JP2019206726A - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板などの光学部材の貼り合わせに用いられる粘着剤層及び粘着フィルムに関する。より詳細には、本発明は、オンセルパネル（Ｏｎ−ｃｅｌｌ Ｐａｎｅｌ）と呼ばれるＩＴＯ膜付き液晶パネルなどの製造などにおいて、光学部材の貼り合わせに用いられる、誘電率、および誘電損失の値の低い粘着剤層であり、柔軟性と堅剛性および耐久性とリワーク性を兼ね備えた粘着剤層及び粘着フィルムを提供する。 The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film used for bonding optical members such as polarizing plates. More specifically, the present invention has a low dielectric constant and dielectric loss value used for bonding optical members in the production of an ITO film-equipped liquid crystal panel called an on-cell panel. Provided are a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film which have flexibility, rigidity, durability and reworkability.
近年、液晶パネルの上に、静電容量式のタッチパネルを外付けした各種の表示装置、例えば、スマートフォン、タブレット端末、タブレットＰＣなどが広く使用されている。このような表示装置では、液晶パネルとタッチパネルの間に物理的な空間が存在している。このため、液晶パネルの上面やタッチパネルの下面で外部光などが反射して、特に、屋外などの明るい環境下での視認性が低下するという問題があった。 In recent years, various display devices having a capacitive touch panel externally attached to a liquid crystal panel, such as smartphones, tablet terminals, and tablet PCs, are widely used. In such a display device, a physical space exists between the liquid crystal panel and the touch panel. For this reason, external light etc. reflected on the upper surface of a liquid crystal panel or the lower surface of a touch panel, and there existed a problem that the visibility in bright environments, such as outdoors, fell.
この視認性が低下するという問題を解決する方法として、タッチパネルの機能を液晶の画素の中に組み込むインセル方式の表示装置（例えば、特許文献１を参照。）が提案されてきた。しかし、複雑な製造工程を経るため、製品の歩留まりが低下すること、画像の表示性能を向上させることが技術的に困難であること、などの理由により実用化されなかった。 As a method for solving the problem that the visibility is lowered, an in-cell display device in which a function of a touch panel is incorporated in a liquid crystal pixel (see, for example, Patent Document 1) has been proposed. However, it has not been put into practical use because of a complicated manufacturing process and a decrease in product yield and technical difficulty in improving image display performance.
その一方で、最近では、オンセル方式の表示装置（例えば、特許文献２を参照。）が提案されている。オンセル方式の表示装置は、カラーフィルタと偏光板の間に、透明電極パターンからなるタッチセンサーを形成し、タッチパネルの機能をカラーフィルタ基板と偏光板の間に作り込むものである。オンセル方式は、製品の歩留まりの低下が少ないという長所がある。このため、オンセル方式は、タッチパネルを組み込んだ液晶パネルの有望な製造技術として、今後の発展が期待されている。 On the other hand, recently, an on-cell display device (for example, see Patent Document 2) has been proposed. In an on-cell display device, a touch sensor including a transparent electrode pattern is formed between a color filter and a polarizing plate, and the function of the touch panel is built between the color filter substrate and the polarizing plate. The on-cell method has an advantage that the yield of the product is less decreased. For this reason, the on-cell method is expected to develop in the future as a promising manufacturing technology for liquid crystal panels incorporating a touch panel.
しかし、静電容量式のタッチパネルは、電磁界の変化を感知するセンサであることからノイズの影響を受け易い。そこで、接触した位置の誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
However, the capacitive touch panel is susceptible to noise because it is a sensor that senses changes in the electromagnetic field. Therefore, in order to prevent erroneous recognition of the contact position, it has been proposed to stack a low dielectric constant film in the laminated structure, or to provide a low dielectric constant member on the wiring line of the capacitance sensor ( For example, see
ところで、特許文献３に係わる粘着剤は、比誘電率が３．５以下の優れた絶縁性を有するが、柔軟性と堅剛性を有する粘着剤層であるかどうかが不明である。
また、特許文献４、５には、静電容量式のタッチパネルの誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが記載されているが、使用する低誘電率の部材の製造方法は、具体的に示されていない。
By the way, although the adhesive concerning
In
このように、従来技術においては、光学部材の貼り合わせにも使用可能であり、低誘電率によって優れた絶縁性能と、柔軟性と堅剛性および耐久性とリワーク性を兼ね備えた粘着剤層及び粘着フィルムは、知られていなかった。
これらの、従来技術における要求事項および問題を克服した、光学部材の貼合に使用できる粘着剤層及び粘着フィルムが必要とされている。
As described above, in the prior art, it can be used for bonding optical members, and has a low dielectric constant, excellent insulation performance, flexibility, rigidity, durability, and reworkability. The film was not known.
