JP2019179841A - Semiconductor-processing sheet - Google Patents

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Abstract

To provide a semiconductor-processing sheet which is hardly chipped in dicing, and shows a superior heat resistance and excellent flexibility.SOLUTION: A semiconductor-processing sheet 1 comprises: a base material 10; a mid layer 20; and a sticker layer 30 formed from an activation energy ray-curable sticker. As to the semiconductor-processing sheet 1, the product of an expansion coefficient(%) of a material of the base material 10 when the material is heated and a thickness (μm) of the base material 10 is -20 to 120%μm. The mid layer 20 has a storage elastic modulus of 0.05-200 MPa. Supposing that an adhesive force to a silicon wafer after curing of the sticker layer 20 by exposure to activation energy rays is F1, and an adhesive force to the silicon wafer which has suffered one-hour 120°C heating subsequent to the curing of the sticker layer 20 by exposure to activation energy rays is F2, an adhesive force change rate calculated from adhesive force change rate=(F2/F1)×100 is 2-200%.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、半導体ウエハをダイシングして複数の半導体チップを得る工程、当該半導体チップを加熱する工程および当該半導体チップを個々にピックアップする工程を備える半導体装置の製造方法に好適に使用される半導体加工用シートに関するものである。   The present invention relates to a semiconductor processing suitably used for a semiconductor device manufacturing method including a step of dicing a semiconductor wafer to obtain a plurality of semiconductor chips, a step of heating the semiconductor chips, and a step of individually picking up the semiconductor chips. It is related to the sheet.

半導体装置の製造方法は、一般的に、半導体加工用シート上において半導体ウエハを個片化(ダイシング)して複数の半導体チップを得るダイシング工程と、得られた半導体チップを半導体加工用シートから個々に取り上げる(ピックアップ)ピックアップ工程とを含む。   In general, a semiconductor device manufacturing method includes a dicing step of obtaining a plurality of semiconductor chips by dicing a semiconductor wafer on a semiconductor processing sheet, and individually obtaining the obtained semiconductor chips from the semiconductor processing sheet. (Pickup) pick-up process.

上記ダイシング工程では、ダイシングの際に、半導体チップの切断面に欠け(チッピング)が生じることがある。このようなチッピングが生じると、半導体チップの強度が低下したり、半導体チップが適切に機能しなくなるといった問題が生じる。このため、半導体加工用シートは、ダイシングの際にチッピングが生じ難いことが求められている。   In the dicing step, chipping may occur on the cut surface of the semiconductor chip during dicing. When such chipping occurs, there is a problem that the strength of the semiconductor chip is reduced or the semiconductor chip does not function properly. For this reason, the semiconductor processing sheet is required to be less susceptible to chipping during dicing.

また、上記ピックアップ工程では、半導体チップのピックアップを容易にするために、半導体加工用シートにおける半導体チップが積層された面とは反対の面から、半導体チップを個々に突き上げることを行う場合がある。このため、半導体加工用シートには、このような突き上げを良好に行うことができるような柔軟性が求められる。   Moreover, in the said pick-up process, in order to make the pick-up of a semiconductor chip easy, a semiconductor chip may be pushed up individually from the surface opposite to the surface where the semiconductor chip was laminated | stacked in the sheet | seat for semiconductor processing. For this reason, the sheet | seat for semiconductor processing is calculated | required by the softness | flexibility which can perform such pushing up favorably.

さらに、上記ピックアップ工程では、ピックアップの際の半導体チップ同士の衝突を抑制するとともに、ピックアップを容易にするために、半導体加工用シートを延伸(エキスパンド)させて、半導体チップ同士を離間させるエキスパンド工程を行う場合もある。当該エキスパンドを良好に行うためにも、半導体加工用シートには、優れた柔軟性を有することが求められる。   Furthermore, in the above pick-up process, an expansion process for expanding the semiconductor processing sheet and separating the semiconductor chips from each other is performed in order to suppress collision between the semiconductor chips during pick-up and to facilitate pick-up. Sometimes it is done. In order to perform the expansion well, the semiconductor processing sheet is required to have excellent flexibility.

近年、個片化された半導体チップを半導体加工用シートに積層した状態で加熱することが増えている。例えば、半導体加工用シート上の半導体チップに対して、蒸着、スパッタリング、脱湿のためのベーキング等の処理が行われたり、半導体チップが高温環境下で使用される場合には、高温環境下での信頼性を確認するための加熱試験が行われることがある。このような加熱を行う場合、使用される半導体加工用シートには、加熱による変形が生じ難いとともに、半導体チップに対する粘着力が加熱によって過度に上昇しないといった耐熱性が求められる。   In recent years, heating is performed in a state where individual semiconductor chips are stacked on a semiconductor processing sheet. For example, processing such as vapor deposition, sputtering, baking for dehumidification is performed on a semiconductor chip on a semiconductor processing sheet, or when the semiconductor chip is used in a high temperature environment, A heating test may be performed to confirm the reliability. When performing such heating, the semiconductor processing sheet to be used is required to have heat resistance such that the deformation due to heating hardly occurs and the adhesive force to the semiconductor chip does not increase excessively by heating.

耐熱性を有する半導体加工用シートの例として、特許文献1には、ガラス転移温度が70℃以上である基材の少なくとも片面に、昇温速度2℃/minで室温から200℃まで昇温した際の熱重量減少率が2%未満である粘着剤層を設けてなる耐熱ダイシングテープ又はシートであって、当該粘着剤層が、所定の組成を有するエネルギー線硬化型粘着剤で構成されているとともに、加熱を含む処理を行った後の粘着力が所定の値を示す耐熱ダイシングテープ又はシートが開示されている。   As an example of a semiconductor processing sheet having heat resistance, Patent Document 1 discloses that the temperature is raised from room temperature to 200 ° C. at a rate of temperature rise of 2 ° C./min on at least one side of a substrate having a glass transition temperature of 70 ° C. or higher. The heat-resistant dicing tape or sheet is provided with a pressure-sensitive adhesive layer having a thermal weight reduction rate of less than 2%, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive having a predetermined composition. In addition, a heat-resistant dicing tape or sheet is disclosed in which the adhesive strength after the treatment including heating exhibits a predetermined value.

