JP2020050755A - Method of altering shape of molded article, molding material used for the method - Google Patents

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Taketoshi Nakatani
雄俊 中谷
亮 金築
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亮 金築
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Abstract

To provide a method of altering a shape of a molded article capable of easily altering a shape of a resin molded article, and capable of making the molded article high strength or high rigidity after altering, and a molding material used for the method.SOLUTION: There is prepared a molding material obtained by having a polymer composition for molding having a melting point of 120°C or higher, a glass transition temperature of 30-50°C, and a crystallization temperature of 50-120°C contain an acceleration material for accelerating heating of the polymer composition. A molded article is molded using the molding material, and thereafter the polymer composition is softened to deform the molded article by heating the polymer composition with an effect of the acceleration material.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、成形品の形状変更方法と、この方法に用いられる成形材料とに関する。   The present invention relates to a method for changing the shape of a molded article and a molding material used in the method.

樹脂成形品は、産業用品、日用品などで幅広く使用されている。成形方法としては、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、切削成形法、付加製造法などがある。これらの成形法で得られた成形品について、成形後の形状は、基本的には変更されることはない。このため、成形品が使用者の所望の形状では無い場合に、その対応が難しい。例えば、上記の成形法のうち、切削成形法や付加製造法は、樹脂成形品の少量製作に適しており、成形前に3Dモデルをデザインし、これを成形機にかけることで、所望の形状の樹脂成形品を得ることができる。しかし、成形後に実物を手に取ったときに、修正すべき点に気が付いた場合には、3Dモデルの修正からやり直すこととなり、このため時間や手間がかかる問題点がある。   BACKGROUND ART Resin molded products are widely used in industrial articles, daily necessities and the like. Examples of the molding method include an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotational molding method, a cutting molding method, and an additional manufacturing method. Regarding the molded article obtained by these molding methods, the shape after molding is basically not changed. Therefore, it is difficult to cope with a case where the molded product is not in a shape desired by the user. For example, among the above molding methods, the cutting molding method and the additional manufacturing method are suitable for small-quantity production of a resin molded product, and a 3D model is designed before molding and is applied to a molding machine to obtain a desired shape. Can be obtained. However, when a real object is picked up after molding and the user notices a point to be corrected, the correction must be started again from the correction of the 3D model, and thus there is a problem that it takes time and effort.

パラフィンやポリカプロラクトンなどの低融点樹脂であれば、成形後に熱水などで加熱することで、半溶融または溶融させて軟化させやすくしたうえで、形状変更することができる。しかし、変形後の樹脂成形品の耐熱性が乏しく、用途が限定される。   If the resin is a low melting point resin such as paraffin or polycaprolactone, the shape can be changed by heating with hot water or the like after molding to make it semi-melted or melted to make it easier to soften. However, the heat resistance of the deformed resin molded product is poor, and its use is limited.

この問題点に対し、本発明者らは、熱溶融積層造形した直後は非晶状態であり、ガラス転移温度が50℃以下であることから、ひと肌で温めることで軟化できる樹脂成形品を開発した(特許文献1)。この樹脂成形品は、温水、ヘアドライヤーなど家庭環境で一般的に使用される熱源で軟化できる樹脂成形品である。そして、形状変更後の結晶化処理により形状を固定して、耐熱性を付与することができる。   In order to solve this problem, the present inventors have developed a resin molded product that is in an amorphous state immediately after hot melt additive manufacturing and has a glass transition temperature of 50 ° C. or less, and can be softened by heating with a single skin. (Patent Document 1). This resin molded product is a resin molded product that can be softened by a heat source generally used in a home environment such as hot water or a hair dryer. Then, the shape can be fixed by the crystallization treatment after the shape change, and heat resistance can be imparted.

国際公開第2018/012539号International Publication No. WO2018 / 012539

上記した特許文献1では、3Dプリンターなどの材料押出型の付加製造装置を用いて樹脂成形品を成形するが、材料吐出ヘッドが複数備わった機種を使用した場合、樹脂成形品の一部分にのみ前記発明に係る造形材料を配し、他の部位は、従来公知のPLAやABSなど他素材を配することで、特定の部位のみ軟化および形状変更することにも触れている。しかし、大型、肉厚のモデルの場合、軟化するまでの加熱時間が非常に長くなってしまい、また特定箇所のみを選択的に加熱、軟化させることが難しい。   In Patent Document 1 described above, a resin molded product is molded using a material extrusion type additional manufacturing device such as a 3D printer. However, when a model having a plurality of material ejection heads is used, only a part of the resin molded product is used. It also mentions that the shaping material according to the present invention is arranged, and other parts, such as conventionally known PLA and ABS, are arranged to soften and change the shape of only specific parts. However, in the case of a large-sized, thick model, the heating time until softening becomes extremely long, and it is difficult to selectively heat and soften only specific portions.

本発明の課題は、樹脂成形品の形状を容易に変更しうると共に、変更後において造形物を高強度又は高剛性としうる、成形品の形状変更方法及び同方法に用いられる成形材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method of changing the shape of a molded article and a molding material used in the method, which can easily change the shape of the resin molded article, and can make the molded article have high strength or high rigidity after the change. It is in.

上記の課題を解決するために、本発明の成形品の形状変更方法は、融点が120℃以上であり、ガラス転移温度が30〜50℃であり、結晶化温度が50〜120℃である成形用ポリマー組成物に、前記ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料を含有させた成形材料を準備し、この成形材料を用いて成形品を成形し、その後に、前記促進材料の働きによって前記ポリマー組成物を加熱させることで、ポリマー組成物を軟化させて成形品を変形させることを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, a method for changing the shape of a molded article according to the present invention is characterized in that a melting point is 120 ° C. or higher, a glass transition temperature is 30 to 50 ° C., and a crystallization temperature is 50 to 120 ° C. For the polymer composition for, preparing a molding material containing an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition, molding a molded article using this molding material, after that, by the action of the accelerating material By heating the polymer composition, the polymer composition is softened to deform a molded article.

本発明の成形品の形状変更方法によれば、成形品を変形させた後にさらに加熱することによってポリマー組成物を結晶化させることが好適である。   According to the method of changing the shape of a molded article of the present invention, it is preferable that the polymer composition be crystallized by further heating after the molded article is deformed.

