WO2018097101A1 - 合わせガラス - Google Patents

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WO2018097101A1
WO2018097101A1 PCT/JP2017/041678 JP2017041678W WO2018097101A1 WO 2018097101 A1 WO2018097101 A1 WO 2018097101A1 JP 2017041678 W JP2017041678 W JP 2017041678W WO 2018097101 A1 WO2018097101 A1 WO 2018097101A1
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heat insulating
layer
laminated glass
glass plate
insulating layer
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大 椎名
伸広 篠原
室伏 英伸
裕二 正木
中村 茂
時彦 青木
遼太 中村
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旭硝子株式会社
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    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304Insulating

Definitions

  • the present invention relates to laminated glass.
  • Laminated glass with two glass plates bonded together with an intermediate film is excellent in penetration resistance, and even when broken, there is little scattering of glass fragments, so window glass for vehicles, window glass for buildings, etc. It is used as.
  • Laminated glass is required to have high transparency in addition to penetration resistance; excellent heat insulation in order to suppress temperature rise in the vehicle and indoors due to solar radiation; and lightweight.
  • a laminated glass excellent in heat insulation a laminated glass having a low-E (low emission) film provided on the surface has been proposed (for example, Patent Document 1).
  • the scratch resistance of the Low-E film is low, and the Low-E film is liable to deteriorate due to contact with moisture in the air. Therefore, the heat insulating property of the laminated glass having the Low-E film on the surface is likely to deteriorate with time.
  • the present invention provides a laminated glass having a heat insulating property, a heat insulating property that hardly deteriorates with time, a high transparency, and a light weight.
  • the laminated glass of the present invention is a laminated glass having at least two glass plates, at least one heat insulating layer, and a plurality of adhesive layers for bonding them; the heat insulating layer is a heat insulating material having pores.
  • the thermal insulation rate of the laminated glass is 6.0 W / m 2 K or less; and the thickness of the adhesive layer is that of the thermal insulation layer. Thinner than the total thickness.
  • the laminated glass of the present invention has a heat insulating property, the heat insulating property does not easily deteriorate with time, has high transparency, and is lightweight.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a second embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a fifth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a sixth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a seventh embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 8 is a sectional view showing an eighth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 9 is a sectional view showing a ninth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing an example of a multi-layer glass.
  • Porcity means pores formed by voids formed in a heat insulating layer (heat insulating material).
  • Continuous pore means a pore in which pores communicate with each other.
  • Independent pores means pores that are completely covered with a matrix or shell around each pore. Independent pores include independent pores directly covered with a matrix without going through a shell, and independent pores formed by hollow particles having shells dispersed in the matrix. There are pores.
  • Wet gel means a gel in which a three-dimensional network is swollen by a swelling agent. It includes hydrogels in which the swelling agent is water, alcogels in which the swelling agent is alcohol, and organogels in which the swelling agent is an organic solvent.
  • Xerogel is the definition of terminology related to the structure and process of sols, gels, meshes, and inorganic-organic composite materials by the International Union of Applied Chemistry (IUPAC) Inorganic Chemistry and Polymer Subcommittee "IUPAC recommendation 2007)" means "a gel composed of an open network formed by removing a swelling agent from a gel.”
  • IUPAC International Union of Applied Chemistry
  • IUPAC recommendation 2007 means "a gel composed of an open network formed by removing a swelling agent from a gel.”
  • the air-gel is the one from which the swelling agent has been removed by supercritical drying
  • the airgel is the one from which the swelling agent has been removed by normal evaporation drying
  • the cryogel is the one from which the swelling agent has been removed by freeze-drying. In the claims, these are collectively referred to as xerogel.
  • Transparent means that light can be transmitted.
  • Transmittance is a value measured in accordance with JIS R 3106: 1998 “Testing method for transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain of plate glass” (ISO 9050: 1990).
  • Haze is a value measured in accordance with JIS K 7136: 2000 “Plastics—How to determine haze of transparent material” (ISO 14782: 1999).
  • Heat transmissivity (U value)” conforms to JIS R 3107: 1998 “Calculation method of thermal resistance of sheet glass and heat transmissivity in architecture” (ISO 10292: 1994) and JIS R3209: 1998 “Multilayer glass”.
  • the “compressive modulus” is a value measured in accordance with JIS K 7181: 2011 “Plastics—How to obtain compression properties” (ISO 604: 2002).
  • the thickness of each layer constituting the laminated glass and the laminated glass is a geometric thickness.
  • “ ⁇ ” indicating a numerical range means that numerical values described before and after the numerical value range are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • the dimensional ratios in FIGS. 1 to 10 are different from actual ones for convenience of explanation.
  • the laminated glass of the present invention has at least two glass plates, at least one heat insulating layer, and a plurality of adhesive layers for bonding them together.
  • Thermal transmittance of the laminated glass is not more than 6.0 W / m 2 K, preferably not more than 5.0 W / m 2 K, more preferably not more than 4.2W / m 2 K, 2.0W / m 2 K or less is more preferable. If the heat transmissivity of the laminated glass is 6.0 W / m 2 K or less, it has a practically sufficient heat insulating property. The lower the heat transmissivity of the laminated glass, the better. The lower limit is not particularly limited, but in reality it is 1.5 W / m 2 K or more.
  • the thickness of the laminated glass is preferably 1 mm or more, more preferably 2 mm or more, further preferably 3 mm or more, and particularly preferably 4 mm or more.
  • the thickness of the laminated glass is preferably 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, and even more preferably 6 mm or less. If the thickness of the laminated glass is 20 mm or less, the transparency of the laminated glass is further increased, and the laminated glass is further lightened.
  • the transmittance of light having a wavelength of 500 nm of the laminated glass is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and further preferably 70% or more. If the transmittance
  • the transmittance of light having a wavelength of 500 nm of the laminated glass is preferably 99% or less, may be 96% or less, may be 92% or less, or may be 90% or less. It is difficult to produce a laminated glass having a transmittance of light with a wavelength of 500 nm exceeding 99%.
  • the material of the glass plate may be inorganic glass or organic glass, and inorganic glass is preferable from the viewpoint of weather resistance, rigidity, solvent resistance and the like.
  • the materials of the plurality of glass plates may be the same or different.
  • the inorganic glass include soda lime glass, borosilicate glass, non-alkali glass, and quartz glass. Soda lime glass is preferable.
  • the organic glass include polycarbonate and acrylic resin.
  • the glass plate may be a colorless transparent glass plate or a colored transparent glass plate, and is preferably a heat ray absorbing glass plate (blue glass plate or green glass plate) rich in iron.
  • a tempered glass plate may be used to enhance safety.
  • a tempered glass plate obtained by an air cooling tempering method or a chemical tempering method can be used.
  • the glass plate may have a Low-E film.
  • the Low-E film include a laminated film composed of a transparent dielectric film / infrared reflective film / transparent dielectric film.
  • the transparent dielectric film include films of metal oxide, metal nitride, and the like.
  • the metal oxide include zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, and silicon oxide.
  • the infrared reflecting film include a metal film or a semiconductor film.
  • An example of the metal film is a silver film.
  • the semiconductor film include a tin oxide film doped with fluorine.
  • a dry coating method can be given. Examples of the dry coating method include a PVD method and a CVD method.
  • Examples of the PVD method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, and the sputtering method is preferable because a film having excellent adhesion and flatness can be formed.
  • the thickness of the Low-E film may be appropriately set according to required performance, film configuration, and the like.
  • the shape of the glass plate may be curved or flat. Since the window glass for automobiles is often curved, when the laminated glass of the present invention is used as the window glass for automobiles, the shape of the glass plate is often curved.
  • the thickness of the glass plate is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 1 mm or more, and particularly preferably 1.5 mm or more. If the thickness of a glass plate is 0.1 mm or more, the mechanical strength of a glass plate will become high.
  • the thickness of the glass plate is preferably 6 mm or less, more preferably 3 mm or less, and even more preferably 2 mm or less. If the thickness of the glass plate is 6 mm or less, the transparency of the laminated glass is further increased, and the laminated glass is further lightened.
  • the thickness of the plurality of glass plates may be the same or different.
  • the adhesive layer only needs to be a layer that can bond the glass plates, the heat insulating layers, and the glass plate and the heat insulating layer, and is preferably a layer containing a transparent resin.
  • the transparent resin include polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane, and commercially available optically clear adhesive (OCA), and polyvinyl butyral and ethylene-vinyl acetate copolymer are preferable.
  • Polyvinyl butyral is more preferable in applications that require penetration resistance, such as window glass.
  • the materials of the plurality of adhesive layers may be the same or different. Each adhesive layer may be a laminate of two or more of the same or different materials.
  • the adhesive layer examples include an intermediate film made of a sheet containing a transparent resin, a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material having an adhesive layer containing a transparent resin, and the like.
  • the transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material examples include TL-400S manufactured by Lintec Corporation.
  • at least one layer of the adhesive layer is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral.
  • the surface of the adhesive layer may have an embossed shape.
  • the adhesive layer may contain an infrared absorber, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a colorant and the like within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the infrared absorber include ITO (indium tin oxide), ATO (antimony tin oxide), CWO (cesium tungsten oxide), and the like.
  • the infrared absorber is preferably contained in the adhesive layer in an amount of 0.1 to 0.4% by mass, and more preferably 0.15 to 0.3% by mass.
  • the adhesive layer located on the outside of the vehicle contains a predetermined amount of infrared absorber in terms of enhancing the heat shielding effect due to a synergistic effect with the heat insulating layer.
  • each thickness of the contact bonding layer is made thinner than the total thickness of a heat insulation layer. If each thickness of an adhesion layer is thinner than the total thickness of a heat insulation layer, the thickness of a laminated glass can be made thin and a laminated glass will become lightweight.
  • the thickness of each adhesive layer is preferably 0.2 mm or more, and more preferably 0.3 mm or more. If each thickness of an adhesion layer is 0.2 mm or more, it will be excellent in the penetration resistance of a laminated glass.
  • the thickness of each adhesive layer is preferably 3.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and even more preferably 0.5 mm or less. If each thickness of an adhesion layer is 3.0 mm or less, the transparency of a laminated glass will become still higher and a laminated glass will become still lighter.
  • the thickness of the plurality of adhesive layers may be the same or different.
  • the heat insulating layer is a transparent layer having a heat insulating material having pores. When the heat insulating layer has pores, heat insulating properties can be exhibited.
  • the haze of the heat insulation layer is 5% or less, preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and further preferably 1% or less. If haze is 5% or less, the transparency of a laminated glass will become high. The lower the haze of the heat insulating layer, the better. The lower limit is 0%. By reducing the thickness of the heat insulating layer, the haze of the heat insulating layer can be reduced.
  • the compression elastic modulus of the heat insulation layer is preferably 1 MPa or more, more preferably 2 MPa or more, and further preferably 3 MPa or more.
  • the compression elastic modulus is 1 MPa or more
  • the heat insulating layer is excellent in mechanical strength and can easily withstand compression when bonded to a glass plate during the production of laminated glass.
  • the higher the compression elastic modulus of the heat insulation layer, the better, and the upper limit is not particularly limited.
  • the total thickness of the heat insulating layer is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 1 mm or more, and particularly preferably 2 mm or more. If the total thickness of the heat insulating layer is 0.3 mm or more, the heat insulating property of the laminated glass is further improved.
