JP2019536827A - 湿気硬化性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマー、酸性縮合触媒、および第二級ジアリールアミンを含む、湿気硬化性ポリマー配合物。配合物を作製する方法、それから作製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物、配合物を含むかまたはそれから作製された製造品、およびその製造品の使用方法。

Description

本分野は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物、組成物を作製するのに有用な配合物、それから調製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物、組成物を作製する方法、組成物を含むかまたは組成物から作製された製造品、および製造品を使用する方法を含む。

Ｙ．Ｇａｕらに対するＵＳ５，３６７，０３０は、熱成形作業でエチレンシランコポリマーを成形品に形成し、その後、熱可塑性エチレンシランコポリマーを架橋するのに十分な量および時間で、熱可塑性エチレンシランコポリマー成形品を安息香酸の溶液に供することを含む、熱可塑性エチレンシランコポリマーの架橋するための方法に関する。

Ｒ．Ｂｅｒｎｉｅｒらに対するＵＳ２００２／０１９８３３５Ａ１は、重合ゾーンに少なくとも１つの液体成分を提供しながら、モノマーおよびガスの流れを重合ゾーンに導入することによって気相反応器内でポリマーを生成するための方法に関する。

Ｍ．Ｂｉｓｃｏｇｌｉｏら（ＢＩＳＣＯＧＬＩＯ）に対するＵＳ２００８／０１７６９８１Ａ１は、（ａ）シラン−官能化オレフィンポリマー、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒、および（ｃ）第二級アミン含有酸化防止剤組成物を含む湿気架橋性ポリマー組成物に関する。酸化防止剤組成物は、（１）２つの芳香族基で置換された第二級アミン、または（２）第１の酸化防止剤と少なくとも１つの芳香族基で置換された第二級アミン酸化防止剤との組み合わせであり得る。湿気架橋性ポリマー組成物は、繊維、フィルム、パイプ、発泡体、および被覆を作製するために使用することができる。組成物は、ワイヤまたはケーブルを覆う被覆として塗布されてもよい。

ＢＩＳＣＯＧＬＩＯの湿気架橋性ポリマー組成物は、一方の部分における添加剤パッケージと、別の部分における（ａ）ＤＦＤＢ−５４５１エチレン／シランコポリマー等のシラン−官能化オレフィンポリマーとからなる二部配合物から調製される［００３７］。添加剤パッケージは、他の構成成分の中でも特に、（ｂ）スルホン酸等の酸性シラノール縮合触媒、および（ｃ）第二級アミンを含有する［００３７］。（ｃ）第二級アミンは、２つの芳香族基で置換されてもよい［０００５］。ＤＦＤＢ−５４５１は、湿気硬化性シラン基を含有するプレポリマーである。湿気架橋性ポリマー組成物は、添加剤パッケージを５重量％でＤＦＤＢ−５４５１に押し出すことによって調製される［００３７］。湿気架橋性ポリマー組成物は、それを水と接触させることによって、例えば組成物を２３℃および７０％の相対湿度で２日間暴露することによって硬化させてもよい［００３９］。添加剤パッケージはそれ自体、シラン−官能化オレフィンポリマーを欠いているため湿気硬化性ではない。ＤＦＤＢ−５４５１エチレン／シランコポリマー自体は、酸性シラノール縮合触媒を欠いているため湿気硬化性ではない。

ＢＩＳＣＯＧＬＩＯは、表ＩおよびＶＩに特定の添加剤パッケージを列挙している。実施例（Ｅｘ．）３および４の添加剤パッケージは、他の構成成分の中でも特に、４．００重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）および２．００重量％の第１の芳香族第二級アミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５）を含有する（表Ｉ）。実施例１８および１９の添加剤パッケージは、他の構成成分の中でも特に、４重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲＥ（商標）Ｂ２０１、別称ＮＡＣＵＲＥ Ｂ２０１）および３．３３重量％の第１の第二級芳香族アミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５）を含有する（表ＶＩ）。比較実施例（Ｃ．Ｅｘ）３の添加剤パッケージは、他の構成成分の中でも特に、４．００重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）および４．００重量％の第２の（異なる）芳香族第二級アミン（Ｓｕｐｅｒ Ｑ）を含有する（表Ｉ）。実施例１８および１９の添加剤パッケージは、爆発性の下限についてのみ試験され（［００４３］および表ＶＩ）、エチレン／シランコポリマーＤＦＤＢ−５４５１に押し出されなかった。実施例３および４の添加剤パッケージをエチレン／シランコポリマーＤＦＤＢ−５４５１中に５重量％で別々に押し出して、０．２０重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）および０．１７重量％の第１の芳香族第二級アミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５）を含有する湿気架橋性ポリマー組成物の例を得た。比較実施例３の添加剤パッケージをエチレン／シランコポリマーＤＦＤＢ−５４５１に５重量％で押し出して、０．２０重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（登録商標）Ｂ２０１）および０．２０重量％の第２の芳香族第二級アミン（Ｓｕｐｅｒ Ｑ）を含有したポリマー組成物の比較例を得た。実施例３または４の添加剤パッケージを含有する湿気架橋性ポリマー組成物および比較実施例３の添加剤パッケージを含有するポリマー組成物を、２３℃および７０％の相対湿度を含む湿気硬化条件に２日間暴露した［００３９］。０．２０重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）および０．１７重量％の第１の芳香族第二級アミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５）を含有する湿気架橋性ポリマー組成物は硬化したが、０．２０重量％のアルキル芳香族スルホン酸（ＮＡＣＵＲ（商標）２０１）および０．２０重量％の第２の芳香族第二級アミン（Ｓｕｐｅｒ Ｑ）を含有するポリマー組成物は硬化しなかった［００３９］。

