり、広帯域において優れた反射特性(低反射性)を有し、かつ、色付きの抑制された反射防止フィルムを提供することができる。 The thickness of the antifouling layer is preferably 3 nm to 15 nm, more preferably 3 nm to 10 nm. Within such a range, it is possible to form an antifouling layer having little color unevenness and excellent antifouling performance. If the thickness of the antifouling layer is within the above range, the optical film thickness of the first Nb 2 O 5 layer, the first SiO 2 layer, the second Nb 2 O 5 layer and the second SiO 2 layer. It is possible to provide an antireflection film having an excellent reflection property (low reflectivity) in a wide band and being suppressed in coloring, by further increasing the effect of the above range.

防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、化学的気相成長法、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の湿式コーティング法等を用いることができる。   The method of forming the antifouling layer is, depending on the material to be formed, physical vapor deposition such as vapor deposition and sputtering, chemical vapor deposition, reverse coating, die coating, wet coating such as gravure coating, etc. Can be used.

I.光学フィルム
必要に応じて設けられる光学フィルムとしては、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、導電性フィルム等が挙げられる。光学フィルムは、任意の適切な粘着剤または接着剤を介して透明基材に積層され得る。
I. Optical Film Examples of the optical film provided as necessary include a polarizing plate, a retardation film, a brightness enhancement film, a diffusion film, a conductive film and the like. The optical film may be laminated to the transparent substrate via any suitable pressure sensitive adhesive or adhesive.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。実施例における試験および評価方法は以下のとおりである。また、特に明記しない限り、実施例における「%」は重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The tests and evaluation methods in the examples are as follows. In addition, "%" in the examples is based on weight unless otherwise specified.

<評価方法>
(1)物理厚み
各層の厚みを、TEM断面観察により、測定した。
(2)屈折率
各層に応じた評価用サンプルを用い、分光エリプソメーターにより各層の屈折率を測定した。
(3)光学膜厚
物理厚みと屈折率とを乗算することで光学膜厚を算出した。
(4)反射特性E
反射防止フィルムの透明基材側に、粘着剤を介して、遮光性の黒色アクリル板を貼り合せて評価用サンプルを作製した。
次いで、反射防止面の視感反射率Y、反射L、反射色相a、反射色相bの値を日立製作所製分光光度計「U4100」を用いて、5°正反射(波長:380nm〜780nm)の条件で測定を実施した。
E値を、下記式にて算出した。E値は、色味を評価するための指標であり、E値が低いほど反射色相がニュートラルに近くなることを意味する。
なお、上記評価で取得した反射率のスペクトルを図2に示す。
<Evaluation method>
(1) Physical thickness The thickness of each layer was measured by observing a TEM cross section.
(2) Refractive Index The refractive index of each layer was measured by a spectroscopic ellipsometer using an evaluation sample corresponding to each layer.
(3) Optical film thickness The optical film thickness was calculated by multiplying the physical thickness and the refractive index.
(4) Reflection characteristic E
A light-shielding black acrylic plate was attached to the transparent substrate side of the antireflection film via an adhesive to prepare an evaluation sample.
Then, the values of the luminous reflectance Y, the reflection L, the reflection hue a * , and the reflection hue b * of the antireflection surface were 5 ° specular reflection (wavelength: 380 nm to 780 nm) using a spectrophotometer “U4100” manufactured by Hitachi, Ltd. The measurement was carried out under the conditions of).
The E value was calculated by the following formula. The E value is an index for evaluating the tint, and the lower the E value is, the closer the reflection hue becomes to neutral.
The reflectance spectrum obtained in the above evaluation is shown in FIG.

