JP2020015631A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である合わせガラスの提供。【解決手段】少なくとも２枚のガラス板（第１のガラス板１１および第２のガラス板１２）と、少なくとも１層の断熱層（断熱層１３）と、これらを貼り合わせる複数の接着層（第１の接着層１４および第２の接着層１５）とを有する合わせガラス１０であり；断熱層１３が気孔を有する断熱材を有し；断熱層１３のヘーズが５％以下であり；合わせガラス１０の熱貫流率が６．０Ｗ／ｍ２Ｋ以下であり；接着層のそれぞれの厚さが断熱層１３の合計の厚さよりも薄い。【選択図】図１

Description

本発明は、合わせガラスに関する。

２枚のガラス板を中間膜で貼り合わせた合わせガラスは、耐貫通性に優れ、また、破損してもガラス片の飛散が少ないことから、自動車等の車両用窓ガラス、建物用窓ガラス等として用いられている。

合わせガラスには、耐貫通性に加え、透明性が高いこと；日射による車内や室内の温度上昇を抑えるために断熱性に優れていること；軽量であることが求められる。
断熱性に優れる合わせガラスとしては、Ｌｏｗ−Ｅ（低放射）膜を表面に設けた合わせガラスが提案されている（たとえば、特許文献１）。

特開２００１−０３９７４２号公報

しかし、Ｌｏｗ−Ｅ膜を表面に有する合わせガラスにおいては、Ｌｏｗ−Ｅ膜の耐擦傷性が低く、またＬｏｗ−Ｅ膜が空気中の水分と接触して劣化しやすい。そのため、Ｌｏｗ−Ｅ膜を表面に有する合わせガラスは、断熱性が経時的に低下しやすい。

本発明は、断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である合わせガラスを提供する。

本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス板と、少なくとも１層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり；前記断熱層が、気孔を有する断熱材を有し；前記断熱層のヘーズが、５％以下であり；前記合わせガラスの熱貫流率が、６．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下であり；前記接着層のそれぞれの厚さが、前記断熱層の合計の厚さよりも薄い。

本発明の合わせガラスは、断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である。

本発明の合わせガラスの第１の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第２の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第３の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第４の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第５の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第６の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第７の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第８の実施形態を示す断面図である。 本発明の合わせガラスの第９の実施形態を示す断面図である。 複層ガラスの一例を示す断面図である。

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「気孔」とは、断熱層（断熱材）内に形成された空隙からなる孔を意味する。
「連続気孔」とは、気孔間が連通した気孔を意味する。
「独立気孔」とは、各気孔のまわりがマトリックスやシェルで完全に覆われた気孔を意味する。独立気孔には、気孔のまわりがシェルを介することなくマトリックスで直接覆われた独立気孔と、マトリックス中に分散されたシェルを有する中空粒子等によって形成される気孔のまわりがシェルで覆われた独立気孔とがある。
「湿潤ゲル」とは、三次元網目が膨潤剤によって膨潤したゲルを意味する。膨潤剤が水であるヒドロゲル、膨潤剤がアルコールであるアルコゲル、膨潤剤が有機溶媒であるオルガノゲルを包含する。
「キセロゲル」とは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）無機化学部会および高分子部会高分子用語法小委員会の「ゾル，ゲル，網目，および無機有機複合材料の構造とプロセスに関する術語の定義（ＩＵＰＡＣ勧告２００７）」によれば「ゲルから膨潤剤を除去して形成された開放網目からなるゲル。」を意味する。超臨界乾燥によって膨潤剤を除去したものをエアロゲル、通常の蒸発乾燥によって膨潤剤を除去したものをキセロゲル、凍結乾燥によって膨潤剤を除去したものをクライオゲルとする分類法もあるが、本明細書および特許請求の範囲においては、これらをまとめてキセロゲルと称する。
「透明」とは、光を透過できることを意味する。
「透過率」は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」（ＩＳＯ ９０５０：１９９０）に準拠して測定される値である。
「ヘーズ」は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」（ＩＳＯ １４７８２：１９９９）に準拠して測定される値である。
「熱貫流率（Ｕ値）」は、ＪＩＳ Ｒ ３１０７：１９９８「板ガラス類の熱抵抗及び建築における熱貫流率の算定方法」（ＩＳＯ １０２９２：１９９４）およびＪＩＳ Ｒ ３２０９：１９９８「複層ガラス」に準拠して測定される値である。
「圧縮弾性率」は、ＪＩＳ Ｋ ７１８１：２０１１「プラスチック−圧縮特性の求め方」（ＩＳＯ ６０４：２００２）に準拠して測定される値である。
合わせガラスおよび合わせガラスを構成する各層の厚さは、幾何学的厚さである。
数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
図１〜図１０における寸法比は、説明の便宜上、実際のものとは異なったものである。

＜合わせガラス＞
本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス板と、少なくとも１層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する。

合わせガラスの熱貫流率（Ｕ値）は、６．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下であり、５．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下が好ましく、４．２Ｗ／ｍ^２Ｋ以下がより好ましく、２．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下がさらに好ましい。合わせガラスの熱貫流率が６．０Ｗ／ｍ^２以下であれば、実用上充分な断熱性を有する。合わせガラスの熱貫流率は低ければ低いほどよく、下限値は特に限定されないが、現実的には１．５Ｗ／ｍ^２Ｋ以上である。

合わせガラスの厚さは、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上がさらに好ましく、４ｍｍ以上が特に好ましい。合わせガラスの厚さが１ｍｍ以上であれば、合わせガラスの断熱性がさらに高くなり、また機械的強度にも優れる。合わせガラスの厚さは、２０ｍｍ以下が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましく、６ｍｍ以下がさらに好ましい。合わせガラスの厚さが２０ｍｍ以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。

合わせガラスの波長５００ｎｍの光の透過率は、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。波長５００ｎｍの光の透過率が５０％以上であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなる。合わせガラスの波長５００ｎｍの光の透過率は、９９％以下が好ましく、９６％以下であってもよく、９２％以下であってもよく、９０％以下であってもよい。波長５００ｎｍの光の透過率が９９％を超える合わせガラスは、製造が困難である。