また、耐熱性を有する半導体加工用シートの別の例として、特許文献2には、所定の熱収縮率を有する基材と、当該基材上に設けられ、所定の組成を有する粘着剤層とを備える耐熱性粘着シートが開示されており、特許文献3には、所定の熱収縮率および線膨張係数を有する基材と、当該基材上に設けられ、所定の組成を有する粘着剤層とを備える耐熱性粘着シートが開示されている。   Further, as another example of a semiconductor processing sheet having heat resistance, Patent Document 2 discloses a base material having a predetermined heat shrinkage rate, and an adhesive layer provided on the base material and having a predetermined composition. A heat-resistant pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed, and Patent Document 3 discloses a base material having a predetermined thermal shrinkage rate and a linear expansion coefficient, and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material and having a predetermined composition. A heat-resistant pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed.

特許第4781185号Japanese Patent No. 4781185 国際公開第2015/174381号International Publication No. 2015/1743481 国際公開第2014/199993号International Publication No. 2014/199993

しかしながら、特許文献1〜3に開示される半導体加工用シートは、所定の耐熱性を有するものの、十分な柔軟性を発揮することはできず、良好なピックアップを行うことができない。このように、従来の半導体加工用シートでは、上述した柔軟性と耐熱性とを両立させることは困難であり、一方の特性を優先させると、他方の特性が損なわれ易い。   However, although the semiconductor processing sheets disclosed in Patent Documents 1 to 3 have predetermined heat resistance, they cannot exhibit sufficient flexibility and cannot perform good pickup. Thus, in the conventional sheet for semiconductor processing, it is difficult to achieve both the above-described flexibility and heat resistance. When one of the characteristics is prioritized, the other characteristic is easily impaired.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、ダイシング時におけるチッピングが生じ難いとともに、優れた耐熱性と柔軟性とを発揮する半導体加工用シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a semiconductor processing sheet that hardly causes chipping during dicing and exhibits excellent heat resistance and flexibility.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材の片面側に積層された中間層と、前記中間層における前記基材とは反対の面側に積層された粘着剤層とを備える半導体加工用シートであって、前記基材の材料を、熱機械分析装置を用いて荷重0.2gの下、10℃/分の昇温温度で23℃から120℃まで加熱したときの膨張率(%)と、前記基材の厚さ(μm)との積が、−20%・μm以上、120%・μm以下であり、前記中間層の23℃における貯蔵弾性率が、0.05MPa以上、200MPa以下であり、前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されており、前記半導体加工用シートをシリコンウエハに貼付してなる積層体について、前記半導体加工用シートに対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化した後における、前記半導体加工用シートの前記シリコンウエハに対する粘着力をF1とし、前記半導体加工用シートをシリコンウエハに貼付してなる積層体について、前記半導体加工用シートに対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化し、続いて前記積層体を120℃で1時間加熱した後における、前記半導体加工用シートの前記シリコンウエハに対する粘着力をF2としたときに、下記式(1)
粘着力変化率=(F2/F1)×100 …(1)
から算出される粘着力変化率が、2%以上、200%以下であることを特徴とする半導体加工用シートを提供する(発明1)。
In order to achieve the above object, first, the present invention includes a base material, an intermediate layer laminated on one side of the base material, and a laminated surface on the opposite side of the intermediate layer from the base material. A semiconductor processing sheet comprising an adhesive layer, wherein the material of the base material is 23 ° C. to 120 ° C. at a temperature rising temperature of 10 ° C./min under a load of 0.2 g using a thermomechanical analyzer. The product of the coefficient of expansion (%) when heated and the thickness (μm) of the substrate is −20% · μm or more and 120% · μm or less, and the storage elastic modulus of the intermediate layer at 23 ° C. Is about 0.05 MPa or more and 200 MPa or less, and the adhesive layer is composed of an active energy ray-curable adhesive, and the semiconductor is a laminate obtained by attaching the semiconductor processing sheet to a silicon wafer. Irradiate active energy rays to the processing sheet After the adhesive layer is cured, the adhesive strength of the semiconductor processing sheet to the silicon wafer is F1, and the laminate formed by attaching the semiconductor processing sheet to the silicon wafer is applied to the semiconductor processing sheet. The adhesive layer is cured by irradiating active energy rays, and then the laminate is heated at 120 ° C. for 1 hour, when the adhesive force of the semiconductor processing sheet to the silicon wafer is F2. The following formula (1)
Adhesive force change rate = (F2 / F1) × 100 (1)
The rate of change in adhesive force calculated from the above is 2% or more and 200% or less, which provides a semiconductor processing sheet (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る半導体加工用シートは、上述した貯蔵弾性率を有する中間層を備えるとともに、膨張率と厚さとの積が上述した範囲となる基材を備えることにより、ダイシング時における半導体加工用シートの振動を抑制してチッピングが発生し難いものとなり、また、半導体加工用シートを加熱した際の変形を抑制して優れた耐熱性を発揮するものとなり、さらには、半導体加工用シートが優れた柔軟性を発揮してエキスパンドし易いものとなる。また、半導体加工用シートは、上述したような粘着力変化率を満たす粘着剤層を備えることにより、粘着力が加熱によって変化し難いものとなり、このことによっても優れた耐熱性を発揮することができる。   The semiconductor processing sheet according to the invention (Invention 1) includes an intermediate layer having the storage elastic modulus described above, and a base material in which the product of the expansion coefficient and the thickness is in the above-described range. Suppresses the vibration of the semiconductor processing sheet to prevent chipping, suppresses deformation when the semiconductor processing sheet is heated, and exhibits excellent heat resistance. The sheet exhibits excellent flexibility and is easy to expand. In addition, the semiconductor processing sheet is provided with an adhesive layer that satisfies the adhesive force change rate as described above, so that the adhesive force is hardly changed by heating, and this also exhibits excellent heat resistance. it can.

上記発明(発明1)において、前記中間層の厚さは、20μm以上、100μm以下であることが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable that the thickness of the said intermediate | middle layer is 20 micrometers or more and 100 micrometers or less (invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記粘着剤層の厚さは、前記中間層の厚さよりも薄いことが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the thickness of the said adhesive layer is thinner than the thickness of the said intermediate | middle layer (invention 3).

