JP6761885B2 - Manufacturing method of antistatic surface protective film - Google Patents
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Description
本発明は、光学部品(以下、光学用フィルムと称する場合もある。)の表面に貼合される、表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、被着体に対する汚染が少なく、かつ、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することに関する。また、本発明は、光学部品である偏光板の構成部材が代替(TACフィルムからアクリルフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品を提供するものである。
なお、本発明における光学部品とは、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルムなどを指している。
The present invention relates to a surface protective film attached to the surface of an optical component (hereinafter, may be referred to as an optical film). More specifically, the present invention relates to a surface protective film having less contamination on the adherend and the stainability on the adherend does not change with time, and an optical component using the same. Further, the present invention protects the surface even if the constituent member of the polarizing plate, which is an optical component, is replaced (change from TAC film to acrylic film or polyester film, change from water-based adhesive to ultraviolet curable adhesive). It is an object of the present invention to provide a surface protective film in which a peeling band voltage at the time of peeling a film is suppressed to a low level, and an optical component to which the film is bonded.
The optical component in the present invention refers to a polarizing plate, a retardation plate, a lens film for a display, and the like.
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。 Manufactures and transports optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and optical products such as displays using them. In this case, a surface protective film is attached to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in a subsequent step. The appearance inspection of the optical film, which is a product, may be performed with the surface protective film attached to the optical film in order to save the trouble of peeling off the surface protective film and attaching it again to improve work efficiency.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする(いわゆる、糊残りの発生を防ぐ)ためである。 Conventionally, a surface protective film having an adhesive layer provided on one side of a base film has been generally used in the manufacturing process of an optical product in order to prevent the adhesion of scratches and stains. The surface protective film is attached to the optical film via an adhesive layer having a slight adhesive strength. The reason why the adhesive layer has a slight adhesive strength is that when the used surface protective film is peeled off from the surface of the optical film and removed, the adhesive layer can be easily peeled off, and the adhesive is an adherend. This is to prevent the adhesive from adhering to the optical film and remaining (so-called adhesive residue is prevented).
近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイの表示画面を制御するための、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーICの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を+0.7kV〜−0.7kVの範囲内にすることが求められてきている。
In recent years, in the production process of a liquid crystal display panel, a driver for controlling the display screen of a liquid crystal display by a peeling band voltage generated when the surface protective film bonded on the optical film is peeled off and removed. Although the number of occurrences is small, the phenomenon that circuit parts such as ICs are destroyed and the phenomenon that the orientation of liquid crystal molecules is damaged are occurring.
Further, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material is getting lower, and the breaking voltage of the driver IC is also getting lower accordingly. Recently, it has been required to set the peeling band voltage within the range of +0.7 kV to −0.7 kV.
また、従来の偏光板はヨウ素を含浸したポリビニルアルコール(PVA)からなる偏光子の両側に、偏光子を保護するためにトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)を水系の接着剤で接着して偏光板を製造していたが、近年、TACフィルムの代わりに、アクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムを用いた偏光板や、水性接着剤の代わりに紫外線硬化型接着剤を用いた偏光板も、使用されているようになっている。偏光板の構成材料が変化することにより、表面保護フィルムを剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が、従来構成の偏光板を用いた時よりも高くなってしまう問題も出ている。 Further, in the conventional polarizing plate, a triacetyl cellulose film (TAC film) is adhered to both sides of a polarizing element made of polyvinyl alcohol (PVA) impregnated with iodine with an aqueous adhesive to protect the polarizing element. However, in recent years, polarizing plates using acrylic film, cyclic polyolefin film or polyester film instead of TAC film, and polarizing plates using ultraviolet curable adhesive instead of water-based adhesive have also been used. It has become. Due to the change in the constituent material of the polarizing plate, there is a problem that the peeling band voltage generated when the surface protective film is peeled off and removed becomes higher than that when the polarizing plate having the conventional structure is used.
また、近年、3Dディスプレイ(立体視ディスプレイ)の普及に伴い、偏光板等の光学用フィルムの表面に、FPR(Film Patterned Retarder)フィルムを貼合したものがある。偏光板等の光学用フィルムの表面に貼合されていた表面保護フィルムを剥がした後に、FPRフィルムが貼合される。しかし、偏光板等の光学用フィルムの表面が、表面保護フィルムに使用している粘着剤や帯電防止剤で汚染されていると、FPRフィルムが接着し難いという問題がある。このため、当該用途に用いる表面保護フィルムには、被着体に対する汚染の少ないものが求められている。 Further, in recent years, with the spread of 3D displays (stereoscopic displays), there is a film in which an FPR (Film Patterned Renderer) film is attached to the surface of an optical film such as a polarizing plate. After peeling off the surface protective film attached to the surface of the optical film such as a polarizing plate, the FPR film is attached. However, if the surface of an optical film such as a polarizing plate is contaminated with an adhesive or an antistatic agent used for the surface protective film, there is a problem that the FPR film is difficult to adhere. Therefore, the surface protective film used for this purpose is required to have less contamination on the adherend.
一方、いくつかの液晶パネルメーカーにおいては、表面保護フィルムの被着体に対する汚染性の評価方法として、偏光板等の光学用フィルムに貼合されている表面保護フィルムを一度剥がし、気泡を混入させた状態で再貼合したものを所定条件で加熱処理し、その後、表面保護フィルムを剥がして被着体の表面を観察する方法が採用されている。このような評価方法では、被着体の表面汚染が微量であっても、気泡を混入させた部分と、表面保護フィルムの粘着剤が接していた部分とで、被着体の表面汚染の差があると、気泡の跡(気泡ジミと言うこともある)として残る。そのため、被着体の表面に対する汚染性の評価方法としては、非常に厳しい評価方法となる。近年、こうした厳しい評価方法による判定に合格できる、被着体の表面に対する汚染が極めて少ない表面保護フィルムが求められている。 On the other hand, in some liquid crystal panel makers, as a method of evaluating the contamination of the surface protective film on the adherend, the surface protective film attached to the optical film such as a polarizing plate is once peeled off and air bubbles are mixed. A method is adopted in which the reattached film is heat-treated under predetermined conditions, and then the surface protective film is peeled off to observe the surface of the adherend. In such an evaluation method, even if the surface contamination of the adherend is very small, the difference in the surface contamination of the adherend is between the portion where the air bubbles are mixed and the portion where the adhesive of the surface protective film is in contact. If there is, it remains as a trace of bubbles (sometimes called bubble stains). Therefore, it is a very strict evaluation method as a method for evaluating the contamination of the surface of the adherend. In recent years, there has been a demand for a surface protective film that can pass the judgment by such a strict evaluation method and has extremely little contamination on the surface of the adherend.
