JP2020007181A - Concrete surface protective material - Google Patents

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智章 平子
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祐季 正部
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勝之 古橋
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Katsutoshi Noguchi
勝俊 野口
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Abstract

To provide a concrete surface protective material which has good plastering properties and has little swelling even when exposed to alkaline conditions.SOLUTION: A concrete surface protective material of this invention comprises an adhesive resin layer which includes a mesh-like sheet therein, the adhesive resin layer contains glass beads of 0.5-13 mass% based on 100 mass% of the adhesive resin layer, and a mesh opening ratio of the mesh-like sheet is 43-73%.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、コンクリート表面保護材に関する。   The present invention relates to a concrete surface protection material.

鉄筋コンクリートを構成するコンクリートは強アルカリ性を示し、当該強アルカリ性の性質を有することにより、内部の鉄筋が保護される。   The concrete that composes the reinforced concrete shows strong alkalinity, and by having the strong alkalinity property, the internal reinforcing steel is protected.

一方で、コンクリート構造体の耐久性を維持するために使用されるコンクリートの表面保護材は、コンクリートの強アルカリ性に対する耐性を十分に備えている必要がある。   On the other hand, the concrete surface protective material used for maintaining the durability of the concrete structure needs to have sufficient resistance to the strong alkalinity of the concrete.

コンクリート表面保護材の耐アルカリ性に関して、例えば、東海道新幹線鉄筋コンクリート維持管理標準では、モルタル板にコンクリート保護材を塗装し、飽和水酸化カルシウム水溶液に30日間、半浸漬した後、コンクリート保護材に割れ、膨れ、剥がれ、軟化、溶出がないことを確認する手法により、評価される。   Regarding the alkali resistance of the concrete surface protective material, for example, in the standard for maintenance and management of reinforced concrete on the Tokaido Shinkansen, a concrete protective material is painted on a mortar plate, immersed in a saturated calcium hydroxide aqueous solution for half a day for 30 days, and then cracked and swelled in the concrete protective material. It is evaluated by a method of confirming that there is no peeling, softening or elution.

上記の評価項目の中でも、特に膨れに関しては、コンクリート表面保護材の性能を論じるうえで課題として指摘されるものである。コンクリート表面保護材に膨れが生じると、外観不良及び/又は表面保護材のはく離を引き起こしてしまう。   Among the above-mentioned evaluation items, in particular, swelling is pointed out as a problem in discussing the performance of the concrete surface protective material. When the concrete surface protective material swells, it causes poor appearance and / or peeling of the surface protective material.

一方で、かかるコンクリート表面保護材に求められる性質の一つとして、接着樹脂層を形成する接着剤組成物の、優れた左官性がある。一般的に、優れた左官性を維持しつつ、アルカリ条件下での膨れを抑制することは困難であり、双方の性質を高いレベルで備えるコンクリート表面保護材を得ることは、困難であると考えられている。   On the other hand, one of the properties required for such a concrete surface protective material is an excellent plastering property of an adhesive composition for forming an adhesive resin layer. Generally, it is difficult to suppress blistering under alkaline conditions while maintaining excellent plastering properties, and it is considered difficult to obtain a concrete surface protective material that has both properties at a high level. Have been.

上記のような事情に鑑み、本発明の目的とするところは、良好な左官性を有しつつも、アルカリ条件下に曝しても膨れの少ない、コンクリート表面保護材を提供することにある。   In view of the above-mentioned circumstances, an object of the present invention is to provide a concrete surface protection material which has good plastering properties and has little swelling even when exposed to alkaline conditions.

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、コンクリート表面保護材の接着樹脂層にガラスビーズを含ませ、また、接着樹脂層内に所定の網目状シートを介在させることにより、アルカリ条件下においても膨れの少ないコンクリート保護材を得ることができることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。   The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by including glass beads in the adhesive resin layer of the concrete surface protective material, and by interposing a predetermined mesh sheet in the adhesive resin layer. It has been found that a concrete protective material with less swelling can be obtained even under alkaline conditions. The present inventors have further studied based on such findings, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、以下のコンクリート表面保護材を提供する。
項1.
接着樹脂層中に網目状シートを備え、
前記接着樹脂層は、前記接着樹脂層100質量%に対して0.5〜13質量%のガラスビーズを含み、
前記網目状シートにおける網目開口率が43〜73%であることを特徴とする、
コンクリート表面保護材。
項2.
前記接着樹脂層におけるコンクリートに接触する面と反対側の表面に保護シートが設けられた、項1に記載のコンクリート表面保護材
項3.
前記接着樹脂層の10%モジュラスが0.7以下である、項1又は2に記載の保護材。
項4.
前記接着樹脂層に使用される接着剤は、粘度が10,000〜1,000,000mPa・sである、項1〜3の何れかに記載の保護材。
項5.
前記ガラスビーズの平均粒子径が0.05〜1.8mmである、項1〜4の何れかに記載の保護材。
That is, the present invention provides the following concrete surface protection materials.
Item 1.
Equipped with a mesh sheet in the adhesive resin layer,
The adhesive resin layer contains 0.5 to 13% by mass of glass beads with respect to 100% by mass of the adhesive resin layer,
The mesh sheet has an opening ratio of 43 to 73% in the mesh sheet.
Concrete surface protection material.
Item 2.
Item 2. The concrete surface protective material according to item 1, wherein a protective sheet is provided on a surface of the adhesive resin layer opposite to a surface in contact with concrete.
Item 3. The protective material according to Item 1 or 2, wherein the 10% modulus of the adhesive resin layer is 0.7 or less.
Item 4.
Item 4. The protective material according to any one of Items 1 to 3, wherein the adhesive used for the adhesive resin layer has a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mPa · s.
Item 5.
Item 5. The protective material according to any one of Items 1 to 4, wherein the glass beads have an average particle size of 0.05 to 1.8 mm.

本発明のコンクリート表面保護材は、良好な左官性を有しつつも、アルカリ条件下に曝しても、膨れが少ない。   The concrete surface protective material of the present invention has good plastering properties, but has little swelling even when exposed to alkaline conditions.

本発明のコンクリート表面保護材の説明図。FIG. 3 is an explanatory view of a concrete surface protection material of the present invention.

本発明のコンクリート表面保護材は、接着樹脂層中に網目状シートを備え、前記接着樹脂層は、前記接着樹脂層100質量%中に0.5〜13質量%のガラスビーズを含み、前記網目状シートにおける網目開口率が43〜73%であることを特徴とする。   The concrete surface protective material of the present invention comprises a mesh sheet in an adhesive resin layer, wherein the adhesive resin layer contains 0.5 to 13% by mass of glass beads in 100% by mass of the adhesive resin layer, The mesh sheet has a mesh opening ratio of 43 to 73%.

以下、図面をもとに本発明のコンクリート表面保護材の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the concrete surface protection material of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1に示すように、本発明のコンクリート表面保護材100は、例えばコンクリート210及び鉄筋220を有して構成されるコンクリート構造物200の保護材として機能するもので、鉄筋コンクリート構造物の、コンクリート表面に設けられる。   As shown in FIG. 1, a concrete surface protection material 100 of the present invention functions as a protection material for a concrete structure 200 having, for example, concrete 210 and a reinforcing bar 220. Is provided.