[実施例1]
(透明基材の作成)
ウレタンアクリレート樹脂(大日本インキ化学工業社製、商品名「UNIDIC V4025」、屈折率1.52)100重量部と、無機粒子としてナノシリカ粒子(日産化学工業社製、商品名「MEK−ST−L」、平均粒子径50nm)が50重量部と、UV開始剤としてBASF社製、商品名「Irgacure184」5重量部とを混合した。次いで、希釈溶剤としてMEKとPGMの混合溶液を上記溶液に加え溶剤比率がMEK/PGM=40/60になるように調整し、ハードコート層形成用組成物を得た。
該ハードコート層形成用組成物を、樹脂フィルム(TAC:富士フィルム社製、商品名「TD80UL」)の片面に乾燥後の厚みが5μmとなるように塗布し、80℃2分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプを用いて、積算光量300mJ/cmの紫外線を照射し、塗布層を硬化させ樹脂フィルム上にハードコート層を形成した。
(無機層の形成)
Siスパッタリングターゲットを、マグネトロンスパッタリング装置にセットし、上記ハードコート層上にSiOx層から構成される密着層(厚み5nm)を形成した。
次いで、Nbターゲットをマグネトロンスパッタリング装置にセットし、反応性スパッタリングを行い、上記密着層上に、第1のNb層(厚み12nm、屈折率2.34)を形成した。
次いで、Siターゲットをマグネトロンスパッタリング装置にセットし、反応性スパッタリングを行い、第1のNb層上に、第1のSiO層(厚み39nm、屈折率1.46)を形成した。
次いで、上記第1のSiO層上に、第1のNb層の形成方法と同様の方法にて、第2のNb層(厚み119nm、屈折率2.34)を形成した。さらに、第2のNb層上に、第1のSiO層の形成方法と同様の方法にて第2のSiO層(厚み:78nm、屈折率1.46)を形成した。
(防汚層の形成)
第2のSiO層上に、フッ素系樹脂(主鎖骨格に−(CF−CF−O)−および−(CF−O)−を含むパーフルオロエーテルを含有するフッ素系樹脂)溶液をグラビアコート法にてコーティングして厚さ9nm、屈折率1.32の防汚層を形成した。
このようにして、透明基材(樹脂フィルム/ハードコート層)/密着層(SiOx層)/第1のNb層/第1のSiO層/第2のNb層/第2のSiO層/防汚層)の構成を有する反射防止フィルムを得た。得られた反射防止フィルムを上記評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
(Creation of transparent base material)
100 parts by weight of urethane acrylate resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., product name “UNIDIC V4025”, refractive index 1.52) and nano silica particles as inorganic particles (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., product name “MEK-ST-L”) 50 parts by weight (average particle size 50 nm) and 5 parts by weight of BASF's trade name “Irgacure 184” as a UV initiator were mixed. Then, a mixed solution of MEK and PGM as a diluting solvent was added to the above solution to adjust the solvent ratio to MEK / PGM = 40/60 to obtain a composition for forming a hard coat layer.
The composition for forming a hard coat layer was applied to one side of a resin film (TAC: manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name “TD80UL”) so that the thickness after drying was 5 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. After that, a high pressure mercury lamp was used to irradiate with ultraviolet rays having an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 to cure the coating layer and form a hard coat layer on the resin film.
(Formation of inorganic layer)
The Si sputtering target was set in a magnetron sputtering apparatus, and an adhesion layer (thickness 5 nm) composed of a SiOx layer was formed on the hard coat layer.
Next, the Nb target was set in a magnetron sputtering device and reactive sputtering was performed to form a first Nb 2 O 5 layer (thickness 12 nm, refractive index 2.34) on the adhesion layer.
Next, the Si target was set in a magnetron sputtering apparatus and reactive sputtering was performed to form a first SiO 2 layer (thickness 39 nm, refractive index 1.46) on the first Nb 2 O 5 layer.
Then, a second Nb 2 O 5 layer (thickness 119 nm, refractive index 2.34) is formed on the first SiO 2 layer by the same method as the method for forming the first Nb 2 O 5 layer. did. Further, a second SiO 2 layer (thickness: 78 nm, refractive index 1.46) was formed on the second Nb 2 O 5 layer by the same method as the method for forming the first SiO 2 layer.
(Formation of antifouling layer)
The second SiO 2 layer on the fluorine-based resin (in the main chain skeleton - (CF 2 -CF 2 -O) - and - (CF 2 -O) - fluororesin containing perfluoroether containing) solution Was coated by a gravure coating method to form an antifouling layer having a thickness of 9 nm and a refractive index of 1.32.