表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムに貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離する時に発生する、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための、帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。 After the surface protective film is attached to the optical film that is the adherend, the peel band voltage is set to prevent problems caused by the high peel band voltage that occurs when the surface protective film is peeled from the adherend. A surface protective film using an adhesive layer containing an antistatic agent has been proposed to keep it low.
例えば、特許文献1には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸基含有アクリル系ポリマー、ポリイソシアネートからなる粘着剤を用いた、表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献2には、イオン性液体と酸価が1.0以下のアクリルポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類が開示されている。
また、特許文献3には、アクリルポリマー、ポリエーテルポリオール化合物、アニオン吸着性化合物により処理したアルカリ金属塩からなる粘着組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献4には、イオン性液体、アルカリ金属塩、ガラス転移温度0℃以下のポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses a surface protective film using a pressure-sensitive adhesive composed of an alkyltrimethylammonium salt, a hydroxyl group-containing acrylic polymer, and a polyisocyanate.
Further,
Further,
Further,
上記の特許文献1〜4に記載の表面保護フィルムでは、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されている。そのため、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、被着体に貼り合わせた後の経過時間が経つ程、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる傾向があった。また、被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなると、被着体である光学用フィルムの外観品位が低下したり、FPRフィルムを貼合する時に、FPRフィルムの接着性が低下したりする可能性がある。 In the surface protective films described in Patent Documents 1 to 4, an antistatic agent is added to the inside of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the thicker the pressure-sensitive adhesive layer and the more time elapses after the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the adherend, the more the pressure-sensitive adhesive layer adheres to the adherend to which the surface protective film is attached. The amount of antistatic agent transferred to the body tended to increase. Further, when the amount of the antistatic agent transferred to the adherend is increased, the appearance quality of the optical film which is the adherend is deteriorated, or the adhesiveness of the FPR film is deteriorated when the FPR film is attached. there's a possibility that.
こうした、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層の厚みを薄くすると、別の問題が生じる。例えば、ギラツキ防止のためアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸のある光学用フィルムに使用した場合に、光学用フィルム表面の凹凸に粘着剤層が追従できずに気泡が混入したり、光学用フィルムと粘着剤層との接着面積が減ることにより粘着力が低下し、使用中に表面保護フィルムが浮いたり剥がれたりする問題がある。 If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced in order to reduce the time-dependent change of the antistatic agent that migrates from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, another problem arises. For example, when it is used for an optical film having an uneven surface such as a polarizing plate treated with anti-glare to prevent glare, the adhesive layer cannot follow the unevenness on the surface of the optical film and air bubbles are mixed in, or for optical use. Since the adhesive area between the film and the adhesive layer is reduced, the adhesive strength is reduced, and there is a problem that the surface protective film floats or peels off during use.
また、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層に添加する帯電防止剤の添加量を減らすと、表面保護フィルムを、被着体から剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が高くなり、ドライバーIC等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が発生する危険性がある。 Further, if the amount of the antistatic agent added to the pressure-sensitive adhesive layer is reduced in order to reduce the time-dependent change of the antistatic agent that migrates from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, the surface protective film is peeled off from the adherend. There is a risk that the peeling band voltage generated when the film is removed will increase, causing a phenomenon in which circuit components such as a driver IC are destroyed or a phenomenon in which the orientation of liquid crystal molecules is damaged.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、光学用フィルムの表面に貼合される表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても貼合でき、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、経時でも被着体に対する低い汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することを課題とする。
また、本発明は、光学部品である偏光板の構成部材が代替(TACフィルムからアクリルフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a surface protective film to be bonded to the surface of an optical film, and can be bonded to an optical film having an uneven surface. It is an object of the present invention to provide a surface protective film having very little contamination on an adherend and having a low antifouling property on an adherend over time, and an optical component using the same.
Further, the present invention protects the surface even if the constituent member of the polarizing plate, which is an optical component, is replaced (change from TAC film to acrylic film or polyester film, change from water-based adhesive to ultraviolet curable adhesive). An object of the present invention is to provide a surface protective film in which a peeling band voltage at the time of peeling a film is suppressed to a low level, and an optical component using the same.
本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討を行なった。被着体に対する汚染が少なく、かつ汚染性の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染している原因と推測される帯電防止剤の含有量を減量する必要がある。しかし、帯電防止剤の含有量を減量した場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。
そこで、本発明者らは、帯電防止剤の含有量を増加させないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。
The present inventors have conducted diligent studies to solve these problems. It is necessary to reduce the content of the antistatic agent, which is presumed to be the cause of contaminating the adherend, in order to reduce the contamination of the adherend with time and the change of the contaminated property with time. However, when the content of the antistatic agent is reduced, the peeling band voltage when the surface protective film is peeled from the adherend becomes high.
Therefore, the present inventors have studied a method of suppressing the peeling band voltage when the surface protective film is peeled from the adherend without increasing the content of the antistatic agent.