コンクリート表面保護材100は、接着樹脂層130中に、網目状シート140を備える。網目状シート140は、該網目状シート140をコンクリート構造物200の表面に設けた上に、接着樹脂層130が積層されるという態様であってもよいし、コンクリート構造物200の表面に接着樹脂層130を設けた後に、網目状シート140を設けるという態様であってもよい。但し、コンクリート表面保護材の強度を効果的に発揮するためには、図1に示すように、第1の接着樹脂層110、網目状シート140、及び第2の接着樹脂層120を、この順に積層したものであることが好ましい。また、接着樹脂層130におけるコンクリート210に接触する面と反対側の表面に保護シート300を設けることも好ましい。例えば、保護シート300は、炭素膜320及び樹脂層310を含むことが好ましい。さらに具体的には、図1に示すように、炭素膜320、樹脂層310及び接着樹脂層130をこの順に有し、前記接着樹脂層130中に網目状シート140を備えるコンクリート表面保護材とすることも好ましい。   The concrete surface protection material 100 includes a mesh sheet 140 in the adhesive resin layer 130. The mesh sheet 140 may be configured such that the mesh sheet 140 is provided on the surface of the concrete structure 200 and the adhesive resin layer 130 is laminated thereon. After providing the layer 130, a mode in which the mesh sheet 140 is provided may be adopted. However, in order to effectively exert the strength of the concrete surface protection material, as shown in FIG. 1, the first adhesive resin layer 110, the mesh sheet 140, and the second adhesive resin layer 120 are arranged in this order. It is preferable that they are laminated. It is also preferable to provide the protective sheet 300 on the surface of the adhesive resin layer 130 opposite to the surface that contacts the concrete 210. For example, the protective sheet 300 preferably includes the carbon film 320 and the resin layer 310. More specifically, as shown in FIG. 1, a concrete surface protection material having a carbon film 320, a resin layer 310, and an adhesive resin layer 130 in this order, and including a mesh sheet 140 in the adhesive resin layer 130. It is also preferred.

コンクリート表面保護材の厚み(但し、保護シートの厚みは除く。)は、1.0mm以上であることが好ましく、1.2mm以上であることがより好ましい。コンクリート表面保護材の厚みが1.0mm以上であることにより、コンクリートとの良好な付着性と、良好な塗布性(左官性)とを得ることができる。一方、コンクリート保護材の厚みは、5mm以下であることが好ましく、3.8mm以下であることがより好ましい。コンクリート保護材の厚みが5mm以下であることにより、良好な付着性と、良好な塗布性(左官性)とを得ることができる。   The thickness of the concrete surface protective material (excluding the thickness of the protective sheet) is preferably at least 1.0 mm, more preferably at least 1.2 mm. When the thickness of the concrete surface protective material is 1.0 mm or more, good adhesion to concrete and good applicability (plastering property) can be obtained. On the other hand, the thickness of the concrete protective material is preferably 5 mm or less, more preferably 3.8 mm or less. When the thickness of the concrete protective material is 5 mm or less, good adhesiveness and good applicability (plastering property) can be obtained.

接着樹脂層として、第1の接着樹脂層と第2の接着樹脂層とが設けられる場合においては、コンクリート表面保護材全体の厚みが上記数値範囲内に好ましく設定される限りにおいては、それぞれの接着樹脂層の厚みは、例えば略同じ厚みに設定してもよいし、異なる厚みに設定してもよい。但し、左官塗布時の膜厚を、接着樹脂層の重量で管理するため、作業管理上、各層の樹脂は同量であるほうが良いという理由から、第1の接着樹脂層と第2の接着樹脂層とは、略同じにすることが好ましい。   In the case where the first adhesive resin layer and the second adhesive resin layer are provided as the adhesive resin layers, the respective adhesives are not limited as long as the entire thickness of the concrete surface protective material is preferably set within the above numerical range. The thickness of the resin layer may be set to, for example, substantially the same thickness, or may be set to different thicknesses. However, since the thickness of the plaster coating is controlled by the weight of the adhesive resin layer, the resin of each layer should be the same in terms of work management. Preferably, the layers are substantially the same.

接着樹脂層を形成するための接着剤樹脂組成物としては、コンクリートに接着可能な公知の接着剤を広く採用することが可能であり、特に限定はない。具体的には、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤、及びゴム系接着剤を例示することができ、より好ましくは、変成シリコーン樹脂と、エポキシ樹脂と、それぞれの樹脂を硬化させるための硬化剤とを含む接着剤樹脂組成物であってよい。また、高湿度環境下での使用を想定し、また、ある程度の低温時でも硬化するという理由から、湿気硬化型の接着剤を使用することが好ましい。   As the adhesive resin composition for forming the adhesive resin layer, known adhesives that can be bonded to concrete can be widely used, and there is no particular limitation. Specifically, an epoxy-based adhesive, a urethane-based adhesive, a silicone-based adhesive, and a rubber-based adhesive can be exemplified, and more preferably, a modified silicone resin, an epoxy resin, and the respective resins are cured. And an adhesive resin composition containing a curing agent for causing the adhesive to cure. Further, it is preferable to use a moisture-curable adhesive because it is assumed to be used in a high humidity environment and is cured even at a certain low temperature.

接着剤樹脂組成物は、いわゆる1液型の樹脂組成物であってもよいし、いわゆる2液混合型の樹脂組成物の2液混合物であってもよい。1液型の樹脂組成物である場合は、作業が容易であるとともに作業効率も良好であり、さらに、硬化に供する接着剤樹脂組成物の均一性が良好である点で硬化不良が起こりにくく、したがって容易に良好な接着性を得ることができる。2液混合型の樹脂組成物である場合は、コンクリート構造物200の表面における凹凸および/または割れの程度に関わらず接着性が良好であり、さらに、耐候性も良好である点で好ましい。   The adhesive resin composition may be a so-called one-component resin composition or a two-component mixture of a so-called two-component resin composition. In the case of a one-pack type resin composition, the work is easy and the work efficiency is good, and furthermore, poor curing hardly occurs in that the uniformity of the adhesive resin composition to be cured is good, Therefore, good adhesiveness can be easily obtained. In the case of a two-pack type resin composition, the adhesiveness is good irrespective of the degree of irregularities and / or cracks on the surface of the concrete structure 200, and the weather resistance is also good.