  • the total thickness of the heat insulating layer is preferably 6 mm or less, more preferably 5 mm or less, and even more preferably 3 mm or less. When the total thickness of the heat insulating layer is 6 mm or less, the transparency of the laminated glass is further increased.
  • the heat insulating layer may be a laminate composed of a plurality of layers.
  • the resin film that wraps the heat insulating material enhances the adhesion between the heat insulating layer and the adhesive layer, and suppresses peeling at the interface between the heat insulating layer and the adhesive layer. Moreover, it suppresses that the plasticizer contained in a contact bonding layer transfers to a heat insulating material, and suppresses deterioration of the heat insulating material by a plasticizer.
  • the resin film material that wraps the heat insulating material examples include polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as PET), polyethylene, polypropylene, transparent fluororesin film, etc., and strength, toughness, heat resistance, cold resistance, chemical resistance, PET is preferable from the viewpoints of dimensional stability, optical characteristics, adhesion to other layers, and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the heat insulating material is preferably 0.5 mm or more. When the thickness of the heat insulating material is too thin, it becomes difficult to wrap the heat insulating material with a resin film.
  • the heat insulating material examples include a heat insulating material having continuous pores or a heat insulating material having independent pores.
  • a heat insulating material having independent pores a heat insulating material having independent pores (hereinafter also referred to as independent pores without a shell) directly covered with a matrix without passing through a shell, or around the pores is a matrix.
  • a heat insulating material having independent pores hereinafter also referred to as independent pores with a shell covered with different shells.
  • a heat insulating material having continuous pores a xerogel sheet; a sheet in which fine particles are dispersed in a matrix and then dissolved and removed to form continuous pores; a polymer alloy formed of two or more types of polymers, and a nanophase A sheet in which continuous pores are formed by dissolving and removing one or more types of polymers after separation; a sheet in which continuous pores are formed by foaming and then compressed to break the walls of the independent pores, etc.
  • a xerogel sheet is preferable from the viewpoint that both transparency and heat insulating properties of laminated glass are easily achieved, easy manufacturing, low cost, and light weight.
  • Examples of the heat insulating material having independent pores without a shell include a foamed resin sheet; a sheet in which generation of nanobubbles is fixed.
  • a foamed resin sheet is preferable from the viewpoint that both transparency and heat insulating properties of laminated glass are easily achieved, manufacturing is easy, and cost is low.
  • the heat insulating material having independent pores with a shell examples include a hollow fine particle dispersed resin sheet and a porous fine particle dispersed resin sheet.
  • the porous fine particles include porous silica aggregated particles.
  • a hollow fine particle-dispersed resin sheet is preferable from the viewpoint that both transparency and heat insulating properties of laminated glass are easily achieved.
  • the compressive elastic modulus of the heat insulating layer can be increased by increasing the compression elastic modulus of the matrix or adding a filler such as saponite or montmorillonite.
  • the compression elastic modulus of the heat insulating layer can be increased by reducing the pore diameter of the independent pores without a shell.
  • the compressive elastic modulus of the heat insulating layer can be increased by, for example, dispersing hollow fine particles in a matrix.
  • xerogel sheet is a sheet formed by replacing a solvent contained in a wet gel with a gas.
  • Xerogel has a three-dimensional fine porous structure in which continuous pores exist between the three-dimensional network skeleton.
  • Examples of the xerogel material include metal oxides, crosslinked polymers, and nanofibers.
  • Examples of the metal oxide include silica, alumina, titania, zirconia and the like.
  • the cross-linked polymer may be a cured product of resorcinol / formaldehyde, a cured product of melamine / formaldehyde, a cured product of photocurable monomer or oligomer, a cured product of thermosetting monomer or oligomer, or a solvent-soluble resin after being dissolved in a solvent. And those obtained by swelling a resin that swells in a solvent and then crosslinking.
  • nanofibers examples include celluloses, bio-based nanofibers, and synthetic resin-based nanofibers.
  • celluloses examples include cellulose obtained from wood, bacterial cellulose synthesized by bacteria, and the like.
  • bio-based nanofibers examples include xanthan and chitosan.
  • synthetic resin-based nanofiber examples include a nanofiber obtained by electrospinning a synthetic resin.
  • silica xerogel As the xerogel, silica xerogel, polymer xerogel, and cellulose xerogel are preferable from the viewpoint of achieving both transparency and heat insulation of the laminated glass, and silica xerogel is more preferable from the viewpoint of transparency, small haze, and compression resistance. .
  • Silica xerogel consists of a three-dimensional network having a polysiloxane skeleton.
  • the polysiloxane skeleton is a skeleton in which siloxane bonds (Si—O—Si) are continuous.
  • the polysiloxane skeleton may have a pendant group (an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or the like) bonded to Si.
  • Silica xerogel is a three-dimensional structure having at least one organic skeleton selected from the group consisting of a six-membered ring-containing skeleton and an organic polymer skeleton, and a polysiloxane skeleton, because it has flexibility and high bending strength. It may consist of meshes.
  • the 6-membered ring-containing skeleton is an organic skeleton having at least one 6-membered ring selected from the group consisting of, for example, an isocyanuric ring, a triazine ring, and a benzene ring.
  • the organic polymer skeleton is, for example, an organic skeleton having at least one chain selected from the group consisting of a polyether chain, a polyester chain, and a polycarbonate chain.
  • Silica xerogel is produced by gelling a mixture containing a silane compound, a solvent and a catalyst to obtain a wet gel, replacing the wet gel solvent as necessary, and removing the solvent from the wet gel. And a step of obtaining a silica xerogel.
  • the silane compound include alkoxysilane; a 6-membered ring-containing silane compound having a 6-membered ring-containing skeleton and a hydrolyzable silyl group; a silyl group-containing polymer having an organic polymer skeleton and a hydrolyzable silyl group.
  • Alkoxysilanes include tetraalkoxysilane (tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, etc.), monoalkyltrialkoxysilane (methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, etc.), dialkyl dialkoxysilane (dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane). Etc.), partial hydrolysis condensates thereof (methyl silicate, etc.) and the like.
  • the catalyst include amines, urea, ammonia, alkali metal hydroxides, inorganic acids, and organic acids.
  • Examples of the method for drying the wet gel include an atmospheric pressure drying method, a freeze drying method (freeze drying), a subcritical drying method, and a supercritical drying method.
  • the polymer xerogel is produced by polymerizing resorcinol / formaldehyde, melamine / formaldehyde, or polyfunctional monomers in an organic solvent to obtain an organogel; supercritical drying or lyophilization of the organogel to remove the organic solvent in the organogel. And a step of obtaining a polymer xerogel by substituting with gas.
  • the method for producing cellulose xerogel include a step of adding an acid to an aqueous dispersion of cellulose nanofibers to obtain a hydrogel; a step of substituting alcohol in the hydrogel with alcohol to obtain an organogel; and a supercritical drying of the organogel.
  • a method of freeze-drying and substituting the alcohol in the organogel with gas to obtain a cellulose xerogel can be used.
  • the foamed resin sheet is a sheet in which independent pores are formed by foaming in a matrix made of a resin material.
  • Examples of the resin contained in the resin material include amorphous thermoplastic resins, crystalline thermoplastic resins, and cured products of curable resins.
  • Amorphous thermoplastic resins include polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, amorphous polyester resin, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, norbornene resin, amorphous fluororesin, Examples include polyether sulfone, polysulfone, polyether imide, polyarylate, polyester carbonate, triacetyl cellulose, and amorphous nylon resin.
  • thermoplastic resin examples include polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, crystalline polyester resin, crystalline fluororesin, poly-4-methylpentene-1, and the like.
  • curable resin examples include epoxy resin, diethylene glycol biscarbonate, polyfunctional acrylate resin, and polyfunctional methacrylate resin.
  • the foamed resin sheet can be produced by a known method using a foaming agent, and it is easy to produce a foamed resin sheet having high transparency and excellent heat insulation properties.
  • a method of exposing the film to an inert gas or its supercritical fluid and then releasing the pressure at once; introducing an inert gas or its supercritical fluid into the extruder, and the pressure when the resin is extruded from the die It is preferable to manufacture by a method using a foaming method that utilizes the fact that is released at once. When importance is placed on productivity, a method of introducing an inert gas or a supercritical fluid thereof into the extruder is more preferable.
  • the hollow fine particle dispersed resin sheet is a sheet having independent pores made of hollow fine particles dispersed in a matrix made of a resin material.
  • the resin contained in the resin material examples include amorphous thermoplastic resins, crystalline thermoplastic resins, and cured products of curable resins.
  • amorphous thermoplastic resin a crystalline thermoplastic resin, and a curable resin, the thing similar to what was illustrated in the foamed resin sheet is mentioned.
  • hollow fine particles examples include fine particles having a hollow portion in the shell, and specific examples include hollow silica fine particles, hollow resin fine particles, hollow titania fine particles, hollow zirconia fine particles, hollow alumina fine particles, and the like. From the viewpoint of availability, hollow silica fine particles are preferable. As a hollow silica fine particle, a commercially available thing may be used and what was manufactured by the well-known manufacturing method may be used.
  • the thickness of the shell of the hollow fine particles is preferably 2 nm or more, and more preferably 3 nm or more from the viewpoint of mechanical properties. From the viewpoint of the transparency and heat insulating properties of the heat insulating layer, it is preferably 15 nm or less, and more preferably 10 nm or less. In order to form a shell having excellent mechanical properties even if it is thin, it is necessary to make the shell dense. As a method for forming such a shell, a method using a microwave is preferable.
  • the method for surface modification include a method of condensing with a hydroxyl group (OH) on the surface of the hollow fine particles using a silane coupling agent having an alkyl group.
  • the type of the alkyl group may be appropriately selected according to the matrix.
  • the hollow fine particle-dispersed resin sheet is a method in which a thermoplastic resin and a resin material containing hollow fine particles are formed into a sheet shape by a known molding method (extrusion molding method, etc.); curing by dispersing hollow fine particles in a liquid curable resin
  • the composition can be produced by a method of spreading the composition into a sheet and curing it.
  • the laminated glass of this invention may have other layers other than a glass plate, a heat insulation layer, and an adhesive layer, and another member.
  • a barrier layer provided between the heat insulating layer and an adhesive layer (intermediate film) containing a plasticizer; an external heat insulating layer disposed outside one of the two glass plates A protective layer covering the surface of the film; a frame-like adhesive layer disposed so as to be in contact with the periphery of the heat insulating layer and surrounding the heat insulating layer.
  • the other member include a spacer disposed between two glass plates in contact with these; a frame disposed so as to surround the outer heat insulating layer in contact with the peripheral edge of the outer heat insulating layer, and the like.
  • the barrier layer suppresses the plasticizer contained in the adhesive layer from moving to the heat insulating material, and suppresses deterioration of the heat insulating material due to the plasticizer.
  • a resin film etc. are mentioned as a barrier layer.
  • resin film materials include polyester resins (aromatic polyester resins, aliphatic polyester resins, aliphatic-aromatic polyester resins, etc.), chlorine-containing resins (vinyl chloride resins, chlorinated vinyl chloride resins, Vinylidene chloride resin, etc.), polyolefin resin, polystyrene resin, fluorine resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyarylate resin, polyurethane resin, polyurea resin, acrylic resin, ether Sheet-like material such as a resin is used.
  • a polyester-based resin or a chlorine-containing resin is preferable because of excellent bleed resistance.
