JP2019196413A - Ink, ink container, recording apparatus, and recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インク、インク収容容器、記録装置、及び記録方法に関する。 The present invention relates to an ink, an ink container, a recording apparatus, and a recording method.
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有することから、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。そして、これらの印刷対象としては、普通紙など吸収性のメディアが一般的に用いられてきた。 Inkjet printers have advantages such as low noise, low running cost, and easy color printing, and thus are widely used as digital signal output devices in general households. And as these printing objects, absorbent media such as plain paper have been generally used.
しかし、近年では印刷対象が多様化しており、例えば、商業印刷用などのインク吸収性の低い印刷用塗工紙、食品包装材料用などのインク非吸収性のプラスチックフィルム等に対しても、インクジェット記録方法により、従来のメディアと同等以上の画像品質、印刷速度の高速化が要求されている。こうした背景もあり、最近では、インク吸収性の低い記録媒体やインク非吸収性の記録媒体に対して水性インクを用いるインクジェット技術の開発が行われてきている。 However, in recent years, printing objects have been diversified. For example, inkjet printing is also applied to non-ink-absorbing plastic films for printing paper with low ink absorption for commercial printing, food packaging materials, and the like. Depending on the recording method, an image quality equal to or higher than that of conventional media and an increase in printing speed are required. Against this background, recently, ink-jet technology using water-based ink has been developed for recording media with low ink absorption and non-ink-absorbing recording media.
特許文献１には、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有し、該ウレタン樹脂粒子として球状ウレタン樹脂粒子と棒状ウレタン樹脂粒子を含み、かつ棒状ウレタン樹脂粒子のアスペクト比が２．５〜５．０であることを特徴とするインクジェット用インクが開示されている。 Patent Document 1 contains water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles. The urethane resin particles include spherical urethane resin particles and rod-shaped urethane resin particles, and the aspect ratio of the rod-shaped urethane resin particles is 2.5. An ink-jet ink is disclosed that is .about.5.0.
しかしながら、インク吸収性が低い記録媒体に対してインクが付与されて形成されたインク膜は、記録媒体との密着性が劣るため、記録媒体から容易に剥離する課題がある。また、例えば、インク膜を形成した後の記録媒体をロール状に巻き取る場合などにおいて、インク膜に接触する記録媒体に対しインク膜の一部が転移する現象（ブロッキング）が生じる課題がある。 However, an ink film formed by applying ink to a recording medium having low ink absorbability has a problem of easily peeling from the recording medium because of poor adhesion to the recording medium. In addition, for example, when the recording medium after the ink film is formed is wound in a roll shape, there is a problem that a phenomenon (blocking) in which a part of the ink film is transferred to the recording medium in contact with the ink film occurs.
請求項１に係る発明は、樹脂粒子Ａ、及び樹脂粒子Ｂを含有するインクであって、前記樹脂粒子Ａのガラス転移温度は、７０℃以上１２０℃以下であり、前記樹脂粒子Ａの体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、前記樹脂粒子Ｂのガラス転移温度は、０℃以下であり、前記樹脂粒子Ｂの体積平均粒子径は、５０ｎｍ以下である。 The invention according to claim 1 is an ink containing resin particles A and resin particles B, and the glass transition temperature of the resin particles A is 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and the volume average of the resin particles A The particle diameter is 100 nm or more and 300 nm or less, the glass transition temperature of the resin particle B is 0 ° C. or less, and the volume average particle diameter of the resin particle B is 50 nm or less.
本発明のインクは、インク膜の記録媒体に対する密着性が優れ、インク膜のブロッキング発生が抑制される優れた効果を奏する。 The ink of the present invention is excellent in the adhesion of the ink film to the recording medium, and has an excellent effect of suppressing the occurrence of blocking of the ink film.
以下、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
＜＜インク＞＞
本実施形態のインクは、樹脂粒子を含有し、必要に応じて、水、色材、有機溶剤、及び界面活性剤等の成分を含有する。また、樹脂粒子は、樹脂粒子Ａ、及び樹脂粒子Ｂを含有する。
<< Ink >>
The ink of the present embodiment contains resin particles, and contains components such as water, a coloring material, an organic solvent, and a surfactant as necessary. The resin particles contain resin particles A and resin particles B.
＜樹脂粒子＞
樹脂粒子とは、水中またはインク中に分散している樹脂の粒子であり、水中またはインク中に溶解している水溶性樹脂とは区別される。本実施形態のインクに含有される樹脂粒子は、樹脂粒子Ａ、及び樹脂粒子Ｂを含み、必要に応じて、他の樹脂粒子や水溶性樹脂を含んでいてもよい。なお、樹脂粒子は、目的に応じて適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。
<Resin particles>
The resin particles are resin particles dispersed in water or ink, and are distinguished from water-soluble resins dissolved in water or ink. The resin particles contained in the ink of the present embodiment include resin particles A and resin particles B, and may include other resin particles and water-soluble resin as necessary. In addition, what was synthesize | combined suitably according to the objective may be used for a resin particle, and a commercial item may be used for it.
−樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂ−
本実施形態のインクに含有される樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上１２０℃以下であって、体積平均粒子径が１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である樹脂粒子Ａと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であって、体積平均粒子径が５０ｎｍ以下である樹脂粒子Ｂと、を含む。
-Resin particle A and resin particle B-
The resin particles contained in the ink of the present embodiment have a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or more and 120 ° C. or less, a volume average particle diameter of 100 nm or more and 300 nm or less, and a glass transition temperature ( Resin particles B having a Tg) of 0 ° C. or less and a volume average particle diameter of 50 nm or less.
まず、本実施形態のインクが上記の樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂを含むことが好ましい理由について説明する。
一般に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂粒子をインクに含有させた場合、付与されたインクが乾燥して形成されたインク膜の画像表面における摩擦抵抗は小さくなる。そのため、例えば、インク膜を形成した後の記録媒体をロール状に巻き取る場合などにおいて、インク膜に接触する記録媒体に対し、インク膜の一部が転移する現象（以降、「ブロッキング」とも示す）が生じにくくなる。一方で、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂粒子は、加熱してインクを乾燥させる工程などにおいて、樹脂粒子が溶融しにくい。そのため、例えば、記録媒体が非浸透性基材などである場合において、樹脂が記録媒体の表面に馴染まず、インク膜の記録媒体に対する密着性が劣ることがある。
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低い樹脂粒子をインクに含有させた場合、樹脂粒子は容易に溶融する。そのため、例えば、記録媒体が非浸透性基材などであっても、樹脂が記録媒体の表面に馴染みやすく、インク膜の記録媒体に対する密着性が優れる。一方で、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低い樹脂粒子は、インク膜の画像表面における摩擦抵抗や、タック性（インク膜のべたつき）が大きくなる。そのため、例えば、インク膜を形成した後の記録媒体をロール状に巻き取る場合などにおいて、ブロッキングが生じやすくなることがある。
そこで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く且つ体積平均粒子径が大きい樹脂粒子Ａと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低く且つ体積平均粒子径が小さい樹脂粒子Ｂと、をインクに含有させ、且つ、好適なガラス転移温度（Ｔｇ）と体積平均粒子径とを見出すことで、記録媒体に対する密着性が優れ、ブロッキング発生が抑制される（言い換えると、ブロッキング性が向上する）インクを得た。すなわち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い樹脂粒子の体積平均粒子径を大きくすることで樹脂粒子Ａを選択的にインク膜の画像表面に露出させてブロッキング性を向上させるとともに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低く微細な樹脂粒子Ｂで樹脂粒子Ａと記録媒体との間を満たすことで樹脂粒子Ａと記録媒体の接触面積を増加させて密着性を向上させる。
First, the reason why the ink of this embodiment preferably includes the resin particles A and the resin particles B will be described.
