JP2020055160A - Packaging material and packaging product - Google Patents

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JP2020055160A JP2018186063A JP2018186063A JP2020055160A JP 2020055160 A JP2020055160 A JP 2020055160A JP 2018186063 A JP2018186063 A JP 2018186063A JP 2018186063 A JP2018186063 A JP 2018186063A JP 2020055160 A JP2020055160 A JP 2020055160A
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一平 武本
Ippei Takemoto
一平 武本
怜子 清水
Reiko Shimizu
怜子 清水
武嗣 國弘
Takeshi Kunihiro
武嗣 國弘
文 井浦
Fumi Iura
文 井浦
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Abstract

To provide a packaging material with an improved degree of biomass.SOLUTION: A packaging material at least has a surface resin layer, a printed layer, and a paper substrate layer, which are laminated in this order. The surface resin layer has polyethylene, polyethylene terephthalate or polypropylene. The printed layer has a colorant, and a urethane (meth) acrylate that is a reactant of a polyol, an isocyanate compound and a hydroxy (meth) acrylate. At least one of the polyol, isocyanate compound or hydroxy (meth) acrylate has a biomass-derived component.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、バイオマス由来成分を含む包装材料及び包装材料を備えた包装製品に関する。   The present invention relates to a packaging material containing a biomass-derived component and a packaging product provided with the packaging material.

従来、飲食品、医薬品、化学品、化粧品、衛生用品、日用品その他等の種々の物品を充填包装する包装製品を構成するための包装材料として、種々の包装材料が開発され、提案されている。包装材料は、基材層と、印刷模様を形成するための印刷層と、を少なくとも備える積層体から構成される。   2. Description of the Related Art Conventionally, various packaging materials have been developed and proposed as packaging materials for configuring packaging products for filling and packaging various articles such as food and drink, pharmaceuticals, chemicals, cosmetics, sanitary products, daily necessities, and the like. The packaging material is composed of a laminate including at least a base layer and a printed layer for forming a printed pattern.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、包装材料を構成する積層体の分野においても、エネルギーの分野と同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。   In recent years, with the growing demand for the establishment of a recycling-based society, in the field of laminates that constitute packaging materials, as in the field of energy, it has been desired to break away from fossil fuels, and the use of biomass has attracted attention. I have. Biomass is an organic compound that is photosynthesized from carbon dioxide and water, and is a so-called carbon-neutral renewable energy that is converted into carbon dioxide and water again by using it. Recently, biomass plastics using biomass as a raw material have been rapidly commercialized, and attempts have been made to produce various resins from biomass raw materials.

バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。   As a biomass-derived resin, commercial production of polylactic acid (PLA), which is manufactured via lactic acid fermentation, has begun, but its performance as a plastic, including its biodegradability, is the current general-purpose plastic. Therefore, there is a limit in the product use and the method of manufacturing the product, and the product has not been widely used. In addition, a life cycle assessment (LCA) evaluation is performed on the PLA, and the energy consumption at the time of manufacturing the PLA and the equivalence at the time of replacing the general-purpose plastic are discussed.

ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。そのため、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、ポリオレフィン樹脂の原料となるエチレンやブチレンを、再生可能な天然原料から製造することが研究されてきた(特許文献1参照)。パウチなどの軟包装の分野においては、このようなバイオマス由来原料を包装材料に適用することが提案されてきた(特許文献2参照)。   Here, as the general-purpose plastic, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester are used. In particular, polyethylene is formed into films, sheets, bottles, and the like, and is used for various uses such as packaging materials, and is widely used worldwide. Therefore, using polyethylene derived from the conventional fossil fuel has a large environmental load. Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used by using biomass-derived raw materials in the production of polyethylene. For example, to date, it has been studied to produce ethylene and butylene as raw materials for polyolefin resins from renewable natural raw materials (see Patent Document 1). In the field of soft packaging such as pouches, it has been proposed to apply such biomass-derived raw materials to packaging materials (see Patent Document 2).

特表2011−506628号公報JP 2011-506628 A 特開2018−51788号公報JP 2018-51788 A

紙基材層を含む紙容器用の包装材料の分野においても、バイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれる。   Also in the field of packaging materials for paper containers including a paper base layer, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used by using biomass-derived raw materials.

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、バイオマス度が高められた紙容器用の包装材料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a point, and an object of the present invention is to provide a packaging material for a paper container with an increased degree of biomass.

本発明は、少なくとも、表面樹脂層、印刷層、紙基材層が順に積層された包装材料であって、前記表面樹脂層は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、またはポリプロピレンを含み、前記印刷層は、着色剤と、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるウレタン(メタ)アクリレートと、を含み、前記ポリオール、前記イソシアネート化合物または前記ヒドロキシ(メタ)アクリレートの少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含む、包装材料である。   The present invention is a packaging material in which at least a surface resin layer, a printing layer, and a paper base layer are sequentially laminated, wherein the surface resin layer contains polyethylene, polyethylene terephthalate, or polypropylene, and the printing layer is colored. And a urethane (meth) acrylate which is a reaction product of a polyol, an isocyanate compound and hydroxy (meth) acrylate, wherein at least one of the polyol, the isocyanate compound or the hydroxy (meth) acrylate is a biomass-derived component And packaging materials.

本発明による包装材料において、前記ポリオールがバイオマス由来成分を含んでもよい。   In the packaging material according to the present invention, the polyol may include a biomass-derived component.

本発明による包装材料において、前記イソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含んでもよい。   In the packaging material according to the present invention, the isocyanate compound may include a biomass-derived component.

本発明による包装材料において、前記表面樹脂層が、バイオマス由来成分を含むポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートを有してもよい。   In the packaging material according to the present invention, the surface resin layer may include polyethylene or polyethylene terephthalate containing a biomass-derived component.

本発明は、上記記載の包装材料を備える包装製品である。   The present invention is a packaged product provided with the packaging material described above.

本発明によれば、紙基材層を含む包装材料のバイオマス度を高めることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the biomass degree of the packaging material containing a paper base material layer can be raised.

本発明の一実施の形態による包装材料の一例を示す断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows an example of the packaging material by one Embodiment of this invention. 本発明の一実施の形態による包装材料を備える包装容器の一例を示す図である。It is a figure showing an example of a packaging container provided with packaging material by one embodiment of the present invention. 実施例1A〜1Iの包装材料の層構成を示す図である。It is a figure which shows the layer constitution of the packaging material of Examples 1A-1I. 実施例1A、1I及び2A〜3の包装材料の層構成を示す図である。It is a figure which shows the layer structure of the packaging material of Example 1A, 1I, and 2A-3.