In this way, the transparent substrate (resin film / hard coat layer) / adhesion layer (SiOx layer) / first Nb 2 O 5 layer / first SiO 2 layer / second Nb 2 O 5 layer / second An antireflection film having the structure of SiO 2 layer / antifouling layer 2 ) was obtained. The obtained antireflection film was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例2〜6、比較例1〜6]
第1のNb層、第1のSiO層、第2のNb層、第2のSiO層および防汚層の厚みを表1に示す厚みとしたこと以外は、実施例1と同様にして反射防止フィルムを得た。得られた反射防止フィルムを上記評価に供した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 6]
Implementation except that the thicknesses of the first Nb 2 O 5 layer, the first SiO 2 layer, the second Nb 2 O 5 layer, the second SiO 2 layer and the antifouling layer were set to the thicknesses shown in Table 1. An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained antireflection film was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[比較例7]
実施例1と同様にして、透明基材を作製した。
次いで、ZrOを真空蒸着装置にセットし、真空蒸着を行い、上記透明基材上に、第1のZrO層(厚み13nm、屈折率2.22)を形成した。
次いで、MgFを真空蒸着装置にセットし、真空蒸着を行い、上記第1のZrO層上に、第1のMgF層(厚み34nm、屈折率1.38)を形成した。
次いで、上記第1のMgF層上に、第1のZrO層の形成方法と同様の方法にて、第2のZrO層(厚み118nm、屈折率2.22)を形成した。さらに、第2のZrO層上に、第1のMgF層の形成方法と同様の方法にて第2のMgF層(厚み91nm、屈折率1.38)を形成した。
第2のMgF層上に、フッ素系樹脂(主鎖骨格に−(CF−CF−O)−および−(CF−O)−を含むパーフルオロエーテルを含有するフッ素系樹脂)溶液をグラビアコート法にてコーティングして厚さ5nm、屈折率1.32の防汚層を形成した。
このようにして、透明基材(樹脂フィルム/ハードコート層)/密着層(SiOx層)/第1のZrO層/第1のMgF層/第2のZrO層/第2のMgF層/防汚層)の構成を有する反射防止フィルムを得た。得られた反射防止フィルムを上記評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 7]
A transparent substrate was prepared in the same manner as in Example 1.
Next, ZrO 2 was set in a vacuum vapor deposition apparatus and vacuum vapor deposition was performed to form a first ZrO 2 layer (thickness 13 nm, refractive index 2.22) on the transparent substrate.
Next, MgF 2 was set in a vacuum vapor deposition apparatus and vacuum vapor deposition was performed to form a first MgF 2 layer (thickness: 34 nm, refractive index: 1.38) on the first ZrO 2 layer.
Then, a second ZrO 2 layer (thickness 118 nm, refractive index 2.22) was formed on the first MgF 2 layer by the same method as the method for forming the first ZrO 2 layer. Further, a second MgF 2 layer (thickness 91 nm, refractive index 1.38) was formed on the second ZrO 2 layer by the same method as the method for forming the first MgF 2 layer.
A second MgF 2 layer on a fluorine-based resin (in the main chain skeleton - (CF 2 -CF 2 -O) - and - (CF 2 -O) - fluororesin containing perfluoroether containing) solution Was coated by a gravure coating method to form an antifouling layer having a thickness of 5 nm and a refractive index of 1.32.
In this way, the transparent substrate (resin film / hard coat layer) / adhesion layer (SiOx layer) / first ZrO 2 layer / first MgF 2 layer / second ZrO 2 layer / second MgF 2 An antireflection film having a structure of (layer / antifouling layer) was obtained. The obtained antireflection film was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、本発明の反射防止フィルムは、特定の無機物から構成された層を複数層設け、各層の光学膜厚を特定の値に制御することにより、低反射特性を有しながらも、反射色相がニュートラルである。また、図2から明らかなように、本発明の反射防止フィルムは、広帯域において優れた反射特性(具体的には、波長420nm〜660nmの範囲における反射率の最大値が1.5%以下)を有する。   As is clear from Table 1, the antireflection film of the present invention has a low reflection property by providing a plurality of layers composed of a specific inorganic substance and controlling the optical film thickness of each layer to a specific value. However, the reflection hue is neutral. Further, as is clear from FIG. 2, the antireflection film of the present invention has excellent reflection characteristics in a wide band (specifically, the maximum value of reflectance in the wavelength range of 420 nm to 660 nm is 1.5% or less). Have.

