JP2019514807A - ポリエステル物品を作製するプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、2016年4月25日に出願された米国仮特許出願第62/326,969号明細書の利益を主張するものである。
a)1重量%〜40重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)と置き換える工程
を含むプロセスに関し、この場合、PET/PTF物品は、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTF物品の重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状の物品よりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフタルジカルボキシレートのエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲である。
b)1重量%〜40重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)と置き換える工程
を含むプロセスに関し、この場合、PET/PTFボトルは、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフタルジカルボキシレートのエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲であり、ボトルは、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25の範囲の面方向延伸比を有する。
a)プリフォームをブロー成形してボトルを形成する工程
を含むプロセスに関し、この場合、プリフォームは、60重量%〜99重量%の範囲のポリエチレンテレフタレート及び1重量%〜40重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレートを含み、ボトルは、0.1〜99.9%の範囲であるポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンフランジカルボキシレートとの間のエステル交換度を有し、酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率は、PETポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量を有する同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しく、ボトルの面方向延伸比は、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25の範囲である。
a)1重量%〜40重量%のポリトリメチレンフランジカルボキシレート及び60重量%〜99重量%のポリエチレンテレフタレートを含む混合物を加熱してポリマー溶融物を形成する工程であって、重量パーセントは、ポリマー溶融物の総重量に基づく、工程と、
b)溶融物からプリフォームを形成する工程と
を含み、
ポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンフランジカルボキシレーとの間のエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲である、プロセスに関する。
a)1重量%〜40重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレートと置き換える工程
を含むプロセスに関し、この場合、PET/PTFボトルは、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートのエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲であり、
ボトルは、5〜30の範囲又は他の実施形態では5〜25の範囲の面方向延伸比を有する。
a)プリフォームをブロー成形してボトルを形成する工程
を含むプロセスに関し、この場合、プリフォームは、60重量%〜99重量%の範囲のポリエチレンテレフタレート及び1重量%〜40重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレートを含み、0.1〜99.9%の範囲であるポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンフランジカルボキシレートとの間のエステル交換度を有し、
酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率は、PETポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量を有するボトルよりも小さいか又はそれと等しく、
ボトルの面方向延伸比は、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25の範囲である。
a)1重量%〜40重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレート及び60重量%〜99重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートを含む混合物を加熱してポリマー溶融物を形成する工程であって、重量パーセントは、ポリマー溶融物の総重量に基づく、工程と、
b)ポリトリメチレンフランジカルボキシレートとポリエチレンテレフタレーとの間のエステル交換度は、0.1%〜99.9%の範囲である、工程と
を含むプロセスに関する。プロセスは、
c)プリフォームをブロー成形してボトルを形成する工程
