JP7395867B2 - Ink, ink container, recording device, recording method, and recorded material - Google Patents
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Description
本発明は、インク、インク収容容器、記録装置、記録方法、及び記録物に関する。 The present invention relates to ink, an ink container, a recording device, a recording method, and a recorded matter.
インクジェット記録装置は、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有しており、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。また、近年では、家庭用のみならず商業用途や産業用途にもインクジェット技術が利用されてきている。そして、商業用途や産業用途では、インク低吸収性の印刷用塗工紙（コート紙）やインク非吸収性のプラスチックメディアが記録媒体として用いられるため、これらメディアに対しても、インクジェット記録方法により、従来のオフセット印刷並の画質を実現することが求められている。 Inkjet recording devices have advantages such as low noise, low running costs, and easy color printing, and are widely used in general households as digital signal output devices. Furthermore, in recent years, inkjet technology has been used not only for home use but also for commercial and industrial purposes. In commercial and industrial applications, coated printing paper (coated paper) with low ink absorption and plastic media with non-ink absorption are used as recording media, so these media can also be used with inkjet recording methods. There is a need to achieve image quality comparable to that of conventional offset printing.
特許文献１には、実施例において、顔料分散液、ポリシロキサン界面活性剤、ポリウレタン樹脂粒子を含有するインクが開示されている。 Patent Document 1 discloses, in Examples, an ink containing a pigment dispersion, a polysiloxane surfactant, and polyurethane resin particles.
本発明は、ビーディング性及び密着性に優れる画像が得られるインクを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink that provides images with excellent beading properties and adhesion properties.
請求項１に係る発明は、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物、ウレタン樹脂、色材、３－メトキシ－３－メチルブタノール、及び下記一般式（２）で表される化合物を含有し、前記一般式（２）で表される化合物の含有量は、前記インクの量に対して１．０質量％以上８．０質量％以下であるインクである。
The invention according to claim 1 comprises a polyether-modified siloxane compound represented by the following general formula (1), a urethane resin, a coloring material, 3-methoxy-3-methylbutanol, and a polyether-modified siloxane compound represented by the following general formula (2). The ink contains a compound, and the content of the compound represented by the general formula (2) is 1.0% by mass or more and 8.0% by mass or less based on the amount of the ink .
本発明によると、ビーディング性及び密着性に優れる画像が得られるインクを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink that provides images with excellent beading properties and adhesion properties.
以下、本発明の実施形態の一例について説明する。 An example of an embodiment of the present invention will be described below.
＜＜インク＞＞
本実施形態のインクは、一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物、ウレタン樹脂、及び色材を含有し、必要に応じて、有機溶剤、水、ウレタン樹脂以外の樹脂、及びその他添加剤を含有してもよい。
＜＜Ink＞＞
The ink of this embodiment contains a polyether-modified siloxane compound represented by general formula (1), a urethane resin, and a coloring material, and optionally contains an organic solvent, water, a resin other than the urethane resin, and other materials. It may also contain additives.
＜一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物＞
インクに含有されるポリエーテル変性シロキサン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であり、界面活性剤として用いられることが好ましい。インクが一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することで、インクにより形成される画像においてビーディング性が向上する。なお、一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
The polyether-modified siloxane compound contained in the ink is a compound represented by the following general formula (1), and is preferably used as a surfactant. When the ink contains the polyether-modified siloxane compound represented by the general formula (1), the beading property of the image formed by the ink is improved. In addition, the polyether-modified siloxane compounds represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.
一般式（１）におけるＲは、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、水素原子であることが好ましい。 R in the general formula (1) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom.
炭素数１～５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, and neopentyl group. Examples include groups.
一般式（１）におけるａ、ｂ、ｃ、ｎ、及びｍは、数値を表し、次式「（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）≧０．５」を満たし、「２．０≧（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）≧０．５」であることが好ましく、「１．５≧（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）≧０．５」であることがより好ましく、「１．０≧（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）≧０．５」であることが更に好ましい。「（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）≧０．５」を満たすポリエーテル変性シロキサン化合物は、本化合物を含有するインクの記録媒体に対する濡れ性を向上させることができるため、インクにより形成される画像においてビーディング性が向上する。
また、一般式（１）において、「ａ＋ｂ＋ｃ＋ｎ＋ｍ」は、５００以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることが更に好ましい。
a, b, c, n, and m in general formula (1) represent numerical values, and satisfy the following formula "(a+b+c)/(n+m)≧0.5" and "2.0≧(a+b+c)/( n+m)≧0.5”, more preferably “1.5≧(a+b+c)/(n+m)≧0.5”, “1.0≧(a+b+c)/(n+m)≧” More preferably, it is 0.5''. A polyether-modified siloxane compound that satisfies "(a+b+c)/(n+m)≧0.5" can improve the wettability of an ink containing this compound to a recording medium, so it is possible to improve the wettability of an ink containing this compound to a recording medium. Improves loading performance.
Further, in the general formula (1), "a+b+c+n+m" is preferably 500 or less, more preferably 100 or less, and even more preferably 50 or less.
一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物の分子量は、２０００以上３００００以下であることが好ましく、２０００以上５０００以下であることがより好ましい。 The molecular weight of the polyether-modified siloxane compound represented by general formula (1) is preferably 2,000 or more and 30,000 or less, more preferably 2,000 or more and 5,000 or less.
一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量は、インクの量に対して、０．１質量％以上４．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。０．１質量％以上４．０質量％以下であると、ウレタン樹脂と併用した場合に、非浸透性基材に対する画像の密着性が向上し、画像光沢等の画像品質も向上する。 The content of the polyether-modified siloxane compound represented by general formula (1) is preferably 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less, based on the amount of ink. It is more preferably less than % by mass. When the amount is 0.1% by mass or more and 4.0% by mass or less, when used in combination with a urethane resin, the adhesion of the image to the non-permeable substrate is improved, and image quality such as image gloss is also improved.
＜ウレタン樹脂＞
インクはウレタン樹脂を含有する。ウレタン樹脂を含有することでインクにより形成される画像に、高い画像光沢度、耐擦過性、及び密着性を付与することができる。これら機能をより付与するために、ウレタン樹脂はウレタン樹脂粒子としてインク中で用いられることが好ましい。ウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
<Urethane resin>
The ink contains urethane resin. By containing the urethane resin, high image gloss, scratch resistance, and adhesion can be imparted to the image formed with the ink. In order to further impart these functions, the urethane resin is preferably used in the ink as urethane resin particles. Examples of the urethane resin include polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, and polyester polyurethane resin.
ウレタン樹脂は、製造品を使用しても市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ユーコートＵＸ－４８５（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子）、ユーコートＵＷＳ－１４５（ポリエステル系ポリウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ－３６８Ｔ（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ－２００（ポリエーテル系ポリウレタン樹脂粒子）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The urethane resin may be a manufactured product or a commercially available product. Commercially available products include, for example, Ukoat UX-485 (polycarbonate polyurethane resin particles), Ukoat UWS-145 (polyester polyurethane resin particles), Permaline UA-368T (polycarbonate polyurethane resin particles), Permaline UA-200 (polyether polyurethane resin particles) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.