我々（本発明者ら）は、ＢＩＳＣＯＧＬＩＯが、ポリマー組成物中の第二級アミン酸化防止剤の濃度が０．２０重量％以上である場合、（ａ）シラン−官能化オレフィンポリマー（例えば、ＤＦＤＢ−５４５１）、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒（例えば、ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）、および（ｃ）第二級アミン酸化防止剤（例えば、Ｎａｕｇａｒｄ ４４５またはＳｕｐｅｒ Ｑ）を含むポリマー組成物が硬化しないことを教示すると考える。この教示は、第二級アミン酸化防止剤（例えば、Ｎａｕｇａｒｄ ４４５またはＳｕｐｅｒ Ｑ）の濃度がポリマー組成物中で高過ぎる場合、第二級アミンが、（ｂ）酸性シラノール縮合触媒（例えば、ＮＡＣＵＲ（商標）Ｂ２０１）の触媒効果をブロックまたは中和し得ることを観察することによって理解され得る。我々は、（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマー、酸性縮合触媒、および第二級ジアリールアミンを含む湿気硬化性ポリオレフィン組成物を含む、この問題に対する技術的解決策を考え出した。我々は、第二級ジアリールアミンが有効な酸化防止剤であり、このような湿気硬化性ポリオレフィン組成物中で硬化を妨げずに０．２０重量％を超える濃度で使用できることを発見した。湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、予想外にも十分な硬化速度および熱老化性能を有する。また、組成物を作製するのに有用な配合物、湿気硬化性ポリオレフィン組成物を湿気硬化させることによって調製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物、組成物を作製する方法、組成物を含むかまたは組成物から作製された製造品、および製造品を使用する方法も考え出される。

簡単な発明の概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。実施形態の例として、以下の番号付きの態様が挙げられる。

態様１．構成成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマー、（Ｂ）酸性縮合触媒、および（Ｃ）式（Ｉ）：（Ｒ^１−Ａｒ）_２ＮＨ（Ｉ）の第二級ジアリールアミンを含む、湿気硬化性ポリオレフィン組成物であって、式中、各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであるか、または両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、式（Ｉ）の構成成分（Ｃ）第二級ジアミンが、湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、＞０．２００重量％（ｗｔ％）〜０．５００重量％である、湿気硬化性ポリオレフィン組成物。

態様２．式（Ｉ）の（Ｃ）第二級ジアリールアミンにおいて、（ｉ）各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであり、（ｉｉ）両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、（ｉｉｉ）各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_１０）ヒドロカルビルであり、（ｉｖ）各Ｒ^１が独立して（Ｃ_７−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、（ｖ）各Ｒ^１が独立してベンジル、１−フェニルエチル、または１−メチル−１−フェニルエチルであり、（ｖｉ）１−メチル−１−フェニルエチル、（ｖｉｉ）（ｉ）および（ｉｉｉ）〜（ｖｉ）のうちのいずれか１つの両方、または（ｖｉｉｉ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ）〜（ｖｉ）のうちのいずれか１つの両方である、態様１に記載の組成物。

態様３．式（Ｉ）の（Ｃ）第二級ジアミンが、（ｉ）０．２２０重量％〜０．５００重量％、（ｉｉ）０．２５０重量％〜０．５０重量％、または（ｉｉｉ）０．２２０重量％〜０．４０重量％であり、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく、態様１または２に記載の組成物。

態様４．（Ｂ）酸性縮合触媒が、（ｉ）有機スルホン酸、有機ホスホン酸、またはハロゲン化水素、（ｉｉ）有機スルホン酸、（ｉｉｉ）アルキル置換アリールスルホン酸、（ｉｖ）アルキル置換アリールスルホン酸であって、１つまたは２つの（Ｃ_５−Ｃ_２０）アルキル置換基および１つのフェニルまたはナフチルであるアリール基が存在する、アルキル置換アリールスルホン酸、（ｖ）（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルホスホン酸であって、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルが非置換であるかまたは１つの−ＮＨ_２基で置換されている、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルホスホン酸、（ｖｉ）ＨＦ、ＨＣｌ、またはＨＢｒ、（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせである、態様１〜３のいずれか１つに記載の組成物。

態様５．（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーにおいて、（ｉ）各加水分解性シリル基が、独立して、式（ＩＩ）：（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３−ｍＳｉ−（ＩＩ）の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ、ＨＯ−、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_６）カルボキシ、（（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ−、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ−、または（（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ−であり、各Ｒ^３が、独立して、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルであり、（ｉｉ）ポリオレフィンが、ポリエチレン系、ポリ（エチレン−コ−（Ｃ_１−Ｃ_４０）アルファ−オレフィン）系、もしくはそれらの組み合わせであり、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方である、態様１〜４のいずれか１つに記載の組成物。

態様６．（Ｄ）各々が式（Ｉ）および互いとは異なる構造を有する、１つまたは２つの第２の酸化防止剤、（Ｅ）少なくとも１つのエチレン系ポリマー、（Ｆ）着色剤、（Ｇ）金属不活性化剤、（Ｈ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｉ）腐食防止剤、および（Ｊ）添加剤（Ｄ）〜（Ｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、態様１〜５のいずれか１つに記載の組成物。

態様７．第１の部分および第２の部分を含む二部配合物であって、第１の部分が、（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーから本質的になり、第２の部分が、（Ｂ）酸性縮合触媒および（Ｃ）式（Ｉ）：（Ｒ^１−Ａｒ）_２ＮＨ（Ｉ）の第二級ジアリールアミンから本質的になり、式中、各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであるか、または両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、式（Ｉ）の構成成分（Ｃ）第二級ジアミンが、二部配合物の総重量に基づいて、＞０．２００重量％（ｗｔ％）〜０．５００重量％である、二部配合物。

態様８．第２の部分がさらに、（Ｄ）各々が式（Ｉ）および互いとは異なる構造を有する、１つまたは２つの第２の酸化防止剤、（Ｅ）少なくとも１つのエチレン系ポリマー、（Ｆ）着色剤、（Ｇ）金属不活性化剤、（Ｈ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｉ）腐食防止剤、および（Ｊ）添加剤（Ｄ）〜（Ｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせから選択される、少なくとも１つの添加剤から本質的になる、態様７に記載の二部配合物。

