JP2019520796A - 自動食器洗浄洗剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)配列番号1に対して以下の位置:9、26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、195、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、320、323、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、458、461、471、482、484における1つ以上の置換であって、アミラーゼが、配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、置換、又は
(ii)配列番号1に対して183位及び184位における欠失であって、アミラーゼが、配列番号2のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、欠失、又は
(iii)アミラーゼが、配列番号3のアミノ酸配列と少なくとも95%の同一性を有するもの。
(i)配列番号1に対して以下の位置:9、26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、195、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、320、323、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、458、461、471、482、484における1つ以上の置換であって、アミラーゼが、配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、置換、と組み合わせて突然変異を含むアミラーゼは、
本明細書では、時に「第1のアミラーゼ」と呼ばれる。
(ii)配列番号1に対して183位及び184位における欠失であって、アミラーゼが、配列番号2のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、欠失、と組み合わせて突然変異を含むアミラーゼは、
本明細書では、時に「第2のアミラーゼ」と呼ばれる。
iii)配列番号3のアミノ酸配列と少なくとも95%の同一性を有するもの、と組み合わせて突然変異を含むアミラーゼアミラーゼは、
本明細書では、時に「第3のアミラーゼ」と呼ばれる。
(同一残基×100)/(アラインメントの長さ−アラインメント中のギャップの総数)
(同一デオキシリボヌクレオチド×100)/(アライメントの長さ−アライメント中のギャップの総数)
本発明のアミラーゼ、すなわち、本発明のアミラーゼにおける突然変異したアミノ酸は、配列番号1(枯草菌(B. subtilis)のAA560に対応)のアミノ酸付番を参照することによって定義される。
「Tyr167Gly+Arg170Gly」、「Tyr167Gly+Arg170Ala」、「Tyr167Ala+Arg170Gly」、及び「Tyr167Ala+Arg170Ala」。
本発明のアミラーゼは、配列番号1又は配列番号2又は配列番号3のアミノ酸配列内の1つ以上の(例えば、いくつかの)位置に突然変異を含む。本発明のアミラーゼは、配列番号1又は配列番号2又は配列番号3のアミラーゼに比べて強化された洗浄性能を示す。本発明のアミラーゼは、配列番号1に対して以下の位置:51、246、及び/若しくは334のうちの1つ以上に、又は配列番号1に対して186位に突然変異を含む。本発明のアミラーゼは3つの異なる変異体を含み、第1のアミラーゼ、第2のアミラーゼは、それぞれ、配列番号1又は配列番号2に対して少なくとも90%、好ましくは少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%の配列同一性を有する。第3のアミラーゼは、配列番号3に対して少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%の配列同一性を有する。
(i)基質特異性、
(ii)基質結合、
(iii)比活性、
(iv)熱安定性
(v)pH安定性プロファイル、
(vi)Ca2+依存性、
(vii)酸化安定性、
(viii)増加/減少したpI、及び/又は
(ix)界面活性剤に対する感受性。
9、149、182、186、257、295、299、323、339、及び345、並びに
任意に、以下の位置:118、183、184、195、320及び458のうちの1つ以上、好ましくは全てに突然変異を含み、存在する場合、好ましくはR118K、D183*、G184*、N195F、R320K、及び/又はR458Kを含む。
a)T246V;
b)T246I及びS334T;
c)T246L及びS334T;
d)T246V及びS334T;並びに
e)A51T及びT246I及びS334Tのうちの1つを含む。
9、149、182、186、257、295、299、323、339、及び345、並びに
任意に、以下の位置:118、183、184、195、320及び458のうちの1つ以上、好ましくは全てに突然変異を有し、存在する場合、好ましくはR118K、D183*、G184*、N195F、R320K、及び/又はR458Kを、A51T、A51T+A186D、A51T+T246I、A51T+S334T、A186D、A186D+T246I、A186D+S334T、L202M+T246I、L202M+S334T、T246I+S334T、A51T+A186D、A51T+A186D+T246I、A51T+A186D+S334T、A51T、+T246I、A51T+、S334T、A51T+T246I+S334T、A186D+、T246I、A186D+、S334T、A186D+T246I+S334T、T246I+S334T、A51T+A186D+、T246I、A51T+A186D+、S334T、A51T+A186D+T246I+S334T、A51T+、T246I+S334T、A186D+、T246I+S334T、及びA51T+A186D+、T246I+S334Tからなる群から選択される、配列番号1に対する突然変異と組み合わせて含む。