In general, when resin particles having a high glass transition temperature (Tg) are contained in the ink, the frictional resistance on the image surface of the ink film formed by drying the applied ink becomes small. Therefore, for example, when the recording medium after forming the ink film is wound up in a roll shape, a phenomenon in which a part of the ink film is transferred to the recording medium in contact with the ink film (hereinafter also referred to as “blocking”). ) Is less likely to occur. On the other hand, resin particles having a high glass transition temperature (Tg) are unlikely to melt in a step of heating and drying ink. Therefore, for example, when the recording medium is a non-permeable substrate, the resin does not conform to the surface of the recording medium, and the adhesion of the ink film to the recording medium may be poor.
In addition, when resin particles having a low glass transition temperature (Tg) are contained in the ink, the resin particles are easily melted. Therefore, for example, even if the recording medium is a non-permeable substrate, the resin is easily adapted to the surface of the recording medium, and the adhesion of the ink film to the recording medium is excellent. On the other hand, resin particles having a low glass transition temperature (Tg) have high frictional resistance and tackiness (stickiness of the ink film) on the image surface of the ink film. Therefore, for example, when the recording medium after forming the ink film is wound up in a roll shape, blocking may easily occur.
Accordingly, the ink contains a resin particle A having a high glass transition temperature (Tg) and a large volume average particle diameter, and a resin particle B having a low glass transition temperature (Tg) and a small volume average particle diameter, and By finding a suitable glass transition temperature (Tg) and a volume average particle size, an ink having excellent adhesion to a recording medium and suppressing occurrence of blocking (in other words, improving blocking properties) was obtained. That is, by increasing the volume average particle diameter of the resin particles having a high glass transition temperature (Tg), the resin particles A are selectively exposed on the image surface of the ink film to improve the blocking property, and the glass transition temperature (Tg). ) Is filled with the resin particles B with the fine resin particles B, the contact area between the resin particles A and the recording medium is increased and the adhesion is improved.
樹脂粒子Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃以上１２０℃以下である。また、７５℃以上であることが好ましい。また、１１０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上１２０℃以下であることにより、インク膜のブロッキング性が向上する。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the resin particles A is 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. Moreover, it is preferable that it is 75 degreeC or more. Moreover, it is preferable that it is 110 degrees C or less, and it is more preferable that it is 100 degrees C or less. When the glass transition temperature (Tg) is 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, the blocking property of the ink film is improved. The glass transition temperature (Tg) can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC).
樹脂粒子Ａの体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。また、２５０ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。体積平均粒子径が、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることにより、樹脂粒子Ａがインク膜の画像表面に露出しやすくなり、ブロッキング性が向上する。なお、体積平均粒子径は、例えば、動的光散乱法を使用した粒度分析装置を用いて測定することができる。 The volume average particle diameter of the resin particles A is 100 nm or more and 300 nm or less. Moreover, it is preferable that it is 250 nm or less, and it is more preferable that it is 200 nm or less. When the volume average particle diameter is 100 nm or more and 300 nm or less, the resin particles A are easily exposed on the image surface of the ink film, and the blocking property is improved. The volume average particle diameter can be measured, for example, using a particle size analyzer using a dynamic light scattering method.
樹脂粒子Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下である。また、−７０℃以上であることが好ましく、−６０℃以上であることがより好ましい。また、−２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることにより、インク膜の記録媒体に対する密着性が向上する。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the resin particle B is 0 ° C. or lower. Moreover, it is preferable that it is -70 degreeC or more, and it is more preferable that it is -60 degreeC or more. Moreover, it is preferable that it is -20 degrees C or less. When the glass transition temperature (Tg) is 0 ° C. or lower, the adhesion of the ink film to the recording medium is improved. The glass transition temperature (Tg) can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC).
樹脂粒子Ｂの体積平均粒子径は、５０ｎｍ以下である。また、１ｎｍ以上であることが好ましく、５ｎｍ以上であることがより好ましい。また、４０ｎｍ以下であることが好ましい。体積平均粒子径が、５０ｎｍ以下であることにより、樹脂粒子Ｂが樹脂粒子Ａと記録媒体との間を満たし、樹脂粒子Ａと記録媒体の接触面積を増加させて密着性を向上させることができる。 The volume average particle diameter of the resin particles B is 50 nm or less. Moreover, it is preferable that it is 1 nm or more, and it is more preferable that it is 5 nm or more. Moreover, it is preferable that it is 40 nm or less. When the volume average particle diameter is 50 nm or less, the resin particles B fill the space between the resin particles A and the recording medium, and the contact area between the resin particles A and the recording medium can be increased to improve the adhesion. .
樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂの樹脂の種類としては、特に限定はなく、公知のものから適宜選択できる。樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン‐ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは樹脂粒子Ａ及びＢに１種または２種以上を併用してもよい。 There is no limitation in particular as the kind of resin of the resin particle A and the resin particle B, It can select from a well-known thing suitably. Examples of the resin include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, acrylic silicone resin, etc. Is mentioned. These may use together 1 type, or 2 or more types in resin particle A and B.
樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂの樹脂の種類としては、インク膜のブロッキング性を向上させ、且つインク膜の密着性を向上させる観点から、それぞれ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１つであることが好ましく、アクリル樹脂又はウレタン樹脂であることがより好ましい。また、樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂのうち少なくとも１つはウレタン樹脂粒子であることが好ましく、樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂはともにウレタン樹脂粒子であることがより好ましい。樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂのうち少なくとも１つがウレタン樹脂粒子であることにより、インク膜の記録媒体に対する密着性が向上する。 The types of resin of the resin particles A and the resin particles B are at least selected from acrylic resin, urethane resin, and polyester resin, respectively, from the viewpoint of improving the blocking property of the ink film and improving the adhesion property of the ink film. One is preferable, and an acrylic resin or a urethane resin is more preferable. In addition, at least one of the resin particles A and the resin particles B is preferably urethane resin particles, and both the resin particles A and the resin particles B are more preferably urethane resin particles. When at least one of the resin particles A and the resin particles B is a urethane resin particle, the adhesion of the ink film to the recording medium is improved.