（ガラス板）
ガラス板の材料は、無機ガラスであってもよく、有機ガラスであってもよく、耐候性、剛性、耐溶剤性等の点から、無機ガラスが好ましい。複数のガラス板の材料は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。
無機ガラスとしては、ソーダライムガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられ、ソーダライムガラスが好適である。
有機ガラスとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂等が挙げられる。

ガラス板は、無色透明ガラス板であってもよく、有色透明ガラス板であってもよく、鉄分が多い熱線吸収ガラス板（ブルーガラス板またはグリーンガラス板）が好ましい。
ガラス板としては、安全性を高めるために強化ガラス板を用いてもよい。強化ガラス板としては、風冷強化法や化学強化法により得られる強化ガラス板を用いることができる。

ガラス板は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を有していてもよい。
Ｌｏｗ−Ｅ膜としては、たとえば、透明誘電体膜／赤外線反射膜／透明誘電体膜からなる積層膜等が挙げられる。
透明誘電体膜としては、金属酸化物、金属窒化物等の膜が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化ケイ素等が挙げられる。
赤外線反射膜としては、金属膜または半導体膜が挙げられる。金属膜としては、銀の膜が挙げられる。半導体膜としては、フッ素がドープされた酸化スズの膜が挙げられる。
Ｌｏｗ−Ｅ膜の成膜方法としては、ドライコーティング法が挙げられる。ドライコーティング法としては、ＰＶＤ法、ＣＶＤ法が挙げられる。ＰＶＤ法としては、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法が挙げられ、密着性および平坦性に優れた膜を成膜できる点から、スパッタ法が好ましい。
Ｌｏｗ−Ｅ膜の厚さは、要求される性能、膜の構成等に応じて適宜設定すればよい。

ガラス板の形状は、湾曲状であってもよく、平板状であってもよい。自動車用窓ガラスは湾曲していることが多いため、本発明の合わせガラスを自動車用窓ガラスとして用いる場合は、ガラス板の形状は、湾曲状であることが多い。

ガラス板の厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、１ｍｍ以上がさらに好ましく、１．５ｍｍ以上が特に好ましい。ガラス板の厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ガラス板の機械的強度が高くなる。ガラス板の厚さは、６ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。ガラス板の厚さが６ｍｍ以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。複数のガラス板の厚さは、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。

（接着層）
接着層は、ガラス板同士、断熱層同士、およびガラス板と断熱層とを接着できる透明樹脂を含む層であればよい。
透明樹脂としては、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、市販の光学透明粘着剤（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）等が挙げられ、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、自動車用窓ガラス等のような耐貫通性を要求される用途においては、ポリビニルブチラールがより好ましい。複数の接着層の材料は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。また各々の接着層は、同種または異種の２層以上の材料が積層されたものであってもよい。

接着層としては、透明樹脂を含むシートからなる中間膜、透明樹脂を含む粘着層を有する透明両面粘着材からなる層等が挙げられる。透明両面粘着材としては、たとえば、リンテック社製のＴＬ−４００Ｓ等が挙げられる。
合わせガラスの耐貫通性に優れる点から、接着層の少なくとも１層は、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
また、合わせガラスを製造する時の脱気不良を改良するため、接着層の表面にエンボス形状があってもよい。
接着層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤等を含んでいてもよい。
赤外線吸収剤としては、ＩＴＯ（スズ酸化インジウム）、ＡＴＯ（アンチモン酸化スズ）、ＣＷＯ（セシウム酸化タングステン）等が挙げられる。赤外線吸収剤は、接着層中に０．１〜０．４質量％含まれることが好ましく、０．１５〜０．３質量％含まれることがより好ましい。特に、本発明の合わせガラスを車両に用いた場合、車外側に位置する接着層が、所定量の赤外線吸収剤を含むと、断熱層との相乗効果で遮熱効果を高める点で好ましい。

本発明の合わせガラスにおいては、接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄くされている。接着層のそれぞれの厚さが断熱層の合計の厚さよりも薄ければ、合わせガラスの厚さを薄くでき、合わせガラスが軽量となる。
接着層のそれぞれの厚さは、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．３ｍｍ以上がより好ましい。接着層のそれぞれの厚さが０．２ｍｍ以上であれば、合わせガラスの耐貫通性に優れる。接着層のそれぞれの厚さは、３．０ｍｍ以下が好ましく、０．８ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下がさらに好ましい。接着層のそれぞれの厚さが３．０ｍｍ以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。複数の接着層の厚さは、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。

（断熱層）
断熱層は、気孔を有する断熱材を有する透明な層である。断熱層が気孔を有することによって、断熱性を発揮できる。

断熱層のヘーズは、５％以下であり、３％以下が好ましく、２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。ヘーズが５％以下であれば、合わせガラスの透明性が高くなる。断熱層のヘーズは低ければ低いほどよく、下限値は０％である。断熱層の厚さを薄くすることにより、断熱層のへーズを低くすることができる。

断熱層の圧縮弾性率は、１ＭＰａ以上が好ましく、２ＭＰａ以上がより好ましく、３ＭＰａ以上がさらに好ましい。圧縮弾性率が１ＭＰａ以上であれば、断熱層の機械的強度に優れ、合わせガラスの製造の際にガラス板と貼合する際の圧縮に耐え得る。断熱層の圧縮弾性率は高ければ高いほどよく、上限値は特に限定されない。

断熱層の合計の厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、１ｍｍ以上がさらに好ましく、２ｍｍ以上が特に好ましい。断熱層の合計の厚さが０．３ｍｍ以上であれば、合わせガラスの断熱性がさらに優れる。断熱層の合計の厚さは、６ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましい。断熱層の合計の厚さが６ｍｍ以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなる。