ウレタン樹脂の含有量は特に限定されないが、分散性を高める点から、インクの量の１２．０質量％以下とすることが好ましく、８．５質量％以下とすることがより好ましい。また、８．５質量％以下とすることで、光沢度が高く、画像光沢に優れる画像が得られ、好ましい。また、インクを用いて形成される画像の耐擦過性を高める点から、ウレタン樹脂の含有量をインク全量の５．０質量％以上とすることが好ましい。 The content of the urethane resin is not particularly limited, but from the viewpoint of improving dispersibility, it is preferably 12.0% by mass or less, more preferably 8.5% by mass or less of the amount of ink. Further, by setting the amount to 8.5% by mass or less, an image with high gloss and excellent image gloss can be obtained, which is preferable. Further, from the viewpoint of improving the scratch resistance of images formed using the ink, it is preferable that the content of the urethane resin is 5.0% by mass or more based on the total amount of the ink.
－ウレタン樹脂の製造に用いる各種材料－
ウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得ることができる。
-Various materials used for manufacturing urethane resin-
Urethane resins can be obtained, for example, by reacting polyols and polyisocyanates.
－－ポリオール－－
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ウレタン樹脂は、ポリカーボネートポリオールを用いて得られるポリカーボネート系ウレタン樹脂であることが好ましい。カーボネート基は高い凝集力を有するため、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含有したインクは耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び耐擦過性に優れる。そのため、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を含有したインクは、屋外用途のような過酷な環境において使用されるインク用途に好適である。
--Polyol--
Examples of polyols include polyether polyols, polycarbonate polyols, and polyester polyols. These may be used alone or in combination of two or more.
The urethane resin is preferably a polycarbonate-based urethane resin obtained using a polycarbonate polyol. Since carbonate groups have high cohesive strength, inks containing polycarbonate-based urethane resins have excellent water resistance, heat resistance, abrasion resistance, weather resistance, and scratch resistance. Therefore, inks containing polycarbonate-based urethane resins are suitable for ink applications used in harsh environments such as outdoor applications.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の少なくとも１種を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
活性水素原子を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、具体的には、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが好ましい。これらを用いることで、優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーとしてのウレタン樹脂を得ることができる。
Examples of polyether polyols include those obtained by addition-polymerizing alkylene oxide using at least one compound having two or more active hydrogen atoms as a starting material.
Examples of compounds having two or more active hydrogen atoms include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. , glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, and tetrahydrofuran. These may be used alone or in combination of two or more.
Specifically, as the polyether polyol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene glycol, etc. are preferable. By using these, it is possible to obtain a urethane resin as an ink binder that can provide excellent scratch resistance.
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール－Ａ、ビスフェノール－Ｆ、４，４’－ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール；ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the polycarbonate polyol include those obtained by reacting a carbonate ester with a polyol, and those obtained by reacting phosgene with bisphenol A and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the carbonate ester include methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,2-propylene glycol. -Butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8- Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone, resorcinol, Relatively low molecular weight dihydroxy compounds such as bisphenol-A, bisphenol-F, and 4,4'-biphenol; polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol; polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene saccharide Examples include polyester polyols such as nate, polycaprolactone, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of polyester polyols include those obtained by esterifying a low molecular weight polyol and a polycarboxylic acid, polyesters obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ester compound such as ε-caprolactone, and copolymerized polyesters thereof. Examples include. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of low molecular weight polyols include ethylene glycol and propylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polycarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and anhydrides or ester-forming derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
－－ポリイソシアネート－－
ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、インクが、ポスターや看板などの屋外向けの用途として用いられた場合に、長期耐候性を持つ画像を形成できる点から、脂環式ジイソシアネートを用いることが好ましい。また、脂環式ジイソシアネートを用いることで、画像の強度が向上し、優れた耐擦過性を得られる。脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ジイソシアネートの含有量としては、ポリイソシアネート全量に対して、６０．０質量％以上が好ましい。
--Polyisocyanate--
Polyisocyanate, for example, pheneneilange isocyanate, triling isocyanate, diphenylmetan zocyanate, naphthalement isocyanate, fragrant dizzy sociocyanate; Jishisicrohexyl Methane Zicocyanate, Xylim Range isocyanate, Tetramethylche Range Isocyanates, aliphatic or alicyclic diisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use alicyclic diisocyanates because they can form images with long-term weather resistance when the ink is used for outdoor applications such as posters and signboards. Further, by using an alicyclic diisocyanate, the strength of the image is improved and excellent scratch resistance can be obtained. Examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. The content of the alicyclic diisocyanate is preferably 60.0% by mass or more based on the total amount of polyisocyanate.
－ウレタン樹脂の製造方法－
ウレタン樹脂は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、上記ポリオールと上記ポリイソシアネートとを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。次いで、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによってウレタン樹脂を得る。
-Production method of urethane resin-
Urethane resins can be obtained by conventionally commonly used manufacturing methods, such as the following method.
First, in the absence of a solvent or in the presence of an organic solvent, the polyol and the polyisocyanate are reacted at an equivalent ratio in which isocyanate groups are present in excess to produce an isocyanate-terminated urethane prepolymer. Next, the anionic groups in the isocyanate-terminated urethane prepolymer are neutralized with a neutralizing agent if necessary, then reacted with a chain extender, and finally, if necessary, the organic solvent in the system is removed. to obtain urethane resin.
－－有機溶剤－－
ウレタン樹脂の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
--Organic solvent--
Examples of organic solvents that can be used in the production of urethane resins include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; acetate esters such as ethyl acetate and butyl acetate; nitriles such as acetonitrile; dimethylformamide, Amides such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are included. These may be used alone or in combination of two or more.
－－鎖延長剤－－
鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヒドラジン、１，６－ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
--Chain extender--
Examples of chain extenders include polyamines and other active hydrogen group-containing compounds.
Examples of polyamines include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine, 4,4'-dicyclohexylmethanediamine, and 1,4-cyclohexanediamine. Diamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, etc.; hydrazines such as hydrazine, N,N'-dimethylhydrazine, 1,6-hexamethylenebishydrazine; succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, Examples include dihydrazides such as glutaric acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide. These may be used alone or in combination of two or more.
Other active hydrogen group-containing compounds include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, and sucrose. , methylene glycol, glycerin, sorbitol, and other glycols; bisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, hydrogenated bisphenol A, hydroquinone, and other phenols. ; Examples include water. These may be used alone or in combination of two or more, as long as the storage stability of the ink is not deteriorated.
－ウレタン樹脂の状態－
ウレタン樹脂は、上述した通りウレタン樹脂粒子の状態でインク中に存在することが好ましい。このようなインクは、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合して得ることが好ましい。樹脂エマルションの状態で有機溶剤、色材、及び水等と配合してインクを作製することで、作業の容易性や均一分散性が向上する。
-Condition of urethane resin-
As described above, the urethane resin is preferably present in the ink in the form of urethane resin particles. Preferably, such ink is obtained by mixing a resin emulsion with water as a dispersion medium and a material such as a coloring material or an organic solvent. By preparing ink by blending the resin emulsion with an organic solvent, a coloring material, water, etc., ease of work and uniform dispersibility are improved.