There is a need for pressure-sensitive adhesive layers and pressure-sensitive films that can be used for bonding optical members, overcoming these requirements and problems in the prior art.
本発明は、従来の粘着剤層に比べて、誘電率、および誘電損失の値の低い粘着剤層であり、柔軟性と堅剛性および耐久性とリワーク性を兼ね備えた粘着剤層及び粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention is a pressure-sensitive adhesive layer having a low dielectric constant and dielectric loss compared to a conventional pressure-sensitive adhesive layer, and has a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film that have flexibility, rigidity, durability, and reworkability. The issue is to provide.
上記の課題を解決するため、本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーとしてブチル（メタ）アクリレートを必須モノマーとすること、芳香族含有モノマーを用いないこと、官能基含有モノマーとしてはカルボキシル基含有モノマーを用いず、水酸基含有モノマーのみを用いること、共重合体に対して、架橋剤としてトリレンジイソシアネートのアダクト体のみを用いること、さらに、シランカップリング剤を併用することを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has butyl (meth) acrylate as an essential monomer as an acrylic polymer, does not use an aromatic-containing monomer, and contains a carboxyl group as a functional group-containing monomer. The technical idea is to use only a hydroxyl group-containing monomer without using a monomer, to use only an adduct of tolylene diisocyanate as a crosslinking agent, and to use a silane coupling agent in combination with the copolymer.
前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、シランカップリング剤とを含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の少なくとも１種以上の合計１００重量部と、（Ｂ）水酸基含有共重合性ビニルモノマーの０．１〜０．５重量部を共重合して得られた共重合体であり、前記（Ａ）の合計１００重量部が、ブチル（メタ）アクリレートを３０〜１００重量部の割合で含有してなり、前記アクリル系ポリマーの酸価が０．１以下であり、前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜１．５重量部と、前記シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部の割合で含有してなり、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であることを特徴とする粘着剤層を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a silane coupling agent, and the acrylic polymer is (A ) A total of 100 parts by weight of at least one monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1-C14, an alicyclic group-containing monomer, and a branched structure alkyl group-containing monomer; B) A copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 0.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and 100 parts by weight of the total of (A) is composed of butyl (meth) acrylate. 30 to 100 parts by weight of the acrylic polymer has an acid value of 0.1 or less, and the isocyanate is used as the crosslinking agent with respect to the total of 100 parts by weight of (A). It contains 0.01 to 1.5 parts by weight of the compound and 0.01 to 2.0 parts by weight of the silane coupling agent, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%. A pressure-sensitive adhesive layer is provided.
前記アクリル系ポリマーが、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含有せず、前記アクリル系ポリマーの酸価が０．１以下であり、前記架橋剤として、イソシアネート化合物を、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜１．５重量部含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の、粘着剤層の重量平均分子量が３０万〜２００万であり、前記粘着剤層を、基材の片面に２５μｍの厚みに積層した後、２３℃×１０日経過後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。 The acrylic polymer does not contain an aromatic group-containing (meth) acrylate monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the acrylic polymer has an acid value of 0.1 or less, The pressure-sensitive adhesive containing 0.01 to 1.5 parts by weight of the isocyanate compound with respect to a total of 100 parts by weight of the monomer excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition The layer has a weight average molecular weight of 300,000 to 2,000,000, and the adhesive layer is laminated to a thickness of 25 μm on one side of the substrate, and then the adhesive force after 23 ° C. × 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm. It is preferable that
前記粘着剤組成物が、さらに、シランカップリング剤を、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部含有することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains 0.01 to 2.0 parts by weight of a silane coupling agent with respect to a total of 100 parts by weight of monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. .
前記架橋剤が、イソシアネート化合物であり、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体であることが好ましい。 The cross-linking agent is an isocyanate compound and is preferably a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate.
前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 The compound group in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferable that it is at least 1 or more types selected from these.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by the said adhesive layer being laminated | stacked on the single side | surface of a base material.
前記粘着フィルムは、偏光板と、液晶パネル又は有機ＥＬパネルとの貼り合わせに用いられていることが好ましい。 The adhesive film is preferably used for bonding a polarizing plate to a liquid crystal panel or an organic EL panel.
