JP2019192459A - cable - Google Patents

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Abstract

To provide a cable having a polyamide-polyethylene bilayer structure, sufficiently high in adhesiveness between a polyamide layer and a polyethylene layer and hardly generating detachment between both of them.SOLUTION: A cable 1 has a linear conductor part 10 and a coating part 20A coating an outer peripheral side thereof. The coating part 20A contains a polyamide layer 34 and a polyethylene layer 32 conjugated to the polyamide layer 34 in contact. At least one of the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32 is a modifier-containing layer containing a modifier. Shore D hardness of the polyamide layer 34 is 65 or more. The modifier has melting point of 75°C to 115°C. The modifier contains an acid component of 0.5 mass% to 20 mass% and an ethylene component of 50 mass% or more in 100 mass% of the modifier. Content of the modifier in the modifier-containing layer is 2 mass% to 40 mass% based on 100 mass% of total mass of the modifier-containing layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

この発明は、ケーブルに関するものである。   The present invention relates to a cable.

電力の供給や情報の伝達のためのケーブル網の整備に伴い、敷設されたケーブルの維持管理が重要な課題となっている。例えばケーブルを地中に埋設した際に、ケーブルのシース(外皮層)がシロアリの食害を受けることがある。そのためケーブルを維持管理する上で、シロアリによる食害を防ぐことが強く求められている。   With the development of a cable network for power supply and information transmission, maintenance of installed cables has become an important issue. For example, when a cable is buried in the ground, the sheath (skin layer) of the cable may be damaged by termites. Therefore, in order to maintain the cable, there is a strong demand to prevent the damage caused by termites.

シロアリによる食害を防ぐための防蟻効果を有するケーブルとして、ポリアミド(ナイロン)製の防蟻層を備えたケーブルが知られている。ポリアミドは硬質なプラスチック材料であることから、シロアリによる被害を受けにくい。例えば特許文献1には、ポリオレフィン樹脂層と、ナイロンからなる防蟻層とを備えたケーブルが開示されている。また特許文献2にはポリエチレンやポリ塩化ビニルなどからなる内層と、ナイロンからなる外層とを備える複層型シースケーブルの製造装置および製造方法が開示されている。   2. Description of the Related Art A cable having an ant-proof layer made of polyamide (nylon) is known as a cable having an ant-proof effect for preventing corrosion caused by termites. Since polyamide is a hard plastic material, it is not easily damaged by termites. For example, Patent Document 1 discloses a cable including a polyolefin resin layer and an ant-proof layer made of nylon. Patent Document 2 discloses a manufacturing apparatus and a manufacturing method for a multilayer sheath cable including an inner layer made of polyethylene or polyvinyl chloride and an outer layer made of nylon.

特開平9−102220号公報JP-A-9-102220 特開平6−314523号公報JP-A-6-314523

ケーブルの被覆部を構成する被覆材としては、柔軟性や電気絶縁性が高いポリエチレンが多く使用されている。上述のようにポリアミド(ナイロン)層はケーブルの防蟻層として有用であるが、ポリエチレンに対する接着性が低いという問題がある。そのため、ケーブルの被覆材としてポリエチレン層とポリアミド層とを積層した積層体を含む被覆材を使用する場合、ポリエチレン層とポリアミド層との間で剥離が生じる場合がある。特にポリエチレン層とポリアミド層との間の接着力が低いと、ケーブルの屈曲時に容易に剥離が生じる。このような剥離が生じると、ケーブルの被覆部の形成が困難となる場合や、ポリエチレン層とポリアミド層との間にしわが生じ使用が困難となる場合、あるいはポリアミド層の防蟻効果が適切に発揮されない場合などが生じ得る。そのためポリアミド層とポリエチレン層との間の接着力を高めることが求められている。   As a covering material constituting the covering portion of the cable, polyethylene having high flexibility and high electrical insulation is often used. As described above, the polyamide (nylon) layer is useful as an anti-corrosion layer for cables, but has a problem of low adhesion to polyethylene. Therefore, when a covering material including a laminate in which a polyethylene layer and a polyamide layer are laminated is used as a cable covering material, peeling may occur between the polyethylene layer and the polyamide layer. In particular, when the adhesive force between the polyethylene layer and the polyamide layer is low, peeling occurs easily when the cable is bent. When such peeling occurs, it becomes difficult to form the cable cover, when wrinkles occur between the polyethylene layer and the polyamide layer, making it difficult to use, or the polyamide layer has an adequate ant-proof effect. There may be cases where it is not done. Therefore, it is required to increase the adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer.

ポリアミド層とポリエチレン層とを接着するために、例えば上述の特許文献1においては接着性ポリマーからなる接着層を設けることが提案されている。但し接着層を形成するのに工程が複雑化し生産性が下がることや、接着層自体の耐久性の問題が新たに生じ得ることから、ポリアミド層とポリエチレン層とを、接着層などを介さずに直接積層できるのが望ましい。また当然ながら、ポリアミド層とポリエチレン層とを直接積層しても、両層の間が充分に高い接着力で接合されるのが望ましい。   In order to bond the polyamide layer and the polyethylene layer, for example, in Patent Document 1 described above, it is proposed to provide an adhesive layer made of an adhesive polymer. However, the process for forming the adhesive layer is complicated and the productivity is lowered, and the problem of durability of the adhesive layer itself may newly arise. Therefore, the polyamide layer and the polyethylene layer are not connected via the adhesive layer. It is desirable to be able to laminate directly. Of course, even if the polyamide layer and the polyethylene layer are directly laminated, it is desirable that the two layers be bonded with a sufficiently high adhesive force.

そのため、接着層などの他の層を介さなくてもポリアミド層とポリエチレン層との間の接着性が充分高く、両層の間での剥離が起こりにくい、ポリアミド−ポリエチレン複層構造を有するケーブルが求められている。   Therefore, there is a cable having a polyamide-polyethylene multilayer structure in which the adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer is sufficiently high without peeling through other layers such as an adhesive layer, and peeling between the two layers hardly occurs. It has been demanded.

この発明の目的は、ポリアミド−ポリエチレン複層構造を有し、ポリアミド層とポリエチレン層との間の接着性が充分高く、かつポリアミド層の硬度、およびポリエチレン層の耐熱性や絶縁特性が充分なケーブルを提供することである。   An object of the present invention is a cable having a polyamide-polyethylene multilayer structure, sufficiently high adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer, and sufficient hardness of the polyamide layer, and heat resistance and insulation characteristics of the polyethylene layer. Is to provide.

本願のケーブルは、線状の導体部と、導体部の外周側を覆う被覆部と、を備える。被覆部は、ポリアミド層と、ポリアミド層に接触して接合されるポリエチレン層と、を含む。ポリアミド層およびポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方は改質剤を含有する改質剤含有層である。ポリアミド層のショアD硬度は65以上である。改質剤は75℃以上115℃以下の融点を有する。改質剤は、改質剤100質量%のうち、0.5質量%以上20質量%以下の酸成分と、50質量%以上のエチレン成分とを含む。改質剤含有層における改質剤の含有量は、改質剤含有層の総質量100質量%に対して2質量%以上40質量%以下である。   The cable of this application is provided with a linear conductor part and the coating | coated part which covers the outer peripheral side of a conductor part. The covering portion includes a polyamide layer and a polyethylene layer bonded in contact with the polyamide layer. At least one of the polyamide layer and the polyethylene layer is a modifier-containing layer containing a modifier. The Shore D hardness of the polyamide layer is 65 or more. The modifier has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. The modifier includes 0.5% by mass or more and 20% by mass or less of an acid component and 50% by mass or more of an ethylene component out of 100% by mass of the modifier. The content of the modifier in the modifier-containing layer is 2% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass of the total mass of the modifier-containing layer.

本願のケーブルによれば、ポリアミド−ポリエチレン複層構造を有し、ポリアミド層とポリエチレン層との間の接着性が充分高く、かつ接着性が向上してもポリアミド層の硬度、およびポリエチレン層の耐熱性や絶縁特性が充分なケーブルを提供することが可能となる。   According to the cable of the present application, it has a polyamide-polyethylene multilayer structure, the adhesiveness between the polyamide layer and the polyethylene layer is sufficiently high, and the hardness of the polyamide layer and the heat resistance of the polyethylene layer are improved even if the adhesiveness is improved. It is possible to provide a cable with sufficient performance and insulation characteristics.

実施の形態1に係るケーブルを示す概略断面図である。2 is a schematic cross-sectional view showing the cable according to Embodiment 1. FIG. ポリエチレン層およびポリアミド層の拡大断面図であるIt is an expanded sectional view of a polyethylene layer and a polyamide layer 実施の形態2に係るケーブルを示す概略断面図である。6 is a schematic cross-sectional view showing a cable according to Embodiment 2. FIG.