ウレタン樹脂粒子は、インクに添加されている有機溶剤に溶解することで造膜し、膜状の記録層（画像）を形成する。すなわち、インク付与後にインクから水が蒸発することでウレタン樹脂粒子の造膜が促進される。そのため、使用するウレタン樹脂粒子の種類によっては、加熱工程を有さない記録を行うことも可能である。 The urethane resin particles are dissolved in an organic solvent added to the ink to form a film, thereby forming a film-like recording layer (image). That is, the evaporation of water from the ink after the ink is applied promotes film formation of the urethane resin particles. Therefore, depending on the type of urethane resin particles used, it is also possible to perform recording without a heating step.
ウレタン樹脂粒子を、水に分散させる方法としては特に限定されないが、例えば、分子構造中にアニオン性基を有する自己乳化型の樹脂粒子を用いる方法、及び分散剤を利用した強制乳化型の樹脂粒子を用いる方法などが挙げられる。これらの中でも、記録物の強度を上げる点から、分子構造中にアニオン性基を有する自己乳化型の樹脂粒子を用いる方法が好ましい。 Methods for dispersing urethane resin particles in water are not particularly limited, but include, for example, methods using self-emulsifying resin particles having an anionic group in their molecular structure, and forced emulsifying resin particles using a dispersant. Examples include a method using . Among these, a method using self-emulsifying resin particles having an anionic group in the molecular structure is preferred from the viewpoint of increasing the strength of the recorded material.
自己乳化型のウレタン樹脂粒子を用いた場合のアニオン性基の酸価としては、水分散性、耐擦過性、及び耐薬品性の点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ以下がより好ましい。 When using self-emulsifying urethane resin particles, the acid value of the anionic group is preferably 5 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less, from the viewpoint of water dispersibility, scratch resistance, and chemical resistance, and 5 mgKOH/g. More preferably, the amount is from mgKOH/mg to 50mgKOH/mg.
アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基などが挙げられる。これらの中でも、良好な水分散安定性を維持する点から、一部又は全部が塩基性化合物等によって中和されたカルボキシレート基やスルホネート基が好ましい。なお、アニオン性基を樹脂中に導入するには、アニオン性基を持ったモノマーを使用すればよい。
また、アニオン性基は、塩基性化合物により中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミン；モノエタノールアミン等のアルカノールアミン；Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等を含む金属塩基化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of anionic groups include carboxyl groups, carboxylate groups, sulfonic acid groups, and sulfonate groups. Among these, carboxylate groups and sulfonate groups partially or completely neutralized with a basic compound or the like are preferred from the viewpoint of maintaining good water dispersion stability. In addition, in order to introduce an anionic group into the resin, a monomer having an anionic group may be used.
Moreover, it is preferable that the anionic group is neutralized with a basic compound. Examples of the basic compound include organic amines such as ammonia, triethylamine, pyridine, and morpholine; alkanolamines such as monoethanolamine; and metal base compounds containing Na, K, Li, Ca, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
強制乳化型のウレタン樹脂粒子を用いて水分散体を製造する方法としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等の界面活性剤を用いる方法などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐水性の点から、ノニオン性界面活性剤を用いる方法が好ましい。 Examples of methods for producing an aqueous dispersion using forced emulsification type urethane resin particles include methods using surfactants such as nonionic surfactants and anionic surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a method using a nonionic surfactant is preferred from the viewpoint of water resistance.
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylene alkyl ether, polyoxyethylene derivatives, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene propylene polyol, and sorbitan. Examples include fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide, and polyalkylene glycol (meth)acrylate. Among these, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene alkyl amine are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、メチルタウリル酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩が好ましい。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, methyl taurates, sulfosuccinates, ether sulfonates, and ether carbonates. Examples include acid salts, fatty acid salts, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, alkyl amine salts, quaternary ammonium salts, alkyl betaines, and alkyl amine oxides. Among these, polyoxyethylene alkyl ether sulfates and sulfosuccinates are preferred.
強制乳化型のウレタン樹脂粒子を用いて水分散体を製造する場合、界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、強制乳化型のウレタン樹脂粒子全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。含有量が、０．１質量％以上３０質量％以下の範囲内であれば、好適にウレタン樹脂粒子が造膜し、付着性や耐水性に優れたインクが得られ、記録物がブロッキングすることなく好適に用いられる。 When producing an aqueous dispersion using forced emulsification type urethane resin particles, the content of surfactant is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose. It is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, based on the total amount of particles. If the content is within the range of 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, the urethane resin particles will suitably form a film, an ink with excellent adhesion and water resistance will be obtained, and the recorded matter will not be blocked. It is preferably used without any restrictions.
－ウレタン樹脂の各種物性－
ウレタン樹脂粒子の体積平均粒径としては、インクジェット記録装置で使用することを考慮すると、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が更に好ましい。体積平均粒径が、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であると、有機溶剤とウレタン樹脂粒子表面との接触部位が増加し、ウレタン樹脂粒子の造膜性が高まり、強靭な樹脂の連続被膜が形成されるため、高い強度の記録物を得ることができる。なお、体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
-Various physical properties of urethane resin-
The volume average particle diameter of the urethane resin particles is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 500 nm or less, and even more preferably 10 nm or more and 200 nm or less, considering use in an inkjet recording device. When the volume average particle diameter is 10 nm or more and 1,000 nm or less, the number of contact areas between the organic solvent and the surface of the urethane resin particles increases, the film forming property of the urethane resin particles increases, and a continuous film of tough resin is formed. Therefore, it is possible to obtain recorded matter with high strength. Note that the volume average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Microtrac MODEL UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
樹脂の定性及び定量としては、例えば、「プラスチック材料の各動特性の試験法と評価結果（２２）；安田武夫著、プラスチックス：日本プラスチック工業連盟誌／「プラスチックス」編集委員会編」に詳述されているような手順で確認することができる。具体的には、赤外線分光分析（ＩＲ）、熱分析（ＤＳＣ、ＴＧ／ＤＴＡ）、熱分解ガスクロマトグラフィ（ＰｙＧＣ）核磁気共鳴法（ＮＭＲ）などで分析することにより確認することができる。 Regarding the qualitative and quantitative properties of resins, for example, see ``Test methods and evaluation results of various dynamic properties of plastic materials (22); by Takeo Yasuda, Plastics: Journal of the Japan Plastics Industry Federation/edited by the ``Plastics'' Editorial Committee.'' You can check this by following the steps detailed below. Specifically, it can be confirmed by analysis using infrared spectroscopy (IR), thermal analysis (DSC, TG/DTA), pyrolysis gas chromatography (PyGC), nuclear magnetic resonance (NMR), or the like.