樹脂粒子Ｂの含有量は、樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂの合計の含有量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましい。また、９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましい。樹脂粒子Ｂの含有量が５０質量％以上であることにより、インク膜の記録媒体に対する密着性が向上する。 The content of the resin particles B is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and 60% by mass or more with respect to the total content of the resin particles A and the resin particles B. More preferably it is. Moreover, it is preferable that it is 99 mass% or less, It is more preferable that it is 80 mass% or less, It is still more preferable that it is 70 mass% or less. When the content of the resin particles B is 50% by mass or more, the adhesion of the ink film to the recording medium is improved.
インク中における樹脂粒子Ａと樹脂粒子Ｂの合計の含有量は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、１．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましい。
また、インク中における樹脂粒子Ａと樹脂粒子Ｂのそれぞれの含有量は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。
The total content of the resin particles A and the resin particles B in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is 1.0% by mass or more and 30.0% by mass with respect to the total amount of the ink. Or less, more preferably 5.0% by mass or more and 20.0% by mass or less.
Further, the content of each of the resin particles A and the resin particles B in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is 1.0% by mass or more and 20.0% with respect to the total amount of the ink. It is preferable that it is mass% or less, and it is more preferable that it is 1.0 mass% or more and 10.0 mass% or less.
樹脂粒子Ａの体積平均粒子径及び樹脂粒子Ｂの体積平均粒子径の比（樹脂粒子Ａ／樹脂粒子Ｂ）は、３．０以上であることが好ましく、５．０以上であることがより好ましく、１０．０以上であることが更に好ましい。体積平均粒子径の比（樹脂粒子Ａ／樹脂粒子Ｂ）が３．０以上であることにより、樹脂粒子Ｂが樹脂粒子Ａと記録媒体との間を満たし、インク膜と記録媒体の接触面積を増加させて密着性を向上させることができる。 The ratio of the volume average particle diameter of the resin particles A and the volume average particle diameter of the resin particles B (resin particles A / resin particles B) is preferably 3.0 or more, and more preferably 5.0 or more. More preferably, it is 10.0 or more. When the ratio of the volume average particle diameter (resin particle A / resin particle B) is 3.0 or more, the resin particle B fills between the resin particle A and the recording medium, and the contact area between the ink film and the recording medium is increased. The adhesion can be improved by increasing.
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
<Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3- Hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, petriol, and the like.
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and the like.
Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
Examples of nitrogen-containing heterocyclic compounds include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, and γ-butyrolactone. Can be mentioned.
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide and the like.
Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, and triethylamine.
Examples of sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol and the like.
Examples of other organic solvents include propylene carbonate and ethylene carbonate.
In addition to functioning as a wetting agent, it is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because good drying properties can be obtained.
有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
As the organic solvent, a polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and the like.
Specific examples of the glycol ether compound include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Examples of ethers include polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。 A polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound can improve ink permeability when paper is used as a recording medium.
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of the drying property and ejection reliability of the ink, 20 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable.
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
<Water>
The water content in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. % To 60% by mass is more preferable.
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
<Color material>
The color material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used.
An inorganic pigment or an organic pigment can be used as the pigment. These may be used alone or in combination of two or more. A mixed crystal may be used as the pigment.
As the pigment, for example, a black pigment, a yellow pigment, a magenta pigment, a cyan pigment, a white pigment, a green pigment, an orange pigment, a glossy pigment such as gold or silver, a metallic pigment, or the like can be used.
Carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, thermal method in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow as inorganic pigments Can be used.
Organic pigments include azo pigments, polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments). Dye chelates (for example, basic dye type chelates, acidic dye type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used. Of these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
Specific examples of pigments include black for carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11). And metal pigments such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1).
Further, for color use, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
The dye is not particularly limited, and an acid dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye can be used. One kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。 The content of the color material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass from the viewpoints of improvement in image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.
顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
As a method of obtaining an ink by dispersing a pigment, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to form a self-dispersing pigment, a method of coating and dispersing the surface of the pigment with a resin, and a dispersing agent are used. Method, etc.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a method of making it dispersible in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the pigment (for example, carbon) Is mentioned.
As a method for coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, a method in which the pigment is included in microcapsules and dispersible in water can be mentioned. This can be paraphrased as a resin-coated pigment. In this case, it is not necessary that all pigments blended in the ink are coated with a resin, and within a range where the effects of the present invention are not impaired, uncoated pigments and partially coated pigments are dispersed in the ink. It may be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low-molecular type dispersant or high-molecular type dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or the like can be used depending on the pigment.
As the dispersant, RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. and Naphthalenesulfonic acid Na formalin condensate can also be suitably used as the dispersant.
A dispersing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment dispersion>
An ink can be obtained by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. Further, it is also possible to produce an ink by mixing a pigment, other water, a dispersant, and the like into a pigment dispersion and mixing a material such as water or an organic solvent.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. For dispersion, a disperser is preferably used.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of maximum number because the pigment dispersion stability is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. 500 nm or less is preferable and 20 nm or more and 150 nm or less are more preferable. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1% by mass The content is preferably 50% by mass or less and more preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less.
The pigment dispersion is preferably degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifugal separator or the like, if necessary.
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
<Additives>
If necessary, a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust inhibitor, a pH adjuster, and the like may be added to the ink.
＜＜記録媒体＞＞
インクが付与される記録媒体としては、特に限定されないが、非浸透性基材であることが好ましい。上記の通り、記録媒体が非浸透性基材であると、インク膜の記録媒体に対する密着性が劣る課題がより生じやすいため、本実施形態のインクを用いたときに得られる効果が大きくなるためである。
非浸透性基材とは、水透過性、水吸収性、又は水吸着性が低い表面を有する基材を指し、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない基材も含まれる。より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において、接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材を指す。
<< Recording medium >>
The recording medium to which ink is applied is not particularly limited, but is preferably a non-permeable substrate. As described above, if the recording medium is a non-permeable substrate, the problem of poor adhesion of the ink film to the recording medium is more likely to occur, and the effect obtained when using the ink of the present embodiment is increased. It is.
The non-permeable substrate refers to a substrate having a surface with low water permeability, water absorption, or water adsorption, and includes substrates that do not open to the outside even though there are many cavities inside. . More quantitatively, in the Bristow method, the water absorption amount from the start of contact to 30 msec 1/2 is 10 mL / m 2 or less.
非浸透性基材の中でも、塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルムフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルムは、インクが良好に密着するため好ましい。
ポリプロピレンフィルムとしては、例えば、東洋紡社製Ｐ−２００２、Ｐ−２１６１、Ｐ−４１６６、ＳＵＮＴＯＸ社製ＰＡ−２０、ＰＡ−３０、ＰＡ−２０Ｗ、フタムラ化学社製ＦＯＡ、ＦＯＳ、ＦＯＲなどが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、例えば、東洋紡社製Ｅ−５１００、Ｅ−５１０２、東レ社製Ｐ６０、Ｐ３７５、帝人デュポンフィルム社製Ｇ２、Ｇ２Ｐ２、Ｋ、ＳＬなどが挙げられる。
ナイロンフィルムとしては、例えば、東洋紡社製ハーデンフィルムＮ−１１００、Ｎ−１１０２、Ｎ−１２００、ユニチカ社製ＯＮ、ＮＸ、ＭＳ、ＮＫなどが挙げられる。
Among non-permeable substrates, a vinyl chloride film, a polypropylene film film, a polyethylene terephthalate film, and a nylon film are preferable because the ink adheres well.
