JP2019183079A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

To provide a detergent composition in which thickening by dilution by water is suppressed and excellent detergency is exhibited.SOLUTION: There is provided a detergent composition containing a surfactant of over 50 mass%, containing a surfactant (A) having a carboxyl group which is unneutralized as the surfactant, in which percentage of the surfactant (A) in all surfactants is 70 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、洗浄剤組成物、洗浄剤組成物の製造方法、及び洗浄方法に関する。   The present invention relates to a cleaning composition, a manufacturing method of the cleaning composition, and a cleaning method.

界面活性剤を含有する洗浄剤組成物として、従来の洗浄剤組成物よりも界面活性剤濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤組成物が知られている。濃縮タイプである場合、洗浄剤組成物自身のサイズを小さくすることができることから、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等ができるようになり、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。また、洗浄剤組成物を、衣料、食器などの汚れに直接塗布して洗浄することが知られている。   As a detergent composition containing a surfactant, a so-called concentrated detergent composition having a higher surfactant concentration than a conventional detergent composition is known. In the case of the concentrated type, since the size of the cleaning composition itself can be reduced, it is possible to reduce the amount of resin in containers, reduce transportation costs, reduce waste after use, and reduce the burden on the environment. It is considered to be very effective in making it happen. In addition, it is known to apply a cleaning composition directly to dirt such as clothing and tableware for cleaning.

特許文献1には、少なくとも75%の実質的に完全に中和されたアニオン性硫酸化界面活性剤と、5%〜25%のカルボン酸であって、カルボン酸の4%〜96%がその遊離酸の形態であるカルボン酸とを含む、界面活性剤濃縮物が記載されている。
特許文献2には、特定構造のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸を、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア又はアルカノールアミンにより、中和率30〜70%に中和したポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩を含有する洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献3には、N−長鎖脂肪酸アシルアミノ酸塩を4.0〜20.0重量%、多価アルコール及びその誘導体を15.0〜70.0重量%、液状脂肪酸を5.0〜30.0重量%、水分を10.0〜50.0重量%、常温で液状若しくはペースト状の油分を5.0〜35.0重量%含有してなる、クレンジング組成物が記載されている。
In US Pat. No. 6,089,049, at least 75% of a substantially fully neutralized anionic sulfated surfactant and 5% to 25% carboxylic acid, 4% to 96% of the carboxylic acid A surfactant concentrate is described that includes a carboxylic acid in the form of the free acid.
Patent Document 2 discloses polyoxyethylene alkyl ether acetate obtained by neutralizing polyoxyethylene alkyl ether acetic acid having a specific structure with alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolamine to a neutralization rate of 30 to 70%. A cleaning composition containing is described.
In Patent Document 3, 4.0 to 20.0% by weight of an N-long chain fatty acid acylamino acid salt, 15.0 to 70.0% by weight of a polyhydric alcohol and a derivative thereof, and 5.0 to 30% of a liquid fatty acid. A cleansing composition is described that contains 0.0 wt%, 10.0 to 50.0 wt% moisture, and 5.0 to 35.0 wt% liquid or pasty oil at room temperature.

特表2011−521097号公報Special table 2011-521097 gazette 特開平5−112795号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-12795 特開2002−212031号公報JP 2002-212031 A

濃縮タイプの洗浄剤組成物は、直接汚れに塗布する塗布洗浄にも使用できるが、通常は、塗布後の物品は、引き続き過剰の水を用いた洗浄に供される。例えば、衣料の襟、袖口などの汚れた部分に濃縮タイプの洗浄剤組成物を塗布した後、その衣料をそのまま洗濯に供することが多い。   The concentrated type cleaning composition can also be used for coating and washing applied directly to the soil, but usually the article after coating is subsequently subjected to washing with excess water. For example, after a concentrated type cleaning composition is applied to dirty parts such as clothes collars and cuffs, the clothes are often used for washing as they are.

しかしながら、濃縮タイプの洗浄剤組成物が水と接触すると、増粘して十分に水中に分散されない場合があることが判明した。例えば、洗浄剤組成物が塗布された衣料を、洗濯機に投入して自動的に水を洗濯槽に添加していくような態様では、前記衣料の塗布部分における希釈濃度は段階的に増えていくため、希釈濃度に分布が生じる。一般的に界面活性剤を含む洗浄剤組成物は、中程度の濃度(水分含量30〜50%)において増粘することが知られており、前記衣料に水を加えるとき、局所的に増粘が生じることがある。このように、局所的に増粘した洗浄剤組成物は、水中への分散が困難となる。物品に塗布された洗浄剤組成物は、水を用いた洗浄においても洗浄成分として機能させることが期待できるため、希釈により速やかに水中に分散されることが望ましい。   However, it has been found that when a concentrated detergent composition comes into contact with water, it thickens and may not be sufficiently dispersed in water. For example, in an aspect in which the clothes coated with the cleaning composition are put into a washing machine and water is automatically added to the washing tub, the dilution concentration in the clothing application portion increases stepwise. Therefore, a distribution occurs in the dilution concentration. In general, detergent compositions containing surfactants are known to thicken at moderate concentrations (water content 30-50%), and locally thicken when water is added to the garment. May occur. Thus, the locally thickened detergent composition is difficult to disperse in water. Since the cleaning composition applied to the article can be expected to function as a cleaning component even in cleaning using water, it is desirable that the cleaning composition be quickly dispersed in water by dilution.