a)T246V;
b)T246I及びS334T;
c)T246L及びS334T;
d)T246V及びS334T;並びに
e)A51T及びT246I及びS334Tのうちの1つと組み合わせて含む。
自動食器洗浄組成物は、任意の物理的形態であってよい。当該自動食器洗浄組成物は、ルース粉末であっても、ゲルであっても、又は単位用量形態で提示されてもよい。好ましくは、当該自動食器洗浄組成物は単位用量形態であり、単位用量形態としては、圧縮錠剤及び水溶性パックが挙げられる。本発明の自動食器洗浄組成物は、好ましくは、単位容量形態で提示され、固体、液体、及びゲルの形態を含む任意の物理的形態であり得る。本発明の組成物は、多区画型パックの形態、より具体的には、異なる物理的形態の組成物を有する区画、例えば固体形態の組成物を含む区画と液体形態の組成物を含む別の区画とを含む多区画型パックでの提供に非常によく適している。組成物は、好ましくは、ポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムに封入される。厚さ100μm未満のポリビニルアルコールフィルムに包まれた単位用量形態の組成物が特に好ましい。本発明の洗剤組成物は、約8〜約25グラム、好ましくは約10〜約20グラムの重量を有する。この重量範囲は、食器洗い機のディスペンサーに余裕をもって収まる。この範囲は洗剤としては少ない量に相当するものであるが、洗剤は上記に述べたような効果のすべてを提供するように配合されている。
分散剤ポリマーは、組成物の約0.1〜約20重量%、好ましくは0.2〜約15重量%、より好ましくは0.3〜重量%の任意の好適な量で使用され得る。
本明細書において言及されるカルシウム結合能は、Meettler Toledo SevenMulti(商標)ベンチトップメーターなどのpH/イオンメーター及びPerfectION(商標)櫛形Ca複合電極を使用して、滴定を介して判定される。結合能を測定するために、ビーカー又はターゴトメーターポットに好適な加熱及び撹拌装置を25℃に設定し、製造業者の指示書に従ってイオン電極付きメーターを較正する。電極を較正するための標準的な濃度は試験濃度を囲んでいなくてはならず、25℃で測定されなければならない。3.67gのCaCl2−2H2Oを1Lの脱イオン水に添加することによって1000mg/gのCaの原液を調製し、次いで、希釈して、それぞれ100mg/g、10mg/g、及び1mg/gの濃度のカルシウムを含む3つの作業溶液各100mLを調製する。100mg Ca/gの作業溶液を滴定中に初期濃度として使用し、25℃で滴定を実施する。それぞれに2.5g/LのNaClを添加することによって、各作業溶液のイオン強度を調整する。100mg Ca/gの作業溶液100mLを加熱し、25℃に達するまで撹拌する。イオン電極を使用して溶液が25℃に達したとき、カルシウムイオン濃度の初期読み出しを実施する。次いで、カルシウム作業溶液に試験ポリマーを漸増式に添加し(0.01g/L間隔で)、各漸増添加後5分間撹拌した後に測定する。溶液が1mg/gのカルシウムに達したとき、滴定を停止する。残り2つのカルシウム濃度の作業溶液を使用して、滴定手順を繰り返す。添加された試験ポリマー1Lあたりのグラムに対する測定されたカルシウム濃度の線形勾配として、試験ポリマーの結合能を計算する。
本発明の組成物は、好ましくは、組成物の約1〜約20重量%、より好ましくは約5〜約18重量%、更により好ましくは約8〜約15重量%の漂白剤を含む。
漂白活性化剤は、典型的には、60℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。本明細書に用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解(perhydrolysis)条件下で、好ましくは1〜12個の炭素原子、特に2〜10個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び/又は任意に置換されている過安息香酸を生成する化合物が挙げられる。好適な物質は、炭素原子の数が指定されているO−アシル基及び/若しくはN−アシル基並び/又は任意に置換されているベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−又はイソ−NOBS)、デカノイルオキシ安息香酸(DOBA)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン、並びにクエン酸トリエチルアセチル(TEAC)も好まれる。存在する場合、本発明の組成物は、組成物の0.01〜5、好ましくは0.2〜2重量%の漂白活性化剤、好ましくはTAEDを含む。
本明細書の組成物は、好ましくは、漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒を含有する。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、特にマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
本発明の組成物は、好ましくは、無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウムが、本明細書における使用に特に好ましい。本発明の組成物は、好ましくは、組成物の5〜50%、より好ましくは10〜40%、特に15〜30%の炭酸ナトリウムを含む。
本明細書における使用に好適な界面活性剤には、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、組成物は、いかなる他の界面活性剤も含まない。従来より、非イオン性界面活性剤は、フィルム形成及びスポッティングを回避し、光沢を改善するための表面改質、特にシート化を目的として、自動食器洗浄機において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