上記発明(発明3)において、前記粘着剤層の厚さは、5μm以上、30μm以下であることが好ましい(発明4)。   In the said invention (invention 3), it is preferable that the thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more and 30 micrometers or less (invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、前記中間層の23℃における貯蔵弾性率よりも小さいことが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said adhesive layer is smaller than the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said intermediate | middle layer (invention 5).

上記発明(発明5)において、前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、0.01MPa以上、10MPa以下であることが好ましい(発明6)。   In the said invention (invention 5), it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said adhesive layer is 0.01 Mpa or more and 10 Mpa or less (invention 6).

上記発明(発明1〜6)において、前記基材の厚さは、10μm以上、200μm以下であることが好ましい(発明7)。   In the said invention (invention 1-6), it is preferable that the thickness of the said base material is 10 micrometers or more and 200 micrometers or less (invention 7).

上記発明(発明1〜7)において、前記基材の23℃における引張弾性率は、100MPa以上、1000MPa以下であることが好ましい(発明8)。   In the said invention (invention 1-7), it is preferable that the tensile elasticity modulus in 23 degreeC of the said base material is 100 Mpa or more and 1000 Mpa or less (invention 8).

上記発明(発明1〜8)において、前記中間層は、活性エネルギー線硬化性を有しない粘着剤から構成されることが好ましい(発明9)。   In the said invention (invention 1-8), it is preferable that the said intermediate | middle layer is comprised from the adhesive which does not have active energy ray curability (invention 9).

本発明に係る半導体加工用シートは、ダイシング時におけるチッピングが生じ難いとともに、優れた耐熱性と柔軟性とを発揮することができる。   The semiconductor processing sheet according to the present invention is less susceptible to chipping during dicing, and can exhibit excellent heat resistance and flexibility.

本実施形態に係る半導体加工用シートの断面図である。It is sectional drawing of the sheet | seat for semiconductor processing which concerns on this embodiment.

以下、本発明の実施形態について説明する。
図1には、本実施形態に係る半導体加工用シート1の断面図が示される。本実施形態に係る半導体加工用シート1は、基材10と、当該基材10の片面側に積層された中間層20と、当該中間層20における基材10とは反対の面側に積層された粘着剤層30と、当該粘着剤層30における中間層20とは反対の面側に積層された剥離シート40とを備える。なお、本実施形態に係る半導体加工用シート1において、剥離シート40は省略されてもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
FIG. 1 shows a cross-sectional view of a semiconductor processing sheet 1 according to this embodiment. The semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment is laminated on the base 10, the intermediate layer 20 laminated on one side of the base 10, and the surface of the intermediate layer 20 opposite to the base 10. The adhesive layer 30 and the release sheet 40 laminated on the surface of the adhesive layer 30 opposite to the intermediate layer 20 are provided. In addition, in the sheet | seat 1 for semiconductor processing which concerns on this embodiment, the peeling sheet 40 may be abbreviate | omitted.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10の材料を、熱機械分析装置を用いて荷重0.2gの下、10℃/分の昇温温度で23℃から120℃まで加熱したときの膨張率(%)と、基材10の厚さ(μm)との積が、−20%・μm以上、120%・μm以下である。なお、上記膨張率の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the material of the base material 10 was heated from 23 ° C. to 120 ° C. at a temperature rising temperature of 10 ° C./min under a load of 0.2 g using a thermomechanical analyzer. The product of the expansion coefficient (%) and the thickness (μm) of the substrate 10 is −20% · μm or more and 120% · μm or less. In addition, the detail of the measuring method of the said expansion coefficient is as describing in the test example mentioned later.

また、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が、0.05MPa以上、200MPa以下である。なお、本明細書における貯蔵弾性率の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。   Moreover, in the sheet | seat 1 for semiconductor processing which concerns on this embodiment, the storage elastic modulus in 23 degreeC of the intermediate | middle layer 20 is 0.05 MPa or more and 200 MPa or less. In addition, the detail of the measuring method of the storage elastic modulus in this specification is as having described in the test example mentioned later.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10における上記膨張率と厚さとの積が上述した範囲となるとともに、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が上述した範囲であることにより、加工時における半導体加工用シート1の振動を抑制しながらも、半導体加工用シート1が優れた柔軟性を有するものとなる。当該振動が抑制されることにより、半導体加工用シート1を半導体部材のダイシングに使用する場合には、形成される半導体チップのチッピングを抑制することができる。また、優れた柔軟性を有することにより、半導体加工用シート1を良好にエキスパンドすることが可能となる。さらに、半導体加工用シート1は、上述した物性を有する基材10および中間層20を備えることにより、加熱時における変形が抑制され、優れた耐熱性を発揮するものとなる。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 is in the above-described range, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is in the above-described range. While suppressing the vibration of the semiconductor processing sheet 1 during processing, the semiconductor processing sheet 1 has excellent flexibility. By suppressing the vibration, chipping of the formed semiconductor chip can be suppressed when the semiconductor processing sheet 1 is used for dicing a semiconductor member. Moreover, it becomes possible to expand the sheet | seat 1 for semiconductor processing favorably by having the outstanding softness | flexibility. Furthermore, the semiconductor processing sheet 1 includes the base material 10 and the intermediate layer 20 having the physical properties described above, thereby suppressing deformation during heating and exhibiting excellent heat resistance.

なお、当該加熱の条件としては、加熱温度が、例えば、80℃以上であることが好ましく、特に100℃以上であることが好ましい。また、加熱温度は、300℃以下であることが好ましく、特に270℃以下であることが好ましい。加熱時間としては、例えば、10分以上であることが好ましく、特に30分以上であることが好ましい。また、加熱時間は、25時間以下であることが好ましく、特に10時間以下であることが好ましい。   In addition, as said heating conditions, it is preferable that heating temperature is 80 degreeC or more, for example, and it is especially preferable that it is 100 degreeC or more. Further, the heating temperature is preferably 300 ° C. or lower, and particularly preferably 270 ° C. or lower. As heating time, it is preferable that it is 10 minutes or more, for example, and it is especially preferable that it is 30 minutes or more. The heating time is preferably 25 hours or less, and particularly preferably 10 hours or less.