本発明は、水での希釈による増粘が抑制され、優れた洗浄力を発現する洗浄剤組成物を提供する。   The present invention provides a detergent composition that suppresses thickening due to dilution with water and exhibits excellent detergency.

本発明は、界面活性剤を50質量%を超えて含有する洗浄剤組成物であって、
界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を含有し、
全界面活性剤中、前記界面活性剤(A)の割合が70質量%以上である、
洗浄剤組成物に関する。
The present invention is a cleaning composition containing more than 50% by weight of a surfactant,
As a surfactant, containing a surfactant (A) having a carboxyl group and the carboxyl group being unneutralized,
In all the surfactants, the ratio of the surfactant (A) is 70% by mass or more.
The present invention relates to a cleaning composition.

また、本発明は、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物の製造方法であって、
界面活性剤を、全配合成分中、50質量%を超える量で配合し、
界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を、全界面活性剤中、70質量%以上の割合で配合する、
洗浄剤組成物の製造方法に関する。
Further, the present invention is a method for producing a detergent composition containing a surfactant,
Surfactant is blended in an amount exceeding 50% by mass in all blending components,
As a surfactant, a surfactant having a carboxyl group and the carboxyl group being unneutralized (A) is blended in a proportion of 70% by mass or more in the total surfactant.
The present invention relates to a method for producing a cleaning composition.

また、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を汚れに直接塗布し、その後、水ですすぐ、洗浄方法に関する。   The present invention also relates to a cleaning method in which the cleaning composition of the present invention is directly applied to a soil and then rinsed with water.

本発明によれば、水での希釈による増粘が抑制され、優れた洗浄力を発現する洗浄剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the viscosity increase by dilution with water is suppressed and the cleaning composition which expresses the outstanding detergency is provided.

<洗浄剤組成物>
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を、組成物中、50質量%を超えて含有し、界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を含有し、全界面活性剤中、前記界面活性剤(A)の割合が70質量%以上である。
<Cleaning agent composition>
The detergent composition of the present invention contains a surfactant in an amount of more than 50% by mass in the composition, and has a carboxyl group as the surfactant, and the carboxyl group is unneutralized. (A) is contained and the ratio of the said surfactant (A) is 70 mass% or more in all the surfactants.

本発明は、界面活性剤(A)は、中和された構造の化合物よりも相対的に界面活性能は低いが、脂溶性汚れなどに対しては溶剤のように機能して優れた洗浄力が発現し、且つ水と接触しても増粘が適度に抑えられることを見出したものである。本発明では、界面活性剤中の界面活性剤(A)の割合を大きくすることで、例えば、洗浄剤組成物を汚れに塗布して洗浄する際に、塗布による優れた洗浄力が得られ、且つ引き続きすすぎや洗浄などの、水と接触する操作を行っても、洗浄剤組成物の増粘が抑制される。そして、洗浄剤組成物を塗布した後に接触させる水が、例えば、水道水などの場合、存在する金属炭酸塩などにより界面活性剤(A)が中和され、その界面活性能がより向上するため、速やかに汚れを水中に乳化ないし分散させることができる。   In the present invention, the surfactant (A) has a relatively low surface activity compared to a compound having a neutralized structure, but it functions as a solvent for fat-soluble stains and has an excellent detergency. It has been found that thickening is moderately suppressed even when it comes into contact with water. In the present invention, by increasing the ratio of the surfactant (A) in the surfactant, for example, when the detergent composition is applied to a stain and washed, an excellent detergency by application is obtained, And even if it continues operation which contacts water, such as a rinse and washing | cleaning, the viscosity increase of a cleaning composition is suppressed. And when the water contacted after apply | coating a cleaning composition is a tap water etc., for example, surfactant (A) is neutralized by the metal carbonate etc. which exist, and the surface active ability improves more. The soil can be quickly emulsified or dispersed in water.

界面活性剤(A)としては、エーテルカルボン酸、不飽和脂肪酸、及び分岐鎖脂肪酸から選ばれる1種以上が挙げられる。   Examples of the surfactant (A) include one or more selected from ether carboxylic acids, unsaturated fatty acids, and branched chain fatty acids.

界面活性剤(A)のエーテルカルボン酸としては、下記一般式(A1)で表されるエーテルカルボン酸が挙げられる。
RO(AO)(CHCOOH (A1)
〔式中、Rは、炭素数4以上22以下の炭化水素基であり、AOは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、mは0以上20以下の数であり、nは1以上3以下の数である。〕
一般式(A1)中、Rの炭素数は、低濃度での洗浄性能発現の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。また、Rの炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。AOは、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは炭素数2以上3以下のアルキレンオキシ基、より好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基である。mは、高濃度での塗布洗浄性能発現および低濃度での洗浄性能発現の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、水での希釈時の増粘抑制の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは6以下の数である。nは、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは1以上2以下の数、より好ましくは1である。
Examples of the ether carboxylic acid of the surfactant (A) include ether carboxylic acids represented by the following general formula (A1).
RO (AO) m (CH 2 ) n COOH (A1)
[In the formula, R is a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m is a number of 0 to 20 and n is 1 or more. The number is 3 or less. ]
In the general formula (A1), the carbon number of R is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, from the viewpoint of developing cleaning performance at a low concentration. Examples of the hydrocarbon group for R include an alkyl group and an alkenyl group. From the viewpoint of industrial availability, AO is preferably an alkyleneoxy group having 2 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms. m is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, from the viewpoints of high-concentration coating cleaning performance and low-concentration cleaning performance, and preferably from the viewpoint of inhibiting thickening upon dilution with water. Is a number of 10 or less, more preferably 6 or less. From the viewpoint of industrial availability, n is preferably a number of 1 or more and 2 or less, more preferably 1.