本発明による包装材料を構成する積層体は、外面側から内面側へ順に積層された表面樹脂層、印刷層及び紙基材層を少なくとも備える。内面とは、包装材料から形成される包装製品において、包装製品に収容される内容物の側に位置する面である。また、外面とは、内面の反対側に位置する面である。本願において、「この順に備える」や「順に積層された」などの記載における「順」という用語は、特に断らない限り、外面側から内面側に向かう方向における順序を表している。   The laminate constituting the packaging material according to the present invention includes at least a surface resin layer, a print layer, and a paper base layer that are sequentially laminated from the outer surface side to the inner surface side. The inner surface is a surface located on the side of the content accommodated in the packaging product in the packaging product formed from the packaging material. The outer surface is a surface located on the opposite side of the inner surface. In the present application, the term “order” in descriptions such as “provide in this order” and “laminated in order” indicates the order in the direction from the outer surface side to the inner surface side, unless otherwise specified.

本発明においては、包装材料を構成する積層体全体で、下記で説明するバイオマス度が、好ましくは40%以上、より好ましくは80%以上100%未満である。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。   In the present invention, the biomass degree described below is preferably 40% or more, more preferably 80% or more and less than 100%, in the entire laminate constituting the packaging material. When the biomass degree is in the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced, and the environmental load can be reduced.

図1は、本発明の第1の実施の形態による包装材料20の一例を示す断面図である。包装材料20は、表面樹脂層11と、接着剤層27と、印刷層12と、紙基材層14とをこの順に備える。表面樹脂層11が包装材料20の外面20yを構成し、紙基材層14が包装材料20の内面20xを構成している。   FIG. 1 is a sectional view showing an example of a packaging material 20 according to the first embodiment of the present invention. The packaging material 20 includes the surface resin layer 11, the adhesive layer 27, the print layer 12, and the paper base layer 14 in this order. The surface resin layer 11 forms the outer surface 20y of the packaging material 20, and the paper base layer 14 forms the inner surface 20x of the packaging material 20.

以下、包装材料20を構成する各層について説明する。   Hereinafter, each layer constituting the packaging material 20 will be described.

(紙基材層)
紙基材層14は、紙を含む層である。紙基材層14は、100g/m以上700g/m以下、好ましくは150g/m以上600g/m以下、より好ましくは200g/m以上500g/m以下の坪量を有する。紙基材層14としては、白板紙全般を対象とするが、特に安全性の観点から天然パルプを用いたアイボリー紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、カード紙等の使用が好ましい。
(Paper base layer)
The paper base material layer 14 is a layer containing paper. The paper base layer 14 has a basis weight of 100 g / m 2 or more and 700 g / m 2 or less, preferably 150 g / m 2 or more and 600 g / m 2 or less, more preferably 200 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less. The paper substrate layer 14 is intended for white paperboard in general, but ivory paper, milk carton base paper, cup base paper, card paper, etc. using natural pulp are particularly preferable from the viewpoint of safety.

板紙は、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、硫酸バンドを使用してpH6以上pH9以下の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。   The paperboard may use neutral rosin, alkyl ketene dimer, or alkenyl succinic anhydride as a sizing agent, or cationic polyacrylamide or cationic starch as a fixing agent. It is also possible to use a sulfuric acid band to make paper in a neutral region of pH 6 or more and pH 9 or less. In addition, if necessary, in addition to the above-mentioned sizing agent, other than the fixing agent, various fillers for papermaking, a retention enhancer, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a binder, a dispersant, a flocculant, a plasticizer. Agents and adhesives may be appropriately contained.

(印刷層)
印刷層12は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、印刷によって形成される層である。印刷層12は、例えば、絵、写真、文字、数字、図形、記号、模様などの所望の任意の絵柄を形成する絵柄層を含む。印刷層は、絵柄層の絵柄を際立たせるよう印刷により形成された地色層を更に含んでいてもよい。
(Print layer)
The printing layer 12 is a layer formed by printing to display decoration, display of contents, display of a best-before period, display of a manufacturer, a seller, and the like, and display and beauty. The printing layer 12 includes, for example, a picture layer that forms a desired arbitrary picture such as a picture, a photograph, a character, a number, a figure, a symbol, and a pattern. The printing layer may further include a ground color layer formed by printing so as to make the picture of the picture layer stand out.

本実施の形態において、印刷層12は、UVオフセット印刷によって形成される。印刷層12は、着色剤と、バインダー樹脂とを含む。印刷層12を形成するためのインキ組成物は、着色剤及びバインダー樹脂に加えて、UVオフセット印刷に適した溶剤を含む。   In the present embodiment, the print layer 12 is formed by UV offset printing. The printing layer 12 contains a coloring agent and a binder resin. The ink composition for forming the print layer 12 contains a solvent suitable for UV offset printing in addition to the colorant and the binder resin.

〔着色剤〕
着色剤としては、特に限定されず、従来公知の顔料や染料を用いることができる。
(Coloring agent)
The colorant is not particularly limited, and conventionally known pigments and dyes can be used.

〔バインダー樹脂〕
バインダー樹脂は、バイオマス由来成分を含む。例えば、バインダー樹脂は、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるウレタン(メタ)アクリレートを含み、ポリオールまたはイソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含む。以下の説明において、バイオマス由来成分を含むウレタン(メタ)アクリレートのことを、バイオウレタン(メタ)アクリレートとも称する。
(Binder resin)
The binder resin contains a biomass-derived component. For example, the binder resin contains urethane (meth) acrylate, which is a reaction product of a polyol, an isocyanate compound, and hydroxy (meth) acrylate, and the polyol or isocyanate compound contains a biomass-derived component. In the following description, urethane (meth) acrylate containing a biomass-derived component is also referred to as biourethane (meth) acrylate.

ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリオールおよびイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られるものである。バイオウレタン(メタ)アクリレートにおいては、ポリオールとして植物由来のポリオールを使用するか、イソシアネートとして植物由来のイソシアネートを使用するか、或いはポリオール及びイソシアネートの何れも植物由来のものを使用することができる。   Urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting polyol and isocyanate with hydroxy (meth) acrylate. In the biourethane (meth) acrylate, a plant-derived polyol can be used as the polyol, a plant-derived isocyanate can be used as the isocyanate, or a plant-derived polyol can be used for both the polyol and the isocyanate.

ポリオールとしては、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオール、多官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物であるポリエーテルポリオール、または、多官能アルコールとカーボネートとの反応物であるポリカーボネートポリオールを用いることができる。以下、各ポリオールについて説明する。   As the polyol, a polyester polyol which is a reactant of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid, a polyether polyol which is a reactant of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate, or a reactant of a polyfunctional alcohol and a carbonate Certain polycarbonate polyols can be used. Hereinafter, each polyol will be described.