本発明者らは、まず、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を、基材の片面に塗工・乾燥して粘着剤層を積層し、基材の他方の面に帯電防止剤を含有する剥離剤層を積層した表面保護フィルムを作成した。この後に、該表面保護フィルムを、粘着剤層が内側となるように巻回してロール状にすることにより、該剥離剤層に含まれる帯電防止剤の成分が、該粘着剤層の表面に転写され、該粘着剤層の表面のみに存在している状態となった。この表面保護フィルムを、一旦、被着体である光学用フィルムに貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低く抑えられ、かつ、被着体を汚染し難いことを見出し、本発明を完成した。 The present inventors first apply an antistatic agent-free pressure-sensitive adhesive composition to one side of a base material, dry it, laminate a pressure-sensitive adhesive layer, and contain an antistatic agent on the other side of the base material. A surface protective film in which a release agent layer was laminated was prepared. After that, the surface protective film is wound into a roll so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the inside, so that the components of the antistatic agent contained in the release agent layer are transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was in a state of being present only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It was found that the peeling band voltage at the time of peeling from the adherend after the surface protective film is once attached to the optical film which is the adherend is suppressed to a low level, and the adherend is not easily contaminated. , The present invention has been completed.
本発明の表面保護フィルムは、基材の片面に、帯電防止剤を含まない粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層し、基材の他方の面に帯電防止剤を含有する剥離剤層を積層した後に、該表面保護フィルムを、粘着剤層が内側となるように巻回してロール状にすることにより、該粘着剤層の表面に、該剥離剤層に含まれる帯電防止剤の成分を、転写させる。本発明は、このロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを、ロール状から巻き戻して被着体に貼合した場合に、被着体に対する汚染性を低く抑えた上、被着体である光学用フィルムから表面保護フィルムを剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑えることを技術思想としている。 In the surface protective film of the present invention, an antistatic agent-free pressure-sensitive adhesive composition is applied and dried on one side of a base material to laminate an adhesive layer, and the other side of the base material contains an antistatic agent. After laminating the release agent layer, the surface protective film is wound so that the pressure-sensitive adhesive layer is on the inside to form a roll, so that the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is charged with the charge contained in the release agent layer. The components of the inhibitor are transferred. According to the present invention, when the surface protective film wound in a roll shape is rewound from the roll shape and attached to the adherend, the stain resistance to the adherend is suppressed to a low level, and the adherend is used. The technical idea is to keep the peeling band voltage low when peeling the surface protection film from a certain optical film.
上記の課題を解決するため、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの一方の面に剥離剤層が形成されてなり、前記基材フィルムの他方の面に、粘着剤層が形成されてなる表面保護フィルムであって、前記表面保護フィルムが、前記粘着剤層を内側にして、ロール状に巻回してなるロール体であり、前記ロール体の半径方向で、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接してなり、前記粘着剤層が、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合した(メタ)アクリレート共重合体を含有する粘着剤組成物を架橋させてなるアクリル系粘着剤層であり、前記剥離剤層が、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤と、シリコーン系剥離剤とを含有してなり、前記剥離剤層に含まれる前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤の成分が、前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層においては表面のみに、前記帯電防止剤の成分が存在していて、前記ロール体の表面保護フィルムを、前記ロール体から巻き戻して被着体に貼合した場合に、下記の「表面保護フィルムの粘着力の測定方法」に基づいて測定した、前記表面保護フィルムの、前記被着体の表面に対する粘着力が、0.03〜0.3N/25mmであることを特徴とする表面保護フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, in the present invention, a release agent layer is formed on one surface of a base film made of a transparent resin, and an adhesive layer is formed on the other surface of the base film. A surface protective film formed, wherein the surface protective film is a roll body formed by winding in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer inside, and the release agent layer is formed in the radial direction of the roll body. The pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic type obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate copolymer obtained by copolymerizing a compound containing a polyoxyalkylene group. A pressure-sensitive adhesive layer, wherein the release agent layer contains an antioxidant made of an alkali metal salt and a silicone-based release agent, and the antistatic agent made of the alkali metal salt contained in the release agent layer. The component is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the component of the antistatic agent is present only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface protective film of the roll body is rewound from the roll body. The adhesive strength of the surface protective film to the surface of the adherend, which was measured based on the following "method for measuring the adhesive strength of the surface protective film", was 0.03 when the adhesive was attached to the adherend. Provided is a surface protective film characterized by being ~ 0.3N / 25mm.
・表面保護フィルムの粘着力の測定方法:偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、前記被着体とし、前記偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合し、その後、前記偏光板の表面の前記アクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した前記表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管し、その後、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、前記表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力(N/25mm)とする。 -Method of measuring the adhesive strength of the surface protective film: An anti-glare low-reflection treated polarizing plate (AG-) in which an acrylic film is attached to a polarizing element (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive. The LR polarizing plate) is used as the adherend, and the polarizing plate is bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine, and then on the acrylic film on the surface of the polarizing plate. After laminating the surface protective film cut to a width of 25 mm, the surface protective film was stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 day, and then using a tensile tester at a peeling rate of 180 ° / min. In the direction, the strength when the surface protective film is peeled off is measured, and this is defined as the adhesive force (N / 25 mm).
また、被着体である光学用フィルムから、前記粘着剤層を剥離する際の表面電位が、+0.7kV〜−0.7kVであることが好ましい。 Further, it is preferable that the surface potential at the time of peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the optical film which is an adherend is +0.7 kV to −0.7 kV.
また、前記基材フィルムが、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻回してなることが好ましい。 Further, it is preferable that the base film is wound in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other.