また、本発明は、離型フィルムの片面に、前記粘着剤層が、厚みが１μｍ〜２５μｍで形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed with a thickness of 1 μm to 25 μm on one side of the release film, and has a configuration of release film / adhesive layer / release film. An adhesive film is provided.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer, wherein the adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
また、本発明は、偏光板の片面に、前記粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着剤層付き偏光板を提供する。 Moreover, this invention provides the polarizing plate with an adhesive layer characterized by the said adhesive layer being laminated | stacked on the single side | surface of a polarizing plate.
前記粘着剤層付き偏光板は、前記粘着剤層が、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムと、前記偏光板との貼り合わせに使用されていることが好ましい。 In the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably used for bonding the retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 and the polarizing plate.
また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とする液晶パネルを提供する。 Moreover, this invention provides the liquid crystal panel characterized by using the said polarizing plate with an adhesive layer.
また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光板が用いられていることを特徴とするオンセルパネルを提供する。 Moreover, this invention provides the on-cell panel characterized by using the said polarizing plate with an adhesive layer.
本発明によれば、従来の粘着剤層に比べて、誘電率、および誘電損失の値の低い粘着剤層となり、柔軟性と堅剛性および耐久性とリワーク性を兼ね備えた粘着剤層及び粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive film have a low dielectric constant and dielectric loss value as compared with the conventional pressure-sensitive adhesive layer, and have both flexibility, rigidity, durability, and reworkability. Can be provided.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
本発明は、オンセルパネル（Ｏｎ−ｃｅｌｌ Ｐａｎｅｌ）と呼ばれるＩＴＯ膜付き液晶パネルなどの製造などにおいて、光学部材の貼り合わせに用いられる、柔軟性と堅剛性および耐久性とリワーク性を兼ね備えた粘着剤層及び粘着フィルムを提供する。 The present invention is an adhesive having both flexibility, rigidity, durability, and reworkability, which is used for bonding optical members in the production of an ITO film-equipped liquid crystal panel called an on-cell panel. An agent layer and an adhesive film are provided.
図１は、従来のタッチパネルを搭載した液晶パネル５の例を示す構造模式図である。このような、従来のタッチパネルを搭載した液晶パネルを用いた表示装置では、液晶パネル２とタッチパネル１の間に物理的な空間４が存在している。このため、液晶パネル２の上面やタッチパネル１の下面で外部光などが反射して、特に、屋外などの明るい環境下での視認性が低下するという問題があった。
FIG. 1 is a structural schematic diagram showing an example of a
また、図２は、オンセル方式のタッチパネルを搭載した液晶パネル４０の例を示す構造模式図である。オンセル方式の表示装置は、カラーフィルタ１３と偏光板１４の間に、透明電極パターンからなるタッチセンサー１０が形成され、タッチパネルの機能をカラーフィルタ１３と偏光板１４との間に備えるものである。オンセル方式は、製品の歩留まりの低下が少ないという長所がある。このため、オンセル方式は、タッチパネルを組み込んだ液晶パネルの有望な製造技術として、今後の発展が期待されている。
FIG. 2 is a structural schematic diagram showing an example of a
図２において、本発明に係わる光学部材の貼り合わせに用いられる粘着剤層は、従来の粘着剤層に比べて、誘電率、および誘電損失の値の低い粘着剤層であることから、静電容量式のタッチパネルへのノイズの影響を低減するため、偏光板１４とバックライトユニット３０との間における光学部材の貼り合わせに使用できる。
本発明に係わる粘着剤層は、特に、上下２つの偏光板１４，１５を、液晶パネル２０に貼り合わせるのに好適に使用される。具体的には、本発明に係わる粘着剤層は、偏光板１４と、タッチセンサー１０が付いたガラス基板１１（ＩＴＯガラスとも呼ぶ）との貼り合わせ、及び偏光板１５と、ＴＦＴ電極１７が付いたガラス基板１２（ＴＦＴガラスとも呼ぶ）との貼り合わせに、特に好適に使用できる。
In FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the optical member according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer having a lower dielectric constant and dielectric loss than the conventional pressure-sensitive adhesive layer. In order to reduce the influence of noise on the capacitive touch panel, it can be used for bonding optical members between the polarizing
The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is particularly suitably used for bonding the upper and lower polarizing
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の少なくとも１種以上と、水酸基含有共重合性ビニルモノマーと、を共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマーの合計１００重量部に対して、ブチル（メタ）アクリレートを３０〜１００重量部と、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部と、を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を、１０００μｍの厚みに積層して測定した、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が１．５０〜５．５０であり、かつ、誘電損失が０．０１〜０．０９であることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, and the acrylic polymer has an alkyl group with a C1-C14 alkyl group. A copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer group consisting of a (meth) acrylate monomer, an alicyclic group-containing monomer, and a branched structure alkyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. 30 to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate with respect to a total of 100 parts by weight of the monomer excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and the hydroxyl group-containing copolymer. 0.1 to 3.5 parts by weight of a functional vinyl monomer, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer is 1000 μm Was measured by laminating a thickness, relative dielectric constant at a frequency of 100kHz is 1.50 to 5.50, and dielectric loss, characterized in that a 0.01 to 0.09.
