JP2019181959A - Production method of antistatic surface protective film - Google Patents

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絵美子 木俣
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Abstract

To provide a production method of an antistatic surface protective film that can be bonded even to an optical film having a rough surface, causes little contamination on an adherend, shows no changes in low contamination property for an adherend with time, and has excellent peeling antistatic performance while preventing deterioration with time.SOLUTION: The production method includes: forming a release agent layer 2 containing an antistatic 3 comprising an alkali metal salt and a release agent on one surface of a base film 1 made of a resin having transparency; forming an adhesive layer 4 on the other surface of the base film 1; and then winding up the base film 1 with the adhesive layer 4 inside into a rolled state such that the release agent layer 2 contacts the adhesive layer 4 to transfer the antistatic 3 comprising an alkali metal salt to only the surface of the adhesive layer 4.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学部品(以下、光学用フィルムと称する場合もある。)の表面に貼合される、表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、被着体に対する汚染が少なく、かつ、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することに関する。また、本発明は、光学部品である偏光板の構成部材が代替(TACフィルムからアクリルフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品を提供するものである。
なお、本発明における光学部品とは、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルムなどを指している。
The present invention relates to a surface protective film bonded to the surface of an optical component (hereinafter sometimes referred to as an optical film). More specifically, the present invention relates to providing a surface protective film that is less contaminated on the adherend and that does not change the contamination on the adherend over time, and an optical component using the same. In addition, the present invention can protect the surface even if the constituent member of the polarizing plate, which is an optical component, is replaced (change from TAC film to acrylic film or polyester film, or change from water-based adhesive to UV-curable adhesive). The present invention provides a surface protective film that suppresses a peeling voltage when peeling a film, and an optical component on which the surface protective film is bonded.
In addition, the optical component in this invention has pointed out the polarizing film, the phase difference plate, the lens film for a display, etc.

偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。   Manufacture and transport optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and optical products such as displays using the same. In some cases, a surface protective film is bonded to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in the subsequent step. The appearance inspection of the optical film, which is a product, may be performed while the surface protective film is bonded to the optical film in order to remove the trouble of bonding the surface protective film and increase the work efficiency again.

従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする(いわゆる、糊残りの発生を防ぐ)ためである。   Conventionally, a surface protective film provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a base film is generally used in order to prevent adhesion of scratches and dirt in the manufacturing process of optical products. The surface protective film is bonded to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive layer has a slight adhesive force because it can be easily removed when the used surface protection film is removed from the surface of the optical film and the adhesive is an adherend. This is to prevent the adhesive film from adhering and remaining on the optical film (preventing the occurrence of so-called adhesive residue).

近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイの表示画面を制御するための、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーICの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を+0.7kV〜−0.7kVの範囲内にすることが求められてきている。
In recent years, in a liquid crystal display panel production process, a driver for controlling the display screen of a liquid crystal display by means of a stripping voltage generated when the surface protective film bonded on the optical film is peeled off and removed. A phenomenon in which circuit components such as an IC are destroyed and a phenomenon in which the alignment of liquid crystal molecules is damaged occur although the number of occurrences is small.
In addition, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material has been lowered, and along with this, the breakdown voltage of the driver IC has also been lowered. Recently, it has been required to set the peeling band voltage within the range of +0.7 kV to -0.7 kV.

また、従来の偏光板はヨウ素を含浸したポリビニルアルコール(PVA)からなる偏光子の両側に、偏光子を保護するためにトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)を水系の接着剤で接着して偏光板を製造していたが、近年、TACフィルムの代わりに、アクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムを用いた偏光板や、水性接着剤の代わりに紫外線硬化型接着剤を用いた偏光板も、使用されているようになっている。偏光板の構成材料が変化することにより、表面保護フィルムを剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が、従来構成の偏光板を用いた時よりも高くなってしまう問題も出ている。   Further, a conventional polarizing plate is obtained by adhering a triacetyl cellulose film (TAC film) with a water-based adhesive on both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol (PVA) impregnated with iodine to protect the polarizer. In recent years, instead of the TAC film, a polarizing plate using an acrylic film, a cyclic polyolefin film or a polyester film, or a polarizing plate using an ultraviolet curable adhesive instead of a water-based adhesive is also used. It is supposed to be. Due to the change in the constituent material of the polarizing plate, there is a problem that the peeling voltage generated when the surface protective film is peeled off and removed becomes higher than when the polarizing plate having the conventional configuration is used.

また、近年、3Dディスプレイ(立体視ディスプレイ)の普及に伴い、偏光板等の光学用フィルムの表面に、FPR(Film Patterned Retarder)フィルムを貼合したものがある。偏光板等の光学用フィルムの表面に貼合されていた表面保護フィルムを剥がした後に、FPRフィルムが貼合される。しかし、偏光板等の光学用フィルムの表面が、表面保護フィルムに使用している粘着剤や帯電防止剤で汚染されていると、FPRフィルムが接着し難いという問題がある。このため、当該用途に用いる表面保護フィルムには、被着体に対する汚染の少ないものが求められている。   In recent years, with the widespread use of 3D displays (stereoscopic displays), there are films in which an FPR (Film Patterned Retarder) film is bonded to the surface of an optical film such as a polarizing plate. After peeling off the surface protective film bonded to the surface of the optical film such as a polarizing plate, the FPR film is bonded. However, if the surface of an optical film such as a polarizing plate is contaminated with the pressure-sensitive adhesive or antistatic agent used in the surface protective film, there is a problem that the FPR film is difficult to adhere. For this reason, the surface protection film used for the said use is a thing with little contamination with respect to a to-be-adhered body.

一方、いくつかの液晶パネルメーカーにおいては、表面保護フィルムの被着体に対する汚染性の評価方法として、偏光板等の光学用フィルムに貼合されている表面保護フィルムを一度剥がし、気泡を混入させた状態で再貼合したものを所定条件で加熱処理し、その後、表面保護フィルムを剥がして被着体の表面を観察する方法が採用されている。このような評価方法では、被着体の表面汚染が微量であっても、気泡を混入させた部分と、表面保護フィルムの粘着剤が接していた部分とで、被着体の表面汚染の差があると、気泡の跡(気泡ジミと言うこともある)として残る。そのため、被着体の表面に対する汚染性の評価方法としては、非常に厳しい評価方法となる。近年、こうした厳しい評価方法による判定に合格できる、被着体の表面に対する汚染が極めて少ない表面保護フィルムが求められている。   On the other hand, in some liquid crystal panel manufacturers, as a method for evaluating the contamination of the adherend of the surface protective film, the surface protective film bonded to the optical film such as a polarizing plate is peeled off once and air bubbles are mixed in. In this state, a method is employed in which the re-bonded material is heat-treated under predetermined conditions, and then the surface protective film is peeled off to observe the surface of the adherend. In such an evaluation method, even if the surface contamination of the adherend is very small, the difference in surface contamination of the adherend between the portion where the bubbles are mixed and the portion where the adhesive of the surface protection film is in contact If there is, it remains as a trace of bubbles (sometimes called bubble bubbles). Therefore, it is a very strict evaluation method as a method for evaluating the contamination on the surface of the adherend. In recent years, there has been a demand for a surface protective film that can pass the judgment by such a strict evaluation method and has very little contamination on the surface of an adherend.

表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムに貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離する時に発生する、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための、帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。   After the surface protective film is bonded to the adherend optical film, the peeling voltage is generated to prevent problems caused by the high peeling voltage, which occurs when the surface protective film is peeled off from the adherend. A surface protective film using a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent to keep it low is proposed.

例えば、特許文献1には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸基含有アクリル系ポリマー、ポリイソシアネートからなる粘着剤を用いた、表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献2には、イオン性液体と酸価が1.0以下のアクリルポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類が開示されている。
また、特許文献3には、アクリルポリマー、ポリエーテルポリオール化合物、アニオン吸着性化合物により処理したアルカリ金属塩からなる粘着組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献4には、イオン性液体、アルカリ金属塩、ガラス転移温度0℃以下のポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses a surface protective film using an adhesive made of an alkyltrimethylammonium salt, a hydroxyl group-containing acrylic polymer, and a polyisocyanate.
Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising an ionic liquid and an acrylic polymer having an acid value of 1.0 or less, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same.
Patent Document 3 discloses an adhesive composition composed of an alkali metal salt treated with an acrylic polymer, a polyether polyol compound, an anion adsorbing compound, and a surface protective film using the same.
Patent Document 4 discloses an adhesive composition comprising an ionic liquid, an alkali metal salt, a polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and a surface protective film using the same.