断熱層としては、シート状の断熱材のみからなる層；シート状の断熱材と、これを包む樹脂フィルムとを有する層等が挙げられる。断熱層は、複数の層からなる積層体であってもよい。
断熱材を包む樹脂フィルムは、断熱層と接着層との間の接着性を高め、断熱層と接着層との界面における剥離を抑えるものである。また、接着層に含まれる可塑剤が断熱材に移行することを抑え、可塑剤による断熱材の劣化を抑えるものである。
断熱材を包む樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す。）、ポリエチレン、ポリプロピレン、透明フッ素樹脂フィルム等が挙げられ、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、ＰＥＴが好ましい。
断熱層が断熱材を包む樹脂フィルムを有する場合、断熱材の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましい。断熱材の厚さが薄すぎると、断熱材を樹脂フィルムで包みにくくなる。

断熱材としては、連続気孔を有する断熱材、または独立気孔を有する断熱材が挙げられる。独立気孔を有する断熱材としては、気孔のまわりがシェルを介することなくマトリックスで直接覆われた独立気孔（以下、シェルなしの独立気孔とも記す。）を有する断熱材、または気孔のまわりがマトリックスとは異なるシェルで覆われた独立気孔（以下、シェルありの独立気孔とも記す。）を有する断熱材が挙げられる。

連続気孔を有する断熱材としては、キセロゲルシート；マトリックス中に微粒子を分散させた後、その微粒子を溶解除去して連続気孔を形成したシート；２種類以上のポリマーでポリマーアロイを形成し、ナノ相分離を起こした後、１種類以上のポリマーを溶解除去して連続気孔を形成したシート；発泡によって独立気孔を形成した後、圧縮して独立気孔の壁を破壊して連続気孔を形成したシート等が挙げられる。連続気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点、製造が容易で、安価である点、軽量である点から、キセロゲルシートが好ましい。

シェルなしの独立気孔を有する断熱材としては、発泡樹脂シート；ナノバブルの発生を固定化したシート等が挙げられる。シェルなしの独立気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点、製造が容易で、安価である点から、発泡樹脂シートが好ましい。

シェルありの独立気孔を有する断熱材としては、中空微粒子分散樹脂シート；多孔質微粒子分散樹脂シート等が挙げられる。多孔質微粒子としては、多孔質シリカ凝集粒子等が挙げられる。シェルありの独立気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点から、中空微粒子分散樹脂シートが好ましい。

（キセロゲルシート）
キセロゲルシートは、湿潤ゲル中に含まれる溶媒を気体に置換して形成されたシートである。キセロゲルは、三次元網目の骨格の間に連続気孔が存在する三次元的な微細な多孔性の構造を有する。

キセロゲルの材料としては、金属酸化物、架橋ポリマー、ナノ繊維等が挙げられる。
金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等が挙げられる。
架橋ポリマーとしては、レゾルシノール／ホルムアルデヒドの硬化物、メラミン／ホルムアルデヒドの硬化物、光硬化性モノマーまたはオリゴマーの硬化物、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーの硬化物、溶媒可溶性樹脂を溶媒に溶解した後に架橋して得られたもの、溶媒に膨潤する樹脂を膨潤させた後に架橋して得られたもの等が挙げられる。
ナノ繊維としては、セルロース類、バイオ系ナノ繊維、合成樹脂系ナノ繊維等が挙げられる。セルロース類としては、木材から得られるセルロース、バクテリアが合成するバクテリアセルロース等が挙げられる。バイオ系ナノ繊維としては、キサン、キトサン等が挙げられる。合成樹脂系ナノ繊維としては、合成樹脂をエレクトロスピニング法でナノ繊維化したもの等が挙げられる。

キセロゲルとしては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点から、シリカキセロゲル、ポリマーキセロゲル、セルロースキセロゲルが好ましく、透明性、ヘイズの小ささ、耐圧縮性の点から、シリカキセロゲルがより好ましい。

シリカキセロゲルは、ポリシロキサン骨格を有する三次元網目からなる。
ポリシロキサン骨格は、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）が連続した骨格である。ポリシロキサン骨格は、Ｓｉに結合したペンダント基（アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基等）を有していてもよい。
シリカキセロゲルとしては、柔軟性を有し、かつ曲げ強度が高い点から、６員環含有骨格および有機ポリマー骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機骨格と、ポリシロキサン骨格とを有する三次元網目からなるものであってもよい。
６員環含有骨格は、イソシアヌル環、トリアジン環およびベンゼン環からなる群から選ばれる少なくとも１種の６員環を有する有機骨格である。
有機ポリマー骨格は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖およびポリカーボネート鎖からなる群から選ばれる少なくとも１種の鎖を有する有機骨格である。

シリカキセロゲルの製造方法としては、シラン化合物と溶媒と触媒とを含む混合物をゲル化させて湿潤ゲルを得る工程と、必要に応じて湿潤ゲルの溶媒を置換する工程と、湿潤ゲルから溶媒を除去してシリカキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。
シラン化合物としては、アルコキシシラン；６員環含有骨格と加水分解性シリル基とを有する６員環含有シラン化合物；有機ポリマー骨格と加水分解性シリル基とを有するシリル基含有ポリマー等が挙げられる。
アルコキシシランとしては、テトラアルコキシシラン（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等）、モノアルキルトリアルコキシシラン（メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等）、ジアルキルジアルコキシシラン（ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等）、これらの部分加水分解縮合物（メチルシリケート等）等が挙げられる。
触媒としては、アミン、尿素、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、無機酸、有機酸等が挙げられる。
湿潤ゲルの乾燥方法としては、常圧乾燥法、凍結乾燥法（フリーズドライ）、亜臨界乾燥法、超臨界乾燥法等が挙げられる。

ポリマーキセロゲルの製造方法としては、有機溶媒中のレゾルシノール／ホルムアルデヒド、メラミン／ホルムアルデヒド、または多官能モノマーを重合してオルガノゲルを得る工程と；オルガノゲルを超臨界乾燥または凍結乾燥させてオルガノゲル中の有機溶媒を気体に置換してポリマーキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。
セルロースキセロゲルの製造方法としては、たとえば、セルロースナノファイバーの水分散液に酸を添加してヒドロゲルを得る工程と；ヒドロゲル中の水をアルコールに置換してオルガノゲルを得る工程と；オルガノゲルを超臨界乾燥または凍結乾燥させてオルガノゲル中のアルコールを気体に置換してセルロースキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。