[本願発明の実施形態の説明]
最初に本願発明の実施態様を列記して説明する。本願のケーブルは、線状の導体部と、導体部の外周側を覆う被覆部と、を備える。被覆部は、ポリアミド層と、ポリアミド層に接触して接合されるポリエチレン層と、を含む。ポリアミド層およびポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方は改質剤を含有する改質剤含有層である。ポリアミド層のショアD硬度は65以上である。改質剤は75℃以上115℃以下の融点を有する。改質剤は、改質剤100質量%のうち、0.5質量%以上20質量%以下の酸成分と、50質量%以上のエチレン成分とを含む。改質剤含有層における改質剤の含有量は、改質剤含有層の総質量100質量%に対して2質量%以上40質量%以下である。
[Description of Embodiment of Present Invention]
First, embodiments of the present invention will be listed and described. The cable of this application is provided with a linear conductor part and the coating | coated part which covers the outer peripheral side of a conductor part. The covering portion includes a polyamide layer and a polyethylene layer bonded in contact with the polyamide layer. At least one of the polyamide layer and the polyethylene layer is a modifier-containing layer containing a modifier. The Shore D hardness of the polyamide layer is 65 or more. The modifier has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. The modifier contains 0.5% by mass or more and 20% by mass or less of an acid component and 50% by mass or more of an ethylene component out of 100% by mass of the modifier. The content of the modifier in the modifier-containing layer is 2% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass of the total mass of the modifier-containing layer.

ポリアミド層は硬度(具体的にはショアD硬度)が高く、防蟻効果を有する。一方、ポリエチレン層は柔軟性や耐熱性、耐水性、電気絶縁性等に優れる。ポリアミド層およびポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方が上記改質剤を含有することにより、ポリアミド層およびポリエチレン層が本来有する上記特性を大きく損なうことなく、上記2つの層が直接接合されたポリアミド−ポリエチレン複層構造を形成することが可能となる。   The polyamide layer has high hardness (specifically, Shore D hardness) and has an ant-proof effect. On the other hand, the polyethylene layer is excellent in flexibility, heat resistance, water resistance, electrical insulation and the like. Polyamide-polyethylene in which the two layers are directly bonded without greatly deteriorating the properties inherent in the polyamide layer and the polyethylene layer, by containing at least one of the polyamide layer and the polyethylene layer with the modifier. A multilayer structure can be formed.

また上記改質剤は75℃以上115℃以下の融点を有する。改質剤が75℃以上の融点を有することにより、ケーブルの耐熱性を大きく損なうことなく上記2つの層を直接接合することが可能となる。一方、改質剤が115℃以下の融点を有することにより、ポリアミド層およびポリエチレン層に対する相溶性が高まり、改質剤による接着性付与効果が充分に発揮される。   The modifier has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. When the modifying agent has a melting point of 75 ° C. or higher, the two layers can be directly bonded without significantly impairing the heat resistance of the cable. On the other hand, when the modifier has a melting point of 115 ° C. or lower, compatibility with the polyamide layer and the polyethylene layer is enhanced, and the effect of imparting adhesiveness by the modifier is sufficiently exhibited.

また上記改質剤は、改質剤100質量%のうち、0.5質量%以上20質量%以下の酸成分と、50質量%以上のエチレン成分とを含む。改質剤が0.5質量%以上の酸成分を含むことにより、充分な接着強度でポリアミド層とポリエチレン層とを直接接合することができる。また、酸成分の量が20質量%以下であることにより、ケーブルの耐久性(耐水性、耐熱性など)が大きく損なわれるのを抑制することができる。加えて、改質剤が50質量%以上のエチレン成分を含むことにより、ポリエチレン層との相性を高め、より接着力を向上することができる。   Moreover, the said modifier contains 0.5 mass% or more and 20 mass% or less of an acid component, and 50 mass% or more of ethylene components among 100 mass% of modifiers. When the modifier contains 0.5% by mass or more of the acid component, the polyamide layer and the polyethylene layer can be directly bonded with sufficient adhesive strength. Moreover, it can suppress that durability (water resistance, heat resistance, etc.) of a cable is impaired significantly because the quantity of an acid component is 20 mass% or less. In addition, when the modifier contains 50% by mass or more of an ethylene component, compatibility with the polyethylene layer can be improved and the adhesive strength can be further improved.

上記改質剤含有層における改質剤の含有量は、改質剤含有層の総質量100質量%に対して2質量%以上40質量%以下である。改質剤の量が2質量%以上であることにより、ポリアミド層とポリエチレン層との間で充分な接着力を確保することができる。また改質剤の量が40質量%以下であることにより、ポリアミド層およびポリエチレン層が本来有する上記特性を大きく損なうことなく、上記2つの層を直接接合することが可能となる。   The content of the modifier in the modifier-containing layer is 2% by mass or more and 40% by mass or less with respect to 100% by mass of the total mass of the modifier-containing layer. When the amount of the modifier is 2% by mass or more, a sufficient adhesive force can be secured between the polyamide layer and the polyethylene layer. In addition, when the amount of the modifier is 40% by mass or less, the two layers can be directly joined without greatly impairing the characteristics inherent to the polyamide layer and the polyethylene layer.

このように、本願によれば、上記のような各種特性を備え、特に防蟻ケーブルとして好適に使用可能なケーブルが提供される。   Thus, according to the present application, there is provided a cable having the above-described various characteristics and particularly suitable for use as an ant-proof cable.

上記ケーブルにおいて、改質剤が、改質剤粒子として改質剤含有層の内部に分散されていてもよい。この場合、改質剤粒子の平均粒子径が1000μm以下であってもよい。上記平均粒子径を有する改質剤粒子が層内で分散されていることにより、改質剤によるポリアミド層とポリエチレン層の間の接着性向上効果が層全体にわたって満遍なく効果的に発揮される。   In the cable, the modifier may be dispersed inside the modifier-containing layer as modifier particles. In this case, the average particle diameter of the modifier particles may be 1000 μm or less. When the modifier particles having the average particle diameter are dispersed in the layer, the effect of improving the adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer by the modifier is effectively exhibited evenly over the entire layer.

上記ケーブルにおいて、改質剤がエチレンと、(メタ)アクリル酸および(無水)マレイン酸から選択される少なくとも1つのコモノマーとの共重合体であってもよい。これらの共重合体を含む改質剤は、ポリアミドとポリエチレンの両方に対する相性が良く、接着性向上効果をより確実に発揮することができる。なお、本願において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸、メタアクリル酸、又はアクリル酸とメタアクリル酸との組み合わせのうち少なくとも1つを意味する。また「(無水)マレイン酸」とは、マレイン酸、無水マレイン酸、又はマレイン酸と無水マレイン酸との組み合わせのうち少なくとも1つを意味する。   In the above cable, the modifier may be a copolymer of ethylene and at least one comonomer selected from (meth) acrylic acid and (anhydrous) maleic acid. The modifier containing these copolymers has good compatibility with both polyamide and polyethylene, and can more reliably exhibit the effect of improving adhesiveness. In the present application, “(meth) acrylic acid” means at least one of acrylic acid, methacrylic acid, or a combination of acrylic acid and methacrylic acid. “(Maleic anhydride)” means at least one of maleic acid, maleic anhydride, or a combination of maleic acid and maleic anhydride.

上記ケーブルにおいては、温度75℃、荷重1kgの条件におけるポリエチレン層の加熱変形量が20%未満であってもよい。このようなケーブルは耐熱性に優れるケーブルとして好適に使用することができる。   In the cable, the amount of heat deformation of the polyethylene layer under the conditions of a temperature of 75 ° C. and a load of 1 kg may be less than 20%. Such a cable can be suitably used as a cable having excellent heat resistance.

上記ケーブルにおいては、温度40℃、電界強度60kV/mmの条件におけるポリエチレン層の絶縁抵抗が1.0×1012Ω・cm超であってもよい。このようなケーブルは絶縁特性に優れるケーブルとして好適に使用することができる。 In the above cable, the insulation resistance of the polyethylene layer under the conditions of a temperature of 40 ° C. and an electric field strength of 60 kV / mm may be greater than 1.0 × 10 12 Ω · cm. Such a cable can be suitably used as a cable having excellent insulation characteristics.

[本願発明の実施形態の詳細]
次に、本願のケーブルの実施の形態を、図面を参照しつつ説明する。以下の図面において同一または相当する部分には同一の参照番号を付しその説明は繰り返さない。
[Details of the embodiment of the present invention]
Next, an embodiment of the cable of the present application will be described with reference to the drawings. In the following drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will not be repeated.