特開2005−131957号公報JP 2005-131957 A 特開2005−330464号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-330464 特開2005−314476号公報JP 2005-314476 A 特開2006−152235号公報JP 2006-152235 A

上記の特許文献1〜4に記載の表面保護フィルムでは、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されている。そのため、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、被着体に貼り合わせた後の経過時間が経つ程、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる傾向があった。また、被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなると、被着体である光学用フィルムの外観品位が低下したり、FPRフィルムを貼合する時に、FPRフィルムの接着性が低下したりする可能性がある。   In the surface protective films described in Patent Documents 1 to 4, an antistatic agent is added inside the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer increases, and as the elapsed time after bonding to the adherend passes, the adherend from the pressure-sensitive adhesive layer adheres to the adherend to which the surface protective film is bonded. There was a tendency for the amount of antistatic agent to migrate to the body to increase. In addition, when the amount of the antistatic agent transferred to the adherend increases, the appearance quality of the optical film as the adherend decreases, or when the FPR film is bonded, the adhesiveness of the FPR film decreases. there's a possibility that.

こうした、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層の厚みを薄くすると、別の問題が生じる。例えば、ギラツキ防止のためアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸のある光学用フィルムに使用した場合に、光学用フィルム表面の凹凸に粘着剤層が追従できずに気泡が混入したり、光学用フィルムと粘着剤層との接着面積が減ることにより粘着力が低下し、使用中に表面保護フィルムが浮いたり剥がれたりする問題がある。   If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced in order to reduce the change with time of the antistatic agent transferred from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, another problem arises. For example, when used for optical films with irregularities on the surface, such as anti-glare polarizing plates to prevent glare, the pressure-sensitive adhesive layer cannot follow the irregularities on the surface of the optical film, and bubbles may be mixed in. There is a problem that the adhesive force is lowered by reducing the adhesion area between the film and the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface protective film is floated or peeled off during use.

また、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層に添加する帯電防止剤の添加量を減らすと、表面保護フィルムを、被着体から剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が高くなり、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が発生する危険性がある。   In addition, in order to reduce the time-dependent change of the antistatic agent transferred from the adhesive layer to the adherend, the surface protective film is peeled off from the adherend when the amount of the antistatic agent added to the adhesive layer is reduced. As a result, the stripping voltage generated upon removal increases, and there is a risk that a circuit component such as a driver IC is destroyed or a liquid crystal molecule alignment is damaged.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、光学用フィルムの表面に貼合される表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても貼合でき、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、経時でも被着体に対する低い汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することを課題とする。
また、本発明は、光学部品である偏光板の構成部材が代替(TACフィルムからアクリルフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a surface protective film that is bonded to the surface of an optical film, and can be bonded even to an optical film having irregularities on the surface. It is an object of the present invention to provide a surface protective film that has very little contamination on the adherend and that does not change the low contamination on the adherend even over time, and an optical component using the same.
In addition, the present invention can protect the surface even if the constituent member of the polarizing plate, which is an optical component, is replaced (change from TAC film to acrylic film or polyester film, or change from water-based adhesive to UV-curable adhesive). It is an object of the present invention to provide a surface protective film in which a peeling voltage when peeling a film is suppressed, and an optical component using the same.

本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討を行なった。被着体に対する汚染が少なく、かつ汚染性の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染している原因と推測される帯電防止剤の含有量を減量する必要がある。しかし、帯電防止剤の含有量を減量した場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。
そこで、本発明者らは、帯電防止剤の含有量を増加させないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。
The present inventors have intensively studied to solve these problems. In order to reduce the contamination of the adherend and reduce the change in contamination over time, it is necessary to reduce the content of the antistatic agent, which is presumed to be a cause of contamination of the adherend. However, when the content of the antistatic agent is reduced, the peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend becomes high.
Therefore, the present inventors have studied a method for suppressing the peeling voltage when peeling the surface protective film from the adherend without increasing the content of the antistatic agent.

本発明者らは、まず、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を、基材の片面に塗工・乾燥して粘着剤層を積層し、基材の他方の面に帯電防止剤を含有する剥離剤層を積層した表面保護フィルムを作成した。この後に、該表面保護フィルムを、粘着剤層が内側となるように巻回してロール状にすることにより、該剥離剤層に含まれる帯電防止剤の成分が、該粘着剤層の表面に転写され、該粘着剤層の表面のみに存在している状態となった。この表面保護フィルムを、一旦、被着体である光学用フィルムに貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低く抑えられ、かつ、被着体を汚染し難いことを見出し、本発明を完成した。   The inventors first applied a pressure-sensitive adhesive composition containing no antistatic agent to one side of the substrate and dried to laminate a pressure-sensitive adhesive layer, and then contained an antistatic agent on the other side of the substrate. The surface protection film which laminated | stacked the release agent layer to make was created. After that, the surface protective film is wound into a roll shape so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the inside, whereby the antistatic agent component contained in the release agent layer is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, it was present only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Once this surface protective film is bonded to an optical film, which is an adherend, the stripping voltage when peeling from the adherend is kept low, and it is found that the adherend is difficult to contaminate. The present invention has been completed.

本発明の表面保護フィルムは、基材の片面に、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層し、基材の他方の面に帯電防止剤を含有する剥離剤層を積層した後に、該表面保護フィルムを、粘着剤層が内側となるように巻回してロール状にすることにより、該粘着剤層の表面に、該剥離剤層に含まれる帯電防止剤の成分を、転写させる。本発明は、このロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを、ロール状から巻き戻して被着体に貼合した場合に、被着体に対する汚染性を低く抑えた上、被着体である光学用フィルムから表面保護フィルムを剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑えることを技術思想としている。   The surface protective film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive composition that does not contain an antistatic agent applied to one side of the substrate and is dried to laminate a pressure-sensitive adhesive layer, and contains the antistatic agent on the other side of the substrate. After the release agent layer is laminated, the surface protective film is wound so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the inside and rolled to form a charge contained in the release agent layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The inhibitor component is transferred. In the present invention, when the surface protection film wound in a roll shape is rewound from the roll shape and bonded to the adherend, the contamination with respect to the adherend is suppressed to a low level. The technical idea is to suppress the peeling voltage when peeling the surface protective film from a certain optical film.

上記の課題を解決するため、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤と剥離剤とを含有する剥離剤層が設けられ、前記基材フィルムの他面に、粘着剤層が設けられた表面保護フィルムであって、前記剥離剤の固形分100重量部に対して、前記帯電防止剤の固形分を5〜60重量部の割合で含有してなり、前記基材フィルムが、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻回してなり、前記粘着剤層が、架橋された(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル系粘着剤層であり、前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤の成分が、前記粘着剤層においては表面のみに転写されて存在していることを特徴とする表面保護フィルムを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a release agent layer containing an antistatic agent made of an alkali metal salt and a release agent on one side of a base film made of a resin having transparency. A surface protective film provided with an adhesive layer on the other surface of the material film, wherein the solid content of the antistatic agent is 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the release agent. The base film is wound in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact, and the pressure-sensitive adhesive layer is crosslinked. And an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylate copolymer, wherein the antistatic agent component comprising the alkali metal salt is present only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Providing a special surface protection film To.

また、前記粘着剤層が、架橋された(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル系粘着剤層であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said adhesive layer is an acrylic adhesive layer containing the crosslinked (meth) acrylate copolymer.

また、表面保護フィルムのロール状に巻回した状態からの展開力が、0.03〜0.3N/50mmであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the expansion | deployment force from the state wound to the roll shape of the surface protection film is 0.03-0.3N / 50mm.

また、被着体である光学用フィルムから、前記粘着剤層を剥離する際の表面電位が、+0.7kV〜−0.7kVであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the surface potential at the time of peeling the said adhesive layer from the optical film which is a to-be-adhered body is +0.7 kV--0.7 kV.

また、前記基材フィルムが、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻回してなることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said base film is wound in the shape of a roll with the said adhesive layer facing inside so that the said peeling agent layer and the said adhesive layer may contact | connect.