界面活性剤(A)の不飽和脂肪酸としては、炭素数12以上18以下の不飽和脂肪酸が挙げられる。例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸が挙げられる。   Examples of the unsaturated fatty acid of the surfactant (A) include unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms. Examples include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and palmitoleic acid.

界面活性剤(A)の分岐鎖脂肪酸としては、炭素数12以上18以下の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。例えば、イソステアリン酸、2−ヘキシルデカン酸、イソパルミチン酸、イソミリスチン酸が挙げられる。工業的な入手可能性の観点から、分岐鎖脂肪酸は、分岐鎖飽和脂肪酸が好ましい。   Examples of the branched chain fatty acid of the surfactant (A) include branched chain fatty acids having 12 to 18 carbon atoms. For example, isostearic acid, 2-hexyldecanoic acid, isopalmitic acid, and isomyristic acid are mentioned. From the viewpoint of industrial availability, the branched chain fatty acid is preferably a branched chain saturated fatty acid.

界面活性剤(A)は、好ましくはエーテルカルボン酸、より好ましくは前記一般式(A1)で表されるエーテルカルボン酸である。   The surfactant (A) is preferably an ether carboxylic acid, more preferably an ether carboxylic acid represented by the general formula (A1).

界面活性剤(A)以外の界面活性剤としては、界面活性剤(A)以外の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤(A)以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、アシルイセチオン酸塩、N−アシル−メチルタウリン塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドが挙げられる。陽イオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、アルキル4級アンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the surfactant other than the surfactant (A) include one or more surfactants selected from anionic surfactants other than the surfactant (A), nonionic surfactants and cationic surfactants. Can be mentioned. Examples of anionic surfactants other than the surfactant (A) include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, α-sulfomethyls. Examples include ester salts, alkylsulfosuccinates, acyl isethionates, N-acyl-methyl taurates, alkyl phosphates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid Examples include esters and alkyl polyglycosides. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, fatty acid amidoamine salts, and alkyl quaternary ammonium salts.

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を50質量%を超えて含有する。本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を、濃縮の観点、および高濃度での塗布洗浄性能発現の観点から、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、そして、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。   The cleaning composition of the present invention contains more than 50% by mass of a surfactant. The detergent composition of the present invention is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% or more from the viewpoint of concentration of the surfactant and expression of coating cleaning performance at a high concentration. From the viewpoint of industrial availability, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or more, more preferably 85% by mass or more.

本発明の洗浄剤組成物は、全界面活性剤中、前記界面活性剤(A)の割合が70質量%以上、高濃度での塗布洗浄性能発現、水での希釈時の増粘抑制、および低濃度での洗浄性能発現の観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。   In the detergent composition of the present invention, the ratio of the surfactant (A) is 70% by mass or more in all the surfactants, the application cleaning performance is expressed at a high concentration, the increase in viscosity is suppressed when diluted with water, and From the viewpoint of developing cleaning performance at a low concentration, it is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤(A)を、好ましくは40質量%以上、高濃度での塗布洗浄性能発現、水での希釈時の増粘抑制、および低濃度での洗浄性能発現、の観点から、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、そして、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。   In the cleaning composition of the present invention, the surfactant (A) is preferably 40% by mass or more, the coating cleaning performance is expressed at a high concentration, the thickening is suppressed when diluted with water, and the cleaning performance at a low concentration. From the viewpoint of expression, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and from the viewpoint of industrial availability, preferably 98% by mass or less, more Preferably it contains 95 mass% or less.

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤以外の成分を含有することができる。例えば、水、溶剤、香料、染料、保存料、保湿剤、抗菌剤、抗フケ剤、パール化剤、ビタミン剤、増粘剤、pH調整剤、漂白剤、キレート剤、水溶性塩類、及び油剤等が挙げられる。   The cleaning composition of the present invention can contain components other than the surfactant. For example, water, solvent, fragrance, dye, preservative, moisturizer, antibacterial agent, anti-dandruff agent, pearlizing agent, vitamin agent, thickener, pH adjuster, bleaching agent, chelating agent, water-soluble salts, and oil agent Etc.