Examples of the polypropylene film include Toyobo P-2002, P-2161, P-4166, SUNTOX PA-20, PA-30, PA-20W, Futamura Chemical FOA, FOS, FOR, and the like. .
Examples of the polyethylene terephthalate film include Toyobo E-5100, E-5102, Toray P60, P375, Teijin DuPont Films G2, G2P2, K, SL, and the like.
Examples of the nylon film include Harden films N-1100, N-1102, and N-1200 manufactured by Toyobo, and ON, NX, MS, and NK manufactured by Unitika.
＜＜インク収容容器＞＞
インク収容容器は、本実施形態のインクを収容するインク収容部を備え、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してもよい。
インク収容容器は、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク収容部を有するもの、大容量のインクタンクなどが好適である。
<< Ink container >>
The ink storage container includes an ink storage section that stores the ink of the present embodiment, and may further include other members that are appropriately selected as necessary.
The shape, structure, size, material, etc. of the ink container can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the ink container has an ink container formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. An ink tank or the like is suitable.
＜＜記録装置＞＞ << Recording device >>
図１を用いて、本発明の一実施形態に係る記録装置を説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る記録装置を示す概略側面図である。図１に示す記録装置１００は、巻き出し装置１０１と、非浸透性基材１０２と、インクジェット吐出ヘッド１０７と、プラテン１０８と、インク乾燥装置１０９と、巻取り装置１１０と、を有する。 A recording apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic side view showing a recording apparatus according to an embodiment of the present invention. A recording apparatus 100 illustrated in FIG. 1 includes an unwinding device 101, a non-permeable substrate 102, an inkjet discharge head 107, a platen 108, an ink drying device 109, and a winding device 110.
＜巻出手段＞
巻き出し装置１０１は、巻出手段の一例であって、回転駆動することにより、ロール状に収納された非浸透性基材１０２を記録装置１００内の搬送経路に供給する。
<Unwinding means>
The unwinding device 101 is an example of unwinding means, and supplies the non-permeable base material 102 accommodated in a roll shape to a conveyance path in the recording device 100 by being driven to rotate.
非浸透性基材１０２は、記録媒体の一例であって、記録装置の搬送方向に連続するフィルム状の基材であり、巻き出し装置１０１と巻取り装置１１０の間の搬送経路に沿って搬送される。また、非浸透性基材１０２の搬送方向における長さは、少なくとも巻きだし装置１０１と巻取り装置１１０との間に設けられた非浸透性基材１０２の搬送経路の長さより長い。このように記録装置の搬送方向に連続する基材を用いるため、本願の記録装置は巻取り装置１１０で非浸透性基材１０２をロール状に巻き取って収納することが好ましい。 The non-permeable base material 102 is an example of a recording medium, and is a film-like base material continuous in the transport direction of the recording apparatus, and is transported along a transport path between the unwinding device 101 and the winding device 110. Is done. Further, the length of the non-permeable base material 102 in the transport direction is at least longer than the length of the transport path of the non-permeable base material 102 provided between the unwinding device 101 and the winding device 110. In this way, since the base material continuous in the conveyance direction of the recording apparatus is used, the recording apparatus of the present application preferably winds and stores the non-permeable base material 102 in a roll shape by the winding device 110.
＜インク付与手段＞
インクジェット吐出ヘッド１０７は、インク付与手段の一例であって、複数のノズルが配列された複数のノズル列を有しており、ノズルからのインクの吐出方向が、非浸透性基材１０２の搬送経路に向くように設けられている。これにより、インクジェット吐出ヘッド１０７は、非浸透性基材１０２上に、インク収容容器に収容されていたマゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、及びブラック（Ｋ）の各色の液体を順次吐出する。なお、吐出されるインクの色はこれらに限らず、ホワイト、グレー、シルバー、ゴールド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレットなどの色であってもよい。
また、インクジェット吐出ヘッド１０７は、ライン型のインクジェット吐出ヘッドであるが、「ライン型のインクジェット吐出ヘッド」とは、非浸透性基材１０２の搬送方向の全幅にわたってインクを吐出するノズルが配置されたインクジェット吐出ヘッドである。なお、インクジェット吐出ヘッドとしては、ライン型に限らず、シリアル型であってもよい。
また、インクジェット吐出ヘッド１０７において、インクに刺激を印加してインクを吐出させる手段としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。これらの中でも、特に、インクジェット吐出ヘッド内のインク流路内にある圧力室（液室などとも称する）と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小することで圧力室中のインクが加圧され、インクジェット吐出ヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させる手段が好ましい。
<Ink application means>
The inkjet discharge head 107 is an example of an ink application unit, and includes a plurality of nozzle rows in which a plurality of nozzles are arranged, and the discharge direction of the ink from the nozzles is the transport path of the non-permeable substrate 102. It is provided to face. As a result, the ink jet discharge head 107 is arranged so that the magenta (M), cyan (C), yellow (Y), and black (K) liquids stored in the ink storage container on the non-permeable substrate 102. Are sequentially discharged. The color of the ejected ink is not limited to these, and may be white, gray, silver, gold, green, blue, orange, violet, or the like.
The inkjet discharge head 107 is a line-type inkjet discharge head, but the “line-type inkjet discharge head” includes nozzles that discharge ink over the entire width of the impermeable substrate 102 in the transport direction. Inkjet ejection head. The ink jet discharge head is not limited to the line type but may be a serial type.
In the inkjet discharge head 107, a means for applying a stimulus to the ink to discharge the ink can be appropriately selected according to the purpose. For example, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, Light etc. are mentioned. Specific examples include a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a shape memory alloy actuator using a metal phase change due to a temperature change, and an electrostatic actuator using an electrostatic force. Among these, in particular, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber (also referred to as a liquid chamber or the like) in an ink flow path in the inkjet discharge head, the piezoelectric element bends and the pressure chamber It is preferable that the ink in the pressure chamber is pressurized by reducing the volume of the ink, and the ink is ejected as droplets from the nozzles of the inkjet ejection head.
＜搬送手段＞
プラテン１０８は、搬送手段の一例であって、非浸透性基材１０２を、搬送経路に沿って搬送されるようにガイドする。
<Conveying means>
The platen 108 is an example of a transport unit, and guides the non-permeable base material 102 so as to be transported along the transport path.