基材10における上記膨張率と厚さとの積が、上述した範囲とならない場合、チッピングの発生、柔軟性の低下および加熱時の変形の発生といった問題の少なくとも1つが生じることとなる。特に、上記積が−20%・μm未満であると、これらの問題のうち、柔軟性が低下し、良好なエキスパンドを行うことができなくなる。また、上記積が120%・μmを超える場合には、上述した問題のうち、特に加熱時の変形が生じ易いものとなる。これらの観点から、上記積は、0%・μm以上であることが好ましく、特に40%・μm以上であることが好ましい。また、上記積は、110%・μm以下であることが好ましく、特に100%・μm以下であることが好ましい。   When the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 does not fall within the above-described range, at least one of problems such as generation of chipping, reduction in flexibility, and generation of deformation during heating occurs. In particular, when the product is less than −20% · μm, among these problems, the flexibility is lowered, and good expansion cannot be performed. Further, when the product exceeds 120% · μm, among the above-described problems, deformation during heating is likely to occur. From these viewpoints, the product is preferably 0% · μm or more, and particularly preferably 40% · μm or more. Further, the product is preferably 110% · μm or less, particularly preferably 100% · μm or less.

また、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が0.05MPa未満であると、加工時における半導体加工用シート1の振動を十分抑制することができないものとなり、ダイシングの際にはチッピングが発生するものとなる。また、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が200MPaを超える場合には、半導体加工用シート1の柔軟性が低下し、良好なエキスパンドを行うことができなくなる。このような観点から、中間層20の23℃における貯蔵弾性率は、0.1MPa以上であることが好ましく、特に0.2MPa以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率は、10MPa以下であることが好ましく、特に1MPa以下であることが好ましい。   Further, if the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is less than 0.05 MPa, vibration of the semiconductor processing sheet 1 during processing cannot be sufficiently suppressed, and chipping occurs during dicing. It will be a thing. On the other hand, when the storage elastic modulus of the intermediate layer 20 at 23 ° C. exceeds 200 MPa, the flexibility of the semiconductor processing sheet 1 is lowered, and good expansion cannot be performed. From such a viewpoint, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is preferably 0.1 MPa or more, and particularly preferably 0.2 MPa or more. The storage elastic modulus is preferably 10 MPa or less, and particularly preferably 1 MPa or less.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、粘着剤層30が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されたものである。これにより、活性エネルギー線を照射することで、粘着剤層30を硬化させ、半導体加工用シート1の粘着力を低下させることができる。そのため、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、活性エネルギー線を照射することにより、加工完了後の半導体部材を容易に分離させることが可能となる。   In the semiconductor processing sheet 1 according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer 30 is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Thereby, by irradiating an active energy ray, the adhesive layer 30 can be hardened and the adhesive force of the sheet | seat 1 for semiconductor processing can be reduced. Therefore, in the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the semiconductor member after processing can be easily separated by irradiating active energy rays.

また、本実施形態に係る半導体加工用シート1は、加熱前後での粘着力の変化率が以下に記載する範囲となるものとなる。すなわち、半導体加工用シート1をシリコンウエハに貼付してなる積層体について、当該半導体加工用シート1に対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化した後における、当該半導体加工用シートの当該シリコンウエハに対する粘着力をF1とし、
半導体加工用シート1をシリコンウエハに貼付してなる積層体について、当該半導体加工用シート1に対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化し、続いて当該積層体を120℃で1時間加熱した後における、当該半導体加工用シートの当該シリコンウエハに対する粘着力をF2としたときに、
下記式(1)
粘着力変化率=(F2/F1)×100 …(1)
から算出される粘着力変化率が、2%以上、200%以下である。なお、上述した粘着力F1および粘着力F2の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
Moreover, as for the semiconductor processing sheet 1 which concerns on this embodiment, the change rate of the adhesive force before and behind a heating becomes a range described below. That is, about the laminated body formed by sticking the semiconductor processing sheet 1 to the silicon wafer, the semiconductor processing sheet 1 after the active energy ray is irradiated to the semiconductor processing sheet 1 and the adhesive layer is cured. F1 is the adhesive force to the silicon wafer,
About the laminated body formed by attaching the semiconductor processing sheet 1 to a silicon wafer, the semiconductor processing sheet 1 is irradiated with an active energy ray to cure the adhesive layer, and then the laminated body is heated at 120 ° C. When the adhesive force of the semiconductor processing sheet to the silicon wafer after heating for 1 hour is F2,
Following formula (1)
Adhesive force change rate = (F2 / F1) × 100 (1)
The adhesive force change rate calculated from the above is 2% or more and 200% or less. In addition, the detail of the measuring method of the adhesive force F1 mentioned above and the adhesive force F2 is as describing in the test example mentioned later.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、上述した粘着力変化率が上記範囲であることにより、半導体加工用シート1を加熱工程に供する場合であっても、当該工程の前後で粘着力が変化し難いものとなる。それにより、半導体加工用シート1の半導体部材に対する粘着力が、加熱によって過度に上昇することが抑制され、これにより、加工後の半導体部材を半導体加工用シート1から容易に分離することが可能となる。この点からも、本実施形態に係る半導体加工用シート1は、優れた耐熱性を発揮することができる。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the adhesive force change rate described above is in the above range, so that even when the semiconductor processing sheet 1 is subjected to a heating process, the adhesive power is increased before and after the process. It will be difficult to change. Thereby, it is suppressed that the adhesive force with respect to the semiconductor member of the sheet | seat 1 for semiconductor processing raises excessively by heating, and it becomes possible to isolate | separate the processed semiconductor member from the sheet | seat 1 for semiconductor processing easily by this. Become. Also from this point, the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment can exhibit excellent heat resistance.