ウレタン樹脂のガラス転移温度としては、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製、ＤＳＣ６２００）を用いて測定することができる。具体的には、下記の連続する温度プログラム１～４の条件で測定を行い、温度プログラム３で測定された値をガラス転移温度とする。温度プログラム３の測定値を用いるのは、測定値の再現性を確保するためである。
温度プログラム：
（１）３０℃以上２５０℃以下：昇温速度３０℃／分間、保持時間１分間
（２）２５０以上－１００℃以下：冷却速度３０℃／分間、保持時間３０分間
（３）－１００以上２５０℃以下：昇温速度５℃／分間、保持時間１分間
（４）２５０以上３０℃以下：冷却速度３０℃／分間、保持時間２分間
The glass transition temperature of the urethane resin can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.). Specifically, measurements are performed under the conditions of successive temperature programs 1 to 4 below, and the value measured under temperature program 3 is taken as the glass transition temperature. The reason for using the measured values of temperature program 3 is to ensure the reproducibility of the measured values.
Temperature program:
(1) 30°C or more and 250°C or less: Temperature increase rate 30°C/min, holding time 1 minute (2) 250 or more -100°C or less: Cooling rate 30°C/min, holding time 30 minutes (3) -100 or more 250 Below ℃: Temperature increase rate 5℃/min, holding time 1 minute (4) Above 250℃ and below 30℃: Cooling rate 30℃/min, holding time 2 minutes
ウレタン樹脂の最低造膜温度（以下、「ＭＦＴ」とも称することがある）は特に制限がない。但し、最低造膜温度が８０℃を超える場合、樹脂の造膜不良なく、画像堅牢性を向上できる点から、付与後のインクを加熱することが好ましい。
最低造膜温度を調整する場合、例えば、ウレタン樹脂のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」とも称することがある）をコントロールすることで調整することができ、ウレタン樹脂が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率を変えることにより調整することができる。なお、最低造膜温度とは、ウレタン樹脂をアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムが形成される最低温度のことをいい、最低造膜温度未満の温度領域では、エマルジョンは白色粉末状となる点をいう。最低造膜温度は、例えば、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）、「ＴＰ－８０１ ＭＦＴテスター」（テスター産業株式会社製）などの市販の最低造膜温度測定装置により測定することができる。また、最低造膜温度は、樹脂の体積平均粒径によっても変化するため、樹脂の体積平均粒径の制御因子により樹脂の最低造膜温度を狙いの値とすることもできる。
There is no particular restriction on the minimum film forming temperature (hereinafter also referred to as "MFT") of the urethane resin. However, when the minimum film-forming temperature exceeds 80° C., it is preferable to heat the ink after application from the viewpoint of improving image fastness without causing defects in resin film-forming.
When adjusting the minimum film forming temperature, for example, it can be adjusted by controlling the glass transition temperature (hereinafter also referred to as "Tg") of the urethane resin, and when the urethane resin is a copolymer, can be adjusted by changing the ratio of monomers forming the copolymer. Note that the minimum film forming temperature is the lowest temperature at which a transparent continuous film is formed when urethane resin is thinly cast onto a metal plate such as aluminum and the temperature is raised. In a temperature range below the membrane temperature, the emulsion becomes a white powder. The minimum film forming temperature is measured using a commercially available minimum film forming temperature measuring device such as "Film Forming Temperature Testing Device" (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) or "TP-801 MFT Tester" (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), for example. be able to. Further, since the minimum film forming temperature also changes depending on the volume average particle size of the resin, the minimum film forming temperature of the resin can be set to a target value by controlling the volume average particle size of the resin.
＜色材＞
本実施形態のインクは、色材を含有する。色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
<Color material>
The ink of this embodiment contains a coloring material. The coloring material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used. As pigments, inorganic pigments or organic pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Further, a mixed crystal may be used as the pigment.
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
Examples of pigments that can be used include black pigments, yellow pigments, magenta pigments, cyan pigments, white pigments, green pigments, orange pigments, glossy pigments such as gold and silver, and metallic pigments.
Inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, and thermal method. can be used.
Examples of organic pigments include azo pigments, polycyclic pigments (e.g., phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.) , dye chelates (eg, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. can be used. Among these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
Specific examples of pigments for black include carbon blacks (C.I. Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, or copper and iron (C.I. Pigment Black 11). , metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (C.I. Pigment Black 1).
Furthermore, for color use, C. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48:2, 48:2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48:3, 48:4, 49:1, 52: 2, 53:1, 57:1 (Brilliant Carmine 6B), 60:1, 63:1, 63:2, 64:1, 81, 83, 88, 101 (Red), 104, 105, 106, 108 ( cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5:1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15:1, 15:2, 15:3, 15:4 (phthalocyanine blue), 16, 17:1, 56, 60, 63, C.I. I. There are pigment greens 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
As a dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C. I. Acid Blue 9,45,249, C. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C. I. Food black 1, 2, C. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C. I. Examples include Reactive Black 3, 4, and 35.
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な密着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５．０質量％以下が好ましく、より好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下である。 The content of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass, from the viewpoint of improving image density, good adhesion, and ejection stability. The content is 10.0% by mass or less.
顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
Methods for obtaining ink by dispersing pigments include introducing hydrophilic functional groups into the pigment to make it a self-dispersing pigment, coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, and dispersing it using a dispersant. methods, etc.
An example of a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to make it a self-dispersing pigment is to add a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to a pigment (for example, carbon) to make it dispersible in water. can be mentioned.
Examples of methods for coating the surface of pigments with resin and dispersing them include a method in which the pigments are encapsulated in microcapsules and made dispersible in water. This can be referred to as a resin-coated pigment. In this case, all the pigments added to the ink do not need to be coated with the resin, and uncoated pigments or partially coated pigments may be dispersed in the ink.
Examples of the method for dispersing using a dispersant include methods for dispersing using known low-molecular-type dispersants and polymer-type dispersants, typified by surfactants.
As the dispersant, it is possible to use, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, etc. depending on the pigment.
As a dispersant, RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. and a formalin condensate of naphthalene sulfonate can also be suitably used as a dispersant.
One type of dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment dispersion>
Ink can be obtained by mixing pigments with materials such as water and organic solvents. It is also possible to manufacture ink by mixing a pigment with other materials such as water and a dispersant to form a pigment dispersion, and then mixing materials such as water and an organic solvent.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. For dispersion, it is best to use a disperser.
There is no particular restriction on the particle size of the pigment in the pigment dispersion, but the maximum frequency in terms of the maximum number of particles should be 20 nm or more, since the dispersion stability of the pigment is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. The thickness is preferably 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrac Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing image density, 0.1% by mass It is preferably 50% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less.
It is preferable to filter coarse particles from the pigment dispersion using a filter, a centrifugal separator, etc. and degas the pigment dispersion, if necessary.
＜有機溶剤＞ <Organic solvent>
インクに使用される有機溶剤としては、特に限定されないが、２５℃１気圧下で液体の有機溶剤を好適に用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類を用いることができる。 The organic solvent used in the ink is not particularly limited, but an organic solvent that is liquid at 25° C. and 1 atmosphere can be suitably used. For example, polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds can be used.