態様９．湿気硬化性ポリオレフィン組成物を作製する方法であって、態様１または５に記載の構成成分（Ａ）から本質的になる第１の部分を、態様１、２、または３に記載の構成成分（Ｂ）と、態様１または４に記載の構成成分（Ｃ）と、任意選択で態様６に記載の少なくとも１つの添加剤と接触させて、組成物を得ることを含む、方法。

態様１０．態様１〜６のいずれか１つに記載の湿気硬化性ポリオレフィン組成物、または態様９に記載の方法によって作製された組成物を湿気硬化させて、湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得ることによる製品である、湿気硬化性ポリオレフィン組成物。

態様１１．態様１〜６のいずれか１つに記載の組成物または態様９に記載の方法によって作製された組成物の成形形態を含む、製造品。

態様１２．導電性コアと導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層とを含む被覆導体であって、ポリマー層の少なくとも一部分が、態様１〜６のいずれか１つに記載の組成物または態様９に記載の方法によって作製された組成物を含むか、またはそれから調製される、被覆導体。

態様１３．電気を伝導する方法であって、態様１２に記載の被覆導体の導電性コアにわたって電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。

湿気硬化性ポリオレフィン組成物．湿気硬化性ポリオレフィン組成物中の全構成成分および添加剤の総重量は、１００．００重量％である。湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、水をさらに含んでもよい。

構成成分（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマー。構成成分（Ａ）のポリオレフィンは、ポリエチレン系であってもよく、これはプレポリマーがエチレンまたはエチレンと別の重合可能なオレフィンとの重合によって形成された骨格を有することを意味する。構成成分（Ａ）は、エチレンとアルケニル−官能性加水分解性シランとの反応器コポリマーであり得る。アルケニル−官能性加水分解性シランは、式（ＩＩＩ）（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３−ｍＳｉ−（Ｃ_２−Ｃ_６）アルケニル（ＩＩＩ）のものであり得、式中、ｍ、Ｒ^２、およびＲ^３は、式（ＩＩ）について上で定義した通りである。（Ｃ_２−Ｃ_６）アルケニルは、ビニル、アリル、３−ブテニル、または５−ヘキセニルであり得る。いくつかの態様では、構成成分（Ａ）は、エチレンとビニルトリメトキシシランとの反応器コポリマーである。ビニルトリメトキシシランは、式（ＩＩＩ）のアルケニル−官能性加水分解性シランの例であり、式中、下付き文字ｍは３であり、各Ｒ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシ、特にメトキシであり、（Ｃ_２−Ｃ_６）アルケニルはビニル（−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ_２）である。代替として、構成成分（Ａ）は、ＵＳ６，９３６，６７１におけるように、エチレン、アルファ−オレフィン、およびアルケニル−官能性加水分解性シランの反応器コポリマーであり得る。代替として、構成成分（Ａ）は、重合後の調合または押し出しステップであって、典型的には、過酸化ジアルキル等のフリーラジカル開始剤によって促進されるステップにおいて加水分解性不飽和シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）を反応性グラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを単離することとを含む方法（例えばＳＩＯＰＬＡＳ（商標）法）によって作製されるポリマー等の、その上にグラフト化された加水分解性シリル基を有する炭素原子骨格を有する、エチレンのホモポリマーであり得る。グラフト化ポリマーは、後続の加工ステップで使用するためのものであり得る。代替として、構成成分（Ａ）は、エチレンと、（Ｃ_３−Ｃ_４０）アルファ−オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステル（例えば、（メタ）アクリレートアルキルエステル）のうちの１つ以上とのコポリマーであってもよく、そのコポリマーは、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）法によって作製されたもの等の、その上にグラフト化された加水分解性シリル基を有する骨格を有する。代替として、構成成分（Ａ）は、エチレンと、式（ＩＩＩ）のアルケニル−官能性加水分解性シラン等の加水分解性シランと、重合後の調合または押し出しステップであって、典型的には、過酸化ジアルキル等のフリーラジカル開始剤によって促進されるステップにおいて加水分解性不飽和シラン（例えばビニルトリメトキシシラン）を反応性グラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを後続の加工ステップにおいて直ちに（単離せずに）使用することとを含む方法（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）法）での使用に適切な、過酸化物との混合物であり得る。代替として、構成成分（Ａ）は、エチレンと（Ｃ_３−Ｃ_４０）アルファ−オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルのうちの１つ以上とのコポリマー、式（ＩＩＩ）のアルケニル−官能性加水分解性シラン等の加水分解性シラン、ならびにＳＩＯＰＬＡＳ（商標）またはＭＯＮＯＳＩＬ（商標）法での使用に適切な過酸化物の混合物であり得る。アルファ−オレフィンは、（Ｃ_３−Ｃ_４０）アルファ−オレフィン、代替として（Ｃ_３−Ｃ_２０）アルファ−オレフィン、代替として（Ｃ_３−Ｃ_１０）アルファ−オレフィンであり得る。アルファ−オレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し得る（すなわち、（Ｃ_４）アルファ−オレフィン以上であり得る）。（Ｃ_３−Ｃ_１０）アルファ−オレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、および１−デセンである。過酸化物は、ＷＯ２０１５／１４９６３４Ａ１の５頁６行目〜６頁２行目に記載されているような有機過酸化物であり得る。有機過酸化物は、存在する場合、湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．０２〜２重量％、代替として０．０４〜２重量％、代替として０．０４〜１重量％、代替として０．０４〜０．０８重量％の濃度で使用され得る。構成成分（Ａ）は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物中に４０〜９９．７８重量％、代替として少なくとも５０重量％、代替として少なくとも６０重量％、および代替として最大９９重量％、代替として最大９５重量％、代替として最大８０重量％の濃度で存在してもよく、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく。

構成成分（Ｂ）酸性縮合触媒。（Ｂ）酸性縮合触媒は、（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーの加水分解性シリル基を縮合硬化させるのに適切である。（Ｂ）はルイス酸であってもよいが、典型的には（Ｂ）はブレンステッド酸である。構成成分（Ｂ）は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物中に０．０１〜０．５０重量％、代替として少なくとも０．０５重量％、代替として少なくとも０．１０重量％、および代替として、最大０．３重量％、代替として最大０．２重量％の濃度で存在してもよく、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく。いくつかの態様では、（Ｂ）は有機スルホン酸である。適切な有機スルホン酸の例は、ＷＯ２００６／０１７３９１、ＥＰ０７３６０６５、およびＵＳ６，４４１，０９７における４−メチルフェニルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルナフチルスルホン酸、および有機スルホン酸である。