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の少なくとも１種以上を使用し、第２モノマー群に属するモノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを使用し、第１モノマー群に属するモノマーと、第２モノマー群に属するモノマーとを、それぞれ１種以上共重合して得られた共重合体である。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The acrylic polymer according to the present invention includes, as monomers belonging to the first monomer group, an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C14 carbon atoms, an alicyclic group-containing monomer, a branched structure alkyl group-containing monomer, A monomer group belonging to the first monomer group, a monomer belonging to the second monomer group, and a monomer belonging to the second monomer group, wherein the monomer belonging to the second monomer group is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Are copolymers obtained by copolymerizing one or more of each. In the present specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.
本発明に係わる粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれでもよいが、ここでは、アルキル基は、直鎖状である。分枝状アルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、分岐構造アルキル基含有モノマーに属する。また、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、脂環族含有モノマーに属する。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、ブチル（メタ）アクリレートを必須モノマーとする。アクリル系ポリマーが、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー（第１モノマー群に属するモノマー）の合計１００重量部に対して、ブチル（メタ）アクリレートを３０〜１００重量部含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) ) Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate , At least one of tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic, but here, the alkyl group is linear. The (meth) acrylate monomer having a branched alkyl group belongs to a branched structure alkyl group-containing monomer. Moreover, the (meth) acrylate monomer which has a cyclic alkyl group belongs to an alicyclic group-containing monomer. The acrylic polymer according to the present invention contains butyl (meth) acrylate as an essential monomer. The acrylic polymer preferably contains 30 to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate with respect to a total of 100 parts by weight of monomers (monomers belonging to the first monomer group) excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. .
本発明に係わる粘着剤組成物において、脂環族含有モノマーとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。脂環族含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の脂環族アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, as the alicyclic-containing monomer, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicycloheptyl (meth) acrylate, bicyclooctyl (meth) acrylate, Examples thereof include at least one of dimethylbicycloheptyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. The alicyclic group-containing monomer may be an alicyclic alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C18 carbon atoms.
本発明に係わる粘着剤組成物において、分岐構造アルキル基含有モノマーとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。分岐構造アルキル基含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の分岐構造アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。分岐構造アルキル基含有モノマーは、ｔ−ブチル基のように、アルキル基が２以上の分岐構造（例えば主鎖に対する２以上の側鎖）を有してもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the branched alkyl group-containing monomer includes isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate. , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isoundecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, isopentadecyl (Meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, isoheptadecyl (meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) a Relate include at least one or more kinds of such isostearyl (meth) acrylate. The branched structure alkyl group-containing monomer may be a branched structure alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C18 carbon atoms. The branched structure alkyl group-containing monomer may have a branched structure in which the alkyl group has two or more (for example, two or more side chains with respect to the main chain) like a t-butyl group.
本発明に係わる粘着剤組成物において、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー（第１モノマー群に属するモノマー）の合計１００重量部に対して、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部を含有する。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy. Hydroxyl-containing alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, and hydroxyl-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide And at least one of them. Among them, the compound in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate It is preferably at least one selected from the group. The acrylic polymer according to the present invention contains 0.1 to 0.1 parts of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (monomers belonging to the first monomer group). Contains 3.5 parts by weight.
本発明に係わる粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーは、粘着剤層の誘電率を低くする観点から、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないことが好ましい。同様に、芳香族基を有する（メタ）アクリレートに限らず、芳香族基を有する共重合性ビニルモノマー（スチレン等）を含有しないことができる。また、透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性への影響を避ける観点から、アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含有しないことが好ましい。アクリル系ポリマーの酸価は、好ましくは０．１以下である。 In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the acrylic polymer preferably does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group from the viewpoint of lowering the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, not only a (meth) acrylate having an aromatic group, but also a copolymerizable vinyl monomer having an aromatic group (such as styrene) may not be contained. Moreover, it is preferable that an acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer from the viewpoint of avoiding the influence on the corrosiveness of an easily corroded adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.1 or less.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーなどのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。 The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can adjust properties such as required physical property values by blending the acrylic polymer with a crosslinking agent or an appropriate additive as appropriate.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。アクリル系ポリマーが、架橋剤のイソシアネート化合物と架橋反応可能な官能基として、水酸基を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。 As the crosslinking agent, for example, a buret modified product of a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, an isocyanurate modified product, trimethylol propane, trivalent or higher trivalent glycerin and the like. Examples include at least one polyisocyanate compound such as an adduct with a polyol. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the isocyanate compound of the crosslinking agent, and preferably contains a monomer having these functional groups in the side chain.