有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。 Specific examples of organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2 , 4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1, Polyhydric alcohols such as 3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, etc. polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, and other nitrogen-containing heterocyclic compounds, formamide, N-methylformamide, and other amides, monoethanolamine, diethanolamine, triethylamine, and other amines, dimethyl Examples include sulfur-containing compounds such as sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol, propylene carbonate, and ethylene carbonate.
有機溶剤としては、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
炭素数８以上のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
As the organic solvent, polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also suitably used. Specific examples of polyol compounds having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers: Examples include polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
Polyol compounds and glycol ether compounds having 8 or more carbon atoms can improve the permeability of ink when paper is used as a recording medium.
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０．０質量％以上６０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以上６０．０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, but from the viewpoint of ink drying properties and ejection reliability, it is 10.0% by mass based on the total amount of ink. It is preferably 60.0% by mass or less, more preferably 20.0% by mass or more and 60.0% by mass or less.
－一般式（１）で表される化合物－
有機溶剤としては、下記一般式（２）で表される化合物も好適に使用される。一般式（２）で表される化合物をインク中に含有させることで、インクを付与する記録媒体として非浸透性記録媒体を用いた場合においても、インクのビーディング性を向上させることができる。
また、一般式（２）で表される化合物の含有量は、インクの全量に対して、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下であることが更に好ましい。
また、一般式（２）で表される化合物の含有量の一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物に対する質量比（一般式（２）／一般式（１））は、１．５以上１５．０以下であることが好ましく、１．０以上１０．０以下であることがより好ましい。
-Compound represented by general formula (1)-
As the organic solvent, a compound represented by the following general formula (2) is also suitably used. By including the compound represented by the general formula (2) in the ink, the beading properties of the ink can be improved even when a non-penetrating recording medium is used as the recording medium to which the ink is applied.
Further, the content of the compound represented by general formula (2) is preferably 1.0% by mass or more and 20.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, based on the total amount of the ink. It is more preferably 0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or more and 10.0% by mass or less.
Moreover, the mass ratio (general formula (2)/general formula (1)) of the content of the compound represented by general formula (2) to the polyether-modified siloxane compound represented by general formula (1) is 1. It is preferably 5 or more and 15.0 or less, more preferably 1.0 or more and 10.0 or less.
＜水＞
本実施形態のインクは、水を含有することが好ましい。インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
<Water>
The ink of this embodiment preferably contains water. The water content in the ink is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, but from the viewpoint of ink drying properties and ejection reliability, it is 10% by mass or more and 90% by mass based on the total amount of ink. The following is preferable, and 20% by mass or more and 60% by mass or less is more preferable.
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
<Additives>
If necessary, an antifoaming agent, a preservative and a fungicide, a rust preventive agent, a pH adjuster, etc. may be added to the ink.
－消泡剤－
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
-Defoaming agent-
The antifoaming agent is not particularly limited and includes, for example, silicone antifoaming agents, polyether antifoaming agents, fatty acid ester antifoaming agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silicone antifoaming agents are preferred because they have excellent foam-breaking effects.
－防腐防黴剤－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
-Preservative and fungicide-
The preservative and fungicide is not particularly limited and includes, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one.
－防錆剤－
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
-anti-rust-
There are no particular limitations on the rust preventive, and examples thereof include acidic sulfites, sodium thiosulfate, and the like.
－ｐＨ調整剤－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
-pH adjuster-
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
＜インクの物性＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
<Physical properties of ink>
The physical properties of the ink are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH, etc. are preferably within the following ranges.
The viscosity of the ink at 25°C is preferably 5 mPa·s or more and 30 mPa·s or less, and 5 mPa·s or more and 25 mPa·s or less, from the viewpoint of improving print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, the viscosity can be measured using, for example, a rotational viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The measurement conditions are 25° C., a standard cone rotor (1°34′×R24), sample liquid volume of 1.2 mL, rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN/m or less, more preferably 32 mN/m or less at 25° C., from the viewpoint of suitably leveling the ink on the recording medium and shortening the drying time of the ink.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of metal members in contact with the ink.
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
<Recording medium>
The recording medium is not particularly limited, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth, etc. can be used, but good image formation is also possible using a non-permeable base material.
Impermeable substrates are substrates that have surfaces with low water permeability and low absorbency, and also include materials that have many cavities inside but are not open to the outside. Refers to a base material whose water absorption amount is 10 mL/m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method.
As the impermeable base material, for example, plastic films such as vinyl chloride resin film, polyethylene terephthalate (PET) film, polypropylene, polyethylene, and polycarbonate film can be suitably used.
ポリプロピレン、ポリエチレンを用いた非浸透性基材としては、例えば、ＡＲ１０２５、ＡＲ１０５６、ＡＲ１０８２、ＥＣ１０８２、１０８２Ｄ、１０７３Ｄ、１０５６Ｄ、１０２５Ｄ、ＦＲ１０７３（旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ株式会社）、Ｐ２００２、Ｐ２１０２、Ｐ２１０８、Ｐ２１６１、Ｐ２１７１、Ｐ２１１１、Ｐ４２６６、Ｐ５７６７、Ｐ３１６２、Ｐ６１８１、Ｐ８１２１、Ｐ１１６２、Ｐ１１１１、Ｐ１１２８、Ｐ１１８１、Ｐ１１５３、Ｐ１１５７、Ｐ１１４６、Ｐ１１４７、Ｐ１１７１（東洋紡株式会社）、ＹＰＩ、アクアユポ、スーパーユポ、ウルトラユポ、ニューユポ、ユポ電飾用紙、ユポ建材用紙、ユポハイグロス、ユポジェット、メタリックユポ（株式会社ユポ・コーポレーション）などが挙げられる。 Examples of impermeable base materials using polypropylene and polyethylene include AR1025, AR1056, AR1082, EC1082, 1082D, 1073D, 1056D, 1025D, FR1073 (Asahi DuPont Flashspun Products Co., Ltd.), P2002, P2102, P2108, P2161, P2171, P2111, P4266, P5767, P3162, P6181, P8121, P1162, P1111, P1128, P1181, P1153, P1157, P1146, P1147, P1171 (Toyobo Co., Ltd.), YPI, Aqua Yupo, Super Yupo, Ultra Yupo Po, New Yupo, Examples include YUPO Illumination Paper, YUPO Construction Paper, YUPO High Gloss, YUPO Jet, and Metallic YUPO (YUPO Corporation).
＜＜記録物＞＞
記録物は、記録媒体と、記録媒体上に形成された印刷層と、を有し、必要に応じてその他の層を有する。印刷層は、本実施形態のインクを用いて形成されるので、インクに含有されている上記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シロキサン化合物、ウレタン樹脂、及び色材を含有する。
<<Recorded Materials>>
The recorded matter includes a recording medium, a print layer formed on the recording medium, and other layers as necessary. Since the printing layer is formed using the ink of this embodiment, it contains the polyether-modified siloxane compound represented by the above general formula (1), the urethane resin, and the coloring material contained in the ink.