本発明の、上記の成形品の形状変更方法のために用いられる成形材料は、融点が120℃以上であり、ガラス転移温度が30〜50℃であり、結晶化温度が50〜120℃である成形用ポリマー組成物に、前記ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料が含有されていることを特徴とする。   The molding material used for the method for changing the shape of a molded article of the present invention has a melting point of 120 ° C. or more, a glass transition temperature of 30 to 50 ° C., and a crystallization temperature of 50 to 120 ° C. The molding polymer composition contains an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition.

上記の成形材料においては、ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料は、(a)ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料と、(b)マイクロ波を吸収する材料と、(c)赤外線を吸収する材料との少なくともいずれかであることが好適である。このうち、「(a)」のポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料は、カーボン系の材料とセラミック系の材料との少なくともいずれかであることが好適である。「(b)」のマイクロ波を吸収する材料は、カーボン系の材料と、金属系の材料と、炭化ケイ素と、ポリ塩化ビニル系材料との少なくともいずれかであることが好適である。「(c)」の赤外線を吸収する材料は、カーボン系の材料と、セラミック系の材料と、有機染料系の材料との少なくともいずれかであることが好適である。   In the above molding material, the promoting materials for promoting the heating of the polymer composition include (a) a material having better thermal conductivity than the polymer composition, (b) a material absorbing microwaves, c) It is preferably at least one of a material that absorbs infrared rays. Among them, the material having better thermal conductivity than the polymer composition (a) is preferably at least one of a carbon-based material and a ceramic-based material. The material that absorbs the microwave of “(b)” is preferably at least one of a carbon-based material, a metal-based material, silicon carbide, and a polyvinyl chloride-based material. The material that absorbs the infrared light of “(c)” is preferably at least one of a carbon-based material, a ceramic-based material, and an organic dye-based material.

上記の成形材料においては、その一形態として、ポリマー組成物が、酸成分としてテレフタル酸を含みジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を含有する組成物であることが好適である。また上記の成形材料においては、他の形態として、ポリマー組成物が、酸成分としてテレフタル酸及びε−カプロラクトンを含みジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を含有する組成物であることが好適である。   In the above molding material, as one form, the polymer composition is a composition containing a polyester copolymer containing terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol and 1,4-butanediol as a diol component. Is preferred. In the above molding material, as another form, the polymer composition contains a polyester copolymer containing terephthalic acid and ε-caprolactone as an acid component, and ethylene glycol and 1,4-butanediol as a diol component. Suitably, it is a composition.

本発明の成形品の形状変更方法及び同方法に用いられる成形材料によれば、この成形材料を構成するポリマー組成物のガラス転移温度が30〜50℃であるため、成形品の形状変更を30〜50℃程度の低温で行うことが可能である。つまり、ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料を用いて、成形品を30〜50℃程度の低温で加熱させるだけで、速やかに軟化させて形状変更することができる。またポリマー組成物の再結晶化温度が50〜120℃であるため、形状変更後に、促進材料を用いてさらに加熱することにより、成形品を速やかに高強度又は高剛性にすることができる。しかも、そのときの熱処理は100℃程度で可能である。このため、本発明によれば、家庭で成形品の形状変更が容易に行え、また家庭で成形品を容易に高強度又は高剛性にすることができる。   According to the method for changing the shape of a molded article of the present invention and the molding material used in the method, the glass transition temperature of the polymer composition constituting the molding material is 30 to 50 ° C. It can be performed at a low temperature of about 50 ° C. That is, the molded article can be quickly softened and changed in shape simply by heating the molded article at a low temperature of about 30 to 50 ° C. using an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition. In addition, since the recrystallization temperature of the polymer composition is 50 to 120 ° C., after the shape is changed, the molded article can be quickly made to have high strength or high rigidity by further heating using an accelerating material. Moreover, the heat treatment at that time can be performed at about 100 ° C. Therefore, according to the present invention, the shape of the molded article can be easily changed at home, and the molded article can be easily made to have high strength or high rigidity at home.

実施例、比較例の試験片の垂れ長を測定するときの、同試験片の設置状態を示す図である。It is a figure which shows the installation state of the test piece when measuring the sagging length of the test piece of an Example and a comparative example.

本発明の成形材料は、特定のポリマー組成物に、このポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料が含有されている。   In the molding material of the present invention, a specific polymer composition contains an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition.

ポリマー組成物は、結晶性の熱可塑性樹脂であって、融点が120℃以上であり、ガラス転移温度が30〜50℃であり、結晶化温度が50〜120℃である。ここでは、DSCにて20℃/分で融点+50℃まで昇温して1分間保持したのち、20℃/分で降温したときの、昇温時のガラス転移温度、結晶化ピーク温度、融解ピーク温度から、それぞれの値を規定する。   The polymer composition is a crystalline thermoplastic resin having a melting point of 120 ° C. or higher, a glass transition temperature of 30 to 50 ° C., and a crystallization temperature of 50 to 120 ° C. Here, the temperature was raised to the melting point + 50 ° C. at 20 ° C./min by DSC and held for 1 minute, and then the temperature was lowered at 20 ° C./min. Each value is specified from the temperature.

ポリマー組成物は、上記の温度条件を満たすものであれば特に限定されない。例えば、酸成分としてテレフタル酸を含み、ジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を主体とするものが、好適に用いられる。あるいは、酸成分としてテレフタル酸及びε−カプロラクトンを含み、ジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を主体とするものも、好適に用いられる。なお、ε−カプロラクトンは、環状エステルであるが、便宜上、本明細書では酸成分に属するものとする。   The polymer composition is not particularly limited as long as it satisfies the above temperature conditions. For example, those mainly containing a polyester copolymer containing terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol and 1,4-butanediol as diol components are preferably used. Alternatively, those mainly containing a polyester copolymer containing terephthalic acid and ε-caprolactone as acid components and ethylene glycol and 1,4-butanediol as diol components are also preferably used. In addition, ε-caprolactone is a cyclic ester, but for the sake of convenience, it is herein assumed that it belongs to the acid component.

