JP2020023637A - Grease composition - Google Patents

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Abstract

To provide a grease composition which has excellent heat resistance and water resistance.SOLUTION: A grease composition of the present invention comprises a base oil, a thickener comprising a lithium compound soap, calcium sulfonate, and succinimide compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、耐水性が改善されたグリース組成物に関する。   The present invention relates to a grease composition having improved water resistance.

一般に機械の潤滑において、製鉄所等の圧延機の軸受や、船舶、自動車等の水が混入しやすい部分では、グリース中に水分が混入してグリースが軟化したり流失したりするおそれがあるため、これらの部分に長期間使用可能な耐水性の高いグリース組成物の開発が求められている。例えば、特許文献1には、脂肪酸のカルシウム塩を含有し、高温においても良好な耐水性を示すグリース組成物が開示されている。   Generally, in lubrication of machines, bearings of rolling mills such as steel mills, and parts where water is easily mixed, such as ships and automobiles, may be mixed with water in grease and the grease may be softened or run off. Therefore, development of a grease composition having high water resistance that can be used for these parts for a long time has been demanded. For example, Patent Literature 1 discloses a grease composition containing a calcium salt of a fatty acid and exhibiting good water resistance even at high temperatures.

一方、リチウムコンプレックスグリースは耐熱性に優れることが知られているが、リチウムコンプレックスグリースを構成するアゼライン酸リチウム等の二塩基酸塩は水に溶けやすいため、耐水性に劣るという問題がある。   On the other hand, lithium complex grease is known to have excellent heat resistance, but there is a problem that dibasic acid salts such as lithium azelate constituting lithium complex grease are easily soluble in water, and thus have poor water resistance.

特開昭60−149696号公報JP-A-60-149696

本発明は、優れた耐熱性および耐水性を有するグリース組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a grease composition having excellent heat resistance and water resistance.

本発明者らは、鋭意検討した結果、基油、リチウム複合石けんを含む増ちょう剤、カルシウムスルホネート、およびスクシンイミド化合物を含有グリース組成物が、優れた耐熱性および耐水性を有し、かつ、ちょう度収率も良好であることを見出し、本発明を完成させた。   The present inventors have conducted intensive studies and found that a grease composition containing a base oil, a thickener containing lithium composite soap, calcium sulfonate, and a succinimide compound has excellent heat resistance and water resistance, and It was found that the yield was good, and the present invention was completed.

すなわち、本発明は
〔1〕基油、リチウム複合石けんを含む増ちょう剤、カルシウムスルホネート、およびスクシンイミド化合物を含有するグリース組成物、
〔2〕水洗耐水度が±10%以内である、〔1〕記載のグリース組成物、
〔3〕混和ちょう度が220〜385である、〔1〕または〔2〕記載のグリース組成物、
〔4〕カルシウムスルホネートとスクシンイミド化合物の合計含有量が、増ちょう剤100質量部に対し7.0〜40質量部である、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のグリース組成物、
〔5〕カルシウムスルホネートに対するスクシンイミド化合物の含有量(スクシンイミド化合物の含有量/カルシウムスルホネートの含有量)が0.1〜0.8である、〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のグリース組成物、
〔6〕スクシンイミド化合物が、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドである、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載のグリース組成物、に関する。
That is, the present invention provides [1] a grease composition containing a base oil, a thickener containing lithium composite soap, calcium sulfonate, and a succinimide compound,
[2] The grease composition according to [1], wherein the grease composition has a water resistance of within ± 10%.
[3] The grease composition according to [1] or [2], wherein the grease composition has a penetration consistency of 220 to 385.
[4] The grease composition according to any one of [1] to [3], wherein the total content of calcium sulfonate and the succinimide compound is 7.0 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thickener.
[5] The grease composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the succinimide compound relative to the calcium sulfonate (the content of the succinimide compound / the content of the calcium sulfonate) is 0.1 to 0.8. object,
[6] The grease composition according to any one of [1] to [5], wherein the succinimide compound is a polyolefin polyamine succinimide.