（発泡樹脂シート）
発泡樹脂シートは、樹脂材料からなるマトリックス中に発泡による独立気孔が形成されたシートである。

樹脂材料に含まれる樹脂としては、非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂、硬化性樹脂の硬化物等が挙げられる。
非晶性熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、非晶性ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ノルボルネン系樹脂、非晶性フッ素樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリエステルカーボネート、トリアセチルセルロース、非晶性ナイロン樹脂等が挙げられる。
結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性フッ素樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げられる。
硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ジエチレングリコールビスカーボネート、多官能アクリレート系樹脂、多官能メタクリレート系樹脂等が挙げられる。

発泡樹脂シートは、発泡剤を用いた公知の方法によって製造でき、透明性が高く、かつ断熱性に優れる発泡樹脂シートを製造しやすい点から、樹脂フィルムを高圧の不活性ガスまたはその超臨界流体にさらしてフィルムに不活性ガスまたはその超臨界流体を含浸させた後、圧力を一気に開放する方法；押出機に不活性ガスまたはその超臨界流体を導入し、ダイから樹脂が押し出されるときに圧力が一気に開放されることを利用した発泡法を利用した方法によって製造することが好ましい。生産性を重視する場合には、押出機に不活性ガスまたはその超臨界流体を導入する方法がより好ましい。

（中空微粒子分散樹脂シート）
中空微粒子分散樹脂シートは、樹脂材料からなるマトリックス中に分散された中空微粒子からなる独立気孔を有するシートである。

樹脂材料に含まれる樹脂としては、非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂、硬化性樹脂の硬化物等が挙げられる。
非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂および硬化性樹脂としては、発泡樹脂シートにおいて例示したものと同様のものが挙げられる。

中空微粒子としては、シェル内に中空部を有する微粒子が挙げられ、具体的には、中空シリカ微粒子、中空樹脂微粒子、中空チタニア微粒子、中空ジルコニア微粒子、中空アルミナ微粒子等が挙げられる。入手しやすさの点からは、中空シリカ微粒子が好ましい。
中空シリカ微粒子としては、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法によって製造したものを用いてもよい。

中空微粒子のシェルの厚さは、機械的特性の点からは、２ｎｍ以上が好ましく、３ｎｍ以上がより好ましい。断熱層の透明性および断熱性の点からは、１５ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましい。
薄くても機械的特性が優れるシェルを形成するためには、シェルを緻密にすることが必要である。このようなシェルを形成する方法としては、マイクロ波を利用した方法が好ましい。

断熱層の透明性を向上させるためには、中空微粒子を、凝集させることなくマトリックスに均一分散させることが必要である。そのためには、中空微粒子の表面にマトリックスと相性のよい修飾を施すことが好ましい。表面修飾を施す方法としては、アルキル基を有するシランカップリング剤を用いて、中空微粒子の表面の水酸基（ＯＨ）と縮合させる方法が挙げられる。アルキル基の種類は、マトリックスに合せて適宜選択すればよい。

中空微粒子分散樹脂シートは、熱可塑性樹脂および中空微粒子を含む樹脂材料を、公知の成形方法（押出成形法等）によってシート状に成形する方法；液状の硬化性樹脂に中空微粒子を分散させた硬化性組成物をシート状に拡げ、硬化させる方法等によって製造できる。

（他の層、他の部材）
本発明の合わせガラスは、ガラス板、断熱層および接着層以外の他の層や他の部材を有していてもよい。
他の層としては、断熱層と、可塑剤を含む接着層（中間膜）との間に設けられるバリア層；２枚のガラス板のいずれか一方のガラス板の外側に配置された外部断熱層の表面を覆う保護層；断熱層の周縁に接して断熱層を囲むように配置された枠状接着層等が挙げられる。
他の部材としては、２枚のガラス板の間にこれらに接して配置されたスペーサ；外部断熱層の周縁に接して外部断熱層を囲むように配置されたフレーム等が挙げられる。

バリア層は、接着層に含まれる可塑剤が断熱材に移行することを抑え、可塑剤による断熱材の劣化を抑えるものである。
バリア層としては、樹脂フィルム等が挙げられる。
樹脂フィルムの材料としては、ポリエステル系樹脂（芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂等）、塩素含有樹脂(塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等)、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、アクリル系樹脂、エーテル系樹脂等のシート状材料が挙げられる。特に、ポリエステル系樹脂または塩素含有樹脂が耐ブリード性に優れることから好ましい。さらに、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、ＰＥＴフィルム層が好ましい。
また、これらの材料を使用した透明反射フィルム、透明散乱フィルム、熱線反射フィルム、熱線吸収フィルム、調光フィルム等をバリア層としてもよい。透明反射フィルムまたは透明散乱フィルムを有することによって、合わせガラスに映像を投影できる。

保護層は、合わせガラスの外側に露出した外部断熱層の表面を保護するものである。
保護層としては、ハードコート層、樹脂フィルム層、薄板ガラス層等が挙げられる。樹脂フィルム層としては、バリア層として挙げられる樹脂フィルムの材料と同様の材料が挙げられるが、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、ＰＥＴフィルム層が好ましい。ハードコート層としては、ゾル−ゲル法によるシリカ膜等が挙げられる。

枠状接着層は、合わせガラスの周縁側から断熱層に入った亀裂をきっかけにして断熱層の破壊による剥離が起こることを抑えるものである。また、水分等の断熱層への侵入を抑える。
枠状接着層の材料としては、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン等が挙げられ、ポリビニルブチラールが好ましい。

スペーサは、合わせガラスの機械的強度を高めるものである。また、水分等の断熱層への侵入を防ぐことができる。さらに、断熱層への圧縮応力の発生を小さくできる。
スペーサは、たとえば、アルミニウムまたはステンレス等の金属製または合金製、樹脂製である。中空のパイプ材であってもよい。
スペーサとしては、複層ガラス、調光素子等に用いられている公知の枠状のスペーサ等が挙げられる。
フレームは、合わせガラスの外側に露出した外部断熱層を支持するものである。