  • a PET film layer is preferable from the viewpoints of strength, toughness, heat resistance, cold resistance, chemical resistance, dimensional stability, optical characteristics, adhesion to other layers, and the like.
  • a protective layer protects the surface of the external heat insulation layer exposed outside the laminated glass.
  • the protective layer include a hard coat layer, a resin film layer, and a thin glass layer.
  • the resin film layer include materials similar to those of the resin film exemplified as the barrier layer, but strength, toughness, heat resistance, cold resistance, chemical resistance, dimensional stability, optical characteristics, and other layers. From the viewpoint of adhesion and the like, a PET film layer is preferable.
  • the hard coat layer include a silica film by a sol-gel method.
  • the frame-like adhesive layer suppresses the occurrence of peeling due to the breakage of the heat insulating layer triggered by a crack that has entered the heat insulating layer from the peripheral side of the laminated glass. Moreover, the penetration
  • the material for the frame-shaped adhesive layer include polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane and the like, and polyvinyl butyral is preferable.
  • the spacer increases the mechanical strength of the laminated glass. In addition, it is possible to prevent moisture and the like from entering the heat insulating layer. Furthermore, the generation of compressive stress on the heat insulating layer can be reduced.
  • the spacer is made of, for example, a metal such as aluminum or stainless steel, an alloy, or a resin. It may be a hollow pipe material.
  • a spacer the well-known frame-shaped spacer etc. which are used for multilayer glass, a light control element, etc. are mentioned.
  • the frame supports the external heat insulating layer exposed outside the laminated glass.
  • Laminated glass can be produced by a known method.
  • a glass plate, an interlayer film to be an adhesive layer, and a heat insulating material to be a heat insulating layer are stacked so as to have a desired layer structure, and these are put in a bag made of rubber, and the inside of the bag is connected to a reduced pressure system.
  • Temporary adhesion is performed by holding in a reduced pressure of 0.05 to 0.1 MPa for a predetermined time at a heating temperature of ⁇ 130 ° C.
  • the pressure inside the bag is returned to the outside pressure, and the main bonding is performed by heating and pressurizing with an autoclave at a temperature of 110 to 150 ° C.
  • Laminated glass can be manufactured.
  • the adhesive layer is an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 10 includes: a first glass plate 11; a second glass plate 12; a heat insulating layer 13 having pores disposed between the first glass plate 11 and the second glass plate 12; A first adhesive layer 14 that bonds the first glass plate 11 and the heat insulating layer 13; and a second adhesive layer 15 that bonds the second glass plate 12 and the heat insulating layer 13.
  • first glass plate 11 and the second glass plate 12 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the first adhesive layer 14 and the second adhesive layer 15 may be intermediate films or layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • One or both of the first adhesive layer 14 and the second adhesive layer 15 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral, from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 10.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a second embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 20 includes a first glass plate 21; a second glass plate 22, a heat insulating layer 23 having pores disposed between the first glass plate 21 and the second glass plate 22; A first barrier layer 24 disposed between the first glass plate 21 and the heat insulating layer 23; a second barrier layer 25 disposed between the second glass plate 22 and the heat insulating layer 23; A first adhesive layer 26 for bonding the first glass plate 21 and the first barrier layer 24; a second adhesive layer 27 for bonding the first barrier layer 24 and the heat insulating layer 23; A third adhesive layer 28 for bonding the barrier layer 25 and the heat insulating layer 23; and a fourth adhesive layer 29 for bonding the second glass plate 22 and the second barrier layer 25.
  • the first adhesive layer 26 and the fourth adhesive layer 29 may be intermediate films or layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • One or both of the first adhesive layer 26 and the fourth adhesive layer 29 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral, from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 20.
  • the first barrier layer 24 and the second barrier layer 25 suppress the plasticizer included in the intermediate film from moving to the heat insulating layer 23 and suppress the deterioration of the heat insulating layer 23 due to the plasticizer.
  • the second adhesive layer 27 and the third adhesive layer 28 are preferably layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material from the viewpoint of reducing the weight of the laminated glass 20 and suppressing the deterioration of the heat insulating layer 23.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 30 includes a first glass plate 31; a second glass plate 32; a heat insulating layer 33 having pores disposed between the first glass plate 31 and the second glass plate 32; A frame-shaped adhesive layer 34 arranged in a frame shape so as to surround the heat-insulating layer 33 in contact with the periphery of the heat-insulating layer 33; a first glass plate 31, the heat-insulating layer 33, and the frame-shaped adhesive layer 34 that are bonded together; An adhesive layer 35; and a second glass layer 32, a heat-insulating layer 33, and a second adhesive layer 36 for bonding the frame-like adhesive layer 34 to each other.
  • first glass plate 31 and the second glass plate 32 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the frame-like adhesive layer 34 suppresses the occurrence of peeling due to the breakage of the heat insulating layer 33 triggered by a crack that has entered the heat insulating layer 33 from the peripheral side of the laminated glass 30. Moreover, the penetration
  • the first adhesive layer 35 and the second adhesive layer 36 may be intermediate films or layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • One or both of the first adhesive layer 35 and the second adhesive layer 36 are preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 30.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 40 includes a first glass plate 41; a second glass plate 42; a heat insulating layer 43 having pores disposed between the first glass plate 41 and the second glass plate 42; A first adhesive layer 44 for bonding the first glass plate 41 and the heat insulating layer 43; a second adhesive layer 45 for bonding the second glass plate 42 and the heat insulating layer 43; A spacer 46 is disposed between the first glass plate 41 and the second glass plate 42 so as to be in contact with the heat insulating layer 43 and arranged in a frame shape in contact with the first glass plate 41 and the second glass plate 42.
  • first glass plate 41 and the second glass plate 42 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the first adhesive layer 44 and the second adhesive layer 45 may be intermediate films or layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • One or both of the first adhesive layer 44 and the second adhesive layer 45 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral, from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 40.
  • the spacer 46 increases the mechanical strength of the laminated glass 40. Moreover, the penetration
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a fifth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 50 includes a first glass plate 51; a second glass plate 52; a heat insulating layer 53 having pores disposed between the first glass plate 51 and the second glass plate 52; A first adhesive layer 54 that bonds the first glass plate 51 and the heat insulating layer 53; and a second adhesive layer 55 that bonds the second glass plate 52 and the heat insulating layer 53.
  • the heat insulating layer 53 includes a sheet-like heat insulating material 53a and a bag-like resin film 53b that wraps the sheet-like heat insulating material 53a.
  • the first adhesive layer 54 and the second adhesive layer 55 may be intermediate films or layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • One or both of the first adhesive layer 54 and the second adhesive layer 55 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 50.
  • the resin film 53b improves the adhesion between the heat insulating layer 53 and the first adhesive layer 54 or the second adhesive layer 55, and the heat insulating layer 53 and the first adhesive layer 54 or the second adhesive layer 55 are Suppresses peeling at the interface. Moreover, it suppresses that the plasticizer contained in an intermediate film transfers to the heat insulating material 53a, and suppresses deterioration of the heat insulating material 53a by a plasticizer.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a sixth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 60 includes a first glass plate 61; a second glass plate 62; a first heat insulating layer having pores disposed between the first glass plate 61 and the second glass plate 62. 63 and a second heat insulating layer 64 having pores; a first adhesive layer 65 for bonding the first glass plate 61 and the first heat insulating layer 63; a second glass plate 12 and a second heat insulating layer A third adhesive layer 66 for bonding 64 and a second adhesive layer 67 for bonding the first heat insulating layer 63 and the second heat insulating layer 64.
  • first glass plate 61 and the second glass plate 62 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the 1st contact bonding layer 65 and the 3rd contact bonding layer 66 are layers which consist of a transparent double-sided adhesive material from the point which makes the laminated glass 60 light.
  • the second adhesive layer 67 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 60.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a seventh embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 70 includes a first glass plate 71; a second glass plate 72; an adhesive layer 73 that bonds the first glass plate 71 and the second glass plate 72; An external heat insulating layer 74 having pores disposed on the outer side; and an external adhesive layer 75 that bonds the second glass plate 72 and the external heat insulating layer 74 together.
  • the first glass plate 71 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the adhesive layer 73 may be an intermediate film or a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • the adhesive layer 73 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 70.
  • the external heat insulating layer 74 is a specific heat insulating layer in the present invention.
  • the external adhesive layer 75 is preferably a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material from the viewpoint of reducing the weight of the laminated glass 70.
  • FIG. 8 is a sectional view showing an eighth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 80 includes: a first glass plate 81; a second glass plate 82; an adhesive layer 83 that bonds the first glass plate 81 and the second glass plate 82; An external heat insulating layer 84 having pores disposed on the outside; an external adhesive layer 85 that bonds the second glass plate 82 and the external heat insulating layer 84; and a protective layer 86 that protects the surface of the external heat insulating layer 84;
  • a frame 87 arranged in a frame shape so as to be in contact with the periphery of the outer heat insulating layer 84 and the protective layer 86 and surround the outer heat insulating layer 84 and the protective layer 86.
  • the first glass plate 81 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the adhesive layer 83 may be an intermediate film or a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • the adhesive layer 83 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 80.
  • the external heat insulating layer 84 is a specific heat insulating layer in the present invention.
  • the external adhesive layer 85 is preferably a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material from the viewpoint of reducing the weight of the laminated glass 80.
  • the protective layer 86 is a hard coat layer or a resin film layer.
  • FIG. 9 is a sectional view showing a ninth embodiment of the laminated glass of the present invention.
  • the laminated glass 90 includes a first glass plate 91; a second glass plate 92; an adhesive layer 93 that bonds the first glass plate 91 and the second glass plate 92; An external heat insulating layer 94 having pores disposed on the outside; a first external adhesive layer 95 for bonding the second glass plate 92 and the external heat insulating layer 94; a protective layer for protecting the surface of the external heat insulating layer 94 96; a second outer adhesive layer 97 that bonds the outer heat insulating layer 94 and the protective layer 96; a frame so as to surround the outer heat insulating layer 94 and the protective layer 96 in contact with the peripheral edges of the outer heat insulating layer 94 and the protective layer 96 And a frame 98 arranged in a shape.
  • the first glass plate 91 may have a Low-E film on the outermost layer side.
  • the adhesive layer 93 may be an intermediate film or a layer made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material.
  • the adhesive layer 93 is preferably an intermediate film made of a sheet containing polyvinyl butyral from the viewpoint of excellent penetration resistance of the laminated glass 90.
  • the external heat insulating layer 94 is a specific heat insulating layer in the present invention.
  • the first external adhesive layer 95 and the second external adhesive layer 97 are preferably layers made of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive material from the viewpoint of reducing the weight of the laminated glass 90.
  • the protective layer 96 is a thin glass layer.
  • the laminated glass of the present invention is a laminated glass having at least two glass plates, at least one heat insulating layer, and a plurality of adhesive layers for bonding them; the heat insulating layer has pores; Haze of 5% or less; thermal conductivity of laminated glass is 6.0 W / m 2 K or less; each thickness of adhesive layer is thinner than total thickness of heat insulating layer What is necessary is just to limit and the thing of the example of illustration is not limited.
  • the laminated glass of the present invention may be a combination of two or more of the first to ninth embodiments.
