JP2019529731A - 紙又は板紙等の製造方法及び組成物の使用 - Google Patents

Abstract

紙又は板紙等の製造方法であって、水溶液中に組成物を溶解することにより、水性処理溶液を得る工程を含み、この得た処理溶液をパルプに添加する方法。該組成物は、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマー（このコポリマーは、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％カチオン性モノマーを含む）、及び、少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤（カルボキシル基：カチオン性モノマーは１：２０〜１：０．５である）を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、添付の独立請求項の前文に記載した、紙又は板紙等の製造方法及び紙又は板紙等の製造用組成物の使用に関する。

紙や板紙の原料として、リサイクル繊維材料が一般的に使用されている。リサイクル繊維材料は、繊維に加えて、その他の数多くの物質を含んでいる。リサイクル繊維材料をパルプに形成するとき、パルプから、粒子状の異物はパルパー内で又はスクリーン処理（篩分け）を行う際に分離される。非粒子状の物質は、中には、繊維上に自然に保持されるものもあり、当該プロセスに大きな支障をきたすことはない。また、粘着物などその他の物質は、スクリーン処理を行う際にパルプから分離され、プロセスから取り除くことができる。

通常、リサイクル繊維材料は、パルプ原材料として使用した紙又は板紙の表面サイズに由来するデンプンを含む。デンプンは、典型的には全く電荷を持たないか又はわずかにしかアニオン性電荷を有しないので、繊維上にほとんど保持（歩留まり）されない。しかも、デンプンは、比較的サイズが小さいために、スクリーン処理時にも効果的に分離することができない。したがって、デンプンは、パルプ化プロセスの水循環中に残留するか、又は廃水処理へ送られるスクリーン流出物と一緒に除去されることになる。また、デンプンは、循環水中の泡立ち、並びに、高レベルの生物学的酸素要求量（ＢＯＤ）及び高レベルの化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を引き起こす可能性がある。デンプンは様々な微生物に適する栄養物質でもあるため、プロセス中の微生物増殖のリスクも高まる。したがって、リサイクル原材料からのデンプンの歩留まりの問題は重要事項であって、困難だがやりがいのある課題である。

現在のコンセプトの中には二種のカチオン性ポリマーを使用するものもあるが、このような二種ポリマー系はコスト高である。一般的には、定着、歩留まり、強度、及び脱水（drainage）などの効果を達成するためには、その目的用に、分子量、電荷などが異なる様々なポリマーが必要とされる。通常、強度ポリマーは、比較的低分子量であり、溶液としてしか製造されない。その製造方法が乾燥ポリマーの分子量を高い範囲に制限するからである。乾燥ポリマーは、その高分子量に起因して、通常、凝集剤として使用され、強度ポリマーは、その低分子量に起因して、通常は脱水性及び歩留まりを改善するものではない。

さらに、リサイクル繊維材料に関連する困難な課題は、高導電率条件下で性能を発揮させることである。線状カチオン性ポリマーは、過凝集（overflocculation）及び過カチオン化（overcationization）が起こり、地合いが悪くなることから、増量して添加することができず、したがって、所望のレベルの歩留まり、濾水性及び強度が必ずしも達成されないという欠点を有する。また、過凝集及び過カチオン化のため、製造過程で過度の泡立ちが生じる可能性がある。特に導電率が高いときには、性能が低下するものである。塩濃度が高くなると、線状カチオン性ポリマーと繊維との間のイオン結合が解除されるからである。

本発明の目的は、従来技術に存在する欠点を最小限にするか、又は解消することである。

本発明の一目的は、デンプン歩留まり及び脱水性（濾水性）を改善した、紙又は板紙等の製造方法を提供することである。

特に、本発明の目的は、リサイクルされた又は未漂白の繊維材料を用いて、特に高導電性条件の下で、紙強度（紙力）特性及びデンプン歩留まりを改善するための方法を提供することである。

とりわけ上記に掲げた各目的を達成するために、本発明は、添付の独立請求項の特徴部分に提示した内容を特徴とする。

本発明の幾つかの好適な実施形態を従属請求項に記載する。

本書で言及する実施形態及び利点は、適用可能であれば、たとえ必ずしも具体的に言及していなくても、本発明に係る方法及び使用方法の両方に関する。

紙又は板紙等を製造する典型的な方法において、本方法は、原材料としてリサイクル繊維を使用するものであって、
− パルプを用意すること、
− （ｉ）アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーであって、カチオン性モノマーを、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含むコポリマー、及び
（ｉｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤であって、カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が１：２０〜１：０．５である架橋剤
を含む組成物を水のような水溶液に溶解して、水性処理溶液を得ること、
− 得た処理溶液をパルプに添加すること、及び
− パルプを繊維状ウェブに形成すること
を含む方法である。