＜＜記録装置、記録方法＞＞
本実施形態のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
加熱手段、乾燥手段として赤外線ヒーターを用いた場合、少なくとも近赤外線照射装置を備えている。近赤外線照射装置は、ハロゲンランプと反射ミラーから成る装置が知られている。反射ミラーにハロゲンヒーターを組み込み、加熱ユニット化することにより効率の良い加熱を実現しようとしたものが製品化されており、例えば、ＵＨ－ＵＳＣ－ＣＬ３００、ＵＨＵＳＣ－ＣＬ７００、ＵＨ－ＵＳＣ－ＣＬ１０００、ＵＨ－ＵＳＤ－ＣＬ３００、ＵＨＵＳＤ－ＣＬ７００、ＵＨ－ＵＳＤ－ＣＬ１０００、ＵＨ－ＭＡ１－ＣＬ３００、ＵＨＭＡ１－ＣＬ７００、ＵＨ－ＭＡ１－ＣＬ１０００（全てウシオ電機製）などが挙げられる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
<<Recording device, recording method>>
The ink of this embodiment can be suitably used in various recording devices using an inkjet recording method, such as printers, facsimile machines, copying machines, printer/fax/copier multifunction devices, and three-dimensional modeling devices.
A recording device and a recording method are a device capable of ejecting ink, various processing liquids, etc. onto a recording medium, and a method of performing recording using the device. A recording medium means something to which ink or various processing liquids can be attached even temporarily.
This recording device can include not only a head portion that discharges ink, but also means for feeding, transporting, and discharging the recording medium, and other devices called pre-processing devices and post-processing devices. .
The recording apparatus and the recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and drying means include, for example, means for heating and drying the printed surface and back surface of the recording medium. The heating means and drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater or an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before, during, or after printing.
When an infrared heater is used as the heating means and drying means, at least a near-infrared irradiation device is provided. As a near-infrared irradiation device, a device consisting of a halogen lamp and a reflecting mirror is known. Products have been commercialized that attempt to achieve efficient heating by incorporating a halogen heater into the reflecting mirror and creating a heating unit.For example, UH-USC-CL300, UHUSC-CL700, UH-USC-CL1000, UH -USD-CL300, UHUSD-CL700, UH-USD-CL1000, UH-MA1-CL300, UHMA1-CL700, UH-MA1-CL1000 (all manufactured by Ushio Inc.).
Further, the recording apparatus and recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized using ink. For example, it includes those that form patterns such as geometric patterns, and those that form three-dimensional images.
Furthermore, unless specifically limited, the recording device includes both a serial type device in which the ejection head is moved and a line type device in which the ejection head is not moved.
Furthermore, this recording device is not only a desktop type, but also a wide recording device that can print on A0 size recording media, and it is also possible to use, for example, continuous paper wound into a roll as the recording medium. This also includes continuous book printers.
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出（付与）可能となる。
An example of a recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. Image forming apparatus 400, which is an example of a recording apparatus, is a serial type image forming apparatus. A mechanism section 420 is provided within the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage section 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is made of packaging such as aluminum laminated film. It is formed from members. The ink storage section 411 is housed in a container case 414 made of plastic, for example. Thereby, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided on the back side of the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink discharge port 413 of the main tank 410 and the ejection head 434 for each color are communicated via the supply tube 436 for each color, and ink can be ejected (applied) from the ejection head 434 to the recording medium. .
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 Note that the method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be used in a wide variety of ways. In addition to inkjet recording methods, examples include blade coating, gravure coating, bar coating, roll coating, dip coating, curtain coating, slide coating, die coating, and spray coating.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
＜顔料分散体の調製例＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して自己分散型ブラック顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。
・カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）：１５．０質量部
・アニオン性界面活性剤（商品名：パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）：２．０質量部
・イオン交換水：８３．０質量部
<Example of preparation of pigment dispersion>
After premixing the following formulation mixture, it was circulated and dispersed for 7 hours using a disc type bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., KDL type, media: using zirconia balls with a diameter of 0.3 mm) to obtain a self-dispersing black pigment dispersion. (Pigment solid content concentration: 15% by mass) was obtained.
・Carbon black pigment (product name: Monarch 800, manufactured by Cabot Corporation): 15.0 parts by mass ・Anionic surfactant (product name: Pionin A-51-B, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.): 2.0 parts by mass ・Ion exchange water: 83.0 parts by mass
＜ポリエーテル変性シロキサン化合物の合成例＞
－ポリエーテル変性シロキサン化合物１の合成例－
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、エチレングリコールアリルメチルエーテル４００ｇと、塩化白金酸の０．５質量％トルエン溶液０．５ｇとを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱したのち、シロキサン鎖の両末端が水素原子であるヘキサデカメチルオクタシロキサン４００ｇを３０分かけて滴下した。次いで、反応容器内を１１０℃まで加熱し、攪拌しながら３時間保持することで、上記材料を反応させた。反応終了後、低沸分を減圧下で留去することで、ポリエーテル変性シロキサン化合物１を得た。ＮＭＲで構造分析を行ったところ、ポリエーテル変性シロキサン化合物１は、ａ＋ｂ＋ｃ＝２０，ｍ＝０，ｎ＝１０、（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）＝２．０であった。
<Synthesis example of polyether modified siloxane compound>
- Synthesis example of polyether modified siloxane compound 1 -
A reaction vessel equipped with a gas inlet tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 400 g of ethylene glycol allyl methyl ether and 0.5 g of a 0.5% by mass toluene solution of chloroplatinic acid, and the mixture was replaced with nitrogen gas. After heating the inside of the reaction vessel to 70° C., 400 g of hexadecamethyloctasiloxane, in which both ends of the siloxane chain are hydrogen atoms, was added dropwise over 30 minutes. Next, the inside of the reaction vessel was heated to 110° C. and maintained for 3 hours while stirring to cause the above-mentioned materials to react. After the reaction was completed, polyether-modified siloxane compound 1 was obtained by distilling off low-boiling components under reduced pressure. Structural analysis by NMR revealed that polyether-modified siloxane compound 1 had a+b+c=20, m=0, n=10, and (a+b+c)/(n+m)=2.0.
－ポリエーテル変性シロキサン化合物２の合成例－
ヘキサデカメチルオクタシロキサンの代わりに、中心のケイ素原子に水素原子が２個結合しているオクタメチルヘプタンテトラシロキサンを１５０ｇ用いた以外は、ポリエーテル変性シロキサン化合物１の合成例と同様の方法により、ポリエーテル変性シロキサン化合物２を得た。ＮＭＲで構造分析を行ったところ、ポリエーテル変性シロキサン化合物２は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１０，ｍ＝０，ｎ＝２０、（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）＝０．５であった。
- Synthesis example of polyether modified siloxane compound 2 -
In the same manner as in the synthesis example of polyether-modified siloxane compound 1, except that 150 g of octamethylheptanetetrasiloxane, in which two hydrogen atoms are bonded to the central silicon atom, was used instead of hexadecamethyloctasiloxane. Polyether modified siloxane compound 2 was obtained. Structural analysis by NMR revealed that polyether-modified siloxane compound 2 had a+b+c=10, m=0, n=20, and (a+b+c)/(n+m)=0.5.