  • the third embodiment and the fourth embodiment are combined, a spacer is arranged on the periphery of the heat insulating layer, and a frame-shaped adhesive layer is further arranged outside the spacer; first to sixth implementations A combination of any of the embodiments and any of the seventh to ninth embodiments, in which an external heat insulating layer is disposed on the outside of the second glass plate of the laminated glass of the first to sixth embodiments via an external adhesive layer Etc.
  • the laminated glass of this invention may have a 3rd glass plate or more glass plates as needed.
  • the laminated glass of this invention may have functional layers other than a heat insulation layer, such as an infrared rays absorption layer and an ultraviolet absorption layer.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing an example of a multi-layer glass.
  • the multilayer glass 100 includes a first glass plate 101; a second glass plate 102; a first glass so that a gap is formed between the first glass plate 101 and the second glass plate 102.
  • a frame-like spacer 103 disposed on the periphery of the plate 101 and the second glass plate 102; a heat insulating layer 104 disposed in a gap between the first glass plate 101 and the second glass plate 102;
  • the heat insulating layer has a heat insulating material that has high scratch resistance and has pores that do not easily deteriorate even in contact with moisture in the air, it has heat insulating properties. In addition, the heat insulation properties are unlikely to deteriorate over time. Moreover, since the haze of a heat insulation layer is 5% or less, transparency is high. Moreover, since each thickness of an adhesive layer is thinner than the total thickness of a heat insulation layer, it is lightweight.
  • the haze of the heat insulating layer was measured using an integrating sphere light transmittance measuring device in accordance with JIS K 7136: 2000 (ISO 14782: 1999) for the sheet-like heat insulating material before bonding.
  • the compression elastic modulus of the heat insulation layer is a table-type precision universal testing machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AGS-) according to JIS K 7181: 2011 (ISO 604: 2002) for the sheet-like heat insulating material before bonding. 5 kNX).
  • the thermal conductivity of the laminated glass is U (W / m 2 K), the outdoor surface heat transfer coefficient is h o (W / m 2 K), and the indoor surface heat transfer coefficient is h i (W / m 2 K). ),
  • the thermal resistance of each layer is R (m 2 K / W), the total thickness of the two glass plates is d g (m), the thermal conductivity of the glass plate is ⁇ g (W / mK), and the adhesive layer D a (m), the thermal conductivity of the adhesive layer is ⁇ a (W / mK), the thickness of the heat insulation layer is d i (m), and the heat conductivity of the heat insulation layer is ⁇ i (W / MK),
  • the heat transmissivity U of the laminated glass is represented by the following formula (I).
  • the heat transmissivity U of the laminated glass is represented by the following formula (IV).
  • 1 / U 1 / (4.9 ⁇ o +16.3) + d g / ⁇ g + d a / ⁇ a + d i / ⁇ i + 1 / (5.4 ⁇ i +4.1) (IV)
  • the hemispherical emissivity ⁇ o of the outdoor member surface and the hemispherical emissivity ⁇ i of the indoor member surface are 0.837 in the case of soda lime glass, and a soda having a Low-E film on the outdoor or indoor surface.
  • lime glass hereinafter also referred to as Low-E glass
  • the thermal conductivity ⁇ g of soda lime glass and Low-E glass is usually 1.0 W / mK.
  • Thermal conductivity lambda a of the adhesive layer made of is usually 0.21 W / mK.
  • the heat conductivity ⁇ i of the heat insulating layer made of silica xerogel is usually 0.015 W / mK. These values were substituted into the formula (IV), and the thermal conductivity U of the laminated glass corresponding to the thickness of each layer was calculated.
  • Tetramethoxysilane, ethanol, water, urea and cetyltrimethylammonium chloride were mixed at room temperature and stirred to hydrolyze and dissolve tetramethoxysilane.
  • a 2% by mass aqueous dispersion of synthetic saponite (Kunimine Kogyo Co., Ltd., Smecton SA) prepared in advance was added and mixed uniformly.
  • This mixed solution was poured into a container made of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyethylene (PFA) that can be sealed so as to have a predetermined liquid height. Thereafter, it was allowed to stand in an 80 ° C. oven and waited for the sol to gel.
  • PFA perfluoroalkoxyethylene
  • the gel compound was taken out of the container to obtain a hydrogel sheet.
  • solvent substitution was performed with ion-exchanged water.
  • solvent substitution was performed with a mixed solvent of 25% by mass ethanol and 75% by mass water.
  • 50% by mass, 75% by mass, and 100% by mass were increased in ethanol fraction, and the same solvent substitution was performed.
  • the solvent replacement was performed by immersing the hydrogel in a sufficient amount of the replacement solvent and shaking it slowly.
  • the solvent replacement of the ion-exchanged water and the mixed solvent of each ethanol fraction was performed over 24 hours, and the solvent replacement of 100 mass% ethanol was performed over 50 hours.
  • the ethanol gel sheet was subjected to carbon dioxide supercritical drying to obtain a xerogel sheet.
  • the high-pressure vessel was filled with ethanol, and an ethanol gel sheet was gently put therein.
  • liquefied carbon dioxide gas was introduced at 20 ° C. at a rate of 10 mL / min, and the pressure was adjusted and maintained with a back pressure valve so that the pressure was kept constant at 26 MPa.
  • the temperature of the high-pressure vessel was raised to 50 ° C. while maintaining the pressure at 26 MPa to obtain a supercritical state.
  • carbon dioxide was allowed to flow at 5 mL / min so as to maintain 26 MPa.
  • supercritical carbon dioxide was slowly purged, and after 1 hour, the pressure was returned to normal pressure.
  • the high-pressure container was opened, the silica xerogel sheet was taken out, and dried in a vacuum oven at 50 ° C. overnight to obtain a heat insulating material made of silica xerogel.
  • a plurality of heat insulating materials having thicknesses of 1 mm, 2.5 mm and 5 mm were manufactured.
  • the hazes of the obtained heat insulating materials were all 5% or less. It was 8.6 MPa when the compression elastic modulus was measured about the obtained heat insulating material.
  • the obtained silica xerogel is used as a heat insulation layer, sandwiched between PVB films with a thickness of 0.38 mm, sandwiched between 2 mm of soda lime glass (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), put in a vacuum packaging bag and decompressed.
  • the laminate was obtained by sucking, degassing the air remaining at the interface of each layer, and temporarily bonding at 120 ° C. for 30 minutes.
  • the laminated body was put in an autoclave and finally adhered at 120 ° C.