<ポリエステルポリオール>
ポリエステルポリオールがバイオマス由来成分を含む場合、多官能アルコールおよび多官能カルボン酸の少なくともいずれか一方がバイオマス由来成分を含む。バイオマス由来成分を含むポリエステルポリオールとして以下の例を挙げることができる。
・バイオマス由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能カルボン酸との反応物
・化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能カルボン酸との反応物
・バイオマス由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物
<Polyester polyol>
When the polyester polyol contains a biomass-derived component, at least one of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional carboxylic acid contains a biomass-derived component. The following examples can be given as polyester polyols containing biomass-derived components.
・ Reacted product of polyfunctional alcohol derived from biomass and polyfunctional carboxylic acid derived from biomass ・ Reacted product of polyfunctional alcohol derived from fossil fuel and polyfunctional carboxylic acid derived from biomass ・ Polyfunctional alcohol derived from biomass and derived from fossil fuel With polyfunctional carboxylic acid

バイオマス由来の多官能アルコールとしては、トウモロコシ、サトウキビ、キャッサバ、およびサゴヤシ等の植物原料から得られる脂肪族多官能アルコールを用いることができる。バイオマス由来の脂肪族多官能アルコールとしては、例えば、下記のような方法によって植物原料から得られる、ポリプロピレングリコール(PPG)、ネオペンチルグリコール(NPG)、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール(DEG)、ブチレングリコール(BG)、ヘキサメチレングリコール等があり、いずれも使用し得る。これらは、単独で用いても併用してもよい。   As the polyfunctional alcohol derived from biomass, an aliphatic polyfunctional alcohol obtained from a plant material such as corn, sugar cane, cassava, and sago palm can be used. Examples of the aliphatic polyfunctional alcohols derived from biomass include, for example, polypropylene glycol (PPG), neopentyl glycol (NPG), ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), and butylene obtained from plant raw materials by the following method. Glycol (BG), hexamethylene glycol, etc., and any of them can be used. These may be used alone or in combination.

バイオマス由来のポリプロピレングリコールは、植物原料を分解してグルコースが得られる発酵法により、グリセロールから3−ヒドロキシプロピルアルデヒド(HPA)を経て製造される。上記発酵法のようなバイオ法で製造されたポリプロピレングリコールは、EO製造法のポリプロピレングリコールと比較し、安全性面から乳酸等の有用な副生成物が得られ、しかも製造コストも低く抑えることが可能であることも好ましい。
バイオマス由来のブチレングリコールは、植物原料からグリコールを製造し発酵することで得られたコハク酸を得て、これを水添することによって製造することができる。
バイオマス由来のエチレングリコールは、例えば、常法によって得られるバイオエタノールからエチレンを経て製造することができる。
Biomass-derived polypropylene glycol is produced from glycerol via 3-hydroxypropyl aldehyde (HPA) by a fermentation method in which glucose is obtained by decomposing plant materials. Compared with polypropylene glycol produced by the EO production method, polypropylene glycol produced by a bio-method such as the above fermentation method can provide useful by-products such as lactic acid from the viewpoint of safety, and can also keep production costs low. It is also preferred that it is possible.
Butylene glycol derived from biomass can be produced by producing succinic acid by producing and fermenting glycol from plant raw materials and hydrogenating it.
Biomass-derived ethylene glycol can be produced, for example, from bioethanol obtained by a conventional method via ethylene.

化石燃料由来の多官能アルコールとしては、1分子中に2個以上、好ましくは2〜8個の水酸基を有する化合物を用いることができる。具体的には、化石燃料由来の多官能アルコールとしては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、ポリプロピレングリコール(PPG)、ネオペンチルグリコール(NPG)、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール(DEG)、ブチレングリコール(BG)、ヘキサメチレングリコールの他、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,9−ノナンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール等を使用することができる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。   As the polyfunctional alcohol derived from fossil fuel, a compound having two or more, preferably 2 to 8 hydroxyl groups in one molecule can be used. Specifically, as the polyfunctional alcohol derived from fossil fuel, there is no particular limitation, and conventionally known ones can be used. For example, polypropylene glycol (PPG), neopentyl glycol (NPG), ethylene glycol (EG) , Diethylene glycol (DEG), butylene glycol (BG), hexamethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, glycerin, 1,9-nonanediol, 3-methyl -1,5-pentanediol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyolefin polyol, acrylic polyol and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

バイオマス由来の多官能カルボン酸としては、再生産可能な大豆油、亜麻仁油、桐油、ヤシ油、パーム油、ひまし油等の植物由来の油、及びそれらを主体とした廃食用油等をリサイクルした再生油等の植物原料から得られる脂肪族多官能カルボン酸を用いることができる。バイオマス由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、例えば、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、アジピン酸、グルタル酸、ダイマー酸等が挙げられる。例えば、セバシン酸は、ひまし油から得られるリシノール酸をアルカリ熱分解することにより、ヘプチルアルコールを副生成物として生成される。本発明では、特に、バイオマス由来のコハク酸又はバイオマス由来のセバシン酸を用いることが好ましい。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。   Biomass-derived polyfunctional carboxylic acids include recyclable plant-derived oils such as soybean oil, linseed oil, tung oil, coconut oil, palm oil, castor oil, and waste edible oil mainly composed of them. An aliphatic polyfunctional carboxylic acid obtained from a plant material such as oil can be used. Examples of the aliphatic polyfunctional carboxylic acid derived from biomass include sebacic acid, succinic acid, phthalic acid, adipic acid, glutaric acid, dimer acid and the like. For example, sebacic acid is produced as a by-product of heptyl alcohol by subjecting ricinoleic acid obtained from castor oil to alkaline pyrolysis. In the present invention, it is particularly preferable to use succinic acid derived from biomass or sebacic acid derived from biomass. These may be used alone or in combination of two or more.

化石燃料由来の多官能カルボン酸としては、脂肪族多官能カルボン酸や芳香族多官能カルボン酸を用いることができる。化石燃料由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、およびダイマー酸、ならびにそれらのエステル化合物等が挙げられる。また、化石燃料由来の芳香族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、およびピロメリット酸、ならびにそれらのエステル化合物等を用いることができる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。   As the polyfunctional carboxylic acid derived from the fossil fuel, an aliphatic polyfunctional carboxylic acid or an aromatic polyfunctional carboxylic acid can be used. As the aliphatic polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuel, there is no particular limitation, and conventionally known ones can be used. Examples thereof include adipic acid, dodecane diacid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and maleic anhydride. Acids, itaconic anhydride, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, and dimer acid, and ester compounds thereof. The aromatic polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuel is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.For example, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid, And pyromellitic acid, and ester compounds thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

<ポリエーテルポリオール>
ポリエーテルポリオールがバイオマス由来成分を含む場合、多官能アルコールおよび多官能イソシアネートの少なくともいずれか一方がバイオマス由来成分を含む。バイオマス由来成分を含むポリエーテルポリオールとして以下の例を挙げることができる。
・バイオマス由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能イソシアネートとの反応物
・化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能イソシアネートとの反応物
・バイオマス由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物
<Polyether polyol>
When the polyether polyol contains a biomass-derived component, at least one of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional isocyanate contains a biomass-derived component. The following examples can be given as polyether polyols containing components derived from biomass.
・ Reacted product of polyfunctional alcohol derived from biomass and polyfunctional isocyanate derived from biomass ・ Reacted product of polyfunctional alcohol derived from fossil fuel and polyfunctional isocyanate derived from biomass ・ Multifunctional alcohol derived from biomass and polyfunctional isocyanate Reactant with functional isocyanate

バイオマス由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールとしては、上述のポリエステルポリオールにおいて説明したバイオマス由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールを用いることができる。   As the polyfunctional alcohol derived from biomass and the polyfunctional alcohol derived from fossil fuel, the polyfunctional alcohol derived from biomass and the polyfunctional alcohol derived from fossil fuel described in the above polyester polyol can be used.