(実施の形態1)
[ケーブルの構造]
(Embodiment 1)
[Cable structure]

図1は実施の形態1に係るケーブルを示す概略断面図である。図1を参照して、ケーブル1は中心に線状の導体部10を備える。導体部10の外周側を覆うように、導体部10の径方向外側に被覆部20Aが配置されている。被覆部20Aは、ケーブル1の中心から径方向外側に向かって順に、内部半導電層22、絶縁層24、外部半導電層26、遮蔽層28、押えテープ30、ポリエチレン層32、およびポリアミド層34を備える。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cable according to the first embodiment. With reference to FIG. 1, the cable 1 is provided with the linear conductor part 10 in the center. A covering portion 20 </ b> A is arranged on the outer side in the radial direction of the conductor portion 10 so as to cover the outer peripheral side of the conductor portion 10. The covering portion 20A has an inner semiconductive layer 22, an insulating layer 24, an outer semiconductive layer 26, a shielding layer 28, a pressing tape 30, a polyethylene layer 32, and a polyamide layer 34 in order from the center of the cable 1 to the radially outer side. Is provided.

導体部10は、導電性を有し、電流や電気信号を伝送する。図1に示すケーブル1においては、線状の導体部10は、長手方向に垂直な断面において円形の形状を有する。但し、導体部10の断面形状は円形に限定されず、扇形などの他の形状であってもよい。導体部10を構成する材料としては、銅やアルミニウムなどの電気抵抗率の低い金属が用いられる。   The conductor part 10 has conductivity and transmits a current and an electric signal. In the cable 1 shown in FIG. 1, the linear conductor part 10 has a circular shape in a cross section perpendicular to the longitudinal direction. However, the cross-sectional shape of the conductor portion 10 is not limited to a circular shape, and may be another shape such as a sector shape. As a material constituting the conductor portion 10, a metal having a low electrical resistivity such as copper or aluminum is used.

内部半導電層22は、導体部10と絶縁層24との接着を良好にし、ボイド(すき間)の発生を防止し、かつ電界集中を緩和する目的で設けられる。内部半導電層22は、樹脂やゴムの母材に導電材料(導電性カーボンなど)が混合された半導電性樹脂材料や半導電性ゴム材料、半導電性テープなどの公知の半導電性材料から構成される。   The internal semiconductive layer 22 is provided for the purpose of improving the adhesion between the conductor portion 10 and the insulating layer 24, preventing the generation of voids (gap), and relaxing the electric field concentration. The internal semiconductive layer 22 is a known semiconductive material such as a semiconductive resin material, a semiconductive rubber material, or a semiconductive tape in which a conductive material (such as conductive carbon) is mixed with a resin or rubber base material. Consists of

絶縁層24は、電気の絶縁を目的として設けられる。絶縁層24は、例えばポリエチレン又は架橋ポリエチレンなどの絶縁性の樹脂から構成される。   The insulating layer 24 is provided for the purpose of electrical insulation. The insulating layer 24 is made of an insulating resin such as polyethylene or crosslinked polyethylene.

外部半導電層26は、絶縁層24との接着を良好にし、ボイド(すき間)の発生を防止し、かつ電界集中を緩和する目的で設けられる。また、絶縁層24と遮蔽層28との間の機械的な緩衝材としての役割も果たす。内部半導電層22と同様に、外部半導電層26も上記公知の半導電性材料から構成される。   The external semiconductive layer 26 is provided for the purpose of improving the adhesion with the insulating layer 24, preventing the generation of voids, and relaxing the electric field concentration. Further, it also serves as a mechanical cushioning material between the insulating layer 24 and the shielding layer 28. Similar to the internal semiconductive layer 22, the external semiconductive layer 26 is also composed of the known semiconductive material.

遮蔽層28は、ケーブルの内部の電界の、外部への漏洩を防ぐ目的等で設けられる。遮蔽層28は、例えば銅テープなどの導電性材料のテープやフィルムなどからなる。   The shielding layer 28 is provided for the purpose of preventing leakage of the electric field inside the cable to the outside. The shielding layer 28 is made of, for example, a tape or film of a conductive material such as a copper tape.

押えテープ30は、遮蔽層28を固定するために設けられるものである。   The presser tape 30 is provided to fix the shielding layer 28.

ポリエチレン層32は、ポリエチレンを主体とする層である。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE:Low density Polyethylene)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE:Linear low density Polyethylene)、高密度ポリエチレン(HDPE:High density polyethylene)、超低密度ポリエチレン(VLDPE:Very low density Polyethylene)などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上のポリマーのブレンド物として使用してもよい。またポリエチレン層32が異なる種類のポリエチレン成分からなる複数の層を備える複層構造体であってもよい。さらにポリエチレン系樹脂は架橋(例えば電子線架橋または熱架橋)されていてもよい。   The polyethylene layer 32 is a layer mainly composed of polyethylene. Examples of the polyethylene resin include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), and ultra-low-density polyethylene (VLDPE). Very low density (polyethylene). These may be used alone or in a blend of two or more polymers. The polyethylene layer 32 may be a multilayer structure including a plurality of layers made of different types of polyethylene components. Furthermore, the polyethylene resin may be crosslinked (for example, electron beam crosslinking or thermal crosslinking).

ケーブル1においては、温度75℃、荷重1kgの条件におけるポリエチレン層の加熱変形量が20%未満であってもよい。このようなケーブル1は耐熱性に優れるケーブルとして好適に使用することができる。上記加熱変形量は、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下である。   In the cable 1, the heat deformation amount of the polyethylene layer under the conditions of a temperature of 75 ° C. and a load of 1 kg may be less than 20%. Such a cable 1 can be suitably used as a cable having excellent heat resistance. The amount of heat deformation is more preferably 15% or less, and still more preferably 10% or less.

ケーブル1においては、温度40℃、電界強度60kV/mmの条件におけるポリエチレン層の絶縁抵抗が1.0×1012Ω・cm超であってもよい。このようなケーブル1は絶縁特性に優れるケーブルとして好適に使用することができる。上記絶縁抵抗は、より好ましくは1.5×1012Ω・cm以上、更に好ましくは1.0×1013Ω・cm以上である。 In the cable 1, the insulation resistance of the polyethylene layer under the conditions of a temperature of 40 ° C. and an electric field strength of 60 kV / mm may be greater than 1.0 × 10 12 Ω · cm. Such a cable 1 can be suitably used as a cable having excellent insulation characteristics. The insulation resistance is more preferably 1.5 × 10 12 Ω · cm or more, and still more preferably 1.0 × 10 13 Ω · cm or more.

ポリアミド層34はポリアミド(ナイロン)を主体とする層である。ポリアミドは、ポリマー主鎖中における主構成要素としてのアミド基繰り返し単位を有するポリアミドの単独重合体および共重合体である。ポリアミドの例としては、例えばポリアミド6(ポリカプロラクタム)、ポリアミド6,6(ポリヘキサメチレンアジパミド)、ポリアミド4,6(ポリテトラメチレンアジパミド)、ポリアミド6,10(ポリヘキサメチレンセバカミド)、ポリアミド7(ポリエナントラクタム)、ポリアミド11(ポリウンデカノラクタム)、ポリアミド12(ポリドデカノラクタム)などが挙げられる。これらのポリアミドは、ナイロンという総括名称でも知られている。これらは単独で使用してもよく、2種以上のポリマーのブレンド物として使用してもよい。またポリアミド層34は、異なる種類のポリアミド成分からなる複数の層を備える複層構造であってもよい。   The polyamide layer 34 is a layer mainly composed of polyamide (nylon). Polyamide is a homopolymer and a copolymer of polyamide having an amide group repeating unit as a main constituent in the polymer main chain. Examples of polyamides include polyamide 6 (polycaprolactam), polyamide 6,6 (polyhexamethylene adipamide), polyamide 4,6 (polytetramethylene adipamide), polyamide 6,10 (polyhexamethylene sebaca). Amide), polyamide 7 (polyenantolactam), polyamide 11 (polyundecanolactam), polyamide 12 (polydodecanolactam), and the like. These polyamides are also known by the generic name nylon. These may be used alone or in a blend of two or more polymers. The polyamide layer 34 may have a multilayer structure including a plurality of layers made of different types of polyamide components.

ポリアミド層34のショアD硬度は65以上である。ショアD硬度が65以上であることで、シロアリによる食害を効果的に防ぐことができる。ショアD硬度は、好ましくは70以上である。ショアD硬度は、例えばJIS Z 2246:2000に準拠した方法で、ショア式硬さ試験機を用いて測定することができる。より具体的には、ケーブル1からポリアミド層34のみを切り出し、シート状に広げた状態のものを測定試料とすることによりショアD硬度は測定可能である。あるいは、ポリアミド層34を構成する材料を別途シート状に成形することによりショアD硬度測定用試料を作成し、その試料のショアD硬度を測定し、測定した値を上記ポリアミド層34のショアD硬度の値としてもよい。   The Shore D hardness of the polyamide layer 34 is 65 or more. When the Shore D hardness is 65 or more, it is possible to effectively prevent damage caused by termites. The Shore D hardness is preferably 70 or more. The Shore D hardness can be measured using a Shore hardness tester, for example, in accordance with JIS Z 2246: 2000. More specifically, the Shore D hardness can be measured by cutting out only the polyamide layer 34 from the cable 1 and using it as a measurement sample in a sheet shape. Alternatively, a Shore D hardness measurement sample is prepared by separately forming the material constituting the polyamide layer 34 into a sheet shape, the Shore D hardness of the sample is measured, and the measured value is the Shore D hardness of the polyamide layer 34. It is good also as the value of.