を更に含むことができ、ボトルの面方向延伸比は、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25である。
i)1重量%〜40重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレート及び60重量%〜99重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートを含む混合物を加熱してポリマー溶融物を形成する工程であって、重量パーセントは、ポリマー溶融物の総重量に基づく、工程
を含む。
a)5〜40重量%又は5〜30重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)で置き換えてPET/PTF物品を形成する工程
を含むプロセスが提供され、この場合、PET/PTF物品は、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTF物品の重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状の物品よりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートのエステル交換度は、50〜100%の範囲であり、物品は、エステル交換されたPET/PTFフィルムを含む1つ以上の層を有する熱成形物品、可撓性フィルム又は剛性シートから選択され、PET/PTF物品の延伸比は、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25の範囲である。
実施形態1.ポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルの重量を減少させるプロセスであって、
a)1重量%〜40重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)で置換してPET/PTFボトルを提供する工程
を含み、
PET/PTFボトルは、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートのエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲であり、
ボトルは、5〜30の範囲又は他の実施形態では5〜25の範囲の面方向延伸比を有する、プロセス。
a)プリフォームをブロー成形してPET/PTFボトルを形成する工程
を含み、
プリフォームは、60重量%〜99重量%の範囲のポリエチレンテレフタレート及び1重量%〜40重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレートを含み、PET/PTFボトルは、0.1〜99.9%の範囲であるポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンフランジカルボキシレートとの間のエステル交換度を有し、
PET/PTFボトルは、PETポリマーからなる、PET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍又はいくつかの実施形態では1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、PET/PTFボトルは、5〜30又はいくつかの実施形態では5〜25の範囲の面方向延伸比を有する、プロセス。
ii)溶融物からプリフォームを形成する工程と
を含み、
ポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンフランジカルボキシレートとの間のエステル交換度は、0.1〜99.9%の範囲である、プロセス。
を更に含む、実施形態10のプロセス。
a)5重量%〜40重量%又は5重量%〜30重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)で置き換えてPET/PTF物品を提供する工程
を含み、
PET/PTF物品は、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTF物品の重量の1.05〜2.00倍又は1.05〜1.54倍の重量である同一形状の物品よりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートのエステル交換度は、50〜100%又は70〜100%の範囲であり、物品は、エステル交換されたPET/PTFを含有する1つ以上の層を有する熱成形物品、可撓性フィルム又は剛性シートから選択される、プロセス。
固有粘度(IV)は、VISCOTEK(登録商標)強制流動粘度計(Forced Flow Viscometer)モデルY−501Cにおいて、PET T−3、DuPontTMSELAR(登録商標)PT−X250、DuPontTMSORONA(登録商標)2864ポリエステルを校正標準として使用し、Goodyear R−103B Equivalent IV方法を用いて決定した。塩化メチレンが担体溶媒であり、塩化メチレン/トリフルオロ酢酸の50/50混合物がポリマー溶媒であった。試料を0.4%(w/v)で調製し、室温で一晩振動させた。
IPCを用いてポリエステルブレンドにおけるエステル交換度をモニターし、更にWaters PDA UV/Vis分光器モデル2996及びAgilent Technologies(US)の蒸発光散乱検出器ELSD 1000とともに、Waters Corporation(Milford、Massachusetts)のAlliance2690TMクロマトグラフィーシステムを用いて、ポリエステルブレンドの化学組成異質性及び微細構造を特性評価した。WatersのNovaPakTMC18シリカ系4.6×150mm高圧液体クロマトグラフィー(HPLC)カラムを、H2O−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール(HFIP)直線勾配(20〜100%HFIP)移動相を用いて使用した。クロマトグラフィーは、35℃、流速0.5mL/分において、様々な波長で抽出されたUVスペクトルを用い、10マイクロリットル(μL)の注入体積を用いて行った。IPC分析用にカスタマイズされたWaters Empower Version 3ソフトウェアでデータを収集し分析した。