（合わせガラスの製造方法）
合わせガラスは、公知の方法によって製造できる。たとえば、ガラス板、接着層となる中間膜、断熱層となる断熱材を、所望の層構成となるように重ね、これらをラバー製等のバッグに入れ、バッグ内を減圧系に接続し、７０〜１３０℃の加熱温度で所定時間、０．０５〜０．１ＭＰａ減圧した環境下で保持することで仮接着を行う。仮接着後、バッグ内の気圧を外気圧に戻し、オートクレーブにて、たとえば、温度１１０〜１５０℃、圧力１〜１．５ＭＰａで１０〜９０分間、加熱加圧を行うことによって本接着することにより合わせガラスを製造できる。接着層がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の場合には、仮接着工程のみで合わせガラスを製造することもできる。

（第１の実施形態）
図１は、本発明の合わせガラスの第１の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス１０は、第１のガラス板１１と；第２のガラス板１２と；第１のガラス板１１と第２のガラス板１２との間に配置された、気孔を有する断熱層１３と；第１のガラス板１１と断熱層１３とを貼り合わせる第１の接着層１４と；第２のガラス板１２と断熱層１３とを貼り合わせる第２の接着層１５とを有する。

第１のガラス板１１および第２のガラス板１２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
第１の接着層１４および第２の接着層１５は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第１の接着層１４および第２の接着層１５のいずれか一方または両方は、合わせガラス１０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。

（第２の実施形態）
図２は、本発明の合わせガラスの第２の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス２０は、第１のガラス板２１と；第２のガラス板２２と；第１のガラス板２１と第２のガラス板２２との間に配置された、気孔を有する断熱層２３と；第１のガラス板２１と断熱層２３との間に配置された第１のバリア層２４と；第２のガラス板２２と断熱層２３との間に配置された第２のバリア層２５と；第１のガラス板２１と第１のバリア層２４とを貼り合わせる第１の接着層２６と；第１のバリア層２４と断熱層２３とを貼り合わせる第２の接着層２７と；第２のバリア層２５と断熱層２３とを貼り合わせる第３の接着層２８と；第２のガラス板２２と第２のバリア層２５とを貼り合わせる第４の接着層２９とを有する。

第１のガラス板２１および第２のガラス板２２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
第１の接着層２６および第４の接着層２９は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第１の接着層２６および第４の接着層２９のいずれか一方または両方は、合わせガラス２０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
第１のバリア層２４および第２のバリア層２５は、中間膜に含まれる可塑剤が断熱層２３に移行することを抑え、可塑剤による断熱層２３の劣化を抑える。
第２の接着層２７および第３の接着層２８は、合わせガラス２０を軽量化する点、および断熱層２３の劣化を抑える点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。

（第３の実施形態）
図３は、本発明の合わせガラスの第３の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス３０は、第１のガラス板３１と；第２のガラス板３２と；第１のガラス板３１と第２のガラス板３２との間に配置された、気孔を有する断熱層３３と；断熱層３３の周縁に接して断熱層３３を囲むように額縁状に配置された枠状接着層３４と；第１のガラス板３１と断熱層３３および枠状接着層３４とを貼り合わせる第１の接着層３５と；第２のガラス板３２と断熱層３３および枠状接着層３４とを貼り合わせる第２の接着層３６とを有する。

第１のガラス板３１および第２のガラス板３２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
枠状接着層３４は、合わせガラス３０の周縁側から断熱層３３に入った亀裂をきっかけにして断熱層３３の破壊による剥離が起こることを抑える。また、水分等の断熱層３３への侵入を抑える。
第１の接着層３５および第２の接着層３６は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第１の接着層３５および第２の接着層３６のいずれか一方または両方は、合わせガラス３０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。

（第４の実施形態）
図４は、本発明の合わせガラスの第４の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス４０は、第１のガラス板４１と；第２のガラス板４２と；第１のガラス板４１と第２のガラス板４２との間に配置された、気孔を有する断熱層４３と；第１のガラス板４１と断熱層４３とを貼り合わせる第１の接着層４４と；第２のガラス板４２と断熱層４３とを貼り合わせる第２の接着層４５と；断熱層４３の周縁に接して断熱層４３を囲むように、かつ第１のガラス板４１と第２のガラス板４２との間にこれらに接して枠状に配置されたスペーサ４６とを有する。

第１のガラス板４１および第２のガラス板４２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
第１の接着層４４および第２の接着層４５は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第１の接着層４４および第２の接着層４５のいずれか一方または両方は、合わせガラス４０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
スペーサ４６は、合わせガラス４０の機械的強度を高める。また、水分等の断熱層４３への侵入を防ぐことができる。さらに、断熱層４３への圧縮応力の発生を小さくできる。

（第５の実施形態）
図５は、本発明の合わせガラスの第５の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス５０は、第１のガラス板５１と；第２のガラス板５２と；第１のガラス板５１と第２のガラス板５２との間に配置された、気孔を有する断熱層５３と；第１のガラス板５１と断熱層５３とを貼り合わせる第１の接着層５４と；第２のガラス板５２と断熱層５３とを貼り合わせる第２の接着層５５とを有する。
断熱層５３は、シート状の断熱材５３ａと、これを包む袋状の樹脂フィルム５３ｂとを有する。

第１のガラス板５１および第２のガラス板５２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
第１の接着層５４および第２の接着層５５は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第１の接着層５４および第２の接着層５５のいずれか一方または両方は、合わせガラス５０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
樹脂フィルム５３ｂは、断熱層５３と第１の接着層５４または第２の接着層５５との間の接着性を高め、断熱層５３と第１の接着層５４または第２の接着層５５との界面における剥離を抑える。また、中間膜に含まれる可塑剤が断熱材５３ａに移行することを抑え、可塑剤による断熱材５３ａの劣化を抑える。