本発明の洗浄剤組成物は、溶剤を含有することができるが、本発明の効果は洗浄剤組成物中に溶剤を含有しないとき、もしくは、溶剤の量が少ないときにより顕著に表れる。界面活性剤を高濃度に含有する濃縮タイプの洗浄剤組成物は、例えば、水に代えて溶剤の使用量を多くすることで得られる。しかし、本発明では、一般的な溶剤を使用せずに、あるいは使用量を低減して、界面活性剤の含有量を格段に増加させることができる。溶剤の含有量を低減できることは、環境への配慮という観点でも、より好ましいものとなる。本発明の洗浄剤組成物は、溶剤の含有量が、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下である。また、本発明の洗浄剤組成物は、(溶剤の含有量)/(界面活性剤の含有量)の質量比が、好ましくは20/100以下、より好ましくは10/100以下、更に好ましくは5/100以下、より更に好ましくは2/100以下である。   The cleaning composition of the present invention can contain a solvent, but the effect of the present invention is more noticeable when the cleaning composition contains no solvent or when the amount of the solvent is small. A concentrated detergent composition containing a surfactant at a high concentration can be obtained, for example, by increasing the amount of solvent used instead of water. However, in the present invention, the content of the surfactant can be remarkably increased without using a general solvent or by reducing the amount used. The ability to reduce the content of the solvent is more preferable from the viewpoint of environmental considerations. In the cleaning composition of the present invention, the solvent content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less. In the cleaning composition of the present invention, the mass ratio of (solvent content) / (surfactant content) is preferably 20/100 or less, more preferably 10/100 or less, and still more preferably 5 / 100 or less, more preferably 2/100 or less.

本発明の洗浄剤組成物が界面活性剤以外に含有する成分は、水が好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、水の含有量が、濃縮の観点、および高濃度での塗布洗浄性能発現の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、そして、洗浄剤組成物の製造の観点から、好ましくは0質量%以上、また、0質量%超である。   The component contained in the cleaning composition of the present invention other than the surfactant is preferably water. In the cleaning composition of the present invention, the water content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably, from the viewpoint of concentration and from the viewpoint of expression of coating cleaning performance at a high concentration. From the viewpoint of production of a cleaning composition, it is preferably 0% by mass or more and more than 0% by mass.

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤の含有量と水の含有量の合計が、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上である。   In the cleaning composition of the present invention, the total of the surfactant content and the water content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more.

本発明の洗浄剤組成物は、高濃度での塗布洗浄性能発現の観点から、液体であることが好ましい。   The cleaning composition of the present invention is preferably a liquid from the viewpoint of developing coating cleaning performance at a high concentration.

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物を汚れに直接塗布する時の扱いやすさの観点から、25℃での粘度が、好ましくは20mPa・s以上、より好ましくは50mPa・s以上、更に好ましくは100mPa・s以上、そして、好ましくは2000mPa・s以下、より好ましくは1000mPa・s以下、更に好ましくは500mPa・s以下、更に好ましくは300mPa・s以下である。   The cleaning composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably 20 mPa · s or more, more preferably 50 mPa · s or more, from the viewpoint of ease of handling when the cleaning composition is directly applied to dirt. More preferably, it is 100 mPa * s or more, and preferably 2000 mPa * s or less, More preferably, it is 1000 mPa * s or less, More preferably, it is 500 mPa * s or less, More preferably, it is 300 mPa * s or less.

本発明の洗浄剤組成物は、水への分散性の観点から、水を含有した組成の粘度が低い方が好ましく、水が30質量%含まれる時の粘度(X)が25℃で、好ましくは4000mPa・s以下、より好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1000mPa・s以下である。
また、本発明の洗浄剤組成物は、水が50質量%含まれる時の粘度(Y)が25℃で、好ましくは4000mPa・s以下、より好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1000mPa・s以下である。
From the viewpoint of dispersibility in water, the detergent composition of the present invention preferably has a lower viscosity of the composition containing water, and preferably has a viscosity (X) of 25 ° C. when 30% by mass of water is contained. Is 4000 mPa · s or less, more preferably 2000 mPa · s or less, and still more preferably 1000 mPa · s or less.
Further, the cleaning composition of the present invention has a viscosity (Y) at a temperature of 50% by weight of water of 50% by mass, preferably 4000 mPa · s or less, more preferably 2000 mPa · s or less, still more preferably 1000 mPa · s. It is as follows.

本発明の洗浄剤組成物は、希釈水量30質量%の希釈物の粘度が25℃で、好ましくは4000mPa・s以下、より好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1000mPa・s以下である。ここで、希釈水量30質量%とは、洗浄剤組成物と希釈のために追加で添加した水との合計中、追加で添加した水の割合が30質量%であることを意味する。
また、本発明の洗浄剤組成物は、希釈水量50質量%の希釈物の粘度が25℃で、好ましくは4000mPa・s以下、より好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1000mPa・s以下である。ここで、希釈水量50質量%とは、洗浄剤組成物と希釈のために追加で添加した水との合計中、追加で添加した水の割合が50質量%であることを意味する。
In the cleaning composition of the present invention, the viscosity of a diluted product having a dilution water amount of 30% by mass is 25 ° C., preferably 4000 mPa · s or less, more preferably 2000 mPa · s or less, and still more preferably 1000 mPa · s or less. Here, the amount of diluted water of 30% by mass means that the ratio of the additionally added water is 30% by mass in the total of the cleaning composition and the water additionally added for dilution.
Further, in the cleaning composition of the present invention, the viscosity of a diluted product having a dilution water amount of 50% by mass is 25 ° C., preferably 4000 mPa · s or less, more preferably 2000 mPa · s or less, and still more preferably 1000 mPa · s or less. . Here, the amount of diluted water of 50% by mass means that the ratio of the additionally added water is 50% by mass in the total of the detergent composition and the additionally added water for dilution.