構成成分（Ｃ）式（Ｉ）：（Ｒ^１−Ａｒ）_２ＮＨ（Ｉ）の第二級ジアリールアミン、式中、ＡｒおよびＲ^１が、態様１または２において上で定義した通りである。式（Ｉ）の（Ｃ）第二級ジアミンは、少なくとも０．２２０重量％、代替として少なくとも０．２５０重量％、代替として少なくとも０．３００重量％、および最大０．５００重量％、代替として最大０．４５重量％、代替として最大０．４０重量％であってもよく、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく。適切な構成成分（Ｃ）の例は、３，６−ジベンジルカルバゾール、ビス（４−ベンジルフェニル）アミン、ビス（４−（１−フェニルエチル）フェニル）アミン、およびビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル）アミンである。湿気硬化性ポリオレフィン組成物のいくつかの態様において、構成成分（Ｃ）の濃度は、構成成分（Ｂ）の濃度よりも高く、代替として少なくとも１．１倍（１．１×）高く、代替として少なくとも１．２×高く、代替として少なくとも１．３×高い。湿気硬化性ポリオレフィン組成物のこのような態様において、構成成分（Ｃ）の濃度は、構成成分（Ｂ）の濃度の１．６×未満、代替として１．５×未満、代替として１．４×未満である。

各添加剤は、独立して任意選択である。いくつかの態様では、湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、構成成分（Ａ）〜（Ｃ）から本質的になり、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）からなる。他の態様では、湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、少なくとも１つの添加剤、代替として少なくとも２つの添加剤、代替として少なくとも４つの添加剤、代替として少なくとも６つ、および代替として、最大１５個の添加剤、代替として最大１２個の添加剤、代替として最大１０個の添加剤をさらに含む。湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｄ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｅ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｆ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｇ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｈ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｉ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｄ、（Ｅ）、（Ｇ）および（Ｈ）、代替として構成成分（Ａ）〜（Ｃ）および添加剤（Ｄ）〜（Ｈ）を含んでもよい。

添加剤（Ｄ）１つまたは２つの第２の酸化防止剤、各々が式（Ｉ）とは異なる構造を互いに有する。いくつかの態様では、添加剤（Ｄ）は、１つの第２の酸化防止剤である。他の態様では、添加剤（Ｄ）は、２つの第２の酸化防止剤である。適切な第２の酸化防止剤の例は、重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン（Ａｇｅｒｉｔｅ ＭＡ）、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン（Ｃｙａｎｏｘ １７９０）、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン（Ｉｒｇａｎｏｘ １０２４）、ビス（４，６−ジメチルフェニル）イソブチリデン（Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６）、４，４−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＴＢＭ６）である。

添加剤（Ｅ）エチレン系重合体。添加剤（Ｅ）は、共有結合した加水分解性シリル基を欠いている（含まない）。いくつかの態様では、（Ｅ）はポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチルコポリマーである。例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＤＰＤＡ−６１８２、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、またはポリ（エチレン−コ−（Ｃ_３−Ｃ_４０）アルファ−オレフィン）コポリマー。添加剤（Ｅ）は、エラストマー性または非エラストマー性、および熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂として特徴付けられ得る。添加剤（Ｅ）の適切な例は、ＷＯ２０１５／１４９６３４Ａ１の２頁１行目〜５頁５行目に記載されているエチレン系ポリマーである。添加剤（Ｅ）は、マトリックス材料として有用であり得る。添加剤（Ｅ）は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、１〜２０重量％、代替として２〜１８重量％、代替として３〜１５重量％の濃度で使用され得る。

添加剤（Ｆ）着色剤。例えば、顔料または染料。例えば、カーボンブラックまたは二酸化チタン。カーボンブラックは、ポリ（１−ブテン−コ−エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の≧９５重量％〜＜１００重量％）およびカーボンブラック（マスターバッチの総重量の＞０重量％〜≦５重量％）の配合物であるカーボンブラックマスターバッチとして提供され得る。（Ｆ）着色剤は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．１〜３５重量％、代替として１〜１０重量％であり得る。

添加剤（Ｇ）金属不活性化剤。例えば、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）。添加剤（Ｇ）は、０．００１〜０．２重量％、代替として０．０１〜０．１５重量％、代替として０．０１〜０．１０重量％であり得、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく。

添加剤（Ｈ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン。添加剤（Ｈ）は、少なくとも１つ、代替として少なくとも２つ、代替として少なくとも３つ、代替として４つの加水分解性基（例えば、上で定義したようなＲ^２）、および最大３つ、代替として最大２つ、代替として最大１つ、代替として０のアルキル基またはアリール基等の非加水分解性（不飽和炭素−炭素結合）を含まない基を含有する任意のモノシランであり得る。（Ｈ）の例は、アセトキシトリメチルシラン、４−ベンジルフェニルスルホンオキシトリブチルシラン、ジメチルアミノ−メトキシ−ジオクチルシラン、オクチルトリメトキシシラン、およびテトラメトキシシランである。添加剤（Ｈ）は、０．１〜２重量％、代替として０．１〜１．５重量％、代替として０．１〜１．０重量％であり得、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく。

添加剤（Ｉ）腐食防止剤。例えば、硫酸スズ（ＩＩ）。添加剤（Ｉ）は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．００００１〜０．１重量％、代替として０．０００１〜０．０１重量％であり得る。

添加剤（Ｊ）添加剤（Ｄ）〜（Ｉ）のいずれか２つ以上の組み合わせ。

湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、潤滑剤、粘着防止剤、難燃剤、および加工助剤から選択される他の添加剤をさらに含み得る。