また、本発明は、上記の表面保護フィルムが、前記粘着剤層を介して、貼合されてなる光学部品を提供する。   Moreover, this invention provides the optical component by which said surface protection film is bonded through the said adhesive layer.

本発明の表面保護フィルムは、光学用フィルムの表面に貼合される表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても貼合できる。
また、本発明によれば、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することができる。
さらに、本発明によれば、光学部品である偏光板の構成部材が変化(TACフィルムからアクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供できる。
また、本発明のロール状に巻回した表面保護フィルムは、基材フィルムを、剥離剤層と粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻いた表面保護フィルムであり、前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤の成分が、前記剥離剤層から前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層の表面のみに存在している。
すなわち、本発明は、ロール状に巻回した表面保護フィルムから巻き戻した表面保護フィルムを被着体に貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離するときの剥離帯電圧が低減され、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少ないことから、被着体である光学部品の生産性の向上と、歩留まりの向上を図ることができるという特徴を有している。
The surface protective film of the present invention is a surface protective film that is bonded to the surface of an optical film, and can also be bonded to an optical film having irregularities on the surface.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a surface protective film in which the contamination of the adherend is very small and the contamination of the adherend does not change over time, and an optical component using the same.
Furthermore, according to the present invention, the components of the polarizing plate, which is an optical component, are changed (change from a TAC film to an acrylic film, a cyclic polyolefin film, or a polyester film, or from an aqueous adhesive to an ultraviolet curable adhesive). Even so, it is possible to provide a surface protective film in which the peeling voltage when peeling the surface protective film is kept low, and an optical component using the same.
In addition, the surface protective film wound into a roll of the present invention is a surface protective film in which the base film is wound into a roll with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other. The component of the antistatic agent composed of the alkali metal salt is transferred from the release agent layer to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and exists only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
That is, in the present invention, after the surface protective film unwound from the roll-wrapped surface protective film is bonded to the adherend, the peeling voltage when the surface protective film is peeled from the adherend is reduced. And, since it has little change over time in peeling antistatic performance and less contamination to the adherend, it has the feature that it can improve the productivity of optical parts that are adherends and improve the yield. .

本発明のロール状に巻回した状態の、表面保護フィルムを示した概念断面図である。It is a conceptual sectional view showing the surface protection film in the state wound in the shape of a roll of the present invention. 本発明の表面保護フィルムをロール状に巻回した状態での、剥離剤層と粘着剤層とが接した状態を表した概念断面図である。It is a conceptual sectional view showing the state where the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other in a state where the surface protective film of the present invention is wound into a roll. 本発明の表面保護フィルムを、光学部品に貼合した実施例の1つを示す断面図である。It is sectional drawing which shows one of the Examples which bonded the surface protection film of this invention to the optical component.

以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図1は、本発明の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10を示した概念断面図である。図1の右側に示す、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10は、本発明に係わる表面保護フィルム5を、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回したもの(表面保護フィルム5のロール体)である。また、図1の左側は、矢印方向にロール状から巻き戻した表面保護フィルム5を、厚み方向に拡大して示した概念断面図である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view showing a surface protective film 10 in a state of being wound in a roll according to the present invention. The surface protective film 10 in a rolled state shown on the right side of FIG. 1 is a surface protective film 5 according to the present invention wound in a roll shape with the adhesive layer 4 inside (surface protective film). 5 roll body). Moreover, the left side of FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view showing the surface protective film 5 rewound from the roll shape in the direction of the arrow, enlarged in the thickness direction.

この表面保護フィルム5は、透明な基材フィルム1の一方の面に、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤3を含有する剥離剤層2を有し、基材フィルム1の他方の面に、粘着剤層4が形成されている。基材フィルム1の一方の面に剥離剤層2を有し、基材フィルムの他方の面に、粘着剤層4を有する表面保護フィルム5を、剥離剤層2と粘着剤層4とが接するように、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回することにより、剥離剤層2に含有する帯電防止剤3の成分が、粘着剤層4の表面に転写され、粘着剤層4の表面のみに存在している、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10が得られる。   This surface protective film 5 has a release agent layer 2 containing an antistatic agent 3 made of an alkali metal salt on one surface of a transparent substrate film 1, and has an adhesive on the other surface of the substrate film 1. An agent layer 4 is formed. The release agent layer 2 and the adhesive layer 4 are in contact with the surface protective film 5 having the release agent layer 2 on one surface of the base film 1 and the adhesive layer 4 on the other surface of the base film. As described above, by winding the adhesive layer 4 in a roll shape, the components of the antistatic agent 3 contained in the release agent layer 2 are transferred to the surface of the adhesive layer 4. The surface protective film 10 in a state of being wound in a roll shape that exists only on the surface is obtained.

本発明に係わる表面保護フィルム5に使用される基材フィルム1としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルム5を、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム1として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム1は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
本発明に係わる表面保護フィルム5に使用される基材フィルム1の厚みは、特に限定はないが、例えば、12〜100μm程度の厚みが好ましく、20〜75μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム1の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
As the base film 1 used for the surface protective film 5 according to the present invention, a base film made of a resin having transparency and flexibility is used. Thereby, the external appearance test | inspection of an optical component can be performed in the state which bonded the surface protection film 5 to the optical component which is a to-be-adhered body. The film made of a resin having transparency used as the base film 1 is preferably a polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, or polybutylene terephthalate. In addition to the polyester film, a film made of another resin can be used as long as it has a required strength and optical suitability. The base film 1 may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Moreover, you may control the draw ratio of a stretched film, and the orientation angle of the axial direction formed with crystallization of a stretched film to a specific value.
Although the thickness of the base film 1 used for the surface protective film 5 according to the present invention is not particularly limited, for example, a thickness of about 12 to 100 μm is preferable, and a thickness of about 20 to 75 μm is easy to handle. preferable.
If necessary, the surface of the substrate film 1 may be subjected to easy adhesion treatment such as surface modification by corona discharge and application of an anchor coating agent.

本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている剥離剤層2は、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤3を含有する剥離剤を用いて形成されている。剥離剤としては、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル基含有剥離剤、フッ素系剥離剤、シリコーンまたはフッ素と有機材料との共重合体からなる剥離剤、有機系樹脂と前記剥離剤との混合物からなる剥離剤などが挙げられる。   The release agent layer 2 formed on the surface protective film 5 according to the present invention is formed using a release agent containing an antistatic agent 3 made of an alkali metal salt. As the release agent, a silicone release agent, a long-chain alkyl group-containing release agent, a fluorine release agent, a release agent comprising silicone or a copolymer of fluorine and an organic material, or a mixture of an organic resin and the release agent. And a release agent.

シリコーン系剥離剤は、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系剥離剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系剥離剤として市販されている製品には、例えば、KS−776A、KS−847T、KS−779H、KS−837、KS−778、KS−830(信越化学工業(株)製)、SRX−211、SRX−345、SRX−357、SD7333、SD7220、SD7223、LTC−300B、LTC−350G、LTC−310(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、SRX−290、SYLOFF−23(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、TPR−6501、TPR−6500、UV9300、VU9315、UV9430(モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製)、X62−7622(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、X62−7205(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。また、これらの剥離剤に剥離性能の調整のために、シリコーンレジン(R3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるケイ素樹脂)やシリカ、エチルセルロースなどを添加しても良い。   Examples of the silicone release agent include known silicone release agents such as an addition reaction type, a condensation reaction type, a cationic polymerization type, and a radical polymerization type. Examples of products that are commercially available as addition reaction type silicone release agents include KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, and KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like. Examples of products marketed as a condensation reaction type include SRX-290, SYLOFF-23 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like. Examples of products marketed as a cationic polymerization type include TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ) And the like. Examples of the product marketed as a radical polymerization type include X62-7205 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). In addition, silicone resin (silicon resin composed of R3SiO1 / 2 units and SiO4 / 2 units), silica, ethyl cellulose, and the like may be added to these release agents in order to adjust the release performance.