本発明のグリース組成物は、優れた耐熱性および耐水性を有し、かつ、ちょう度収率も良好である。   The grease composition of the present invention has excellent heat resistance and water resistance, and also has a good consistency yield.

<グリース組成物>
本実施形態に係るグリース組成物は、基油、リチウム複合石けんを含む増ちょう剤、カルシウムスルホネート、およびスクシンイミド化合物を含有することを特徴とする。
<Grease composition>
The grease composition according to the present embodiment is characterized by containing a base oil, a thickener containing lithium composite soap, calcium sulfonate, and a succinimide compound.

(基油)
基油は、グリース組成物に使用される通常の基油であれば特に限定されない。一例を挙げると、基油は、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等の処理を、適宜組み合わせて原油から精製した鉱物油;天然ガス等からフィッシャートロプシュ法により合成されたガス液化油(GTL油);ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチルアセチルシノレート等のジエステル系合成油;トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル系合成油;トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル系合成油;多価アルコールと二塩基酸および一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等のエステル系合成油;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール系合成油;モノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル系合成油;ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、1−デセンオリゴマー、1−デセンとエチレンとのコオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物等の合成炭化水素油;ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等のシリコーン系合成油;パーフルオロポリエーテル等のフッ素系合成油等である。基油は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Base oil)
The base oil is not particularly limited as long as it is a normal base oil used for a grease composition. As an example, a base oil is a mineral oil refined from a crude oil by appropriately combining treatments such as distillation under reduced pressure, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, washing with sulfuric acid, refining clay, and hydrorefining. A gas liquefied oil (GTL oil) synthesized from natural gas or the like by the Fischer-Tropsch method; dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl glutarate, methyl acetylsino Synthetic oils such as diesters such as acrylates; aromatic ester-based synthetic oils such as trioctyl trimellitate, tridecyl trimellitate and tetraoctyl pyromellitate; trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropaneperargonate, and pentaerythritol-2 -Ethylhexanoe , Pentaerythritol belargonate, etc .; ester synthetic oils such as complex ester oils which are oligoesters of polyhydric alcohols and mixed fatty acids of dibasic acids and monobasic acids; polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polyglycol-based synthetic oils such as polyethylene glycol monoether and polypropylene glycol monoether; phenyl such as monoalkyl triphenyl ether, alkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, pentaphenyl ether, tetraphenyl ether, monoalkyl tetraphenyl ether, dialkyl tetraphenyl ether Ether-based synthetic oils; normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, 1-decene oligomer, -Synthetic hydrocarbon oils such as poly-α-olefins such as co-oligomer of decene and ethylene or hydrides thereof; silicone synthetic oils such as dimethyl polysiloxane, diphenyl polysiloxane and alkyl-modified polysiloxane; perfluoropolyether And the like. As the base oil, any one of those exemplified above may be used alone, or two or more may be used in combination.

基油の動粘度(40℃)は、50mm2/s以上が好ましく、60mm2/s以上がより好ましい。また、基油の動粘度(40℃)は、1000mm2/s以下が好ましく、600mm2/s以下がより好ましい。基油の動粘度が上記範囲内であることにより、基油の引火点が高温に維持されやすく、かつ、グリース組成物は、流動性(圧送性)がよい。なお、本実施形態において、基油の動粘度は、JIS K 2283によって算出し得る。 The kinematic viscosity (40 ° C.) of the base oil is preferably at least 50 mm 2 / s, more preferably at least 60 mm 2 / s. Further, the kinematic viscosity of the base oil (40 ° C.) is preferably not more than 1000 mm 2 / s, more preferably at most 600 mm 2 / s. When the kinematic viscosity of the base oil is within the above range, the flash point of the base oil is easily maintained at a high temperature, and the grease composition has good fluidity (pumpability). In the present embodiment, the kinematic viscosity of the base oil can be calculated according to JIS K2283.