＜加熱手段＞
インク乾燥装置１０９は、加熱手段の一例であって、非浸透性基材１０２上に付与されたインクに温風を吹き付けて加熱し、インクを乾燥させる。なお、インクを乾燥させる手段は、温風を吹き付ける手段に限らず、例えば、非浸透性基材１０２の裏面を加熱ローラ、フラットヒータ等に接触させて乾燥させる手段等の各種公知の手段を用いることができる。インク乾燥装置１０９は、インクを５０℃以上１２０℃以下で加熱する手段であることが好ましい。
<Heating means>
The ink drying device 109 is an example of a heating unit, and blows warm air to the ink applied on the non-permeable base material 102 and heats the ink to dry the ink. The means for drying the ink is not limited to the means for blowing warm air, and for example, various known means such as a means for drying the non-permeable substrate 102 by contacting the back surface of the non-permeable substrate 102 with a heating roller, a flat heater or the like is used. be able to. The ink drying device 109 is preferably a means for heating the ink at 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
＜巻取手段＞
巻取り装置１１０は、巻取手段の一例であって、インクを付与してから乾燥することで形成されたインク膜を有する非浸透性基材１０２を、回転駆動することにより、巻き取ってロール状に収納する。本実施形態では、記録装置が巻取手段を有することが好ましい。上記の通り、記録装置が巻取手段を有すると、インク膜においてブロッキングが生じる課題がより生じやすくなるため、本実施形態のインクを用いたときに得られる効果が大きくなるためである。
<Winding means>
The winding device 110 is an example of a winding unit, and rotates and drives a non-permeable substrate 102 having an ink film formed by applying ink and then drying to roll up and roll. Store in a shape. In the present embodiment, it is preferable that the recording apparatus has a winding unit. As described above, when the recording apparatus has the winding unit, the problem of blocking in the ink film is more likely to occur, and thus the effect obtained when using the ink of the present embodiment is increased.
＜その他手段＞
なお、記録装置は、非浸透性基材１０２とインクとの間の密着性を高める前処理液を、インクが付与される前の非浸透性基材１０２に対して付与する前処理液付与手段を有していてもよい。しかし、本実施形態のインクは、インク単独で非浸透性基材１０２に対する密着性を有するため、前処理液付与手段を有さない記録装置を用いることができ、これにより、記録装置の省スペース化を実現すことができる。
<Other means>
Note that the recording apparatus applies a pretreatment liquid application unit that applies a pretreatment liquid that improves the adhesion between the non-permeable base material 102 and the ink to the non-permeable base material 102 before the ink is applied. You may have. However, since the ink of the present embodiment has an adhesive property with respect to the non-permeable base material 102 by itself, it is possible to use a recording apparatus that does not have a pretreatment liquid application unit, thereby saving space of the recording apparatus. Can be realized.
＜＜記録方法＞＞ << Recording method >>
図１を用いて、本発明の一実施形態に係る記録方法を説明する。図１に示す記録装置１００を用いる記録方法は、インク付与工程と、加熱工程と、巻取工程と、を有する。 A recording method according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. A recording method using the recording apparatus 100 shown in FIG. 1 includes an ink application process, a heating process, and a winding process.
＜インク付与工程＞
インク付与工程は、非浸透性基材１０２上に、インクを付与する工程であり、インクジェット吐出ヘッド１０７の各ノズルから非浸透性基材１０２上に、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、及びブラック（Ｋ）の各色の液体が順次吐出される。
<Ink application process>
The ink application step is a step of applying ink onto the non-permeable substrate 102, and magenta (M), cyan (C), yellow from each nozzle of the inkjet discharge head 107 onto the non-permeable substrate 102. Liquids of each color (Y) and black (K) are sequentially discharged.
＜インク乾燥工程＞
インク乾燥工程は、インク付与工程の後に、付与されたインクを乾燥させる工程である。乾燥は、記録媒体にベタつきが感じられない程度に行うことが好ましい。なお、図１に示す乾燥工程では、付与されたインクをインク乾燥装置１０９により乾燥させるが、特別な乾燥手段を用いず、自然乾燥させてもよい。
<Ink drying process>
The ink drying step is a step of drying the applied ink after the ink applying step. The drying is preferably performed to such an extent that the recording medium does not feel sticky. In the drying step shown in FIG. 1, the applied ink is dried by the ink drying device 109, but may be naturally dried without using a special drying means.
＜巻取工程＞
巻取工程は、インクが付与されて乾燥された非浸透性基材１０２を巻き取って収納する工程である。
<Winding process>
The winding process is a process of winding and storing the impermeable substrate 102 that has been applied with ink and dried.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以降の説明において「部」は「質量部」を意味する。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “part” means “part by mass”.
＜樹脂粒子Ａの合成＞
［ポリエステルポリオール１の合成］
０．５Ｌのセパラブルフラスコに、窒素を導入しながら、ＢＡ−２（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物；日本乳化剤社製）３４３ｇ、イソフタル酸ジメチル１３７ｇを材料として仕込み、１３０℃で溶融した。これらが溶融したところで、チタンテトライソプロポキシド０．１４ｇを加え、攪拌しながら２３０℃まで４時間かけて昇温し、２３０℃でさらに３時間反応させた。その後、チタンテトライソプロポキシド０．０７ｇを追加して２時間保持した後、窒素導入を止め、１５ｋＰａ減圧下でさらに２時間反応させることで、ポリエステルポリオール１を得た。得られたポリエステルポリオール１の数平均分子量は９００、水酸基価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。なお、ポリエステルポリオール１の数平均分子量は次の方法により測定した。
<Synthesis of Resin Particle A>
[Synthesis of Polyester Polyol 1]
While introducing nitrogen into a 0.5 L separable flask, 343 g of BA-2 (ethylene oxide adduct of bisphenol A; manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 137 g of dimethyl isophthalate were charged as materials and melted at 130 ° C. When these were melted, 0.14 g of titanium tetraisopropoxide was added, the temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours with stirring, and the reaction was further continued at 230 ° C. for 3 hours. Thereafter, 0.07 g of titanium tetraisopropoxide was added and held for 2 hours, then the introduction of nitrogen was stopped, and the reaction was further carried out for 2 hours under a reduced pressure of 15 kPa, thereby obtaining polyester polyol 1. The number average molecular weight of the obtained polyester polyol 1 was 900, and the hydroxyl value was 110 mgKOH / g. In addition, the number average molecular weight of the polyester polyol 1 was measured by the following method.