添加剤が存在しない場合、組成物は未充填組成物と呼ばれ得る。組成物が前述の添加剤のうちの少なくとも１つをさらに含む場合、組成物は、充填組成物と呼ばれ得る。未充填組成物の実施形態は、任意の適切な手段によって作製され得る。例えば、構成成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意選択で構成成分（Ｃ）（しかし典型的には添加剤を含まない）を含有する未充填組成物の実施形態は、１８０℃の溶解温度で３分間、毎分３０回転（ｒｐｍ）でカムブレードを使用して、構成成分をブレンドし未充填溶解混合物をもたらし、次いで、未充填溶解混合物を冷却させて未充填組成物の実施形態を得ることによって、ブラベンダーバッチミキサーで作製され得る。

充填組成物の実施形態も、任意の適切な手段によって作製され得る。例えば、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および添加剤（Ｉ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、ならびに任意選択で構成成分（Ｃ）を含有する充填組成物の実施形態は、構成成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに存在する場合は構成成分（Ｃ）を最初にミキサーに添加することによって、１８０℃の溶解温度を使用して、ブラベンダーバッチミキサーで作製され得る。構成成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意の構成成分（Ｃ）が溶融し始めると、添加剤（Ｄ）の１つまたは２つの第２の酸化防止剤のうちの１つ以上を添加し、その後、任意の他の添加剤（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、および／または（Ｉ）をフラックスで添加して、充填溶融混合物を得る。次いで、充填溶融混合物を約３分間均質化し、充填溶融混合物を冷却させて充填組成物の実施形態を得る。

未充填および充填組成物の実施形態の試験試料は、圧縮成形プラークに別々に作製され得る。これらの組成物の機械的特性は、圧縮成形プラークから切り取られた試験試料を使用して特徴付けられ得る。

本明細書中の任意の化合物は、天然存在形態および／または同位体濃縮形態を含む全てのその同位体形態を含む。同位体濃縮形態は、同位体濃縮形態の検出が治療または調査に役立つ、医療用途または偽造防止用途等の追加の使用を有することができる。

本明細書に別途定義されない限り、命名された一般用語は以下の意味を有する。代替としては、個々の実施形態に先行する。冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は各々、１つまたは複数を指す。ＡＳＴＭは、米国ペンシルベニア州ウエストコンショホッケンにあるＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌの標準化機構を意味する。ＩＥＣは、スイスジュネーブの国際電気標準会議の標準化機構を意味する。いずれの比較実施例も説明目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まないまたは欠いているは、完全に存在しないこと、代替として検出不可能であることを意味する。ＩＵＰＡＣは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ事務局、米国ノースカロライナ州リサーチトライアングルパーク）である。要素ＡおよびＢのマーカッシュ群は、「ＡおよびＢから選択される要素」、「ＡおよびＢからなる群から選択される要素」、または「要素ＡまたはＢ」と同等に表現され得る。各要素は、独立して属の亜属または種であり得る。あり得るは、必須ではなく、許可された選択を与える。実施されているは、機能的に可能または有効であることを意味する。任意選択では、存在しない（または除外される）、代替として存在する（または含まれる）ことを意味する。特性は、標準試験方法および測定条件（例えば、粘度：２３℃および１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、小範囲、およびその中に包含される整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。別途指示がない限り、室温は２３℃±１℃である。置換は、化合物について言及するとき、水素の代わりに、置換毎に最大１つ以上の置換基を有することを意味する。

有利には、我々は、湿気硬化性ポリオレフィン組成物が硬化して湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得ることを発見した。湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、十分な程度の架橋を有し、いくつかの異なる試験条件下で良好な熱老化性能を有する。また、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、引張強度および破断時伸び等の良好な機械的特性も有する。これらの特徴により、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、被覆ワイヤまたは被覆ケーブル等の被覆導体の被覆の成分として含む様々な用途において有用となる。我々は、ＢＲＩＳＣＯＧＬＩＯからこれらの有益な結果を予測することはできなかった。我々は、喜んで驚いたことに、式（Ｉ）の（Ｃ）第二級ジアリールアミンを、全て湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．２２０重量％〜０．５００重量％、代替として０．２５０重量％〜０．５０重量％、代替として０．２２０重量％〜０．４０重量％の濃度で使用するにもかかわらず、これらの結果を発見した。

破断時伸び試験法．下記の湿気硬化試験法に従って調製された５インチ（１２．７センチメートル（ｃｍ））の長さの完全湿気硬化型試験試料について、インストロン機を使用して、ＩＥＣ６０５０２に従って毎分１０インチ（毎分２５．４ｃｍ）で測定し、パーセントで表した。ＩＥＣ６０５０２仕様に従う最小値は、２００％である。

熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）１：酸化誘導時間（ＯＩＴ）。以下の湿気硬化試験法によって調製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物の試験試料の酸化を開始するのに必要な時間を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）において毎分１０℃の割合で温度が上昇したときに、分子酸素下で測定する。酸化誘導が検出されるまでの時間を分単位で記録する。酸化誘導時間は、１０℃／分の加熱速度で試験試料を２５℃から加熱し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において発熱ピークとして酸化の開始を検出することにより酸化の開始時間を観察することによって決定される。ＯＩＴの分単位の時間が長いほど、試験試料は酸化熱老化に対して抵抗性がある。ＨＥＰＴＭ１は、総合的な熱老化性能を評価することにおいて、ＨＥＰＴＭ２および３よりも好適である。いくつかの態様では、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、少なくとも４０分、代替として少なくとも４５分、代替として少なくとも６０分のＨＥＰＴＭ１に従うＯＩＴを有する。

熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）２：導体なしの熱老化。下記の湿気硬化試験法により調製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物の試験試料を、ＩＥＣ６０５０２に従って１６８時間、１３５℃のオーブンに入れる。得られた熱老化試験試料をオーブンから取り出し、室温で１６時間冷却させる。本明細書に記載のそれぞれの試験法に従って、熱老化試験試料の破断時伸びおよび引張強度を評価し、その結果を熱老化前の試験試料の破断時伸びおよび引張強度と比較する。熱老化試験試料の破断時伸びおよび引張強度の差が、熱老化前の試験試料の破断時伸びおよび引張強度の２５％未満である場合、試験試料はＨＡＰＴＭ２に合格する。差が２５％を超える場合、試験試料はＨＡＰＴＭ２に不合格である。いくつかの態様では、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、ＨＥＰＴＭ２に従って、少なくとも引張強度試験、代替として少なくとも破断時伸び試験、代替としてその両方（Ｔ＆Ｅ）に合格する。

熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）３：マンドレル曲げ試験を使用する銅導体上の熱老化。下記の湿気硬化試験法に従って調製された被覆導体であって、１４ＡＷＧ導体が銅線である被覆導体を、１５０℃で１０日間熱老化させ、熱老化した被覆導体を１６時間で室温まで冷却させ、冷却した熱老化被覆導体を得る。ＩＥＣ−６０５０２−１は、このような熱老化後にそれを損なわずに導体から被覆を除去することが困難である場合に、マンドレル曲げ試験を実行することを規定する。マンドレル曲げ試験では、冷却した熱老化被覆導体をマンドレルの周囲に５秒毎に１回転の速度で巻く。マンドレルの直径および巻き数は、ＩＥＣ−６０５０２−１で規定されているように、銅導体の厚さに基づく。巻き付け後に被覆に亀裂がなければ、被覆導体はこの試験に合格する。巻き付け後に被覆導体の被覆に亀裂がある場合、被覆導体は不合格である。いくつかの態様では、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、ＨＥＰＴＭ３に合格する。

熱クリープ試験法．以下の湿気硬化試験法により調製された湿気硬化型ポリオレフィン組成物の試験試料における架橋の程度、ひいては硬化の程度を測定する。湿気硬化試験法により調製された被覆ワイヤから湿気硬化型ポリオレフィン組成物を取り出し、その初期長さを測定し、測定された試験試料を、２００℃で１５分間、２０ニュートン／平方メートル（Ｎ／ｍ^２）の荷重を含む熱クリープ試験条件に供し、試験試料を得る。試験試料を熱クリープ試験条件から取り出し、冷却して試験試料の長さを測定する。試験試料の伸びの程度を、熱クリープ条件前の試験試料の初期長さに対する、熱クリープ条件後の試験試料の長さのパーセンント（％）として表す。熱クリープパーセントが低いほど、試験試料の荷重下での伸びの程度が低くなり、ひいては架橋の程度が大きくなり、ひいては硬化の程度が大きくなる。いくつかの態様では、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、＜３０％、代替として≦２５％、代替として≦２３％、および代替として少なくとも１５％、代替として少なくとも１６％、代替として少なくとも１８％の熱クリープ試験法に従う熱クリープを有する。

湿気硬化試験法．湿気硬化性ポリオレフィン組成物を硬化させる。湿気硬化は、以下の手順に従って試験目的のために実行され得る。９５重量％または９１重量％の部分１およびそれぞれ５重量％または９重量％の部分２を含有する二部配合物のある態様を調製する。部分１は、０．５重量％の添加剤（Ｉ）を含浸した９９．５重量％の構成成分（Ａ）の混合物であり、（Ａ）９８．５重量％のエチレンと１．５重量％のビニルトリメトキシシランとの反応器コポリマーである（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーであり、添加剤（Ｉ）は、オクチルトリメトキシシランである（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シランである。部分２は、構成成分（Ｂ）、（Ｃ）、および存在する場合に添加剤（Ｄ）〜（Ｈ）のうちの１つ以上のマスターバッチである。部分１および部分２をワイヤーライン押出機で混合して、１４ＡＷＧ導体で２５ミル（０．６３５ミリメートル（ｍｍ））厚の壁ワイヤを形成する。得られた被覆ワイヤを９０℃の水浴に３時間入れ、次いで、被覆ワイヤを取り出して、湿気硬化型ポリオレフィン組成物のある態様を含む被覆を有する被覆導体のある実施形態を得る。

引張強度試験法．上記の湿気硬化試験法に従って調製された５インチ（１２．７センチメートル（ｃｍ））の長さの完全湿気硬化型試験試料について、インストロン機を使用して、ＩＥＣ６０５０２に従って毎分１０インチ（２５．４ｃｍ／分）で測定し、１平方インチ当たりのポンド数（ｐｓｉ）として表した。ＩＥＣ６０５０２仕様に従う最小値は、１，８００ｐｓｉ（１２，０００キロパスカル（ｋＰａ））である。

構成成分（Ａ１）：９８．５重量％のエチレンと１．５重量％のビニルトリメトキシシランとの反応器コポリマー。フリーラジカル開始剤を用いて、管状高圧ポリエチレン反応器中でエチレンとビニルトリメトキシシランを共重合することによって調製した。これは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＤＦＤＡ−５４５１として入手可能である。

構成成分（Ｂ１）：アルキル置換ナフチルスルホン酸（Ｎａｃｕｒｅ ＣＤ−２１８０）。

構成成分（Ｃ１）：ビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル）アミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５）。

添加剤（Ｄ１）：ビス（４，６−ジメチルフェニル）イソブチリデン（Ｌｏｗｉｎｏｘ ２２ＩＢ４６）。

添加剤（Ｄ２）：ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）。

添加剤（Ｅ１）：エチレン−アクリル酸エチルコポリマー（ＤＰＤＡ−６１８２）。

添加剤（Ｅ２）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。米国ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから製品ＤＦＨ−２０６５として入手した。

添加剤（Ｆ１）：ポリ（１−ブテン−コ−エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の≧９５重量％〜＜１００重量％）およびカーボンブラック（マスターバッチの総重量の＞０重量％〜≦５重量％）の配合物であるカーボンブラックマスターバッチ。