また、本発明は、上記の表面保護フィルムが、前記粘着剤層を介して、貼合されてなる光学部品を提供する。 The present invention also provides an optical component in which the surface protective film is bonded to the surface protective film via the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明の表面保護フィルムは、光学用フィルムの表面に貼合される表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても貼合できる。
また、本発明によれば、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供することができる。
さらに、本発明によれば、光学部品である偏光板の構成部材が変化(TACフィルムからアクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムへの変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤への変更)しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供できる。
また、本発明のロール状に巻回した表面保護フィルムは、基材フィルムを、剥離剤層と粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にしてロール状に巻いた表面保護フィルムであり、前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤の成分が、前記剥離剤層から前記粘着剤層の表面に転写され、前記粘着剤層の表面のみに存在している。
すなわち、本発明は、ロール状に巻回した表面保護フィルムから巻き戻した表面保護フィルムを被着体に貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離するときの剥離帯電圧が低減され、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少ないことから、被着体である光学部品の生産性の向上と、歩留まりの向上を図ることができるという特徴を有している。
The surface protective film of the present invention is a surface protective film that is bonded to the surface of an optical film, and can also be bonded to an optical film having an uneven surface.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a surface protective film which has very little contamination on the adherend and whose stainability on the adherend does not change with time, and an optical component using the same.
Further, according to the present invention, the constituent members of the polarizing plate, which is an optical component, are changed (change from TAC film to acrylic film, cyclic polyolefin film or polyester film, change from water-based adhesive to ultraviolet curable adhesive). Even so, it is possible to provide a surface protective film in which the peeling band voltage at the time of peeling the surface protective film is suppressed to a low level, and an optical component using the same.
Further, the surface protective film wound in a roll shape of the present invention is a surface protective film in which the base film is wound in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other. The component of the antistatic agent composed of the alkali metal salt is transferred from the release agent layer to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and exists only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
That is, in the present invention, after the surface protective film rewound from the surface protective film wound in a roll shape is attached to the adherend, the peeling band voltage when the surface protective film is peeled off from the adherend is reduced. In addition, since the peeling antistatic performance changes with time and the adherend is less contaminated, the productivity of the optical component which is the adherend can be improved and the yield can be improved. ..
以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図1は、本発明の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10を示した概念断面図である。図1の右側に示す、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10は、本発明に係わる表面保護フィルム5を、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回したもの(表面保護フィルム5のロール体)である。また、図1の左側は、矢印方向にロール状から巻き戻した表面保護フィルム5を、厚み方向に拡大して示した概念断面図である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments.
FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view showing the surface
この表面保護フィルム5は、透明な基材フィルム1の一方の面に、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤3を含有する剥離剤層2を有し、基材フィルム1の他方の面に、粘着剤層4が形成されている。基材フィルム1の一方の面に剥離剤層2を有し、基材フィルムの他方の面に、粘着剤層4を有する表面保護フィルム5を、剥離剤層2と粘着剤層4とが接するように、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回することにより、剥離剤層2に含有する帯電防止剤3の成分が、粘着剤層4の表面に転写され、粘着剤層4の表面のみに存在している、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10が得られる。
The surface
本発明に係わる表面保護フィルム5に使用される基材フィルム1としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルム5を、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム1として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム1は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
本発明に係わる表面保護フィルム5に使用される基材フィルム1の厚みは、特に限定はないが、例えば、12〜100μm程度の厚みが好ましく、20〜75μm程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム1の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
As the base film 1 used for the surface
The thickness of the base film 1 used for the surface
Further, if necessary, the surface of the base film 1 may be subjected to an easy adhesion treatment such as surface modification by corona discharge or application of an anchor coating agent.
また、本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている剥離剤層2は、アルカリ金属塩からなる帯電防止剤3を含有する剥離剤を用いて形成されている。剥離剤としては、シリコーン系剥離剤が好適に用いられる。
Further, the
シリコーン系剥離剤は、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系剥離剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系剥離剤として市販されている製品には、例えば、KS−776A、KS−847T、KS−779H、KS−837、KS−778、KS−830(信越化学工業(株)製)、SRX−211、SRX−345、SRX−357、SD7333、SD7220、SD7223、LTC−300B、LTC−350G、LTC−310(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、SRX−290、SYLOFF−23(東レダウコーニング(株)製)などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、TPR−6501、TPR−6500、UV9300、VU9315、UV9430(モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製)、X62−7622(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、X62−7205(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。 Examples of the silicone-based release agent include known silicone-based release agents such as addition reaction type, condensation reaction type, cationic polymerization type, and radical polymerization type. Products commercially available as addition reaction type silicone release agents include, for example, KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). , SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like. Examples of products commercially available as a condensation reaction type include SRX-290 and SYLOFF-23 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.). Products commercially available as cationically polymerized types include, for example, TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ) And so on. Examples of products commercially available as a radical polymerization type include X62-7205 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
剥離剤層2に含まれる帯電防止剤3としては、シリコーン系剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、シリコーン系剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。また、剥離剤層2と接触している粘着剤層4の表面に、剥離剤層2に含まれている帯電防止剤3の成分を転写して、粘着剤層4の表面に帯電防止の機能を付与するため、シリコーン系剥離剤と反応しない帯電防止剤が良い。こうした帯電防止剤としては、アルカリ金属塩が好適である。
As the
アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩が挙げられる。具体的には、例えば、Li+、Na+、K+より選択されるカチオンと、Cl−、Br−、I−、BF4 −、PF6 −、SCN−、ClO4 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、(CF3SO2)3C−より選択されるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。なかでも特に、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3Cなどのリチウム塩が好ましく用いられる。これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
Examples of the alkali metal salt include a metal salt composed of lithium, sodium and potassium. Specifically, for example, a Li +, Na +, cation selected from K +, Cl -, Br - , I -, BF 4 -, PF 6 -, SCN -, ClO 4 -,
シリコーン系剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や、シリコーン系剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。シリコーン系剥離剤と、帯電防止剤との混合比率(重量比)は、例えば、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して、帯電防止剤を固形分として5〜100の割合とするのが好ましい値であり、5〜60の割合とするのが更に好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して5の割合より少ないと、粘着剤層の表面への帯電防止剤の転写量も少なくなり、粘着剤に帯電防止の機能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、シリコーン系剥離剤の固形分100に対して100の割合を超えると、帯電防止剤とともにシリコーン系剥離剤の成分も、粘着剤層の表面に転写されてしまうため、粘着剤の粘着特性を低下させる可能性がある。 The amount of the antistatic agent added to the silicone-based release agent varies depending on the type of the antistatic agent and the degree of affinity with the silicone-based release agent, but is desired when the surface protective film is peeled off from the adherend. It may be set in consideration of the band voltage, the contamination with the adherend, the adhesive property, and the like. The mixing ratio (weight ratio) of the silicone-based release agent and the antistatic agent is preferably, for example, a ratio of 5 to 100 as the solid content of the antistatic agent with respect to the solid content of 100 of the silicone-based release agent. It is a value, more preferably a ratio of 5 to 60. When the amount of the antistatic agent added in terms of solid content is less than 5 with respect to the solid content of 100 of the silicone-based release agent, the amount of transfer of the antistatic agent to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is also small, and the pressure-sensitive adhesive It becomes difficult for the antistatic function to be exhibited. Further, when the amount of the antistatic agent added in terms of solid content exceeds 100 with respect to the solid content of 100 of the silicone-based release agent, the components of the silicone-based release agent as well as the antistatic agent are added to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Since it is transferred, it may reduce the adhesive properties of the adhesive.