今や、驚くべきことに、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマー及びイオン性架橋剤を含む組成物が、デンプン及びコロイドの歩留まり、濾水性、及び強度の点で、製紙プロセス及び得られる紙を改良することが見出された。これらの改良は、少なくとも２つのカルボキシル基を有するイオン性架橋剤と、アクリルアミドとカチオン性モノマーとのコポリマー中に存在するカチオン性モノマーとの間のイオン性相互作用から生じる可逆的３次元（３Ｄ）構造に起因すると考えられる。３Ｄ構造の形成は、例えば、線状の、すなわちイオン的に架橋されていないカチオン性ポリアクリルアミドの場合と比較して、イオン的に架橋されたカチオン性ポリアクリルアミドの粘度が低下するものとして理解することができる。３Ｄ構造は、水性環境にあるとき、過凝集及びそれによる地合いの劣化を引き起こすことなく、高い投与量を容易化する。すなわち、カチオン性ポリマーとイオン性架橋剤とによってポリイオン錯体が形成される。典型的には、イオン性相互作用によって得られる構造は、組成物を希釈すると開く。しかしながら、導電率、すなわち塩濃度が上昇した環境で使用する場合、提示したコポリマーは、圧縮構造のままであり、そのポリマーのカチオン性を高めること、及び、過凝集を生じることなく添加量を増加させることの両方を可能にする。言い換えれば、導電率が低い条件では、ポリマーをパルプへ添加後、そのポリマーの構造が開いて大きなフロックを生成する。このフロックは、繊維及び填料の歩留まりには良好であるが、紙強度（紙力）には有益でない。アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマー及びイオン性架橋剤を含む組成物は、強度、脱水性（濾水性）、デンプン及びコロイドの歩留まり、及び定着に有益であり、そのため製紙工場の水循環は汚れがなくきれいなままである。イオン架橋によって得られる三次元構造もまた脱水に有益である。特に、ヘッドボックスストックに、少なくとも１ｍＳ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２．５ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも３ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは少なくとも３．５ｍＳ／ｃｍの導電率を有するパルプを使用すると、強度、脱水性、デンプンとコロイドの歩留まり、定着を向上させることができる。

本発明に係る方法に使用する組成物は、少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤を含む。ここで使用するように、カルボキシル基とは、プロトン化形態又は脱プロトン化形態のいずれであるかにかかわらず、−ＣＯＯＨ基を意味する。カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比は、１：２０〜１：０．５、好ましくは１：１５〜０．８、さらに好ましくは１：１０〜１：１である。イオン性架橋剤は、その量が多いと、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーのカチオン電荷を過剰に消費し、強度助剤、デンプン及びコロイドの歩留まり助剤及び／又は脱水助剤としての性能が低下する。さらに、より多い量の場合は、さらなる性能上の利益をもたらすものではなく、ポリマーの量を希釈する。イオン性架橋剤の量が少ないと、ポリマーに対して３Ｄ構造を形成するにはイオン性架橋が少な過ぎて、強度助剤、デンプン及びコロイドの歩留まり助剤及び／又は脱水助剤としての性能が低下する。

組成物のコポリマー及びイオン性架橋剤は、水溶液中でイオン架橋コポリマーを形成するものであり、そのイオン架橋コポリマーは、２．０〜５．５ｍＰａｓの範囲の標準粘度（standard viscosity）を有する。これは、ブルックフィールドＤＶＩ＋粘度計により、２５℃で５．５％（ｗ／ｗ）ＮａＣｌ溶液中の１．０％（ｗ／ｗ）試料から測定したものである。標準粘度は、コポリマー中に存在するイオン架橋の量、そして他方ではコポリマーの分子量の大きさを反映する。イオン性架橋剤が存在しないと、同じコポリマーであっても標準粘度が高くなる。２．０〜５．５ｍＰａｓの標準粘度は、特に、強度助剤、デンプン及びコロイドの歩留まり助剤及び／又は脱水助剤として製紙を行うために必要とされる、３，０００，０００〜２０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量ＭＷにほぼ対応する。

本発明の一実施形態によれば、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのイオン架橋コポリマーの標準粘度は、ブルックフィールドＤＶＩ＋粘度計により、２５℃で５．５％（ｗ／ｗ）ＮａＣｌ溶液中の１．０％（ｗ／ｗ）試料から測定するとき、２．２〜５．０ｍＰａｓ、好ましくは２．４〜４．０ｍＰａｓ、より好ましくは２．５〜３．５ｍＰａｓの範囲内にある。これらの標準粘度は、４，０００，０００〜１５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、又は５，０００，０００〜９，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のアクリルアミドコポリマーの重量平均分子量ＭＷにほぼ対応する。この特定の標準粘度が、脱水性、及びデンプン及びコロイドの歩留まりに、並びに最終紙又は板紙製品の強度特性に、明らかな改善をもたらすことが分かった。

本発明の一実施形態によれば、イオン性架橋剤は、クエン酸、アジピン酸、マロン酸、コハク酸、又はこれらの任意の混合物である。イオン性架橋剤はクエン酸及びアジピン酸を含むことが好ましい。イオン性架橋剤の大部分はクエン酸に由来する。クエン酸は、典型的なカチオン性ポリマー溶液に必要なｐＨで、かつ、クエン酸をアクリルアミドのコポリマーに対して高度に相溶性にするｐＨ３．５〜６で、少なくとも２つの機能的に活性な又は使用可能なカルボキシル基を提供するものである。このイオン性架橋剤は粉末形態で入手可能であり、これにより、本願において後述するように乾燥粒子形態での組成物の製造が可能となる。さらに、アジピン酸及びクエン酸は、食品又は飲料と接触することになる紙又は板紙等級に使用することが許容されている。さらにまた、三塩基性架橋剤としてのクエン酸は、二塩基性架橋剤であるアジピン酸と比較して、イオン架橋されたカチオン性ポリアクリルアミド溶液の粘度が低下するという点で、コポリマーに増大した構造を付与するものであることが実証された。イオン性架橋剤、特にクエン酸は、水溶液中での加水分解に対してポリマーのカチオン基を保護することも観察された。さらに、クエン酸は、組成物の水溶液中での微生物増殖を最小限に抑えるか、さらには阻止する。