（数平均分子量の測定）
樹脂粒子の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定装置（例えば、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー社製）を用いて測定した。カラムとしては、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ １５ｃｍ ３連（東ソー社製）を使用した。測定する樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（安定剤含有、和光純薬社製）にて０．１５質量％溶液にし、０．２μｍフィルターで濾過した後、その濾液を試料として用いた。具体的には、ＴＨＦ試料溶液を測定装置に１００ｍＬ注入し、温度４０℃の環境下にて、流速０．３５μＬ／分で測定した。
数平均分子量は単分散ポリスチレン標準試料より作成された検量線を用いて計算を行った。標準ポリスチレン試料としては、昭和電工社製ＳｈｏｗｄｅｘＳＴＡＮＤＡＲＤシリーズおよびトルエンを用いた。以下の３種類の単分散ポリスチレン標準試料のＴＨＦ溶液を作成し、上記の条件で測定を行い、ピークトップの保持時間を単分散ポリスチレン標準試料の光散乱分子量として検量線を作成した。
・溶液Ａ：Ｓ−７４５０ ２．５ｍｇ，Ｓ−６７８ ２．５ｍｇ，Ｓ−４６．５，２．５ｍｇ，Ｓ−２．９０ ２．５ｍｇ，ＴＨＦ ５０ｍＬ
・溶液Ｂ：Ｓ−３７３０ ２．５ｍｇ，Ｓ−２５７ ２．５ｍｇ，Ｓ−１９．８，２．５ｍｇ，Ｓ−０．５８０ ２．５ｍｇ，ＴＨＦ ５０ｍＬ
・溶液Ｃ：Ｓ−１４７０ ２．５ｍｇ，Ｓ−１１２ ２．５ｍｇ，Ｓ−６．９３，２．５ｍｇ，トルエン ２．５ｍｇ，ＴＨＦ ５０ｍＬ
検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
(Measurement of number average molecular weight)
The number average molecular weight of the resin particles was measured using a gel permeation chromatography (GPC) measuring device (for example, HLC-8220 GPC, manufactured by Tosoh Corporation). As a column, TSKgel SuperHZM-H 15 cm triple (made by Tosoh Corporation) was used. The resin to be measured was made into a 0.15 mass% solution with tetrahydrofuran (THF) (containing a stabilizer, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), filtered through a 0.2 μm filter, and the filtrate was used as a sample. Specifically, 100 mL of the THF sample solution was injected into the measuring apparatus, and measurement was performed at a flow rate of 0.35 μL / min in an environment at a temperature of 40 ° C.
The number average molecular weight was calculated using a calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample. As standard polystyrene samples, Showdex STANDARD series manufactured by Showa Denko KK and toluene were used. The following three types of THF solutions of monodisperse polystyrene standard samples were prepared, measured under the above conditions, and a calibration curve was created using the peak top retention time as the light scattering molecular weight of the monodisperse polystyrene standard sample.
-Solution A: S-7450 2.5 mg, S-678 2.5 mg, S-46.5, 2.5 mg, S-2.90 2.5 mg, THF 50 mL
-Solution B: S-3730 2.5 mg, S-257 2.5 mg, S-19.8, 2.5 mg, S-0.580 2.5 mg, THF 50 mL
-Solution C: S-1470 2.5 mg, S-112 2.5 mg, S-6.93, 2.5 mg, Toluene 2.5 mg, THF 50 mL
An RI (refractive index) detector was used as the detector.
［ポリエステルポリオール２の合成］
ポリエステルポリオール１の合成において、材料をプロピレングリコール１７７ｇ、テレフタル酸ジメチル３１３ｇに変更した以外は同様にして、ポリエステルポリオール２を合成した。得られたポリエステルポリオール２の数平均分子量は１７００、水酸基価は９２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
[Synthesis of Polyester Polyol 2]
Polyester polyol 2 was synthesized in the same manner as in the synthesis of polyester polyol 1, except that the material was changed to 177 g of propylene glycol and 313 g of dimethyl terephthalate. The number average molecular weight of the obtained polyester polyol 2 was 1700, and the hydroxyl value was 92 mgKOH / g.
［ポリエステルポリオール３の合成］
ポリエステルポリオール１の合成において、材料をプロピレングリコール１７７ｇ、テレフタル酸ジメチル２２６ｇ、アジピン酸ジメチル８７ｇに変更した以外は同様にして、ポリエステルポリオール３を合成した。得られたポリエステルポリオール３の数平均分子量は１４００、水酸基価は１２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
[Synthesis of Polyester Polyol 3]
Polyester polyol 3 was synthesized in the same manner as in the synthesis of polyester polyol 1, except that the material was changed to 177 g of propylene glycol, 226 g of dimethyl terephthalate, and 87 g of dimethyl adipate. The number average molecular weight of the obtained polyester polyol 3 was 1400, and the hydroxyl value was 128 mgKOH / g.
［ポリエステルポリオール４の合成］
ポリエステルポリオール１の合成において、材料をＢＡ−２（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物；日本乳化剤社製）３４３ｇ、テレフタル酸ジメチル１３７ｇに変更した以外は同様にして、ポリエステルポリオール４を合成した。得られたポリエステルポリオール４の数平均分子量は２３００、水酸基価は６１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
[Synthesis of Polyester Polyol 4]
In the synthesis of polyester polyol 1, polyester polyol 4 was synthesized in the same manner except that the material was changed to 343 g of BA-2 (ethylene oxide adduct of bisphenol A; manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 137 g of dimethyl terephthalate. The number average molecular weight of the obtained polyester polyol 4 was 2300, and the hydroxyl value was 61 mgKOH / g.
［樹脂粒子Ａ−１の合成］
５０．０部のポリエステルポリオール１、３．０部の２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、１．８部のトリエチルアミン、５２．０部のアセトンからなる混合物を、攪拌翼、温度計、還流管を備えた０．５Ｌのセパラブルフラスコに仕込み攪拌し、窒素を導入しながら４０℃に加熱して原材料を溶解させた。次いで、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアナート２３．２部、２−エチルヘキサン酸すず（ＩＩ）を１滴加え、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後４０℃に降温し、イオン交換水１４２．０部を加えて１時間攪拌して微粒子化し、ジエチレントリアミン１．１部を加えてさらに２時間反応させた。トリエチルアミン０．５部を加えて中和し、アセトンを除去することにより水系のウレタン樹脂分散液を得た。これを樹脂粒子Ａ−１とした。
[Synthesis of Resin Particle A-1]
A mixture consisting of 50.0 parts of polyester polyol 1, 3.0 parts of 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 1.8 parts of triethylamine, 52.0 parts of acetone, a stirring blade, a thermometer, A 0.5 L separable flask equipped with a reflux tube was charged and stirred, and heated to 40 ° C. while introducing nitrogen to dissolve the raw materials. Next, 23.2 parts of dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate and one drop of tin (II) 2-ethylhexanoate were added, and the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 2 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 40 ° C., 142.0 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred for 1 hour to form fine particles, and 1.1 parts of diethylenetriamine was added and reacted for another 2 hours. 0.5 parts of triethylamine was added for neutralization and acetone was removed to obtain an aqueous urethane resin dispersion. This was designated as resin particle A-1.
［樹脂粒子Ａ−２〜Ａ−８の合成］
樹脂粒子Ａ−１の合成において、材料を表１に記載の種類と配合量に変更した以外は同様にして、水系のウレタン樹脂粒子分散液を得た。これを樹脂粒子Ａ−２〜Ａ−８とした。
[Synthesis of Resin Particles A-2 to A-8]
In the synthesis of the resin particles A-1, an aqueous urethane resin particle dispersion was obtained in the same manner except that the materials were changed to the types and blending amounts shown in Table 1. This was made into resin particle A-2-A-8.