接着剤樹脂組成物が変成シリコーン樹脂と、エポキシ樹脂と、それぞれの樹脂を硬化させるための硬化剤とを含む接着剤樹脂組成物である場合、1液型の例として、接着剤樹脂組成物として、変成シリコーン樹脂と、エポキシ樹脂と、シラノール縮合触媒と、エポキシ硬化剤とを含む混合物が挙げられる。また、2液型の第I剤および第II剤の例としては次のものが挙げられる。第I剤には変成シリコーン樹脂が含まれ、第II剤にはエポキシ樹脂が含まれる。この場合、第I剤にさらにエポキシ硬化剤が含まれ、第II剤にさらにシラノール縮合触媒が含まれる。   When the adhesive resin composition is a modified silicone resin, an epoxy resin, and an adhesive resin composition containing a curing agent for curing each resin, as an example of a one-pack type, the adhesive resin composition And a mixture containing a modified silicone resin, an epoxy resin, a silanol condensation catalyst, and an epoxy curing agent. Further, examples of the two-pack type agents I and II include the following. Part I includes a modified silicone resin and Part II includes an epoxy resin. In this case, the first agent further includes an epoxy curing agent, and the second agent further includes a silanol condensation catalyst.

変成シリコーン樹脂としては特に限定されないが、好ましくは湿気硬化型の変成シリコーン樹脂であり、この場合、加水分解性ケイ素基を有する。加水分解性ケイ素基を有する変成シリコーン樹脂は、ポリエーテル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマーおよびアクリル系ポリマーからなる群から選ばれるポリマーを主鎖(加水分解性ケイ素基を除く部分)とする。したがって、主鎖は、アルキレンオキサイド成分、オレフィン成分およびアクリル成分からなる群から選ばれるモノマーの重合体であってよく、この重合体は、単独重合体および共重合体を問わない。共重合体である場合、共重合成分としては、アルキレンオキサイド成分、オレフィン成分、アクリル成分、および他のビニル成分からなる群から選ばれてよい。   The modified silicone resin is not particularly limited, but is preferably a moisture-curable modified silicone resin, in which case it has a hydrolyzable silicon group. The modified silicone resin having a hydrolyzable silicon group has, as a main chain (a portion excluding the hydrolyzable silicon group), a polymer selected from the group consisting of polyether-based polymers, polyolefin-based polymers, and acrylic polymers. Therefore, the main chain may be a polymer of a monomer selected from the group consisting of an alkylene oxide component, an olefin component and an acrylic component, and the polymer may be a homopolymer or a copolymer. When it is a copolymer, the copolymer component may be selected from the group consisting of an alkylene oxide component, an olefin component, an acrylic component, and another vinyl component.

アルキレンオキサイド成分としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。主鎖は、硬化後の伸びおよび粘性的な取り扱い易さの観点から、主としてプロピレンオキサイド単位から構成されるポリプロピレンオキサイドが好ましい。オレフィン成分としては、イソブチレンが挙げられる。   Examples of the alkylene oxide component include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. The main chain is preferably a polypropylene oxide mainly composed of propylene oxide units, from the viewpoints of elongation after curing and viscous handling. Isobutylene is mentioned as an olefin component.

アクリル成分としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−3−メチルブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチル2−ヒドロキシエチルフタル酸、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチル2−ヒドロキシプロピルフタル酸などが挙げられる。なお、アクリル系ポリマーが、他のビニルモノマー成分が共重合されたものである場合、加水分解性ケイ素基を有するビニルモノマー成分を共重合することにより加水分解性ケイ素基を導入することができる。   As the acrylic component, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) A) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hexanediol di ) Acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, 2-hydroxyethyl ( (Meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-hydroxy-3-methylbutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-[(meth) acryloyloxy] ethyl 2-hydroxyethylphthalic acid, 2-[(meth) acryloyloxy] ethyl 2- Hydroxypropyl phthalic acid; When the acrylic polymer is a copolymer of another vinyl monomer component, a hydrolyzable silicon group can be introduced by copolymerizing a vinyl monomer component having a hydrolyzable silicon group.

主鎖がアクリル単位を含んでいることは、耐候性が良好となる点で好ましい。さらに、耐候性の観点からは、主鎖中のアクリル単位の含有量は、5質量%以上20質量%以下であることが好ましい。   It is preferable that the main chain contains an acrylic unit in that the weather resistance becomes good. Further, from the viewpoint of weather resistance, the content of the acrylic unit in the main chain is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.

加水分解性ケイ素基としては特に限定されないが、ハロゲン化シリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基、アルコキシシリル基などが挙げられる。ここで、加水分解性ケイ素基におけるケイ素原子に結合した加水分解性基の数は1以上3以下が好ましい。また、1つのケイ素原子に結合した加水分解性基は1種であってもよく、複数種であってもよい。更に、加水分解性基と非加水分解性基とが1つのケイ素原子に結合していてもよい。加水分解性ケイ素基としては、安定性に優れ、取り扱いが容易である点で、モノアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基などのアルコキシシリル基が好ましい。変成シリコーン樹脂は、単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。   The hydrolyzable silicon group is not particularly limited, and examples thereof include a halogenated silyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximusilyl group, an amidosilyl group, and an alkoxysilyl group. Here, the number of hydrolyzable groups bonded to silicon atoms in the hydrolyzable silicon group is preferably from 1 to 3. Further, the number of hydrolyzable groups bonded to one silicon atom may be one or more. Further, a hydrolyzable group and a non-hydrolyzable group may be bonded to one silicon atom. As the hydrolyzable silicon group, an alkoxysilyl group such as a monoalkoxysilyl group, a dialkoxysilyl group, and a trialkoxysilyl group is preferable in terms of excellent stability and easy handling. The modified silicone resins may be used alone or in combination of two or more.

加水分解性ケイ素基を有する変成シリコーン樹脂の数平均分子量は、たとえば、1,000以上500,000以下、1,000以上100,000以下、10,000以上30,000以下、4,000以上500,000以下、または4,000以上30,000以下である。変成シリコーン樹脂の数平均分子量が1,000以上であることにより、接着剤樹脂組成物の硬化時間を短縮することが可能であり、また、硬化後の接着強度が良好となる。また、変成シリコーン樹脂の数平均分子量が500,000以下であることにより、接着剤樹脂組成物の粘度が適切なものとなり、コンクリート表面保護材をコンクリート表面に設ける際の作業性が良好となる。   The number average molecular weight of the modified silicone resin having a hydrolyzable silicon group is, for example, 1,000 to 500,000, 1,000 to 100,000, 10,000 to 30,000, 4,000 to 500. 4,000 or less, or 4,000 or more and 30,000 or less. When the number average molecular weight of the modified silicone resin is 1,000 or more, the curing time of the adhesive resin composition can be shortened, and the adhesive strength after curing becomes good. Further, when the number average molecular weight of the modified silicone resin is 500,000 or less, the viscosity of the adhesive resin composition becomes appropriate, and the workability when providing the concrete surface protective material on the concrete surface is improved.

シラノール縮合触媒は、変成シリコーン樹脂組成物を短時間で硬化させるために用いられる。シラノール縮合触媒としては、ポリ(ジアルキルスタノキサン)ジシリケート化合物、モノアルキル錫エステルおよびジアルキル錫エステルなどの錫触媒、有機チタネートなどが挙げられる。   The silanol condensation catalyst is used to cure the modified silicone resin composition in a short time. Examples of the silanol condensation catalyst include poly (dialkylstannoxane) disilicate compounds, tin catalysts such as monoalkyltin esters and dialkyltin esters, and organic titanates.