上述した粘着力変化率が200%を超える場合には、加熱によって半導体加工用シート1の粘着力が過度に上昇してしまい、加工後の半導体部材の半導体加工用シート1からの分離が困難となったり、分離の際に、半導体部材に過度な負荷がかかり、半導体部材の破損が生じてしまう。この観点から、上述した粘着力変化率は、150%以下であることが好ましく、特に120%以下であることが好ましい。また、上述した粘着力変化率が2%未満である場合には、加熱によって半導体加工用シート1の粘着力が過度に低下してしまい、被着体となる半導体部材を半導体加工用シート1上に適切に保持できないものとなってしまう。この観点から、上述した粘着力変化率は、50%以上であることが好ましく、特に75%以上であることが好ましい。   When the adhesive force change rate described above exceeds 200%, the adhesive force of the semiconductor processing sheet 1 is excessively increased by heating, and it is difficult to separate the processed semiconductor member from the semiconductor processing sheet 1. During the separation, an excessive load is applied to the semiconductor member, and the semiconductor member is damaged. From this viewpoint, the above-described adhesive force change rate is preferably 150% or less, and particularly preferably 120% or less. Moreover, when the adhesive force change rate mentioned above is less than 2%, the adhesive force of the semiconductor processing sheet 1 is excessively reduced by heating, and the semiconductor member to be attached is placed on the semiconductor processing sheet 1. Will not be properly retained. From this viewpoint, the above-described adhesive force change rate is preferably 50% or more, and particularly preferably 75% or more.

以上の通り、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、上述した物性を達成することができる基材10、中間層20および粘着剤層30を備えることにより、これらの層の機能および性質が相まって、ダイシング時におけるチッピングの発生を抑制するとともに、優れた柔軟性を発揮し、さらには優れた耐熱性を発揮することができる。   As described above, the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment includes the base material 10, the intermediate layer 20, and the pressure-sensitive adhesive layer 30 that can achieve the physical properties described above. In combination, it is possible to suppress the occurrence of chipping during dicing, to exhibit excellent flexibility, and to exhibit excellent heat resistance.

1.半導体加工用シートの構成
(1)基材
本実施形態における基材10は、膨張率および厚さに関する前述した物性を満たす限り、特に限定されない。基材10としては、半導体加工用シートの基材として通常求められる性能を達成できるものが好ましく、このような観点から、基材10は、樹脂系の材料を主材とするフィルム(以下「樹脂フィルム」という。)から構成されることが好ましい。
1. Configuration of Semiconductor Processing Sheet (1) Base Material The base material 10 in the present embodiment is not particularly limited as long as the physical properties described above regarding the expansion coefficient and thickness are satisfied. As the base material 10, those capable of achieving the performance usually required as a base material for a semiconductor processing sheet are preferable. From such a viewpoint, the base material 10 is a film mainly composed of a resin-based material (hereinafter “resin”). It is preferable to be comprised of a “film”.

上記樹脂フィルムの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)フィルム、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルム、高密度ポリエチレン(HDPE)フィルム等のポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、エチレン−ノルボルネン共重合体フィルム、ノルボルネン樹脂フィルム等のポリオレフィン系フィルム;軟質ポリブチレンテレフタレートフィルム;エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム等のエチレン系共重合フィルム;ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム等のポリ塩化ビニル系フィルム;ポリスチレンフィルム;フッ素樹脂フィルムなどが挙げられる。またこれらの架橋フィルム、アイオノマーフィルムのような変性フィルムも用いられる。基材10はこれらの1種からなるフィルムでもよいし、さらにこれらを2種類以上組み合わせた積層フィルムであってもよい。上記の中でも、優れた柔軟性を示すという観点から、ポリプロピレンフィルムまたは軟質ポリブチレンテレフタレートフィルムが好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。   Specific examples of the resin film include polyethylene films such as low density polyethylene (LDPE) film, linear low density polyethylene (LLDPE) film, and high density polyethylene (HDPE) film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethyl. Polyolefin films such as pentene film, ethylene-norbornene copolymer film, norbornene resin film; soft polybutylene terephthalate film; ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene- ( Ethylene-based copolymer films such as (meth) acrylic acid ester copolymer films; Polyvinyl chloride-based films such as polyvinyl chloride films and vinyl chloride copolymer films; Lenfilm; and fluorine resin film. Further, modified films such as these crosslinked films and ionomer films are also used. The substrate 10 may be a film made of one of these, or may be a laminated film in which two or more of these are combined. Among these, a polypropylene film or a soft polybutylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of exhibiting excellent flexibility. In this specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.

基材10の一方の面には、中間層20との密着性を向上させる目的で、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。   One surface of the substrate 10 may be subjected to a surface treatment such as an oxidation method or a concavo-convex method or a primer treatment for the purpose of improving the adhesion with the intermediate layer 20. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like. Examples include a thermal spraying method.

基材10は、上記樹脂フィルム中に、着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、フィラー等の各種添加剤を含有してもよい。   The base material 10 may contain various additives such as a colorant, a flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a lubricant, and a filler in the resin film.

また、活性エネルギー線の照射により粘着剤層30を効率的に硬化させる観点から、基材10は活性エネルギー線に対する透過性を有することが好ましい。   Moreover, it is preferable that the base material 10 has the permeability | transmittance with respect to an active energy ray from a viewpoint of hardening the adhesive layer 30 efficiently by irradiation of an active energy ray.