上記のポリエステル共重合体は、公知の重縮合法で製造することができる。すなわち、一般的には、酸成分50モル%とジオール成分50モル%を仕込んで脱水縮合することにより、製造することができる。上記のように、酸成分としてテレフタル酸(必要によりε−カプロラクトンを併せて)を用い、ジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを用いることが好適であるが、これら各成分は、ガラス転移温度及び結晶化温度の調整のために用いられる。   The above polyester copolymer can be produced by a known polycondensation method. That is, in general, it can be produced by charging 50 mol% of an acid component and 50 mol% of a diol component and performing dehydration condensation. As described above, it is preferable to use terephthalic acid (in addition to ε-caprolactone if necessary) as the acid component, and to use ethylene glycol and 1,4-butanediol as the diol component. Used for adjusting the transition temperature and the crystallization temperature.

ジオール成分としてエチレングリコールと併用される1,4−ブタンジオールは、ジオール成分中30〜70モル%であることが好ましい。1,4−ブタンジオールが30モル%未満又は70モル%を超えると、ポリエステル共重合体のガラス転移温度が低下しにくくなる傾向が生じる。酸成分としてテレフタル酸と併用されるε−カプロラクトンは、酸成分中、5〜20モル%であることが好ましい。ε−カプロラクトンを共重合成分として用いると、ポリエステル共重合体のガラス転移温度をより低下することができる。なお、ε−カプロラクトンが20モル%を超えると、ポリエステル共重合体が所定温度で結晶化しにくくなる傾向が生じる。   The amount of 1,4-butanediol used in combination with ethylene glycol as the diol component is preferably 30 to 70 mol% of the diol component. When the amount of 1,4-butanediol is less than 30 mol% or more than 70 mol%, the glass transition temperature of the polyester copolymer tends to be hard to lower. The amount of ε-caprolactone used in combination with terephthalic acid as the acid component is preferably 5 to 20 mol% in the acid component. When ε-caprolactone is used as a copolymer component, the glass transition temperature of the polyester copolymer can be further reduced. When ε-caprolactone exceeds 20 mol%, the polyester copolymer tends to be hardly crystallized at a predetermined temperature.

ポリマー組成物は、上述のように融点が120℃以上であり、好ましくは120〜200℃である。融点が120℃未満では、樹脂成形品を結晶化処理するときに熱湯などの高温に耐えられない。反対に融点が200℃以上であると、一般的に廉価品として流通している材料押出型の3Dプリンターのヒーター能力では溶融させられない恐れがある。しかし、ヒーター能力が十分に備わっている場合はこの限りではない。   As described above, the polymer composition has a melting point of 120 ° C or higher, and preferably 120 to 200 ° C. If the melting point is less than 120 ° C., the resin molded product cannot withstand high temperatures such as boiling water when performing crystallization treatment. On the other hand, if the melting point is 200 ° C. or higher, the material may not be melted by the heater capability of a material extrusion type 3D printer generally distributed as a low-priced product. However, this does not apply when the heater capacity is sufficient.

ポリマー組成物のガラス転移温度は、上述のように30〜50℃である。すなわち、本発明の成形材料を用いて得られる成形品は、結晶化温度で熱処理されない限り、結晶化が進んでおらず、非晶領域を多く持つ状態となっている。このため、成形品をガラス転移温度以上に加温すると、容易に形状変更が可能となる。ガラス転移温度が30〜50℃であるために、例えば、風呂の湯に浸漬したり、或いは手指で握ったりしていると、容易に形状変更を行うことができる。   The glass transition temperature of the polymer composition is 30 to 50 ° C as described above. That is, the molded article obtained by using the molding material of the present invention has not been crystallized and has many amorphous regions unless heat-treated at the crystallization temperature. Therefore, when the molded article is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, the shape can be easily changed. Since the glass transition temperature is 30 to 50 ° C., the shape can be easily changed, for example, when the glass is immersed in bath water or held with fingers.

形状変更した後に、結晶化温度にて熱処理すると、結晶化が進み高強度又は高剛性の成形品とすることができる。ポリマー組成物の結晶化温度は、上記のように50〜120℃である。ガラス転移温度よりも20℃以上高い温度であることが好ましい。結晶化温度が高すぎると、ドライヤーや熱湯など家庭でも備わっている熱源での結晶化処理が難しく、特に個人ユーザーが扱いづらくなる。結晶化温度とガラス転移温度が近すぎると、成形品を加温して形状変更させる際に結晶化も進みやすく、十分に軟化している時間が短くなり、扱いが難しくなる。なお、結晶化温度は、ポリエステル共重合体の結晶化が最も促進される温度である。たとえば、結晶化温度が100℃程度であると、沸騰水中に浸漬しておくと、結晶化が進み高強度又は高剛性の成形品となる。   When heat treatment is performed at the crystallization temperature after the shape change, crystallization proceeds and a molded product having high strength or high rigidity can be obtained. The crystallization temperature of the polymer composition is from 50 to 120C as described above. The temperature is preferably higher than the glass transition temperature by at least 20 ° C. If the crystallization temperature is too high, it is difficult to perform crystallization treatment with a heat source provided at home, such as a dryer or hot water, and it is particularly difficult for individual users to handle. If the crystallization temperature is too close to the glass transition temperature, crystallization tends to proceed when the molded article is heated to change its shape, and the time for sufficiently softening becomes short, which makes handling difficult. The crystallization temperature is a temperature at which crystallization of the polyester copolymer is most promoted. For example, if the crystallization temperature is about 100 ° C., immersion in boiling water promotes crystallization, resulting in a molded product having high strength or high rigidity.

ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料として、具体的には、ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料と、マイクロ波を吸収する材料と、赤外線を吸収する材料とを挙げることができる。これらを任意に併用することも可能である。   Specific examples of the accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition include a material having better thermal conductivity than the polymer composition, a material absorbing microwaves, and a material absorbing infrared rays. Can be. These can be used arbitrarily in combination.

ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料は、樹脂成形品を加熱した際に、成形品の特定部位の加温を促進させるためにポリマー組成物中に配合するもので、カーボン系、セラミック系などから選択することができる。添加量は、樹脂成形品の形状や大きさ、熱源の出力や距離などによって異なるが、0.1〜20質量%程度が好ましい。   Materials having better thermal conductivity than the polymer composition are those that are blended into the polymer composition in order to promote the heating of a specific portion of the molded article when the resin molded article is heated. It can be selected from a system or the like. The amount of addition varies depending on the shape and size of the resin molded product, the output and distance of the heat source, etc., but is preferably about 0.1 to 20% by mass.