架橋剤として使用されるイソシアネート化合物の含有量は、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー（第１モノマー群に属するモノマー）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１．５重量部が好ましい。架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネートのアダクト体が好ましく、特に、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が好ましい。 The content of the isocyanate compound used as the cross-linking agent is 0.01 to 1.5 weights with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Part is preferred. As the cross-linking agent, only an isocyanate compound may be used. As the isocyanate compound, an adduct of tolylene diisocyanate is preferable, and a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate is particularly preferable.
前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリロキシ基とは、アクリロキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、又は、メタクリロキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. As the silane coupling agent, a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, wherein the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom, or the like. Can be mentioned. It is preferable that the silane coupling agent has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 ═CHCOO—) or a methacryloxy group (CH 2 ═C (CH 3 ) COO—).
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。
Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxy hex Such as triethoxy silane.
Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) ) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (methylamino) propyltriethoxysilane and the like.
Moreover, the oligomerized alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) containing the said organic functional group etc. can also be used as a silane coupling agent.
シランカップリング剤の含有量は、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー（第１モノマー群に属するモノマー）の合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of monomers (monomers belonging to the first monomer group) excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
その他任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 As other optional components, known additives such as an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, and an antiaging agent are appropriately used. Can be blended. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の着剤層のゲル分率は、４０〜７５％であることが好ましい。また、粘着剤組成物を架橋した後の、粘着剤層の重量平均分子量が３０万〜２００万であることが好ましい。粘着剤層の重量平均分子量は、粘着剤層に含まれるすべての成分を通じた平均値を意味するが、粘着剤層の大部分の重量は、架橋剤で架橋されたアクリル系ポリマー（架橋ポリマー）と、未架橋のアクリル系ポリマー（未架橋ポリマー）とが占めている。そうすると、粘着剤層の重量平均分子量は、実質的には架橋ポリマー及び未架橋ポリマーを平均した重量平均分子量に相当する。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film. The gel fraction of the adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 75%. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of an adhesive layer after bridge | crosslinking an adhesive composition is 300,000-2 million. The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer means an average value through all components contained in the pressure-sensitive adhesive layer, but most of the weight of the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic polymer (crosslinked polymer) crosslinked with a crosslinking agent. And an uncrosslinked acrylic polymer (uncrosslinked polymer). Then, the weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer substantially corresponds to the weight average molecular weight obtained by averaging the crosslinked polymer and the uncrosslinked polymer.
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましい。粘着剤層の厚みは、１μｍ〜２５μｍが好ましく、５μｍ〜２５μｍがより好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚みに略比例しているが、厚みが２５μｍの粘着剤層の粘着力は、２３℃×１０日経過後の粘着力として、１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。粘着力の試験に使用される被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。 When used for bonding between layers of optical members, it is desirable that the adhesive layer be a thin adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 25 μm, and more preferably 5 μm to 25 μm. In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm is defined as 1. It is preferable that it is 5-10N / 25mm. Examples of the adherend used for the adhesion test include glass plates such as non-alkali glass and resin films.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of an optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . For this reason, it is preferable that the refractive index of the said adhesive layer is 1.47-1.50.
本発明に係わる粘着剤層を、タッチパネル等の電子機器に使用した場合、電磁界のノイズを低減する観点から、粘着剤層を、１０００μｍの厚みに積層して測定した、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が１．５０〜５．５０であり、かつ、誘電損失が０．０１〜０．０９であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used in an electronic device such as a touch panel, the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz was measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm from the viewpoint of reducing electromagnetic noise. Is preferably 1.50 to 5.50, and the dielectric loss is preferably 0.01 to 0.09.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, An antistatic treatment such as kneading can be performed.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.
A structure of “release film / adhesive layer / release film” can also be obtained by combining the surfaces of the release layer with the release film subjected to the release treatment. In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, and a brightness enhancement film.