エステル交換度は、IPC法により測定した。この方法は、分子サイズではなくポリマー鎖の極性(化学)によって複合ポリマーの分離を可能にし、これにより、この方法をサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)に対して相補的にする。ポリマー及び/又はコポリマーブレンドに適用される場合、IPCは、例えば、ブロック性の度合いなどの化学組成及び微細構造によって高分子を分離する。従って、参照によりその全体が本明細書に組み込まれるY.Brun,P.Foster,Characterization of Synthetic Copolymers by Interaction Polymer Chromatography:Separation by Microstructure,J.Sep.Sci.,2010,v.33,pp.3501−351に示されるように、コポリマー鎖は、対応するホモポリマー鎖間で溶出し、滞留は、常にブロック性の度合いとともに増加する。例えば、統計的A/B(50/50)コポリマーは、交互コポリマーより遅く溶出するが、同じ(50/50)組成を有するブロックコポリマーの前に溶出する。コポリマー試料が様々な化学組成を有する鎖を含む場合、IPCは、この組成物によってそれらを分画し、このようにしてコポリマーの化学組成分布を明らかにする。同様にまた、鎖微細構造(ブロック性)による化学的不均質の推定もIPC実験から得ることができる。
ASTM法F1307に従って、透過率(22℃、50%相対湿度(RH)外部で測定した立方センチメートル(cc)/[パッケージ.日.atm])として特性評価された酸素(O2)バリア特性について、作製した試料(ボトル)を試験した。試験条件の詳細を以下に示す。
酸素透過率試験:
試験単位:MOCON OX−TRAN(登録商標)2/61(ボトル)
温度:22℃
環境:50%RH
浸透性:100%酸素
温度:22℃
環境:50%RH
浸透性:100%二酸化炭素
ヘイズは、ASTM D−1003に従って決定した。物品、この場合に典型的には3〜5本のボトルをASTM D−1003に従って分光光度計で測定する。ヘイズは、試料を通過する光の散乱量を表すパーセントとして報告され、パーセント値が高いほどヘイズが大きくなり、試料の透明性が低くなることを示す。
工程1:bioPDOTMとFDMEとの重縮合によるPTFプレポリマーの調製
撹拌棒、撹拌器及び凝縮装置塔を備えた56リットルのステンレススチール撹拌反応器に2,5−フランジメチルメチルエステル(27,000)g、1,3−プロパンジオール(20,084g)、チタン(IV)ブトキシド(40.8g)を入れた。窒素パージを行い、51rpmで撹拌を開始してスラリーを形成した。撹拌しながら、反応器を弱い窒素パージに供して不活性雰囲気を維持した。反応器を243℃の設定点まで加熱しながら、約158℃のバッチ温度でメタノールの発生が開始した。メタノール蒸留を180分(min)続け、その間に温度が158℃から244℃に上昇した。メタノール蒸留が完了した後、真空ランプを開始し、圧力を120分間にわたり760トールから1トールに低下させた。混合物を、1トールにおける場合に真空下に置き、約150分間撹拌し、撹拌速度の周期的な減少に加えて約0.56トールの最低圧力に達し、その後、窒素を用いて容器を760トールまで加圧して戻した。
PTFプレポリマーの分子量を増加させるために、大型回転式二重円錐形乾燥機を用いて固相重合を行った。ペレット化したPTFプレポリマーの個々のバッチ(約21kg)を回転式二重円錐形乾燥機に入れ、続いて窒素パージ下でペレットを約110℃まで4時間(h)加熱した。いかなる微粉又はオーバーも除去した後、PTFプレポリマーのバッチを大型回転式二重円錐形乾燥機に入れ、加熱したN2流下で温度を165℃まで上昇させて分子量を構築した。バッチを75h又は130hにわたって温度に保持した。所望の時間後、オーブンを止め、ペレットを冷却した。得られたペレットは、約0.79(75h)又は0.90dL/g(130h)の測定IVを有した。0.9dL/gのバッチの分子量を更に増加させるために、PTFのより少ない14.5kgの試料を、165℃に保たれた対流式オーブン中、147時間、加熱したN2流下で穿孔したスクリーンに置いた。オーブンを止め、ペレットを冷却状態においた。得られたペレットは、約1.0dL/gの測定固有粘度を有した。約1.1dL/gの測定固有粘度を達成するために、別個のバッチを同じプロセスに更なる時間供した。
POLYCLEAR(登録商標)1101PETを処理前に真空下145℃で一晩乾燥させた。PTFポリマーを処理前に真空下120℃で一晩乾燥させた。PTF及びPETの乾燥ペレットを個別に秤量し、マイラー(Mylar)(登録商標)バッグ中で混合して、特定のプリフォーム鋳型で射出成形する前に10重量%のPTFを有するブレンドを作製した。試料バッグを、ペレットの均質混合を促進するために成形前に手で振った。それぞれの状態について、対応するマイラー(登録商標)バッグを開封し、Arburg 420C射出成形機(Arburg GmbH and Co.KG、Loβburg、Germanyから入手可能)のフィードスロートの周りに固定して、グラビメトリックフィーデング(gravimetric feeding)を可能にした。プレフォームの射出成形は、バルブゲート式ホットランナーエンドキャップ及び35ミリメートル(mm)汎用スクリュー構成で実施した。射出成形条件を最適化して、特定されたバレル温度当たりの最小成形応力を有し、視覚的欠陥のない許容可能なプリフォームを作製した。表1は、それぞれの実施例1、2及び3について用いた射出成形条件を示す。