長鎖アルキル基含有剥離剤には、長鎖アルキル基含有アミノアルキッド樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖脂肪族ペンダント型樹脂(ポリビニルアルコール、エチレン/ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン、および水酸基含有セルロース誘導体からなる化合物群の中から選ばれる少なくとも1種の活性水素含有ポリマーと、長鎖アルキル基含有イソシアネートとの反応生成物)などの、公知の長鎖アルキル基含有剥離剤が挙げられる。硬化剤、紫外線開始剤を添加して硬化反応を行う剥離剤でもよいし、溶剤を揮発させて固化する剥離剤でもよい。
「長鎖アルキル基」としては、炭素数が8〜30のアルキル基が好ましく、炭素数が10以上、12以上、18以下、24以下等でもよく、中でも直鎖状のアルキル基が好ましい。具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ドデシル基、トリデシル基、ミリスチル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、セチル基、パルミチル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコシル基等から選択される、1種又は2種以上のアルキル基が挙げられる。
長鎖アルキル基含有剥離剤として市販されている製品には、例えば、アシオ産業株式会社製アシオレジン(登録商標)RA−30、一方社油脂工業株式会社製ピーロイル(登録商標)1010、ピーロイル1010S、ピーロイル1050、ピーロイルHT、中京油脂株式会社製レゼムN−137、花王株式会社製エキセパール(登録商標)PS−MA、日立化成株式会社製テスファイン(登録商標)303等が挙げられる。
Long-chain alkyl group-containing release agents include long-chain alkyl group-containing amino alkyd resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain aliphatic pendant resins (polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethyleneimine, and Known long-chain alkyl group-containing release agents such as a reaction product of at least one active hydrogen-containing polymer selected from the group of compounds comprising a hydroxyl group-containing cellulose derivative and a long-chain alkyl group-containing isocyanate). . A release agent that performs a curing reaction by adding a curing agent or an ultraviolet initiator may be used, or a release agent that volatilizes the solvent and solidifies.
As the “long-chain alkyl group”, an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms is preferable, and the carbon number may be 10 or more, 12 or more, 18 or less, 24 or less, etc. Among them, a linear alkyl group is preferable. Specific examples include decyl, undecyl, lauryl, dodecyl, tridecyl, myristyl, tetradecyl, pentadecyl, cetyl, palmityl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, octadecyl, nonadecyl, Examples thereof include one or more alkyl groups selected from an icosyl group, a docosyl group, and the like.
Examples of products that are commercially available as long-chain alkyl group-containing release agents include Ashioresin (registered trademark) RA-30 manufactured by Ashio Sangyo Co., Ltd. 1050, Pyroyl HT, Rezem N-137 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Exepearl (registered trademark) PS-MA manufactured by Kao Corporation, Tesfine (registered trademark) 303 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.

フッ素系剥離剤としては、パーフルオロアルキル基含有ビニルエーテルポリマーや、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂をバインダー樹脂中に分散させたコーティーング剤などが挙げられる。   Examples of the fluorine-based release agent include a perfluoroalkyl group-containing vinyl ether polymer and a coating agent in which a fluorine resin such as tetrafluoroethylene or trifluoroethylene is dispersed in a binder resin.

シリコーンまたはフッ素と有機材料との共重合体からなる剥離剤としては、アクリル樹脂にシリコーンやフッ素樹脂をグラフト共重合したもの、アルキッド樹脂にシリコーンを共重合したものなどが挙げられる。シリコーンまたはフッ素と有機材料との共重合体からなる剥離剤として市販されている製品には、例えば、東亜合成株式会社製サイマック(登録商標)、日立化成ポリマー株式会社製テスファイン(登録商標)などが挙げられる。   Examples of the release agent made of silicone or a copolymer of fluorine and an organic material include those obtained by graft copolymerizing silicone and fluorine resin on acrylic resin, and those obtained by copolymerizing silicone on alkyd resin. Examples of products that are commercially available as release agents made of silicone or a copolymer of fluorine and an organic material include, for example, Saimak (registered trademark) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Tesfine (registered trademark) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. Is mentioned.

有機系樹脂と前記剥離剤との混合物からなる剥離剤に使用される有機系樹脂としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン)、ポリビニルアルコール、セルロース系樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。   Examples of the organic resin used in the release agent comprising a mixture of an organic resin and the release agent include polyester resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin, aminoalkyd resin, and polyolefin resin (polyethylene). , Polypropylene, cyclic polyolefin), polyvinyl alcohol, cellulose resin, melamine resin and the like.

本願発明の表面保護フィルムに使用する剥離剤の選定は、表面保護フィルムの展開力を考慮して行う必要がある。本願発明に係わる表面保護フィルムにおいて、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムでは、剥離剤層と粘着剤層とが接触している。本願発明に係わる表面保護フィルムを使用する際に、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムから繰り出し、使用することになるが、表面保護フィルムを繰り出す際の展開力が大きいと、表面保護フィルムを繰り出し時の作業性が悪くなったり、表面保護フィルムの粘着剤層の表面が荒れる(表面が平滑でなく、凸凹になってしまう)ことで、被着体に貼合する際に気泡を噛み易くなったりするなどの懸念がある。一方、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムから繰り出す時の展開力が小さすぎると、保管や輸送時に表面保護フィルムのロール形状が崩れたり、表面保護フィルムの使用時に、表面保護フィルムが必要以上に繰り出され、被着体との貼合作業時にシワが混入したり、表面保護フィルムと被着体との貼合品がカールしてしまうなどの不具合が考えられる。このため、表面保護フィルムのロール状態からの展開力は0.03〜0.3N/50mmであることが好ましい。使用する粘着剤に応じて、表面保護フィルムの展開力が上記になるような剥離剤を選定すればよい。   Selection of the release agent used for the surface protective film of the present invention needs to be performed in consideration of the developing force of the surface protective film. In the surface protective film according to the present invention, the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other in the surface protective film wound in a roll shape. When using the surface protective film according to the present invention, the surface protective film is rolled out from the surface protective film and used. The workability at the time of feeding is deteriorated, or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film becomes rough (the surface is not smooth and uneven), so that air bubbles are bitten when bonding to the adherend. There are concerns that it will be easier. On the other hand, if the unfolding force when unrolling from the surface protection film wound in a roll shape is too small, the roll shape of the surface protection film may collapse during storage or transportation, or a surface protection film is required when using the surface protection film It is extended as described above, and there may be problems such as wrinkles mixed during the bonding operation with the adherend, or the bonded product between the surface protective film and the adherend curled. For this reason, it is preferable that the expansion | deployment force from the roll state of a surface protection film is 0.03-0.3N / 50mm. According to the pressure-sensitive adhesive to be used, a release agent that can develop the surface protective film as described above may be selected.

また、本発明に係わる表面保護フィルム5を、粘着剤層4を介して光学部品6に貼合した際に(図3参照)、表面保護フィルム5の表面に剥離剤層2が表出している。ところで、表面保護フィルムを、偏光板を保護する用途に使用する場合には、偏光板の出荷時などにおいて、表面保護フィルムを貼合した偏光板を所定のサイズに裁断し、裁断した表面保護フィルム付きの偏光板を複数枚重ねる場合がある。その際に、剥離剤層が滑りにくいと、表面保護フィルム付きの偏光板を1枚取り上げる際に複数枚取り上げてしまうという問題が生じる。また、剥離剤層が滑り過ぎると、表面保護フィルム付きの偏光板を複数枚重ねた際に、偏光板が滑ってしまい、重ねにくくなるという問題も生じる。このため、剥離剤層を構成する剥離剤を選定する際には、滑り性も考慮する必要がある。   Further, when the surface protective film 5 according to the present invention is bonded to the optical component 6 through the pressure-sensitive adhesive layer 4 (see FIG. 3), the release agent layer 2 is exposed on the surface of the surface protective film 5. . By the way, when the surface protective film is used for the purpose of protecting the polarizing plate, the polarizing plate to which the surface protective film is bonded is cut into a predetermined size at the time of shipment of the polarizing plate, and the cut surface protective film. A plurality of attached polarizing plates may be stacked. At that time, if the release agent layer is difficult to slip, there arises a problem that a plurality of polarizing plates with a surface protective film are picked up. In addition, if the release agent layer is too slippery, when a plurality of polarizing plates with a surface protective film are stacked, the polarizing plate slips and it becomes difficult to stack. For this reason, when selecting the release agent which comprises a release agent layer, it is also necessary to consider slipperiness.