本実施形態における基材10では、前述した膨張率、すなわち、基材10を構成する材料について、熱機械分析装置を用いて荷重0.2gの下、10℃/分の昇温温度で23℃から120℃まで加熱したときの膨張率が、−10%以上であることが好ましい。また、当該膨張率は、2%以下であることが好ましい。上記膨張率が上述した範囲であることで、当該膨張率と基材10の厚さとの積を前述した範囲に調整し易くなるとともに、加熱による基材10の膨張が生じ難いものとなり、加熱による半導体加工用シート1の変形が効果的に抑制され、加熱を伴う加工をより良好に行うことが可能となる。   In the base material 10 in the present embodiment, the above-described expansion coefficient, that is, the material constituting the base material 10 is 23 ° C. at a temperature rising temperature of 10 ° C./min under a load of 0.2 g using a thermomechanical analyzer. It is preferable that the expansion coefficient when heated from 1 to 120 ° C. is −10% or more. Further, the expansion coefficient is preferably 2% or less. When the expansion coefficient is in the above-described range, the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 can be easily adjusted to the above-described range, and expansion of the base material 10 due to heating hardly occurs. Deformation of the semiconductor processing sheet 1 is effectively suppressed, and processing with heating can be performed better.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10の23℃における引張弾性率が、100MPa以上であることが好ましい。また、当該引張弾性率は、1000MPa以下であることが好ましい。上記引張弾性率が100MPa以上であることで、加工の際に半導体加工用シート1が振動し難いものとなり、半導体加工用シート1を用いて半導体部材のダイシングを行う場合には、ダイシング時のチッピングを効果的に抑制することが可能となる。また、上記引張弾性率が1000MPa以下であることで、半導体加工用シート1がより良好な柔軟性を有するものとなり、半導体加工用シート1がエキスパンドし易いものとなる。なお、上記引張弾性率の測定方法は、後述する実施例の欄に記載する通りである。   In the semiconductor processing sheet 1 according to this embodiment, it is preferable that the tensile elastic modulus at 23 ° C. of the base material 10 is 100 MPa or more. Moreover, it is preferable that the said tensile elasticity modulus is 1000 Mpa or less. When the tensile elastic modulus is 100 MPa or more, the semiconductor processing sheet 1 does not easily vibrate during processing, and when the semiconductor member is diced using the semiconductor processing sheet 1, chipping during dicing is performed. Can be effectively suppressed. Moreover, because the tensile elastic modulus is 1000 MPa or less, the semiconductor processing sheet 1 has better flexibility, and the semiconductor processing sheet 1 is easily expanded. In addition, the measuring method of the said tensile elasticity modulus is as having described in the column of the Example mentioned later.

基材10は、融点が130℃以上の材料からなることが好ましく、特に融点が150℃以上の材料からなることが好ましく、さらには融点が180℃以上の材料からなることが好ましい。基材10を構成する材料の融点が130℃以上であることで、半導体加工用シート1を加熱する工程において基材10が加熱されたとしても、溶融して加熱テーブル等に固着してしまうことが抑制される。なお、基材10を構成する材料の融点の上限について特に制限はないものの、通常、基材10は、融点が500℃以下の材料からなることが好ましく、特に融点が400℃以下の材料からなることが好ましく、さらには融点が300℃以下の材料からなることが好ましい。   The substrate 10 is preferably made of a material having a melting point of 130 ° C. or higher, particularly preferably made of a material having a melting point of 150 ° C. or higher, and more preferably made of a material having a melting point of 180 ° C. or higher. Since the melting point of the material constituting the base material 10 is 130 ° C. or higher, even if the base material 10 is heated in the process of heating the semiconductor processing sheet 1, it melts and adheres to a heating table or the like. Is suppressed. In addition, although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of melting | fusing point of the material which comprises the base material 10, Usually, it is preferable that the base material 10 consists of material whose melting | fusing point is 500 degrees C or less, and especially consists of material whose melting | fusing point is 400 degrees C or less. It is preferable that the material is made of a material having a melting point of 300 ° C. or lower.

基材10の厚さは、10μm以上であることが好ましく、特に25μm以上であることが好ましく、さらには30μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、200μm以下であることが好ましく、特に150μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましい。基材10の厚さが上記範囲であることで、当該膨張率と基材10の厚さとの積を前述した範囲に調整し易くなる。特に、上記厚さが10μm以上であることで、加工の際に半導体加工用シート1が振動し難いものとなり、半導体加工用シート1を用いて半導体部材のダイシングを行う場合には、ダイシング時のチッピングを効果的に抑制することが可能となる。また、上記厚さが200μm以下であることで、半導体加工用シート1の柔軟性がより優れたものとなり、エキスパンドし易いものとなる。   The thickness of the substrate 10 is preferably 10 μm or more, particularly preferably 25 μm or more, and more preferably 30 μm or more. The thickness is preferably 200 μm or less, particularly preferably 150 μm or less, and more preferably 100 μm or less. It becomes easy to adjust the product of the said expansion coefficient and the thickness of the base material 10 to the range mentioned above because the thickness of the base material 10 is the said range. In particular, when the thickness is 10 μm or more, the semiconductor processing sheet 1 is less likely to vibrate during processing, and when the semiconductor member is diced using the semiconductor processing sheet 1, Chipping can be effectively suppressed. Moreover, the said thickness is 200 micrometers or less, the softness | flexibility of the sheet | seat 1 for semiconductor processing becomes more excellent, and it becomes what expands easily.

(2)中間層
本実施形態における中間層20は、23℃における貯蔵弾性率が前述した範囲となるものである限り、特に限定されない。例えば、中間層20は、基材10を構成する樹脂フィルムとして前述したものであってもよい。しかしながら、23℃における貯蔵弾性率を前述した範囲に調整し易いという観点から、中間層20は、粘着剤から構成されることが好ましい。
(2) Intermediate Layer The intermediate layer 20 in the present embodiment is not particularly limited as long as the storage elastic modulus at 23 ° C. is in the above-described range. For example, the intermediate layer 20 may be the one described above as the resin film constituting the substrate 10. However, from the viewpoint of easily adjusting the storage elastic modulus at 23 ° C. to the above-described range, the intermediate layer 20 is preferably made of a pressure-sensitive adhesive.

中間層20を構成する粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性を有しない粘着剤(以下「活性エネルギー線非硬化性粘着剤」という場合がある。)であってもよく、活性エネルギー線硬化性を有する粘着剤(以下「活性エネルギー線硬化性粘着剤」という場合がある。)であってもよいものの、23℃における貯蔵弾性率を前述した範囲に調整し易いという観点から、中間層20は、活性エネルギー線非硬化性粘着剤から構成されることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive constituting the intermediate layer 20 may be a pressure-sensitive adhesive that does not have active energy ray curability (hereinafter may be referred to as “active energy ray non-curable pressure-sensitive adhesive”). From the viewpoint that the storage elastic modulus at 23 ° C. can be easily adjusted to the above-described range, the intermediate layer 20 may be a pressure-sensitive adhesive (hereinafter sometimes referred to as “active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive”). It is preferably composed of an active energy ray non-curable adhesive.