本発明の一実施形態によれば、イオン性架橋剤の量は、少なくとも２質量％、好ましくは少なくとも２．５質量％、又は少なくとも３質量％であることができ、幾つかの実施形態では少なくとも３．５質量％であることができる。本発明の一実施形態によれば、イオン性架橋剤の量は、クエン酸当量として表されるアクリルアミドのコポリマーの２〜２０質量％、好ましくは２．５〜２０質量％、より好ましくは３．５〜２０質量％、さらにより好ましくは５．５〜２０質量％の範囲であることができる。本発明の幾つかの実施形態では、イオン性架橋剤の量は、３．５〜１５質量％、より好ましくは５．５〜１０質量％の範囲であることができる。

本発明によると、アクリルアミドのコポリマーは、カチオン性モノマーをモノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含む。本発明の好ましい一実施形態によれば、アクリルアミドのコポリマーは、カチオン性モノマーを少なくとも２０モル％、好ましくは少なくとも３０モル％、より好ましくは少なくとも４０モル％、さらにより好ましくは少なくとも４５モル％含む。そのコポリマー中のカチオン性モノマーの量が、コポリマーとイオン性架橋剤との相互作用を可能にすることによって所望の三次元構造を実現する。さらに、このようなより高いカチオン性である場合には、例えば１０モル％のカチオン性の場合と比較して、デンプン歩留まり、濾液の濁度、及び強度が改善されることが実証された。アクリルアミドのコポリマーは、カチオン性モノマーを２０〜９９モル％、好ましくは３０〜９９モル％、より好ましくは４０〜８０モル％、さらにより好ましくは４５〜６５モル％の範囲内で含むことができる。ただし、カチオン性モノマーの量が多すぎる場合には、得られるコポリマーのカチオン電荷密度も高くなり過ぎ、泡立ちを引き起こす可能性があり、繊維に対する他の添加剤の定着が低減される可能性もある。

当該コポリマーは、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーを重合させることによって得られる。そのカチオン性モノマーとしては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、[２−（アクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＭＡＤＡＭ）、[２−（メタクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤＡＭ−Ｃｌ）、[３−（アクリロイルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、[３−（メタクリロイルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、又はこれらの任意の組合せが挙げられる。カチオン性モノマーとしては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、[２−（アクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、[２−（メタクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤＡＭ−Ｃｌ）、[３−（アクリロイルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、及び[３−（メタクリロイルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、又はこれらの任意の組合せからなる群から選択することが好ましい。カチオン性モノマーとしては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、[２−（アクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、及びこれらの任意の組合せから選択することがより好ましい。これらのモノマーは、例えば高温で比較的容易に加水分解するので、例えば製造中の乾燥中に加水分解を受けてアニオン性基を形成し、それによって、更なるイオン相互作用によって三次元構造の形成を促進する。一方、水に溶解した場合、イオン性架橋剤、特にクエン酸は、更なる加水分解に対してポリマーのカチオン性基を保護する。

アクリルアミドコポリマーは、また、その正味電荷がｐＨ７でカチオン性であることを条件として、アニオン性モノマー（複数を含む）に由来する少なくとも１つの構造単位を含んでもよい。したがって、アクリルアミドコポリマーは、カチオン性官能基とアニオン性官能基の両方を含むことができる。本発明の一実施形態によれば、アクリルアミドのコポリマーは、アニオン性モノマーをモノマー全量から計算して０．０５〜１５モル％、好ましくは０．１〜１０モル％含む。

アニオン性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アンゲリカ酸又はチグリン酸のような、不飽和モノ−又はジカルボン酸から選択することができる。アニオン性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸から選択することが好ましく、また、アニオン性モノマーはアクリル酸であることがより好ましい。

本発明の一実施形態によれば、本組成物はゲル重合プロセスにより得られるアクリルアミドのコポリマーを含む。ゲル重合では、使用するモノマーを開始剤の存在下でフリーラジカル重合を用いることによって重合させる。重合プロセスの開始時の温度は４０℃未満、時には３０℃未満であってもよい。モノマーのフリーラジカル重合によりアクリルアミドのコポリマーが生成するが、これはゲル形態又は高粘性液体である。ゲル重合の後、得られるゲル形態のコポリマーを破砕（シュレッディング）又は細断(チョッピング)するなどして粉砕（comminuted）し、さらに乾燥させて、乾燥粒状コポリマーを得る。使用する反応装置に応じて、重合を行うのと同じ反応装置内で破砕又は細断を行ってもよい。例えば、重合をスクリューミキサーの第１の帯域（領域）で実施し、得られるポリマーの破砕を前記スクリューミキサーの第２の帯域で実施することができる。また、反応装置とは別の処理装置で、破砕、細断又はその他の粒子サイズ調整を行うことも可能である。例えば、得られる水溶性コポリマーは、ベルトコンベアである反応装置の第２の端部から回転式ホールスクリーンなどを通って移送することができ、そこでコポリマーは小さな粒子サイズまで破砕又は細断される。破砕又は細断した後、粉砕したコポリマーを乾燥させ、所望の粒子サイズまで粉砕し（milled）、貯蔵及び／又は輸送用に包装する。

好ましい一実施形態によれば、アクリルアミドのコポリマーは、重合プロセスの終了時には線状コポリマーである。言い換えれば、アクリルアミドのコポリマーは分岐しておらず、永久架橋を含まない。一実施形態によれば、アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとの重合は、永久架橋結合をもたらす架橋剤を全く含まない。

組成物中のコポリマーをゲル重合によって得る場合には、イオン性架橋剤は、例えば重合前のモノマーに添加してもよく、粉砕（comminution）の前又は粉砕の間にゲル化する。あるいは、本発明に係る組成物は、粒子形態又は粉末形態のコポリマーと、粒子形態又は粉末形態のイオン性架橋剤の少なくとも一部とを混合することによって得ることができる。２種の粒状粉末を混合することは、工業的規模でも実施するのが容易であり、そうすることで、個々の成分の割合により多くの自由度をもたらすことができる。