基油のグリース組成物中の含有量は特に限定されないが、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。また、基油の含有量は、グリース組成物中、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。基油の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、トルクの増大、流動性の低下および漏えいを防止することができる。   The content of the base oil in the grease composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. The content of the base oil in the grease composition is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. When the content of the base oil is within the above range, the obtained grease composition can prevent an increase in torque, a decrease in fluidity, and leakage.

(増ちょう剤)
本実施形態における増ちょう剤としては、耐熱性の観点から、リチウム複合石けんが好適に用いられる。
(Thickener)
As the thickener in the present embodiment, lithium composite soap is preferably used from the viewpoint of heat resistance.

リチウム複合石けんとしては、例えば、1個以上のヒドロキシ基を有する炭素数12〜24の脂肪族モノカルボン酸と、炭素数2〜12の脂肪族ジカルボン酸と、水酸化リチウムとの反応によって形成されたものや、油脂(脂肪酸のグリセリンエステル)と、炭素数2〜12の脂肪族ジカルボン酸と、水酸化リチウムとの反応によって形成されたものが挙げられる。   The lithium composite soap is formed, for example, by a reaction of an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 24 carbon atoms having one or more hydroxy groups, an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms, and lithium hydroxide. And those formed by the reaction of fats and oils (glycerin esters of fatty acids), aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms, and lithium hydroxide.

増ちょう剤として、前記のリチウム複合石けん以外の他の増ちょう剤を適宜含有してもよい。他の増ちょう剤としては、例えば、リチウム石けん、カルシウム石けん、ナトリウム石けん、アルミニウム石けん等の金属石けん;ナトリウムテレフタラメート、フッ素、有機化ベントナイト、シリカゲル等が挙げられる。   As a thickener, a thickener other than the above-mentioned lithium composite soap may be appropriately contained. Examples of other thickeners include metal soaps such as lithium soap, calcium soap, sodium soap, and aluminum soap; sodium terephthalamate, fluorine, organic bentonite, silica gel, and the like.

増ちょう剤の含有量は、グリース組成物中、2質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。増ちょう剤の含有量が2質量%未満である場合、得られるグリース組成物が軟質過ぎるため、飛散、漏洩したり、過剰な油分離を引き起こす傾向がある。また、油分離性や流動性の観点から、30質量%以下が好ましく、さらに、ちょう度収率の観点から、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。   The content of the thickener in the grease composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. When the content of the thickener is less than 2% by mass, the obtained grease composition is too soft, so that the grease composition tends to fly, leak or cause excessive oil separation. In addition, from the viewpoint of oil separation properties and fluidity, it is preferably 30% by mass or less, and further from the viewpoint of consistency yield, it is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. preferable.

増ちょう剤中のリチウム複合石けんの含有量は、耐熱性の観点から、60質量%以上が好ましく、75質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。また、本実施形態における増ちょう剤は、リチウム複合石けんのみからなる増ちょう剤であってもよい。   The content of the lithium composite soap in the thickener is preferably 60% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more from the viewpoint of heat resistance. In addition, the thickener in the present embodiment may be a thickener composed of only lithium composite soap.

(カルシウムスルホネート)
本実施形態のグリース組成物は、1種以上のカルシウムスルホネート(以下、Caスルホネートと表記することもある)を含有する。
(Calcium sulfonate)
The grease composition of the present embodiment contains one or more calcium sulfonates (hereinafter sometimes referred to as Ca sulfonates).

Caスルホネートを構成するスルホン酸としては、例えば、石油留出成分中の芳香族成分をスルホン化して得られる石油スルホン酸や、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等の合成スルホン酸等が挙げられ、石油スルホン酸およびジノニルナフタレンスルホン酸が好ましい。   Examples of the sulfonic acid constituting the Ca sulfonate include petroleum sulfonic acid obtained by sulfonating an aromatic component in a petroleum distillate component, and synthetic sulfonic acid such as dodecylbenzenesulfonic acid and alkylnaphthalenesulfonic acid. , Petroleum sulfonic acid and dinonylnaphthalenesulfonic acid are preferred.