バイオマス由来の多官能イソシアネートとしては、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化し、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られたものを用いることができる。バイオマス由来の多官能イソシアネートは、例えば、バイオマス由来のジイソシアネートである。バイオマス由来のジイソシアネートとしては、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。また、植物由来のアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても植物由来のジイソシアネートを得ることができる。例えば、リシンジイソシアネート(LDI)は、リシンのカルボキシル基をメチルエステル化した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。また、1,5−ペンタメチレンジイソシアネートはリシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。   As a biomass-derived polyfunctional isocyanate, a plant-derived divalent carboxylic acid is acid-amidated, converted to a terminal amino group by reduction, and further reacted with phosgene to convert the amino group to an isocyanate group. The obtained one can be used. The biomass-derived polyfunctional isocyanate is, for example, a biomass-derived diisocyanate. Examples of the biomass-derived diisocyanate include dimer acid diisocyanate (DDI), octamethylene diisocyanate, and decamethylene diisocyanate. Alternatively, a plant-derived diisocyanate can be obtained by using a plant-derived amino acid as a raw material and converting the amino group into an isocyanate group. For example, lysine diisocyanate (LDI) is obtained by subjecting a carboxyl group of lysine to methyl esterification and then converting an amino group to an isocyanate group. In addition, 1,5-pentamethylene diisocyanate is obtained by decarboxylating a carboxyl group of lysine and then converting an amino group to an isocyanate group.

1,5−ペンタメチレンジイソシアネートの他の合成方法としては、ホスゲン化法やカルバメート化法が挙げられる。より具体的には、ホスゲン化方法は、1,5−ペンタメチレンジアミンまたはその塩を直接ホスゲンと反応させる方法や、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩を不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反応させる方法により、1,5−ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。また、カルバメート化法は、まず、1,5−ペンタメチレンジアミンまたはその塩をカルバメート化し、ペンタメチレンジカルバメート(PDC)を生成させた後、熱分解することにより、1,5−ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。本発明において、好適に使用されるポリイソシアネートとしては、三井化学株式会社製の1,5−ペンタメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート(商品名:スタビオ(登録商標))が挙げられる。   Other methods for synthesizing 1,5-pentamethylene diisocyanate include a phosgenation method and a carbamate method. More specifically, the phosgenation method is a method in which 1,5-pentamethylenediamine or a salt thereof is directly reacted with phosgene or a method in which pentamethylenediamine hydrochloride is suspended in an inert solvent and reacted with phosgene. According to the method, 1,5-pentamethylene diisocyanate is synthesized. In the carbamate method, 1,5-pentamethylene diisocyanate or a salt thereof is first carbamate to produce pentamethylene dicarbamate (PDC), and then thermally decomposed to give 1,5-pentamethylene diisocyanate. It is to be synthesized. In the present invention, as a polyisocyanate suitably used, 1,5-pentamethylene diisocyanate-based polyisocyanate (trade name: Stabio (registered trademark)) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. may be mentioned.

化石燃料由来の多官能イソシアネートとしては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、トルエン−2,4−ジイソシアネート、4−メトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−イソプロピル−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−クロル−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−ブトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、2,4−ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’−メチレンビス(フェニレンイソシアネート)(MDI)、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、o−ニトロベンジジンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。また、メチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,10−デカメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添MDI、水添XDI等の脂環式ジイソシアネート等も挙げられる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。   The polyfunctional isocyanate derived from fossil fuel is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, toluene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-isopropyl-isocyanate 1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 4-butoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-diisocyanate diphenyl ether, 4,4′-methylenebis (phenylene isocyanate) (MDI), Julilylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, benzidine diisocyanate, o-nitrobenzidine diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diisocyanate Aromatic diisocyanate such as Njiru the like. Aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 1,10-decamethylene diisocyanate; 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) ), 1,5-tetrahydronaphthalenediisocyanate, isophorone diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as hydrogenated MDI and hydrogenated XDI. These may be used alone or in combination of two or more.

<ポリカーボネートポリオール>
ポリカーボネートポリオールがバイオマス由来成分を含む場合、ポリカーボネートポリオールとしては、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと、化石燃料由来のカーボネートとの反応物を用いることができる。カーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは単独或いは2種類以上を組み合わせて使用することができる。
<Polycarbonate polyol>
When the polycarbonate polyol contains a biomass-derived component, a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a carbonate derived from a fossil fuel can be used as the polycarbonate polyol. Examples of the carbonate include dimethyl carbonate, dipropyl carbonate, diethyl carbonate, diethylene carbonate, dibutyl carbonate, ethylene carbonate, diphenyl carbonate and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

バイオマス由来の多官能アルコールとしては、上述のポリエステルポリオールにおいて説明したバイオマス由来の多官能アルコールを用いることができる。   As the polyfunctional alcohol derived from biomass, the polyfunctional alcohol derived from biomass described in the above polyester polyol can be used.

<イソシアネート化合物>
次に、イソシアネート化合物について説明する。バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物としては、ポリエーテルポリオールにおいて説明したバイオマス由来の多官能イソシアネートを用いることができる。
<Isocyanate compound>
Next, the isocyanate compound will be described. As the isocyanate compound containing a biomass-derived component, the polyfunctional isocyanate derived from biomass described for the polyether polyol can be used.

<ヒドロキシ(メタ)アクリレート>
次に、ヒドロキシ(メタ)アクリレートについて説明する。ヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を一つ有するヒドロキシ(メタ)アクリレート;グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を二つ以上有するヒドロキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。
<Hydroxy (meth) acrylate>
Next, the hydroxy (meth) acrylate will be described. Examples of the hydroxy (meth) acrylate include (meth) acryloyl groups such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. Hydroxy (meth) acrylates such as glycerin di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, etc. Hydroxy (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups is exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.