剥離剤層2に含まれる帯電防止剤3としては、剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。また、剥離剤層2と接触している粘着剤層4の表面に、剥離剤層2に含まれている帯電防止剤3の成分を転写して、粘着剤層4の表面に帯電防止の機能を付与するため、剥離剤と反応しない帯電防止剤が良い。こうした帯電防止剤としては、アルカリ金属塩が好適である。   The antistatic agent 3 contained in the release agent layer 2 is preferably one that has good dispersibility in the release agent solution and does not inhibit the release agent from curing. Further, the antistatic agent 3 component contained in the release agent layer 2 is transferred to the surface of the adhesive layer 4 that is in contact with the release agent layer 2, and the antistatic function is applied to the surface of the adhesive layer 4. Therefore, an antistatic agent that does not react with the release agent is preferable. As such an antistatic agent, an alkali metal salt is suitable.

アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩が挙げられる。具体的には、例えば、Li、Na、Kより選択されるカチオンと、Cl、Br、I、BF 、PF 、SCN、ClO 、CFSO 、(CFSO、(CSO、(CFSOより選択されるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。アルカリ金属塩の具体例としては、LiBr、LiI、LiBF、LiPF、LiSCN、LiClO、LiCFSO、Li(CFSON、Li(CSON、Li(CFSOCなどのリチウム塩が好ましく用いられる。これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。 Examples of the alkali metal salt include metal salts composed of lithium, sodium, and potassium. Specifically, for example, a cation selected from Li + , Na + , K + and Cl , Br , I , BF 4 , PF 6 , SCN , ClO 4 , CF 3 SO 3 -, (CF 3 sO 2) 2 N -, (C 2 F 5 sO 2) 2 N -, (CF 3 sO 2) 3 C - metal salt composed of anions selected from is preferably used. Specific examples of the alkali metal salt include LiBr, LiI, LiBF 4 , LiPF 6 , LiSCN, LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N Lithium salts such as Li (CF 3 SO 2 ) 3 C are preferably used. These alkali metal salts may be used alone or in combination of two or more. In order to stabilize the ionic substance, a compound containing a polyoxyalkylene structure may be added.

剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や、剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。剥離剤がシリコーン系剥離剤の場合には、シリコーン系剥離剤と、帯電防止剤との混合比率(重量比)は、例えば、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して、帯電防止剤を固形分として5〜100の割合とするのが好ましい値であり、5〜60の割合とするのが更に好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して5の割合より少ないと、粘着剤層の表面への帯電防止剤の転写量も少なくなり、粘着剤に帯電防止の機能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して100の割合を超えると、帯電防止剤とともにシリコーン系剥離剤の成分も、粘着剤層の表面に転写されてしまうため、粘着剤の粘着特性を低下させる可能性がある。   The amount of the antistatic agent added to the release agent varies depending on the type of the antistatic agent and the degree of affinity with the release agent, but the desired release voltage when the surface protective film is released from the adherend, What is necessary is just to set in consideration of the stain | pollution property with respect to a kimono body, an adhesive characteristic, etc. When the release agent is a silicone release agent, the mixing ratio (weight ratio) between the silicone release agent and the antistatic agent is, for example, that the antistatic agent is solid relative to the solid content 100 of the silicone release agent. The ratio is preferably 5 to 100, and more preferably 5 to 60. If the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content is less than 5 with respect to the solid content 100 of the silicone release agent, the transfer amount of the antistatic agent to the surface of the adhesive layer is also reduced, The antistatic function is hardly exhibited. Moreover, when the addition amount of the antistatic agent in terms of solid content exceeds a ratio of 100 to the solid content 100 of the silicone release agent, the components of the silicone release agent together with the antistatic agent are also present on the surface of the adhesive layer. Since it is transferred, the adhesive property of the adhesive may be reduced.

剥離剤層2は、少なくとも、剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤とからなる。剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加、混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、剥離剤層2は、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、セルロース系化合物などの印字性を付与する材料、滑り性を調整する材料、などを含有しても良い。   The release agent layer 2 includes at least a release agent and an antistatic agent that does not react with the release agent. There is no particular limitation on the method of mixing the release agent and the antistatic agent. A method of adding an antistatic agent to the release agent and mixing and then adding and mixing the release agent curing catalyst. After diluting the release agent with an organic solvent in advance, the antistatic agent and the release agent curing catalyst. Any method may be used, such as a method of adding and mixing the catalyst, a method of diluting the release agent in an organic solvent in advance, adding and mixing the catalyst, and then adding and mixing the antistatic agent. Moreover, the release agent layer 2 imparts printing properties such as an adhesion improver such as a silane coupling agent, a material for assisting an antistatic effect such as a compound containing a polyoxyalkylene group, and a cellulose compound, as necessary. The material which adjusts, the material which adjusts slipperiness, etc. may be contained.

基材フィルム1の表面に、剥離剤層2を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。   The release agent layer 2 may be formed on the surface of the base film 1 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.

本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4においては、剥離剤層2に含まれる帯電防止剤3の成分が、粘着剤層4の内部(表面以外)には存在せず、粘着剤層4の表面のみに存在している。これにより、表面保護フィルム5の、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染を抑制することができる。
本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥離でき、かつ、被着体を汚染しにくい粘着剤層であれば特に限定されるものではない。本発明に係わる表面保護フィルム5を、光学用フィルムに貼合した後の耐久性が求められることなどを考慮すると、(メタ)アクリレート共重合体を架橋させてなるアクリル系粘着剤層であることが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive layer 4 formed on the surface protective film 5 according to the present invention, the component of the antistatic agent 3 contained in the release agent layer 2 does not exist inside the pressure-sensitive adhesive layer 4 (other than the surface). It exists only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4. Thereby, the time-dependent change of peeling antistatic performance of the surface protective film 5 and the contamination of the adherend can be suppressed.
The pressure-sensitive adhesive layer 4 formed on the surface protective film 5 according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer that adheres to the surface of the adherend, can be easily peeled off after use, and does not easily contaminate the adherend. There is no particular limitation. Considering that the durability after the surface protective film 5 according to the present invention is bonded to an optical film is taken into account, it is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a (meth) acrylate copolymer. Is preferred.

(メタ)アクリレート共重合体としては、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどの主モノマーと、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのコモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、N−メチロールメタクリルアミドなどの官能性モノマーを共重合した共重合体を挙げることができる。(メタ)アクリレート共重合体は、主モノマー及び他のモノマーがすべて(メタ)アクリレートであってもよく、主モノマー以外のモノマーとして、(メタ)アクリレート以外のモノマーを1種又は2種以上含んでもよい。   As the (meth) acrylate copolymer, main monomers such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate and isononyl acrylate, comonomers such as acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate and ethyl acrylate, acrylic acid, Mention may be made of copolymers obtained by copolymerizing functional monomers such as methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol methacrylamide. In the (meth) acrylate copolymer, the main monomer and other monomers may all be (meth) acrylates, and may include one or more monomers other than (meth) acrylate as monomers other than the main monomer. Good.

また、(メタ)アクリレート共重合体に、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合したり、混合してもよい。共重合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリエチレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート、ポリプロピレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(400)メタクリレートなどが挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有するモノマーを、前記(メタ)アクリレート共重合体の主モノマーや官能性モノマーと共重合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する共重合体からなる粘着剤を得ることができる。   Further, a compound containing a polyoxyalkylene group may be copolymerized or mixed with the (meth) acrylate copolymer. Examples of the compound containing a copolymerizable polyoxyalkylene group include polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, and methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate. , Polypropylene glycol (400) monoacrylate, polypropylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene glycol (400) methacrylate, and the like. By copolymerizing these polyoxyalkylene group-containing monomers with the main monomer or functional monomer of the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive made of a copolymer containing a polyoxyalkylene group is obtained. be able to.

(メタ)アクリレート共重合体に混合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリオキシアルキレン基を含有する(メタ)アクリレート共重合体が好ましく、ポリオキシアルキレン基を含有する(メタ)アクリル系モノマーの重合物がより好ましく、例えば、ポリエチレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート、ポリプロピレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(400)メタクリレートなどの重合物が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有する化合物を、前記(メタ)アクリレート共重合体と混合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物が添加された粘着剤を得ることができる。   The compound containing a polyoxyalkylene group that can be mixed with the (meth) acrylate copolymer is preferably a (meth) acrylate copolymer containing a polyoxyalkylene group, and a (meth) acrylic containing a polyoxyalkylene group. Polymers of monomers are more preferable. For example, polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, polypropylene glycol ( 400) monoacrylic acid ester, polypropylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene Polymers, such as glycol (400) methacrylate. By mixing these polyoxyalkylene group-containing compounds with the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive to which a compound containing a polyoxyalkylene group is added can be obtained.