Caスルホネートの塩基価は、通常0〜500mgKOH/gであるが、他の添加剤等への影響を避けるため、塩基価が0〜100mgKOH/g、好ましくは0〜50mgKOH/gのものを用いることが望ましい。なお、本実施形態において、塩基価は、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」により算出し得る。   The base number of Ca sulfonate is usually 0 to 500 mgKOH / g, but in order to avoid the influence on other additives, the base number should be 0 to 100 mgKOH / g, preferably 0 to 50 mgKOH / g. Is desirable. In the present embodiment, the base number can be calculated according to JIS K2501 “Petroleum products and lubricating oils—Test method for neutralization value”.

Caスルホネートの含有量は、増ちょう剤100質量部に対し、5.0質量部以上が好ましく、8.0質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましく、12質量部以上が特に好ましい。Caスルホネートの含有量が5.0質量部未満である場合、得られるグリース組成物はちょう度収率に劣り、増ちょう剤量を多くした場合は硬いグリースを得ることが可能となるが、トルク性能や流動性への悪影響が大きく、ちょう度以外の性能を満足しなくなる可能性が高い。また、他の添加剤とのバランスの観点からは、25質量部以下が好ましく、22質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。   The content of Ca sulfonate is preferably at least 5.0 parts by mass, more preferably at least 8.0 parts by mass, still more preferably at least 10 parts by mass, particularly preferably at least 12 parts by mass, based on 100 parts by mass of the thickener. . When the content of Ca sulfonate is less than 5.0 parts by mass, the resulting grease composition is inferior in consistency yield, and when the amount of the thickener is increased, hard grease can be obtained. It has a large adverse effect on performance and fluidity, and there is a high possibility that performance other than consistency will not be satisfied. In addition, from the viewpoint of balance with other additives, the amount is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 22 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less.

(スクシンイミド化合物)
本実施形態のグリース組成物は、アルケニルスクシンイミド、アルキルスクシンイミド等のスクシンイミド化合物を含有する。好ましくは、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドである。スクシンイミド化合物は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本実施形態のスクシンイミド化合物には、該スクシンイミド化合物をホウ素化合物で処理したホウ素化スクシンイミド化合物も含まれる。
(Succinimide compound)
The grease composition of the present embodiment contains a succinimide compound such as alkenyl succinimide and alkyl succinimide. Preferably, it is a polyolefin polyamine succinimide. As the succinimide compound, one of the above-mentioned compounds may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The succinimide compound of the present embodiment also includes a borated succinimide compound obtained by treating the succinimide compound with a boron compound.

前記ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドの「ポリオレフィン」としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。好ましくは炭素数20〜500、より好ましくは炭素数40〜400、さらに好ましくは炭素数60〜350のポリオレフィンである。「ポリアミン」としては、ポリアルキレンポリアミン、環状アミンを含むポリアルキレンポリアミン等が挙げられる。   Examples of the “polyolefin” of the polyolefin polyamine succinimide include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, an ethylene-propylene copolymer, and the like. It is preferably a polyolefin having 20 to 500 carbon atoms, more preferably 40 to 400 carbon atoms, and still more preferably 60 to 350 carbon atoms. Examples of the “polyamine” include a polyalkylene polyamine, a polyalkylene polyamine including a cyclic amine, and the like.

アルケニルスクシンイミド、アルキルスクシンイミド等のスクシンイミド化合物は、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドは、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるポリオレフィンコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。   Succinimide compounds such as alkenyl succinimide and alkyl succinimide can be produced by a known method. For example, polyolefin polyamine succinimide can be produced by reacting polyolefin succinic anhydride obtained by reacting polyolefin with maleic anhydride with polyamine.