印刷層12は、好ましくは5%以上、より好ましくは5%以上50%以下、さらに好ましくは10%以上50%以下のバイオマス度を有する。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。印刷層12の乾燥後の重量は、好ましくは0.1g/m以上10g/m以下、より好ましくは1g/m以上5g/m以下、さらに好ましくは1g/m以上3g/m以下である。印刷層12は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.5μm以上5μm以下、さらに好ましくは0.7μm以上3μm以下の厚さを有する。なお、このような重量や厚さを有する印刷層12が複数設けられていてもよい。 The printing layer 12 has a biomass degree of preferably 5% or more, more preferably 5% or more and 50% or less, and still more preferably 10% or more and 50% or less. When the biomass degree is in the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced, and the environmental load can be reduced. The weight of the printed layer 12 after drying is preferably 0.1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less, and still more preferably 1 g / m 2 or more and 3 g / m 2. 2 or less. The printing layer 12 has a thickness of preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less, and still more preferably 0.7 μm or more and 3 μm or less. Note that a plurality of printing layers 12 having such weight and thickness may be provided.

「バイオマス度」とは、例えば、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値である。   The “degree of biomass” is, for example, a value obtained by measuring the content of carbon derived from biomass by measuring radioactive carbon (C14).

放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値を「バイオマス度」として示す場合、以下のように「バイオマス度」を求めることができる。即ち、大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリエステル中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。印刷層12中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、以下のようにして求めることができる。
bio(%)=PC14/105.5×100
When the value obtained by measuring the content of carbon derived from biomass by radioactive carbon (C14) measurement is indicated as "biomass degree", the "biomass degree" can be obtained as follows. That is, since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a constant rate (105.5 pMC), plants that take in carbon dioxide in the atmosphere and grow, for example, corn, also have a C14 content of about 105.5 pMC. It is known that It is also known that C14 is hardly contained in fossil fuels. Therefore, by measuring the ratio of C14 contained in all the carbon atoms in the polyester, the ratio of carbon derived from biomass can be calculated. When the content of C14 in the print layer 12 is defined as PC14 , the content P bio of carbon derived from biomass can be determined as follows.
P bio (%) = P C14 /105.5×100

また、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率であってもよい。以下、特に断りのない限り、「バイオマス度」とはバイオマス由来成分の重量比率を示したものとする。   Further, the “degree of biomass” may be a weight ratio of a biomass-derived component. Hereinafter, unless otherwise specified, the “degree of biomass” indicates a weight ratio of a biomass-derived component.

(表面樹脂層)
表面樹脂層11は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、またはポリプロピレンを含む。表面樹脂層11は、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、またはポリプロピレンを含むプラスチックフィルムを用いて形成することができる。表面樹脂層11は、包装材料20の外側に位置している。包装材料20が、表面樹脂層11を備えることで、耐水性、ヒートシール性及びその他の物性を付与させることができる。
(Surface resin layer)
Surface resin layer 11 contains polyethylene, polyethylene terephthalate, or polypropylene. The surface resin layer 11 can be formed using a plastic film containing, for example, polyethylene, polyethylene terephthalate, or polypropylene. The surface resin layer 11 is located outside the packaging material 20. When the packaging material 20 includes the surface resin layer 11, water resistance, heat sealability, and other physical properties can be imparted.

表面樹脂層11に用いられるポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンまたは高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、等を挙げることができる。表面樹脂層11に用いられる材料としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、または中密度ポリエチレンが好ましい。   Examples of the polyethylene used for the surface resin layer 11 include polyethylene such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene, and polypropylene. As a material used for the surface resin layer 11, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or medium-density polyethylene is preferable.

表面樹脂層11は、バイオマス由来の材料を含んでいてもよいし、化石燃料由来の材料を含んでいてもよい。表面樹脂層がバイオマス由来の材料を含む場合、例えば、表面樹脂層11は、バイオマス由来成分を含むポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートを含んでもよい。表面樹脂層11がバイオマス由来の材料を含む場合、表面樹脂層11は、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上95%以下のバイオマス度を有する。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。   The surface resin layer 11 may include a material derived from biomass, or may include a material derived from fossil fuel. When the surface resin layer includes a biomass-derived material, for example, the surface resin layer 11 may include polyethylene or polyethylene terephthalate containing a biomass-derived component. When the surface resin layer 11 contains a material derived from biomass, the surface resin layer 11 preferably has a biomass degree of 5% or more, more preferably 10% or more and 95% or less. When the biomass degree is in the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced, and the environmental load can be reduced.

表面樹脂層11は、好ましくは9μm以上80μm以下、より好ましくは12μm以上40μm以下の厚さを有する。   Surface resin layer 11 preferably has a thickness of 9 μm or more and 80 μm or less, more preferably 12 μm or more and 40 μm or less.

(接着剤層)
接着剤層27は、任意の2層を接着する場合に設けられる層である。図1の接着剤層27は、印刷層12と表面樹脂層11とを接着する層である。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 27 is a layer provided when two arbitrary layers are bonded. The adhesive layer 27 in FIG. 1 is a layer that bonds the print layer 12 and the surface resin layer 11 together.

接着剤層27に用いられる接着剤としては、例えば、エマルジョン型等のラミネート用接着剤を使用することができる。上記の接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。その塗布量としては、0.1g/m以上10g/m(乾燥状態)以下が好ましく、1g/m以上5g/m(乾燥状態)以下がより好ましい。 As the adhesive used for the adhesive layer 27, for example, an emulsion type laminating adhesive can be used. As the method for coating the adhesive, for example, a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a Fonten method, a transfer roll coating method, or another method can be used. The coating amount is preferably from 0.1 g / m 2 to 10 g / m 2 (dry state), more preferably from 1 g / m 2 to 5 g / m 2 (dry state).

接着剤層27は、好ましくは0.5μm以上5μm以下、より好ましくは1μm以上3μm以下の厚さを有する。   The adhesive layer 27 has a thickness of preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less, more preferably 1 μm or more and 3 μm or less.

(包装材料の製造方法)
次に、包装材料20を構成する積層体の製造方法の一例について説明する。
(Production method of packaging material)
Next, an example of a method for manufacturing a laminate constituting the packaging material 20 will be described.