式中、R1は、4〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素基であり、R2は、2〜26個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素基であり、xは、0.5〜1.5の平均値を有する、より好ましくは約1の整数であり、yは、少なくとも15、より好ましくは少なくとも20の値を有する整数である。
本明細書の酵素変異体を説明する中で、参照しやすいように以下の命名法が用いられる:元のアミノ酸(複数可):位置(複数可):置換アミノ酸(複数可)。標準的な酵素IUPACのアミノ酸の1文字コードを使用する。
好適なプロテアーゼには、メタロプロテアーゼ、及び中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼ等のセリンプロテアーゼ、例えばスブチリシン(EC 3.4.21.62)、並びにその化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体が挙げられる。好適なプロテアーゼとして、Bacillus lentus、Bacillus alkalophilus、Bacillus subtilis、Bacillus amyloliquefaciens、Bacillus pumilus及びBacillus gibsonii等のBacillus属由来のものを含むスブチリシン(EC 3.4.21.62)が挙げられる。
(ii)S101M+G118V+S128L+P129Q+S130A
(iii)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+N248R
(iv)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+V244R
(v)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A
(vi)V68A+N87S+S101G+V104N
本発明のアミラーゼに加えて、本発明の組成物は、他のアミラーゼを含み得る。好ましいアルカリ性アミラーゼは、バチルスの菌種、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステロサーモフィラス、バチルス・ズブチルス又は他のバチルス種、例えば、バチルス種NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(米国特許第7,153,818号)、DSM12368、DSMZ番号12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる:
(a)米国特許第5,856,164号、並びに国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異体、特にAA560の配列番号1に対して以下の位置に1つ以上の置換を有する変異体:
9、26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、195、202、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、320、323、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、458、461、471、482、484、好ましくはD183*及びG184*の欠失も含有する変異体。
(b)配列番号3由来の野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に以下の突然変異M202、M208、S255、R172、及び/又はM261のうちの1つ以上を含むもの。好ましくは、上記アミラーゼは、M202L又はM202T突然変異のうちの1つを含む。
結晶成長抑制剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼並びに銀及び銅等の非鉄金属を含む、金属の曇り、腐食、又は酸化を防止又は低減することができる。好ましくは、本発明の組成物は、製品の0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜4重量%、特に0.3〜3重量%の金属ケア剤を含み、好ましくは金属ケア剤はベンゾトリアゾール(BTA)である。
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜4重量%、特に0.3〜3重量%の金属ケア剤を含み、好ましくは、ガラスケア剤は、亜鉛含有材料、特に水亜鉛土である。
i)当該組成物の2〜20重量%の漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウムと、
ii)好ましくは漂白活性化剤、より好ましくはTAEDと、
iii)酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼと、
iv)任意に、しかし好ましくは、当該組成物の5〜30重量%の無機ビルダー、好ましくは炭酸ナトリウムと、
v)任意に、しかし好ましくは、当該組成物の2〜10重量%の非イオン性界面活性剤と、
vi)任意に、しかし好ましくは、漂白触媒、より好ましくはマンガン漂白触媒と、
vii)結晶成長抑制剤、好ましくはHEDP、及びガラスケア剤を含む他の任意成分と、を含む。
製品が酵素感受性のある汚れを落とす性能について識別する、汚れをつけたメラミン製の食器洗浄機モニターである混合デンプン(DM77)CFTタイル(Center For Testmaterials BV,Stoomloggerweg 11,3133 KT Vlaardingen,the Netherlands)を使用して、組成物1及び2を、その洗浄性能について比較した。