添加剤（Ｇ１）：オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）。

添加剤（Ｈ１）：オクチルトリメトキシシラン。

発明例（ＩＥ）１Ａ：０．２２重量％の添加剤（Ｃ１）を含有する湿気硬化性ポリオレフィン組成物。９５．０１重量％の部分１および４．９９重量％の部分２を含有する二部配合物を調製する。部分１は、０．４８部の（Ｈ１）を含浸した９４．５３部の（Ａ１）の混合物である。部分２は、０．１６部の（Ｂ１）、０．２２部の（Ｃ１）、２．２８部の（Ｅ１）、２．２８部の（Ｅ２）、および０．０４部の（Ｇ１）のマスターバッチである。合計は、１００部である。部分１および部分２をワイヤーライン押出機で混合して、（Ｄ１）、（Ｄ２）、または（Ｆ１）を含有しないＩＥ１Ａの組成物を得る。組成物を押し出して、１４ＡＷＧ導体で２５ミル（０．６３５ミリメートル（ｍｍ））厚さの壁ワイヤを形成する。

ＩＥ１Ｂ：湿気硬化型ポリオレフィン組成物。得られたＩＥ１Ａの被覆ワイヤを９０℃の水浴に３時間入れ、次いで、被覆ワイヤを取り出して、それらを室温まで１６時間冷却させて、ＩＥ１Ｂの湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得る。

ＩＥ２Ａ：０．４０重量％の（Ｃ１）を含有する湿気硬化性ポリオレフィン組成物。９０．００重量％の部分１および１０．００重量％の部分２を含有する二部配合物を調製する。部分１は、０．４５部の（Ｈ１）を含浸した８９．５５部の（Ａ１）の混合物である。部分２は、０．２９部の（Ｂ１）、０．４０部の（Ｃ１）、４．１０部の（Ｅ１）、４．１０部の（Ｅ２）、１．００部の（Ｆ１）、および０．０７部の（Ｇ１）のマスターバッチである。合計は、１００部である。部分１および部分２をワイヤーライン押出機で混合して、（Ｄ１）または（Ｄ２）を含有しないＩＥ２Ａの組成物を得る。組成物を押し出して、１４ＡＷＧ導体で２５ミル（０．６３５ミリメートル（ｍｍ））厚さの壁ワイヤを形成する。

ＩＥ２Ｂ：湿気硬化型ポリオレフィン組成物。得られたＩＥ２Ａの被覆ワイヤを９０℃の水浴に３時間入れ、次いで、被覆ワイヤを取り出し、それらを室温まで１６時間冷却させて、ＩＥ２Ｂの湿気硬化ポリオレフィン組成物を得る。

ＩＥ３Ａ：０．３１重量％の（Ｃ１）を含有する湿気硬化性ポリオレフィン組成物。８９．９８重量％の部分１および１０．０２重量％の部分２を含有する二部配合物を調製する。部分１は、０．４３部の（Ｈ１）を含浸した８９．５５部の（Ａ１）の混合物である。部分２は、０．３６部の（Ｂ１）、０．３１部の（Ｃ１）、０．０９部の（Ｄ１）、０．０９部の（Ｄ２）、４．０３部の（Ｅ１）、４．０３部の（Ｅ２）、１．００部の（Ｆ１）、および０．０７部の（Ｇ１）のマスターバッチである。合計は、１００部である。ワイヤーライン押出機で部分１および部分２を混合して、ＩＥ３Ａの組成物を得る。組成物を押し出して、１４ＡＷＧ導体で２５ミル（０．６３５ミリメートル（ｍｍ））厚さの壁ワイヤを形成する。

ＩＥ３Ｂ：湿気硬化型ポリオレフィン組成物。得られたＩＥ２Ａの被覆ワイヤを９０℃の水浴に３時間入れ、次いで、被覆ワイヤを取り出し、それらを室温まで１６時間冷却させて、ＩＥ３Ｂの湿気硬化ポリオレフィン組成物を得る。

パーセント（「熱クリープ（％）」）として報告される熱クリープ試験法、熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）１：分単位で報告される酸化誘導時間（「ＯＩＴ（分）」）、熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）３：合格または不合格として報告されるマンドレル曲げ試験を使用する銅導体上の熱老化（「マンドレル（Ｐ／Ｆ）」）、ならびに合格または不合格として報告される破断時伸び試験法および引張強度試験法（「Ｔ＆Ｅ（Ｐ／Ｆ）」）の組み合わせに従う、ＩＥ１Ｂ、ＩＥ２Ｂ、およびＩＥ３Ｂの熱硬化型ポリオレフィン組成物の試験試料。結果を以下の表１に報告する。

表１の熱クリープ（％）データは、０．２２重量％以上の濃度の構成成分（Ｃ）を有する湿気硬化性ポリオレフィン組成物にもかかわらず、ＩＥ１Ａ、ＩＥ２Ａ、およびＩＥ３Ａの湿気硬化性ポリオレフィン組成物を硬化して湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得たことを示し、湿気硬化型ポリオレフィン組成物が、熱クリープが＜２５％であったように十分な程度の架橋を有することを示している。表１のＯＩＴ（分）データは、湿気硬化型ポリオレフィン組成物が４０分を超える酸化誘導時間を有し、かつ熱老化性能試験法１（ＯＩＴ）に合格するように、熱老化に対して抵抗性があったことを示している。表１のＴ＆Ｅ（Ｐ／Ｆ）データは、湿気硬化型ポリオレフィン組成物が熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）２：導体なしの熱老化に合格するように、それらが熱老化に対して抵抗性があることを示している。表１のマンドレル（Ｐ／Ｆ）データは、湿気硬化型ポリオレフィン組成物が熱老化性能試験法（ＨＥＰＴＭ）３：マンドレル曲げ試験を使用する銅導体上の熱老化に合格するように、それらが熱老化に対して抵抗性があることを示している。

湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、予想外に硬化して湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得る。湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、いくつかの異なる試験条件下で十分な程度の架橋および良好な熱老化性能を有する。また、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、引張強度および破断時伸び等の良好な機械的特性も有する。これらの特徴により、湿気硬化型ポリオレフィン組成物は、被覆ワイヤまたは被覆ケーブル等の被覆導体の被覆の成分として含む様々な用途において有用となる。

「請求項」および「複数の請求項」をそれぞれ「態様」または「複数の態様」で置き換えることを除いて、以下の特許請求の範囲を番号付きの態様として参照により本明細書に組み込む。