  • the light transmittance of the laminated glass having a wavelength of 500 nm is 80% for a laminated glass having a silica xerogel thickness of 1 mm, 71% for a laminated glass having a silica xerogel thickness of 2.5 mm, and a thickness of 5 mm for the silica xerogel. In the laminated glass, it was 58%.
  • Example 2 About the laminated glass of the layer structure shown in FIG. 1, the heat transmissivity (U value) was computed.
  • the thickness of the heat insulating layer made of silica xerogel was 5 mm.
  • the thickness of the adhesive layer made of PVB was 0.7 mm per layer.
  • the U value of the laminated glass was calculated from the formula (IV) based on the type (soda lime glass or Low-E glass) and thickness of the first glass plate and the second glass plate shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 The U value of the laminated glass was calculated from the formula (IV) in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the heat insulating layer made of silica xerogel was changed to 1 mm. The results are shown in Table 2.
  • Example 4 The U value of the laminated glass was calculated from the formula (IV) in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the adhesive layer made of PVB was changed to 0.38 mm per layer. The results are shown in Table 3.
  • the laminated glass of the present invention includes automotive window glass (windshield, roof window, elevating window, side fixing window, backlight, roof window, etc.), vehicle window glass such as railcar window glass, and building window glass. Useful as such.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である合わせガラスの提供を目的とする。本発明の合わせガラスは、少なくとも2枚のガラス板と、少なくとも1層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり、断熱層が気孔を有する断熱材を有し、断熱層のヘーズが5%以下であり、合わせガラスの熱貫流率が6.0W/mK以下であり、接着層のそれぞれの厚さが断熱層の合計の厚さよりも薄い。

Description

合わせガラス
 本発明は、合わせガラスに関する。
 2枚のガラス板を中間膜で貼り合わせた合わせガラスは、耐貫通性に優れ、また、破損してもガラス片の飛散が少ないことから、自動車等の車両用窓ガラス、建物用窓ガラス等として用いられている。
 合わせガラスには、耐貫通性に加え、透明性が高いこと;日射による車内や室内の温度上昇を抑えるために断熱性に優れていること;軽量であることが求められる。
 断熱性に優れる合わせガラスとしては、Low-E(低放射)膜を表面に設けた合わせガラスが提案されている(たとえば、特許文献1)。
日本国特開2001-039742号公報
 しかし、Low-E膜を表面に有する合わせガラスにおいては、Low-E膜の耐擦傷性が低く、またLow-E膜が空気中の水分と接触して劣化しやすい。そのため、Low-E膜を表面に有する合わせガラスは、断熱性が経時的に低下しやすい。
 本発明は、断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である合わせガラスを提供する。
 本発明の合わせガラスは、少なくとも2枚のガラス板と、少なくとも1層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり;前記断熱層が、気孔を有する断熱材を有し;前記断熱層のヘーズが、5%以下であり;前記合わせガラスの熱貫流率が、6.0W/mK以下であり;前記接着層のそれぞれの厚さが、前記断熱層の合計の厚さよりも薄い。
 本発明の合わせガラスは、断熱性を有し、断熱性が経時的に低下しにくく、透明性が高く、かつ軽量である。
図1は、本発明の合わせガラスの第1の実施形態を示す断面図である。 図2は、本発明の合わせガラスの第2の実施形態を示す断面図である。 図3は、本発明の合わせガラスの第3の実施形態を示す断面図である。 図4は、本発明の合わせガラスの第4の実施形態を示す断面図である。 図5は、本発明の合わせガラスの第5の実施形態を示す断面図である。 図6は、本発明の合わせガラスの第6の実施形態を示す断面図である。 図7は、本発明の合わせガラスの第7の実施形態を示す断面図である。 図8は、本発明の合わせガラスの第8の実施形態を示す断面図である。 図9は、本発明の合わせガラスの第9の実施形態を示す断面図である。 図10は、複層ガラスの一例を示す断面図である。
 以下の用語の定義は、本明細書および請求の範囲にわたって適用される。
 「気孔」とは、断熱層(断熱材)内に形成された空隙からなる孔を意味する。
 「連続気孔」とは、気孔間が連通した気孔を意味する。
 「独立気孔」とは、各気孔のまわりがマトリックスやシェルで完全に覆われた気孔を意味する。独立気孔には、気孔のまわりがシェルを介することなくマトリックスで直接覆われた独立気孔と、マトリックス中に分散されたシェルを有する中空粒子等によって形成される気孔のまわりがシェルで覆われた独立気孔とがある。
 「湿潤ゲル」とは、三次元網目が膨潤剤によって膨潤したゲルを意味する。膨潤剤が水であるヒドロゲル、膨潤剤がアルコールであるアルコゲル、膨潤剤が有機溶媒であるオルガノゲルを包含する。
 「キセロゲル」とは、国際純正応用化学連合(IUPAC)無機化学部会および高分子部会高分子用語法小委員会の「ゾル,ゲル,網目,および無機有機複合材料の構造とプロセスに関する術語の定義(IUPAC勧告2007)」によれば「ゲルから膨潤剤を除去して形成された開放網目からなるゲル。」を意味する。超臨界乾燥によって膨潤剤を除去したものをエアロゲル、通常の蒸発乾燥によって膨潤剤を除去したものをキセロゲル、凍結乾燥によって膨潤剤を除去したものをクライオゲルとする分類法もあるが、本明細書および特許請求の範囲においては、これらをまとめてキセロゲルと称する。
 「透明」とは、光を透過できることを意味する。
 「透過率」は、JIS R 3106:1998「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」(ISO 9050:1990)に準拠して測定される値である。
 「ヘーズ」は、JIS K 7136:2000「プラスチック-透明材料のヘーズの求め方」(ISO 14782:1999)に準拠して測定される値である。
 「熱貫流率(U値)」は、JIS R 3107:1998「板ガラス類の熱抵抗及び建築における熱貫流率の算定方法」(ISO 10292:1994)およびJIS R3209:1998「複層ガラス」に準拠して測定される値である。
 「圧縮弾性率」は、JIS K 7181:2011「プラスチック-圧縮特性の求め方」(ISO 604:2002)に準拠して測定される値である。
 合わせガラスおよび合わせガラスを構成する各層の厚さは、幾何学的厚さである。
 数値範囲を示す「~」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
 図1~図10における寸法比は、説明の便宜上、実際のものとは異なったものである。
<合わせガラス>
 本発明の合わせガラスは、少なくとも2枚のガラス板と、少なくとも1層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する。
 合わせガラスの熱貫流率(U値)は、6.0W/mK以下であり、5.0W/mK以下が好ましく、4.2W/mK以下がより好ましく、2.0W/mK以下がさらに好ましい。合わせガラスの熱貫流率が6.0W/mK以下であれば、実用上充分な断熱性を有する。合わせガラスの熱貫流率は低ければ低いほどよく、下限値は特に限定されないが、現実的には1.5W/mK以上である。
 合わせガラスの厚さは、1mm以上が好ましく、2mm以上がより好ましく、3mm以上がさらに好ましく、4mm以上が特に好ましい。合わせガラスの厚さが1mm以上であれば、合わせガラスの断熱性がさらに高くなり、また機械的強度にも優れる。合わせガラスの厚さは、20mm以下が好ましく、10mm以下がより好ましく、6mm以下がさらに好ましい。合わせガラスの厚さが20mm以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。
 合わせガラスの波長500nmの光の透過率は、50%以上が好ましく、60%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましい。波長500nmの光の透過率が50%以上であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなる。合わせガラスの波長500nmの光の透過率は、99%以下が好ましく、96%以下であってもよく、92%以下であってもよく、90%以下であってもよい。波長500nmの光の透過率が99%を超える合わせガラスは、製造が困難である。
 (ガラス板)
 ガラス板の材料は、無機ガラスであってもよく、有機ガラスであってもよく、耐候性、剛性、耐溶剤性等の点から、無機ガラスが好ましい。複数のガラス板の材料は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。
 無機ガラスとしては、ソーダライムガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられ、ソーダライムガラスが好適である。
 有機ガラスとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂等が挙げられる。
 ガラス板は、無色透明ガラス板であってもよく、有色透明ガラス板であってもよく、鉄分が多い熱線吸収ガラス板(ブルーガラス板またはグリーンガラス板)が好ましい。
 ガラス板としては、安全性を高めるために強化ガラス板を用いてもよい。強化ガラス板としては、風冷強化法や化学強化法により得られる強化ガラス板を用いることができる。
 ガラス板は、Low-E膜を有していてもよい。
 Low-E膜としては、たとえば、透明誘電体膜/赤外線反射膜/透明誘電体膜からなる積層膜等が挙げられる。
 透明誘電体膜としては、金属酸化物、金属窒化物等の膜が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化ケイ素等が挙げられる。
 赤外線反射膜としては、金属膜または半導体膜が挙げられる。金属膜としては、銀の膜が挙げられる。半導体膜としては、フッ素がドープされた酸化スズの膜が挙げられる。
 Low-E膜の成膜方法としては、ドライコーティング法が挙げられる。ドライコーティング法としては、PVD法、CVD法が挙げられる。PVD法としては、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法が挙げられ、密着性および平坦性に優れた膜を成膜できる点から、スパッタ法が好ましい。
 Low-E膜の厚さは、要求される性能、膜の構成等に応じて適宜設定すればよい。
 ガラス板の形状は、湾曲状であってもよく、平板状であってもよい。自動車用窓ガラスは湾曲していることが多いため、本発明の合わせガラスを自動車用窓ガラスとして用いる場合は、ガラス板の形状は、湾曲状であることが多い。
 ガラス板の厚さは、0.1mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、1mm以上がさらに好ましく、1.5mm以上が特に好ましい。ガラス板の厚さが0.1mm以上であれば、ガラス板の機械的強度が高くなる。ガラス板の厚さは、6mm以下が好ましく、3mm以下がより好ましく、2mm以下がさらに好ましい。ガラス板の厚さが6mm以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。複数のガラス板の厚さは、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。
 (接着層)
 接着層は、ガラス板同士、断熱層同士、およびガラス板と断熱層とを接着できる層であればよく、透明樹脂を含む層であることが好ましい。
 透明樹脂としては、ポリビニルブチラール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、市販の光学透明粘着剤(OCA:Optically Clear Adhesive)等が挙げられ、ポリビニルブチラール、エチレン-酢酸ビニル共重合体が好ましく、自動車用窓ガラス等のような耐貫通性を要求される用途においては、ポリビニルブチラールがより好ましい。複数の接着層の材料は、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。また各々の接着層は、同種または異種の2層以上の材料が積層されたものであってもよい。
 接着層としては、透明樹脂を含むシートからなる中間膜、透明樹脂を含む粘着層を有する透明両面粘着材からなる層等が挙げられる。透明両面粘着材としては、たとえば、リンテック社製のTL-400S等が挙げられる。
 合わせガラスの耐貫通性に優れる点から、接着層の少なくとも1層は、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 また、合わせガラスを製造する時の脱気不良を改良するため、接着層の表面にエンボス形状があってもよい。
 接着層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤等を含んでいてもよい。
 赤外線吸収剤としては、ITO(スズ酸化インジウム)、ATO(アンチモン酸化スズ)、CWO(セシウム酸化タングステン)等が挙げられる。赤外線吸収剤は、接着層中に0.1~0.4質量%含まれることが好ましく、0.15~0.3質量%含まれることがより好ましい。特に、本発明の合わせガラスを車両に用いた場合、車外側に位置する接着層が、所定量の赤外線吸収剤を含むと、断熱層との相乗効果で遮熱効果を高める点で好ましい。
 本発明の合わせガラスにおいては、接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄くされている。接着層のそれぞれの厚さが断熱層の合計の厚さよりも薄ければ、合わせガラスの厚さを薄くでき、合わせガラスが軽量となる。