本発明の一実施形態によれば、組成物は、組成物の乾燥固形分に基づいて６０〜９７質量％、好ましくは７０〜９４質量％、より好ましくは７８〜９０質量％のアクリルアミドのコポリマーを含む。組成物中のコポリマーの量は、特に組成物が粉末の形態にあるときに多い。ポリマーが高含有量であることは、組成物の貯蔵及び輸送特性の観点から有益である。

組成物中の残留カチオン性モノマーの量は、最大で５０００ｐｐｍであってもよい。組成物中の残留アクリルアミドモノマーの量は、最大１０００ｐｐｍ、好ましくは最大７００ｐｐｍ、より好ましくは最大５００ｐｐｍであってもよい。特に、食品又は飲料と接触することとなる紙又は板紙等級の製造に本組成物を使用する場合、残留モノマーの量はできるだけ少ないことが好ましい。特に、自然食品又は飲料と接するようになる紙又は板紙等級の製造に組成物を使用する場合、残留モノマーの量を最小限に抑制することが好ましい。

本発明の一実施形態によれば、本組成物は、水溶性の乾燥粉末の形態であることができる。「水溶性」という用語は、本出願との関連では、組成物及びその構成成分が水と完全に混和性であることと理解されたい。過剰の水と混合した場合、本組成物は好ましくは完全に溶解するものであり、得られる溶液はいかなる分離独立した粒子又は顆粒も本質的に含まないことが好ましい。過剰の水とは、得られる溶液が、存在するいかなる成分に関しても飽和溶液とならないことを意味する。

本発明の一実施形態によれば、本組成物の乾燥粉末の含水量は最大１５質量％であることができる。典型的には、含水量は３〜１５質量％であり、また、いくつかの実施形態では典型的に５〜１２質量％であることができる。

本発明の一実施形態によれば、
（ｉ）アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーであって、カチオン性モノマーを、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含むコポリマー、及び
（ｉｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤であって、カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が１：２０〜１：０．５、好ましくは１：１５〜０．８、より好ましくは１：１０〜１：１である架橋剤
を含む組成物を
乾燥強度剤として紙又は板紙等の製造に使用する。

本発明の別の実施形態によれば、
（ｉ）アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーであって、カチオン性モノマーを、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含むコポリマー、及び
（ｉｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤であって、カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が１：２０〜１：０．５、好ましくは１：１５〜０．８、より好ましくは１：１０〜１：１である架橋剤
を含む組成物を
脱水剤（drainage agent）及び／又はデンプン及びコロイド用歩留まり剤として紙又は板紙等の製造に使用する。その他の合成有機脱水助剤（drainage aids）は使用しないことが好ましい。すなわち、紙又は板紙製造方法はその他の有機脱水助剤を含まない。

本発明に係る組成物は、クラフト紙、ライナーボード、テストライナー、フルーティング、袋用紙、裏白チップボール（ＷＬＣ）、紙管用板紙、又は折り畳み箱用板紙（ＦＢＢ）の製造に使用することができる。板紙は、１２０〜５００ｇ／ｍ^２の坪量を有することができ、また、一次繊維を１００％、リサイクル繊維を１００％、又は一次繊維とリサイクル繊維との間の使用可能な混合物をベースとすることができる。

紙又は板紙等の製造方法によれば、原料としてリサイクル繊維を使用するプロセスであって、本発明に係る組成物を水などの水溶液に溶解させ、これにより、水性処理溶液を得、この得た処理溶液をパルプに添加する。本方法の好適な一実施形態によれば、このパルプは、パルパー内でパルプ化されたリサイクル紙又はリサイクル板紙等（recycled paper, board or the like）及び／又は未漂白クラフトパルプ及び／又は未漂白セミケミカルパルプ、好ましくはパルパー内でパルプ化されたリサイクル紙又はリサイクル板紙等（recycled paper, board or the like）の乾燥繊維完成紙料(dry fibre furnish)を少なくとも５０質量％含む。

本発明の好適な一実施形態によれば、パルプは、ヘッドボックスストック中で、少なくとも１ｍＳ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２．５ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも３ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは少なくとも３．５ｍＳ／ｃｍの導電率を有する。典型的には、パルプは、ヘッドボックスストック中で最大で１５ｍＳ／ｃｍ、１０ｍＳ／ｃｍ、８ｍＳ／ｃｍ、６ｍＳ／ｃｍ又は５．５ｍＳ／ｃｍの導電率を有する。本発明の一実施形態によれば、パルプ導電率は、ヘッドボックスストック中で１〜１５ｍＳ／ｃｍ、好ましくは２．５〜１５ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは３〜１５ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは３．５〜１５ｍＳ／ｃｍの範囲で変動し得る。特に、ヘッドボックスストック中で１〜１０ｍＳ／ｃｍ、好ましくは２．５〜１０ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは３〜１０ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは３．５〜１０ｍＳ／ｃｍの範囲の導電率を有するパルプを使用する場合、強度、脱水（濾水）性、デンプン及びコロイドの歩留まり、及び定着性が向上する。本発明の幾つかの実施形態では、パルプ導電率は、ヘッドボックスストック中で１〜１０ｍＳ／ｃｍ、好ましくは２．５〜８ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは３〜６ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは３．５〜５．５ｍＳ／ｃｍの範囲にある。