まず、上述の紙基材層14を準備する。続いて、上述のインキ組成物をオフセット印刷により紙基材層14上に塗布し、紙基材層14上のインキ組成物に紫外線を照射して、紙基材層14上に印刷層12を形成する。続いて、上記紙基材層14上に形成された上記印刷層12と表面樹脂層11を構成するフィルムとを、エマルジョン型のラミネート用接着剤からなる接着剤層27を介して積層する。これによって、表面樹脂層11、接着剤層27、印刷層12及び紙基材層14を備える包装材料20を得ることができる。インキ組成物を紙基材層14上に塗布する方法としては、インキ組成物を一度版から転写材に移し、転写材を介してインキ組成物を紙基材層14上に塗布する、オフセット方式などを用いることができる。   First, the above-mentioned paper base material layer 14 is prepared. Subsequently, the above-described ink composition is applied onto the paper base layer 14 by offset printing, and the ink composition on the paper base layer 14 is irradiated with ultraviolet rays to form the print layer 12 on the paper base layer 14. Form. Subsequently, the printing layer 12 formed on the paper base layer 14 and the film constituting the surface resin layer 11 are laminated via an adhesive layer 27 made of an emulsion-type laminating adhesive. Thereby, the packaging material 20 including the surface resin layer 11, the adhesive layer 27, the printing layer 12, and the paper base layer 14 can be obtained. As a method of applying the ink composition onto the paper base layer 14, an offset method is used in which the ink composition is once transferred from the plate to a transfer material, and the ink composition is applied onto the paper base layer 14 via the transfer material. Etc. can be used.

<包装製品>
包装材料20を用いることによって形成される包装製品の例について説明する。図2は、図1に示す包装材料20を用いることによって形成される包装製品20Aの一例である。包装製品20Aは、お菓子の外箱、ビンの紙箱、医薬品の外箱などの一般的な紙容器である。
<Packaging products>
An example of a packaged product formed by using the packaging material 20 will be described. FIG. 2 is an example of a packaged product 20A formed by using the packaging material 20 shown in FIG. The packaged product 20A is a general paper container such as an outer box for sweets, a paper box for bottles, and an outer box for medicines.

バイオマス由来成分を含む印刷層12を備える包装材料20を用いて包装製品20Aを構成することにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができる。これにより、環境負荷を減らすことができる。   By configuring the packaged product 20A using the packaging material 20 including the printed layer 12 containing the biomass-derived component, it is possible to reduce the amount of fossil fuel used compared to the related art. Thereby, environmental load can be reduced.

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist.

[実施例1A]
紙基材層14として、310g/mの坪量を有するカード紙を準備した。続いて、紙基材層14上に印刷層12を形成した。印刷層12を形成する工程においては、まず、着色剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含むインキ組成物を準備した。バインダー樹脂としては、バイオマス由来成分を含むポリエステルポリオールと、化石燃料由来のイソシアネート化合物と、化石燃料由来のヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるバイオウレタン(メタ)アクリレートを用いた。バイオマス由来成分を含むポリエステルポリオールとしては、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオールを用いた。続いて、紙基材層14上にオフセット印刷によって所定のパターンでインキ組成物を塗布し、紙基材層14上のインキ組成物に紫外線を照射して、紙基材層14上に印刷層12を形成した。印刷層12の厚みは1μmであった。
[Example 1A]
Card paper having a basis weight of 310 g / m 2 was prepared as the paper base layer 14. Subsequently, the printing layer 12 was formed on the paper base layer 14. In the step of forming the print layer 12, first, an ink composition containing a colorant, a binder resin, and a solvent was prepared. As the binder resin, biourethane (meth) acrylate, which is a reaction product of a polyester polyol containing a biomass-derived component, an isocyanate compound derived from a fossil fuel, and a hydroxy (meth) acrylate derived from a fossil fuel, was used. As the polyester polyol containing a biomass-derived component, a polyester polyol which is a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a polyfunctional carboxylic acid derived from a fossil fuel was used. Subsequently, the ink composition is applied on the paper base layer 14 in a predetermined pattern by offset printing, and the ink composition on the paper base layer 14 is irradiated with ultraviolet light to form a print layer on the paper base layer 14. No. 12 was formed. The thickness of the printing layer 12 was 1 μm.

続いて、紙基材層14上に形成された印刷層12と表面樹脂層11を構成するフィルムとを、接着剤層27を介して貼り合わせた。表面樹脂層11を形成する工程においては、まず、バインダー樹脂と、溶剤とを含む塗料を準備した。表面樹脂層11としては、化石燃料由来のポリエチレンテレフタレートを含むPETフィルム(厚さ12μm)を用いた。接着剤層27の接着剤としては、エマルジョン型の接着剤を用いた。接着剤層27の厚みは2μmであった。このようにして、図1に示す層構成を有する包装材料20を作製した。   Subsequently, the print layer 12 formed on the paper base material layer 14 and the film constituting the surface resin layer 11 were bonded via the adhesive layer 27. In the step of forming the surface resin layer 11, first, a paint containing a binder resin and a solvent was prepared. As the surface resin layer 11, a PET film (thickness: 12 μm) containing fossil fuel-derived polyethylene terephthalate was used. As the adhesive for the adhesive layer 27, an emulsion-type adhesive was used. The thickness of the adhesive layer 27 was 2 μm. Thus, the packaging material 20 having the layer configuration shown in FIG. 1 was produced.

本実施例の包装材料20の層構成は、以下のように表現される。
表/接/バイオ印/紙
「/」は層と層の境界を表している。左端の層が、包装材料の外面を構成する層であり、右端の層が、包装材料の内面を構成する層である。
「表」は、表面樹脂層を意味する。「接」は、接着剤層を意味する。「バイオ印」は、バイオマス由来の印刷層を意味する。「紙」は、紙基材層を意味する。
The layer configuration of the packaging material 20 of this embodiment is expressed as follows.
Table / Contact / Biomark / Paper “/” indicates layer boundaries. The leftmost layer is a layer constituting the outer surface of the packaging material, and the rightmost layer is a layer constituting the inner surface of the packaging material.
“Table” means the surface resin layer. "Contact" means the adhesive layer. “Biomark” means a printed layer derived from biomass. "Paper" means a paper substrate layer.

続いて、包装材料20を用いて、図2に示す紙容器20Aを作製した。紙容器20Aは、例えば菓子の外箱や、医薬品の外箱などとして使用され得る。   Subsequently, the paper container 20A shown in FIG. The paper container 20A can be used, for example, as an outer box for confectionery, an outer box for medicines, or the like.

[実施例1B]
印刷層12のバインダー樹脂のポリエステルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来成分を含む多官能カルボン酸との反応物を用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1B]
Packaging was performed in the same manner as in Example 1A, except that a reaction product of a polyfunctional alcohol derived from fossil fuel and a polyfunctional carboxylic acid containing a biomass-derived component was used as the polyester polyol of the binder resin of the printing layer 12. Material 20 was produced.

[実施例1C]
印刷層12のバインダー樹脂として、化石燃料由来のポリエステルポリオールと、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物と、化石燃料由来のヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるバイオウレタン(メタ)アクリレートを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1C]
Bio-urethane (meth) acrylate, which is a reaction product of a fossil fuel-derived polyester polyol, an isocyanate compound containing a biomass-derived component, and a fossil fuel-derived hydroxy (meth) acrylate, is used as the binder resin of the printing layer 12. Except for the above, a packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1A.