IPCを使用してプリフォームを分析して、それぞれの試料のエステル交換度を決定した。プリフォーム1のIPCの結果は、プリフォームの21.6%がPTFホモポリマーであり、78.4%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム2のIPCの結果は、プリフォームの37%がPTFホモポリマーであり、63%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム3のIPCの結果は、プリフォームの42.6%がPTFホモポリマーであり、57.4%のエステル交換度をもたらすことを示している。
ボトルをブロー成形するために使用したプリフォームは、ボトルのブロー成形前に周囲温度及び相対湿度で最低12時間平衡化させた。成形したプリフォームを、表2に列挙した条件下で延伸ブロー成形して500ミリリットル(ml)の直壁ボトルを形成し、それぞれの場合について得られたボトルの最適な重量分布及び一貫した側壁厚を可能にするように仕上げた。全てのボトルをSidel SBO1/2ラボ再加熱延伸ブロー成形機でブロー成形した。選択されたプリフォーム設計及びボトル設計により、PEF/PTFブレンドは、表3に見られる延伸比によって記載されるボトルのブロー成形の際に方向性の伸びを受けることが決定される。PEFの高い本来の延伸比のために、ボトルのブロー成形条件は、PETに通常関連するものから大幅に逸脱すると予想される。しかしながら、PETにおけるPTFの比較的低いレベル(例えば、20〜25重量%まで)の使用、プリフォーム成形及びボトルのブロー成形の両方に関連するプロセス条件は、表2及び3に示されるように、PETボトルの作製に一般的な範囲内に入ると考えられる。プリフォーム設計、ボトル設計、射出成形条件及びPETに一般的なボトルのブロー成形条件を使用する技能を保持しながら、PETとの10重量%のPTFブレンドにおいて、標準PETボトルに相当する壁厚及び重量分布を有するボトルが達成された。
POLYCLEAR(登録商標)1101PETのペレットをMYLAR(登録商標)バッグ中で個々に秤量して、PTFの不在下で100重量%のPETの試料を得た。これらの試料を用いて、条件が表4に特定される射出成形プリフォームを作製した。それぞれの状態において得られたボトルの最適な重量分布及び一貫した側壁厚を可能にするために、対応するプリフォームを、表5に列挙した条件で500mLのボトルに延伸ブロー成形した。プリフォーム及びボトル鋳型設計は、実施例1のものと同じであり、前述のPET/PTFボトル1、2及び3と同等の延伸比を有するPETボトルを作製した。ボトルのブロー成形条件は、PETに通常関連するものに対応した。比較例Cは、「標準重量」PETボトルとみなされる。
(式中、xは、比較のための標準ボトルであり、Pは、ボトルの平均酸素浸透性(cc/包装.日.atm)であり、PPET,xは、比較例Cのボトルについて測定された平均酸素浸透性(cc/包装.日.atm)である)。PET/PTFブレンドボトル及び標準PETボトルの両方は、プリフォーム設計によって規定される総重量の変化にかかわらず、同じボトル鋳型設計を使用して作製され、同じ容量を有する。結果は、より軽量のボトル、実施例2が、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つPET/PTFボトルの重量の1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率を示す。この場合、比較例Cのボトルは、実施例2の重量の1.35倍の重量であり、10%のPTFのみを組み込んでいる。また、結果は、PET/PTFボトルを同じ重量の同一のPETボトルと比較した場合、18〜24%の酸素浸透性のパーセントの改善をもたらすことを実証している。同一のPETボトルに対してPET/PTFボトルの重量を5〜35%減少させると、PETボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率が可能になることが分かる。
プリフォームが、異なる押し出し機バレル温度プロファイルを使用し、ある場合には1プリフォーム当たりのサイクル時間が増加したことを除いて、前述の実施例で使用した射出成形プリフォームと同じプロセスを以下のプリフォームに用いた。また、より高い温度状態で1プリフォーム当たりのサイクル時間を増加させて、より重い高延伸比プリフォームが受けたものとほぼ等しい溶融滞留時間を達成した。最後に、より高い温度状態では、より低い分子量のPTFを使用し、測定IVは、0.79dL/gであった。表8は、それぞれの試料について用いた射出成形条件を示す。
IPCを使用してプリフォームを分析して、それぞれの試料のエステル交換度を決定した。プリフォーム4のIPCの結果は、プリフォームの17.4%がPTFホモポリマーであり、82.6%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム5のIPCの結果は、プリフォームのほぼほとんどがPTFホモポリマーではなく、約99.9%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム6のIPCの結果は、プリフォームの23.4%がPTFホモポリマーであり、76.6%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム7のIPCの結果は、プリフォームのほぼほとんどがPTFホモポリマーではなく、約99.9%のエステル交換度をもたらすことを示している。