本発明の一実施形態によれば、パルプはデンプンを、パルプ貯蔵所又は損紙（broke）貯蔵所で、好ましくはパルプ又は損紙貯蔵所の出口ポンプの地点で測定して、乾燥全固形分に基づいて、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも２質量％、より好ましくは少なくとも３質量％、さらにより好ましくは４質量％の量で含む。パルプのデンプン含有量は、パルプ貯蔵所又は損紙貯蔵所の後で測定して、乾燥全固形分に基づいて、例えば、１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％、好ましくは４〜８質量％の範囲とすることができる。

本発明の一実施形態によれば、組成物を、５０〜１０００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプ、好ましくは１５０〜９００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプ、より好ましくは３００〜８００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプの量で使用する。

本発明の一実施形態によれば、得られた処理溶液は、最後の剪断段階の後、かつ、抄紙機又は板紙抄紙機のヘッドボックスの前で繊維パルプに添加する。したがって、処理溶液は、３％未満（＜）、好ましくは２．５％未満、より好ましくは２％未満のコンシステンシー（濃度）を有する希薄繊維ストックに添加する。希薄なストックへ添加することは、特に脱水（水切れ）にとって有利である。本発明の一実施形態によれば、得られた処理溶液はパルパーから出るパルプ画分に添加する。処理溶液中のコポリマーが容易にデンプン及び繊維に接触するようになるからである。このようにして、紙ウェブに対するデンプンの歩留まりを効果的に向上させることができる。

プロセス中での微生物活性を制御する目的で、パルプ及び／又は損紙に対して少なくとも１種のアミラーゼ酵素阻害剤及び／又は殺生物剤を添加することも可能である。酵素阻害剤及び／又は殺生物剤は微生物活性に起因するデンプンの分解を削減する。このようにして、より多くのデンプンが本発明に係る組成物との相互作用に利用可能となる。

殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤を、パルパー内へ、又はプロセス内の流れ、例えば、パルプ流又はプロセス水流に添加することができる。この殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤は、パルプ濃縮工程の後に位置する、パルプ貯蔵塔又はサイロの前に、プロセス中に添加することが好ましい。殺生物剤及び／又は酵素阻害剤をパルパー内のパルプに、又はスクリーン処理したパルプの濃縮前に添加することができる。本発明の好適な一実施形態によれば、パルプ流がパルパーを出る瞬間から２時間以内に、殺生物剤又はアミラーゼ酵素阻害剤をパルプ流に添加する。さらに、殺生物剤又はアミラーゼ酵素阻害剤は、パルパーの入口とスクリーン処理パルプの濃縮処理との間でパルプに添加することができる。殺生物剤又はアミラーゼ酵素阻害剤を早期に添加することは、デンプンの更なる分解を最小にし、低分子量デンプンのコアグレーション及びフロキュレーションを改善し、これによってデンプンのリサイクル繊維への歩留まりを改善することができるので好ましい。殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤を殺生物剤供給位置の一箇所でのみ添加することが可能である。そのようにする代わりに、殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤は、互いに間隔をあけて幾つかの別々の供給位置で添加することもできる。こうすることで、プロセス中の既知の問題点を標的として殺生物剤を添加することができる。また、殺生物剤を第１の供給位置で、アミラーゼ酵素阻害剤を別の第２の供給位置で添加することも可能である。

殺生物剤は、プロセス中の生存細菌及び／又は微生物の数を少なくとも８０％減少させる殺生物剤の任意の適切なものであればよい。同様に、アミラーゼ酵素阻害剤は、アミラーゼ酵素の形成を阻害するか又はアミラーゼ酵素を不活性化する物質の任意のものであることができ、例えば亜鉛阻害剤であってもよい。アミラーゼ酵素阻害剤としては、プロセス条件下でデンプン分解を少なくとも２０％低減する阻害剤の適切なものであることが好ましい。

本発明の一実施形態によれば、殺生物剤は酸化性殺生物剤又は非酸化性殺生物剤である。

本発明の一実施形態によれば、殺生物剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸、二酸化塩素などのような酸化性殺生物剤；ブロモクロロ−ジメチルヒダントインなどのようなハロゲン化ヒダントイン；モノクロロ−ジメチルヒダントインなどのような部分ハロゲン化ヒダントイン；クロラミン又はブロムアミンなどのようなハロアミン；又はそれらの混合物を含む群から選択することができる。本発明の一実施形態での使用に適したハロアミンは、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、又は尿素を含む任意の他のアンモニウム塩などのアンモニウム源を次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤と結合させることによって形成することができる。殺生物剤は、当該システム系の処理部分全体を通じて、合計活性塩素濃度が約０．１〜５ｐｐｍとなるように、連続的に添加することができる。システム系の処理部分の活性塩素濃度は約０．７５〜２ｐｐｍであることがより好ましい。また、スラグ（slug）投与を使用することによって殺生物剤を添加することも可能である。スラグ投与は、連続投与とは対照的に、プロセスへの殺生剤の周期的又はバッチ投与を指す。典型的にはスラグ投与量は１〜１０ｐｐｍ、好ましくは３〜７ｐｐｍである。スラグ（slugs）は、１日に約６〜２４回各約３〜３０分間で供給されるのが好ましく、より好ましくは１日に約１２〜２４回各約５〜１５分間で供給される。