本発明において、洗浄剤組成物及びその水希釈物の粘度は、いずれも、音叉型振動式粘度計(株式会社エー・アンド・デイ製 VIBRO VISCOMETER SV-10)を用いて、撹拌開始から3分間(データ更新間隔:5秒)測定した粘度値の平均値である。   In the present invention, the viscosity of the cleaning composition and its water dilution is 3 minutes from the start of stirring using a tuning fork type vibration viscometer (VIBRO VISCOMETER SV-10 manufactured by A & D Corporation). (Data update interval: 5 seconds) The average value of the measured viscosity values.

本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品用、硬質表面用、皮膚用、毛髪用などの用途に用いることができる。衣料などの繊維製品用は好ましい用途である。また、本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品などに直接塗布する、塗布型の洗浄剤組成物とすることもできる。   The cleaning composition of the present invention can be used for applications such as textile products, hard surfaces, skin, and hair. Use for textiles such as clothing is a preferred application. In addition, the cleaning composition of the present invention can be a coating-type cleaning composition that is directly applied to a textile product or the like.

<洗浄剤組成物の製造方法>
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物の製造方法であって、
界面活性剤を、全配合成分中、50質量%を超える量で配合し、
界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を、全界面活性剤中、70質量%以上の割合で配合する、
洗浄剤組成物の製造方法である。
<Method for producing cleaning composition>
The manufacturing method of the cleaning composition of the present invention is a manufacturing method of a cleaning composition containing a surfactant,
Surfactant is blended in an amount exceeding 50% by mass in all blending components,
As a surfactant, a surfactant having a carboxyl group and the carboxyl group being unneutralized (A) is blended in a proportion of 70% by mass or more in the total surfactant.
It is a manufacturing method of a cleaning composition.

界面活性剤及び界面活性剤(A)の具体例及び好ましい態様は、本発明の洗浄剤組成物で述べたものと同じである。本発明の洗浄剤組成物で述べた事項は、本発明の洗浄剤組成物の製造方法に適宜適用することができる。   Specific examples and preferred embodiments of the surfactant and the surfactant (A) are the same as those described in the cleaning composition of the present invention. The matters described in the cleaning composition of the present invention can be appropriately applied to the method for producing the cleaning composition of the present invention.

本発明の洗浄剤組成物の製造方法では、界面活性剤を、全配合成分中、50質量%を超えて配合する。本発明の洗浄剤組成物の製造方法では、界面活性剤を、全配合成分中、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、そして、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下配合する。   In the manufacturing method of the cleaning composition of this invention, surfactant is mix | blended exceeding 50 mass% in all the compounding components. In the method for producing the cleaning composition of the present invention, the surfactant is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass in all the ingredients. % Or more, and from the viewpoint of industrial availability, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

本発明の洗浄剤組成物の製造方法では、界面活性剤(A)を、全界面活性剤中、70質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下の割合で配合する。   In the method for producing the cleaning composition of the present invention, the surfactant (A) is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably in the total surfactant. It mix | blends in the ratio of 100 mass% or less.

本発明の洗浄剤組成物の製造方法では、界面活性剤(A)を、全配合成分中、好ましくは40質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、そして、工業的な入手可能性の観点から、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下配合する。   In the method for producing the cleaning composition of the present invention, the surfactant (A) is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, more preferably in all the ingredients. Is 80% by mass or more, and from the viewpoint of industrial availability, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.

<洗浄方法>
本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を汚れに直接塗布し、その後、水ですすぐ、洗浄方法である。
<Washing method>
The cleaning method of the present invention is a cleaning method in which the cleaning composition of the present invention is applied directly to a soil and then rinsed with water.

汚れは、繊維製品、硬質物品、身体(皮膚、毛髪など)などに付着した汚れを対象とすることができる。繊維製品は、衣料、シーツ、タオルなどが挙げられる。硬質物品は、食器、調理器具、浴槽、便器などが挙げられる。   The dirt can be a dirt adhered to a textile product, a hard article, a body (skin, hair, etc.) and the like. Examples of textile products include clothing, sheets, and towels. Hard articles include tableware, cooking utensils, bathtubs, toilets and the like.

また、本発明の洗浄剤組成物を汚れに直接塗布した後、高濃度での塗布洗浄性能発現の観点から、好ましくは5分以上、より好ましくは10分以上、そして、実際の洗浄場面の観点から、好ましくは120分以下、より好ましくは60分以下、放置する。放置する環境などを考慮して、更に長時間、例えば一昼夜(24時間程度)の放置を行ってもよい。放置する温度は、高濃度での塗布洗浄性能発現の観点から、好ましくは15℃以上、実際の洗浄場面の観点から、好ましくは35℃以下である。   In addition, after directly applying the cleaning composition of the present invention to the soil, it is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, and from the viewpoint of actual cleaning scenes, from the viewpoint of application and cleaning performance at a high concentration. Therefore, it is allowed to stand for 120 minutes or less, more preferably for 60 minutes or less. In consideration of the environment to be left unattended, it may be left for a longer time, for example, one day and night (about 24 hours). The standing temperature is preferably 15 ° C. or more from the viewpoint of the application and cleaning performance at a high concentration, and preferably 35 ° C. or less from the viewpoint of the actual cleaning scene.