ポリアミド層およびポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方が改質剤を含有する改質剤含有層である。改質剤はポリアミド層とポリエチレン層との間の接着性を高め、ケーブルの剥離、特にケーブルの屈曲時における剥離を抑制する目的で添加される。   At least one of the polyamide layer and the polyethylene layer is a modifier-containing layer containing a modifier. The modifier is added for the purpose of enhancing the adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer and suppressing the peeling of the cable, particularly the peeling when the cable is bent.

改質剤は75℃以上115℃以下の融点を有する。改質剤が75℃以上の融点を有することにより、ケーブルの耐熱性を大きく損なうことなく上記2つの層を直接接合することが可能となる。一方、改質剤が115℃以下の融点を有することにより、ポリアミド層およびポリエチレン層に対する相溶性が高まり、改質剤による接着性付与効果が充分に発揮される。上記融点は80℃以上が好ましく、105℃以下が好ましい。   The modifier has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. When the modifying agent has a melting point of 75 ° C. or higher, the two layers can be directly bonded without significantly impairing the heat resistance of the cable. On the other hand, when the modifier has a melting point of 115 ° C. or lower, compatibility with the polyamide layer and the polyethylene layer is enhanced, and the effect of imparting adhesiveness by the modifier is sufficiently exhibited. The melting point is preferably 80 ° C. or higher, and preferably 105 ° C. or lower.

改質剤の融点は、例えば示差走査熱量計(DSC、Differential Scanning Calorimeter)や熱重量示差熱分析装置(TG−DTA、Thermogravimeter−Differential Thermal Analyzer)などを用いて測定することができる。   The melting point of the modifier can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC), a thermogravimetric differential thermal analyzer (TG-DTA, Thermographic-Differential Thermal Analyzer), or the like.

改質剤は改質剤100質量%のうち、0.5質量%以上20質量%以下の酸成分を含む。改質剤が0.5質量%以上の酸成分を含むことにより、充分な接着強度でポリアミド層とポリエチレン層とを直接接合することができる。また、酸成分の量が20質量%以下であることにより、ケーブルの耐久性(耐水性、耐熱性など)が大きく損なわれるのを抑制することができる。加えて、改質剤が50質量%以上のエチレン成分を含むことにより、ポリエチレン層との相性を高め、より接着力を向上することができる。改質剤中の酸成分の量は1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましく、4質量%以上が特に好ましい。また酸成分の量は15質量%以下、あるいは10質量%以下であってもよい。   The modifier contains 0.5% by mass or more and 20% by mass or less of an acid component in 100% by mass of the modifier. When the modifier contains 0.5% by mass or more of the acid component, the polyamide layer and the polyethylene layer can be directly bonded with sufficient adhesive strength. Moreover, it can suppress that durability (water resistance, heat resistance, etc.) of a cable is impaired significantly because the quantity of an acid component is 20 mass% or less. In addition, when the modifier contains 50% by mass or more of an ethylene component, compatibility with the polyethylene layer can be improved and the adhesive strength can be further improved. The amount of the acid component in the modifier is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and particularly preferably 4% by mass or more. The amount of the acid component may be 15% by mass or less, or 10% by mass or less.

本願において、「酸成分」とは、改質剤を構成する樹脂等の物質の分子に含まれる、酸性基を含有する繰り返し単位のことをいう。また酸成分の量は、改質剤を構成する物質の分子に含まれる、単一の、又は複数の(共)重合体における全繰り返し単位のうち、酸含有繰り返し単位の割合として表される。例えば改質剤がエチレン/メタクリル酸共重合体(EMAA、Ethylene methacrylic acid copolymer)からなる場合、エチレン由来の繰り返し単位の総質量をEとし、メタクリル酸由来の繰り返し単位の総質量をMとすると、EMAAにおける酸成分量は[M/(E+M)]×100(質量%)として表される。   In the present application, the “acid component” refers to a repeating unit containing an acidic group contained in a molecule of a substance such as a resin constituting the modifier. The amount of the acid component is expressed as a ratio of the acid-containing repeating unit among all the repeating units in the single or plural (co) polymers contained in the molecule of the substance constituting the modifier. For example, when the modifier is made of an ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA, Ethylene methacrylic acid copolymer), the total mass of ethylene-derived repeating units is E, and the total mass of repeating units derived from methacrylic acid is M. The acid component amount in EMAA is expressed as [M / (E + M)] × 100 (mass%).

上記改質剤の好ましい例としては、エチレンと、エチレン性不飽和基および酸基若しくは酸無水物基を有する、エチレンと共重合可能な酸性コモノマーとの共重合体が挙げられる。なかでもエチレンと、(メタ)アクリル酸および(無水)マレイン酸から選択される少なくとも1つのコモノマーとの共重合体が好ましい。そのような共重合体の例としては、上述のエチレン/メタクリル酸共重合体(EMAA)の他、エチレン/アクリル酸共重合体(EAA、Ethylene acrylic acid copolymer)、マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン/アクリル酸/無水マレイン酸三元共重合体、およびエチレン/メタクリル酸/無水マレイン酸三元共重合などが挙げられる。さらに、エチレン単位を主成分とする主鎖に酸基含有コモノマーがグラフトされた樹脂(側鎖に酸基を有する樹脂)を含有する改質剤を用いてもよい。   Preferable examples of the modifier include a copolymer of ethylene and an acidic comonomer having an ethylenically unsaturated group and an acid group or an acid anhydride group and copolymerizable with ethylene. Among these, a copolymer of ethylene and at least one comonomer selected from (meth) acrylic acid and (anhydrous) maleic acid is preferable. Examples of such a copolymer include ethylene / methacrylic acid copolymer (EAA), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), maleic acid-modified polyethylene, maleic anhydride, in addition to the above-mentioned ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA). Examples include modified polyethylene, ethylene / acrylic acid / maleic anhydride terpolymer, and ethylene / methacrylic acid / maleic anhydride terpolymer. Further, a modifier containing a resin (resin having an acid group in the side chain) in which an acid group-containing comonomer is grafted to the main chain mainly composed of ethylene units may be used.

上記改質剤は50質量%以上のエチレン成分を含む。改質剤が50質量%以上のエチレン成分を含むことにより、ポリエチレン層との相性を高め、より接着力を向上することができる。エチレン成分の量は、好ましくは55質量%以上である。エチレン成分とは、重合体又は共重合体に含まれるエチレン由来の繰り返し単位(−CH−CH−)であり、エチレン成分の量は、改質剤が単独の共重合体からなる場合、共重合体分子の総質量に対する、エチレン由来の繰り返し単位の質量の割合として求めることができる。また改質剤は酸成分を含むエチレン系共重合体と、酸成分を含まないポリエチレンとのブレンド体であってもよい。この場合は、改質剤に含まれる全重合体の総質量に対するエチレン由来の繰り返し単位の質量の割合として求めることができる。 The modifier contains 50% by mass or more of an ethylene component. When the modifying agent contains 50% by mass or more of an ethylene component, compatibility with the polyethylene layer can be improved and the adhesive strength can be further improved. The amount of the ethylene component is preferably 55% by mass or more. The ethylene component is a repeating unit derived from ethylene (—CH 2 —CH 2 —) contained in the polymer or copolymer, and the amount of the ethylene component is such that when the modifier is a single copolymer, It can obtain | require as a ratio of the mass of the repeating unit derived from ethylene with respect to the total mass of a copolymer molecule. The modifier may be a blend of an ethylene copolymer containing an acid component and polyethylene not containing an acid component. In this case, it can obtain | require as a ratio of the mass of the repeating unit derived from ethylene with respect to the total mass of all the polymers contained in a modifier.