－ポリエーテル変性シロキサン化合物３の合成例－
エチレングリコールアリルメチルエーテルの添加量を３００ｇとし、またヘキサデカメチルオクタシロキサンの代わりに、中心のケイ素原子に水素原子が１個結合しているヘプタメチルトリシロキサンを２００ｇ用いた以外は、ポリエーテル変性シロキサン化合物１の合成例と同様の方法により、ポリエーテル変性シロキサン化合物３を得た。ＮＭＲで構造分析を行ったところ、ポリエーテル変性シロキサン化合物３は、ａ＋ｂ＋ｃ＝６，ｍ＝０，ｎ＝１５、（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）＝０．４であった。
- Synthesis example of polyether modified siloxane compound 3 -
Polyether modified except that the amount of ethylene glycol allyl methyl ether added was 300 g, and 200 g of heptamethyltrisiloxane, in which one hydrogen atom is bonded to the central silicon atom, was used instead of hexadecamethyloctasiloxane. Polyether-modified siloxane compound 3 was obtained by the same method as in the synthesis example of siloxane compound 1. Structural analysis by NMR revealed that polyether-modified siloxane compound 3 had a+b+c=6, m=0, n=15, and (a+b+c)/(n+m)=0.4.
＜インクの調整例＞
（実施例１）
以下の配合で、全部で１００質量部になるようにイオン交換水を加え、調合後混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、実施例１のインクを得た。
・顔料分散体：１５．０質量部
・スーパーフレックス３００（ポリウレタン系樹脂粒子、樹脂固形分濃度：３０質量％、第一工業製薬社製）：２６．７質量部
・ポリエーテル変性シロキサン化合物１：２．０質量部
・１，２－プロパンジオール：１０．０質量部
・１，３－ブタンジオール：１０．０質量部
・３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド：８．０質量部
・３－メトキシ－３－メチルブタノール：５．０質量部
・プロキセルＬＶ（アビシア製防腐剤）：０．１質量部
・イオン交換水：残量
<Ink adjustment example>
(Example 1)
Ion-exchanged water was added to make a total of 100 parts by mass in the following formulation, mixed and stirred after preparation, and filtered through a 5 μm filter (Mini Zalt, manufactured by Sartorius) to obtain the ink of Example 1.
・Pigment dispersion: 15.0 parts by mass ・Superflex 300 (polyurethane resin particles, resin solid content concentration: 30% by mass, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 26.7 parts by mass ・Polyether modified siloxane compound 1: 2.0 parts by mass ・1,2-propanediol: 10.0 parts by mass ・1,3-butanediol: 10.0 parts by mass ・3-methoxy-N,N-dimethylpropionamide: 8.0 parts by mass 3-methoxy-3-methylbutanol: 5.0 parts by mass ・Proxel LV (preservative made by Avecia): 0.1 parts by mass ・Ion exchange water: remaining amount
（実施例２～６、比較例１～２）
表１に記載の処方で実施例１のインクと同様にして実施例２～６および比較例１～２のインクを調整した。なお、表１において、色材と樹脂に関する各数値は全量を表すため、色材と樹脂に関する固形分量はこれら数値に固形分濃度を積算した値となる。また、各数値の単位は質量部であり、各インクの全量は１００質量部である。
(Examples 2-6, Comparative Examples 1-2)
Inks of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were prepared in the same manner as the ink of Example 1 using the formulations listed in Table 1. In Table 1, each numerical value regarding the coloring material and resin represents the total amount, so the solid content amount regarding the coloring material and resin is the value obtained by integrating these numerical values with the solid content concentration. Further, the unit of each numerical value is parts by mass, and the total amount of each ink is 100 parts by mass.
なお、表中における各成分は以下の材料を使用した。
・ＷＢＲ-２１２２Ｃ（ポリウレタン樹脂粒子、樹脂固形分濃度：３０質量％、大成ファインケミカル株式会社製）
・Ｊ－４５０（スチレンアクリル系樹脂粒子、樹脂固形分濃度：４２質量％、ジョンソンポリマー社製）
The following materials were used for each component in the table.
・WBR-2122C (polyurethane resin particles, resin solid content concentration: 30% by mass, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.)
・J-450 (styrene acrylic resin particles, resin solid content concentration: 42% by mass, manufactured by Johnson Polymer Co.)
得られたインクを用いて、以下のようにして、「密着性」、「耐擦過性」、「ビーディング性」、及び「画像光沢度」を評価した。結果を表２に示す。 Using the obtained ink, "adhesion", "scratch resistance", "beading", and "image glossiness" were evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
［ベタ画像の形成］
調整したインクをインクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）に充填し、ＰＰフィルム（東洋紡製、Ｐ２１６１）の記録媒体に対し、インク付着量が０．６ｇ／ｃｍ２となるように、ベタ画像を記録した。記録後、ベタ画像をホットプレート（ＮＩＮＯＳ ＮＤ－１、アズワン株式会社製）上で、８０℃で１時間乾燥させた。
なお、ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機は、ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００機を、１５０ｃｍの印字幅で３０ｍ２／ｈｒの記録速度相当の記録をＡ４サイズで再現できるように改造したものである。また、ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機には上記ホットプレートも設置されており、記録後の加熱条件（加熱温度、加熱時間）を変えることができるように改造されている。
[Formation of solid image]
Fill the adjusted ink into an inkjet printer (equipment name: IPSiO GXe5500 modified machine, manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the ink adhesion amount to the recording medium of PP film (manufactured by Toyobo, P2161) is 0.6 g/cm 2 . A solid image was recorded. After recording, the solid image was dried on a hot plate (NINOS ND-1, manufactured by As One Corporation) at 80° C. for 1 hour.
Note that the IPSiO GXe5500 modified machine is a modified IPSiO GXe5500 machine so that it can reproduce recording on A4 size paper with a printing width of 150 cm and a recording speed equivalent to 30 m 2 /hr. The IPSiO GXe5500 modified machine is also equipped with the hot plate described above, and has been modified so that the heating conditions (heating temperature, heating time) after recording can be changed.
＜密着性＞
ＰＰフィルムの記録媒体に形成されたベタ画像に対し、布粘着テープ（ニチバン株式会社製、１２３ＬＷ－５０）を用いた碁盤目剥離試験により、試験マス目１００個の残存マス数をカウントし、下記評価基準に基づいて、記録媒体に対する「密着性」を評価した。評価がＢ以上であることが実使用上望ましい。
〔評価基準〕
ＡＡ：残存マス数が９８個以上
Ａ：残存マス数が９０個以上９８個未満
Ｂ：残存マス数が７０個以上９０個未満
Ｃ：残存マス数が７０個未満
<Adhesion>
A solid image formed on a PP film recording medium was subjected to a grid peeling test using cloth adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., 123LW-50), and the number of remaining squares of 100 test squares was counted, and the following results were obtained. "Adhesion" to the recording medium was evaluated based on evaluation criteria. In practical use, it is desirable that the evaluation be B or higher.