本発明の洗浄方法では、本発明の洗浄剤組成物を汚れに直接塗布した後、好ましくは前記条件で該物品を放置した後、水ですすぐ。すすぎは少なくとも本発明の洗浄剤組成物を塗布した部分について行う。   In the cleaning method of the present invention, the cleaning composition of the present invention is applied directly to the soil, and the article is preferably left under the above conditions, and then rinsed with water. The rinsing is performed at least on the portion where the cleaning composition of the present invention is applied.

本発明の洗浄方法で衣料等の繊維製品を洗浄する場合を例にして説明する。
本発明は、本発明の洗浄剤組成物を、繊維製品の汚れた部分に直接塗布し、その後、水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法を提供する。
繊維製品が衣料の場合、例えば、衣料10cmあたり、本発明の洗浄剤組成物を、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.5g以上、そして、好ましくは10g以下、より好ましくは1g以下塗布することができる。
また、繊維製品が衣料の場合、例えば、衣料1kgあたり、本発明の洗浄剤組成物を、好ましくは1g以上、より好ましくは3g以上、そして、好ましくは30g以下、より好ましくは20g以下塗布することができる。
塗布後は、通常の洗濯時と同様に、例えば、洗濯機に入れて洗浄、すすぎを行うことができる。
The case where textile products, such as clothing, are washed by the washing method of the present invention will be described as an example.
The present invention provides a method for cleaning textiles by applying the cleaning composition of the invention directly to the soiled part of the textile and then rinsing with water.
When the textile product is clothing, for example, the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 g or more, more preferably 0.5 g or more, and preferably 10 g or less, more preferably 1 g or less per 10 cm 2 of clothing. Can be applied.
When the textile product is clothing, for example, the detergent composition of the present invention is preferably applied to 1 g or more, more preferably 3 g or more, and preferably 30 g or less, more preferably 20 g or less per 1 kg of clothing. Can do.
After the application, as in normal washing, for example, it can be washed and rinsed in a washing machine.

本発明の繊維製品の洗浄方法では、本発明の洗浄剤組成物を繊維製品の汚れた部分に直接塗布し、当該繊維製品を水中で洗浄(以下、低濃度洗浄という)した後、当該繊維製品を水ですすぐことができる。低濃度洗浄を行う前に、前記の時間、繊維製品を放置することが好ましい。低濃度洗浄では、例えば、水道水を用いることにより、前記の通り、繊維製品に塗布された本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤(A)の界面活性能が向上して、洗浄剤として機能する。
低濃度洗浄では、本発明の洗浄剤組成物が塗布されていない他の繊維製品を加えて行うことができる。
本発明の洗浄剤組成物を繊維製品に塗布する量は、低濃度洗浄で用いる繊維製品の全量を考慮して決めることが好ましい。
また、低濃度洗浄では、本発明の洗浄剤組成物以外の他の洗浄剤を併用することもできる。
すすぎは、繊維製品の洗浄で行う、一般的な条件を採用できる。
In the method for cleaning a textile product according to the present invention, the cleaning composition of the present invention is directly applied to a soiled portion of the textile product, the textile product is washed in water (hereinafter referred to as low concentration washing), and then the textile product. Can be rinsed with water. It is preferable to leave the textile product for the aforementioned time before performing the low concentration cleaning. In low-concentration cleaning, for example, by using tap water, as described above, the surface active ability of the surfactant (A) in the cleaning composition of the present invention applied to a textile product is improved. Function as.
The low-concentration cleaning can be performed by adding another fiber product to which the cleaning composition of the present invention is not applied.
The amount of the detergent composition of the present invention applied to the textile product is preferably determined in consideration of the total amount of the textile product used in the low concentration cleaning.
Moreover, in low concentration washing | cleaning, other cleaning agents other than the cleaning composition of this invention can also be used together.
Rinsing can be carried out under the general conditions that are performed by washing the textile product.

<配合成分>
・A−1:特開2013−87112の製造例9の方法で製造したアルキルエーテルカルボン酸(エチレンオキシド平均付加モル数3.1、C12/C14混合アルキル基、固形分93質量%)
・A−2:ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸(エチレンオキシド平均付加モル数4.5、花王株式会社製「アキポ RLM 45CA」、固形分92質量%)
・A−3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸(エチレンオキシド平均付加モル数5、C16/C18混合アルキル基、花王株式会社製「アキポ RO 50VG」、固形分91質量%)
・A−4:オレイン酸(東京化成工業株式会社製)(固形分:100質量%)
・A−5:2−ヘキシルデカン酸(東京化成工業株式会社製)(固形分:100質量%)
・A−6:A−2を水酸化ナトリウムで中和度20%に中和した界面活性剤
・A’−1:A−2を水酸化ナトリウムで中和度50%に中和した界面活性剤
・ドデシル硫酸エステルナトリウム:MP Biomedicals社製、固形分100質量%
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル:エマルゲン109P(花王株式会社製、固形分100質量%)
A’−1は、界面活性剤(A)を含有するものであるが、表1では、便宜的にその他の界面活性剤として示した。
<Compounding ingredients>
A-1: alkyl ether carboxylic acid produced by the method of Production Example 9 of JP2013-87112A (ethylene oxide average addition mole number 3.1, C 12 / C 14 mixed alkyl group, solid content 93% by mass)
A-2: polyoxyethylene lauryl ether acetic acid (ethylene oxide average addition mole number 4.5, “Akipo RLM 45CA” manufactured by Kao Corporation, solid content 92% by mass)
A-3: polyoxyethylene alkyl ether acetic acid (ethylene oxide average addition mole number 5, C 16 / C 18 mixed alkyl group, “Akipo RO 50VG” manufactured by Kao Corporation, solid content 91% by mass)
A-4: oleic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (solid content: 100% by mass)
A-5: 2-hexyldecanoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (solid content: 100% by mass)
A-6: Surfactant obtained by neutralizing A-2 with sodium hydroxide to a neutralization degree of 20% A'-1: Surfactant obtained by neutralizing A-2 with sodium hydroxide to a neutralization degree of 50% Agent, sodium dodecyl sulfate ester: MP Biomedicals, solid content 100% by mass
Polyoxyethylene lauryl ether: Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation, solid content 100% by mass)
A′-1 contains the surfactant (A), but in Table 1, it is shown as other surfactant for convenience.