上記改質剤は、改質剤粒子として、ポリアミド層34およびポリエチレン層32のうち改質剤を含む層(改質剤含有層)の内部に分散されているのが好ましい。図2にポリエチレン層32およびポリアミド層34の拡大断面図を示す。図2においては、ポリエチレン層32の内部に改質剤粒子40が分散されており、ポリエチレン層32が改質剤含有層に相当する。図2においては、ポリエチレン層32の内部のみに改質剤粒子40が分散されているが、ポリエチレン層32に代えて、またはポリエチレン層32と共にポリアミド層34の内部に改質剤粒子40が分散されていてもよい。改質剤がポリアミド層34のみに含まれている場合はポリアミド層34が改質剤含有層である。また改質剤がポリエチレン層32とポリアミド層34の両方に含まれている場合、ポリエチレン層32とポリアミド層34とを合わせた2層全体が改質剤含有層である。   The modifying agent is preferably dispersed as modifying agent particles in a layer (modifying agent-containing layer) containing a modifying agent among the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32. FIG. 2 shows an enlarged cross-sectional view of the polyethylene layer 32 and the polyamide layer 34. In FIG. 2, the modifier particles 40 are dispersed inside the polyethylene layer 32, and the polyethylene layer 32 corresponds to the modifier-containing layer. In FIG. 2, the modifier particles 40 are dispersed only in the polyethylene layer 32, but the modifier particles 40 are dispersed in the polyamide layer 34 instead of the polyethylene layer 32 or together with the polyethylene layer 32. It may be. When the modifier is contained only in the polyamide layer 34, the polyamide layer 34 is a modifier-containing layer. When the modifier is contained in both the polyethylene layer 32 and the polyamide layer 34, the entire two layers including the polyethylene layer 32 and the polyamide layer 34 are the modifier-containing layer.

改質剤粒子40の平均粒子径は1000μm以下であるのが好ましい。このような平均粒子径を有する改質剤粒子40を含むことにより、改質剤が層内で充分に分散され、改質剤によるポリアミド層34とポリエチレン層32の間の接着性向上効果が層全体にわたって満遍なく効果的に発揮される。改質剤粒子40の平均粒子径は500μm以下であるのがより好ましい。また下限は特に限定されないが、取り扱い性などの観点から、改質剤粒子40の平均粒子径は1μm以上であるのが好ましい。改質剤粒子40の平均粒子径は、改質剤粒子40を含む層の断面を透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope;TEM)等の顕微鏡で拡大観察し、観察図の所定の範囲内の改質剤粒子40の粒子径d(図2参照)を求め、その平均値として算出することができる。また粒子径dは、上記観察図における定方向径(フェレー(Feret)径)として算出することができる。   The average particle diameter of the modifier particles 40 is preferably 1000 μm or less. By including the modifier particles 40 having such an average particle diameter, the modifier is sufficiently dispersed in the layer, and the effect of improving the adhesion between the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32 by the modifier is improved. It is effectively demonstrated throughout. The average particle diameter of the modifier particles 40 is more preferably 500 μm or less. Moreover, although a minimum is not specifically limited, From viewpoints, such as a handleability, it is preferable that the average particle diameter of the modifier particle 40 is 1 micrometer or more. The average particle diameter of the modifier particles 40 is obtained by magnifying the cross section of the layer containing the modifier particles 40 with a microscope such as a transmission electron microscope (TEM) and modifying the observation particle within a predetermined range of the observation drawing. The particle diameter d (refer FIG. 2) of the quality agent particle | grains 40 is calculated | required, and it can calculate as the average value. Further, the particle diameter d can be calculated as a fixed direction diameter (Feret diameter) in the above-mentioned observation drawing.

ポリアミド層34およびポリエチレン層32のうち少なくともいずれか一方は、上記改質剤に含まれる(共)重合体以外の他のエチレン系重合体をさらに含んでいてもよい。上記エチレン系重合体としては、エチレンと、エチレン性不飽和基を有するエチレンと共重合可能なコモノマーとの共重合体が挙げられる。そのような共重合体の具体例としては、エチレン/アクリル酸メチル共重合体(EMA、Ethylene−Ethyl acrylate copolymer)、エチレン/アクリル酸エチル共重合体(EEA、Ethylene−Ethyl acrylate copolymer)、およびエチレン/アクリル酸ブチル共重合体(EBA、Ethylene−Buthyl acrylate copolymer)などのエチレン/アクリレート共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体(EMMA、Ethylene−Ethyl methacrylate copolymer)、エチレン/メタクリル酸エチル共重合体(EEMA、Ethylene−Ethyl methacrylate copolymer)、およびエチレン/メタクリル酸ブチル共重合体(EBMA、Ethylene−Buthyl methacrylate copolymer)などのエチレン/メタクリレート共重合体、並びにエチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA、Ethylene Vinylacetate copolymer)およびエチレン/ビニルアルコール共重合体(EVOH、Ethylene Vinylalcohol copolymer)などの、エチレン/ビニル系共重合体が挙げられる。またエチレンと、エチレン性不飽和基を有するエチレンと共重合可能なコモノマーとの上記共重合体としては、ケーブルとして求められる充分な耐熱性を有する(充分に融点が高い)程度に上記コモノマーを含む共重合体であれば使用可能である。これらは単独で含まれていてもよく、2種以上の組み合わせとして含まれていてもよい。   At least one of the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32 may further contain an ethylene polymer other than the (co) polymer contained in the modifier. Examples of the ethylene polymer include a copolymer of ethylene and a comonomer copolymerizable with ethylene having an ethylenically unsaturated group. Specific examples of such copolymers include ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene. / Ethylene-butyl acrylate copolymer (EBA), ethylene / acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA, Ethylene-ethyl acrylate copolymer), ethylene / ethyl methacrylate copolymer Combined (EEMA, Ethylene-Ethyl methacrylate copolymer) And ethylene / methacrylate copolymers such as ethylene / butyl methacrylate copolymer (EBMA), and ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA) and ethylene / vinyl alcohol copolymers. And ethylene / vinyl copolymers such as (EVOH, Ethylene Vinylcopolymer). The copolymer of ethylene and a comonomer copolymerizable with ethylene having an ethylenically unsaturated group contains the comonomer to such an extent that it has sufficient heat resistance (sufficiently high melting point) required for a cable. Any copolymer can be used. These may be contained alone or in combinations of two or more.

上記ポリエチレン層は、防鼠剤を含んでいてもよい。ポリエチレン層が防鼠剤を含むことにより、シロアリによる食害のみならず、ネズミによる食害をも防止することができる。防鼠剤としてはカプサイシン、安息香酸デナトニウム、シクロヘキシミド、テルペノイド化合物(例えばメントール)、ヒノキチオールなどに代表されるネズミ忌避剤が挙げられる。これらの防鼠剤は単独でポリエチレン層に含まれていてもよく、これらのうち2種以上を含んでいてもよい。これにより、ケーブル1を防蟻・防鼠ケーブルとして使用することも可能となる。   The polyethylene layer may contain an antifungal agent. When the polyethylene layer contains an antifungal agent, not only the damage caused by termites but also the damage caused by rats can be prevented. Examples of the antifungal agent include mouse repellents represented by capsaicin, denatonium benzoate, cycloheximide, terpenoid compounds (for example, menthol), hinokitiol and the like. These antifungal agents may be contained alone in the polyethylene layer, and may contain two or more of them. As a result, the cable 1 can be used as an ant-proof and fender-proof cable.

また上記被覆部20Aを構成する各層は、必要に応じて上記防鼠剤や老化防止剤、紫外線吸収剤、難燃性付与剤、滑剤、補強材などの添加剤を発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。   In addition, each layer constituting the covering portion 20A may contain additives such as the antifungal agent, the anti-aging agent, the ultraviolet absorber, the flame retardant, the lubricant, and the reinforcing material as necessary, as long as the effects of the invention are not impaired. May be included.

[ケーブル1の製造方法]
単なる一例に過ぎないが、ケーブル1は、例えば次のような方法により製造することができる。まず銅線を撚り合わせて導体部10を形成する。この導体部10の外周面上に、半導電性テープを巻きつけるか、あるいは半導電性樹脂を押し出し、内部半導電層22を形成する。次に内部半導電層22の外周面上に、ポリエチレンなどの絶縁性樹脂を押出成形により押出し、必要に応じてポリエチレンを架橋することにより絶縁層24を形成する。絶縁層24の外周面上に、内部半導電層22を形成するのに用いたのと同様の半導電性テープ又は半導電性樹脂を配置することにより、外部半導電層26を形成する。外部半導電層26の外周面上に銅テープを巻きつけて遮蔽層28を形成した後、押えテープ30を巻きつけて遮蔽層28を固定する。
[Method for manufacturing cable 1]
Although it is only an example, the cable 1 can be manufactured by the following methods, for example. First, the conductor portion 10 is formed by twisting copper wires. A semiconductive tape is wound around the outer peripheral surface of the conductor portion 10 or a semiconductive resin is extruded to form the internal semiconductive layer 22. Next, an insulating resin such as polyethylene is extruded on the outer peripheral surface of the inner semiconductive layer 22 by extrusion molding, and the insulating layer 24 is formed by crosslinking polyethylene as necessary. The outer semiconductive layer 26 is formed on the outer peripheral surface of the insulating layer 24 by disposing the same semiconductive tape or semiconductive resin as used to form the inner semiconductive layer 22. After the copper tape is wound around the outer peripheral surface of the external semiconductive layer 26 to form the shielding layer 28, the pressing tape 30 is wound around to fix the shielding layer 28.