剥離剤層2は、少なくとも、シリコーン系剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤とからなる。シリコーン系剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。シリコーン系剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、シリコーン系剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、シリコーン系剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加・混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、剥離剤層2は、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、セルロース系化合物などの印字性を付与する材料、滑り性を調整する材料、などを含有しても良い。
The
基材フィルム1の表面に、剥離剤層2を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。
The
本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4においては、剥離剤層2に含まれる帯電防止剤3の成分が、粘着剤層4の内部(表面以外)には存在せず、粘着剤層4の表面のみに存在している。これにより、表面保護フィルム5の、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染を抑制することができる。
本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥離でき、かつ、被着体を汚染しにくい粘着剤層であれば特に限定されるものではない。本発明に係わる表面保護フィルム5を、光学用フィルムに貼合した後の耐久性が求められることなどを考慮すると、(メタ)アクリレート共重合体を架橋させてなるアクリル系粘着剤層であることが好ましい。
In the pressure-
The pressure-
(メタ)アクリレート共重合体としては、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどの主モノマーと、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのコモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、N−メチロールメタクリルアミドなどの官能性モノマーを共重合した共重合体を挙げることができる。(メタ)アクリレート共重合体は、主モノマー及び他のモノマーがすべて(メタ)アクリレートであってもよく、主モノマー以外のモノマーとして、(メタ)アクリレート以外のモノマーを1種又は2種以上含んでもよい。 Examples of the (meth) acrylate copolymer include a main monomer such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate and isononyl acrylate, a comonomer such as acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate and ethyl acrylate, and acrylic acid. Examples thereof include copolymers obtained by copolymerizing functional monomers such as methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, glycidyl methacrylate, and N-methylol methacrylate. The (meth) acrylate copolymer may contain all of the main monomer and other monomers as (meth) acrylate, and may contain one or more monomers other than (meth) acrylate as the monomer other than the main monomer. Good.
また、(メタ)アクリレート共重合体に、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合したり、混合してもよい。共重合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリエチレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート、ポリプロピレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(400)メタクリレートなどが挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有するモノマーを、前記(メタ)アクリレート共重合体の主モノマーや官能性モノマーと共重合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する共重合体からなる粘着剤を得ることができる。 Further, a compound containing a polyoxyalkylene group may be copolymerized or mixed with the (meth) acrylate copolymer. Examples of the copolymerizable polyoxyalkylene group-containing compound include polyethylene glycol (400) monoacrylic acid ester, polyethylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, and methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate. , Polypropylene glycol (400) monoacrylic acid ester, polypropylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene glycol (400) methacrylate and the like. By copolymerizing these polyoxyalkylene group-containing monomers with the main monomer or functional monomer of the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive composed of the polyoxyalkylene group-containing copolymer is obtained. be able to.
(メタ)アクリレート共重合体に混合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリオキシアルキレン基を含有する(メタ)アクリレート共重合体が好ましく、ポリオキシアルキレン基を含有する(メタ)アクリル系モノマーの重合物がより好ましく、例えば、ポリエチレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート、ポリプロピレングリコール(400)モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール(400)モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール(400)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(400)メタクリレートなどの重合物が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有する化合物を、前記(メタ)アクリレート共重合体と混合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物が添加された粘着剤を得ることができる。 As the compound containing a polyoxyalkylene group that can be mixed with the (meth) acrylate copolymer, a (meth) acrylate copolymer containing a polyoxyalkylene group is preferable, and a (meth) acrylic containing a polyoxyalkylene group. Polymers of based monomers are more preferred, for example, polyethylene glycol (400) monoacrylic acid ester, polyethylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolyethylene glycol (400) acrylate, methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, polypropylene glycol ( Examples thereof include polymers such as monoacrylic acid ester, polypropylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (400) methacrylate. By mixing these polyoxyalkylene group-containing compounds with the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive to which the polyoxyalkylene group-containing compound is added can be obtained.