<洗浄剤組成物の調製>
表1の組成となるように、ビーカーに上記配合成分とイオン交換水を入れ、ボルテックスミキサー(Scientific Industries社製、VORTEX GENIE 2)を用いて十分に混合し、洗浄剤組成物を調製した。表1中、界面活性剤の配合量は、固形分換算での質量%である。
<Preparation of cleaning composition>
The above ingredients and ion-exchanged water were placed in a beaker so as to have the composition shown in Table 1, and thoroughly mixed using a vortex mixer (VORTEX GENIE 2 manufactured by Scientific Industries) to prepare a cleaning composition. In Table 1, the compounding amount of the surfactant is mass% in terms of solid content.

<評価>
(1)洗浄剤組成物の粘度
洗浄剤組成物又は当該組成物に更に水道水を混合した水混合物(以下、水混合物という)の粘度を表1に示した。表1には、水混合物中の水の割合を示した。水混合物が洗浄剤組成物である場合もある。例えば、実施例1の洗浄剤組成物は、水道水を混合する前の状態において水を10質量%含有する混合物でもあるため、表中、当該洗浄剤組成物の粘度と水混合物の「水10質量%」の粘度とは一致している。なお、表中の「水30質量%」、「水50質量%」の粘度は、それぞれ、前述の粘度(X)、粘度(Y)に相当する。
洗浄剤組成物又は水混合物を24時間25℃で静置し、その後、25℃における粘度を、音叉型振動式粘度計(株式会社エー・アンド・デイ製 VIBRO VISCOMETER SV-10)により測定した。撹拌開始から3分間連続して粘度の測定を行い(データ更新間隔:5秒)、その平均値を、洗浄剤組成物の水希釈物の粘度とした。結果を表1に示す。
<Evaluation>
(1) Viscosity of detergent composition Table 1 shows the viscosity of a detergent composition or a water mixture obtained by further mixing tap water with the composition (hereinafter referred to as a water mixture). Table 1 shows the ratio of water in the water mixture. In some cases, the water mixture is a cleaning composition. For example, since the cleaning composition of Example 1 is also a mixture containing 10% by mass of water in the state before mixing tap water, the viscosity of the cleaning composition and the “water 10” of the water mixture are shown in the table. The viscosity of “mass%” is in agreement. The viscosities of “30% by mass of water” and “50% by mass of water” in the table correspond to the aforementioned viscosity (X) and viscosity (Y), respectively.
The detergent composition or water mixture was allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours, and then the viscosity at 25 ° C. was measured with a tuning fork type vibration viscometer (VIBRO VISCOMETER SV-10 manufactured by A & D Corporation). The viscosity was measured continuously for 3 minutes from the start of stirring (data update interval: 5 seconds), and the average value was taken as the viscosity of the water dilution of the cleaning composition. The results are shown in Table 1.

(2)低濃度洗浄性試験
洗浄剤組成物を界面活性剤濃度が200ppmとなるように、水道水で希釈し、1時間撹拌し洗浄液とした。汚染布には、白布(6cm×6cm)にスクアレン(東京化成工業株式会社製、スダンIIIで着色)0.1mLを塗布し、1時間60℃で静置した後、20℃で24時間保管した布を用いた。洗浄試験では、Terg-O-Tometer(Ueshima社製 MS-8212)に上記洗浄液を入れ、20℃とした後、汚染布3枚を入れ、85rpmで10分間撹拌した。洗浄後の汚染布を流水でよくすすぎ、脱水、乾燥させた。洗浄前後の汚染布の反射率を測色計(日本電色工業株式会社製 Spectro Color Meter SE2000)にて測定し、下記の式により算出した洗浄率の5枚の平均値を求めた。結果を表1に示す。
洗浄率[%]=(Rw−Rs)/(R0−Rs)×100
(Rw:洗浄後の反射率、Rs:洗浄前の反射率、R0:原布の反射率)
(2) Low-concentration detergency test The detergent composition was diluted with tap water so that the surfactant concentration was 200 ppm, and stirred for 1 hour to obtain a washing solution. The contaminated cloth was coated with 0.1 mL of squalene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., colored with Sudan III) on a white cloth (6 cm × 6 cm), allowed to stand at 60 ° C. for 1 hour, and then stored at 20 ° C. for 24 hours. A cloth was used. In the cleaning test, the above cleaning solution was put in Terg-O-Tometer (MS-8212 manufactured by Ueshima) and the temperature was adjusted to 20 ° C., then three contaminated cloths were put and stirred at 85 rpm for 10 minutes. The contaminated cloth after washing was rinsed thoroughly with running water, dehydrated and dried. The reflectance of the contaminated cloth before and after washing was measured with a colorimeter (Spectro Color Meter SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the average value of the five washing rates calculated by the following formula was obtained. The results are shown in Table 1.
Cleaning rate [%] = (Rw−Rs) / (R0−Rs) × 100
(Rw: reflectance after washing, Rs: reflectance before washing, R0: reflectance of raw cloth)