Claims (13)

1. 構成成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマー、（Ｂ）酸性縮合触媒、および（Ｃ）式（Ｉ）：（Ｒ^１−Ａｒ）_２ＮＨ（Ｉ）の第二級ジアリールアミンを含む、湿気硬化性ポリオレフィン組成物であって、式中、各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであるか、または両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、式（Ｉ）の構成成分（Ｃ）第二級ジアミンが、前記湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、＞０．２００重量％（ｗｔ％）〜０．５００重量％である、湿気硬化性ポリオレフィン組成物。
2. 式（Ｉ）の前記（Ｃ）第二級ジアリールアミンにおいて、（ｉ）各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであり、（ｉｉ）両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、（ｉｉｉ）各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_１０）ヒドロカルビルであり、（ｉｖ）各Ｒ^１が独立して（Ｃ_７−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、（ｖ）各Ｒ^１が独立してベンジル、１−フェニルエチル、または１−メチル−１−フェニルエチルであり、（ｖｉ）１−メチル−１−フェニルエチル、（ｖｉｉ）（ｉ）および（ｉｉｉ）〜（ｖｉ）のうちのいずれか１つの両方、または（ｖｉｉｉ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ）〜（ｖｉ）のうちのいずれか１つの両方である、請求項１に記載の組成物。
3. 式（Ｉ）の前記（Ｃ）第二級ジアミンが、（ｉ）０．２２０重量％〜０．５００重量％、（ｉｉ）０．２５０重量％〜０．５０重量％、または（ｉｉｉ）０．２２０重量％〜０．４０重量％であり、全て前記湿気硬化性ポリオレフィン組成物の総重量に基づく、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記（Ｂ）酸性縮合触媒が、（ｉ）有機スルホン酸、有機ホスホン酸、またはハロゲン化水素、（ｉｉ）有機スルホン酸、（ｉｉｉ）アルキル置換アリールスルホン酸、（ｉｖ）アルキル置換アリールスルホン酸であって、１つまたは２つの（Ｃ_５−Ｃ_２０）アルキル置換基および１つのフェニルまたはナフチルであるアリール基が存在する、アルキル置換アリールスルホン酸、（ｖ）（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルホスホン酸であって、前記（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルが非置換であるかまたは１つの−ＮＨ_２基で置換されている、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルホスホン酸、（ｖｉ）ＨＦ、ＨＣｌ、またはＨＢｒ、（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーにおいて、（ｉ）各加水分解性シリル基が、独立して、式（ＩＩ）：（Ｒ^２）_ｍ（Ｒ^３）_３−ｍＳｉ−（ＩＩ）の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ、ＨＯ−、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_６）カルボキシ、（（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル）_２Ｎ−、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ−、または（（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル）_２Ｃ＝ＮＯ−であり、各Ｒ^３が、独立して、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルであり、（ｉｉ）前記ポリオレフィンが、ポリエチレン系、ポリ（エチレン−コ−（Ｃ_１−Ｃ_４０）アルファ−オレフィン）系、もしくはそれらの組み合わせであり、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. （Ｄ）各々が式（Ｉ）および互いとは異なる構造を有する、１つまたは２つの第２の酸化防止剤、（Ｅ）少なくとも１つのエチレン系ポリマー、（Ｆ）着色剤、（Ｇ）金属不活性化剤、（Ｈ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｉ）腐食防止剤、および（Ｊ）添加剤（Ｄ）〜（Ｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせ、から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 第１の部分および第２の部分を含む二部配合物であって、前記第１の部分が、（Ａ）（加水分解性シリル基）−官能性ポリオレフィンプレポリマーから本質的になり、前記第２の部分が、（Ｂ）酸性縮合触媒および（Ｃ）式（Ｉ）：（Ｒ^１−Ａｒ）_２ＮＨ（Ｉ）の第二級ジアリールアミンから本質的になり、式中、各Ａｒがベンゼン−１，４−ジイルであるか、または両方のＡｒが互いに結合しており、式（Ｉ）のＮＨと共にカルバゾール−３，６−ジイルを構成し、各Ｒ^１が独立して（Ｃ_１−Ｃ_２０）ヒドロカルビルであり、式（Ｉ）の構成成分（Ｃ）第二級ジアミンが、前記二部配合物の総重量に基づいて、＞０．２００重量％（ｗｔ％）〜０．５００重量％である、二部配合物。
8. 前記第２の部分がさらに、（Ｄ）各々が式（Ｉ）および互いとは異なる構造を有する、１つまたは２つの第２の酸化防止剤、（Ｅ）少なくとも１つのエチレン系ポリマー、（Ｆ）着色剤、（Ｇ）金属不活性化剤、（Ｈ）（不飽和炭素−炭素結合）を含まない加水分解性シラン、（Ｉ）腐食防止剤、および（Ｊ）添加剤（Ｄ）〜（Ｉ）のうちの任意の２つ以上の組み合わせから選択される、少なくとも１つの添加剤から本質的になる、請求項７に記載の二部配合物。
9. 湿気硬化性ポリオレフィン組成物を作製する方法であって、請求項１または５に記載の構成成分（Ａ）から本質的になる第１の部分を、請求項１、２、または３に記載の構成成分（Ｂ）と、請求項１または４に記載の構成成分（Ｃ）と、任意選択で請求項６に記載の少なくとも１つの添加剤と接触させて、前記組成物を得ることを含む、方法。
10. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の湿気硬化性ポリオレフィン組成物、または請求項９に記載の方法によって作製された前記組成物を湿気硬化させて、前記湿気硬化型ポリオレフィン組成物を得ることによる製品である、湿気硬化性ポリオレフィン組成物。
11. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物または請求項９に記載の方法によって作製された前記組成物の成形形態を含む、製造品。
12. 導電性コアと前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層とを含む被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部分が、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物または請求項９に記載の方法によって作製された前記組成物を含むか、またはそれから調製される、被覆導体。
13. 電気を伝導する方法であって、請求項１２に記載の被覆導体の前記導電性コアにわたって電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。