＜樹脂粒子Ｂの合成＞
［樹脂粒子Ｂ−１の合成］
ＰＴＭＧ−１０００（ポリテトラメチレングリコール、三菱ケミカル社製）５０．０部、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸３．１部、トリエチルアミン２．３部、アセトン５３．０部からなる混合物を、攪拌翼、温度計、還流管を備えた０．５Ｌのセパラブルフラスコに仕込み攪拌し、窒素を導入しながら４０℃に加熱して原材料を溶解させた。次いで、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアナート２３．２部、２−エチルヘキサン酸すず（ＩＩ）を１滴加え、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後４０℃に降温し、イオン交換水１４２．０部を加えて１時間攪拌して微粒子化し、ジエチレントリアミン０．９部を加えてさらに２時間反応させた。ｐＨが８未満の場合はトリエチルアミンで適宜中和し、アセトンを除去することにより、水系のウレタン樹脂分散液を得た。これを樹脂粒子Ｂ−１とした。
<Synthesis of Resin Particle B>
[Synthesis of Resin Particle B-1]
A mixture comprising 50.0 parts of PTMG-1000 (polytetramethylene glycol, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 3.1 parts of 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 2.3 parts of triethylamine, and 53.0 parts of acetone The mixture was stirred in a 0.5 L separable flask equipped with a stirring blade, a thermometer, and a reflux tube, and heated to 40 ° C. while introducing nitrogen to dissolve the raw materials. Next, 23.2 parts of dicyclohexylmethane 4,4′-diisocyanate and one drop of tin (II) 2-ethylhexanoate were added, and the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 2 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 40 ° C., 142.0 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred for 1 hour to form fine particles, and 0.9 part of diethylenetriamine was added and reacted for another 2 hours. When the pH was less than 8, neutralization with triethylamine was appropriately performed, and acetone was removed to obtain an aqueous urethane resin dispersion. This was designated as resin particle B-1.
［樹脂粒子Ｂ−２〜４、７〜１０の合成］
樹脂粒子Ｂ−１の合成において、材料を表２に記載の種類と配合量に変更した以外は同様にして、水系のウレタン樹脂粒子分散液を得た。これを樹脂粒子Ｂ−２〜４、７〜１０とした。
[Synthesis of Resin Particles B-2 to 4 and 7 to 10]
In the synthesis of the resin particles B-1, an aqueous urethane resin particle dispersion was obtained in the same manner except that the materials were changed to the types and blending amounts shown in Table 2. This was made into resin particle B-2-4, 7-10.
［樹脂粒子Ｂ−５〜６の合成］
樹脂粒子Ｂ−１の合成において、材料を表２に記載の種類と配合量に変更した以外は同様にして、ウレタン樹脂粒子分散液を得た。さらに超音波で分散を行い、０．２μｍメンブレンフィルタ（セルロース混合エステル）で繰り返し濾過することで粗大粒子を取り除き、これを樹脂粒子Ｂ−５〜６とした。
[Synthesis of Resin Particles B-5 to 6]
In the synthesis of resin particles B-1, a urethane resin particle dispersion was obtained in the same manner except that the materials were changed to the types and blending amounts shown in Table 2. Furthermore, it disperse | distributed with an ultrasonic wave, the coarse particle was removed by filtering repeatedly with a 0.2 micrometer membrane filter (cellulose mixed ester), and this was made into resin particle B-5-6.
（ガラス転移温度Ｔｇの測定）
得られた樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂについて、ガラス転移温度Ｔｇの測定を行った。ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣシステムＱ−２０００、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定した。具体的には、樹脂粒子分散液をオーブンで乾燥させたサンプルを、アルミニウム製の試料容器に約５．０ｍｇ入れ、窒素雰囲気下にて測定を行った。２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、中点法にてＴｇを求めた。
（１）−８０まで冷却後５分保持
（２）１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温
（３）−８０まで冷却後５分保持
（４）１０℃／ｍｉｎで１６０℃まで昇温
(Measurement of glass transition temperature Tg)
About the obtained resin particle A and resin particle B, the glass transition temperature Tg was measured. The glass transition temperature Tg was measured using a differential scanning calorimeter (DSC system Q-2000, manufactured by TA Instruments). Specifically, about 5.0 mg of a sample obtained by drying the resin particle dispersion in an oven was placed in an aluminum sample container, and measurement was performed in a nitrogen atmosphere. The DSC curve at the second temperature increase was selected, and Tg was determined by the midpoint method.
(1) Hold for 5 minutes after cooling to -80 (2) Temperature rise to 160 ° C at 10 ° C / min (3) Hold for 5 minutes after cooling to -80 (4) Temperature rise to 160 ° C at 10 ° C / min
（体積平均粒子径の測定）
得られた樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂについて、体積平均粒子径の測定を行った。樹脂粒子の体積平均粒子径は、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置（ＥＬＳＺ−１０００Ｓ、大塚電子社製）を用いて測定した。樹脂粒子濃度が０．５質量％となるようにイオン交換水で希釈した後、測定温度２５℃、光量最適値３０，０００（最大値５０，０００、最小値１０，０００）、ピンホール５０、ダストカットトレランスを５％とし、Ｍａｒｑｕａｒｔ法にて解析した。
(Measurement of volume average particle diameter)
About the obtained resin particle A and resin particle B, the volume average particle diameter was measured. The volume average particle diameter of the resin particles was measured using a particle size distribution measuring apparatus (ELSZ-1000S, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) using the dynamic light scattering method as a measurement principle. After dilution with ion-exchanged water so that the resin particle concentration is 0.5% by mass, the measurement temperature is 25 ° C., the optimal light amount value is 30,000 (maximum value 50,000, minimum value 10,000), pinhole 50, The dust cut tolerance was set to 5%, and analysis was performed by the Marquart method.
なお、表２において、次の材料の詳細については下記の通りである。
・Ｔ−５６５１（ポリカーボネート系ポリマーポリオール、旭化成ケミカルズ社製）
・ＰＴＭＧ−６５０（ポリテトラメチレングリコール、三菱ケミカル社製）
・Ｔ−５６５０Ｅ（ポリカーボネート系ポリマーポリオール、旭化成ケミカルズ社製）
In Table 2, the details of the following materials are as follows.
・ T-5651 (polycarbonate polymer polyol, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
・ PTMG-650 (polytetramethylene glycol, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・ T-5650E (Polycarbonate polymer polyol, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
＜インクの作製＞
［実施例１］
樹脂粒子Ａ−１を２．９部（固形分）、樹脂粒子Ｂ−１を５．５部（固形分）、ブラック顔料分散体（Ｐ−ＡＫ−５１２、花王社製）３．８部（固形分）、プロピレングリコール２０部、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（エクアミドＭ１００、出光興産株式会製）５．９部、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール２．１部、ＴＥＧＯ Ｗｅｔ２７０（ＥＶＯＮＩＫ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ製）０．７部、プロキセルＬＶ（アビシア製）０．０５部、１，２，３−ベンゾトリアゾール０．０５部、イオン交換水２３．８部を混合してマグネティックスターラーで攪拌し、０．８μｍメンブレンフィルター（セルロース混合エステル）で濾過し、実施例１のインクを作製した。なお、インクを構成する各成分（固形分の分散媒も含む）の合計量は１００部である。
<Preparation of ink>
[Example 1]
2.9 parts (solid content) of resin particles A-1, 5.5 parts (solid content) of resin particles B-1, 3.8 parts of black pigment dispersion (P-AK-512, manufactured by Kao Corporation) Solid content), 20 parts of propylene glycol, 5.9 parts of 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (Ecamide M100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), 2.1 parts of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol , TEGO Wet270 (manufactured by EVONIK INDUSTRIES) 0.7 part, Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.05 part, 1,2,3-benzotriazole 0.05 part, ion-exchanged water 23.8 parts And filtered through a 0.8 μm membrane filter (cellulose mixed ester) to prepare the ink of Example 1. The total amount of each component constituting the ink (including the solid dispersion medium) is 100 parts.