モノアルキル錫エステルとしては、例えば、ブチルスズトリス(2−エチルヘキサノエート)などが挙げられ、ジアルキル錫エステルとしては、例えば、ジブチル錫アセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫アセトアセテート、オクタン酸第1錫などが挙げられる。有機チタネートとしては、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ(2−エチルヘキシルチタネート)トリエタノールアミンチタネートなどのチタンアルコキシド類、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、オクチレングリコレートなどのチタンキレート類などが挙げられる。シラノール縮合触媒は、単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。   Examples of the monoalkyltin ester include butyltin tris (2-ethylhexanoate), and examples of the dialkyltin ester include dibutyltin acetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate, dibutyltindiolate, and dibutyltin. Examples include dimethoxide, dibutyltin diphenoxide, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin acetoacetate, and stannous octoate. Examples of the organic titanates include titanium alkoxides such as tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetramethyl titanate, tetra (2-ethylhexyl titanate) triethanolamine titanate, titanium tetraacetylacetonate, titanium ethyl acetoacetate, and octylene glycol. Titanium chelates such as rate. The silanol condensation catalyst may be used alone or in combination of two or more.

接着剤樹脂組成物中のシラノール縮合触媒の含有量は、変成シリコーン樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、1質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。シラノール縮合触媒が変成シリコーン樹脂100質量部に対して0.1質量部以上であることにより、接着剤樹脂の硬化時間を短縮することが可能である。一方、シラノール縮合触媒が変成シリコーン樹脂100質量部に対して10質量部以下であることにより、接着剤樹脂の接着強度などの物性を好適に維持することができる。   The content of the silanol condensation catalyst in the adhesive resin composition is preferably from 0.1 to 10 parts by mass, preferably from 1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the modified silicone resin. More preferably, there is. When the amount of the silanol condensation catalyst is 0.1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the modified silicone resin, the curing time of the adhesive resin can be shortened. On the other hand, when the amount of the silanol condensation catalyst is 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the modified silicone resin, physical properties such as adhesive strength of the adhesive resin can be suitably maintained.

エポキシ樹脂としては特に限定されず、エポキシ基を有する樹脂であればよい。具体的には、不飽和の脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族化合物、および複素環式化合物からなる群から選ばれる化合物にグリシジル基が結合したものが挙げられる。中性化抑制効果の観点からは、芳香族化合物を含むものであることが好ましい。   The epoxy resin is not particularly limited, and may be any resin having an epoxy group. Specific examples include those in which a glycidyl group is bonded to a compound selected from the group consisting of unsaturated aliphatic compounds, alicyclic compounds, aromatic compounds, and heterocyclic compounds. From the viewpoint of the neutralization suppressing effect, it is preferable that the compound contains an aromatic compound.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型およびこれらの水添化物などのビスフェノール型エポキシ樹脂;ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;フタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂などのエステル型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型およびクレゾールノボラック型などのノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂およびこれらの水添化物;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂などのトリスフェノール型の多官能エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート型、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、テトラグリシジルメタキシレンジアミン型、ヒダントイン型などの含窒素環型多官能エポキシ樹脂;ナフタレン型などの縮環型エポキシ樹脂;ビフェニル型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂;エーテルエステル型エポキシ樹脂;3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどの脂環式構造を有するエポキシ樹脂;ウレタン型エポキシ樹脂;ポリブタジエンおよびアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)などのゴム骨格を有するゴム変成エポキシ樹脂などを用いることができる。エポキシ樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type and hydrogenated products thereof; glycidyl ether type epoxy resins such as polypropylene glycol diglycidyl ether type epoxy resin; Ester type epoxy resins such as glycidyl ester type epoxy resin; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak type and cresol novolak type; bisphenol A novolak type epoxy resins and hydrogenated products thereof; Trisphenol type such as triphenol methane type epoxy resin Polyfunctional epoxy resin; triglycidyl isocyanurate type, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane type, tetraglycidyl meta-xylene diamine type, hidan Nitrogen-containing cyclic polyfunctional epoxy resin such as in type; condensed ring epoxy resin such as naphthalene type; biphenyl type epoxy resin; dicyclopentadiene type epoxy resin; ether ester type epoxy resin; 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 Epoxy resins having an alicyclic structure such as', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate; urethane-type epoxy resins; rubber-modified epoxy resins having a rubber skeleton such as polybutadiene and acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) can be used. One epoxy resin may be used alone, or two or more epoxy resins may be used in combination.

接着剤組成物中のエポキシ樹脂の含有量は、変成シリコーン樹脂100質量部に対し、1質量部以上100質量部以下であることが好ましく、2質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。変成シリコーン樹脂100質量部に対してエポキシ樹脂の含有量が1質量部以上であることにより、硬化後の接着樹脂層において良好な靭性を得ることができる。また、エポキシ樹脂の含有量が100質量部以下であることにより、硬化後の接着樹脂層において良好な弾性を得ることができる。   The content of the epoxy resin in the adhesive composition is preferably 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the modified silicone resin. . When the content of the epoxy resin is 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the modified silicone resin, good toughness can be obtained in the cured adhesive resin layer. When the content of the epoxy resin is 100 parts by mass or less, good elasticity can be obtained in the cured adhesive resin layer.

エポキシ硬化剤としては、たとえばアミン化合物が挙げられる。アミン化合物としては、N,N−ジメチルプロピルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族3級アミン類、N−メチルピペリジン、N,N’−ジメチルピペラジンなどの脂環族3級アミン類、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどの芳香族3級アミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソフォロンジアミン、ノルボルデンジアミンなどの脂環式ジアミン類、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミンなどの芳香族ジアミン類が挙げられる。
上記以外にも、エポキシ硬化剤としては、ポリアミド樹脂;2−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類;無水フタル酸などのカルボン酸無水物などの化合物が挙げられる。
Examples of the epoxy curing agent include amine compounds. As the amine compound, aliphatic tertiary amines such as N, N-dimethylpropylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, N-methylpiperidine, N, N′-dimethylpiperazine, etc. Alicyclic tertiary amines, tertiary aromatic amines such as benzyldimethylamine, dimethylaminomethylphenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, pentaethylene Aliphatic diamines such as hexamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, tetramethylenediamine, alicyclic diamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, norbornenediamine, diaminodiphenylmethane, Metaphenylene And aromatic diamines such as diamine.
In addition to the above, examples of epoxy curing agents include polyamide resins; imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole; and compounds such as carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride.