本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合わせに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film of the present invention is applied to various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly comprising polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. Can be used together.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / “Adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, “release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, etc. A configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film, such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off, and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and pasting with another optical film, a configuration such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合わせに好適に用いられる。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネル又は有機ＥＬパネルが挙げられる。本発明の粘着フィルムは、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として好適に用いることができる。偏光板の構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。位相差フィルムと偏光板との貼り合わせに、本発明の粘着剤層を使用することができる。本発明の粘着フィルムによれば、粘着剤層が低誘電率であることから、カラーフィルタと偏光板の間にタッチセンサーが設けられたオンセル方式の表示装置において、偏光板とバックライトユニットとの間における光学部材の貼り合わせに好適に使用できる。 The adhesive film of this invention is used suitably for bonding of a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal panel and an organic EL panel. The adhesive film of this invention can be used suitably as an adhesive layer of a polarizing plate with an adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for bonding the retardation film and the polarizing plate. According to the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer has a low dielectric constant, in an on-cell display device in which a touch sensor is provided between the color filter and the polarizing plate, between the polarizing plate and the backlight unit. It can be suitably used for bonding optical members.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート１００重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート０．２重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液１を得た。アクリル系ポリマーの一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜４及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（１）群及び（２）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液１と同様にして、実施例２〜４及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Manufacture of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of butyl acrylate and 0.2 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate as well as 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 4 and Examples 2 and 4 were carried out in the same manner as in the
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液１に対して、コロネートＬ（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体の７５％酢酸エチル溶液）０．２重量部、ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．０５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる厚み２５μｍの粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜４及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（３）群及び（４）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜４及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。
<Manufacture of an adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive film>
[Example 1]
0.2 parts by weight of coronate L (75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane (TMP) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) with respect to
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 4 and Comparative Example 1 were carried out in the same manner as the adhesive film of Example 1 except that the compositions of the additives were as described in the groups (3) and (4) of Table 1. -3 adhesive films were obtained.
表１では、（１）群の、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の合計を、１００重量部として求めた。また、（２）群から（４）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。ただし、実施例２では、（１）群の合計を９０重量部とした。また、比較例１，２の場合、（１）群は、さらに、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含む。
なお、（２）群は、水酸基含有共重合性ビニルモノマーであるが、比較例１，３においては、水酸基含有共重合性ビニルモノマーと、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーとからなるモノマー群である。（３）群は、架橋剤である。（４）群は、シランカップリング剤である。
In Table 1, the total of the monomer group which consists of the alkyl (meth) acrylate monomer whose carbon number of an alkyl group is C1-C14, an alicyclic group containing monomer, and a branched structure alkyl group containing monomer of (1) group, It calculated | required as 100 weight part. Moreover, the numerical value of a weight part is shown enclosed with a parenthesis as an addition ratio from (2) group to (4) group. However, in Example 2, the total of group (1) was 90 parts by weight. In the case of Comparative Examples 1 and 2, the group (1) further includes a (meth) acrylate monomer having an aromatic group.
The group (2) is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, but in Comparative Examples 1 and 3, it is a monomer group consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. is there. (3) Group is a crosslinking agent. (4) Group is a silane coupling agent.
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＫＢＭ−４０３及びＫＢＭ−８０３は信越化学工業株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。 In addition, Table 2 shows the names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc., and KBM-403 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. It is. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
From the adhesive films in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the adhesive layer, and the adhesive on one side of the polarizing plate (film) The layer was transferred.
＜粘着力の測定方法＞
厚み１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に、厚み２５μｍの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
得られた粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Measurement method of adhesive strength>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was transferred to one surface of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a pressure-sensitive adhesive film (optical film with a pressure-sensitive adhesive layer) as a sample.
The obtained adhesive film was bonded to a non-tin surface washed with non-alkali glass acetone with a pressure roll, and autoclaved under conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa × 20 minutes, and then an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. Returned to 1 hour. The peel strength of the subsequent adhesive film was measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Test method for adhesive tape / adhesive sheet”. It was set as the adhesive force (N / 25mm) of the adhesive layer of an adhesive film.
＜酸価の測定方法＞
アクリル系ポリマーの酸価は、試料を溶剤（ジエチルエーテルとエタノールを体積比２：１で混合したもの）に溶かし、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて、０．１上記電位差滴定装置を用い、濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、酸価を求めた。
酸価＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
Ｂ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の固形分の質量（ｇ）
<Method for measuring acid value>
The acid value of the acrylic polymer was determined by dissolving the sample in a solvent (diethyl ether and ethanol mixed at a volume ratio of 2: 1) and using an automatic potentiometric titrator (AT-610, manufactured by Kyoto Electronics Industry). 1 Using the above potentiometric titrator, potentiometric titration was performed with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l, and the amount of potassium hydroxide ethanol solution necessary to neutralize the sample was measured. And the acid value was calculated | required from the following formula.