（第６の実施形態）
図６は、本発明の合わせガラスの第６の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス６０は、第１のガラス板６１と；第２のガラス板６２と；第１のガラス板６１と第２のガラス板６２との間に配置された、気孔を有する第１の断熱層６３および気孔を有する第２の断熱層６４と；第１のガラス板６１と第１の断熱層６３とを貼り合わせる第１の接着層６５と；第２のガラス板１２と第２の断熱層６４とを貼り合わせる第３の接着層６６と；第１の断熱層６３と第２の断熱層６４とを貼り合わせる第２の接着層６７とを有する。

第１のガラス板６１および第２のガラス板６２のいずれか一方または両方は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
第１の接着層６５および第３の接着層６６は、合わせガラス６０を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
第２の接着層６７は、合わせガラス６０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。

（第７の実施形態）
図７は、本発明の合わせガラスの第７の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス７０は、第１のガラス板７１と；第２のガラス板７２と；第１のガラス板７１と第２のガラス板７２とを貼り合わせる接着層７３と；第２のガラス板７２の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層７４と；第２のガラス板７２と外部断熱層７４とを貼り合わせる外部接着層７５とを有する。

第１のガラス板７１は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
接着層７３は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層７３は、合わせガラス７０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
外部断熱層７４は、本発明における特定の断熱層である。
外部接着層７５は、合わせガラス７０を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。

（第８の実施形態）
図８は、本発明の合わせガラスの第８の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス８０は、第１のガラス板８１と；第２のガラス板８２と；第１のガラス板８１と第２のガラス板８２とを貼り合わせる接着層８３と；第２のガラス板８２の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層８４と；第２のガラス板８２と外部断熱層８４とを貼り合わせる外部接着層８５と；外部断熱層８４の表面を保護する保護層８６と；外部断熱層８４および保護層８６の周縁に接して外部断熱層８４および保護層８６を囲むように枠状に配置されたフレーム８７とを有する。

第１のガラス板８１は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
接着層８３は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層８３は、合わせガラス８０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
外部断熱層８４は、本発明における特定の断熱層である。
外部接着層８５は、合わせガラス８０を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
保護層８６は、ハードコート層または樹脂フィルム層である。

（第９の実施形態）
図９は、本発明の合わせガラスの第９の実施形態を示す断面図である。
合わせガラス９０は、第１のガラス板９１と；第２のガラス板９２と；第１のガラス板９１と第２のガラス板９２とを貼り合わせる接着層９３と；第２のガラス板９２の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層９４と；第２のガラス板９２と外部断熱層９４とを貼り合わせる第１の外部接着層９５と；外部断熱層９４の表面を保護する保護層９６と；外部断熱層９４と保護層９６とを貼り合わせる第２の外部接着層９７と；外部断熱層９４および保護層９６の周縁に接して外部断熱層９４および保護層９６を囲むように枠状に配置されたフレーム９８とを有する。

第１のガラス板９１は、Ｌｏｗ−Ｅ膜を最表層側に有していてもよい。
接着層９３は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層９３は、合わせガラス９０の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
外部断熱層９４は、本発明における特定の断熱層である。
第１の外部接着層９５および第２の外部接着層９７は、合わせガラス９０を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
保護層９６は、薄板ガラス層である。

（他の実施形態）
本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス板と、少なくとも１層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり；断熱層が、気孔を有し；断熱層のヘーズが、５％以下であり；合わせガラスの熱貫流率が、６．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下であり；接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄いものであればよく、図示例のものに限定はされない。

たとえば、本発明の合わせガラスは、第１〜９の実施形態のうち２つ以上の実施形態を組み合わせたものであってもよい。具体例としては、第３の実施形態と第４の実施形態を組み合わせて、断熱層の周縁にスペーサを配置し、スペーサの外側にさらに枠状接着層を配置したもの；第１〜６の実施形態のいずれかと第７〜９の実施形態のいずれかとを組み合わせて、第１〜６の実施形態の合わせガラスにおける第２のガラス板の外側に外部接着層を介して外部断熱層を配置したもの等が挙げられる。
また、本発明の合わせガラスは、必要に応じて第３のガラス板、またはそれ以上のガラス板を有するものであってもよい。
また、本発明の合わせガラスは、赤外線吸収層、紫外線吸収層等の、断熱層以外の機能層を有していてもよい。

本発明の合わせガラスは、複層ガラスに応用することができる。図１０は、複層ガラスの一例を示す断面図である。
複層ガラス１００は、第１のガラス板１０１と；第２のガラス板１０２と；第１のガラス板１０１と第２のガラス板１０２との間に空隙が形成されるように第１のガラス板１０１および第２のガラス板１０２の周縁部に介在配置された枠状のスペーサ１０３と；第１のガラス板１０１と第２のガラス板１０２との間の空隙に配置された断熱層１０４とを有する。

（作用機序）
以上説明した本発明の合わせガラスにあっては、断熱層が、耐擦傷性が高く、また空気中の水分と接触しても劣化しにくい気孔を有する断熱材を有するため、断熱性を有し、かつ断熱性が経時的に低下しにくい。また、断熱層のヘーズが５％以下であるため、透明性が高い。また、接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄いため、軽量である。
また、本発明の合わせガラスは、防曇性能がよい。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されない。

（断熱層のヘーズ）
断熱層のヘーズは、貼合前のシート状の断熱材について、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００（ＩＳＯ １４７８２：１９９９）に準拠し、積分球式光線透過率測定装置を用いて測定した。

（断熱層の圧縮弾性率）
断熱層の圧縮弾性率は、貼合前のシート状の断熱材について、ＪＩＳ Ｋ ７１８１：２０１１（ＩＳＯ ６０４：２００２）に準拠し、卓上形精密万能試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ−５ｋＮＸ）を用いて測定した。

（合わせガラスの透過率）
合わせガラスの波長５００ｎｍの光の透過率は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８（ＩＳＯ ９０５０：１９９０）に準拠し、分光光度計（島津製作所社製、ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００ＤＵＶ）を用いて測定した。