(3)油汚れとの相溶性
洗浄剤組成物と代表的な油汚れ成分であるスクアレン(東京化成工業株式会社製)とを質量比1:1で混合し、25℃で静置した。その後の混合物の状態から下記の基準で判定した。結果を表1に示す。この評価はAが最もよくEが最も悪い。表中の評価がAに近いものほど、油汚れに対する洗浄力、例えば、塗布洗浄による油汚れの洗浄力に優れると判断できる。
A:混合直後は均一透明で、その後3日後まで変化なし
B:混合直後は均一白濁で、その後3日後まで変化なし
C:混合直後は均一白濁で、混合から1時間後も均一白濁で、混合から7時間後までに二層分離し、その後3日後まで変化なし
D:混合直後は均一白濁で、混合から1時間後までに二層分離し、その後3日後まで変化なし
E:混合直後にゲル状物質が形成され、その後3日後まで変化なし
(3) Compatibility with oil stains A detergent composition and squalene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), which is a typical oil stain component, were mixed at a mass ratio of 1: 1 and allowed to stand at 25 ° C. It judged on the following reference | standard from the state of the mixture after that. The results are shown in Table 1. In this evaluation, A is the best and E is the worst. It can be determined that the closer the evaluation in the table is to A, the better the cleaning power against oil stains, for example, the cleaning power of oil stains by application cleaning.
A: Uniformly transparent immediately after mixing, no change until 3 days thereafter B: Uniform white turbidity immediately after mixing, no change until 3 days later C: Uniform white turbidity immediately after mixing, uniform cloudy 1 hour after mixing, mixing 7 hours later and no change until after 3 days D: Uniform cloudy immediately after mixing, 2 layers separation after 1 hour after mixing, and no change until 3 days later E: gel immediately after mixing A solid material is formed and remains unchanged until 3 days later

Figure 2019183079
Figure 2019183079

* 測定上限以上 * Above the upper limit of measurement

Claims (8)

界面活性剤を50質量%を超えて含有する洗浄剤組成物であって、
界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を含有し、
全界面活性剤中、前記界面活性剤(A)の割合が70質量%以上である、
洗浄剤組成物。
A detergent composition containing more than 50% by weight of a surfactant,
As a surfactant, containing a surfactant (A) having a carboxyl group and the carboxyl group being unneutralized,
In all the surfactants, the ratio of the surfactant (A) is 70% by mass or more.
Cleaning composition.
界面活性剤(A)が、エーテルカルボン酸、不飽和脂肪酸、及び分岐鎖脂肪酸から選ばれる1種以上である、請求項1記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to claim 1, wherein the surfactant (A) is at least one selected from ether carboxylic acids, unsaturated fatty acids, and branched chain fatty acids. 界面活性剤(A)が、下記一般式(A1)で表されるエーテルカルボン酸である、請求項2又は3記載の洗浄剤組成物。
RO(AO)(CHCOOH (A1)
〔式中、Rは、炭素数4以上22以下の炭化水素基であり、AOは炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、mは0以上20以下の数であり、nは1以上3以下の数である。〕
The detergent composition according to claim 2 or 3, wherein the surfactant (A) is an ether carboxylic acid represented by the following general formula (A1).
RO (AO) m (CH 2 ) n COOH (A1)
[In the formula, R is a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, m is a number of 0 to 20 and n is 1 or more. The number is 3 or less. ]
組成物中、界面活性剤(A)を40質量%以上含有する、請求項1〜3の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant (A) is contained in an amount of 40% by mass or more in the composition. 水の含有量が30質量%以下である、請求項1〜4の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the water content is 30% by mass or less. 洗浄剤組成物の25℃での粘度が、20mPa・s以上2000mPa・s以下である、請求項1〜5の何れか1項記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition of any one of Claims 1-5 whose viscosity in 25 degreeC of a cleaning composition is 20 mPa * s or more and 2000 mPa * s or less. 界面活性剤を含有する洗浄剤組成物の製造方法であって、
界面活性剤を、全配合成分中、50質量%を超える量で配合し、
界面活性剤として、カルボキシル基を有し且つ該カルボキシル基が未中和である界面活性剤(A)を、全界面活性剤中、70質量%以上の割合で配合する、
洗浄剤組成物の製造方法。
A method for producing a detergent composition containing a surfactant,
Surfactant is blended in an amount exceeding 50% by mass in all blending components,
As a surfactant, a surfactant having a carboxyl group and the carboxyl group being unneutralized (A) is blended in a proportion of 70% by mass or more in the total surfactant.
A method for producing a cleaning composition.
請求項1〜6の何れか1項記載の洗浄剤組成物を汚れに直接塗布し、その後、水ですすぐ、洗浄方法。   A cleaning method, wherein the cleaning composition according to any one of claims 1 to 6 is directly applied to dirt, and then rinsed with water.
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