Acid value = (B × f × 5.611) / S
B = Amount of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = factor of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution S = mass (g) of solid content of sample
＜ゲル分率の測定方法＞
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の測定試料の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤質量（ｇ）×１００
<Method for measuring gel fraction>
After the aging is completed, the mass of the measurement sample before being bonded to the polarizing plate is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200 mesh wire net. Then, after drying a filtered material at 100 degreeC for 1 hour, the mass of the residue was measured correctly and the gel fraction of the adhesive layer (adhesive after bridge | crosslinking) was computed from the following formula | equation.
Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) × 100
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、所定の雰囲気（８０℃ｄｒｙ雰囲気、または６０℃×９０％ＲＨの雰囲気）下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample prepared by laminating a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the measurement of adhesive strength on the non-tin surface of non-alkali glass by the same method was used in a predetermined atmosphere (80 ° C. dry atmosphere or 60 ° C. In an atmosphere of 90% RH for 250 hours, it was taken out in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the adhesive film.
Δ ·· Peeling and foaming occurred on part of the adhesive film.
× ·· Peeling and foaming occurred on the entire adhesive film.
＜比誘電率及び誘電損失の測定方法＞
厚みが１０００μｍの粘着剤層を、測定試料とした。ＬＣＲメーターを使用し、測定試料をＬＣＲメーターの治具に挟み、１００〜２００ｋＨｚの周波数で比誘電率及び誘電損失を測定した。
<Measurement method of relative permittivity and dielectric loss>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 μm was used as a measurement sample. Using an LCR meter, the measurement sample was sandwiched between jigs of the LCR meter, and the relative dielectric constant and dielectric loss were measured at a frequency of 100 to 200 kHz.
＜オンセルパネル応答性＞
厚みが２０μｍの粘着剤層が片面積層された偏光板を、オンセルパネル（ＴＯＤ、Ｔｏｕｃｈ Ｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）に貼り合わせた後、偏光板の表面からタッチ操作を行ない、タッチ操作する場所を変えて行った場合の応答反応性を調べ、次の基準で評価した。
○・・応答反応性が良好。
×・・応答反応性が不良。
<On-cell panel response>
After sticking a polarizing plate on which an adhesive layer with a thickness of 20 μm is layered on an on-cell panel (TOD, Touch On Display), the touch operation is performed from the surface of the polarizing plate, and the touch operation location is changed. The response reactivity was examined and evaluated according to the following criteria.
○ ·· Good response reactivity.
× ·· Poor response.
＜リワーク性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、７０℃の雰囲気下に１０日間放置後、２３℃の雰囲気下に取り出し、１時間放置後の粘着フィルムの粘着力を測定してリワーク性を判断した。
○・・７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍである。
△・・７０℃×１０日後の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍより大きいが、２０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
×・・７０℃×１０日後の粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍより大きい（剥がすことができない）。
<Test method for reworkability>
A sample prepared by laminating a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the measurement of adhesive strength on the non-tin surface of non-alkali glass by the same method was allowed to stand in an atmosphere of 70 ° C. for 10 days. The reworkability was judged by measuring the adhesive strength of the adhesive film after taking it out in an atmosphere at 0 ° C. and leaving it for 1 hour.
○ ·· Adhesive strength after 10 days at 70 ° C. is 1.5 to 10 N / 25 mm.
Δ ·· 70 ° C. × 10 days later, the adhesive strength is greater than 10 N / 25 mm, but 20 N / 25 mm or less.
× · The adhesive strength after 70 ° C. × 10 days is greater than 20 N / 25 mm (cannot be removed).
表３、及び表４に、評価結果を示す。 Tables 3 and 4 show the evaluation results.
本発明に係わる粘着フィルムである、実施例１〜４の粘着フィルムは、厚み２５μｍの粘着剤層を２３℃×１０日経過させた後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲であり、架橋後の粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、架橋後の粘着剤層の重量平均分子量が３０万〜２００万であり、アクリル系ポリマーの酸価が０．１以下であり、密着性及び耐久性が優れていた。また、実施例１〜４の粘着フィルムを、被着体に貼り合わせた後、７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲であることにより、リワーク性にも優れていた。すなわち、実施例１〜４の粘着フィルムによれば、従来技術における要求事項および問題を克服することができた。 The pressure-sensitive adhesive films according to Examples 1 to 4, which are pressure-sensitive adhesive films according to the present invention, have a pressure-sensitive adhesive strength of 1.5 to 10 N / 25 mm after passing a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm at 23 ° C. for 10 days The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is 40 to 75%, the weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is 300,000 to 2,000,000, and the acid value of the acrylic polymer is 0.1 or less. Yes, adhesion and durability were excellent. Moreover, after bonding the adhesive film of Examples 1-4 to a to-be-adhered body, it is excellent also in rework property because the adhesive force after 70 degreeC x 10 days is the range of 1.5-10N / 25mm. It was. That is, according to the adhesive films of Examples 1 to 4, the requirements and problems in the prior art could be overcome.