マイクロ波を吸収する材料は、樹脂成形品にマイクロ波を照射した際に、成形品の特定部位の加温を促進させるために、ポリマー組成物中に配合するもので、カーボン系、金属系(アルミニウム、鉄など)、炭化ケイ素、ポリ塩化ビニル系、などから選択することができる。添加量は、樹脂成形品の形状や大きさ、マイクロ波源の出力やマイクロ波源までの距離などによって異なるが、0.01〜10質量%程度が好ましい。   The material that absorbs microwaves is a compound that is added to the polymer composition in order to promote the heating of a specific portion of the molded article when the resin molded article is irradiated with microwaves. Aluminum, iron, etc.), silicon carbide, polyvinyl chloride, and the like. The addition amount varies depending on the shape and size of the resin molded product, the output of the microwave source, the distance to the microwave source, and the like, but is preferably about 0.01 to 10% by mass.

赤外線を吸収する材料は、樹脂成形品に赤外線を照射した際に、成形品の特定部位の加温を促進させるためにポリマー組成物中に配合するもので、カーボン系、セラミック系、有機染料系(シアニン化合物系、アミニウム化合物系、アントラキノン化合物系など)などから選択することができる。添加量は、樹脂成形品の形状や大きさ、赤外線源の出力や線源までの距離などによって異なるが、0.01〜10質量%程度が好ましい。   The material that absorbs infrared rays is compounded in the polymer composition in order to promote the heating of a specific part of the molded article when the resin molded article is irradiated with infrared rays.Carbon-based, ceramic-based, organic dye-based (Such as a cyanine compound, an aminium compound, and an anthraquinone compound). The addition amount varies depending on the shape and size of the resin molded product, the output of the infrared ray source, the distance to the radiation source, and the like, but is preferably about 0.01 to 10% by mass.

本発明の成形材料には、ポリマー組成物と、ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料との他に、樹脂成形品の強度等を調整するために、他の重合体が添加されていてもよい。たとえば、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、シリコーン系樹脂又はポリウレタン系樹脂を、単独で又は互いに混合したうえで、成形材料に添加してもよい。これらの他の重合体は、樹脂成形品の特定部位の内部に添加されていてもよいし、その表面を被覆する状態で添加されていてもよい。   In the molding material of the present invention, in addition to the polymer composition and an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition, other polymers are added for adjusting the strength and the like of the resin molded article. You may. For example, polyolefin resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polytetrafluoroethylene resin, silicone resin or polyurethane resin alone Or after mixing with one another, they may be added to the molding composition. These other polymers may be added inside a specific portion of the resin molded article, or may be added in a state of covering the surface thereof.

また本発明の成形材料には、所望に応じて種々の添加剤が含有されていてもよい。たとえば、着色のために染料又は顔料を添加してもよい。特に、本発明ではガラス転移温度及び結晶化温度で変色するサーモクロミック顔料を添加しておくと、樹脂成形品の特定部位が変形可能か否か、又は特定部位のポリマー組成物が結晶化したか否かを判断でき、好ましいものである。さらに、充填剤、可塑剤、難燃剤、滑剤、耐候剤、酸化防止剤又は耐熱剤等を添加することもできる。   The molding material of the present invention may contain various additives as desired. For example, a dye or pigment may be added for coloring. In particular, in the present invention, if a thermochromic pigment that changes color at the glass transition temperature and the crystallization temperature is added, whether or not a specific portion of the resin molded article can be deformed, or whether or not the polymer composition of the specific portion has crystallized It can be determined whether or not it is preferable. Further, a filler, a plasticizer, a flame retardant, a lubricant, a weathering agent, an antioxidant, a heat resistant agent, and the like can be added.

樹脂成形品において、成形後に変形させたい特定部位以外の箇所については、Tgが50℃以上、Tmが120℃以上の樹脂の使用が好ましい。この樹脂では、成形後に変形させたい特定部位以外の箇所の加熱が必要以上に進まないよう、ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料は、含まない、または少量に留めることが望ましい。また、特定部位以外の箇所に用いられる樹脂は、特定部位に用いる材料との界面接着力が十分に得られるよう選定することが望ましい。例えば特定部位に用いるポリマー組成物がポリエステル系である場合、特定部位以外には同系の樹脂であるポリエステル系樹脂や、ポリエステルと親和性の高いポリウレタン系樹脂の使用が望ましい。   It is preferable to use a resin having a Tg of 50 ° C. or higher and a Tm of 120 ° C. or higher for a portion other than a specific portion to be deformed after molding in a resin molded product. In this resin, it is preferable that a small amount of an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition is not contained or is small so that heating of a portion other than a specific portion to be deformed after molding does not proceed more than necessary. Further, it is desirable that the resin used in a portion other than the specific portion is selected so as to obtain a sufficient interfacial adhesion with a material used in the specific portion. For example, when the polymer composition used for the specific site is a polyester-based resin, it is desirable to use a polyester-based resin, which is a resin of the same type, or a polyurethane-based resin having a high affinity for polyester except for the specific site.

樹脂成形品を得る方法としては、特に限定されないが、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、切削成形法、付加製造法などから選択できる。また、これらの方法で得られた複数の樹脂部品を接着剤やボルトなどで連結させて、最終的な樹脂成形品を得ることも可能である。射出成型法や押出成形法などでは、成形時に用いる原料形態としてはペレットやフレークなどが一般的である。そのときに、ポリマー組成物とポリマー組成物の熱伝導性を向上させるための材料とを事前に練り合せたペレットを使用してもよく、それぞれ別のペレットとして用意したものをブレンドして使用してもよい。   The method for obtaining the resin molded product is not particularly limited, but can be selected from an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotational molding method, a cutting molding method, an additional production method, and the like. It is also possible to obtain a final resin molded product by connecting a plurality of resin parts obtained by these methods with an adhesive or a bolt. In the injection molding method and the extrusion molding method, pellets, flakes, and the like are generally used as a raw material form at the time of molding. At this time, pellets in which the polymer composition and a material for improving the thermal conductivity of the polymer composition are kneaded in advance may be used, and those prepared as separate pellets may be used by blending. You may.