〔Evaluation criteria〕
AA: The number of remaining squares is 98 or more A: The number of remaining squares is 90 or more and less than 98 B: The number of remaining squares is 70 or more and less than 90 C: The number of remaining squares is less than 70
＜耐擦過性＞
上記ベタ画像の形成において、ＰＰフィルムの代わりにＰＶＣフィルムの記録媒体（ＣＰＰＶＷＰ１３００、桜井株式会社製）を用いた以外は同様にしてベタ画像を形成した。次に、このベタ画像を綿布で１０回擦り、綿布への顔料転写具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。評価がＢ以上であることが望ましい。
〔評価基準〕
Ａ：綿布への顔料転写は殆どみられない
Ｂ：若干の顔料転写がみられる
Ｃ：明らかに顔料が転写している
<Abrasion resistance>
A solid image was formed in the same manner as described above, except that a PVC film recording medium (CPPVWP1300, manufactured by Sakurai Co., Ltd.) was used instead of the PP film. Next, this solid image was rubbed 10 times with a cotton cloth, and the degree of pigment transfer to the cotton cloth was visually observed and evaluated according to the following criteria. It is desirable that the evaluation be B or higher.
〔Evaluation criteria〕
A: Almost no pigment transfer to the cotton fabric B: Some pigment transfer is observed C: Pigment is clearly transferred
＜ビーディング性＞
上記ベタ画像の形成において、ＰＰフィルムの代わりにＰＶＣフィルムの記録媒体（ＣＰＰＶＷＰ１３００、桜井株式会社製）を用いた以外は同様にしてベタ画像を形成した。次に、このベタ画像の記録ムラを目視により観察し、下記評価基準に基づいて、ビーディング性を評価した。評価がＢ以上であることが実使用上望ましい。
〔評価基準〕
Ａ：非常に良好（ビーディングが全くなかった）
Ｂ：良好（わずかにビーディングが観察された）
Ｃ：普通（ビーディングがあった）
Ｄ：不良（著しいビーディングがあった）
<Beading property>
A solid image was formed in the same manner as described above, except that a PVC film recording medium (CPPVWP1300, manufactured by Sakurai Co., Ltd.) was used instead of the PP film. Next, the recording unevenness of this solid image was visually observed, and the beading property was evaluated based on the following evaluation criteria. In practical use, it is desirable that the evaluation be B or higher.
〔Evaluation criteria〕
A: Very good (no beading at all)
B: Good (slight beading was observed)
C: Normal (there was beading)
D: Poor (there was significant beading)
＜画像光沢度＞
上記ベタ画像の形成において、ＰＰフィルムの代わりにＰＶＣフィルムの記録媒体（ＣＰＰＶＷＰ１３００、桜井株式会社製）を用いた以外は同様にしてベタ画像を形成した。次に、このベタ画像の６０°光沢度を、光沢度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｅｎｅｒ社製、４５０１）により４回測定し、光沢値の平均値を求め、下記評価基準に基づいて、「画像光沢度」を評価した。評価がＢ以上であることが望ましい。
〔評価基準〕
ＡＡ：光沢値が１００以上
Ａ：光沢値が９０以上１００未満
Ｂ：光沢値が８０以上９０未満
Ｃ：光沢値が８０未満
<Image gloss>
A solid image was formed in the same manner as described above, except that a PVC film recording medium (CPPVWP1300, manufactured by Sakurai Co., Ltd.) was used instead of the PP film. Next, the 60° glossiness of this solid image was measured four times using a glossmeter (manufactured by BYK Gardener, 4501), the average value of the glossiness values was determined, and the "image glossiness" was determined based on the following evaluation criteria. was evaluated. It is desirable that the evaluation be B or higher.
〔Evaluation criteria〕
AA: Gloss value is 100 or more A: Gloss value is 90 or more and less than 100 B: Gloss value is 80 or more and less than 90 C: Gloss value is less than 80
実施例１、２は、好ましい実施形態であり、密着性及びビーディング性に優れ、非浸透性記録媒体に印字した際にも高い画像光沢度が得られると共に、耐擦過性を有する画像を得られることが分かる。
実施例３は樹脂固形分量が８．０質量％以上である例であり、実施例１、２に比べて画像光沢度が劣る結果となった。
実施例４は、一般式（２）で表される化合物を含まない例であり、実施例１、２に比べビーディング性が劣る結果となった。
実施例５は、ポリエーテル変性シロキサン化合物の添加量がやや少ない例であり、実施例１、２に比べ画像光沢度が劣る結果となった。
実施例６は、ポリエーテル変性シロキサン化合物の添加量がやや多い例であり、実施例１、２に比べ密着性およびビーディング性が劣る結果となった。
Examples 1 and 2 are preferred embodiments, and are excellent in adhesion and beading properties, and provide images with high gloss even when printed on non-penetrating recording media, as well as scratch resistance. I know that it will happen.
Example 3 is an example in which the resin solid content is 8.0% by mass or more, and the image glossiness was inferior to Examples 1 and 2.
Example 4 is an example that does not contain the compound represented by general formula (2), and the beading property was inferior to Examples 1 and 2.
Example 5 is an example in which the amount of polyether-modified siloxane compound added was slightly small, and the image glossiness was inferior to Examples 1 and 2.
Example 6 is an example in which the amount of polyether-modified siloxane compound added was slightly large, and the result was that the adhesion and beading properties were inferior compared to Examples 1 and 2.
比較例１は、ポリエーテル変性シロキサン化合物の「（ａ＋ｂ＋ｃ）／（ｎ＋ｍ）」の値が０．５未満である例であり、実施例に比べビーディング性および画像光沢度が劣る結果となった。
比較例２は、ウレタン樹脂を用いない例であり、実施例に比べ密着性、耐擦過性、及び画像光沢度が劣る結果となった。
Comparative Example 1 is an example in which the value of "(a+b+c)/(n+m)" of the polyether-modified siloxane compound is less than 0.5, resulting in inferior beading properties and image glossiness compared to Examples. .
Comparative Example 2 is an example in which no urethane resin is used, and the results were inferior in adhesion, scratch resistance, and image glossiness compared to Examples.
なお、表２の結果から、本実施形態におけるインクが屋外用途に適したものであることが分かる。また、実施例１～６のインクは、比較例に対し、密着性、耐擦過性、ビーディング性、及び画像光沢度に優れていた。 Note that from the results in Table 2, it can be seen that the ink in this embodiment is suitable for outdoor use. Furthermore, the inks of Examples 1 to 6 were superior in adhesion, scratch resistance, beading properties, and image glossiness compared to the comparative examples.
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
400 Image forming apparatus 401 Exterior of image forming apparatus 401c Cover of apparatus body 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c, 410m, 410y For each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) Main tank 411 Ink storage section 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanism section 434 Discharge head 436 Supply tube
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