粘着剤層4に添加する硬化剤としては、(メタ)アクリレート共重合体を架橋させる架橋剤として、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。また、粘着付与剤としては、ロジン系、クマロンインデン系、テルペン系、石油系、フェノール系などが挙げられる。   As a hardening | curing agent added to the adhesive layer 4, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine compound, a metal chelate compound etc. are mentioned as a crosslinking agent which bridge | crosslinks a (meth) acrylate copolymer. Examples of the tackifier include rosin, coumarone indene, terpene, petroleum, and phenol.

本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4の厚みは、特に限定はないものの、例えば、5〜40μm程度の厚みが好ましく、10〜30μm程度の厚みがより好ましい。表面保護フィルムの、被着体の表面に対する剥離強度(粘着力)が、0.03〜0.3N/25mm程度の、微粘着力を有する粘着剤層4であることが、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 4 formed on the surface protective film 5 according to the present invention is not particularly limited, but for example, a thickness of about 5 to 40 μm is preferable, and a thickness of about 10 to 30 μm is more preferable. From the adherend to the surface, the peel strength (adhesive strength) of the surface protective film with respect to the surface of the adherend is a pressure-sensitive adhesive layer 4 having a slight adhesive strength of about 0.03 to 0.3 N / 25 mm. It is preferable because it is excellent in operability when the protective film is peeled off.

本発明に係わる表面保護フィルム5の基材フィルム1に、粘着剤層4を形成する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 4 on the base film 1 of the surface protective film 5 according to the present invention may be performed by a known method, and is not particularly limited. Specifically, known coating methods such as reverse coating, comma coating, gravure coating, slot die coating, Mayer bar coating, and air knife coating can be used.

上記の構成を有する本発明に係わる表面保護フィルム5は、被着体である光学用フィルムから粘着剤層4を剥離する際の表面電位が、+0.7kV〜−0.7kVであることが好ましい。さらに、表面電位が、+0.5kV〜−0.5kVであることがより好ましく、表面電位が、+0.2kV〜−0.2kVであることが特に好ましい。この表面電位は、剥離剤層2に含有される帯電防止剤3の種類、添加量等を加減することによって調整できる。表面保護フィルム5を被着体である光学用フィルムから剥離した後の、被着体である光学用フィルムの表面汚染性を考慮して、剥離剤層2の帯電防止剤3の種類、添加量を調整すればよい。   The surface protective film 5 according to the present invention having the above-described configuration preferably has a surface potential of +0.7 kV to −0.7 kV when the pressure-sensitive adhesive layer 4 is peeled from the optical film that is an adherend. . Furthermore, the surface potential is more preferably +0.5 kV to −0.5 kV, and the surface potential is particularly preferably +0.2 kV to −0.2 kV. This surface potential can be adjusted by adjusting the type and amount of the antistatic agent 3 contained in the release agent layer 2. Considering the surface contamination property of the optical film as the adherend after the surface protective film 5 is peeled off from the optical film as the adherend, the type and amount of the antistatic agent 3 in the release agent layer 2 Can be adjusted.

図2は、本発明の表面保護フィルム5をロール状に巻回した状態での、剥離剤層2と粘着剤層4とが接した状態を表した概念断面図である。基材フィルム1の一方の面に、帯電防止剤3を含有する剥離剤層2が形成されてなり、基材フィルム1の他方の面に、帯電防止剤3を含有しない粘着剤層4が形成されてなる表面保護フィルム5を、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10とすることにより、ロール体の半径方向で、剥離剤層2と粘着剤層4とが接した状態となる。このことにより、剥離剤層2に含有している帯電防止剤(符号3)の成分の一部が、粘着剤層4の表面へ転写する。こうして得られたロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出した表面保護フィルム5を、光学部品6に貼合した状態を示したものが、図3である。帯電防止剤3の成分が、剥離剤層2から粘着剤層4の表面に転写されることにより、帯電防止剤3の成分を転写する前の粘着剤層4に比べて、表面保護フィルム5を被着体に貼合した後、被着体から表面保護フィルム5を剥離する際の剥離帯電圧が低減される。なお、図1の表面保護フィルム5を、被着体から剥離する際の剥離帯電圧は、公知の方法で測定可能である。例えば、表面保護フィルム5を、偏光板などの被着体に貼り合わせた後、高速剥離試験機(テスター産業製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルム5を剥離しながら、被着体表面の表面電位を、表面電位計(キーエンス(株)製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)として測定する。   FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view showing a state where the release agent layer 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 4 are in contact with each other in a state where the surface protective film 5 of the present invention is wound in a roll shape. The release agent layer 2 containing the antistatic agent 3 is formed on one surface of the base film 1, and the adhesive layer 4 not containing the antistatic agent 3 is formed on the other surface of the base film 1. By making the surface protective film 5 formed into a surface protective film 10 in a state of being wound in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer 4 inside, the release agent layer 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 4 in the radial direction of the roll body. Will be in contact with each other. Thereby, a part of the component of the antistatic agent (reference numeral 3) contained in the release agent layer 2 is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4. FIG. 3 shows a state in which the surface protective film 5 drawn out from the surface protective film 10 in a roll shape obtained in this way is bonded to the optical component 6. When the component of the antistatic agent 3 is transferred from the release agent layer 2 to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4, the surface protective film 5 can be compared with the pressure-sensitive adhesive layer 4 before the component of the antistatic agent 3 is transferred. After bonding to the adherend, the peeling voltage when the surface protective film 5 is peeled from the adherend is reduced. In addition, the peeling voltage at the time of peeling the surface protection film 5 of FIG. 1 from a to-be-adhered body can be measured by a well-known method. For example, after the surface protective film 5 is bonded to an adherend such as a polarizing plate, the surface protective film 5 is peeled off at a peeling speed of 40 m / min using a high-speed peel tester (manufactured by Tester Sangyo). When the surface potential of the surface of the adherend is measured every 10 ms using a surface potential meter (manufactured by Keyence Corp.), the maximum value of the absolute value of the surface potential is measured as the peeling voltage (kV).

本発明に係わるロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10では、ロール状から巻き戻した表面保護フィルム5を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層4の表面に転写された帯電防止剤3が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から表面保護フィルム5を剥がす時の、剥離帯電圧を低く抑えることができる。また、本発明に係わるロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10では、剥離剤層2を外側、粘着剤層4を内側にしているので、ロールの状態において、粘着剤層4の表面が、露出されることなく保護される。ロール状から表面保護フィルム5を巻き戻した後も、剥離剤層2が基材フィルム1に一体化しているので、剥離剤層2の除去や廃棄が不要である。   In the surface protection film 10 in a state of being wound into a roll according to the present invention, the surface protection film 5 rewound from the roll shape was transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4 when being bonded to an adherend. The antistatic agent 3 contacts the surface of the adherend. Thereby, it is possible to suppress the peeling voltage when the surface protective film 5 is peeled off from the adherend again. Moreover, in the surface protection film 10 of the state wound in roll shape concerning this invention, since the release agent layer 2 is made into the outer side and the adhesive layer 4 is made into the inner side, the surface of the adhesive layer 4 is in the state of a roll. , Protected without being exposed. Even after the surface protective film 5 is rewound from the roll shape, since the release agent layer 2 is integrated with the base film 1, it is not necessary to remove or discard the release agent layer 2.

図3は、本発明の表面保護フィルム5を、光学部品に貼合した実施例の1つとして、表面保護フィルム付きの光学部品7を示す断面図である。表面保護フィルム付きの光学部品7は、本発明の表面保護フィルム5を、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出し、その粘着剤層4を介して被着体である光学部品6に貼合することで得られる。光学部品6としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの、光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の光学系装置、等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing an optical component 7 with a surface protective film as one example in which the surface protective film 5 of the present invention is bonded to an optical component. The optical component 7 with the surface protective film is fed from the surface protective film 10 in a state where the surface protective film 5 of the present invention is wound in a roll shape, and the optical component 6 which is an adherend through the adhesive layer 4. It is obtained by pasting to. Examples of the optical component 6 include optical films such as a polarizing plate, a retardation plate, a lens film, a polarizing plate that also serves as a retardation plate, and a polarizing plate that also serves as a lens film. Such an optical component is used as a constituent member of a liquid crystal display device such as a liquid crystal display panel, an optical system device of various instruments, and the like. Examples of the optical component include optical films such as an antireflection film, a hard coat film, and a transparent conductive film for a touch panel.