比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーの構成モノマーがブチルアクリレートを含まず、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含み、粘着剤層のゲル分率が低く、架橋後の粘着剤層の重量平均分子量が小さく、アクリル系ポリマーの酸価が高かった。これらの影響によるためか、粘着剤層の厚みが２５μｍのときの、粘着剤層の粘着力が強く、８０℃ｄｒｙの耐久性にやや劣り、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下での耐久性に劣り、リワーク性にやや劣っていた。また、比誘電率及び誘電損失が高く、オンセルパネル応答性は不良であった。 The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 includes an acrylic polymer-containing monomer that does not contain butyl acrylate, includes a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer , The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking was small, and the acid value of the acrylic polymer was high. Because of these influences, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is strong, the durability at 80 ° C. dry is slightly inferior, and durability under an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH It was inferior to reworkability. Moreover, the relative dielectric constant and dielectric loss were high, and the on-cell panel response was poor.
比較例２の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーの構成モノマーが芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含み、水酸基含有共重合性ビニルモノマーの含有量が多く、架橋剤の添加量が多く、ゲル分率が高かった。これらの影響によるためか、粘着剤層の厚みが２５μｍのときの、粘着剤層の粘着力が強く、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下での耐久性に劣り、リワーク性にやや劣っていた。また、誘電損失が高く、オンセルパネル応答性は不良であった。 The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 includes a (meth) acrylate monomer having an acrylic polymer as a constituent monomer of an acrylic polymer, a large content of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, a large amount of a crosslinking agent, and a gel The percentage was high. Because of these influences, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is strong, the durability under an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH is poor, and the reworkability is slightly inferior. . Further, the dielectric loss was high and the on-cell panel response was poor.
比較例３の粘着フィルムは、架橋剤を含まないため、アクリル系ポリマーが架橋せず、ゲル分率は０であり、架橋後の粘着剤層の重量平均分子量が小さかった。また、アクリル系ポリマーがカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含み、酸価が高い。これらの影響によるためか、粘着剤層の厚みが２５μｍのときの、粘着剤層の粘着力が非常に強く、耐久性、及びリワーク性に劣っていた。また、比誘電率が高く、オンセルパネル応答性は不良であった。 Since the adhesive film of Comparative Example 3 did not contain a crosslinking agent, the acrylic polymer was not crosslinked, the gel fraction was 0, and the weight average molecular weight of the adhesive layer after crosslinking was small. The acrylic polymer contains a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and has a high acid value. Because of these influences, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 25 μm, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer was very strong and inferior in durability and reworkability. Moreover, the relative dielectric constant was high, and the on-cell panel response was poor.
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、従来技術における要求事項および問題を克服することができなかった。 As described above, the pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the requirements and problems in the prior art.
１…タッチパネル、２…液晶パネル、３…バックライトユニット、４…空間、５…タッチパネルを搭載した液晶パネル、１０…タッチセンサー、１１，１２…ガラス基板、１３…カラーフィルタ、１４，１５…偏光板、１６…透明電極、１７…ＴＦＴ電極、１８…液晶層、２０…液晶パネル、３０…バックライトユニット、４０…オンセル方式のタッチパネルを搭載した液晶パネル。
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の少なくとも１種以上の合計１００重量部と、
（Ｂ）水酸基含有共重合性ビニルモノマーの０．１〜０．５重量部を共重合して得られた共重合体であり、
前記（Ａ）の合計１００重量部が、ブチル（メタ）アクリレートを３０〜１００重量部の割合で含有してなり、
前記アクリル系ポリマーの酸価が０．１以下であり、
前記（Ａ）の合計１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜１．５重量部と、前記シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であることを特徴とする粘着剤層。 It is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a silane coupling agent.
The acrylic polymer is
(A) a total of 100 parts by weight of at least one monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group, an alicyclic group-containing monomer, and a branched structure alkyl group-containing monomer; ,
(B) a copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 0.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
A total of 100 parts by weight of the above (A) contains 30 to 100 parts by weight of butyl (meth) acrylate,
The acid value of the acrylic polymer is 0.1 or less,
Containing 0.01 to 1.5 parts by weight of the isocyanate compound as the crosslinking agent and 0.01 to 2.0 parts by weight of the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the total of (A) And
The pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 40 to 75%.
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