本発明の実施形態では、非酸化性殺生物剤としては、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、第四級アンモニウム化合物、カルバメート、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ビス（トリクロロメチル）スルホン、２−ブロモ−２−ニトロスチレン、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、オルトフタルアルデヒド（orthophthaldehyde）、第四級アンモニウム化合物（＝「quats」）、例えば、ｎ−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＤＡＣ）又はアルケニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、グアニジン、ビグアニジン、ピリチオン、３−ヨードプロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、ホスホニウム塩、例えば、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート（ＴＨＰＳ）、ダゾメット、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）、及びそれらの組合せが挙げられる。好適な非酸化性殺生物剤としては、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、第四級アンモニウム化合物、カルバメート、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）から選択される。

実験例
特に明記しない限り、パーセントで示したデータは常に質量パーセントである。

標準粘度は以下の方法で測定した。
最初に、塩溶液の調製を、磁気バー及び磁気撹拌機を備えたビーカー中で脱イオン水（３０００ｇ）に塩化ナトリウム（５２５ｇ）を溶解させることにより行う。塩化ナトリウムが完全に溶解するまで、その混合物を最高速度の磁気撹拌機で撹拌する。

脱イオン水（２００．０ｇ）をビーカーに投入する。磁気撹拌機バーをビーカーに入れ、最高速度の磁気撹拌機で撹拌する。カチオン性ポリアクリルアミドポリマー０．３３０ｇを撹拌しながら１５秒間でビーカーに投入する。この混合物を最高速度で５分間磁気撹拌機を用いて撹拌し、次いで３５０ｒｐｍで２５分間撹拌する。塩溶液（１１７．５ｇ、１５％（ｗ／ｗ）ＮａＣｌ）をビーカーに加え、混合物を５分間撹拌する。形成した溶液を直径１０ｃｍ、２５０ミクロンのステンレス鋼メッシュ篩を通して濾過する。次いで、濾過した溶液（５．５％（ｗ／ｗ）ＮａＣｌ溶液中の１．０％（ｗ／ｗ）試料）の粘度を、２５℃でＵＬアダプターＵＬＡ−３５Ｚ及びＹＵＬＡ−１５Ｚ ＵＬＡスピンドルを備えたブルックフィールドＤＶＩ＋粘度計を用いて最高の回転速度で測定する。粘度測定で採用するサンプル量は１６ｍｌである。

溶液粘度は以下の方法で測定した。
カチオン性ポリアクリルアミド（２．５０ｇ）を水（４９７．５ｇ）に溶解させて０．５％ＣＰＡＭ溶液を調製した。粘度測定は、小型サンプルアダプターを備えたブルックフィールドＤＶ１により、スピンドルＳ３１を用いて最大回転速度で２５℃で測定した。

実施例１ アクリルアミドとカチオン性モノマーとのコポリマーの製造例のための一般手順
アクリルアミド溶液（５０質量％）及びＡＤＡＭ−Ｃｌ溶液（８０質量％）を各ポリマー生成物につき所定のモル比で反応器に装入する。アジピン酸をモノマー全量の１質量％添加することによってｐＨを約２．５〜４．５に調整する。連鎖移動剤、キレート剤、及び熱開始剤などの他の化学物質をモノマー混合物に添加する。その後、その溶液を窒素ガスでパージする。重合反応器に酸化還元対開始剤系を注入して重合を開始する。重合反応の結果、カチオン性ポリアクリルアミドゲルを得る。そのゲルを乾燥し、最終的に粉末又は粒子を得る。ポリマー組成物は、約９５〜９８質量％の乾燥含量（dry content）を有する。得た粉末を用いてポリマー物性を測定する。

実施例２ アクリルアミドとカチオン性モノマーとのイオン架橋コポリマーの組成物
アクリルアミドとカチオン性モノマーとのコポリマー、及びイオン性架橋剤として、重合後に添加したクエン酸又はアジピン酸の組成物を、水にカチオン性ポリアクリルアミド粉末を添加し、６０分間２５℃でマグネチックスターラーを用いて攪拌し、次いでポリマー溶液に酸を添加し、マグネチックスターラーで１５分間撹拌することによって調製する。ポリマー溶液の例を表１に示す。その溶液中のＣＰＡＭは、ＣＰＡＭ４９モル％ＡＤＡＭ−Ｃｌ、乾燥含量９５％である。ＣＰＡＭ４９モル％の電荷密度は３．７ｍｅｑ／ｇポリマーであり、０．５％溶液中の全カチオン電荷は１８．５ｍｅｑ／リットルである。クエン酸のＭＷは１９２．１ｇ／ｍｏｌである。クエン酸は三塩基酸であり、クエン酸各モルは３当量の潜在的アニオンを含有する。したがって、例えば、０．２２ｇのクエン酸は、３．４ｍｅｑまでのアニオン電荷を含有することができる。各溶液の性質及びカルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比を表２に示す。これらの溶液を適用例１で使用する。

表１ ＣＰＡＭ（４９モル％ＡＤＡＭ−Ｃｌ）非架橋参照例及びイオン架橋組成物試料（ＣＳ）溶液（５００ｍｌ水中に９５％の乾燥含量を有する２．６ｇＣＰＡＭ、すなわち０．５質量％ＣＰＡＭ溶液）の調製及び性質。各試料のカチオン電荷は１８．５ｍｅｑ／リットルであった。各試料について、ＣＰＡＭを、等量比を考慮して、同量のアジピン酸、１％（ｗ／ｗ）のＣＰＡＭの存在下で重合させた。溶液粘度及び標準粘度は先に定義したようにして測定した。

表１から、イオン架橋ＣＰＡＭ試料は、非架橋の参照例と比較して、標準粘度と溶液粘度が低下していることが分かる。さらに、溶液粘度の低下は、架橋剤の相対量が多いほど顕著であり、また、同様の当量比であっても、三塩基性架橋剤を用いる場合には二価架橋剤の場合と比較してより大きい粘度の低下が得られることが分かる。