粘着剤層4に添加する硬化剤としては、(メタ)アクリレート共重合体を架橋させる架橋剤として、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。また、粘着付与剤としては、ロジン系、クマロンインデン系、テルペン系、石油系、フェノール系などが挙げられる。
Examples of the curing agent added to the pressure-
本発明に係わる表面保護フィルム5に形成されている粘着剤層4の厚みは、特に限定はないものの、例えば、5〜40μm程度の厚みが好ましく、10〜30μm程度の厚みがより好ましい。表面保護フィルムの、被着体の表面に対する剥離強度(粘着力)が、0.03〜0.3N/25mm程度の、微粘着力を有する粘着剤層4であることが、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。
The thickness of the pressure-
本発明に係わる表面保護フィルム5の基材フィルム1に、粘着剤層4を形成する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。
The method for forming the pressure-
上記の構成を有する本発明に係わる表面保護フィルム5は、被着体である光学用フィルムから粘着剤層4を剥離する際の表面電位が、+0.7kV〜−0.7kVであることが好ましい。さらに、表面電位が、+0.5kV〜−0.5kVであることがより好ましく、表面電位が、+0.2kV〜−0.2kVであることが特に好ましい。この表面電位は、剥離剤層2に含有される帯電防止剤3の種類、添加量等を加減することによって調整できる。表面保護フィルム5を被着体である光学用フィルムから剥離した後の、被着体である光学用フィルムの表面汚染性を考慮して、剥離剤層2の帯電防止剤3の種類、添加量を調整すればよい。
The surface
図2は、本発明の表面保護フィルム5をロール状に巻回した状態での、剥離剤層2と粘着剤層4とが接した状態を表した概念断面図である。基材フィルム1の一方の面に、帯電防止剤3を含有する剥離剤層2が形成されてなり、基材フィルム1の他方の面に、帯電防止剤3を含有しない粘着剤層4が形成されてなる表面保護フィルム5を、粘着剤層4を内側にしてロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10とすることにより、ロール体の半径方向で、剥離剤層2と粘着剤層4とが接した状態となる。このことにより、剥離剤層2に含有している帯電防止剤(符号3)の成分の一部が、粘着剤層4の表面へ転写する。こうして得られたロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出した表面保護フィルム5を、光学部品6に貼合した状態を示したものが、図3である。帯電防止剤3の成分が、剥離剤層2から粘着剤層4の表面に転写されることにより、帯電防止剤3の成分を転写する前の粘着剤層4に比べて、表面保護フィルム5を被着体に貼合した後、被着体から表面保護フィルム5を剥離する際の剥離帯電圧が低減される。なお、図1の表面保護フィルム5を、被着体から剥離する際の剥離帯電圧は、公知の方法で測定可能である。例えば、表面保護フィルム5を、偏光板などの被着体に貼り合わせた後、高速剥離試験機(テスター産業製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルム5を剥離しながら、被着体表面の表面電位を、表面電位計(キーエンス(株)製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)として測定する。
FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view showing a state in which the
本発明に係わるロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10では、ロール状から巻き戻した表面保護フィルム5を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層4の表面に転写された帯電防止剤3が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から表面保護フィルム5を剥がす時の、剥離帯電圧を低く抑えることができる。また、本発明に係わるロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10では、剥離剤層2を外側、粘着剤層4を内側にしているので、ロールの状態において、粘着剤層4の表面が、露出されることなく保護される。ロール状から表面保護フィルム5を巻き戻した後も、剥離剤層2が基材フィルム1に一体化しているので、剥離剤層2の除去や廃棄が不要である。
In the surface
図3は、本発明の表面保護フィルム5を、光学部品に貼合した実施例の1つとして、表面保護フィルム付きの光学部品7を示す断面図である。表面保護フィルム付きの光学部品7は、本発明の表面保護フィルム5を、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出し、その粘着剤層4を介して被着体である光学部品6に貼合することで得られる。光学部品6としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの、光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の光学系装置、等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an optical component 7 with a surface protective film as one of examples in which the surface
本発明の表面保護フィルム5を、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム10から繰り出し、被着体である光学部品(光学用フィルム)に貼合した後、被着体から表面保護フィルム5を剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができる。そのため、ドライバーIC、TFT素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
The surface
次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.
(実施例1)
(表面保護フィルムの作製)
付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−345)5重量部、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミド0.75重量部、トルエンと酢酸エチルの1:1の混合溶媒95重量部、白金触媒(東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−212)0.05重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を調整した。
一方、2−エチルヘキシルアクリレート90重量部、メトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレート7重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート3重量部の共重合体からなる粘着剤の40%酢酸エチル溶液100重量部に対して、イソシアネート系硬化剤(東ソー社製コロネート(登録商標)HX)2重量部、を撹拌・混合して、実施例1の粘着剤組成物を調合した。
厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例1の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚みが0.2μmになるようにメイヤーバーにて塗布し、120℃の熱風循環式オーブンにて1分間乾燥して剥離剤層を形成した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離剤層を形成していない表面に、調合した粘着剤組成物を乾燥後の厚みが20μmとなるように、塗布した後、100℃の熱風循環式オーブンにて2分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、得られた、基材フィルムの一方の面に剥離剤層が形成され、他方の面に粘着剤層が形成されたフィルムを、剥離剤層と粘着剤層とが接するように、粘着剤層を内側にしてロール状に巻回した。得られたロール状に巻回した粘着フィルムを40℃の環境下で5日間保温し、粘着剤層を硬化させて、実施例1のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Example 1)
(Preparation of surface protection film)
Addition reaction type silicone (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-345) 5 parts by weight, lithium bis (fluorosulfonyl) imide 0.75 parts by weight, 95 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate A part and a platinum catalyst (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., product name: SRX-212) were mixed by 0.05 parts by weight, stirred and mixed to prepare a coating material forming the release agent layer of Example 1.
On the other hand, with respect to 100 parts by weight of a 40% ethyl acetate solution of a pressure-sensitive adhesive composed of a copolymer of 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 7 parts by weight of methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, and 3 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate. Two parts by weight of an isocyanate-based curing agent (Coronate (registered trademark) HX manufactured by Toso Co., Ltd.) was stirred and mixed to prepare the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1.
The paint forming the release agent layer of Example 1 is applied to the surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm with a Mayer bar so that the thickness after drying becomes 0.2 μm, and a hot air circulation oven at 120 ° C. Was dried for 1 minute to form a release agent layer. Next, the prepared pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film on which the release agent layer was not formed so that the thickness after drying was 20 μm, and then in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 2 minutes. It was dried to form an adhesive layer. After that, the obtained film having a release agent layer formed on one surface of the base film and an adhesive layer formed on the other surface is subjected to an adhesive so that the release agent layer and the adhesive layer are in contact with each other. It was rolled into a roll with the layer inside. The obtained roll-shaped adhesive film was kept warm in an environment of 40 ° C. for 5 days, and the adhesive layer was cured to obtain a surface protective film in a roll-shaped wound state of Example 1.