さらに、エポキシ硬化剤としては、活性アミンがブロックされており、水分などの所定の条件下で活性化するケチミンなどの潜在型硬化剤であってもよい。たとえばケチミンは、水分がない状態では安定に存在するが、水分の存在によって一般に一級アミンとなり、エポキシ樹脂と反応する。具体的には、2,5,8-トリアザ-1,8- ノナジエン、2,10- ジメチル-3,6,9- トリアザ-2,9- ウンデカジエン、2,10- ジフェニール-3,6,9- トリアザ-2,9- ウンデカジエン、3,11- ジメチル-4,7,10-トリアザ-3,10-トリデカジエン、3,11-ジエチル-4,7,10-トリアザ-3,10-トリデカジエン、2,4,12,14-テトラメチル-5,8,11-トリアザ-4,11-ペンタデカジエン、2,4,20,22-テトラメチル-5,12,19- トリアザ-4,19-トリエイコサジエン、2,4,15,17-テトラメチル-5,8,11,14- テトラアザ-4,14-オクタデカジエンなどが挙げられる。
エポキシ硬化剤は、単独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。
Further, the epoxy curing agent may be a latent curing agent such as ketimine which has an active amine blocked and is activated under predetermined conditions such as moisture. For example, ketimine is stably present in the absence of moisture, but generally becomes a primary amine due to the presence of moisture and reacts with an epoxy resin. Specifically, 2,5,8-triaza-1,8-nonadiene, 2,10-dimethyl-3,6,9-triaza-2,9-undecadiene, 2,10-diphenyl-3,6,9 -Triaza-2,9- undecadiene, 3,11-dimethyl-4,7,10-triaza-3,10-tridecadiene, 3,11-diethyl-4,7,10-triaza-3,10-tridecadiene, 2 , 4,12,14-Tetramethyl-5,8,11-triaza-4,11-pentadecadiene, 2,4,20,22-Tetramethyl-5,12,19-triaza-4,19-tri Eicosadiene, 2,4,15,17-tetramethyl-5,8,11,14-tetraaza-4,14-octadecadiene and the like.
The epoxy curing agents may be used alone or in combination of two or more.

接着剤樹脂組成物中のエポキシ硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、20質量部以上60質量部以下であることが好ましく、30質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。あるいは、エポキシ硬化剤として潜在型硬化剤を用いる場合は、活性化により生じる活性アミノ基の総モル数に対する、エポキシ樹脂のエポキシ基の総モル数(エポキシ基の総モル数/活性アミノ基の総モル数)は、0.8以上1.2以下であることが好ましく、0.9以上1.1以下であることがより好ましい。上記下限値以上であることは、硬化膜の弾性率の観点で好ましく、上記上限値以下であることは、貯蔵安定性の点で好ましい。   The content of the epoxy curing agent in the adhesive resin composition is preferably 20 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. preferable. Alternatively, when a latent curing agent is used as the epoxy curing agent, the total number of moles of epoxy groups of the epoxy resin to the total number of moles of active amino groups generated by activation (total number of moles of epoxy group / total number of active amino groups) (Molar number) is preferably 0.8 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.9 or more and 1.1 or less. It is preferable from the viewpoint of the elastic modulus of the cured film that it is not less than the above lower limit, and it is preferable from the viewpoint of storage stability that it is not more than the above upper limit.

接着剤樹脂組成物中には、必要に応じて、他の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤としては、脱水剤、エポキシシランカップリング剤、酸化防止剤、充填材、可塑剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、及び香料などが挙げられる。   The adhesive resin composition may further contain other additives as necessary. Other additives include a dehydrating agent, an epoxy silane coupling agent, an antioxidant, a filler, a plasticizer, an anti-sagging agent, an ultraviolet absorber, a pigment, a solvent, and a fragrance.

上述の接着剤樹脂組成物としては、さらに水が加えられた、非加熱または加熱されたものが用いられてよい。加熱される場合、たとえば40度以上80度以下の温度とすることができる。上記下限値以上であることは、短時間で十分な接着力を得る点で好ましい。上記上限値以下であることは、保護シートの損傷を防ぐ点で好ましい。   As the above-mentioned adhesive resin composition, a non-heated or heated one further added with water may be used. When heated, the temperature may be, for example, 40 degrees or more and 80 degrees or less. It is preferable that the ratio is not less than the lower limit in that a sufficient adhesive force can be obtained in a short time. It is preferable that the amount is equal to or less than the above upper limit in order to prevent damage to the protective sheet.

接着剤樹脂組成物の粘度は、JIS K6833に準拠し、23℃、50%RHにおける初期粘度が10,000mPa・S以上1,000,000mPa・S以下であることが好ましく、50000mPa・S以上800000mPa・S以下であることがより好ましい。尚、初期粘度とは、BS型粘度計のローター7を使用し、回転数10rpmで測定した粘度とする。接着剤樹脂組成物の粘度が10,000mPa・S以上であることにより、適度な粘性となり施工性の点で好ましい。また、接着剤樹脂組成物の粘度が1,000,000mPa・S以下であることにより、コンクリート構造物200表面の凹凸への接着樹脂層の密着性が良好となり接着性の点で好ましい。さらに、接着樹脂組成物が網目状シート140に入り込みやすく、その結果、脱泡不良による外観不良や、接着樹脂組成物の未充填による付着力の低下を無くすことができる。   The viscosity of the adhesive resin composition is based on JIS K6833, and the initial viscosity at 23 ° C. and 50% RH is preferably 10,000 mPa · S or more and 1,000,000 mPa · S or less, and 50,000 mPa · S or more and 800000 mPa. -More preferably, it is S or less. The initial viscosity is a viscosity measured at a rotation speed of 10 rpm using a rotor 7 of a BS type viscometer. When the viscosity of the adhesive resin composition is 10,000 mPa · S or more, the adhesive resin composition has an appropriate viscosity, which is preferable in view of workability. In addition, when the viscosity of the adhesive resin composition is 1,000,000 mPa · S or less, the adhesiveness of the adhesive resin layer to the irregularities on the surface of the concrete structure 200 is improved, which is preferable in terms of adhesiveness. Furthermore, the adhesive resin composition easily enters the mesh sheet 140, and as a result, it is possible to eliminate poor appearance due to poor defoaming and decrease in adhesion due to unfilled adhesive resin composition.

接着樹脂層に含まれるガラスビーズを構成する成分としては、特に限定はない。具体的には、ソーダ石灰、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化カリウム、及びパーライトからなる群より選択される一種以上を例示することが可能である。   There is no particular limitation on the components constituting the glass beads contained in the adhesive resin layer. Specifically, one or more selected from the group consisting of soda lime, silicon dioxide, alumina, sodium oxide, calcium oxide, iron oxide, potassium oxide, and pearlite can be exemplified.

ガラスビーズの平均粒子径は0.05mm以上であることが好ましく、0.075mm以上であることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、良好な左官性を得ることができる。一方、ガラスビーズの平均粒子径は、1.8mm以下であることが好ましく、0.5mm以下であることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、良好な左官性を得ることができる。尚、本明細書においてガラスビーズの平均粒子径は、画像解析法により得られる値であると定義される。   The average particle size of the glass beads is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.075 mm or more. By employing such a configuration, good plastering properties can be obtained. On the other hand, the average particle diameter of the glass beads is preferably 1.8 mm or less, more preferably 0.5 mm or less. By employing such a configuration, good plastering properties can be obtained. In this specification, the average particle diameter of the glass beads is defined as a value obtained by an image analysis method.

ガラスビーズの形状は特に限定はない。具体的には、球形中空形状,中実形状(中空状態ではなく、密実なもの)を例示することができる。   The shape of the glass beads is not particularly limited. Specifically, a spherical hollow shape and a solid shape (a solid shape, not a hollow state) can be exemplified.