（熱貫流率（Ｕ値））
合わせガラスのＵ値を、下記のようにして算出した。

合わせガラスの熱貫流率をＵ（Ｗ／ｍ^２Ｋ）、 室外側の表面熱伝達率をｈ_ｏ（Ｗ／ｍ^２Ｋ）、室内側の表面熱伝達率をｈ_ｉ（Ｗ／ｍ^２Ｋ）、各層の熱抵抗をＲ（ｍ^２Ｋ／Ｗ）、２枚のガラス板の厚さの合計をｄ_ｇ（ｍ）、ガラス板の熱伝導率をλ_ｇ（Ｗ／ｍＫ）、接着層の厚さの合計をｄ_ａ（ｍ）、接着層の熱伝導率をλ_ａ（Ｗ／ｍＫ）、断熱層の厚さをｄ_ｉ（ｍ）、断熱層の熱伝導率をλ_ｉ（Ｗ／ｍＫ）とすると、合わせガラスの熱貫流率Ｕは、下式（Ｉ）で表される。
１／Ｕ＝１／ｈ_ｏ＋ΣＲ＋１／ｈ_ｉ＝１／ｈ_ｏ＋ｄ_ｇ／λ_ｇ＋ｄ_ａ／λ_ａ＋ｄ_ｉ／λ_ｉ＋１／ｈ_ｉ （Ｉ）

室外側の部材表面の半球放射率をε_ｏ、室内側の部材表面の半球放射率ε_ｉとすると、室外側の表面熱伝達率ｈ_ｏおよび室内側の表面熱伝達率ｈ_ｉは下式（ＩＩ）および下式（ＩＩＩ）で表される。
ｈ_ｏ＝４．９ε_ｏ＋１６．３ （ＩＩ）
ｈ_ｉ＝５．４ε_ｉ＋４．１ （ＩＩＩ）

よって、合わせガラスの熱貫流率Ｕは、下式（ＩＶ）で表される。
１／Ｕ＝１／（４．９ε_ｏ＋１６．３）＋ｄ_ｇ／λ_ｇ＋ｄ_ａ／λ_ａ＋ｄ_ｉ／λ_ｉ＋１／（５．４ε_ｉ＋４．１） （ＩＶ）

室外側の部材表面の半球放射率ε_ｏおよび室内側の部材表面の半球放射率ε_ｉは、ソーダライムガラスの場合０．８３７であり、室外または室内側の表面にＬｏｗ−Ｅ膜を有するソーダライムガラス（以下、Ｌｏｗ−Ｅガラスとも記す。）の場合、ここでは０．２４とした。
ソーダライムガラスおよびＬｏｗ−Ｅガラスの熱伝導率λ_ｇは、通常１．０Ｗ／ｍＫである。
ポリビニルブチラール（以下、ＰＶＢとも記す。）からなる接着層の熱伝導率λ_ａは、通常０．２１Ｗ／ｍＫである。
シリカキセロゲルからなる断熱層の熱伝導率λ_ｉは、通常０．０１５Ｗ／ｍＫである。
これらの値を式（ＩＶ）に代入し、各層の厚さに応じた合わせガラスの熱貫流率Ｕを算出した。

（例１）
テトラメトキシシラン、エタノール、水、尿素、塩化セチルトリメチルアンモニウムを室温で混合し、撹拌してテトラメトキシシランを加水分解して溶解させた。これにあらかじめ作製しておいた合成サポナイト（クニミネ工業社製、スメクトンＳＡ）の２質量％水分散液を加え、均一に混合した。この混合液を、密閉できるテトラフルオロエチレンとペルフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）製容器内に所定の液高さになるように流し込んだ。その後８０℃オーブン中で静置し、ゾルがゲル化するのを待った。４８時間後にこのゲル状化合物を容器から取り出し、ヒドロゲルシートを得た。
得られたヒドロゲルシートについて、イオン交換水で溶媒置換を行った。次に、２５質量％エタノールと７５質量％水との混合溶媒で溶媒置換を行った。次に、５０質量％、７５質量％、１００質量％とエタノール分率を高くして同様の溶媒置換を行った。溶媒置換は、ヒドロゲルを充分な量の置換溶媒中に浸漬し、ゆっくりと振とうしながら行った。イオン交換水、および各エタノール分率の混合溶媒の溶媒置換は２４時間以上かけて行い、１００質量％エタノールの溶媒置換は５０時間かけて行った。
このエタノールゲルシートについて、二酸化炭素超臨界乾燥を行い、キセロゲルシートを得た。具体的には、高圧容器中にエタノールを満たし、その中にエタノールゲルシートを静かに入れた。蓋をして密閉系にした後、２０℃で液化炭酸ガスを１０ｍＬ／分の速度で導入し、圧力が２６ＭＰａ一定になるよう背圧弁で調整し維持した。この操作を２４時間続けた後、圧力は２６ＭＰａを維持したまま、高圧容器の温度を５０℃に上昇させて超臨界状態とした。この後、二酸化炭素を５ｍＬ／分で２６ＭＰａを維持するように流し続け、３時間後に、ゆっくりと超臨界二酸化炭素をパージさせ、１時間後に常圧に戻した。高圧容器を開けてシリカキセロゲルシートを取り出し、５０℃の真空オーブンで一晩真空乾燥し、シリカキセロゲルからなる断熱材を得た。厚さが１ｍｍ、２．５ｍｍおよび５ｍｍの複数の断熱材を製造した。

得られた断熱材のヘーズはいずれも５％以下であった。
得られた断熱材について圧縮弾性率を測定したところ、８．６ＭＰａであった。
得られたシリカキセロゲルを断熱層として、両面を厚さ０．３８ｍｍのＰＶＢフィルムで挟み、さらにその両面を厚さ２ｍｍのソーダライムガラス（旭硝子社製）で挟み、真空包装用バッグに入れて減圧吸引し、各層の界面に残留する空気を脱気し、１２０℃、３０分間で仮接着して積層体を得た。積層体をオートクレーブに入れ、１２０℃、１．３ＭＰａ、９０分間で本接着し、合わせガラスを得た。合わせガラスの波長５００ｎｍの光の透過率は、シリカキセロゲルの厚さが１ｍｍの合わせガラスでは８０％、シリカキセロゲルの厚さが２．５ｍｍの合わせガラスでは７１％、シリカキセロゲルの厚さが５ｍｍの合わせガラスでは５８％であった。