スクシンイミド化合物の含有量は、耐水性の観点から、増ちょう剤100質量部に対し、2.0質量部以上が好ましく、3.0質量部以上がより好ましく、4.0質量部以上がさらに好ましく、5.0質量部以上が特に好ましい。また、他の添加剤とのバランスの観点からは、15質量部以下が好ましく、12質量部以下がより好ましく、10質量部以下がさらに好ましい。   From the viewpoint of water resistance, the content of the succinimide compound is preferably 2.0 parts by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more, and even more preferably 4.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thickener. And 5.0 parts by mass or more is particularly preferred. In addition, from the viewpoint of balance with other additives, the amount is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less.

カルシウムスルホネートに対するスクシンイミド化合物の含有量(スクシンイミド化合物の含有量/カルシウムスルホネートの含有量)は、0.1〜5.0の範囲が好ましく、0.1〜2.0の範囲がより好ましく、0.2〜1.0の範囲がさらに好ましく、0.3〜0.8の範囲が特に好ましい。   The content of the succinimide compound relative to the calcium sulfonate (content of the succinimide compound / content of the calcium sulfonate) is preferably in the range of 0.1 to 5.0, more preferably 0.1 to 2.0, and more preferably 0.1 to 2.0. The range of 2 to 1.0 is more preferable, and the range of 0.3 to 0.8 is particularly preferable.

カルシウムスルホネートとスクシンイミド化合物の合計含有量は、増ちょう剤100質量部に対し、7.0〜40質量部が好ましく、10〜37質量部がより好ましく、15〜37質量部がさらに好ましい。   The total content of the calcium sulfonate and the succinimide compound is preferably 7.0 to 40 parts by mass, more preferably 10 to 37 parts by mass, and still more preferably 15 to 37 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thickener.

(任意成分)
本実施形態に係るグリース組成物は、本実施形態の効果が損なわれない範囲において、上記の基油、増ちょう剤、カルシウムスルホネート、およびスクシンイミド化合物以外の任意成分をさらに含有し得る。任意成分としては、例えば、耐摩耗剤、極圧添加剤、防錆添加剤、ワックス、染料、色相安定剤、増粘剤、構造安定剤、金属不活性剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤等が挙げられる。
(Optional component)
The grease composition according to the present embodiment may further contain an optional component other than the above base oil, thickener, calcium sulfonate, and succinimide compound as long as the effects of the present embodiment are not impaired. Optional components include, for example, antiwear agents, extreme pressure additives, rust preventive additives, waxes, dyes, hue stabilizers, thickeners, structural stabilizers, metal deactivators, antioxidants, viscosity index improvers And the like.

耐摩耗剤としては、例えば、メチレンビスジチオカーバメート、硫黄系耐摩耗剤、リン系耐摩耗剤等が挙げられる。耐摩耗剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本実施形態のグリース組成物は、耐摩耗剤が配合されない場合であっても、優れた耐摩耗性を発揮し得る。   Examples of the antiwear agent include methylenebisdithiocarbamate, sulfur-based antiwear agents, and phosphorus-based antiwear agents. As the antiwear agent, one of the above examples may be used alone, or two or more types may be used in combination. Note that the grease composition of the present embodiment can exhibit excellent wear resistance even when an antiwear agent is not blended.

耐摩耗剤が含有される場合のグリース組成物中の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、耐摩耗剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。耐摩耗剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた耐摩耗性が付与され得る。   When the antiwear agent is contained, the content in the grease composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. The antiwear agent is preferably at most 5% by mass, more preferably at most 3% by mass. When the content of the antiwear agent is within the above range, the obtained grease composition can have excellent wear resistance.

酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤等が挙げられ、芳香族アミン化合物が好ましい。芳香族アミン化合物としては、例えば、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、フェノチアジン、N−フェニル−α−ナフチルアミン、p,p’−ジアミノジフェニルメタン、アルドール−α−ナフチルアミン、p−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include an amine antioxidant, and an aromatic amine compound is preferable. Examples of the aromatic amine compound include diphenylamine, alkylated diphenylamine, phenothiazine, N-phenyl-α-naphthylamine, p, p′-diaminodiphenylmethane, aldol-α-naphthylamine, and p-dodecylphenyl-1-naphthylamine. Can be

酸化防止剤が含有される場合のグリース組成物中の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、酸化防止剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。酸化防止剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた酸化安定性が付与され得る。   When the antioxidant is contained, the content in the grease composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. The antioxidant is preferably at most 5% by mass, more preferably at most 3% by mass. When the content of the antioxidant is within the above range, the obtained grease composition can have excellent oxidation stability.

極圧添加剤としては、例えば、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオフォスフェート、チオリン酸エステル、硫化油脂、ジベンジルスルフイド、ジブチルジスルフイド等が挙げられ、硫化油脂が好ましい。極圧添加剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of extreme pressure additives include molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, thiophosphate, sulfurized oil and fat, dibenzyl sulfide, dibutyl disulphide and the like, and sulfurized oil and fat is preferred. As the extreme pressure additive, any one of the above examples may be used alone, or two or more may be used in combination.

極圧添加剤が含有される場合のグリース組成物中の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、極圧添加剤は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。極圧添加剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるグリース組成物は、優れた耐荷重性が付与され得る。   When the extreme pressure additive is contained, the content in the grease composition is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. The extreme pressure additive is preferably at most 5% by mass, more preferably at most 3% by mass. When the content of the extreme pressure additive is within the above range, the obtained grease composition can be provided with excellent load resistance.

防錆添加剤としては、亜硝酸ナトリウム等のような環境負荷物質でなければ特に制限されないが、例えば、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル系防錆剤、アミン系防錆剤等が挙げられる。防錆添加剤は、前記例示のものからいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The rust preventive additive is not particularly limited as long as it is not an environmental load substance such as sodium nitrite, and examples thereof include a carboxylic acid, a carboxylate, an ester rust preventive, and an amine rust preventive. As the rust preventive additive, any one of the above-described examples may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

防錆添加剤が含有される場合のグリース組成物中の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、防錆添加剤の含有量は、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。防錆添加剤の含有量が上記範囲内である場合、優れた防錆性を付与するという利点がある。   When the rust preventive additive is contained, the content in the grease composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more. Further, the content of the rust preventive additive is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. When the content of the rust-preventive additive is within the above range, there is an advantage of imparting excellent rust-preventive properties.

ワックスとしては、例えば、石油系ワックス、合成ワックス、天然樹脂ワックス等が挙げられる。   Examples of the wax include petroleum wax, synthetic wax, and natural resin wax.

ワックスが含有される場合のグリース組成物中の含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、ワックスの含有量は、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。ワックスの含有量が上記範囲内である場合、圧送性に影響を及ぼすことなく付着性を向上させるという利点がある。   When the wax is contained, the content in the grease composition is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. Further, the content of the wax is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. When the content of the wax is within the above range, there is an advantage that the adhesion is improved without affecting the pumpability.

本実施形態に係るグリース組成物の耐水性は、JIS K 2220 16に準拠した水洗耐水度により評価することができる。該水洗耐水度は、±10%の範囲が好ましく、±8%の範囲がより好ましい。   The water resistance of the grease composition according to the present embodiment can be evaluated based on the water resistance of washing according to JIS K22216. The washing water resistance is preferably in a range of ± 10%, more preferably in a range of ± 8%.