本発明の表面保護フィルム5を、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出し、被着体である光学部品(光学用フィルム)に貼合した後、被着体から表面保護フィルム5を剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができる。そのため、ドライバーIC、TFT素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。   The surface protective film 5 of the present invention is unwound from the surface protective film 10 in a rolled state and bonded to an optical component (optical film) as an adherend, and then the surface protective film 5 from the adherend. When stripping and removing, the stripping voltage can be suppressed sufficiently low. Therefore, there is no fear of destroying circuit components such as a driver IC, a TFT element, and a gate line driving circuit, and the production efficiency in the process of manufacturing a liquid crystal display panel and the like can be improved and the reliability of the production process can be maintained.

次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。   Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

(実施例1)
(表面保護フィルムの作製)
長鎖アルキル基含有剥離剤(日立化成株式会社製、品名:テスファイン303)3.125重量部、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの10%酢酸エチル溶液7.5重量部、トルエンと酢酸エチルの50:50の混合溶媒89.375重量部、触媒(日立化成株式会社製、品名:ドライヤー900)0.09重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。
一方、2−エチルヘキシルアクリレート90重量部、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート7重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート3重量部の共重合体からなる粘着剤の40%酢酸エチル溶液100重量部に対して、イソシアネート系硬化剤(東ソー社製コロネート(登録商標)HX)2重量部、を撹拌・混合して、実施例1の粘着剤組成物を調合した。
厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚みが0.2μmになるようにメイヤーバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥して剥離剤層を形成した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離剤層を形成していない表面に、調合した粘着剤組成物を乾燥後の厚みが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、得られた、基材フィルムの一方の面に剥離剤層が形成され、他方の面に粘着剤層が形成されたフィルムを、剥離剤層と粘着剤層とが接するように、粘着剤層を内側にしてロール状に巻回した。得られたロール状に巻回した粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤層を硬化させて、実施例1のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
Example 1
(Production of surface protective film)
3.125 parts by weight of a long-chain alkyl group-containing release agent (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: Tesfine 303), 7.5 parts by weight of a 10% ethyl acetate solution of lithium bis (fluorosulfonyl) imide, toluene and ethyl acetate A 50:50 mixed solvent (89.375 parts by weight) and a catalyst (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: dryer 900) 0.09 parts by weight are mixed and stirred and mixed to form the release agent layer of Example 1. The paint was adjusted.
Meanwhile, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 7 parts by weight of methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, and 100 parts by weight of 40% ethyl acetate solution of a pressure-sensitive adhesive composed of 3 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was prepared by stirring and mixing 2 parts by weight of an isocyanate curing agent (Coronate (registered trademark) HX manufactured by Tosoh Corporation).
A paint for forming the release agent layer of Example 1 was applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm with a Mayer bar so that the thickness after drying was 0.2 μm, and a 120 ° C. hot air circulation oven For 1 minute to form a release agent layer. Next, after applying the prepared pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the polyethylene terephthalate film on which the release agent layer is not formed so that the thickness after drying becomes 20 μm, it is heated in a 100 ° C. hot air circulation oven for 2 minutes. It was made to dry and the adhesive layer was formed. Thereafter, the obtained adhesive film is formed so that the release agent layer is formed on one surface of the base film and the adhesive layer is formed on the other surface, so that the release agent layer and the adhesive layer are in contact with each other. It was wound into a roll with the layer inside. The obtained pressure-sensitive adhesive film wound into a roll was kept warm for 5 days in an environment of 40 ° C., and the pressure-sensitive adhesive layer was cured to obtain a surface protective film wound in the shape of a roll in Example 1.

(実施例2)
長鎖アルキル基含有剥離剤(一方社油脂工業株式会社製、品名:ピーロイルHT)8.33重量部、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの10%酢酸エチル溶液7.5重量部、トルエンと酢酸エチルの50:50の混合溶媒84.17重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例2の剥離剤層を形成する塗料を調整した。剥離剤層を形成する塗料を実施例2の塗料にした以外は実施例1と同様にして、実施例2のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Example 2)
Long-chain alkyl group-containing release agent (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd., product name: Pyroyl HT), 8.33 parts by weight, 7.5% by weight of a 10% ethyl acetate solution of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, toluene and acetic acid 84.17 parts by weight of a 50:50 mixed solvent of ethyl was mixed and stirred and mixed to prepare a coating material for forming the release agent layer of Example 2. A surface protective film in a state of being wound into a roll of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paint for forming the release agent layer was changed to the paint of Example 2.

(実施例3)
エチルセルロース(ダウケミカル社製、品名:エトセルFP100)の10%トルエン溶液14重量部、付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−345)0.67重量部、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの10%酢酸エチル溶液7.5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒77.83重量部、白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−212)の10%トルエン溶液0.07重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例3の剥離剤層を形成する塗料を調整した。剥離剤層を形成する塗料を実施例3の塗料にした以外は実施例1と同様にして、実施例3のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Example 3)
14 parts by weight of a 10% toluene solution of ethyl cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., product name: Etocel FP100), 0.67 parts by weight of addition reaction type silicone (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-345), lithium bis ( 7.5 parts by weight of 10% ethyl acetate solution of fluorosulfonyl) imide, 77.83 parts by weight of 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate, platinum catalyst (product name: SRX-212, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) A 10% toluene solution of 0.07 part by weight was mixed and stirred and mixed to prepare a coating material for forming the release agent layer of Example 3. A surface protective film in the state of being wound into a roll of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paint for forming the release agent layer was changed to the paint of Example 3.

(実施例4)
付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−345)5重量部、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの10%酢酸エチル溶液7.5重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒87.5重量部、白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−212)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例4の剥離剤層を形成する塗料を調整した。剥離剤層を形成する塗料を実施例4の塗料にした以外は実施例1と同様にして、実施例4のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
Example 4
Addition reaction type silicone (Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-345) 5 parts by weight, lithium bis (fluorosulfonyl) imide 10% ethyl acetate solution 7.5 parts by weight, toluene and ethyl acetate 1: 87.5 parts by weight of the mixed solvent 1 and 0.05 part by weight of a platinum catalyst (product name: SRX-212, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) were mixed, stirred, and mixed to obtain the release agent layer of Example 4. The paint to be formed was adjusted. A surface protective film in a state of being wound into a roll of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paint for forming the release agent layer was changed to the paint of Example 4.

(比較例1)
帯電防止剤であるリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを添加しなかった以外は実施例1と同様にして、比較例1のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A surface protective film in the state of being wound into a roll of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium bis (fluorosulfonyl) imide as an antistatic agent was not added.

(比較例2)
リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを剥離剤に添加する代わりに、粘着剤側にリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを、40%酢酸エチル溶液100重量部に対して、0.67重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、比較例2のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
Instead of adding lithium bis (fluorosulfonyl) imide to the release agent, except that 0.67 parts by weight of lithium bis (fluorosulfonyl) imide was added to 100 parts by weight of 40% ethyl acetate solution on the adhesive side. In the same manner as in Example 1, a surface protective film in the state of being wound in the roll shape of Comparative Example 2 was obtained.

以下、評価試験の方法および結果について示す。
〈表面保護フィルムの展開力の測定方法〉
ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムから、巻き戻した表面保護フィルムのサンプルを2層重なった状態で切り出し、幅50mm、長さ150mmに裁断する。23℃×50%RHの試験環境下、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、剥離したときの強度を測定し、これを表面保護フィルムの展開力(N/50mm)とした。
The evaluation test methods and results are shown below.
<Measuring method of deployment force of surface protective film>
A sample of the surface protection film that has been rewound is cut out from the surface protection film that has been wound into a roll in a state where two layers are overlapped, and cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm. In a test environment of 23 ° C. × 50% RH, the strength when peeled in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was measured as the developing force (N / 50 mm).