製品が酵素感受性のある汚れを落とす性能について識別する、汚れをつけたメラミン製の食器洗浄機モニターである二重混合デンプン、着色(DM277)CFTタイル(Center For Testmaterials BV,Stoomloggerweg 11,3133 KT Vlaardingen,the Netherlands)を使用して、組成物1及び2を、その洗浄性能について比較した。
Claims (16)
- アミラーゼを含む無リン酸塩自動食器洗浄洗剤組成物であって、前記アミラーゼが、配列番号1又は配列番号2又は配列番号3のアミノ酸配列を有する親アミラーゼの変異体であり、前記アミラーゼが、配列番号1のアミノ酸配列に対して以下の位置:51、246、及び/若しくは334のうちの1つ以上、又は186位に、
(i)配列番号1に対して以下の位置:9、26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、195、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、320、323、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、458、461、471、482、484における1つ以上の置換であって、前記アミラーゼが、配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、1つ以上の置換、並びに/又は、
(ii)配列番号1に対して183位及び184位における欠失であって、前記アミラーゼが、配列番号2のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する、欠失、並びに/又は
(iii)前記アミラーゼが、配列番号3のアミノ酸配列と少なくとも95%の同一性を有するもの、と組み合わせて突然変異を含む、組成物。 - 前記突然変異が、A51T、T246(I/L/V)、S334T、及びこれらの混合物から選択されるか、又は前記突然変異がA186Dである、請求項1に記載の組成物。
- 前記アミラーゼが、以下の突然変異:
a)A186D、
b)T246V、
c)T246I及びS334T、
d)T246L及びS334T、
e)T246V及びS334T、並びに
f)A51T及びT246I及びS334T、のうちの1つを含む、請求項1又は2に記載の組成物。 - 前記アミラーゼが、配列番号1に対して以下の位置:9、149、182、186、257、295、299、323、339、及び345に1つ以上、好ましくは3つ以上の突然変異を含み、並びに任意に、以下の位置:118、183、184、195、320、及び458のうちの1つ以上、好ましくは全てに突然変異を有し、存在する場合、好ましくはR118K、D183*、G184*、N195F、R320K、及び/又はR458Kを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アミラーゼが、以下の突然変異M9L、R118K、G149A、G182T、D183*、G184*、G186A、N195F、T257I、Y295F、N299Y、R320K、M232T、A339S、E345R、及びR458Kを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 配列番号1に対して202位は変化しないままである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が漂白剤を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、分散剤ポリマー、好ましくはカルボキシル化/スルホン化ポリマーを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- メチルグリシン二酢酸、その塩及びこれらの誘導体、グルタミン酸−N,N−二酢酸、その塩及びこれらの誘導体、イミノジコハク酸、その塩及びこれらの誘導体、カルボキシメチルイヌリン、その塩及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される錯化剤を含み、好ましくは、前記錯化剤が、メチルグリシン二酢酸、その塩及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物がマンガン漂白触媒を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が結晶成長阻害剤を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- プロテアーゼを含む、請求項1〜11のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物であって、
a)前記組成物1g当たり0.025〜0.3mgのアミラーゼと、
b)前記組成物1g当たり0.2〜2mgのプロテアーゼと、
c)前記組成物の5〜20重量%の漂白剤と、
d)前記組成物の1〜40重量%の錯化剤と、
e)前記組成物の1〜10重量%の分散剤ポリマーと、を含み、
前記組成物がリン酸塩を含まない、組成物。 - 前記組成物が単位用量形態であり、好ましくは水溶性パックの形態である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 自動食器洗浄方法であって、
a)汚れた食器を提供する工程と、
b)前記食器を自動食器洗浄機に入れる工程と、
c)請求項1〜14のいずれか一項に記載の自動食器洗浄組成物を提供する工程と、
d)前記食器を30分以下、好ましくは20分以下の洗浄サイクルに供する工程と、
を含む、方法。 - 自動食器洗浄方法であって、
a)汚れた食器を提供する工程と、
b)前記汚れた食器を自動食器洗浄機に入れる工程と、
c)請求項1〜13のいずれか一項に記載の自動食器洗浄組成物を提供する工程と、
d)前記食器を50℃以下、好ましくは40℃以下の温度で洗浄サイクルに供する工程と、
を含む、方法。
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