 接着層のそれぞれの厚さは、0.2mm以上が好ましく、0.3mm以上がより好ましい。接着層のそれぞれの厚さが0.2mm以上であれば、合わせガラスの耐貫通性に優れる。接着層のそれぞれの厚さは、3.0mm以下が好ましく、0.8mm以下がより好ましく、0.5mm以下がさらに好ましい。接着層のそれぞれの厚さが3.0mm以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなり、また合わせガラスがさらに軽量になる。複数の接着層の厚さは、それぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。
 (断熱層)
 断熱層は、気孔を有する断熱材を有する透明な層である。断熱層が気孔を有することによって、断熱性を発揮できる。
 断熱層のヘーズは、5%以下であり、3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。ヘーズが5%以下であれば、合わせガラスの透明性が高くなる。断熱層のヘーズは低ければ低いほどよく、下限値は0%である。断熱層の厚さを薄くすることにより、断熱層のへーズを低くすることができる。
 断熱層の圧縮弾性率は、1MPa以上が好ましく、2MPa以上がより好ましく、3MPa以上がさらに好ましい。圧縮弾性率が1MPa以上であれば、断熱層の機械的強度に優れ、合わせガラスの製造の際にガラス板と貼合する際の圧縮に容易に耐え得る。断熱層の圧縮弾性率は高ければ高いほどよく、上限値は特に限定されない。
 断熱層の合計の厚さは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、1mm以上がさらに好ましく、2mm以上が特に好ましい。断熱層の合計の厚さが0.3mm以上であれば、合わせガラスの断熱性がさらに優れる。断熱層の合計の厚さは、6mm以下が好ましく、5mm以下がより好ましく、3mm以下がさらに好ましい。断熱層の合計の厚さが6mm以下であれば、合わせガラスの透明性がさらに高くなる。
 断熱層としては、シート状の断熱材のみからなる層;シート状の断熱材と、これを包む樹脂フィルムとを有する層等が挙げられる。断熱層は、複数の層からなる積層体であってもよい。
 断熱材を包む樹脂フィルムは、断熱層と接着層との間の接着性を高め、断熱層と接着層との界面における剥離を抑えるものである。また、接着層に含まれる可塑剤が断熱材に移行することを抑え、可塑剤による断熱材の劣化を抑えるものである。
 断熱材を包む樹脂フィルムの材料としては、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETとも記す。)、ポリエチレン、ポリプロピレン、透明フッ素樹脂フィルム等が挙げられ、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、PETが好ましい。
 断熱層が断熱材を包む樹脂フィルムを有する場合、断熱材の厚さは、0.5mm以上が好ましい。断熱材の厚さが薄すぎると、断熱材を樹脂フィルムで包みにくくなる。
 断熱材としては、連続気孔を有する断熱材、または独立気孔を有する断熱材が挙げられる。独立気孔を有する断熱材としては、気孔のまわりがシェルを介することなくマトリックスで直接覆われた独立気孔(以下、シェルなしの独立気孔とも記す。)を有する断熱材、または気孔のまわりがマトリックスとは異なるシェルで覆われた独立気孔(以下、シェルありの独立気孔とも記す。)を有する断熱材が挙げられる。
 連続気孔を有する断熱材としては、キセロゲルシート;マトリックス中に微粒子を分散させた後、その微粒子を溶解除去して連続気孔を形成したシート;2種類以上のポリマーでポリマーアロイを形成し、ナノ相分離を起こした後、1種類以上のポリマーを溶解除去して連続気孔を形成したシート;発泡によって独立気孔を形成した後、圧縮して独立気孔の壁を破壊して連続気孔を形成したシート等が挙げられる。連続気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点、製造が容易で、安価である点、軽量である点から、キセロゲルシートが好ましい。
 シェルなしの独立気孔を有する断熱材としては、発泡樹脂シート;ナノバブルの発生を固定化したシート等が挙げられる。シェルなしの独立気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点、製造が容易で、安価である点から、発泡樹脂シートが好ましい。
 シェルありの独立気孔を有する断熱材としては、中空微粒子分散樹脂シート;多孔質微粒子分散樹脂シート等が挙げられる。多孔質微粒子としては、多孔質シリカ凝集粒子等が挙げられる。シェルありの独立気孔を有する断熱材としては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点から、中空微粒子分散樹脂シートが好ましい。
 断熱層が連続気孔を有する断熱材を有する場合、例えばマトリックスの圧縮弾性率を高くする、またはサポナイトやモンモリロナイト等のフィラーを添加することにより、断熱層の圧縮弾性率を高くすることができる。
 断熱層がシェルなしの独立気孔を有する断熱材を有する場合、例えばシェルなしの独立気孔の気孔径を小さくすることにより、断熱層の圧縮弾性率を高くすることができる。
 断熱層がシェルありの独立気孔を有する断熱材を有する場合、例えば中空微粒子をマトリックスに分散させることにより、断熱層の圧縮弾性率を高くすることができる。
 (キセロゲルシート)
 キセロゲルシートは、湿潤ゲル中に含まれる溶媒を気体に置換して形成されたシートである。キセロゲルは、三次元網目の骨格の間に連続気孔が存在する三次元的な微細な多孔性の構造を有する。
 キセロゲルの材料としては、金属酸化物、架橋ポリマー、ナノ繊維等が挙げられる。
 金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等が挙げられる。
 架橋ポリマーとしては、レゾルシノール/ホルムアルデヒドの硬化物、メラミン/ホルムアルデヒドの硬化物、光硬化性モノマーまたはオリゴマーの硬化物、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーの硬化物、溶媒可溶性樹脂を溶媒に溶解した後に架橋して得られたもの、溶媒に膨潤する樹脂を膨潤させた後に架橋して得られたもの等が挙げられる。
 ナノ繊維としては、セルロース類、バイオ系ナノ繊維、合成樹脂系ナノ繊維等が挙げられる。セルロース類としては、木材から得られるセルロース、バクテリアが合成するバクテリアセルロース等が挙げられる。バイオ系ナノ繊維としては、キサン、キトサン等が挙げられる。合成樹脂系ナノ繊維としては、合成樹脂をエレクトロスピニング法でナノ繊維化したもの等が挙げられる。
 キセロゲルとしては、合わせガラスの透明性および断熱性を両立しやすい点から、シリカキセロゲル、ポリマーキセロゲル、セルロースキセロゲルが好ましく、透明性、ヘイズの小ささ、耐圧縮性の点から、シリカキセロゲルがより好ましい。
 シリカキセロゲルは、ポリシロキサン骨格を有する三次元網目からなる。
 ポリシロキサン骨格は、シロキサン結合(Si-O-Si)が連続した骨格である。ポリシロキサン骨格は、Siに結合したペンダント基(アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基等)を有していてもよい。
 シリカキセロゲルとしては、柔軟性を有し、かつ曲げ強度が高い点から、6員環含有骨格および有機ポリマー骨格からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機骨格と、ポリシロキサン骨格とを有する三次元網目からなるものであってもよい。
 6員環含有骨格は、例えばイソシアヌル環、トリアジン環およびベンゼン環からなる群から選ばれる少なくとも1種の6員環を有する有機骨格である。
 有機ポリマー骨格は、例えばポリエーテル鎖、ポリエステル鎖およびポリカーボネート鎖からなる群から選ばれる少なくとも1種の鎖を有する有機骨格である。
 シリカキセロゲルの製造方法としては、シラン化合物と溶媒と触媒とを含む混合物をゲル化させて湿潤ゲルを得る工程と、必要に応じて湿潤ゲルの溶媒を置換する工程と、湿潤ゲルから溶媒を除去してシリカキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。
 シラン化合物としては、アルコキシシラン;6員環含有骨格と加水分解性シリル基とを有する6員環含有シラン化合物;有機ポリマー骨格と加水分解性シリル基とを有するシリル基含有ポリマー等が挙げられる。
 アルコキシシランとしては、テトラアルコキシシラン(テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等)、モノアルキルトリアルコキシシラン(メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等)、ジアルキルジアルコキシシラン(ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等)、これらの部分加水分解縮合物(メチルシリケート等)等が挙げられる。
 触媒としては、アミン、尿素、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、無機酸、有機酸等が挙げられる。
 湿潤ゲルの乾燥方法としては、常圧乾燥法、凍結乾燥法(フリーズドライ)、亜臨界乾燥法、超臨界乾燥法等が挙げられる。
 ポリマーキセロゲルの製造方法としては、有機溶媒中のレゾルシノール/ホルムアルデヒド、メラミン/ホルムアルデヒド、または多官能モノマーを重合してオルガノゲルを得る工程と;オルガノゲルを超臨界乾燥または凍結乾燥させてオルガノゲル中の有機溶媒を気体に置換してポリマーキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。
 セルロースキセロゲルの製造方法としては、たとえば、セルロースナノファイバーの水分散液に酸を添加してヒドロゲルを得る工程と;ヒドロゲル中の水をアルコールに置換してオルガノゲルを得る工程と;オルガノゲルを超臨界乾燥または凍結乾燥させてオルガノゲル中のアルコールを気体に置換してセルロースキセロゲルを得る工程とを有する方法が挙げられる。
 (発泡樹脂シート)
 発泡樹脂シートは、樹脂材料からなるマトリックス中に発泡による独立気孔が形成されたシートである。
 樹脂材料に含まれる樹脂としては、非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂、硬化性樹脂の硬化物等が挙げられる。
 非晶性熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、非晶性ポリエステル系樹脂、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ノルボルネン系樹脂、非晶性フッ素樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリエステルカーボネート、トリアセチルセルロース、非晶性ナイロン樹脂等が挙げられる。
 結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性フッ素樹脂、ポリ-4-メチルペンテン-1等が挙げられる。
 硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ジエチレングリコールビスカーボネート、多官能アクリレート系樹脂、多官能メタクリレート系樹脂等が挙げられる。
 発泡樹脂シートは、発泡剤を用いた公知の方法によって製造でき、透明性が高く、かつ断熱性に優れる発泡樹脂シートを製造しやすい点から、樹脂フィルムを高圧の不活性ガスまたはその超臨界流体にさらしてフィルムに不活性ガスまたはその超臨界流体を含浸させた後、圧力を一気に開放する方法;押出機に不活性ガスまたはその超臨界流体を導入し、ダイから樹脂が押し出されるときに圧力が一気に開放されることを利用した発泡法を利用した方法によって製造することが好ましい。生産性を重視する場合には、押出機に不活性ガスまたはその超臨界流体を導入する方法がより好ましい。
 (中空微粒子分散樹脂シート)
 中空微粒子分散樹脂シートは、樹脂材料からなるマトリックス中に分散された中空微粒子からなる独立気孔を有するシートである。
 樹脂材料に含まれる樹脂としては、非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂、硬化性樹脂の硬化物等が挙げられる。
 非晶性熱可塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂および硬化性樹脂としては、発泡樹脂シートにおいて例示したものと同様のものが挙げられる。
 中空微粒子としては、シェル内に中空部を有する微粒子が挙げられ、具体的には、中空シリカ微粒子、中空樹脂微粒子、中空チタニア微粒子、中空ジルコニア微粒子、中空アルミナ微粒子等が挙げられる。入手しやすさの点からは、中空シリカ微粒子が好ましい。
 中空シリカ微粒子としては、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法によって製造したものを用いてもよい。
 中空微粒子のシェルの厚さは、機械的特性の点からは、2nm以上が好ましく、3nm以上がより好ましい。断熱層の透明性および断熱性の点からは、15nm以下が好ましく、10nm以下がより好ましい。
 薄くても機械的特性が優れるシェルを形成するためには、シェルを緻密にすることが必要である。このようなシェルを形成する方法としては、マイクロ波を利用した方法が好ましい。
 断熱層の透明性を向上させるためには、中空微粒子を、凝集させることなくマトリックスに均一分散させることが必要である。そのためには、中空微粒子の表面にマトリックスと相性のよい修飾を施すことが好ましい。表面修飾を施す方法としては、アルキル基を有するシランカップリング剤を用いて、中空微粒子の表面の水酸基(OH)と縮合させる方法が挙げられる。アルキル基の種類は、マトリックスに合せて適宜選択すればよい。
 中空微粒子分散樹脂シートは、熱可塑性樹脂および中空微粒子を含む樹脂材料を、公知の成形方法(押出成形法等)によってシート状に成形する方法;液状の硬化性樹脂に中空微粒子を分散させた硬化性組成物をシート状に拡げ、硬化させる方法等によって製造できる。
 (他の層、他の部材)
 本発明の合わせガラスは、ガラス板、断熱層および接着層以外の他の層や他の部材を有していてもよい。
 他の層としては、断熱層と、可塑剤を含む接着層(中間膜)との間に設けられるバリア層;2枚のガラス板のいずれか一方のガラス板の外側に配置された外部断熱層の表面を覆う保護層;断熱層の周縁に接して断熱層を囲むように配置された枠状接着層等が挙げられる。
 他の部材としては、2枚のガラス板の間にこれらに接して配置されたスペーサ;外部断熱層の周縁に接して外部断熱層を囲むように配置されたフレーム等が挙げられる。
 バリア層は、接着層に含まれる可塑剤が断熱材に移行することを抑え、可塑剤による断熱材の劣化を抑えるものである。
 バリア層としては、樹脂フィルム等が挙げられる。
 樹脂フィルムの材料としては、ポリエステル系樹脂(芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族-芳香族ポリエステル系樹脂等)、塩素含有樹脂(塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等)、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、アクリル系樹脂、エーテル系樹脂等のシート状材料が挙げられる。特に、ポリエステル系樹脂または塩素含有樹脂が耐ブリード性に優れることから好ましい。さらに、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、PETフィルム層が好ましい。
 また、これらの材料を使用した透明反射フィルム、透明散乱フィルム、熱線反射フィルム、熱線吸収フィルム、調光フィルム等をバリア層としてもよい。透明反射フィルムまたは透明散乱フィルムを有することによって、合わせガラスに映像を投影できる。