（例２）
図１に示す層構成の合わせガラスについて、熱貫流率（Ｕ値）を算出した。
シリカキセロゲルからなる断熱層の厚さは５ｍｍとした。ＰＶＢからなる接着層の厚さは、１層あたり０．７ｍｍとした。
表１に示す第１のガラス板および第２のガラス板の種類（ソーダライムガラスまたはＬｏｗ−Ｅガラス）および厚さにて、合わせガラスのＵ値を式（ＩＶ）から算出した。結果を表１に示す。

（例３）
シリカキセロゲルからなる断熱層の厚さを１ｍｍに変更した以外は、例２と同様にして合わせガラスのＵ値を式（ＩＶ）から算出した。結果を表２に示す。

（例４）
ＰＶＢからなる接着層の厚さを１層あたり０．３８ｍｍに変更した以外は、例３と同様にして合わせガラスのＵ値を式（ＩＶ）から算出した。結果を表３に示す。

本発明の合わせガラスは、自動車用窓ガラス（ウインドシールド、ルーフ窓、昇降窓、側部固定窓、バックライト、ルーフ窓等）、鉄道車両用窓ガラス等の車両用窓ガラス、建物用窓ガラス等としてとして有用である。

１０ 合わせガラス、１１ 第１のガラス板、１２ 第２のガラス板、１３ 断熱層、１４ 第１の接着層、１５ 第２の接着層、２０ 合わせガラス、２１ 第１のガラス板、２２ 第２のガラス板、２３ 断熱層、２４ 第１のバリア層、２５ 第２のバリア層、２６ 第１の接着層、２７ 第２の接着層、２８ 第３の接着層、２９ 第４の接着層、３０ 合わせガラス、３１ 第１のガラス板、３２ 第２のガラス板、３３ 断熱層、３４ 枠状接着層、３５ 第１の接着層、３６ 第２の接着層、４０ 合わせガラス、４１ 第１のガラス板、４２ 第２のガラス板、４３ 断熱層、４４ 第１の接着層、４５ 第２の接着層、４６ スペーサ、５０ 合わせガラス、５１ 第１のガラス板、５２ 第２のガラス板、５３ 断熱層、５３ａ 断熱材、５３ｂ 樹脂フィルム、５４ 第１の接着層、５５ 第２の接着層、６０ 合わせガラス、６１ 第１のガラス板、６２ 第２のガラス板、６３ 第１の断熱層、６４ 第２の断熱層、６５ 第１の接着層、６６ 第３の接着層、６７ 第２の接着層、７０ 合わせガラス、７１ 第１のガラス板、７２ 第２のガラス板、７３ 接着層、７４ 外部断熱層、７５ 外部接着層、８０ 合わせガラス、８１ 第１のガラス板、８２ 第２のガラス板、８３ 接着層、８４ 外部断熱層、８５ 外部接着層、８６ 保護層、８７ フレーム、９０ 合わせガラス、９１ 第１のガラス板、９２ 第２のガラス板、９３ 接着層、９４ 外部断熱層、９５ 第１の外部接着層、９６ 保護層、９７ 第２の外部接着層、９８ フレーム、１００ 複層ガラス、１０１ 第１のガラス板、１０２ 第２のガラス板、１０３ スペーサ、１０４ 断熱層。

Claims (13)

1. 少なくとも２枚のガラス板と、少なくとも１層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり、
   前記断熱層が、気孔を有する断熱材を有し、
   前記断熱層のヘーズが、５％以下であり、
   前記合わせガラスの熱貫流率が、６．０Ｗ／ｍ^２Ｋ以下であり、
   前記接着層のそれぞれの厚さが、前記断熱層の合計の厚さよりも薄い、合わせガラス。
2. 前記合わせガラスが、第１のガラス板と、第１の接着層と、前記断熱層と、第２の接着層と、第２のガラス板とを順に有する、請求項１に記載の合わせガラス。
3. 前記合わせガラスが、第１のガラス板と、第１の接着層と、第１のバリア層と、第２の接着層と、前記断熱層と、第３の接着層と、第２のバリア層と、第４の接着層と、第２のガラス板とを順に有する、請求項１に記載の合わせガラス。
4. 前記合わせガラスが、第１のガラス板と、第１の接着層と、第１の断熱層と、第２の接着層と、第２の断熱層と、第３の接着層と、第２のガラス板とを順に有する、請求項１に記載の合わせガラス。
5. 前記合わせガラスが、前記第１のガラス板または前記第２のガラス板の外側に配置された外部断熱層と、前記第１のガラス板または前記第２のガラス板と前記外部断熱層とを貼り合わせる外部接着層とをさらに有する、請求項２〜４のいずれか一項に記載の合わせガラス。
6. 前記合わせガラスが、第１のガラス板と、接着層と、第２のガラス板と、外部接着層と、外部断熱層とを順に有する、請求項１に記載の合わせガラス。
7. 前記外部断熱層の前記外部接着層の反対側の表面を覆う保護層をさらに有する、請求項５または６に記載の合わせガラス。
8. 前記合わせガラスが、前記断熱層の周縁に接して前記断熱層を囲むように配置された枠状接着層をさらに有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の合わせガラス。
9. 前記合わせガラスが、２枚のガラス板の間にこれらに接して配置されたスペーサをさらに有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の合わせガラス。
10. 前記断熱層が、シート状の断熱材と、これを包む樹脂フィルムとを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の合わせガラス。
11. 前記接着層の少なくとも１層が、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の合わせガラス。
12. 前記断熱層の圧縮弾性率が、１ＭＰａ以上である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の合わせガラス。
13. 前記断熱層の合計の厚さが、０．３〜５ｍｍである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の合わせガラス。

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