前述で作製したプリフォーム4〜7を、以下の表9に示すプロセス条件に従って延伸ブロー成形した。これらの実施例では、前述の実施例で使用した成形プレフォームを再加熱延伸ブローするための同様のプロセスを本明細書で使用した。プリフォーム設計、ボトル設計、射出成形条件及びPETに一般的なボトルのブロー成形条件を使用する技能を保持しながら、PETとの10重量%のPTFブレンドにおいて、標準PETボトルに相当する重量分布を有するボトルが達成された。
これらの射出成形プリフォームが2つの異なる押し出し機バレル温度プロファイルを使用し、ある場合には1プリフォーム当たりのサイクル時間が増加したことを除いて、前述の比較例で使用したPOLYCLEAR(登録商標)1101を用いて、比較用プリフォームを射出成形する同一のプロセスを使用した。これらの実施例は、表10に特定される条件を使用した。
前述の実施例で使用した比較用プリフォームを再加熱延伸ブロー成形するための類似のプロセスを比較用ボトルに使用し、表11に示す。ボトルのブロー成形条件は、PETに通常関連するものに対応した。
。
作製したPET/PTFブレンドボトル及びPETボトルを、酸素浸透に対するバリアを提供する能力について試験した。それぞれの状態における最低3本のボトルを酸素透過率について特性評価した。ボトル酸素透過率データを表13に示す。
以下の例外を除いて、前述の実施例で使用したプリフォームを射出成形する同じプロセスを以下のプリフォームに用いた。バレル温度プロファイルは、270℃又は280℃であった。PTFパーセントは、ブレンドの10、15又は20重量%で規定された。使用したPTFの測定IVは、0.62、0.86又は1.09dL/gであった。1プリフォーム当たりのサイクル時間は、全ての状態についてほぼ同等の溶融滞留時間を達成するように設定した。表14は、それぞれの試料について用いた射出成形条件を示す。
IPCを使用してプリフォームを分析して、それぞれの試料のエステル交換度を決定した。プリフォーム8のIPCの結果は、プリフォームの10.5%がPTFホモポリマーであり、89.5%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム9のIPCの結果は、プリフォームの3.9%がPTFホモポリマーであり、96.1%のエステル交換度をもたらすことを示している。プリフォーム10、11、12及び13のIPCの結果は、プリフォームのほとんどがPTFホモポリマーではなく、それぞれのプリフォームのエステル交換度が約100%になることを示している。
前述で作製したプリフォーム8〜13を、以下の表15に示すプロセス条件に従って延伸ブロー成形した。これらの実施例では、前述の実施例で使用したプレフォームを再加熱延伸ブロー成形する同様のプロセスを本明細書で使用した。プリフォーム設計、ボトル設計、射出成形条件及びPETに一般的なボトルのブロー成形条件を使用する技能を保持しながら、PETとの10、15及び20重量%のPTFブレンドにおいて、軽量PETボトル(比較用ボトルK)に相当する重量分布を有するボトルが達成された。
前述の比較例で使用したPOLYCLEAR(登録商標)1101PETを用いて、比較用プリフォームを射出成形する同じプロセスを使用した。これらの例は、表16に指定された条件を使用した。
前述の実施例で使用した比較用プリフォームを再加熱延伸ブロー成形する同様のプロセスを比較用ボトルに使用し、表17に示す。ボトルのブロー成形条件は、PETに通常関連するものに対応した。
作製したPET/PTFブレンドボトル及びPETボトルを、酸素浸透に対するバリアを提供する能力について試験した。それぞれの状態における最低3本のボトルを酸素透過率について特性評価した。ボトル酸素透過率データを表19に示す。
Claims (22)
- ポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルの重量を減少させるプロセスであって、
a)5重量%〜30重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)と置き換えてPET/PTFボトルを提供する工程
を含み、
前記PET/PTFボトルは、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つ前記PET/PTFボトルの重量の1.05〜2.00倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
前記ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートは、50〜100%の範囲のエステル交換度を有し、
前記ボトルは、12〜30の範囲の面方向延伸比を有する、プロセス。 - ポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルの重量を減少させるプロセスであって、
a)プリフォームをブロー成形してPET/PTFボトルを形成する工程
を含み、
前記プリフォームは、70重量%〜95重量%の範囲のポリエチレンテレフタレート及び5重量%〜30重量%の範囲のポリトリメチレンフランジカルボキシレートを含み、
前記PET/PTFボトルは、前記ポリエチレンテレフタレートと前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートとの間の50〜100%の範囲のエステル交換度を有し、
前記PET/PTFボトルは、PETポリマーからなる、前記PET/PTFボトルの重量の1.05〜1.54倍である重量を有する同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