実施例1A〜1Cの包装材料20の層構成などをまとめて図3に示す。図3の「印刷層中のバイオマス由来成分」の欄において、「バインダー樹脂」という記載は、印刷層において用いられたバインダー樹脂がバイオマス由来成分を含むことを意味する。また、「バインダー樹脂中のバイオマス由来成分」の欄において、「ポリオール」という記載は、印刷層のバインダー樹脂において用いられたポリオールがバイオマス由来成分を含むことを意味する。また、「イソシアネート化合物」という記載は、印刷層のバインダー樹脂において用いられたイソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含むことを意味する。「ポリオールのタイプ」の欄において、「エステル系」という記載は、印刷層のバインダー樹脂において用いられたポリオールがポリエステルポリオールであることを意味する。
また、「ポリオール中のバイオマス由来成分」の欄において、「多官能アルコール」という記載は、印刷層のバインダー樹脂のポリオールにおいて用いられた成分のうち少なくともポリエステルポリオールの多官能アルコールがバイオマス由来であることを意味する。同様に、「多官能カルボン酸」という記載は、印刷層のバインダー樹脂のポリオールにおいて用いられた成分のうち少なくともポリエステルポリオールの多官能カルボン酸がバイオマス由来であることを意味する。また、「−」という記載は、印刷層のバインダー樹脂のポリオールがバイオマス由来成分を含まないことを意味する。
FIG. 3 shows the layer configuration of the packaging material 20 of Examples 1A to 1C. In the column of “biomass-derived component in print layer” in FIG. 3, the description “binder resin” means that the binder resin used in the print layer contains a biomass-derived component. Further, in the column of "biomass-derived component in binder resin", the description "polyol" means that the polyol used in the binder resin of the printing layer contains a biomass-derived component. Further, the description “isocyanate compound” means that the isocyanate compound used in the binder resin of the printing layer contains a biomass-derived component. In the column of "type of polyol", the description "ester type" means that the polyol used in the binder resin of the printing layer is a polyester polyol.
Further, in the column of "biomass-derived component in polyol", the description "polyfunctional alcohol" means that among the components used in the polyol of the binder resin of the printing layer, at least the polyfunctional alcohol of the polyester polyol is derived from biomass. Means Similarly, the description “polyfunctional carboxylic acid” means that among the components used in the polyol of the binder resin of the printing layer, at least the polyfunctional carboxylic acid of the polyester polyol is derived from biomass. The description "-" means that the polyol of the binder resin of the printing layer does not contain a biomass-derived component.

なお、実施例1A〜1Cにおいては、印刷層のバインダー樹脂において、ポリエステルポリオールで用いられる多官能アルコール又は多官能カルボン酸、若しくはイソシアネート化合物という3つの構成要素のうちの1つが、バイオマス由来成分である例を示したが、これに限られることはない。例えば、3つの構成要素のうちの2つがバイオマス由来成分を含んでいてもよく、3つの構成要素の全てがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。   In Examples 1A to 1C, in the binder resin of the printing layer, one of the three constituent elements of the polyfunctional alcohol or polyfunctional carboxylic acid used in the polyester polyol or the isocyanate compound is a biomass-derived component. Although an example is shown, the present invention is not limited to this. For example, two of the three components may include a biomass-derived component, and all three components may include a biomass-derived component.

[実施例1D]
印刷層12のバインダー樹脂のポリオールとしてポリエーテルポリオールを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。具体的には、ポリエーテルポリオールとして、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物を用いた。
[Example 1D]
A packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1A, except that polyether polyol was used as the polyol of the binder resin of the printing layer 12. Specifically, a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a polyfunctional isocyanate derived from a fossil fuel was used as the polyether polyol.

[実施例1E]
印刷層12のバインダー樹脂のポリエーテルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来成分を含む多官能イソシアネートとの反応物を用いたこと以外は、実施例1Dの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1E]
Packaging was performed in the same manner as in Example 1D, except that a reaction product of a polyfunctional alcohol derived from a fossil fuel and a polyfunctional isocyanate containing a biomass-derived component was used as the polyether polyol of the binder resin of the print layer 12. Material 20 was produced.

[実施例1F]
印刷層12のバインダー樹脂として、化石燃料由来のポリエーテルポリオールと、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物と、化石燃料由来のヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるバイオウレタン(メタ)アクリレートを用いたこと以外は、実施例1Dの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1F]
As a binder resin of the printing layer 12, biourethane (meth) acrylate, which is a reaction product of a fossil fuel-derived polyether polyol, an isocyanate compound containing a biomass-derived component, and a fossil fuel-derived hydroxy (meth) acrylate, was used. Except for this, the packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1D.

実施例1D〜1Fの包装材料20の層構成などをまとめて図3に示す。図3の「ポリオールのタイプ」の欄において、「エーテル系」という記載は、印刷層のバインダー樹脂において用いられたポリオールがポリエーテルポリオールであることを意味する。また、「ポリオール中のバイオマス由来成分」の欄において、「多官能イソシアネート」という記載は、印刷層のバインダー樹脂のポリオールにおいて用いられた成分のうち少なくとも多官能イソシアネートがバイオマス由来であることを意味する。   FIG. 3 shows the layer configuration of the packaging material 20 of Examples 1D to 1F. In the column of “type of polyol” in FIG. 3, the description “ether type” means that the polyol used in the binder resin of the printing layer is a polyether polyol. Further, in the column of "biomass-derived component in polyol", the description "polyfunctional isocyanate" means that at least the polyfunctional isocyanate among components used in the polyol of the binder resin of the printing layer is derived from biomass. .

なお、実施例1D〜1Fにおいては、印刷層のバインダー樹脂において、ポリエーテルポリオールで用いられる多官能アルコール又は多官能イソシアネート、若しくはイソシアネート化合物という3つの構成要素のうちの1つが、バイオマス由来成分である例を示したが、これに限られることはない。例えば、3つの構成要素のうちの2つがバイオマス由来成分を含んでいてもよく、3つの構成要素の全てがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。   In Examples 1D to 1F, in the binder resin of the printing layer, one of the three constituent elements of the polyfunctional polyol or the polyfunctional isocyanate used in the polyether polyol or the isocyanate compound is a biomass-derived component. Although an example is shown, the present invention is not limited to this. For example, two of the three components may include a biomass-derived component, and all three components may include a biomass-derived component.

[実施例1G]
印刷層12のバインダー樹脂のポリオールとしてポリカーボネートポリオールを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。具体的には、ポリカーボネートポリオールとして、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来のカーボネートとの反応物を用いた。
[Example 1G]
A packaging material 20 was prepared in the same manner as in Example 1A, except that polycarbonate polyol was used as the polyol of the binder resin of the print layer 12. Specifically, a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a carbonate derived from a fossil fuel was used as the polycarbonate polyol.