(実施例2)
実施例1の剥離剤層を形成する塗料の、乾燥後の厚みを0.1μmにした以外は、実施例1と同様にして、実施例2のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, the surface protective film in a rolled state of Example 2 was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the paint forming the release agent layer of Example 1 after drying was 0.1 μm. Obtained.
(実施例3)
実施例1の付加反応型のシリコーンを、東レダウコーニング(株)製、品名:SRX−211にし、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドの代りにリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドにした以外は、実施例1と同様にして、実施例3のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Example 3)
The addition reaction type silicone of Example 1 was manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., and the product name was SRX-211, except that lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide was used instead of lithium bis (fluorosulfonyl) imide. In the same manner as in Example 1, a surface protective film in a rolled state of Example 3 was obtained.
(比較例1)
帯電防止剤であるリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを添加しなかった以外は実施例1と同様にして、比較例1のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A surface protective film in a rolled state of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium bis (fluorosulfonyl) imide as an antistatic agent was not added.
(比較例2)
リチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを剥離剤に添加する代わりに、粘着剤側にリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを、40%酢酸エチル溶液100重量部に対して、0.67重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、比較例2のロール状に巻回した状態の表面保護フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
Instead of adding lithium bis (fluorosulfonyl) imide to the release agent, 0.67 parts by weight of lithium bis (fluorosulfonyl) imide was added to 100 parts by weight of the 40% ethyl acetate solution on the pressure-sensitive adhesive side. , A surface protective film in a rolled state of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1.
以下、評価試験の方法および結果について示す。
〈表面保護フィルムの展開力の測定方法〉
ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムから、巻き戻した表面保護フィルムのサンプルを2層重なった状態で切り出し、幅50mm、長さ150mmに裁断する。23℃×50%RHの試験環境下、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、剥離したときの強度を測定し、これを表面保護フィルムの展開力(N/50mm)とした。
The methods and results of the evaluation test are shown below.
<Measurement method of deploying force of surface protective film>
From the surface protective film wound in a roll shape, a sample of the unwound surface protective film is cut out in a state where two layers are overlapped, and cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm. Under a test environment of 23 ° C. x 50% RH, the strength at the time of peeling was measured in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester, and this was used as the unfolding force of the surface protective film (N / 50 mm).
(剥離剤層および粘着剤層の表面抵抗率)
ロール状から巻き戻した、表面保護フィルムのサンプルの剥離剤層および粘着剤層の表面抵抗率(Ω/□)を、高性能高抵抗率計(三菱化学アナリテック社製ハイレスタ(登録商標)−UP)を用いて、印加電圧100V、測定時間30秒の条件にて測定した。
(Surface resistivity of release agent layer and adhesive layer)
The surface resistivity (Ω / □) of the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film sample rewound from the roll shape is measured by a high-performance high resistivity meter (HIRESTA (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). The measurement was performed using UP) under the conditions of an applied voltage of 100 V and a measurement time of 30 seconds.
〈表面保護フィルムの粘着力の測定方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、引張試験機を用いて300mm/分の剥離速度で180°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力(N/25mm)とした。
<Measurement method of adhesive strength of surface protective film>
An anti-glare low-reflection treated polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by laminating an acrylic film on a polarizing element (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. .. This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Then, a surface protective film cut to a width of 25 mm was attached onto the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 day. Then, the strength when the surface protective film was peeled off was measured in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester, and this was defined as the adhesive strength (N / 25 mm).
〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に1日間保管した。その後、高速剥離試験機(テスター産業製)を用いて毎分40mの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計(キーエンス(株)製)を用いて10ms毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧(kV)とした。
<Measurement method of peeling band voltage of surface protective film>
An anti-glare low-reflection treated polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by laminating an acrylic film on a polarizing element (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. .. This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Then, a surface protective film cut to a width of 25 mm was attached onto the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 1 day. Then, while peeling the surface protective film at a peeling speed of 40 m / min using a high-speed peeling tester (manufactured by Tester Sangyo), the surface potential of the polarizing plate surface was measured using a surface electrometer (manufactured by Keyence Co., Ltd.). The maximum value of the absolute value of the surface potential when measured every 10 ms was defined as the stripping band voltage (kV).
〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
偏光子(ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム)に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板(AG−LR偏光板)を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて両面粘着テープにより貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅25mmに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、23℃×50%RHの試験環境下に3日および30日保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面における汚染の有無を目視にて観察し、表面汚染性を確認した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染の移行が無かった場合を(○)とし、偏光板に汚染の移行が確認された場合を(×)とした。
<How to check the surface contamination of the surface protection film>
An anti-glare low-reflection treated polarizing plate (AG-LR polarizing plate) obtained by laminating an acrylic film on a polarizing element (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curable adhesive was used as an adherend. .. This polarizing plate was bonded to the surface of the glass plate with a double-sided adhesive tape using a bonding machine. Then, a surface protective film cut to a width of 25 mm was attached onto the acrylic film on the surface of the polarizing plate, and then stored in a test environment of 23 ° C. × 50% RH for 3 days and 30 days. Then, the surface protective film was peeled off, and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm the surface contamination property. As a criterion for determining surface contamination, the case where no contamination was transferred to the polarizing plate was evaluated as (◯), and the case where the transfer of contamination was confirmed on the polarizing plate was evaluated as (x).