次に押えテープ30の外周面上にポリエチレン層32およびポリアミド層34を積層する。ここで、ケーブル1においては、ポリエチレン層32とポリアミド層34との間に接着剤層を設ける必要がない。したがって上記のようにして得られた導体部10から押えテープ30までを含む線状の積層体を長手方向に搬送しながら、押えテープ30の外周面上にポリエチレン樹脂、次にポリアミド樹脂を加熱しながら順に押出被覆するタンデム押出成形により、一気にポリエチレン層32およびポリアミド層34を積層することができる。タンデム押出成形により生産時間を短縮することができ、生産効率の向上につながる。   Next, a polyethylene layer 32 and a polyamide layer 34 are laminated on the outer peripheral surface of the presser tape 30. Here, in the cable 1, it is not necessary to provide an adhesive layer between the polyethylene layer 32 and the polyamide layer 34. Therefore, the polyethylene laminate and then the polyamide resin are heated on the outer peripheral surface of the press tape 30 while the linear laminate including the conductor portion 10 to the press tape 30 obtained as described above is conveyed in the longitudinal direction. However, the polyethylene layer 32 and the polyamide layer 34 can be laminated at a stretch by tandem extrusion molding which sequentially performs extrusion coating. Tandem extrusion can reduce production time and improve production efficiency.

なお上記製造方法は一例であり、樹脂製の各層については押出成形により積層を行ったが、積層の方法はこれに限定されない。例えば樹脂フィルムや樹脂テープを巻き付ける方法、樹脂を塗布し、皮膜を乾燥させる方法など、種々の公知の方法にて積層することが可能である。   In addition, although the said manufacturing method is an example and laminated | stacked by extrusion molding about each resin layer, the method of lamination | stacking is not limited to this. For example, it can be laminated by various known methods such as a method of winding a resin film or a resin tape, a method of applying a resin and drying a film.

[ケーブル]
以上のようにして製造されるケーブル1は、電気を伝送するための幅広い用途で使用可能であり、電力ケーブルとして好適に使用される。ケーブル1においては、シロアリによる食害が効果的に防止され、屈曲時にもポリアミド層とポリエチレン層の剥離が起こりにくい。そのため防蟻ケーブルとして好適に使用可能である。特に、地中に埋設したり、建物内に配置したりするための電力ケーブルとして好適に使用することができる。
[cable]
The cable 1 manufactured as described above can be used in a wide range of applications for transmitting electricity, and is preferably used as a power cable. In the cable 1, the damage caused by termites is effectively prevented, and the polyamide layer and the polyethylene layer are hardly peeled even when bent. Therefore, it can be suitably used as an ant-proof cable. In particular, it can be suitably used as a power cable for embedding in the ground or arranging in a building.

(実施の形態2)
次に実施の形態2について説明する。図3は、実施の形態2に係るケーブルを示す概略断面図である。図1のケーブル1と比較して、図3のケーブル2においては、被覆部20Bが、ポリアミド層34の径方向外側にさらに外部ポリエチレン層32bを備える点が異なる。ケーブル2においては、ポリアミド層34は内部ポリエチレン層32aおよび外部ポリエチレン層32bに挟まれており、最外層は外部ポリエチレン層32bである。
(Embodiment 2)
Next, a second embodiment will be described. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cable according to the second embodiment. Compared with the cable 1 of FIG. 1, the cable 2 of FIG. 3 is different in that the covering portion 20 </ b> B further includes an external polyethylene layer 32 b on the radially outer side of the polyamide layer 34. In the cable 2, the polyamide layer 34 is sandwiched between the inner polyethylene layer 32a and the outer polyethylene layer 32b, and the outermost layer is the outer polyethylene layer 32b.

ケーブル2においては、ポリアミド層34の両面に2つのポリエチレン層32a,32bが配置され、ポリアミド層の片面側のみにポリエチレン層が配置されるケーブル1のような場合と比較して、ケーブル2が屈曲された場合にポリアミド層とポリエチレン層との間で剥離がより生じやすい状態にある。しかしながら、ケーブル2においてもポリアミド層34とポリエチレン層32aとの間、又はポリアミド層34とポリエチレン層32bとの間の接着力は充分である。   In the cable 2, the cable 2 is bent as compared to the case of the cable 1 in which two polyethylene layers 32 a and 32 b are arranged on both sides of the polyamide layer 34 and the polyethylene layer is arranged only on one side of the polyamide layer. In such a case, peeling is more likely to occur between the polyamide layer and the polyethylene layer. However, also in the cable 2, the adhesive force between the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32a or between the polyamide layer 34 and the polyethylene layer 32b is sufficient.

またケーブル1と同様に、上記ポリエチレン層32a,32bは、それぞれ上述の防鼠剤を含んでいてもよい。ポリエチレン層32a,32bが防鼠剤を含むことにより、シロアリによる食害のみならず、ネズミによる食害をも防止することができる。これにより、ケーブル2を防蟻・防鼠ケーブルとして使用することも可能となる。   Similarly to the cable 1, the polyethylene layers 32a and 32b may each contain the above-described antifungal agent. By including the antifungal agent in the polyethylene layers 32a and 32b, it is possible to prevent not only the damage caused by termites but also the damage caused by rats. As a result, the cable 2 can be used as an ant-proof and fender-proof cable.

ポリアミドに比べてポリエチレンは吸水性が低い。そのためケーブル2においては、外部ポリエチレン層32bが最外層であるためにケーブル1と比較して耐水性が高いという特徴を有する。またポリアミドに比べてポリエチレンは一般的に耐薬品性が高い。さらに外部ポリエチレン層32bを設けることによりポリアミド層34が保護される。そのため、外部ポリエチレン層32bを最外層に備えるケーブル2は耐久性の高い防蟻ケーブルとして好適に使用することができる。例えば地中に埋設したり、建物内に配置したりするための電力ケーブルとして特に好適に使用することができる。   Polyethylene has lower water absorption than polyamide. Therefore, the cable 2 has a feature that the outer polyethylene layer 32b is the outermost layer and thus has higher water resistance than the cable 1. Polyethylene generally has higher chemical resistance than polyamide. Furthermore, the polyamide layer 34 is protected by providing the external polyethylene layer 32b. Therefore, the cable 2 having the outer polyethylene layer 32b as the outermost layer can be suitably used as a highly durable antproof cable. For example, it can be particularly suitably used as a power cable for embedment in the ground or for placement in a building.

次に、発明の効果を確認するために以下の実験を行い、特性を評価した。結果を以下に示す。   Next, in order to confirm the effect of the invention, the following experiment was conducted to evaluate the characteristics. The results are shown below.

(使用した材料)
実施例において使用した各成分は以下の通りである。
(ポリエチレン層)
PE:LLDPE(直鎖低密度ポリエチレン)、密度0.93, MFR0.35,カーボン2.6%含有のLLDPE
(Materials used)
Each component used in the examples is as follows.
(Polyethylene layer)
PE: LLDPE (linear low density polyethylene), density 0.93, MFR 0.35, LLDPE containing 2.6% carbon

(ポリアミド層)
PA:ポリアミド12、融点178℃、密度1.20、ショアD硬度79
(Polyamide layer)
PA: Polyamide 12, melting point 178 ° C., density 1.20, Shore D hardness 79

(改質剤(接着性付与剤))
E−EA−MAH:エチレン/アクリル酸(EA)/無水マレイン酸(MAH)三元共重合体 EA5質量%、MAH3質量%(共重合体全体での酸成分量:8質量%)、MFR5、密度0.93、融点107℃
EMAA1:エチレン/メタクリル酸共重合体、メタクリル酸量(酸成分量)4質量%、MFR7、密度0.93、融点105℃
EMAA2:エチレン/メタクリル酸共重合体、メタクリル酸量(酸成分量)9質量%、MFR3、密度0.93、融点99℃
EMAA3:エチレン/メタクリル酸共重合体、メタクリル酸量(酸成分量)15質量%、MFR25、密度0.94、融点93℃
EMAA4:エチレン/メタクリル酸共重合体、メタクリル酸量(酸成分量)11質量%,MFR10,密度0.94、融点88℃、柔軟タイプ
LLDPE−MAH:無水マレイン酸変性直鎖低密度ポリエチレン、融点121℃,密度0.93, MFR1.2,MAH1.2質量%含有の酸変性LLDPE
VLDPE−MAH:無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン、融点56℃、密度0.89,MFR0.8, MAH1.0質量%含有の酸変性VLDPE
(Modifier (adhesive agent))
E-EA-MAH: ethylene / acrylic acid (EA) / maleic anhydride (MAH) terpolymer EA 5% by mass, MAH 3% by mass (acid component amount in the entire copolymer: 8% by mass), MFR5, Density 0.93, melting point 107 ° C
EMAA1: ethylene / methacrylic acid copolymer, methacrylic acid amount (acid component amount) 4 mass%, MFR7, density 0.93, melting point 105 ° C.
EMAA2: ethylene / methacrylic acid copolymer, methacrylic acid amount (acid component amount) 9% by mass, MFR3, density 0.93, melting point 99 ° C.
EMAA3: ethylene / methacrylic acid copolymer, methacrylic acid amount (acid component amount) 15% by mass, MFR25, density 0.94, melting point 93 ° C.
EMAA4: ethylene / methacrylic acid copolymer, methacrylic acid amount (acid component amount) 11% by mass, MFR10, density 0.94, melting point 88 ° C., flexible type LLDPE-MAH: maleic anhydride modified linear low density polyethylene, melting point Acid-modified LLDPE containing 121 ° C., density 0.93, MFR 1.2, MAH 1.2% by mass
VLDPE-MAH: acid-modified VLDPE containing maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene, melting point 56 ° C., density 0.89, MFR 0.8, MAH 1.0 mass%