[実施例1H]
印刷層12のバインダー樹脂として、化石燃料由来のポリカーボネートポリオールと、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物と、化石燃料由来のヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるバイオウレタン(メタ)アクリレートを用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1H]
Bio urethane (meth) acrylate, which is a reaction product of a fossil fuel-derived polycarbonate polyol, an isocyanate compound containing a biomass-derived component, and a fossil fuel-derived hydroxy (meth) acrylate, was used as the binder resin of the print layer 12. Except for the above, a packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1G.

実施例1G、1Hの包装材料20の層構成などをまとめて図3に示す。図3の「ポリオールのタイプ」の欄において、「カーボネート系」という記載は、印刷層のバインダー樹脂において用いられたポリオールがポリカーボネートポリオールであることを意味する。   FIG. 3 collectively shows the layer configuration of the packaging material 20 of Examples 1G and 1H. In the column of “polyol type” in FIG. 3, the description “carbonate” means that the polyol used in the binder resin of the printing layer is a polycarbonate polyol.

なお、実施例1G、1Hにおいては、印刷層のバインダー樹脂において、ポリカーボネートポリオールで用いられる多官能アルコール、若しくはイソシアネート化合物という2つの構成要素のうちの1つが、バイオマス由来成分である例を示したが、これに限られることはない。例えば、2つの構成要素のいずれもがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。   In Examples 1G and 1H, in the binder resin of the printing layer, an example is shown in which one of the two components, that is, the polyfunctional alcohol used for the polycarbonate polyol or the isocyanate compound is a biomass-derived component. However, it is not limited to this. For example, both of the two components may include a biomass-derived component.

[実施例1I]
表面樹脂層11のポリエチレンテレフタレートフィルムとしてバイオマス由来成分を含むものを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 1I]
A packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a polyethylene terephthalate film containing a component derived from biomass was used as the polyethylene terephthalate film of the surface resin layer 11.

本実施例の包装材料20の層構成は、以下のように表現される。
バイオ表/接/バイオ印/紙
「バイオ表」は、バイオマス由来の表面樹脂層を意味する。
The layer configuration of the packaging material 20 of this embodiment is expressed as follows.
Bio table / contact / bio stamp / paper “Bio table” means a surface resin layer derived from biomass.

実施例1Iの包装材料20の層構成などを図3に示す。なお、上述の実施例1Iにおいても、実施例1A〜1Hの場合と同様のバリエーションを採用し得る。例えば、バイオマス由来成分を含む印刷層として、実施例1Aに示す印刷層以外にも、実施例1B〜1Hに示す印刷層を用いてもよい。   FIG. 3 shows the layer configuration of the packaging material 20 of Example 1I. Note that the same variation as in the case of the embodiments 1A to 1H can be adopted also in the embodiment 1I. For example, as the print layer containing the biomass-derived component, the print layer shown in Examples 1B to 1H may be used in addition to the print layer shown in Example 1A.

[実施例2A]
表面樹脂層11として化石燃料由来のポリエチレンフィルム(厚さ30μm)を用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 2A]
A packaging material 20 was prepared in the same manner as in Example 1A, except that a fossil fuel-derived polyethylene film (thickness: 30 μm) was used as the surface resin layer 11.

本実施例の包装材料20の層構成は、以下のように表現される。
表/接/バイオ印/紙
The layer configuration of the packaging material 20 of this embodiment is expressed as follows.
Table / Contact / Biomark / Paper

[実施例2B]
表面樹脂層11のポリエチレンフィルムとしてバイオマス由来成分を含むものを用いたこと以外は、実施例2Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 2B]
A packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 2A, except that a biomass-derived component was used as the polyethylene film of the surface resin layer 11.

本実施例の包装材料20の層構成は、以下のように表現される。
バイオ表/接/バイオ印/紙
The layer configuration of the packaging material 20 of this embodiment is expressed as follows.
Bio table / contact / bio stamp / paper

[実施例3]
表面樹脂層11として化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)を用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料20を作製した。
[Example 3]
A packaging material 20 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 20 μm) was used as the surface resin layer 11.

本実施例の包装材料20の層構成は、以下のように表現される。
表/接/バイオ印/紙
The layer configuration of the packaging material 20 of this embodiment is expressed as follows.
Table / Contact / Biomark / Paper

実施例2A〜3の包装材料20の層構成などを、実施例1A、1Iの包装材料20の層構成などとともに、まとめて図4に示す。なお、上述の実施例2A〜3においても、実施例1A〜1Hの場合と同様のバリエーションを採用し得る。例えば、バイオマス由来成分を含む印刷層として、実施例1Aに示す印刷層以外にも、実施例1B〜1Hに示す印刷層を用いてもよい。   FIG. 4 shows the layer configuration of the packaging material 20 of Examples 2A to 3 together with the layer configuration of the packaging material 20 of Examples 1A and 1I. Note that the same variations as those in the examples 1A to 1H can be adopted in the above-described examples 2A to 3 also. For example, as the print layer containing the biomass-derived component, the print layer shown in Examples 1B to 1H may be used in addition to the print layer shown in Example 1A.

11 表面樹脂層
12 印刷層
14 紙基材層
20 包装材料
20A 包装製品
27 接着剤層
11 Surface resin layer 12 Printing layer 14 Paper base layer 20 Packaging material 20A Packaging product 27 Adhesive layer

Claims (5)

少なくとも、表面樹脂層、印刷層、紙基材層が順に積層された包装材料であって、
前記表面樹脂層は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、またはポリプロピレンを含み、
前記印刷層は、着色剤と、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応物であるウレタン(メタ)アクリレートと、を含み、
前記ポリオール、前記イソシアネート化合物または前記ヒドロキシ(メタ)アクリレートの少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含む、包装材料。
At least, a packaging material in which a surface resin layer, a printing layer, and a paper base layer are sequentially laminated,
The surface resin layer includes polyethylene, polyethylene terephthalate, or polypropylene,
The printing layer includes a colorant, a urethane (meth) acrylate that is a reaction product of a polyol, an isocyanate compound, and hydroxy (meth) acrylate,
A packaging material, wherein at least one of the polyol, the isocyanate compound, or the hydroxy (meth) acrylate contains a biomass-derived component.
前記ポリオールがバイオマス由来成分を含む、請求項1に記載の包装材料。   The packaging material according to claim 1, wherein the polyol includes a biomass-derived component. 前記イソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含む、請求項1又は2に記載の包装材料。   The packaging material according to claim 1, wherein the isocyanate compound contains a biomass-derived component. 前記表面樹脂層が、バイオマス由来成分を含むポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートを有する、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の包装材料。   The packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface resin layer has polyethylene or polyethylene terephthalate containing a biomass-derived component. 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の包装材料を備える、包装製品。   A packaged product comprising the packaging material according to any one of claims 1 to 4.
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