また、中間層20が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される場合、当該粘着剤は、活性エネルギー線が照射されておらず硬化していないものであってもよいものの、当該粘着剤は、活性エネルギー線の照射によって硬化したものであることが好ましい。すなわち、中間層20は、半導体加工用シート1を製造時において、活性エネルギー線が照射されており、それにより、得られる半導体加工用シート1では、中間層20を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤が既に硬化していることが好ましい。これにより、半導体加工用シート1に対して活性エネルギー線を照射する前後において、中間層20の物性や性状が維持され易くなり、本実施形態に係る半導体加工用シート1が前述した効果を安定して発揮し易いものとなる。   Further, when the intermediate layer 20 is composed of an active energy ray-curable adhesive, the adhesive may be one that has not been irradiated with active energy rays and has not been cured, It is preferable that it is hardened | cured by irradiation of an active energy ray. That is, the intermediate layer 20 is irradiated with active energy rays at the time of manufacturing the semiconductor processing sheet 1. As a result, in the obtained semiconductor processing sheet 1, the active energy ray curable adhesive constituting the intermediate layer 20. It is preferred that the agent is already cured. Thereby, before and after irradiating the semiconductor processing sheet 1 with active energy rays, the physical properties and properties of the intermediate layer 20 are easily maintained, and the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment stabilizes the effects described above. It will be easy to demonstrate.

上記活性エネルギー線非硬化性粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等を使用することができる。これらの中でも、中間層20の23℃における貯蔵弾性率を前述した範囲に調整し易いという観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。   Examples of the active energy ray non-curable pressure sensitive adhesive include acrylic pressure sensitive adhesive, rubber pressure sensitive adhesive, silicone pressure sensitive adhesive, urethane pressure sensitive adhesive, polyester pressure sensitive adhesive, and polyvinyl ether pressure sensitive adhesive. it can. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint that the storage elastic modulus of the intermediate layer 20 at 23 ° C. can be easily adjusted to the above-described range.

中間層20が上記アクリル系粘着剤からなる場合、中間層20は、アクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物から形成されたものであることが好ましい。当該アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位と、官能基含有モノマーから導かれる構成単位とを含むことが好ましい。   When the intermediate layer 20 is made of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the intermediate layer 20 is preferably formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer. The acrylic copolymer preferably contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof and a structural unit derived from a functional group-containing monomer.

アクリル系共重合体を構成する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1〜20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーが好ましく用いられる。   As the (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer, a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably used.

特に、(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1〜18である(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アクリル酸2−エチルヘキシルおよびメタクリル酸メチルの少なくとも一方を使用することが好ましい。   In particular, (meth) acrylic acid ester monomers include (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth ) Propyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these, it is preferable to use at least one of 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate.

アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上の割合で含有する。また、アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、好ましくは99質量%以下、特に好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下の割合で含有する。   The acrylic copolymer preferably contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or derivative thereof in a proportion of 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. To do. The acrylic copolymer preferably contains 99% by mass or less, particularly preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof. Contains.

アクリル系共重合体の構成単位としての官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであることが好ましい。   The functional group-containing monomer as a constituent unit of the acrylic copolymer is a monomer having a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a substituted amino group, and an epoxy group in the molecule. It is preferable that

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。これらの中でも、アクリル酸2−ヒドロキシエチルを使用することが好ましい。   Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and these are used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use 2-hydroxyethyl acrylate.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アクリル酸を使用することが好ましい。   Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use acrylic acid.

アミノ基含有モノマーまたは置換アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the amino group-containing monomer or substituted amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系共重合体は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、好ましくは1質量%以上、特に好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上の割合で含有する。また、アクリル系共重合体は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、好ましくは35質量%以下、特に好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下の割合で含有する。   The acrylic copolymer preferably contains a constituent unit derived from the functional group-containing monomer in a proportion of 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. The acrylic copolymer contains a constituent unit derived from the functional group-containing monomer, preferably in a proportion of 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less.

アクリル系共重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーおよび官能基含有モノマー以外のその他のモノマーを含んでもよい。   The acrylic copolymer may contain other monomers other than the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and functional group-containing monomer as monomer units constituting the polymer.

当該その他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等の脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル;アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド;(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビニル;スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the other monomers include alkoxyalkyl group-containing (meth) acrylic such as methoxymethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxymethyl (meth) acrylate, and ethoxyethyl (meth) acrylate. Acid ester; cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having an aliphatic ring such as pentenyloxyethyl; (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate; non-crosslinkable acrylamide such as acrylamide and methacrylamide; (Meth) acrylic acid N, N-dimethyl Aminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-having non-crosslinking tertiary amino groups of dimethylamino propyl (meth) acrylate; vinyl acetate; etc. styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系共重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、重合法に関しては特に限定されず、一般的な重合法により重合することができる。   The polymerization mode of the acrylic copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. Moreover, it does not specifically limit regarding the polymerization method, It can superpose | polymerize by a general polymerization method.

アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であることが好ましく、特に15万以上であることが好ましく、さらには20万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量(Mw)は、150以下であることが好ましく、特に120以下であることが好ましく、さらには100以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定した標準ポリスチレン換算の値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and more preferably 200,000 or more. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 150 or less, particularly preferably 120 or less, and further preferably 100 or less. In addition, the weight average molecular weight (Mw) in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography method (GPC method).

中間層20を形成するための粘着剤組成物は、上述したアクリル系共重合体とともに、架橋剤を含有することが好ましい。粘着剤組成物が架橋剤を含有することにより、中間層20において、アクリル系共重合体が架橋し、良好な三次元網目構造を形成することが可能となる。これにより、中間層20の23℃における貯蔵弾性率を前述した範囲に調整し易いものとなる。   The pressure-sensitive adhesive composition for forming the intermediate layer 20 preferably contains a crosslinking agent together with the above-mentioned acrylic copolymer. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a cross-linking agent, the acrylic copolymer is cross-linked in the intermediate layer 20 and a good three-dimensional network structure can be formed. Thereby, it becomes easy to adjust the storage elastic modulus of the intermediate layer 20 at 23 ° C. to the above-described range.

架橋剤の例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。   Examples of crosslinking agents include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, reactive phenol resins, etc. Can be mentioned.