(剥離剤層および粘着剤層の表面抵抗率)
ロール状から巻き戻した、表面保護フィルムのサンプルの剥離剤層および粘着剤層の表面抵抗率(Ω/□)を、高性能高抵抗率計(三菱化学アナリテック社製ハイレスタ(登録商標)−UP)を用いて、印加電圧100V、測定時間30秒の条件にて測定した。
(Surface resistivity of release agent layer and adhesive layer)
The surface resistivity (Ω / □) of the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film sample unwound from the roll shape was measured using a high performance high resistivity meter (Hiresta (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) UP) was measured under the conditions of an applied voltage of 100 V and a measurement time of 30 seconds.

〈表面保護フィルムの粘着力の測定方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力(N/25mm)とした。
<Measurement method of adhesive strength of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to anti-glare low reflection treatment in which an acrylic film was bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. . This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was pasted on the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 day. Then, the strength when the surface protective film was peeled in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester, and this was defined as adhesive strength (N / 25 mm).

〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、高速剥離試験機(テスター産業製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計(キーエンス(株)製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)とした。
<Measuring method of peeling voltage of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to anti-glare low reflection treatment in which an acrylic film was bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. . This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was pasted on the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 day. Then, using a surface potentiometer (manufactured by Keyence Corporation), the surface potential of the polarizing plate surface was peeled off while peeling the surface protective film at a peeling speed of 40 m / min using a high-speed peel tester (manufactured by Tester Sangyo). The maximum value of the absolute value of the surface potential when measured every 10 ms was defined as the stripping voltage (kV).

〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に3日および30日保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面における汚染の有無を目視にて観察し、表面汚染性を確認した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染の移行が無かった場合を(○)とし、偏光板に汚染の移行が確認された場合を(×)とした。
<Method for confirming surface contamination of surface protective film>
A polarizing plate (AG-LR polarizing plate) subjected to anti-glare low reflection treatment in which an acrylic film was bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. . This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Thereafter, a surface protective film cut to a width of 25 mm was bonded onto the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored for 3 days and 30 days in a test environment of 23 ° C. × 50% RH. Thereafter, the surface protective film was peeled off, and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm surface contamination. As criteria for determining surface contamination, the case where there was no migration of contamination on the polarizing plate was marked with (◯), and the case where the migration of contamination was confirmed on the polarizing plate was marked with (×).

得られた実施例1〜4及び比較例1〜2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムについて、測定した測定結果を表1に示した。「2EHA」は、2−エチルヘキシルアクリレートを、「HEA」は、2−ヒドロキシエチルアクリレートを、「#400G」はメトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレートを、「AS剤(1)」はリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを、「AS剤(2)」は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを、「303」はテスファイン303を、「ドライヤー」はドライヤー900を、「HT」はピーロイルHTを、「FP−100」はエトセルFP100を、「SRX−345」はSRX−345を、「SRX−211」はSRX−211を、「SRX212」は白金触媒SRX−212を、それぞれ意味する。また、表面抵抗率の「3.7E11」は3.7×1011を、「オーバーレンジ」は測定機の測定限界を超えてしまうことを意味し、1.0×1013Ω/□以上を意味する。 Table 1 shows the measured measurement results of the obtained surface protective films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 wound in a roll shape. “2EHA” is 2-ethylhexyl acrylate, “HEA” is 2-hydroxyethyl acrylate, “# 400G” is methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, “AS agent (1)” is lithium bis (fluorosulfonyl) ) “Imide”, “AS agent (2)” is lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, “303” is Tesfine 303, “dryer” is dryer 900, “HT” is pyroyl HT, “FP” “−100” means etcell FP100, “SRX-345” means SRX-345, “SRX-211” means SRX-211, and “SRX212” means platinum catalyst SRX-212. Also, the surface resistivity “3.7E11” means 3.7 × 10 11 and “overrange” means that the measurement limit of the measuring machine is exceeded, and 1.0 × 10 13 Ω / □ or more is exceeded. means.

Figure 2019181959
Figure 2019181959

表1に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例1〜4の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻して使用する際に、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がない。なおかつ、被着体がアクリルフィルムを用いた偏光板であっても、表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低い。
一方、剥離剤層に帯電防止剤を添加しなかった比較例1の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻した表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が高くなった。また、剥離剤層に帯電防止剤を含有させるのに代えて、粘着剤層に帯電防止剤を含有させた比較例2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻した表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低く良好であるが、表面保護フィルムを剥離した後の、被着体に対する汚染が多くなった。
すなわち、比較例1〜2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減と、被着体に対する低汚染性とを両立することが難しい。他方、剥離剤層に帯電防止剤を添加し、粘着剤層の表面のみに帯電防止剤の成分を転写した実施例1〜4の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減と、被着体に対する低汚染性との両立が良好であった。
From the measurement results shown in Table 1, the following can be understood.
When the surface protective film of Examples 1-4 according to the present invention wound in a roll shape is used after being unwound from the roll shape, it has an appropriate adhesive force, and the surface of the adherend is contaminated. Absent. Moreover, even if the adherend is a polarizing plate using an acrylic film, the peeling voltage when the surface protective film is once bonded to the adherend and then peeled off from the adherend is low.
On the other hand, the surface protection film wound in a roll shape of Comparative Example 1 in which no antistatic agent was added to the release agent layer was once pasted on the adherend. After combining, the peeling voltage when peeling from the adherend increased. Further, instead of containing the antistatic agent in the release agent layer, the surface protection film in a roll shape of Comparative Example 2 in which the antistatic agent is contained in the pressure-sensitive adhesive layer is wound from the roll shape. Once the returned surface protective film is pasted to the adherend, the peeling voltage when peeling from the adherend is low and good, but the contamination to the adherend after peeling the surface protective film Increased.
That is, it is difficult for the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 wound in a roll shape to achieve both a reduction in the stripping voltage and a low contamination to the adherend. On the other hand, the surface protective film in the state wound in the roll shape of Examples 1 to 4 in which an antistatic agent was added to the release agent layer and the antistatic agent component was transferred only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was a release band. The reduction of the voltage and the low contamination to the adherend were both compatible.

本発明の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電性フィルムなどの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等の表面に貼合して、表面を保護するために用いることができる。また、本発明の表面保護フィルムは、被着体である光学部品(光学用フィルム)に貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離する時に発生する剥離帯電圧を低く抑制でき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少なく、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。   The surface protective film of the present invention is, for example, in production processes of optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films, and other various optical components. It can be used to protect the surface by bonding to the surface of the optical component or the like. In addition, the surface protective film of the present invention can suppress the peeling voltage generated when the surface protective film is peeled off from the adherend after being bonded to the adherend optical component (optical film), and In addition, the change in the antistatic properties against peeling and the contamination of the adherend are few, the yield of the production process can be improved, and the industrial utility value is great.

1…基材フィルム、2…剥離剤層、3…帯電防止剤、4…粘着剤層、5…表面保護フィルム、6…光学部品(光学用フィルム)、7…表面保護フィルム付きの光学部品、10…ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base film, 2 ... Release agent layer, 3 ... Antistatic agent, 4 ... Adhesive layer, 5 ... Surface protection film, 6 ... Optical component (optical film), 7 ... Optical component with surface protection film, 10: A surface protective film wound in a roll.

Claims (3)

透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤と剥離剤とを含有する剥離剤層を設け、前記基材フィルムの他面に、粘着剤層を設けた後に、
前記基材フィルムを、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻回してロール体とすることにより、前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤を、前記粘着剤層の表面のみに転写させてなることを特徴とする帯電防止表面保護フィルムの製造方法。
A release agent layer containing an antistatic agent made of an alkali metal salt and a release agent was provided on one side of a base film made of a resin having transparency, and an adhesive layer was provided on the other side of the base film. later,
The base film is antistatic made of the alkali metal salt by winding it into a roll with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other. A method for producing an antistatic surface protective film, wherein the agent is transferred only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記粘着剤層が、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物及び(メタ)アクリレート共重合体を含むアクリル系粘着剤層であることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止表面保護フィルムの製造方法。   The method for producing an antistatic surface protective film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a compound containing a polyoxyalkylene group and a (meth) acrylate copolymer. . 前記剥離剤が、炭素数が8〜30である長鎖アルキル基含有剥離剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の帯電防止表面保護フィルムの製造方法。   The method for producing an antistatic surface protective film according to claim 1 or 2, wherein the release agent is a long-chain alkyl group-containing release agent having 8 to 30 carbon atoms.
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