適用例
パルプの調製
ヨーロッパのテストライナー板紙（ボード）を原料として使用した。このテストライナーは約５％の表面サイズのデンプンを含む。このデンプンは酵素的に分解された天然コーンスターチであった。水道水のＣａ^２＋濃度をＣａＣｌ_２によって５２０ｍｇ／ｌに調整し、導電率をＮａＣｌによって４ｍＳ／ｃｍに調整することにより希釈水を作った。テストライナー板紙を２×２ｃｍ四方に切断した。２．７リットルの希釈水を８５℃に加熱した。テストライナー片を、離解する前に２％濃度の希釈水中で５分間湿らせた。スラリーをＢｒｉｔｔジャー離解機中３００００回転で離解した。希釈水を添加してパルプを０．５％に希釈した。

ＤＤＡテスト
歩留りと脱水（水切り）を測定するために、ＤＤＡ（ダイナミックドレネージアナライザー）（ＡＢ Ａｋｒｉｂｉ Ｋｅｍｉｋｏｎｓｕｌｔｅｒ社製、スエーデン）を使用した。各試験点について５００ｍｌのパルプを使用した。脱水の３０秒前にパルプをＤＤＡに注ぎ、ＤＤＡスターラーを１０００ｒｐｍに調整した。脱水の１０秒前にポリマーを添加した。脱水の２秒前に攪拌を止めた。脱水を開始した後３０秒間、真空度を３００ｍＢａｒとし、ワイヤ開口を０．２５ｍｍであった。

濾水時間を記録し、直ちに濾液濁度及びＰＣＤを測定した。ＤＤＡシートを、秤量し１分間４バールで両面に２枚のプロッタ紙を有するシートプレスでプレスした。ワイヤからのシートを、歩留まりの計算を行う目的で、Ｌｏｒｅｎｚｔ＆Ｗｅｔｔｒｅ社製ホットプレートドライヤー中で絶乾状態（abs dry）まで乾燥させた。ＩＳＯ９８９５に準拠するＳＣＴ測定を各ＤＤＡシートについて６回繰り返した。結果は、ＤＤＡシートの坪量（シート乾燥質量／面積）に基づいて指数化して示した。

リサイクルパルプに由来するデンプン（この場合は、テストライナー板紙のコーティングに由来する非イオン性分解デンプン）の歩留まりの決定は、ＤＤＡ濾液から行った。この決定法はパルプ中のデンプン量を測定するのにも適している。２５ｍｌの濾液（又はパルプ）を１０ｍｌの１０質量％ＨＣｌ中に加えた。混合物を１０分間磁気スターラーで撹拌し、黒いリボン濾紙を用いて漏斗中で重力により濾過した。１ｍｌの濾過混合物を８．５ｍｌの水に加えた。７．５ｇＫＩ／ｌ＋５ｇ／ｌＩ_２からなるヨウ素試薬０．５ｍｌを添加し、ヨウ素溶液を添加してから１分後にＨａｃｈ Ｌａｎｇｅ ＤＲ９００分光光度計により６１０ｎｍで吸光度値を測定した。分光光度計のゼロ調整は、ヨウ素添加前の試料を用いて行った。Ｃ＊フィルム０７３１１非イオン性分解デンプンを基準として使用してデンプン含有量の較正式を作成した。結果からベースライン吸光度を差し引くために、ＨＣｌ−ヨウ素溶液吸光度についての空試験を行った。デンプン歩留まりは、（パルプデンプン−濾液デンプン）／パルプデンプン×１００％のように計算した。また、デンプン減少は、（ゼロ試験の濾液デンプン−濾液デンプン）／濾液デンプン×１００％のように計算した。

適用例１
本実施例で使用した試験化学物質を表２に示す。化学物質の投与及び投与時間を表３に示す。溶解時にクエン酸をＣＰＡＭに添加した。ＣＳ１、ＣＳ２及びＣＳ３と符号を付けたイオン架橋ＣＰＡＭ試料は表１と同じである。投与時間は脱水前の時間である。

表４から、ＣＰＡＭ凝集剤（flocculant）が脱水性能の改善を得るために必須であること、及びイオン架橋がＣＰＡＭの脱水性能を妨げないことを理解することができる。ＰＡＣとシリカとＣＰＡＭとの３成分プログラム物を使用した場合、特に３成分プログラム物を本発明のイオン架橋ＣＰＡＭと共に使用した場合には、ＣＰＡＭ単独の場合に比べてデンプン歩留まりに顕著な改善が見られる。ＣＰＡＭの使用で全体の歩留まり及び凝集が増加するので、ＳＣＴ強度が減少するのは当然である。本発明のイオン架橋ＣＰＡＭは、両方のプログラムにおいて、全体の歩留まり及び脱水性（濾水性）について非架橋ＣＰＡＭと同じ改善を達成するが、ＳＣＴ強度が減少することはなく、試験番号７では、わずかではあるがＳＣＴが増加したことさえ見ることができる。さらに、イオン性架橋剤の量が増加するにつれてデンプン歩留まりが増加することが分かる。より構造化された（structured）、イオン架橋ＣＰＡＭは、テストライナーボードの表面サイズから生じる分解非イオン性デンプンを捕捉するための優れた選択肢になると考えられる。

適用例２
この実施例で使用するイオン架橋コポリマーの組成物を、実施例２で記載したように製造した。その特性を表５に示す。脱水前の投与時間、用量及び試験結果を表６に示す。