 保護層は、合わせガラスの外側に露出した外部断熱層の表面を保護するものである。
 保護層としては、ハードコート層、樹脂フィルム層、薄板ガラス層等が挙げられる。樹脂フィルム層としては、バリア層として挙げられる樹脂フィルムの材料と同様の材料が挙げられるが、強度、強靭性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、寸法安定性、光学特性、他層との密着性等の点から、PETフィルム層が好ましい。ハードコート層としては、ゾル-ゲル法によるシリカ膜等が挙げられる。
 枠状接着層は、合わせガラスの周縁側から断熱層に入った亀裂をきっかけにして断熱層の破壊による剥離が起こることを抑えるものである。また、水分等の断熱層への侵入を抑える。
 枠状接着層の材料としては、ポリビニルブチラール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン等が挙げられ、ポリビニルブチラールが好ましい。
 スペーサは、合わせガラスの機械的強度を高めるものである。また、水分等の断熱層への侵入を防ぐことができる。さらに、断熱層への圧縮応力の発生を小さくできる。
 スペーサは、たとえば、アルミニウムまたはステンレス等の金属製または合金製、樹脂製である。中空のパイプ材であってもよい。
 スペーサとしては、複層ガラス、調光素子等に用いられている公知の枠状のスペーサ等が挙げられる。
 フレームは、合わせガラスの外側に露出した外部断熱層を支持するものである。
 (合わせガラスの製造方法)
 合わせガラスは、公知の方法によって製造できる。たとえば、ガラス板、接着層となる中間膜、断熱層となる断熱材を、所望の層構成となるように重ね、これらをラバー製等のバッグに入れ、バッグ内を減圧系に接続し、70~130℃の加熱温度で所定時間、0.05~0.1MPa減圧した環境下で保持することで仮接着を行う。仮接着後、バッグ内の気圧を外気圧に戻し、オートクレーブにて、たとえば、温度110~150℃、圧力1~1.5MPaで10~90分間、加熱加圧を行うことによって本接着することにより合わせガラスを製造できる。接着層がエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)の場合には、仮接着工程のみで合わせガラスを製造することもできる。
 (第1の実施形態)
 図1は、本発明の合わせガラスの第1の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス10は、第1のガラス板11と;第2のガラス板12と;第1のガラス板11と第2のガラス板12との間に配置された、気孔を有する断熱層13と;第1のガラス板11と断熱層13とを貼り合わせる第1の接着層14と;第2のガラス板12と断熱層13とを貼り合わせる第2の接着層15とを有する。
 第1のガラス板11および第2のガラス板12のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 第1の接着層14および第2の接着層15は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第1の接着層14および第2の接着層15のいずれか一方または両方は、合わせガラス10の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 (第2の実施形態)
 図2は、本発明の合わせガラスの第2の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス20は、第1のガラス板21と;第2のガラス板22と;第1のガラス板21と第2のガラス板22との間に配置された、気孔を有する断熱層23と;第1のガラス板21と断熱層23との間に配置された第1のバリア層24と;第2のガラス板22と断熱層23との間に配置された第2のバリア層25と;第1のガラス板21と第1のバリア層24とを貼り合わせる第1の接着層26と;第1のバリア層24と断熱層23とを貼り合わせる第2の接着層27と;第2のバリア層25と断熱層23とを貼り合わせる第3の接着層28と;第2のガラス板22と第2のバリア層25とを貼り合わせる第4の接着層29とを有する。
 第1のガラス板21および第2のガラス板22のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 第1の接着層26および第4の接着層29は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第1の接着層26および第4の接着層29のいずれか一方または両方は、合わせガラス20の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 第1のバリア層24および第2のバリア層25は、中間膜に含まれる可塑剤が断熱層23に移行することを抑え、可塑剤による断熱層23の劣化を抑える。
 第2の接着層27および第3の接着層28は、合わせガラス20を軽量化する点、および断熱層23の劣化を抑える点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
 (第3の実施形態)
 図3は、本発明の合わせガラスの第3の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス30は、第1のガラス板31と;第2のガラス板32と;第1のガラス板31と第2のガラス板32との間に配置された、気孔を有する断熱層33と;断熱層33の周縁に接して断熱層33を囲むように額縁状に配置された枠状接着層34と;第1のガラス板31と断熱層33および枠状接着層34とを貼り合わせる第1の接着層35と;第2のガラス板32と断熱層33および枠状接着層34とを貼り合わせる第2の接着層36とを有する。
 第1のガラス板31および第2のガラス板32のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 枠状接着層34は、合わせガラス30の周縁側から断熱層33に入った亀裂をきっかけにして断熱層33の破壊による剥離が起こることを抑える。また、水分等の断熱層33への侵入を抑える。
 第1の接着層35および第2の接着層36は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第1の接着層35および第2の接着層36のいずれか一方または両方は、合わせガラス30の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 (第4の実施形態)
 図4は、本発明の合わせガラスの第4の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス40は、第1のガラス板41と;第2のガラス板42と;第1のガラス板41と第2のガラス板42との間に配置された、気孔を有する断熱層43と;第1のガラス板41と断熱層43とを貼り合わせる第1の接着層44と;第2のガラス板42と断熱層43とを貼り合わせる第2の接着層45と;断熱層43の周縁に接して断熱層43を囲むように、かつ第1のガラス板41と第2のガラス板42との間にこれらに接して枠状に配置されたスペーサ46とを有する。
 第1のガラス板41および第2のガラス板42のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 第1の接着層44および第2の接着層45は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第1の接着層44および第2の接着層45のいずれか一方または両方は、合わせガラス40の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 スペーサ46は、合わせガラス40の機械的強度を高める。また、水分等の断熱層43への侵入を防ぐことができる。さらに、断熱層43への圧縮応力の発生を小さくできる。
 (第5の実施形態)
 図5は、本発明の合わせガラスの第5の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス50は、第1のガラス板51と;第2のガラス板52と;第1のガラス板51と第2のガラス板52との間に配置された、気孔を有する断熱層53と;第1のガラス板51と断熱層53とを貼り合わせる第1の接着層54と;第2のガラス板52と断熱層53とを貼り合わせる第2の接着層55とを有する。
 断熱層53は、シート状の断熱材53aと、これを包む袋状の樹脂フィルム53bとを有する。
 第1のガラス板51および第2のガラス板52のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 第1の接着層54および第2の接着層55は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。第1の接着層54および第2の接着層55のいずれか一方または両方は、合わせガラス50の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 樹脂フィルム53bは、断熱層53と第1の接着層54または第2の接着層55との間の接着性を高め、断熱層53と第1の接着層54または第2の接着層55との界面における剥離を抑える。また、中間膜に含まれる可塑剤が断熱材53aに移行することを抑え、可塑剤による断熱材53aの劣化を抑える。
 (第6の実施形態)
 図6は、本発明の合わせガラスの第6の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス60は、第1のガラス板61と;第2のガラス板62と;第1のガラス板61と第2のガラス板62との間に配置された、気孔を有する第1の断熱層63および気孔を有する第2の断熱層64と;第1のガラス板61と第1の断熱層63とを貼り合わせる第1の接着層65と;第2のガラス板12と第2の断熱層64とを貼り合わせる第3の接着層66と;第1の断熱層63と第2の断熱層64とを貼り合わせる第2の接着層67とを有する。
 第1のガラス板61および第2のガラス板62のいずれか一方または両方は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 第1の接着層65および第3の接着層66は、合わせガラス60を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
 第2の接着層67は、合わせガラス60の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 (第7の実施形態)
 図7は、本発明の合わせガラスの第7の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス70は、第1のガラス板71と;第2のガラス板72と;第1のガラス板71と第2のガラス板72とを貼り合わせる接着層73と;第2のガラス板72の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層74と;第2のガラス板72と外部断熱層74とを貼り合わせる外部接着層75とを有する。
 第1のガラス板71は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 接着層73は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層73は、合わせガラス70の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 外部断熱層74は、本発明における特定の断熱層である。
 外部接着層75は、合わせガラス70を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
 (第8の実施形態)
 図8は、本発明の合わせガラスの第8の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス80は、第1のガラス板81と;第2のガラス板82と;第1のガラス板81と第2のガラス板82とを貼り合わせる接着層83と;第2のガラス板82の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層84と;第2のガラス板82と外部断熱層84とを貼り合わせる外部接着層85と;外部断熱層84の表面を保護する保護層86と;外部断熱層84および保護層86の周縁に接して外部断熱層84および保護層86を囲むように枠状に配置されたフレーム87とを有する。
 第1のガラス板81は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 接着層83は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層83は、合わせガラス80の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 外部断熱層84は、本発明における特定の断熱層である。
 外部接着層85は、合わせガラス80を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
 保護層86は、ハードコート層または樹脂フィルム層である。
 (第9の実施形態)
 図9は、本発明の合わせガラスの第9の実施形態を示す断面図である。
 合わせガラス90は、第1のガラス板91と;第2のガラス板92と;第1のガラス板91と第2のガラス板92とを貼り合わせる接着層93と;第2のガラス板92の外側に配置された、気孔を有する外部断熱層94と;第2のガラス板92と外部断熱層94とを貼り合わせる第1の外部接着層95と;外部断熱層94の表面を保護する保護層96と;外部断熱層94と保護層96とを貼り合わせる第2の外部接着層97と;外部断熱層94および保護層96の周縁に接して外部断熱層94および保護層96を囲むように枠状に配置されたフレーム98とを有する。
 第1のガラス板91は、Low-E膜を最表層側に有していてもよい。
 接着層93は、中間膜であってもよく、透明両面粘着材からなる層であってもよい。接着層93は、合わせガラス90の耐貫通性に優れる点から、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜であることが好ましい。
 外部断熱層94は、本発明における特定の断熱層である。
 第1の外部接着層95および第2の外部接着層97は、合わせガラス90を軽量化する点から、透明両面粘着材からなる層であることが好ましい。
 保護層96は、薄板ガラス層である。
 (他の実施形態)
 本発明の合わせガラスは、少なくとも2枚のガラス板と、少なくとも1層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり;断熱層が、気孔を有し;断熱層のヘーズが、5%以下であり;合わせガラスの熱貫流率が、6.0W/mK以下であり;接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄いものであればよく、図示例のものに限定はされない。
 たとえば、本発明の合わせガラスは、第1~9の実施形態のうち2つ以上の実施形態を組み合わせたものであってもよい。具体例としては、第3の実施形態と第4の実施形態を組み合わせて、断熱層の周縁にスペーサを配置し、スペーサの外側にさらに枠状接着層を配置したもの;第1~6の実施形態のいずれかと第7~9の実施形態のいずれかとを組み合わせて、第1~6の実施形態の合わせガラスにおける第2のガラス板の外側に外部接着層を介して外部断熱層を配置したもの等が挙げられる。
 また、本発明の合わせガラスは、必要に応じて第3のガラス板、またはそれ以上のガラス板を有するものであってもよい。
 また、本発明の合わせガラスは、赤外線吸収層、紫外線吸収層等の、断熱層以外の機能層を有していてもよい。
 本発明の合わせガラスは、複層ガラスに応用することができる。図10は、複層ガラスの一例を示す断面図である。