(評価条件)
実施例において評価した項目の評価条件は以下のとおりである。
(Evaluation conditions)
The evaluation conditions of the items evaluated in the examples are as follows.

(引張剪断接着力)
JIS K 6850(1999)に準拠した方法により、PE層とPA層との間の引張剪断接着力を求めた。
(Tensile shear adhesive strength)
The tensile shear adhesive force between the PE layer and the PA layer was determined by a method based on JIS K 6850 (1999).

(加熱変形量)
JIS C 3005に準拠した方法により、温度75℃、荷重1kgの条件にてPE層の加熱変形量を求めた。
(Heating deformation amount)
The amount of heat deformation of the PE layer was determined under the conditions of a temperature of 75 ° C. and a load of 1 kg by a method based on JIS C 3005.

(絶縁抵抗)
ケーブルの試料を作成し、JIS C 3005に準拠した方法により、温度40℃、電界強度60kV/mmの条件にて絶縁抵抗を測定した。
(Insulation resistance)
A cable sample was prepared, and the insulation resistance was measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and an electric field strength of 60 kV / mm by a method based on JIS C 3005.

(ショアD硬度)
ショアD硬度は、JIS Z 2246:2000に準拠した方法で、ショア式硬さ試験機を用いて測定した。
(Shore D hardness)
The Shore D hardness was measured using a Shore hardness tester in accordance with JIS Z 2246: 2000.

(評価1)ポリエチレン(PE)層が改質剤を有する場合
表1に示す配合に従って、改質剤とPE樹脂とを混合しPE樹脂混合物を調製した。調製したPE樹脂混合物と、上記PAとを用いて評価用試料を作成し、特性の評価を行った。結果を表1に示す。表1において、実験No.1〜7は実施例、実験No.21〜24は比較例である。
(Evaluation 1) When a polyethylene (PE) layer has a modifier According to the mixing | blending shown in Table 1, a modifier and PE resin were mixed and the PE resin mixture was prepared. A sample for evaluation was prepared using the prepared PE resin mixture and the PA, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1. In Table 1, Experiment No. 1-7 are Examples, Experiment No. 21 to 24 are comparative examples.

なお防蟻ケーブルとして使用するのに必要な特性として、以下の条件を基準とした。以下の基準をすべて満たすものを合格と判定した。
PAに対する引張剪断接着力:50N/150mmよりも高いこと。
加熱変形量(75℃、1kg):20%未満であること。
絶縁抵抗(40℃、60kV/mm):1.0×1012Ω・cm以上であること。
In addition, the following conditions were used as characteristics as characteristics necessary for use as an ant-proof cable. Those satisfying all the following criteria were judged as acceptable.
Tensile shear adhesion to PA: higher than 50 N / 150 mm 2 .
Heat deformation (75 ° C., 1 kg): less than 20%.
Insulation resistance (40 ° C., 60 kV / mm): 1.0 × 10 12 Ω · cm or more.

Figure 2019192459
Figure 2019192459

表1に示すように、(1)75℃以上115℃以下の融点を有し、(2)0.5質量%以上20質量%以下の酸成分量を有し、(3)50質量%以上のエチレン成分を含む改質剤をPE層が含む場合、上記基準を満たすケーブルが得られた(実験No.1〜7)。実験No.1は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすE−EA−MAHを5質量%含むPE層を有するケーブルの例である。実験No.2〜5は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすEMAAを5質量%含むPE層を有するケーブルの例である。実験No.6は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすEMMAを2質量%、実験No.7は40質量%それぞれ含むPE層を有するケーブルの例である。表1から分かるように、実験No.1〜7のいずれの例においても満足な物性が得られている。なお、実験No.2〜5の比較から、酸成分量が多くなると引張せん断接着力は向上するが、加熱変形量が増加し、絶縁抵抗も次第に小さくなる傾向があることが分かる。   As shown in Table 1, (1) has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, (2) has an acid component amount of 0.5% by weight or higher and 20% by weight or lower, and (3) 50% by weight or higher. When the PE layer contains the modifier containing the ethylene component, cables satisfying the above criteria were obtained (Experiment Nos. 1 to 7). Experiment No. 1 is an example of a cable having a PE layer containing 5% by mass of E-EA-MAH satisfying the above conditions (1) to (3) as a modifier. Experiment No. 2 to 5 are examples of cables having a PE layer containing 5% by mass of EMAA that satisfies the above conditions (1) to (3) as a modifier. Experiment No. 6 is 2% by mass of EMMA that satisfies the above conditions (1) to (3) as a modifier. 7 is an example of a cable having a PE layer containing 40% by mass. As can be seen from Table 1, Experiment No. Satisfactory physical properties are obtained in any of Examples 1-7. Experiment No. From the comparison of 2 to 5, it can be seen that as the acid component amount increases, the tensile shear adhesive force improves, but the heat deformation amount increases and the insulation resistance tends to gradually decrease.

一方、実験No.21〜24に示す比較例においては上記基準を満足しなかった。まず改質剤を含まない実験No.21の例においては、PE層とPA層との間で接着せず剥離した。実験No.22のように酸変性樹脂の含有量が40質量%を超えると、加熱変形量が大きく、目標の基準値を超えた。また絶縁抵抗が低く、やはり目標の基準を下回った。このように、実験No.22のケーブルは耐熱性と絶縁特性の面で満足する物性が得られなかった。   On the other hand, Experiment No. In the comparative examples shown in 21 to 24, the above criteria were not satisfied. First, Experiment No. containing no modifier. In the example of 21, it peeled without adhering between PE layer and PA layer. Experiment No. When the content of the acid-modified resin exceeded 40% by mass as in No. 22, the amount of heat deformation was large, exceeding the target reference value. In addition, the insulation resistance was low and still below the target standard. Thus, Experiment No. The cable No. 22 did not have satisfactory physical properties in terms of heat resistance and insulation characteristics.

実験No.23のように115℃以上の融点を有する改質剤(LLDPE−MAH、融点121℃)を含む例の場合、PAに対する引張剪断接着力が基準値を満足しなかった。また実験No.24のように75℃以下の融点を有する改質剤(VLDPE−MAH、融点56℃)を含む例の場合、加熱変形量が基準値を満たさず、耐熱性が低かった。   Experiment No. In the case of an example including a modifier having a melting point of 115 ° C. or higher (LLDPE-MAH, melting point 121 ° C.) as in 23, the tensile shear adhesive strength to PA did not satisfy the standard value. In addition, Experiment No. In the case of an example including a modifier having a melting point of 75 ° C. or lower (VLDPE-MAH, melting point 56 ° C.) as in 24, the amount of heat deformation did not satisfy the standard value, and the heat resistance was low.

(評価2)ポリアミド層が改質剤を有する場合
表2に示す配合に従って、改質剤とPA樹脂とを混合しPA樹脂混合物を調製した。調製したPA樹脂混合物と、上記PE(LLDPE)とを用いて評価用試料を作成し、特性の評価を行った。結果を表2に示す。表2において、実験No.8〜15は実施例、実験No.25〜28は比較例である。
(Evaluation 2) When the polyamide layer has a modifier According to the formulation shown in Table 2, the modifier and the PA resin were mixed to prepare a PA resin mixture. An evaluation sample was prepared using the prepared PA resin mixture and the PE (LLDPE), and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 2. In Table 2, Experiment No. 8 to 15 are Examples, Experiment No. 25 to 28 are comparative examples.