［実施例２〜１３、比較例１〜８］
実施例１の配合において、樹脂粒子Ａ及び樹脂粒子Ｂの組み合わせを表３、４に記載の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１３、比較例１〜８のインクを作製した。
[Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 8]
In the formulation of Example 1, Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 8 are the same as Example 1 except that the combination of the resin particles A and the resin particles B is changed as shown in Tables 3 and 4. An ink was prepared.
次に、得られたインクに関し、下記に示す方法、評価基準に従い、インク膜の記録媒体に対する密着性、及びインク膜のブロッキング性を評価した。評価結果を表３、４に示した。 Next, the adhesion of the ink film to the recording medium and the blocking property of the ink film were evaluated according to the following methods and evaluation criteria for the obtained ink. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
＜密着性＞
まず、作製したインクをインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００、リコー製）に充填し、５０℃に加熱したポリプロピレン系合成紙（ＦＰＵ−１３０、ユポ製）上にベタ画像を１２００×１２００ｄｐｉで印刷し、７０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥をおこなった。
<Adhesion>
First, an ink jet printer (IPSiO GXe5500, manufactured by Ricoh) was filled with the produced ink, and a solid image was printed at 1200 × 1200 dpi on polypropylene synthetic paper (FPU-130, manufactured by Yupo) heated to 50 ° C. On the hot plate for 3 minutes.
次に、記録媒体上に形成されたベタ画像に対し、粘着テープ（１２３ＬＷ−５０、ニチバン社製）を用いた碁盤目剥離（クロスカット）試験により記録媒体に対する密着性を評価した。具体的には、１ｍｍ×１ｍｍに切れ込みを入れた試験マス目１００個に粘着テープを貼り付け、すばやく剥離した後に損傷せず完全に残っているマス目の数をカウントし、下記評価基準に基づいてランク評価した。評価がＣ以上である場合を実用可能であると判断した。
〔評価基準〕
Ａ：残存マス数が１００個
Ｂ：残存マス数が９０個以上１００個未満
Ｃ：残存マス数が７０個以上９０個未満
Ｄ：残存マス数が１個以上７０個未満
Ｅ：残存マス数が０個
Next, the adhesion to the recording medium was evaluated by a cross-cut peel test using an adhesive tape (123LW-50, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) on the solid image formed on the recording medium. Specifically, adhesive tape is affixed to 100 test squares cut into 1 mm × 1 mm, and the number of squares that remain intact after being quickly peeled off is counted, based on the following evaluation criteria: Was ranked. The case where evaluation was C or more was judged to be practical.
〔Evaluation criteria〕
A: The number of remaining cells is 100 B: The number of remaining cells is 90 or more and less than 100 C: The number of remaining cells is 70 or more and less than 90 D: The number of remaining cells is 1 or more and less than 70 E: The number of remaining cells is 0
＜ブロッキング性＞
まず、作製したインクをインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００、リコー製）に充填し、５０℃に加熱したポリプロピレン系合成紙（ＦＰＵ−１３０、ユポ製）上に２ｃｍ四方のベタ画像を１２００×１２００ｄｐｉで印刷し、７０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥をおこなった。そして、加熱乾燥直後に、ベタ画像に対し、印刷されていない同記録媒体（ポリプロピレン系合成紙 ＦＰＵ−１３０、ユポ社製）を重ねた。更に、その上から加重（０．５ｋｇ／ｃｍ２）した状態で、２５℃５０％ＲＨの環境下に２４時間放置し、その後、印刷されていない記録媒体を剥離した。次に、重ねた記録媒体に移ったブラックインクの画像濃度（転写濃度）を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、下記評価基準に基づいてランク評価した。評価がＣ以上である場合を実用可能であると判断した。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ画像に接触跡が無く、転写濃度が０以上０．１未満（転写なし）
Ｂ：ベタ画像に接触跡が生じるが、転写濃度が０以上０．１未満（転写なし）
Ｃ：転写濃度が０．１以上０．２未満
Ｄ：転写濃度が０．２以上０．８未満
Ｅ：転写濃度が０．８以上
<Blocking property>
First, an ink jet printer (IPSiO GXe5500, manufactured by Ricoh) was filled with the prepared ink, and a 2 cm square solid image was printed at 1200 × 1200 dpi on polypropylene synthetic paper (FPU-130, manufactured by Yupo) heated to 50 ° C. Then, it was heated and dried on a hot plate at 70 ° C. for 3 minutes. Then, immediately after the heat drying, the same recording medium (polypropylene synthetic paper FPU-130, manufactured by Yupo Co., Ltd.) that was not printed was superimposed on the solid image. Further, it was left in an environment of 25 ° C. and 50% RH for 24 hours in a state of being loaded (0.5 kg / cm 2 ) from then on, and then the unprinted recording medium was peeled off. Next, the image density (transfer density) of the black ink transferred to the superimposed recording medium was measured with a reflective color spectrocolorimetric densitometer (manufactured by X-Rite), and rank evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The case where evaluation was C or more was judged to be practical.
〔Evaluation criteria〕
A: There is no contact mark on the solid image, and the transfer density is 0 or more and less than 0.1 (no transfer)
B: Although a contact mark is generated on the solid image, the transfer density is 0 or more and less than 0.1 (no transfer)
C: Transfer density is 0.1 or more and less than 0.2 D: Transfer density is 0.2 or more and less than 0.8 E: Transfer density is 0.8 or more
１００ 記録装置
１０１ 巻き出し装置
１０２ 非浸透性基材
１０７ インクジェット吐出ヘッド
１０８ プラテン
１０９ インク乾燥装置
１１０ 巻取り装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Recording apparatus 101 Unwinding apparatus 102 Non-permeable base material 107 Inkjet discharge head 108 Platen 109 Ink drying apparatus 110 Winding apparatus
Claims (15)
前記樹脂粒子Ａのガラス転移温度は、７０℃以上１２０℃以下であり、
前記樹脂粒子Ａの体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
前記樹脂粒子Ｂのガラス転移温度は、０℃以下であり、
前記樹脂粒子Ｂの体積平均粒子径は、５０ｎｍ以下であるインク。 An ink containing resin particles A and resin particles B,
The glass transition temperature of the resin particles A is 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower,
The volume average particle diameter of the resin particles A is 100 nm or more and 300 nm or less,
The glass transition temperature of the resin particle B is 0 ° C. or less,
The volume average particle diameter of the resin particles B is 50 nm or less.
前記記録媒体は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において、接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である請求項１０又は１１に記載の記録装置。 A winding means for winding the recording medium provided with the ink into a roll;
12. The recording apparatus according to claim 10, wherein the recording medium has a water absorption amount of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in a Bristow method.
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