付加製造法の場合は、使用する成形機の種類により、成形前の材料を線条物やパウダーなどの形態にする必要がある。線条物は、直径が1〜3mm程度の連続体であり、これを数十〜数百m巻いてリール状として、成形機に取り付ける。線条物としては、モノフィラメント糸又はモノフィラメント糸を複数本引き揃えたマルチフィラメント糸が用いられる。マルチフィラメント糸を用いる場合は、引き揃えたまま又は撚りを掛けたうえで、各モノフィラメント糸を融着させて、各モノフィラメント糸をほぐれにくくすることが、取り扱い上好ましい。また、線条物は、モノフィラメント糸又はマルチフィラメント糸を編組機(製紐機)にて編組して組紐とした後、各モノフィラメント糸を融着させたものであることが好ましい。組紐は、破断強度や屈曲強度等の機械的物性に優れているため、取り扱い上、好ましい。さらに、上記したものに限らず、線条となっているものであれば、どのようなものでも付加製造法のための線条物として用いられる。   In the case of the additive manufacturing method, the material before molding needs to be in the form of a linear product or powder depending on the type of molding machine used. The filament is a continuous body having a diameter of about 1 to 3 mm, and is wound around a few tens to several hundreds of meters to form a reel and attached to a molding machine. As the filament, a monofilament yarn or a multifilament yarn obtained by aligning a plurality of monofilament yarns is used. When a multifilament yarn is used, it is preferable from the viewpoint of handling that the monofilament yarns are fused while keeping them aligned or twisted so that the monofilament yarns are not easily unraveled. Moreover, it is preferable that the filaments are obtained by braiding a monofilament yarn or a multifilament yarn with a braiding machine (braiding machine) to form a braid, and then fusing the monofilament yarns. Braids are preferable in handling because they have excellent mechanical properties such as breaking strength and bending strength. Further, the present invention is not limited to the above-mentioned ones, and any other objects having a linear shape can be used as a linear material for the additional manufacturing method.

線条物を構成するモノフィラメント糸は、前記のポリマー組成物を主体とする原料を溶融し、これを紡糸ノズルから押し出すことによって、得ることができる。特に、以下の方法でモノフィラメント糸を得るのが好ましい。すなわち、原料を溶融紡糸法によって紡糸した後、延伸してポリマー組成物を結晶化させてモノフィラメント糸を得るのが好ましい。また、溶融紡糸法によって紡糸した後、熱処理してポリマー組成物を結晶化させてモノフィラメント糸を得るのも好ましい。なお、熱処理する際の温度は、ポリマー組成物の結晶化が進行する前述の温度範囲で行うのが良い。かかる方法によって得られたモノフィラメント糸は、ポリマー組成物が結晶化されているため、このモノフィラメント糸で構成される線条物は破断しにくく、また変形しにくい。よって、取り扱い性が良く、好ましいものである。   The monofilament yarn constituting the filament can be obtained by melting a raw material mainly composed of the polymer composition and extruding the raw material from a spinning nozzle. In particular, it is preferable to obtain a monofilament yarn by the following method. That is, it is preferable to obtain a monofilament yarn by spinning the raw material by a melt spinning method and then drawing the same to crystallize the polymer composition. It is also preferable that after spinning by a melt spinning method, a heat treatment is performed to crystallize the polymer composition to obtain a monofilament yarn. The temperature for the heat treatment is preferably in the above-mentioned temperature range where crystallization of the polymer composition proceeds. In the monofilament yarn obtained by such a method, since the polymer composition is crystallized, the filaments composed of the monofilament yarn are hardly broken and hardly deformed. Therefore, the handleability is good and preferable.

モノフィラメント糸は複数種の樹脂からなる複合繊維であってもよい。複合形態としては芯鞘、海島、サイドバイサイドなどが挙げられる。本発明にもとづくポリマー組成物同士を複合してもよく、それ以外の樹脂を複合してもよい。複合比率も適宜選択が可能であるが、本発明にもとづくポリマー組成物が50質量%以上であることが好ましい。   The monofilament yarn may be a composite fiber composed of a plurality of types of resins. The composite form includes a core-sheath, sea-island, side-by-side, and the like. The polymer compositions based on the present invention may be compounded, or other resins may be compounded. The compounding ratio can also be appropriately selected, but the polymer composition based on the present invention is preferably 50% by mass or more.

成形機に取り付けられた線条物は、フィーダーによって、押出機に送り込まれる。押出機は、押出ノズルとこの押出ノズルを加熱する加熱装置とを備えており、線条物は、加熱装置中で溶融して押出ノズルから吐出される。押出機はデータに基づいて線条物を移動させており、吐出した溶融物が積層されることで立体形状の樹脂成形品が得られる。溶融物を積層する際に、必要に応じて加温したり冷却したりしてもよいが、室温中で積層することで十分である。加温する場合も、成形品の結晶化が促進しない程度とするのが好ましい。冷却する場合は、成形品が結晶化する恐れが少ないので、任意に行えばよい。なお、本発明の成形材料にて構成された線条物の他に、従来公知の線条物も成形機に取り付けて、複数材料からなる成形品を得てもよい。   The filament attached to the molding machine is fed to the extruder by a feeder. The extruder includes an extrusion nozzle and a heating device for heating the extrusion nozzle, and the filaments are melted in the heating device and discharged from the extrusion nozzle. The extruder moves the filament based on the data, and a three-dimensional resin molded product is obtained by laminating the discharged melts. When laminating the melt, it may be heated or cooled as needed, but laminating at room temperature is sufficient. Even when heating, it is preferable that crystallization of the molded article is not promoted. Cooling may be performed arbitrarily because the molded article is less likely to be crystallized. It should be noted that, in addition to the striated object formed of the molding material of the present invention, a conventionally known striated object may be attached to the molding machine to obtain a molded article composed of a plurality of materials.

上述のように、成形品における特定の部位のみを、本発明の成形材料にて構成された線条物で造型してもよい。また、この場合、本発明の成形材料にて構成された線条物で造型される部位と、従来公知の線条物で造型される部位との接着性を向上させるため、本発明の成形材料にて構成された線条物又は成形された部位に、プラズマ加工等の種々の加工を施してもよい。本発明にもとづく、ポリマー組成物の熱伝導性を向上させるための材料が含有されている成形材料にて構成された線条物と、熱伝導性を向上させるための材料が含有されていないポリマー組成物にて構成された線条物とを別に用意したうえで、被覆、噛合せなどの形態でそれぞれが組み合わさる形で成形することも可能である。   As described above, only a specific portion of the molded product may be formed with the striated object composed of the molding material of the present invention. Further, in this case, the molding material of the present invention is used in order to improve the adhesiveness between the part formed by the filament formed by the molding material of the present invention and the part molded by the conventionally known filament. Various processes such as plasma processing may be applied to the linear object formed by the above or the molded part. According to the present invention, a filament formed from a molding material containing a material for improving the thermal conductivity of a polymer composition, and a polymer not containing a material for improving the thermal conductivity It is also possible to separately prepare a striated article composed of the composition, and then mold the striated article in a form such as coating or meshing.

ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料が、ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料である場合において、樹脂成形品の熱処理に用いる熱源は、特に限定されないが、ドライヤー、温水、電気コテ、ホットプレートなどを使用してよい。これらを用いて樹脂成形品を加温させたとき、ガラス転移温度以上に加温すると、軟化して、形状変更が可能となる。さらに続けて、またはガラス転移温度未満まで一度冷やしてから、結晶化温度付近まで加温することで、ポリマー組成物を結晶化させることができる。   When the accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition is a material having better thermal conductivity than the polymer composition, the heat source used for the heat treatment of the resin molded article is not particularly limited, but a drier, hot water, An electric iron, a hot plate or the like may be used. When the resin molded product is heated using these materials, if the resin molded product is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, it softens and the shape can be changed. The polymer composition can be crystallized further continuously or by cooling once to a temperature lower than the glass transition temperature and then heating to a temperature near the crystallization temperature.

ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料がマイクロ波を吸収する材料である場合において、マイクロ波源は、特に限定されないが、家庭用の電子レンジや工業用のマイクロ波ヒーターなどが使用可能である。樹脂成形品の大きさや肉厚などに応じて出力や処理時間を調整して、所望の柔らかさに加工し、形状変更することができる。形状変更後は冷却により硬化させて形状を保持することもできるが、再び温めると軟化してしまう。形状を崩したくない場合は、ポリマー組成物の結晶化温度付近で熱処理することで結晶化させ、耐熱性や剛性を付与することができる。   In the case where the promoting material for promoting the heating of the polymer composition is a material that absorbs microwaves, the microwave source is not particularly limited, but a microwave oven for home use or a microwave heater for industrial use can be used. is there. The output and processing time can be adjusted according to the size and thickness of the resin molded product, and processed into a desired softness to change the shape. After the shape change, it can be cured by cooling to maintain the shape, but when heated again, it softens. If the shape is not to be lost, the polymer composition can be crystallized by heat treatment near the crystallization temperature to impart heat resistance and rigidity.

熱源としては、上記のマイクロ波源のほか、ドライヤー、温水、電気コテ、ホットプレートなどを併用してもよい。これらを用いて樹脂成形品を加温させたときは、熱伝導性の良好な材料を用いた場合と同様に、ガラス転移温度以上に加温すると、軟化して形状変更が可能となる。さらに続けて、またはガラス転移点未満まで一度冷やしてから結晶化温度付近まで加温することで、ポリマー組成物を結晶化させることができる。   As the heat source, in addition to the above-described microwave source, a dryer, hot water, an electric iron, a hot plate, or the like may be used in combination. When a resin molded product is heated using these materials, when heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, as in the case of using a material having good thermal conductivity, the resin is softened and its shape can be changed. The polymer composition can be crystallized further continuously or by once cooling it to below the glass transition temperature and then heating it to around the crystallization temperature.

ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料が赤外線を吸収する材料である場合において、赤外線源は、特に限定されないが、家庭用や工業用の赤外線ヒーターなどが使用可能である。例えば、家庭用の赤外線ヒーターとしては、暖房器具用のハロゲンヒーターやカーボンヒーターなどがある。樹脂成形品の大きさや肉厚などに応じて、出力や処理時間を調整して、所望の柔らかさに加工し、形状変更することができる。形状変更後は冷却により硬化させて形状を保持することもできるが、再び温めると軟化してしまう。形状を崩したくない場合は、ポリマー組成物の結晶化温度付近で熱処理することで結晶化させることで、耐熱性や剛性を付与することができる。   When the accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition is a material that absorbs infrared rays, the infrared ray source is not particularly limited, but a household or industrial infrared heater can be used. For example, household infrared heaters include halogen heaters and carbon heaters for heating appliances. The output and processing time can be adjusted according to the size and thickness of the resin molded product, and processed into a desired softness to change the shape. After the shape change, it can be cured by cooling to maintain the shape, but when heated again, it softens. When the shape is not to be lost, heat resistance and rigidity can be imparted by crystallization by heat treatment near the crystallization temperature of the polymer composition.

熱源としては上記の赤外線源のほか、ドライヤー、温水、電気コテ、ホットプレートなどを併用してもよい。これらを用いて樹脂成形品を加温させたときは、上記の各場合と同様に、ガラス転移温度以上に加温すると軟化し、形状変更が可能となる。さらに続けて、またはガラス転移点未満まで一度冷やしてから結晶化温度付近まで加温することで、ポリマー組成物を結晶化させることができる。   As the heat source, in addition to the above-mentioned infrared light source, a dryer, hot water, an electric iron, a hot plate, or the like may be used in combination. When the resin molded article is heated using these, similarly to the above cases, when the resin molded article is heated above the glass transition temperature, it is softened and the shape can be changed. The polymer composition can be crystallized further continuously or by once cooling it to below the glass transition temperature and then heating it to around the crystallization temperature.

以下の実施例、比較例の成形品すなわち試験片について、下記の垂れ試験を実施することで、その形状変更性を評価した。すなわち、すなわち、図1に示すように、試験片1の縦方向の端部を、台2の上に載置したうえで両面テープ3で固定した。これにより、図示のように試験片1を台2から60mm張り出した状態とし、各実施例・比較例に適した後述の加熱装置を用いて所定時間温めたとき、試験片1の張り出した端縁が当初の状態から何mm垂れたか(すなわち垂れ長)を測定した。   For the molded articles of the following examples and comparative examples, that is, test pieces, the following sag test was performed to evaluate the shape changeability. That is, as shown in FIG. 1, the longitudinal end of the test piece 1 was placed on the table 2 and then fixed with the double-sided tape 3. As a result, when the test piece 1 is extended 60 mm from the table 2 as shown in the drawing and heated for a predetermined time by using a heating device described later, which is suitable for each example and comparative example, the protruding edge of the test piece 1 Was measured from the initial state by the number of mm (that is, the droop length).