本発明の反射防止フィルムは、CRT、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネルなどの画像表示装置における外光の映り込み防止に好適に利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The antireflection film of the present invention can be suitably used for preventing reflection of external light in image display devices such as CRTs, liquid crystal display devices, and plasma display panels.

10 透明基材
20 密着層
30 第1のNb
40 第1のSiO
50 第2のNb
60 第2のSiO
70 防汚層
100 反射防止フィルム
10 Transparent Substrate 20 Adhesion Layer 30 First Nb 2 O 5 Layer 40 First SiO 2 Layer 50 Second Nb 2 O 5 Layer 60 Second SiO 2 Layer 70 Antifouling Layer 100 Antireflection Film

Claims (7)

透明基材と、該透明基材から順に、密着層と、第1のNb層と、第1のSiO層と第2と、第2のNb層と、第2のSiO層と、防汚層とをこの順に有し、
第1のNb層の光学膜厚が28nm〜33nmであり、
第1のSiO層の光学膜厚が、43nm〜57nmであり、
第2のNb層の光学膜厚が、264nm〜288nmであり、
第2のSiO層の光学膜厚が、113nm〜129nmである、
反射防止フィルム。
A transparent substrate, in order from the transparent substrate, and the adhesion layer, a first Nb 2 O 5 layer, a first SiO 2 layer and the second, a second Nb 2 O 5 layer, a second It has a SiO 2 layer and an antifouling layer in this order,
The optical thickness of the first Nb 2 O 5 layer is 28 nm to 33 nm,
The optical thickness of the first SiO 2 layer is 43 nm to 57 nm,
The optical thickness of the second Nb 2 O 5 layer is 264 nm to 288 nm,
The optical thickness of the second SiO 2 layer is 113 nm to 129 nm,
Anti-reflection film.
前記防汚層の屈折率が、1.00〜1.50である、請求項1に記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to claim 1, wherein the antifouling layer has a refractive index of 1.00 to 1.50. 前記防汚層の厚さが、3nm〜15nmである、請求項1または2に記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to claim 1, wherein the antifouling layer has a thickness of 3 nm to 15 nm. 波長420nm〜660nmの範囲における反射率の最大値が、0.5%以下である、請求項1から3のいずれかにに記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to any one of claims 1 to 3, wherein a maximum value of reflectance in a wavelength range of 420 nm to 660 nm is 0.5% or less. 前記透明基材が、ハードコート層を含む、請求項1から4のいずれかに記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to claim 1, wherein the transparent substrate includes a hard coat layer. 前記透明基材の前記密着層とは反対側の面に、光学フィルムをさらに備える、請求項1から5のいずれかに記載の反射防止フィルム。   The antireflection film according to claim 1, further comprising an optical film on a surface of the transparent substrate opposite to the adhesive layer. 請求項1から6のいずれかに記載の反射防止フィルムを備える、画像表示装置。
An image display device comprising the antireflection film according to claim 1.
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