接着樹脂層におけるガラスビーズの含有量は、接着樹脂層100質量%中に、0.5質量%以上であり、好ましくは、1.0質量%以上である。ガラスビーズの含有量が0.5質量%に満たない場合、ガラスビーズを含有していない状態と同様となってしまう。一方、接着樹脂層におけるガラスビーズの含有量は、接着樹脂層100質量%中に、13質量%以下であり、好ましくは10質量%以下である。ガラスビーズの含有量が13質量%を超えてしまうと、粘度が上がりすぎてしまい,良好な左官性が失われてしまう。   The content of the glass beads in the adhesive resin layer is 0.5% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more based on 100% by mass of the adhesive resin layer. When the content of the glass beads is less than 0.5% by mass, the state becomes the same as the state without the glass beads. On the other hand, the content of the glass beads in the adhesive resin layer is 13% by mass or less, preferably 10% by mass or less in 100% by mass of the adhesive resin layer. If the content of the glass beads exceeds 13% by mass, the viscosity becomes too high, and good plastering properties are lost.

接着剤樹脂組成物として湿気硬化型接着剤を採用する場合、接着剤樹脂組成物中に含まれガラスビーズの含有量と、接着剤樹脂組成物が硬化した後の接着樹脂層に含まれているガラスビーズの含有量とは、ほぼ等しくなる。   When a moisture-curable adhesive is used as the adhesive resin composition, the content of the glass beads included in the adhesive resin composition and the adhesive resin layer after the adhesive resin composition is cured are included in the adhesive resin layer. It is almost equal to the content of glass beads.

硬化後の接着樹脂層の10%モジュラスは、0.2以上であることが好ましく、0.3以上であることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、幅が広く,動きのあるひび割れにも追従することができるという効果を得ることができる。また、硬化後の接着樹脂層の10%モジュラスは、0.7以下であることが好ましく、0.5以下であることがより好ましい。かかる構成を採用することにより、接着樹脂層の硬化物の弾性によって、施工後のコンクリート表面保護材に繰り返し応力が加わったとしても、コンクリート表面保護材のひび割れを効果的に抑制できるという効果を得ることができる。尚、本明細書において10%モジュラスは、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―引張特性の求め方」に準拠した10%伸長時の応力(10%モジュラス)をいう。   The 10% modulus of the cured adhesive resin layer is preferably 0.2 or more, and more preferably 0.3 or more. By adopting such a configuration, it is possible to obtain an effect that it is possible to follow a crack that is wide and moves. The 10% modulus of the cured adhesive resin layer is preferably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less. By adopting such a configuration, even if stress is repeatedly applied to the concrete surface protection material after construction due to the elasticity of the cured product of the adhesive resin layer, it is possible to effectively suppress cracking of the concrete surface protection material. be able to. In the present specification, the 10% modulus refers to a stress at 10% elongation (10% modulus) in accordance with JIS K6251 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of tensile properties".

なお、本発明において接着剤樹脂組成物を塗布するとは、塗布法によって接着剤樹脂組成物層を設けることに限定されず、浸漬法、スプレー法などによって接着剤樹脂組成物層を設けることも含む。塗布法としては、ロール、ヘラ、コテなどを用いた塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し塗りなどの方法を包含する。ロールを用いて塗布する場合、ゴム製または金属性のロールを用いることができ、さらに、2本ロールまたは3本ロールの態様で塗布することができる。   In the present invention, applying the adhesive resin composition is not limited to providing the adhesive resin composition layer by a coating method, but also includes providing the adhesive resin composition layer by a dipping method, a spray method, or the like. . Examples of the coating method include a method using a roll, a spatula, a trowel, and the like, ironing, brushing, and flow coating. When applying using a roll, a rubber or metal roll can be used, and further, it can be applied in the form of two rolls or three rolls.

網目状シートは、該網目状シートを水平に設置し、上方から俯瞰した網目状シート全体の面積に対する網目の開口面積の割合(以下、網目開口率という。)が、43〜73%であり、50〜70%であることが、より好ましい。網目開口率が43%に満たない場合、メッシュの開口部に存在する接着性樹脂組成物量が少なくなり、付着強度が低下してしまう。一方、網目開口率が73%を超えると、接着剤樹脂組成物の面積が大きく、耐アルカリ性試験における水の影響を受けやすくなるため、膨れが発生してしまう。   In the mesh sheet, the mesh sheet is installed horizontally, and the ratio of the mesh opening area to the entire area of the mesh sheet viewed from above (hereinafter referred to as mesh opening ratio) is 43 to 73%. More preferably, it is 50 to 70%. When the mesh opening ratio is less than 43%, the amount of the adhesive resin composition existing in the openings of the mesh decreases, and the adhesion strength decreases. On the other hand, when the mesh opening ratio exceeds 73%, the area of the adhesive resin composition is large, and the adhesive resin composition is easily affected by water in the alkali resistance test, so that swelling occurs.

網目状シートの素材としては、公知の繊維を使用することが可能であり、特に限定はない。具体的には、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、及びバサルト繊維からなる群より選択される一種以上を使用することが可能である。   As the material of the mesh sheet, known fibers can be used, and there is no particular limitation. Specifically, at least one selected from the group consisting of vinylon fiber, polyester fiber, polypropylene fiber, polyethylene fiber, carbon fiber, aramid fiber, glass fiber, and basalt fiber can be used.

網目状シートの具体的態様としては、メッシュ、織布、編布(網)および不織布が挙げられ、これらの中から1種を単独で、または2種以上の組み合わせで用いることができる。この中でも、剥落防止能の観点から、メッシュが好ましい。本明細書においてメッシュとは、複数本の連続繊維束が交差積層し、その交差部分において繊維束同士が好ましくは接着された構造を持つ基材を指すものと定義される。具体的には、2軸メッシュ(格子状メッシュ)、3軸メッシュ、4軸メッシュ、5軸メッシュ、およびそれ以上の多軸メッシュ(多次元メッシュ)が挙げられ、剥落防止能をより好ましく得る観点からは、3軸以上の多軸メッシュであることが好ましい。3軸メッシュは、経方向、斜方向、逆斜方向の3方向に、具体的には繊維束の交差角が60度となるように積層した多軸メッシュであることが好ましい。より具体的には、組布(登録商標)が挙げられる。   Specific examples of the mesh sheet include a mesh, a woven fabric, a knitted fabric (net), and a nonwoven fabric, and one of these can be used alone or in combination of two or more. Among them, a mesh is preferable from the viewpoint of the ability to prevent peeling. In the present specification, a mesh is defined as a substrate having a structure in which a plurality of continuous fiber bundles are cross-laminated and the fiber bundles are preferably bonded at the intersection. Specifically, a biaxial mesh (lattice mesh), a triaxial mesh, a four-axis mesh, a five-axis mesh, and a multi-axial mesh (multi-dimensional mesh) of more than that can be mentioned, and a viewpoint that the peeling prevention ability can be more preferable. From the viewpoint, a multi-axis mesh having three or more axes is preferable. The triaxial mesh is preferably a multiaxial mesh that is laminated in three directions of a warp direction, a diagonal direction, and a reverse diagonal direction, specifically, so that the intersection angle of the fiber bundle is 60 degrees. More specifically, a braid (registered trademark) is given.