前記PET/PTFボトルは、12〜30の範囲の面方向延伸比を有する、プロセス。 - ポリトリメチレンフランジカルボキシレートの量は、ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートの総量に基づいて5〜15重量%の範囲である、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記PET/PTFボトルは、12〜20の範囲の面方向延伸比を有する、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記エステル交換度は、70〜100%の範囲である、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートは、チタンアルコキシド触媒を含み、且つ前記ポリエチレンテレフタレートは、アンチモン触媒を含む、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記ボトルは、前記ポリエチレンテレフタレートの連続相及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートの不連続相を含み、又は前記ボトルは、前記ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートの実質的に連続した相を含む、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートは、150〜300,000ダルトンの範囲の重量平均分子量を有する、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記PET/PTFボトルは、単層ボトルであり、又は前記PET/PTFボトルは、多層ボトルである、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 食品、パーソナルケア製品、医薬品、家庭用製品又は工業製品から選択される製品を前記PET/PTFボトルに充填することを更に含む、請求項1又は2に記載のプロセス。
- a)5重量%〜30重量%のポリトリメチレンフランジカルボキシレート及び70重量%〜95重量%のポリエチレンテレフタレートを含む混合物を加熱してポリマー溶融物を形成する工程であって、前記重量パーセントは、前記ポリマー溶融物の総重量に基づく、工程と、
b)前記溶融物からプリフォームを形成する工程と
を含むプロセスであって、
前記プリフォームにおける前記ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレーは、50〜100%の範囲のエステル交換度を有する、プロセス。 - c)前記プリフォームをブロー成形してPET/PTFボトルを形成する工程
を更に含み、
前記PET/PTFボトルは、12〜30の範囲の面方向延伸比を有する、請求項11に記載のプロセス。 - 前記PET/PTFボトルは、12〜20の範囲の面方向延伸比を有する、請求項12に記載のプロセス。
- 前記PET/PTFボトルは、PETポリマーからなる、前記PET/PTFボトルの重量の1.05〜1.54倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率又は二酸化炭素浸透率を有する、請求項12に記載のプロセス。
- 前記混合物は、ポリエチレンテレフタレートの粒子及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートの粒子を含む、請求項11に記載のプロセス。
- 前記プリフォームのエステル交換度は、70〜100%の範囲である、請求項11に記載のプロセス。
- 前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートは、チタンアルコキシドを含み、且つ前記ポリエチレンテレフタレートは、アンチモンを含む、請求項11に記載のプロセス。
- 前記プリフォームは、ポリエチレンテレフタレートの連続相及びポリトリメチレンフランジカルボキシレートの不連続相を含み、又は前記プリフォームは、前記ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートの実質的に連続した相を含む、請求項11に記載のプロセス。
- 前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートは、150〜300,000ダルトンの範囲の重量平均分子量を有する、請求項11に記載のプロセス。
- 前記プリフォームは、単層プリフォームであり、又は前記プリフォームは、2つ以上の層を含む多層プリフォームである、請求項11に記載のプロセス。
- ポリトリメチレンフランジカルボキシレートの量は、少なくとも5重量%〜15重量%以下の範囲である、請求項11に記載のプロセス。
- ポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルの重量を減少させるプロセスであって、
a)5重量%〜30重量%の範囲のポリエチレンテレフタレートをポリトリメチレンフランジカルボキシレート(PTF)と置き換えてPET/PTF物品を提供する工程
を含み、
前記PET/PTF物品は、ポリエチレンテレフタレートポリマーからなり、且つ前記PET/PTF物品の重量の1.05〜2.00倍の重量である同一形状のボトルよりも小さいか又はそれと等しい酸素浸透率、二酸化炭素浸透率及び/又は水蒸気浸透率を有し、
PET/PTF物品は、50〜100%の範囲の前記ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリトリメチレンフランジカルボキシレートのエステル交換度を有し、
前記PET/PTF物品は、エステル交換されたPET/PTFを含有する1つ以上の層を有する熱成形物品、可撓性フィルム又は剛性シートから選択される、プロセス。
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