得られた実施例1〜3及び比較例1〜2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムについて、測定した測定結果を表1に示した。「2EHA」は、2−エチルヘキシルアクリレートを、「HEA」は、2−ヒドロキシエチルアクリレートを、「#400G」はメトキシポリエチレングリコール(400)メタクリレートを、「AS剤(1)」はリチウムビス(フルオロスルホニル)イミドを、「AS剤(2)」は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを、「SRX−345」はSRX−345を、「SRX−211」はSRX−211を、「SRX212」は白金触媒SRX−212を、それぞれ意味する。また、表面抵抗率の「4.2E11」は4.2×1011を、「オーバーレンジ」は測定機の測定限界を超えてしまうことを意味し、1.0×1013Ω/□以上を意味する。 Table 1 shows the measurement results of the obtained surface protective films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 in a rolled state. "2EHA" is 2-ethylhexyl acrylate, "HEA" is 2-hydroxyethyl acrylate, "# 400G" is methoxypolyethylene glycol (400) methacrylate, and "AS agent (1)" is lithium bis (fluorosulfonyl). ) Imid, "AS agent (2)" is lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, "SRX-345" is SRX-345, "SRX-111" is SRX-221, and "SRX212" is platinum. Each means catalyst SRX-212. In addition, the surface resistivity of "4.2 E11" means 4.2 x 10 11 , and "overrange" means that the measurement limit of the measuring machine is exceeded, and 1.0 x 10 13 Ω / □ or more. means.
表1に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例1〜3の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻して使用する際に、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がない。なおかつ、被着体がアクリルフィルムを用いた偏光板であっても、表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低い。
一方、剥離剤層に帯電防止剤を添加しなかった比較例1の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻した表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が高くなった。また、剥離剤層に帯電防止剤を含有させるのに代えて、粘着剤層に帯電防止剤を含有させた比較例2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、ロール状から巻き戻した表面保護フィルムを、一旦、被着体に貼合した後、被着体から剥離する時の剥離帯電圧が低く良好であるが、表面保護フィルムを剥離した後の、被着体に対する汚染が多くなった。
すなわち、比較例1〜2の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減と、被着体に対する低汚染性とを両立することが難しい。他方、剥離剤層に帯電防止剤を添加し、粘着剤層の表面のみに帯電防止剤の成分を転写した実施例1〜3の、ロール状に巻回した状態の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減と、被着体に対する低汚染性との両立が良好であった。
From the measurement results shown in Table 1, the following can be seen.
The surface protective films of Examples 1 to 3 according to the present invention in a rolled state have appropriate adhesive strength when rewound from the roll shape and are used, and stain the surface of the adherend. Absent. Moreover, even if the adherend is a polarizing plate using an acrylic film, the peeling band voltage at the time of peeling from the adherend after the surface protection film is once attached to the adherend is low.
On the other hand, as for the surface protective film in the state of being wound in a roll shape in Comparative Example 1 in which the antistatic agent was not added to the release agent layer, the surface protective film rewound from the roll shape was once attached to the adherend. After fitting, the peeling band voltage when peeling from the adherend became high. Further, instead of containing the antistatic agent in the release agent layer, the surface protective film in the state of being wound in a roll shape in Comparative Example 2 in which the pressure-sensitive adhesive layer contains an antistatic agent is wound from a roll shape. The peeling zone voltage when the returned surface protective film is once attached to the adherend and then peeled off from the adherend is low and good, but the adherend is contaminated after the surface protective film is peeled off. Has increased.
That is, it is difficult for the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 in the state of being wound in a roll shape to achieve both reduction of the peeling band voltage and low contamination on the adherend. On the other hand, the surface protective film in the rolled state of Examples 1 to 3 in which the antistatic agent was added to the release agent layer and the component of the antistatic agent was transferred only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was a release band. The balance between the reduction of voltage and the low pollution property to the adherend was good.
本発明の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電性フィルムなどの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等の表面に貼合して、表面を保護するために用いることができる。また、本発明の表面保護フィルムは、被着体である光学部品(光学用フィルム)に貼合した後、被着体から表面保護フィルムを剥離する時に発生する剥離帯電圧を低く抑制でき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少なく、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。 The surface protective film of the present invention is used in, for example, in the production process of polarizing plates, retardation plates, lens films, antireflection films, hard coat films, optical films such as transparent conductive films, and various other optical components. , Can be used to protect the surface by sticking to the surface of the optical component or the like. Further, the surface protective film of the present invention can suppress the peeling band voltage generated when the surface protective film is peeled off from the adherend after being attached to an optical component (optical film) which is an adherend, and also , The peeling antistatic performance changes with time and the adherend is less contaminated, the yield of the production process can be improved, and the industrial utility value is great.
1…基材フィルム、2…剥離剤層、3…帯電防止剤、4…粘着剤層、5…表面保護フィルム、6…光学部品(光学用フィルム)、7…表面保護フィルム付きの光学部品、10…ロール状に巻回した状態の表面保護フィルム。 1 ... Base film, 2 ... Release agent layer, 3 ... Antistatic agent, 4 ... Adhesive layer, 5 ... Surface protective film, 6 ... Optical component (optical film), 7 ... Optical component with surface protective film, 10 ... A surface protective film wound in a roll shape.
Claims (1)
前記基材フィルムの他方の面に、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合した(メタ)アクリレート共重合体を含有する粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層を形成した後に、
前記基材フィルムを、前記剥離剤層と前記粘着剤層とが接するように、前記粘着剤層を内側にして、ロール状に巻回してロール体とすることにより、前記剥離剤層に含まれる前記アルカリ金属塩からなる帯電防止剤の成分を、前記粘着剤層の表面のみに転写させてなることを特徴とする帯電防止表面保護フィルムの製造方法。 A release agent layer containing an antistatic agent composed of an alkali metal salt and a silicone-based release agent is formed on one surface of a base film made of a transparent resin.
After forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate copolymer obtained by copolymerizing a compound containing a polyoxyalkylene group on the other surface of the base film,
The base film is included in the release agent layer by winding the base film in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer inside so that the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other. A method for producing an antistatic surface protective film, which comprises transferring a component of an antistatic agent composed of an alkali metal salt only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
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