実施例1
テレフタル酸43モル%と、ε−カプロラクトン7モル%と、エチレングリコール25モル%と、1,4−ブタンジオール25モル%とを、脱水縮合により共重合して、ポリエステル共重合体を得た。このポリエステル共重合体は、その融点が160℃、ガラス転移温度が30℃、結晶化温度が75℃、比重が1.38であった。このポリエステル共重合体にカーボンブラック0.5質量%を添加したものをエクストルーダー型紡糸機にて溶融紡糸し、延伸して、直径1.75mmの黒色のモノフィラメント糸を得た。このモノフィラメント糸を3Dプリンター(XYZプリンティング社製、DaVINCI PRO)に供給し、ノズル温度200℃にて、80mm×10mm×2mmのプレート片を成形し、これを試験片とした。
Example 1
43 mol% of terephthalic acid, 7 mol% of ε-caprolactone, 25 mol% of ethylene glycol, and 25 mol% of 1,4-butanediol were copolymerized by dehydration condensation to obtain a polyester copolymer. This polyester copolymer had a melting point of 160 ° C., a glass transition temperature of 30 ° C., a crystallization temperature of 75 ° C., and a specific gravity of 1.38. A material obtained by adding 0.5% by mass of carbon black to the polyester copolymer was melt-spun by an extruder-type spinning machine and stretched to obtain a black monofilament yarn having a diameter of 1.75 mm. The monofilament yarn was supplied to a 3D printer (DaVINCI PRO, manufactured by XYZ Printing Co., Ltd.) to form a plate piece of 80 mm × 10 mm × 2 mm at a nozzle temperature of 200 ° C., which was used as a test piece.

実施例2
実施例1のポリエステル共重合体をエクストルーダー型紡糸機にて溶融紡糸し、延伸して、直径1.75mmの生成色のモノフィラメント糸を得た。このモノフィラメント糸を3Dプリンター(XYZプリンティング社製、DaVINCI PRO)に供給し、ノズル温度200℃にて、80mm×10mm×2mmのプレート片を成形した。成形したプレート片の表面全体を黒色ペン(ゼブラ社製ハイマッキー)で塗り、黒色ペンの顔料をマイクロ波吸収材料として機能させた試験片とした。
Example 2
The polyester copolymer of Example 1 was melt-spun with an extruder-type spinning machine and stretched to obtain a monofilament yarn having a color of 1.75 mm and having a generated color. This monofilament yarn was supplied to a 3D printer (DaVINCI PRO, manufactured by XYZ Printing), and a plate piece of 80 mm × 10 mm × 2 mm was formed at a nozzle temperature of 200 ° C. The entire surface of the molded plate piece was applied with a black pen (Hi-Mackey manufactured by Zebra) to obtain a test piece in which the pigment of the black pen functioned as a microwave absorbing material.

実施例3
実施例2のモノフィラメント糸の側面全体を黒色ペン(ゼブラ社製ハイマッキー)で塗り、黒色ペンの顔料をマイクロ波吸収材料として機能させた黒色のモノフィラメント糸を得た。このモノフィラメント糸を3Dプリンター(XYZプリンティング社製、DaVINCI PRO)に設置し、ノズル温度200℃にて80mm×10mm×2mmのプレート片を成形し、試験片を得た。
Example 3
The entire side surface of the monofilament yarn of Example 2 was applied with a black pen (Hi-Mackey manufactured by Zebra) to obtain a black monofilament yarn in which the pigment of the black pen was functioned as a microwave absorbing material. This monofilament yarn was set on a 3D printer (DaVINCI PRO, manufactured by XYZ Printing Co., Ltd.), and a plate piece of 80 mm × 10 mm × 2 mm was formed at a nozzle temperature of 200 ° C. to obtain a test piece.

比較例1
実施例2のモノフィラメント糸をDプリンター(XYZプリンティング社製DaVINCI PRO)に設置し、ノズル温度200℃にて80mm×10mm×2mmのプレート片を成形し、黒色ペンによる着色は行わずに、試験片を得た。
Comparative Example 1
The monofilament yarn of Example 2 was set in a D printer (DaVINCI PRO manufactured by XYZ Printing), a plate piece of 80 mm × 10 mm × 2 mm was formed at a nozzle temperature of 200 ° C., and a test piece was prepared without coloring with a black pen. I got

比較例2
ポリ乳酸(ネイチャーワークス社製6201D(融点165℃、ガラス転移点57℃、結晶化温度109℃)をエクストルーダー型紡糸機にて溶融紡糸し、延伸して、直径1.75mmの無着色のモノフィラメント糸を得た。このモノフィラメント糸を3Dプリンター(XYZプリンティング社製、DaVINCI PRO)に供給し、ノズル温度200℃にて、80mm×10mm×2mmのプレート片を成形し、これを試験片とした。
Comparative Example 2
Polylactic acid (Nature Works Co., Ltd. 6201D (melting point 165 ° C, glass transition point 57 ° C, crystallization temperature 109 ° C) is melt-spun with an extruder-type spinning machine, stretched, and stretched to a 1.75 mm diameter uncolored monofilament. The monofilament yarn was supplied to a 3D printer (DaVINCI PRO, manufactured by XYZ Printing Co., Ltd.) to form a plate piece of 80 mm × 10 mm × 2 mm at a nozzle temperature of 200 ° C., which was used as a test piece.

実施例1〜3及び比較例1〜2の試験片について、マイクロ波の照射による加熱試験を行った結果を表1に示す。照射装置としては、電子レンジ(日立製作所社製「MRO−A4」)を用い、この電子レンジの内部に25℃の試験片を設置して、600Wで45秒間マイクロ波を照射した。照射直後に非接触型温度計で試験片表面の温度を測定した。   Table 1 shows the results of performing a heating test by microwave irradiation on the test pieces of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. A microwave oven ("MRO-A4" manufactured by Hitachi, Ltd.) was used as an irradiation device. A test piece at 25 ° C was placed inside the microwave oven, and microwaves were irradiated at 600 W for 45 seconds. Immediately after the irradiation, the temperature of the test piece surface was measured with a non-contact thermometer.