本実施形態に係るグリース組成物の混和ちょう度は、グリース組成物の用途に応じて適宜調整され得るが、漏出の抑制とトルク特性の観点から、220〜385の範囲が好ましく、220〜340の範囲がより好ましく、310〜340(1号)の範囲がさらに好ましい。なお、本実施形態において、混和ちょう度の値は、JIS K 2220 7により、25℃の環境下で、ちょう度計に取り付けた円錐をグリース組成物に落下させ、5秒間かけて進入した深さ(mm)を10倍した値である。   The mixing consistency of the grease composition according to the present embodiment can be appropriately adjusted according to the use of the grease composition, but from the viewpoint of the suppression of leakage and the torque characteristics, the range of 220 to 385 is preferable, and the range of 220 to 340 is preferable. The range is more preferable, and the range of 310 to 340 (No. 1) is still more preferable. In the present embodiment, the value of the penetration consistency is determined according to JIS K22207 at a temperature of 25 ° C. under a condition in which the cone attached to the penetration meter is dropped on the grease composition, and the depth at which the penetration proceeds over 5 seconds. (Mm) by a factor of 10.

本実施形態に係るグリース組成物は、一般に使用される機械、軸受、歯車等に使用可能であることはもちろん、よりグリース潤滑において苛酷な環境下(例えば、高温かつ水分が混入される可能性がある環境下)において優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車では、ウォターポンプ、冷却ファンモーター、スターター、オルターネーターおよび各種アクチュエーター部のエンジン周辺、プロペラシャフト、等速ジョイント(CVJ)、ハブベアリング、ホイールベアリングおよびクラッチ等のパワートレイン、電動パワーステアリング(EPS)、電動パワーウィンドウ、制動装置、ボールジョイント、ドアヒンジ、ハンドル部、ブレーキのエキスパンダー等の各種部品等の潤滑に好適に用いることができる。また、パワーショベル、ブルドーザー、クレーン車等の建設機械、鉄鋼産業、製紙工業、林業機械、農業機械、化学プラント、発電設備、鉄道車両等の水分が混入する可能性のある各種軸や勘合部に用いることも好ましい。さらに、シームレスパイプのネジジョイントや船外機の軸受等にも好適に用いることができる。   The grease composition according to the present embodiment can be used for generally used machines, bearings, gears, and the like, and also in a more severe environment in grease lubrication (for example, there is a possibility that high temperature and moisture may be mixed). Under certain circumstances). For example, in the case of automobiles, power pumps such as water pumps, cooling fan motors, starters, alternators and various actuators around the engine, propeller shafts, constant velocity joints (CVJ), hub bearings, wheel bearings and clutches, and electric power steering ( EPS), electric power windows, braking devices, ball joints, door hinges, handle parts, brake expanders, and other various components can be suitably used for lubrication. In addition, power shovels, bulldozers, crane trucks and other construction machinery, steel and steel industry, paper industry, forestry machinery, agricultural machinery, chemical plants, power generation facilities, railway vehicles, etc. It is also preferable to use them. Further, it can be suitably used for a screw joint of a seamless pipe, a bearing of an outboard motor, and the like.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

本実施例では、以下の原料が使用された。
増ちょう剤:リチウムコンプレックス石けん(硬化ヒマシ油とアゼライン酸と水酸化リチウムとの反応によって形成されたリチウムコンプレックス石けん)
Caスルホネート:ジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム(塩基価:約0.3mgKOH/g)
スクシンイミド化合物:シェブロンジャパン(株)製のOAS1200(高度精製鉱物油(C15−C50)53質量%、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミド47質量%含有)
基油:ポリアルファオレフィン(動粘度(40℃):63.0mm2/s)
In this example, the following raw materials were used.
Thickener: lithium complex soap (lithium complex soap formed by the reaction of hydrogenated castor oil, azelaic acid and lithium hydroxide)
Ca sulfonate: calcium dinonylnaphthalenesulfonate (base number: about 0.3 mgKOH / g)
Succinimide compound: OAS1200 manufactured by Chevron Japan Co., Ltd. (containing 53% by mass of highly refined mineral oil (C15-C50) and 47% by mass of polyolefin polyamine succinimide)
Base oil: polyalphaolefin (kinematic viscosity (40 ° C.): 63.0 mm 2 / s)