表６から、より高いカチオン性を有するイオン架橋ＣＰＡＭが、１０モル％のカチオン性を有するＣＰＡＭと比較して、より高いＳＣＴ強度及びデンプン削減をもたらしたことが分かる。

適用例３
表５に示した、前の例と同じ試料を使用した。脱水前の投与時間及び用量を表７に提示し、試験結果は表８に示す。

表８から、１５モル％を超えるカチオン性を有するイオン架橋ＣＰＡＭ（試験番号２７〜３２）が、わずか５モル％のカチオン性しか有しないＣＰＡＭに比べて、より高いデンプン削減及びより低い濁度を実現したことが分かる。さらに、より高いカチオン性を有するイオン架橋ＣＰＡＭが、用量がより低いときでも、脱水性及び歩留まりの改善を実現した。さらに、カチオン性モノマーに対するカルボキシルの相対量が高い場合、濾水時間が短縮したこと、また、コロイド歩留まりの改善を示唆する濁度低下がもたらされたことが分かる。

Claims (20)

1. 紙又は板紙等の製造方法であって、
   − パルプを用意する工程、
   − （ｉ）アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーであって、カチオン性モノマーを、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含むコポリマー、及び
   （ｉｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤であって、カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が１：２０〜１：０．５である架橋剤
   を含む組成物を水溶液に溶解して、水性処理溶液を得る工程、
   − 得た処理溶液をパルプに添加する工程、及び
   − パルプを繊維状ウェブに形成する工程
   を含むことを特徴とする方法。
2. 前記パルプが、ヘッドボックスストック中で、少なくとも１ｍＳ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２．５ｍＳ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも３ｍＳ／ｃｍ、さらにより好ましくは少なくとも３．５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記アクリルアミドのコポリマーが、カチオン性モノマーを少なくとも２０モル％、好ましくは少なくとも３０モル％、より好ましくは少なくとも４０モル％、さらにより好ましくは少なくとも４５モル％含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記コポリマーのカチオン性モノマーが、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、[２−（アクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、及びこれらの組合せから選択されることを特徴とする請求項１〜３に記載の方法。
5. 前記イオン性架橋剤中のカルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が、好ましくは１：１５〜０．８、より好ましくは１：１０〜１：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記アクリルアミドのコポリマーの正味電荷がｐＨ７でカチオン性であることを条件として、該コポリマーがアニオン性モノマーをさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記組成物が乾燥粉末の形態であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記イオン性架橋剤の量が、クエン酸当量として表されるアクリルアミドのコポリマーの２〜２０質量％、好ましくは２．５〜２０質量％、より好ましくは３．５〜２０質量％、さらにより好ましくは５．５〜２０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記パルプが、パルパー内でパルプ化されたリサイクル紙又はリサイクル板紙等及び／又は未漂白クラフトパルプ及び／又は未漂白セミケミカルパルプ、好ましくはパルパー内でパルプ化されたリサイクル紙又はリサイクル板紙等の、乾燥繊維完成紙料を少なくとも５０質量％含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記パルプがデンプンを、パルプ貯蔵所又は損紙貯蔵所で測定して、乾燥全固形分に基づいて、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも２質量％、より好ましくは少なくとも３質量％、さらにより好ましくは少なくとも４質量％の量で含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記組成物を、５０〜１０００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプ、好ましくは１５０〜９００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプ、より好ましくは３００〜８００乾燥ｇ／ｔ乾燥パルプの量で使用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 最後の剪断段階の後で、かつ、抄紙機又は板紙抄紙機のヘッドボックスの前で、前記得た処理溶液を添加することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 少なくとも１つのアミラーゼ阻害剤及び／又は殺生物剤をパルプ及び／又は損紙に添加することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. （ｉ）アクリルアミドと少なくとも１種のカチオン性モノマーとのコポリマーであって、カチオン性モノマーを、モノマーの全量から計算して少なくとも１５モル％含むコポリマー、及び
    （ｉｉ）少なくとも２つのカルボキシル基を含むイオン性架橋剤であって、カルボキシル基：カチオン性モノマーの当量比が１：２０〜１：０．５、好ましくは１：１５〜０．８、より好ましくは１：１０〜１：１である架橋剤
    を含む組成物を乾燥強度剤、及び／又は脱水剤、及び／又はデンプン及びコロイドの歩留まり剤として、紙又は板紙等の製造に使用する方法。
15. 前記アクリルアミドのコポリマーがカチオン性モノマーを、少なくとも２０モル％、好ましくは少なくとも３０モル％、より好ましくは少なくとも４０モル％、さらにより好ましくは少なくとも４５モル％含むことを特徴とする請求項１４に記載の使用する方法。
16. 前記コポリマーのカチオン性モノマーを、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、[２−（アクリロイルオキシ）エチル]トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、及びこれらの組合せから選択することを特徴とする請求項１４又は１５に記載の使用する方法。
17. 前記アクリルアミドのコポリマーの正味電荷がｐＨ７でカチオン性であることを条件として、該コポリマーがアニオン性モノマーをさらに含むことを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の使用する方法。
18. 前記イオン性架橋剤の量が、クエン酸当量として表されるアクリルアミドのコポリマーの２〜２０質量％、好ましくは２．５〜２０質量％、より好ましくは３．５〜２０質量％、さらにより好ましくは５．５〜２０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の使用する方法。
19. 前記組成物が乾燥粉末の形態であることを特徴とする請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の使用する方法。
20. 前記組成物を、クラフト紙、ライナーボード、テストライナー、フルーティング、袋用紙、裏白チップボール、紙管用板紙、又は折り畳み箱用板紙の製造に使用することを特徴とする請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の使用する方法。