 複層ガラス100は、第1のガラス板101と;第2のガラス板102と;第1のガラス板101と第2のガラス板102との間に空隙が形成されるように第1のガラス板101および第2のガラス板102の周縁部に介在配置された枠状のスペーサ103と;第1のガラス板101と第2のガラス板102との間の空隙に配置された断熱層104とを有する。
 (作用機序)
 以上説明した本発明の合わせガラスにあっては、断熱層が、耐擦傷性が高く、また空気中の水分と接触しても劣化しにくい気孔を有する断熱材を有するため、断熱性を有し、かつ断熱性が経時的に低下しにくい。また、断熱層のヘーズが5%以下であるため、透明性が高い。また、接着層のそれぞれの厚さが、断熱層の合計の厚さよりも薄いため、軽量である。
 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されない。
 (断熱層のヘーズ)
 断熱層のヘーズは、貼合前のシート状の断熱材について、JIS K 7136:2000(ISO 14782:1999)に準拠し、積分球式光線透過率測定装置を用いて測定した。
 (断熱層の圧縮弾性率)
 断熱層の圧縮弾性率は、貼合前のシート状の断熱材について、JIS K 7181:2011(ISO 604:2002)に準拠し、卓上形精密万能試験機(島津製作所社製、オートグラフAGS-5kNX)を用いて測定した。
 (合わせガラスの透過率)
 合わせガラスの波長500nmの光の透過率は、JIS R 3106:1998(ISO 9050:1990)に準拠し、分光光度計(島津製作所社製、SolidSpec-3700DUV)を用いて測定した。
 (熱貫流率(U値))
 合わせガラスのU値を、下記のようにして算出した。
 合わせガラスの熱貫流率をU(W/mK)、室外側の表面熱伝達率をh(W/mK)、室内側の表面熱伝達率をh(W/mK)、各層の熱抵抗をR(mK/W)、2枚のガラス板の厚さの合計をd(m)、ガラス板の熱伝導率をλ(W/mK)、接着層の厚さの合計をd(m)、接着層の熱伝導率をλ(W/mK)、断熱層の厚さをd(m)、断熱層の熱伝導率をλ(W/mK)とすると、合わせガラスの熱貫流率Uは、下式(I)で表される。
 1/U=1/h+ΣR+1/h=1/h+d/λ+d/λ+d/λ+1/h (I)
 室外側の部材表面の半球放射率をε、室内側の部材表面の半球放射率εとすると、室外側の表面熱伝達率hおよび室内側の表面熱伝達率hは下式(II)および下式(III)で表される。
 h=4.9ε+16.3 (II)
 h=5.4ε+4.1 (III)
 よって、合わせガラスの熱貫流率Uは、下式(IV)で表される。
 1/U=1/(4.9ε+16.3)+d/λ+d/λ+d/λ+1/(5.4ε+4.1) (IV)
 室外側の部材表面の半球放射率εおよび室内側の部材表面の半球放射率εは、ソーダライムガラスの場合0.837であり、室外または室内側の表面にLow-E膜を有するソーダライムガラス(以下、Low-Eガラスとも記す。)の場合、ここでは0.24とした。
 ソーダライムガラスおよびLow-Eガラスの熱伝導率λは、通常1.0W/mKである。
 ポリビニルブチラール(以下、PVBとも記す。)からなる接着層の熱伝導率λは、通常0.21W/mKである。
 シリカキセロゲルからなる断熱層の熱伝導率λは、通常0.015W/mKである。
 これらの値を式(IV)に代入し、各層の厚さに応じた合わせガラスの熱貫流率Uを算出した。
 (例1)
 テトラメトキシシラン、エタノール、水、尿素、塩化セチルトリメチルアンモニウムを室温で混合し、撹拌してテトラメトキシシランを加水分解して溶解させた。これにあらかじめ作製しておいた合成サポナイト(クニミネ工業社製、スメクトンSA)の2質量%水分散液を加え、均一に混合した。この混合液を、密閉できるテトラフルオロエチレンとペルフルオロアルコキシエチレンとの共重合体(PFA)製容器内に所定の液高さになるように流し込んだ。その後80℃オーブン中で静置し、ゾルがゲル化するのを待った。48時間後にこのゲル状化合物を容器から取り出し、ヒドロゲルシートを得た。
 得られたヒドロゲルシートについて、イオン交換水で溶媒置換を行った。次に、25質量%エタノールと75質量%水との混合溶媒で溶媒置換を行った。次に、50質量%、75質量%、100質量%とエタノール分率を高くして同様の溶媒置換を行った。溶媒置換は、ヒドロゲルを充分な量の置換溶媒中に浸漬し、ゆっくりと振とうしながら行った。イオン交換水、および各エタノール分率の混合溶媒の溶媒置換は24時間以上かけて行い、100質量%エタノールの溶媒置換は50時間かけて行った。
 このエタノールゲルシートについて、二酸化炭素超臨界乾燥を行い、キセロゲルシートを得た。具体的には、高圧容器中にエタノールを満たし、その中にエタノールゲルシートを静かに入れた。蓋をして密閉系にした後、20℃で液化炭酸ガスを10mL/分の速度で導入し、圧力が26MPa一定になるよう背圧弁で調整し維持した。この操作を24時間続けた後、圧力は26MPaを維持したまま、高圧容器の温度を50℃に上昇させて超臨界状態とした。この後、二酸化炭素を5mL/分で26MPaを維持するように流し続け、3時間後に、ゆっくりと超臨界二酸化炭素をパージさせ、1時間後に常圧に戻した。高圧容器を開けてシリカキセロゲルシートを取り出し、50℃の真空オーブンで一晩真空乾燥し、シリカキセロゲルからなる断熱材を得た。厚さが1mm、2.5mmおよび5mmの複数の断熱材を製造した。
 得られた断熱材のヘーズはいずれも5%以下であった。
 得られた断熱材について圧縮弾性率を測定したところ、8.6MPaであった。
 得られたシリカキセロゲルを断熱層として、両面を厚さ0.38mmのPVBフィルムで挟み、さらにその両面を厚さ2mmのソーダライムガラス(旭硝子社製)で挟み、真空包装用バッグに入れて減圧吸引し、各層の界面に残留する空気を脱気し、120℃、30分間で仮接着して積層体を得た。積層体をオートクレーブに入れ、120℃、1.3MPa、90分間で本接着し、合わせガラスを得た。合わせガラスの波長500nmの光の透過率は、シリカキセロゲルの厚さが1mmの合わせガラスでは80%、シリカキセロゲルの厚さが2.5mmの合わせガラスでは71%、シリカキセロゲルの厚さが5mmの合わせガラスでは58%であった。
 (例2)
 図1に示す層構成の合わせガラスについて、熱貫流率(U値)を算出した。
 シリカキセロゲルからなる断熱層の厚さは5mmとした。PVBからなる接着層の厚さは、1層あたり0.7mmとした。
 表1に示す第1のガラス板および第2のガラス板の種類(ソーダライムガラスまたはLow-Eガラス)および厚さにて、合わせガラスのU値を式(IV)から算出した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 (例3)
 シリカキセロゲルからなる断熱層の厚さを1mmに変更した以外は、例2と同様にして合わせガラスのU値を式(IV)から算出した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 (例4)
 PVBからなる接着層の厚さを1層あたり0.38mmに変更した以外は、例3と同様にして合わせガラスのU値を式(IV)から算出した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 例2~4の合わせガラスは、いずれもU値が6.0W/mK以下であり、実用上充分な断熱性を有するものであることが伺われた。
 本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、2016年11月24日付けで出願された日本特許出願(特願2016-228166)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
 本発明の合わせガラスは、自動車用窓ガラス(ウインドシールド、ルーフ窓、昇降窓、側部固定窓、バックライト、ルーフ窓等)、鉄道車両用窓ガラス等の車両用窓ガラス、建物用窓ガラス等としてとして有用である。
 10 合わせガラス、11 第1のガラス板、12 第2のガラス板、13 断熱層、14 第1の接着層、15 第2の接着層、20 合わせガラス、21 第1のガラス板、22 第2のガラス板、23 断熱層、24 第1のバリア層、25 第2のバリア層、26 第1の接着層、27 第2の接着層、28 第3の接着層、29 第4の接着層、30 合わせガラス、31 第1のガラス板、32 第2のガラス板、33 断熱層、34 枠状接着層、35 第1の接着層、36 第2の接着層、40 合わせガラス、41 第1のガラス板、42 第2のガラス板、43 断熱層、44 第1の接着層、45 第2の接着層、46 スペーサ、50 合わせガラス、51 第1のガラス板、52 第2のガラス板、53 断熱層、53a 断熱材、53b 樹脂フィルム、54 第1の接着層、55 第2の接着層、60 合わせガラス、61 第1のガラス板、62 第2のガラス板、63 第1の断熱層、64 第2の断熱層、65 第1の接着層、66 第3の接着層、67 第2の接着層、70 合わせガラス、71 第1のガラス板、72 第2のガラス板、73 接着層、74 外部断熱層、75 外部接着層、80 合わせガラス、81 第1のガラス板、82 第2のガラス板、83 接着層、84 外部断熱層、85 外部接着層、86 保護層、87 フレーム、90 合わせガラス、91 第1のガラス板、92 第2のガラス板、93 接着層、94 外部断熱層、95 第1の外部接着層、96 保護層、97 第2の外部接着層、98 フレーム、100 複層ガラス、101 第1のガラス板、102 第2のガラス板、103 スペーサ、104 断熱層。

Claims (13)

  1.  少なくとも2枚のガラス板と、少なくとも1層の断熱層と、これらを貼り合わせる複数の接着層とを有する合わせガラスであり、
     前記断熱層が、気孔を有する断熱材を有し、
     前記断熱層のヘーズが、5%以下であり、
     前記合わせガラスの熱貫流率が、6.0W/mK以下であり、
     前記接着層のそれぞれの厚さが、前記断熱層の合計の厚さよりも薄い、合わせガラス。
  2.  第1のガラス板と、第1の接着層と、前記断熱層と、第2の接着層と、第2のガラス板とをこの順に有する、請求項1に記載の合わせガラス。
  3.  第1のガラス板と、第1の接着層と、第1のバリア層と、第2の接着層と、前記断熱層と、第3の接着層と、第2のバリア層と、第4の接着層と、第2のガラス板とをこの順に有する、請求項1に記載の合わせガラス。
  4.  第1のガラス板と、第1の接着層と、第1の断熱層と、第2の接着層と、第2の断熱層と、第3の接着層と、第2のガラス板とをこの順に有する、請求項1に記載の合わせガラス。
  5.  前記第1のガラス板または前記第2のガラス板の外側に配置された外部断熱層と、前記第1のガラス板または前記第2のガラス板と前記外部断熱層とを貼り合わせる外部接着層とをさらに有する、請求項2~4のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  6.  第1のガラス板と、接着層と、第2のガラス板と、外部接着層と、外部断熱層とをこの順に有する、請求項1に記載の合わせガラス。
  7.  前記外部断熱層の前記外部接着層側とは反対側の表面を覆う保護層をさらに有する、請求項5または6に記載の合わせガラス。
  8.  前記断熱層の少なくとも1層の周縁に接して前記断熱層を囲むように配置された枠状接着層をさらに有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  9.  2枚の前記ガラス板の間にこれらに接して配置されたスペーサをさらに有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  10.  前記断熱層の少なくとも1層が、シート状の断熱材と、これを包む樹脂フィルムとを有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  11.  前記接着層の少なくとも1層が、ポリビニルブチラールを含むシートからなる中間膜である、請求項1~10のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  12.  前記断熱層の少なくとも1層の圧縮弾性率が、1MPa以上である、請求項1~11のいずれか一項に記載の合わせガラス。
  13.  前記断熱層の合計の厚さが、0.3~5mmである、請求項1~12のいずれか一項に記載の合わせガラス。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110588105A (zh) * 2019-09-11 2019-12-20 信义玻璃(天津)有限公司 增厚夹层玻璃及其制作方法
JP2021116949A (ja) * 2020-01-23 2021-08-10 東芝ライフスタイル株式会社 冷蔵庫

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS553400A (en) * 1978-06-14 1980-01-11 Bfg Glassgroup Flame shielding glass panel and its manufacture
JPH05238782A (ja) * 1992-02-27 1993-09-17 Central Glass Co Ltd 防火ガラス
JPH08283049A (ja) * 1995-04-13 1996-10-29 Bridgestone Corp ガラス積層体
JP2010514966A (ja) * 2007-01-03 2010-05-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 一体型窓ガラスグレージング積層体
WO2011122615A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 宇部日東化成 株式会社 積層構造及び積層体
WO2014156822A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 合わせガラス

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS553400A (en) * 1978-06-14 1980-01-11 Bfg Glassgroup Flame shielding glass panel and its manufacture
JPH05238782A (ja) * 1992-02-27 1993-09-17 Central Glass Co Ltd 防火ガラス
JPH08283049A (ja) * 1995-04-13 1996-10-29 Bridgestone Corp ガラス積層体
JP2010514966A (ja) * 2007-01-03 2010-05-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 一体型窓ガラスグレージング積層体
WO2011122615A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 宇部日東化成 株式会社 積層構造及び積層体
WO2014156822A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 合わせガラス

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110588105A (zh) * 2019-09-11 2019-12-20 信义玻璃(天津)有限公司 增厚夹层玻璃及其制作方法
CN110588105B (zh) * 2019-09-11 2024-03-22 信义玻璃(天津)有限公司 增厚夹层玻璃及其制作方法
JP2021116949A (ja) * 2020-01-23 2021-08-10 東芝ライフスタイル株式会社 冷蔵庫

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