網目状シートにおける網目のピッチに関しては、網目開口率が43〜73%の範囲に収まるように適宜設定すればよく、特に限定はない。具体的には、3〜15mmとすることが好ましく、5〜12mmとすることがより好ましい。網目状シートの目付量に関しても同様に、網目開口率が43〜73%の範囲に収まるように適宜設定すればよく、30〜100g/mであること好ましく、40〜90g/mであることがより好ましい。 The mesh pitch of the mesh sheet may be appropriately set so that the mesh opening ratio falls within the range of 43 to 73%, and is not particularly limited. Specifically, it is preferably 3 to 15 mm, more preferably 5 to 12 mm. Similarly with respect to the weight per unit area of the mesh sheet may be appropriately set so that the mesh aperture ratio within the range of 43 to 73%, preferably from 30 to 100 g / m 2, is 40~90g / m 2 Is more preferable.

網目状シートの厚みは特に限定されないが、例えば、0.01〜1mmであって良い。かかる構成を作用することにより、下限値以上であれば、はく落防止性能で優れ、上限値以下であることは、メッシュの両側に配置される樹脂組成物の一体性が良好となるという効果を得ることができる。   The thickness of the mesh sheet is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 1 mm. By acting such a configuration, if it is equal to or more than the lower limit value, it is excellent in peeling prevention performance, and if it is equal to or less than the upper limit value, the effect is obtained that the integrity of the resin composition disposed on both sides of the mesh is improved. be able to.

本発明のコンクリート表面保護材には、さらに、保護シートを設けることも好ましい。保護シートは、接着剤樹脂組成物で貼り付けができ,接着剤樹脂組成物表面を被覆できるものであれば特に限定はない。具体的には、樹脂層及び炭素膜を含んで構成される態様を挙げることができる。さらに具体的には、炭素膜、樹脂層、接着樹脂層をこの順に有し、前記接着樹脂層中に網目状シートを備えるコンクリート表面保護材とすることが、好ましい。   It is also preferable to further provide a protective sheet on the concrete surface protective material of the present invention. The protective sheet is not particularly limited as long as it can be adhered with the adhesive resin composition and can cover the surface of the adhesive resin composition. Specifically, an embodiment including a resin layer and a carbon film can be given. More specifically, it is preferable to provide a concrete surface protection material having a carbon film, a resin layer, and an adhesive resin layer in this order, and including a mesh sheet in the adhesive resin layer.

樹脂層の材質としては樹脂であればよく、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、及びポリプロピレンなどからなる群より選択される1種以上を使用することができる。   The material of the resin layer may be any resin, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyamide, acrylic resin, phenol resin, melamine resin, epoxy resin, urea resin, vinyl chloride resin, polyethylene, and polypropylene. One or more selected from the group can be used.

樹脂層の膜厚は、1μm以上1000μm以下であることが好ましく、10μm以上500μm以下であることがより好ましい。樹脂層の膜厚が1μm以上とすることにより、コンクリートの中性化を抑制することができる。また、樹脂層の膜厚が1000μm以下とすることにより、保護シートのコンクリート構造物への良好な接着施工性を得ることができる。   The thickness of the resin layer is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less, more preferably 10 μm or more and 500 μm or less. When the thickness of the resin layer is 1 μm or more, neutralization of concrete can be suppressed. In addition, when the thickness of the resin layer is 1000 μm or less, it is possible to obtain good adhesion workability of the protective sheet to the concrete structure.

樹脂層の、JIS K7197に準拠した線膨張率は、10×10−5/K以下であることが好ましく、5×10−5/K以下であることが、より好ましい。上記上限値以下であることにより、樹脂層自体の割れを防止し、当該割れに追随する炭素膜のひび割れを抑制しやすくなる。 The resin layer, the coefficient of linear expansion which conforms to JIS K7197 is preferably less 10 × 10 -5 / K, not more than 5 × 10 -5 / K, more preferred. When the thickness is equal to or less than the upper limit, cracking of the resin layer itself is prevented, and cracking of the carbon film following the crack is easily suppressed.

炭素膜としては、種々の炭素膜が用いられるが、中性化抑制効果の観点、さらには酸素および/または水蒸気の透過を抑制する観点から好ましくはダイヤモンドライクカーボン(DLC)膜である。DLC膜は、ダイヤモンド構造(sp3結合)とグラファイト構造(sp2結合)とを両方含む非晶質の膜である。また、水素を含んでもよいし、含まなくてもよい。ダイヤモンド構造とグラファイト構造との混在比率、および水素の含有率は特に限定されない。より具体的には、ta−C、a−C、ta−C:H、およびa−C:Hが挙げられる。   As the carbon film, various carbon films are used, and a diamond-like carbon (DLC) film is preferable from the viewpoint of a neutralization suppressing effect and further from the viewpoint of suppressing transmission of oxygen and / or water vapor. The DLC film is an amorphous film containing both a diamond structure (sp3 bond) and a graphite structure (sp2 bond). Further, hydrogen may or may not be contained. The mixing ratio of the diamond structure and the graphite structure and the hydrogen content are not particularly limited. More specifically, ta-C, a-C, ta-C: H, and aC: H are mentioned.

炭素膜のひび割れを効果的に抑制することができる接着樹脂層とするために、たとえば、ナノインデンテーション法で測定した硬さが1GPa以上の炭素膜とすることも好ましい。なお、ナノインデンテーション法とは、圧子(例えばナノオーダーの針)を材料表面に押込み、荷重と変位量とから微小領域の硬さ、ヤング率等を測定する方法である。一例として次のように測定することができる。Hysitron社製Triboscopeを使用し、ベルコビッチ型圧子と呼ばれる三角錘型ダイヤモンド製圧子を試料表面に直角に当て、炭素膜表面から炭素膜の膜厚の10%の押込み量まで徐々に荷重を印加後、荷重を0にまで徐々に戻す。この時の最大荷重Pを圧子接触部の投影面積Aで除した値P/Aを硬度として算出する。   In order to form an adhesive resin layer capable of effectively suppressing cracks in the carbon film, for example, it is also preferable to use a carbon film having a hardness of 1 GPa or more measured by a nanoindentation method. Note that the nanoindentation method is a method in which an indenter (for example, a nano-order needle) is pressed into the surface of a material, and the hardness, Young's modulus, and the like of a minute region are measured from the load and the amount of displacement. As an example, it can be measured as follows. Using a Triboscope manufactured by Hysitron, a triangular pyramid-shaped diamond indenter called a Berkovich indenter is applied to the sample surface at right angles, and a load is gradually applied from the carbon film surface to an indentation of 10% of the thickness of the carbon film. Gradually return the load to zero. The value P / A obtained by dividing the maximum load P at this time by the projected area A of the indenter contact portion is calculated as the hardness.