なお防蟻ケーブルとして使用するのに必要な特性として、以下の条件を基準とした。以下の基準の両方を満たすものを合格と判定した。
LDPEに対する引張剪断接着力:50N/150mm以上
ショアD硬度:65以上
In addition, the following conditions were used as characteristics as characteristics necessary for use as an ant-proof cable. Those satisfying both of the following criteria were judged as acceptable.
Tensile shear adhesive strength to LDPE: 50 N / 150 mm 2 or more Shore D hardness: 65 or more

Figure 2019192459
Figure 2019192459

表2に示すように、(1)75℃以上115℃以下の融点を有し、(2)0.5質量%以上20質量%以下の酸成分量を有し、(3)50質量%以上のエチレン成分を含む改質剤をPA層が含む場合、上記基準を満たすケーブルが得られた(実験No.8〜15)。   As shown in Table 2, (1) has a melting point of 75 ° C. or more and 115 ° C. or less, (2) has an acid component amount of 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and (3) 50% by mass or more. When the PA layer contains the modifier containing the ethylene component, cables satisfying the above criteria were obtained (Experiment Nos. 8 to 15).

実験No.8は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすE−EA−MAHを5質量%含むPA層を有するケーブルの例である。実験No.9〜12は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすEMAAを5質量%含むPA層を有するケーブルの例である。実験No.13は、改質剤として、上記(1)〜(3)の条件を満たすEMMAを2質量%、実験No.14は20質量%、実験No.15は40質量%それぞれ含むPA層を有するケーブルの例である。表2から分かるように、実験No.8〜15のいずれの例においても満足な物性が得られている。なお、実験No.9〜12の比較から、酸成分量が多くなると引張剪断接着力は向上するが、ショアD硬度がやや小さくなる傾向があることが分かる。   Experiment No. 8 is an example of a cable having a PA layer containing 5% by mass of E-EA-MAH satisfying the above conditions (1) to (3) as a modifier. Experiment No. 9 to 12 are examples of cables having a PA layer containing 5% by mass of EMAA that satisfies the above conditions (1) to (3) as a modifier. Experiment No. No. 13 is 2% by mass of EMMA satisfying the above conditions (1) to (3) as a modifier. 14 is 20% by mass. 15 is an example of a cable having a PA layer containing 40% by mass. As can be seen from Table 2, Experiment No. Satisfactory physical properties are obtained in any of Examples 8 to 15. Experiment No. From the comparison of 9 to 12, it can be seen that as the acid component amount is increased, the tensile shear adhesive force is improved, but the Shore D hardness tends to be slightly reduced.

一方、実験No.25〜28に示す比較例においては上記基準を満足しなかった。まず改質剤を含まない実験No.25の例においては、PE層とPA層との間で接着せず剥離した。実験No.26のように酸変性樹脂の含有量が40質量%を超えると、ショアD硬度が65以上という基準を満たさなかった。このような柔らかい層は防蟻性が不十分であり、ケーブルの防蟻層として使用するのは不適である。   On the other hand, Experiment No. The comparative examples shown in 25 to 28 did not satisfy the above criteria. First, Experiment No. containing no modifier. In the example of 25, it peeled without adhere | attaching between PE layer and PA layer. Experiment No. When the content of the acid-modified resin exceeded 40% by mass as in No. 26, the standard of Shore D hardness of 65 or more was not satisfied. Such a soft layer has insufficient ant-proofing properties and is not suitable for use as an ant-proofing layer for cables.

実験No.27のように115℃以上の融点を有する改質剤(LLDPE−MAH、融点121℃)を含む例の場合、PEに対する引張剪断接着力が基準値を満足しなかった。また実験No.28のように75℃以下の融点を有する改質剤(VLDPE−MAH、融点56℃)を含む例の場合、ショアD硬度が65以上という基準を満たさなかった。そのためケーブルの防蟻層として使用するのは不適である。   Experiment No. In the case of an example including a modifier having a melting point of 115 ° C. or higher (LLDPE-MAH, melting point 121 ° C.) as in 27, the tensile shear adhesive strength to PE did not satisfy the standard value. In addition, Experiment No. In the case of an example including a modifier having a melting point of 75 ° C. or lower (VLDPE-MAH, melting point 56 ° C.) as in 28, the standard of Shore D hardness of 65 or higher was not satisfied. Therefore, it is unsuitable for use as an anti-corrosion layer for cables.

以上の結果から、上記実施例に係るケーブルにおいては、ポリアミド層およびポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方が上記改質剤を所定量含むことにより、ポリアミド層およびポリエチレン層との間で充分な接着性が確保され、ポリアミド層およびポリエチレン層との間の剥離を抑制することができる。また耐熱性および絶縁特性も充分であり、防蟻ケーブルとして好適に使用できる特性を有するケーブルが得られることがわかる。   From the above results, in the cable according to the above example, at least one of the polyamide layer and the polyethylene layer contains a predetermined amount of the modifier, so that sufficient adhesion between the polyamide layer and the polyethylene layer is obtained. Is ensured, and peeling between the polyamide layer and the polyethylene layer can be suppressed. Further, it can be seen that a cable having characteristics sufficient for heat resistance and insulation properties and suitable for use as an ant-proof cable can be obtained.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく、特許請求の範囲によって規定され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative in all respects and are not restrictive in any respect. The scope of the present invention is defined by the scope of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the scope of the claims.

本願のケーブルは、防蟻効果を有するケーブルが求められる技術分野において、特に有利に適用され得る。   The cable of the present application can be applied particularly advantageously in a technical field where a cable having an ant-proof effect is required.

1 ケーブル
2 ケーブル
10 導体部
20A,20B 被覆部
22 内部半導電層
24 絶縁層
26 外部半導電層
28 遮蔽層
30 押えテープ
32 ポリエチレン層
32a 内部ポリエチレン層
32b 外部ポリエチレン層
34 ポリアミド層
40 改質剤粒子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cable 2 Cable 10 Conductor part 20A, 20B Cover part 22 Internal semiconductive layer 24 Insulating layer 26 External semiconductive layer 28 Shielding layer 30 Pressing tape 32 Polyethylene layer 32a Internal polyethylene layer 32b External polyethylene layer 34 Polyamide layer 40 Modifier particles

Claims (5)

線状の導体部と、前記導体部の外周側を覆う被覆部と、を備え、
前記被覆部は、
ポリアミド層と、
前記ポリアミド層に接触して接合されるポリエチレン層と、を含み、
前記ポリアミド層および前記ポリエチレン層のうち少なくともいずれか一方が改質剤を含有する改質剤含有層であり、
前記ポリアミド層のショアD硬度が65以上であり、
前記改質剤が75℃以上115℃以下の融点を有し、
前記改質剤は、前記改質剤100質量%のうち、0.5質量%以上20質量%以下の酸成分と、50質量%以上のエチレン成分とを含み、
前記改質剤含有層における前記改質剤の含有量が、前記改質剤含有層の総質量100質量%に対して2質量%以上40質量%以下である、
ケーブル。
A linear conductor part and a covering part covering the outer peripheral side of the conductor part,
The covering portion is
A polyamide layer;
A polyethylene layer bonded in contact with the polyamide layer,
At least one of the polyamide layer and the polyethylene layer is a modifier-containing layer containing a modifier,
The Shore D hardness of the polyamide layer is 65 or more,
The modifier has a melting point of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower;
The modifier includes 0.5% by mass or more and 20% by mass or less of an acid component and 50% by mass or more of an ethylene component out of 100% by mass of the modifier,
The content of the modifier in the modifier-containing layer is 2% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass of the total mass of the modifier-containing layer.
cable.
前記改質剤が改質剤粒子として前記改質剤含有層の内部に分散されており、
前記改質剤粒子の平均粒子径が1000μm以下である、
請求項1に記載のケーブル。
The modifier is dispersed inside the modifier-containing layer as modifier particles,
The average particle diameter of the modifier particles is 1000 μm or less,
The cable according to claim 1.
前記改質剤が、エチレンと、(メタ)アクリル酸および(無水)マレイン酸から選択される少なくとも1つのコモノマーとの共重合体である、
請求項1又は請求項2に記載のケーブル。
The modifier is a copolymer of ethylene and at least one comonomer selected from (meth) acrylic acid and (anhydrous) maleic acid;
The cable according to claim 1 or claim 2.
温度75℃、荷重1kgの条件における前記ポリエチレン層の加熱変形量が20%未満である、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のケーブル。   The cable according to any one of claims 1 to 3, wherein an amount of heat deformation of the polyethylene layer under conditions of a temperature of 75 ° C and a load of 1 kg is less than 20%. 温度40℃、電界強度60kV/mmの条件における前記ポリエチレン層の絶縁抵抗が1.0×1012Ω・cm超である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のケーブル。
The cable according to any one of claims 1 to 4, wherein an insulation resistance of the polyethylene layer under the conditions of a temperature of 40 ° C and an electric field strength of 60 kV / mm is more than 1.0 x 10 12 Ω · cm.
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