(実施例および比較例)
表1に記載の処方に従い、グリース組成物を調製した。得られたグリース組成物について以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、スクシンイミド化合物のカッコ内の数値は、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドの含有量(質量部)を示す。
(Examples and Comparative Examples)
According to the formulation shown in Table 1, a grease composition was prepared. The following evaluation was performed about the obtained grease composition. Table 1 shows the evaluation results. The numerical value in parentheses of the succinimide compound indicates the content (parts by mass) of the polyolefin polyamine succinimide.

<混和ちょう度の測定>
JIS K 2220 7に準拠し、25℃の環境下で、ちょう度計に取り付けた円錐を試験用グリース組成物に落下させ、5秒間かけて進入した深さ(mm)を測定し、測定された値を10倍したものを混和ちょう度とする。
<Measurement of penetration consistency>
In accordance with JIS K 22207, the cone attached to the penetrometer was dropped on the test grease composition under an environment of 25 ° C., and the depth (mm) of the penetrated for 5 seconds was measured. The value obtained by multiplying the value by 10 is defined as the penetration consistency.

<水洗耐水度試験>
JIS K 2220 16に準拠し、79℃の環境下で、試験前のグリースの量100質量%に対する、水に洗い流されたグリースの減失量を測定した。なお、マイナスの値は水分を吸収していることを意味する。
<Washing water resistance test>
In accordance with JIS K 222016, the amount of grease washed out in water with respect to 100% by mass of the grease before the test was measured in an environment at 79 ° C. In addition, a negative value means that moisture is absorbed.

Figure 2020023637
Figure 2020023637

表1の結果より、カルシウムスルホネートおよびスクシンイミド化合物を併用した本発明のグリース組成物は、カルシウムスルホネートおよびスクシンイミド化合物を単独で使用したグリース組成物に比べて顕著な耐水性を有し、かつ、ちょう度収率も良好であることがわかる。   From the results in Table 1, it can be seen that the grease composition of the present invention using calcium sulfonate and succinimide compound in combination has remarkable water resistance as compared with the grease composition using calcium sulfonate and succinimide compound alone, and has a consistency. It can be seen that the yield is also good.

本発明のグリース組成物は、優れた耐熱性および耐水性を有することから、高温かつ水分が混入される可能性がある環境下でも使用可能な潤滑剤として有用である。   Since the grease composition of the present invention has excellent heat resistance and water resistance, it is useful as a lubricant that can be used at high temperatures and in an environment where water may be mixed.

Claims (6)

基油、リチウム複合石けんを含む増ちょう剤、カルシウムスルホネート、およびスクシンイミド化合物を含有するグリース組成物。   A grease composition containing a base oil, a thickener containing lithium composite soap, calcium sulfonate, and a succinimide compound. 水洗耐水度が±10%以内である、請求項1記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the water resistance of the grease is within ± 10%. 混和ちょう度が220〜385である、請求項1または2記載のグリース組成物。   The grease composition according to claim 1, wherein the compatibility is 220 to 385. カルシウムスルホネートとスクシンイミド化合物の合計含有量が、増ちょう剤100質量部に対し7.0〜40質量部である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of the calcium sulfonate and the succinimide compound is 7.0 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thickener. カルシウムスルホネートに対するスクシンイミド化合物の含有量(スクシンイミド化合物の含有量/カルシウムスルホネートの含有量)が0.1〜0.8である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the succinimide compound relative to the calcium sulfonate (content of the succinimide compound / content of the calcium sulfonate) is 0.1 to 0.8. スクシンイミド化合物が、ポリオレフィンポリアミンスクシンイミドである、請求項1〜5のいずれか一項に記載のグリース組成物。   The grease composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the succinimide compound is a polyolefin polyamine succinimide.
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