表1から分かるように、実施例1〜3の成形品すなわち試験片は、電子レンジ内でマイクロ波により加温されると、速やかに形状変更が可能な程度に柔らかくなった。一方、比較例1〜2の試験片は、マイクロ波による加温効率が低いため、柔らかくなる速度が低かった。   As can be seen from Table 1, the molded articles of Examples 1 to 3, that is, the test pieces, became soft enough to be quickly changed in shape when heated by microwaves in a microwave oven. On the other hand, since the test pieces of Comparative Examples 1 and 2 had low heating efficiency by microwaves, their softening speed was low.

Figure 2020050755
Figure 2020050755

実施例1〜3及び比較例1〜2の試験片について垂れ試験を行った結果を表2に示す。試験条件は次のようにした。すなわち、室温10℃の環境にて、縦型カーボンヒーター(コーナン商事社製、SCY−900)の前面が水平となるように設置した。試験片を、図1に示すように設置したうえで、試験片の縦方向とカーボンヒーター中のコイルの向きとを揃えて、試験片を縦型カーボンヒーターのメッシュ部から高さ5cmの位置に設置した。カーボンヒーターを出力「強」にて起動し、45秒後に垂れ長を測定した。その結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of the sag test performed on the test pieces of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. The test conditions were as follows. That is, in an environment at a room temperature of 10 ° C., a vertical carbon heater (manufactured by Konan Shoji Co., Ltd., SCY-900) was installed so that the front surface was horizontal. After placing the test piece as shown in FIG. 1, the longitudinal direction of the test piece was aligned with the direction of the coil in the carbon heater, and the test piece was placed at a height of 5 cm from the mesh portion of the vertical carbon heater. installed. The carbon heater was started at an output of "strong", and the droop length was measured after 45 seconds. Table 2 shows the results.

表2から分かるように、実施例1〜3の成形品すなわち試験片は、カーボンヒーターから照射された赤外線により加温されると、速やかに形状変更が可能な程度に柔らかくなった。一方、比較例1〜2の試験片は、赤外線による加温効率が低いため、柔らかくなる速度が低かった。   As can be seen from Table 2, the molded articles of Examples 1 to 3, that is, the test pieces, were softened to the extent that the shape could be quickly changed when heated by infrared rays emitted from the carbon heater. On the other hand, since the test pieces of Comparative Examples 1 and 2 had low heating efficiency by infrared rays, the softening speed was low.

Figure 2020050755
Figure 2020050755

Claims (11)

融点が120℃以上であり、ガラス転移温度が30〜50℃であり、結晶化温度が50〜120℃である成形用ポリマー組成物に、前記ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料を含有させた成形材料を準備し、この成形材料を用いて成形品を成形し、その後に、前記促進材料の働きによって前記ポリマー組成物を加熱させることで、ポリマー組成物を軟化させて成形品を変形させることを特徴とする成形品の形状変更方法。   A molding material having a melting point of 120 ° C. or higher, a glass transition temperature of 30 to 50 ° C., and a crystallization temperature of 50 to 120 ° C. is provided with an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition. Prepare a molding material containing, molding a molded article using this molding material, then, by heating the polymer composition by the action of the accelerating material, to soften the polymer composition to form a molded article A method for changing the shape of a molded article, characterized by deforming. 成形品を変形させた後にさらに加熱することによってポリマー組成物を結晶化させることを特徴とする請求項1記載の成形品の形状変更方法。   The method for changing the shape of a molded article according to claim 1, wherein the polymer composition is crystallized by further heating after deforming the molded article. 請求項1または2に記載の成形品の形状変更方法のために用いられる成形材料であって、
融点が120℃以上であり、ガラス転移温度が30〜50℃であり、結晶化温度が50〜120℃である成形用ポリマー組成物に、前記ポリマー組成物の加熱を促進させるための促進材料が含有されていることを特徴とする成形材料。
A molding material used for the method for changing the shape of a molded article according to claim 1 or 2,
The molding material having a melting point of 120 ° C. or more, a glass transition temperature of 30 to 50 ° C., and a crystallization temperature of 50 to 120 ° C. has an accelerating material for accelerating the heating of the polymer composition. A molding material characterized by being contained.
促進材料が、前記ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料であることを特徴とする請求項3記載の成形材料。   The molding material according to claim 3, wherein the accelerating material is a material having better thermal conductivity than the polymer composition. ポリマー組成物よりも熱伝導性の良好な材料が、カーボン系の材料とセラミック系の材料との少なくともいずれかであることを特徴とする請求項4記載の成形材料。   The molding material according to claim 4, wherein the material having better thermal conductivity than the polymer composition is at least one of a carbon-based material and a ceramic-based material. 促進材料が、マイクロ波を吸収する材料であることを特徴とする請求項3記載の成形材料。   The molding material according to claim 3, wherein the facilitating material is a material that absorbs microwaves. マイクロ波を吸収する材料が、カーボン系の材料と、金属系の材料と、炭化ケイ素と、ポリ塩化ビニル系材料との少なくともいずれかであることを特徴とする請求項6記載の成形材料。   The molding material according to claim 6, wherein the microwave absorbing material is at least one of a carbon-based material, a metal-based material, silicon carbide, and a polyvinyl chloride-based material. 促進材料が、赤外線を吸収する材料であることを特徴とする請求項3記載の成形材料。   The molding material according to claim 3, wherein the accelerating material is a material that absorbs infrared rays. 赤外線を吸収する材料が、カーボン系の材料と、セラミック系の材料と、有機染料系の材料との少なくともいずれかであることを特徴とする請求項8記載の成形材料。   The molding material according to claim 8, wherein the material that absorbs infrared rays is at least one of a carbon-based material, a ceramic-based material, and an organic dye-based material. ポリマー組成物は、酸成分としてテレフタル酸を含みジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を含有する組成物であることを特徴とする請求項3から9までのいずれか1項記載の成形材料。   The polymer composition according to any one of claims 3 to 9, wherein the polymer composition is a composition containing a polyester copolymer containing terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol and 1,4-butanediol as diol components. The molding material according to claim 1. ポリマー組成物は、酸成分としてテレフタル酸及びε−カプロラクトンを含みジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−ブタンジオールを含むポリエステル共重合体を含有する組成物であることを特徴とする請求項3から9までのいずれか1項記載の成形材料。   The polymer composition is a composition containing a polyester copolymer containing terephthalic acid and ε-caprolactone as an acid component and ethylene glycol and 1,4-butanediol as a diol component. 10. The molding material according to any one of 9 to 9.
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