炭素膜の膜厚は、0.01μm以上1μm以下とすることが好ましく、0.02μm以上0.5μm以下とすることがより好ましい。炭素膜の膜厚を0.01μm以上とすることにより、コンクリートの中性化を抑制することができる。また、炭素膜の膜厚を1μm以下とすることにより、保護シートの炭素膜のひび割れの発生を抑制することができる。   The thickness of the carbon film is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.02 μm or more and 0.5 μm or less. By setting the thickness of the carbon film to 0.01 μm or more, neutralization of concrete can be suppressed. By setting the thickness of the carbon film to 1 μm or less, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the carbon film of the protective sheet.

保護シートは、樹脂層を基材とし、種々の気相成膜法によって炭素膜を形成することによって製造することができる。たとえば気相成膜法の具体例としては、プラズマCVD法およびスパッタ法などが挙げられる。さらに、プラズマCVD法としては、大気圧プラズマCVD法、および高真空下でのプラズマCVD法を挙げることができる。   The protective sheet can be manufactured by using a resin layer as a base material and forming a carbon film by various vapor deposition methods. For example, specific examples of the vapor phase film forming method include a plasma CVD method and a sputtering method. Further, examples of the plasma CVD method include an atmospheric pressure plasma CVD method and a plasma CVD method under a high vacuum.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。   Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to such examples at all, and it is needless to say that the present invention can be implemented in various forms without departing from the gist of the present invention.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

(膨れ評価試験<耐アルカリ性試験>)
各実施例及び比較例に関して、下記表1に示される接着剤をモルタル試験片(70×70×t20 mm)に塗布することにより第1の接着樹脂層を設け、その上に、同じく下記表1に示されるビニロン製の網目状シートを乗せ、さらにその上に、第2の接着樹脂層を形成した。さらにその上に,非晶質炭素膜を蒸着したプラスチック製シートを貼り付けた。形成されたコンクリート表面保護材の厚みは1.7mmであった。得られたコンクリート表面保護材を被覆したモルタルを、水酸化カルシウム飽和溶液中に30日間半浸漬した。浸漬後、割れ、膨れ、剥がれ、溶出がないことを確認した。
(Swelling evaluation test <Alkali resistance test>)
For each Example and Comparative Example, a first adhesive resin layer was provided by applying the adhesive shown in Table 1 below to a mortar test piece (70 × 70 × t20 mm). Was placed thereon, and a second adhesive resin layer was further formed thereon. Further, a plastic sheet on which an amorphous carbon film was deposited was attached thereon. The thickness of the formed concrete surface protective material was 1.7 mm. The mortar coated with the obtained concrete surface protective material was immersed in a saturated solution of calcium hydroxide for 30 and a half days. After immersion, it was confirmed that there was no crack, swelling, peeling or elution.

(左官性評価試験)
各実施例及び比較例に関して、下記表1に示される接着剤を、へら及びこてを使用し、JISコンクリート平板(60×600×400mm)に左官することにより、伸び、キレ、糸曳き、脱泡のしやすさを評価した。評価方法としては、伸び、キレ、及び糸曳きをまとめて左官性とし、土木作業に従事経験のある有識者に、3点を最高得点として点数付けを実施した。脱泡についても同様に脱泡性として点数付けを行い,左官性と脱泡性の合計点が6点になった条件を左官性が良いものとした。
(Plaza evaluation test)
For each of the examples and comparative examples, the adhesives shown in Table 1 below were spread on a JIS concrete flat plate (60 × 600 × 400 mm) using a spatula and a trowel to elongate, sharpen, string and remove. The ease of foaming was evaluated. As an evaluation method, elongation, sharpness, and stringing were collectively evaluated as plastering, and a score was given to an expert who had experience in civil engineering work with a maximum score of 3 points. Defoaming was similarly scored as defoaming property, and the condition where the total score of plastering property and defoaming property was 6 was regarded as good plastering property.

(付着性評価試験)
JSCE K531‐1999「表面保護材の付着強さ試験方法」によってコンクリート保護材の付着強さ試験を行った。モルタル試験片にコンクリート表面保護材料を施工した後、28日間養生し、付着性試験を行った。
(Adhesion evaluation test)
The adhesion strength test of concrete protection material was performed according to JSCE K531-1999 "Test method of adhesion strength of surface protection material". After the concrete surface protection material was applied to the mortar test piece, it was cured for 28 days and an adhesion test was performed.

Figure 2020007181
Figure 2020007181

表1に示すとおり、各実施例のコンクリート表面保護材は、良好な左官性を有しつつ、アルカリ条件下に曝しても膨れが少なかった。一方で、各比較例のコンクリート表面保護材は、上記性質の何れかにおいて、十分な性能が得られなかった。   As shown in Table 1, the concrete surface protective materials of the examples had good plastering properties and showed little swelling even when exposed to alkaline conditions. On the other hand, the concrete surface protective material of each comparative example did not have sufficient performance in any of the above properties.

100 コンクリート表面保護材
110 第1の接着樹脂層
120 第2の接着樹脂層
130 接着樹脂層
140 網目状シート
200 コンクリート構造物
210 コンクリート
220 鉄筋
300 保護シート
310 樹脂層
320 炭素膜
REFERENCE SIGNS LIST 100 Concrete surface protective material 110 First adhesive resin layer 120 Second adhesive resin layer 130 Adhesive resin layer 140 Mesh sheet 200 Concrete structure 210 Concrete 220 Reinforcing bar 300 Protective sheet 310 Resin layer 320 Carbon film

Claims (5)

接着樹脂層中に網目状シートを備え、
前記接着樹脂層は、前記接着樹脂層100質量%に対して0.5〜13質量%のガラスビーズを含み、
前記網目状シートにおける網目開口率が43〜73%であることを特徴とする、
コンクリート表面保護材。
Equipped with a mesh sheet in the adhesive resin layer,
The adhesive resin layer contains 0.5 to 13% by mass of glass beads with respect to 100% by mass of the adhesive resin layer,
The mesh sheet has an opening ratio of 43 to 73% in the mesh sheet.
Concrete surface protection material.
前記接着樹脂層におけるコンクリートに接触する面と反対側の表面に保護シートが設けられた、請求項1に記載のコンクリート表面保護材   The concrete surface protection material according to claim 1, wherein a protection sheet is provided on a surface of the adhesive resin layer opposite to a surface in contact with concrete. 前記接着樹脂層の10%モジュラスが0.7以下である、請求項1又は2に記載の保護材。   The protective material according to claim 1, wherein a 10% modulus of the adhesive resin layer is 0.7 or less. 前記接着樹脂層に使用される接着剤は、粘度が10,000〜1,000,000mPa・sである、請求項1〜3の何れか1項に記載の保護材。   The protective material according to any one of claims 1 to 3, wherein the adhesive used for the adhesive resin layer has a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mPa · s. 前記ガラスビーズの平均粒子径が0.05〜1.8mmである、請求項1〜4の何れか1項に記載の保護材。   The protective material according to any one of claims 1 to 4, wherein the average particle diameter of the glass beads is 0.05 to 1.8 mm.
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