上記イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものであることが好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate-based crosslinking agent preferably includes at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, and the like. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate is preferable.

上述した粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、アクリル系共重合体100質量部に対して、0.3質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましく、さらには3質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量は、アクリル系共重合体100質量部に対して、18質量部以下であることが好ましく、特に15質量部以下であることが好ましく、さらには12質量部以下であることが好ましい。   The content of the crosslinking agent in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.3 parts by mass or more, particularly preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. Furthermore, it is preferable that it is 3 mass parts or more. Further, the content is preferably 18 parts by mass or less, particularly preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. preferable.

上述した粘着剤組成物は、本実施形態に係る半導体加工用シート1による前述した効果を損なわない限り、所望の添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着剤組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。   As long as the above-described pressure-sensitive adhesive composition does not impair the above-described effects of the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, desired additives such as a silane coupling agent, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, Light stabilizers, softeners, fillers, refractive index adjusters, and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises an adhesive composition.

上述した粘着剤組成物は、アクリル系重合体を製造し、得られたアクリル系重合体と、所望により、架橋剤と、添加剤とを混合することで製造することができる。   The above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can be produced by producing an acrylic polymer and mixing the obtained acrylic polymer, and, if desired, a crosslinking agent and an additive.

アクリル系重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。当該重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   The acrylic polymer can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.

アクリル系重合体が得られたら、アクリル系重合体の溶液に、所望により、架橋剤、その他の添加剤、および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、粘着剤組成物の塗布液を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。   Once the acrylic polymer is obtained, if necessary, a crosslinking agent, other additives, and a diluting solvent are added to the acrylic polymer solution and mixed thoroughly to prepare a coating solution for the pressure-sensitive adhesive composition. Obtainable. When any of the above components is used in a solid state or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is used alone as a dilution solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。   Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着剤組成物の濃度が10質量%以上、60質量%以下となるように希釈する。なお、塗布液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着剤組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着剤組成物は、アクリル系重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布液となる。   The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected according to the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the pressure-sensitive adhesive composition is 10% by mass or more and 60% by mass or less. In addition, when obtaining a coating liquid, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with an adhesive composition, it is not necessary to add a dilution solvent. In this case, the pressure-sensitive adhesive composition becomes a coating solution using the polymerization solvent for the acrylic polymer as a diluent solvent.

中間層20が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される場合、当該活性エネルギー線硬化性粘着剤としては、粘着剤層30を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤として後述するものを使用することができる。   When the intermediate layer 20 is composed of an active energy ray-curable adhesive, the active energy ray-curable adhesive that will be described later as the active energy ray-curable adhesive constituting the adhesive layer 30 should be used. Can do.

中間層20は、活性エネルギー線の照射により粘着剤層30を効率的に硬化させる観点から、活性エネルギー線に対する透過性を有することが好ましい。   The intermediate layer 20 preferably has transparency to active energy rays from the viewpoint of efficiently curing the pressure-sensitive adhesive layer 30 by irradiation with active energy rays.

中間層20の厚さは、20μm以上であることが好ましく、特に40μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に80μm以下であることが好ましい。中間層20の厚さが20μm以上であることで、半導体加工用シート1の柔軟性がより優れたものとなり、エキスパンドし易いものとなる。また、上記厚さが100μm以下であることで、加工の際に半導体加工用シート1が振動し難いものとなり、半導体加工用シート1を用いて半導体部材のダイシングを行う場合には、ダイシング時のチッピングを効果的に抑制することが可能となる。   The thickness of the intermediate layer 20 is preferably 20 μm or more, and particularly preferably 40 μm or more. Further, the thickness is preferably 100 μm or less, and particularly preferably 80 μm or less. When the thickness of the intermediate layer 20 is 20 μm or more, the flexibility of the semiconductor processing sheet 1 becomes more excellent, and it becomes easy to expand. In addition, when the thickness is 100 μm or less, the semiconductor processing sheet 1 is less likely to vibrate during processing, and when the semiconductor member is diced using the semiconductor processing sheet 1, Chipping can be effectively suppressed.

(3)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層30は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されたものである。当該粘着剤層30は、前述した粘着力変化率に関する条件を達成することができるとともに、半導体加工用シート1上で半導体部材を加工するのに適した粘着力を発揮できるものである限り、特に限定されない。
(3) Adhesive layer The adhesive layer 30 in this embodiment is comprised from the active energy ray-curable adhesive. As long as the pressure-sensitive adhesive layer 30 can achieve the above-described conditions relating to the change rate of the adhesive force and can exhibit an adhesive force suitable for processing a semiconductor member on the semiconductor processing sheet 1, in particular. It is not limited.

本実施形態における粘着剤層30は、エネルギー線硬化性を有しないポリマーと、少なくとも1つ以上のエネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとを含有する粘着剤組成物から形成されたものであることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer 30 in the present embodiment is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer that does not have energy beam curability and a monomer and / or oligomer having at least one energy beam curable group. It is preferable that

また、本実施形態における粘着剤層30は、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを含有する粘着剤組成物から形成されたものであることも好ましい。なお、当該粘着剤組成物は、さらに、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー、ならびに活性エネルギー線硬化性を有しないポリマーの少なくとも一方を含有してもよい。   Moreover, it is also preferable that the adhesive layer 30 in this embodiment is formed from the adhesive composition containing the polymer which has active energy ray curability. The pressure-sensitive adhesive composition may further contain at least one of a monomer and / or oligomer having at least one active energy ray-curable group and a polymer not having active energy ray-curability.

最初に、粘着剤層30が、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマーと、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとを含有する粘着剤組成物から形成される場合について、以下に説明する。   First, the pressure-sensitive adhesive layer 30 is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer having no active energy ray-curing property and a monomer and / or oligomer having at least one active energy ray-curable group. The case will be described below.

活性エネルギー線硬化性を有しないポリマーとしては、例えば、前述したアクリル系共重合体と同様の成分が使用できる。   As a polymer which does not have active energy ray curability, the component similar to the acrylic copolymer mentioned above can be used, for example.

少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。   As the monomer and / or oligomer having at least one active energy ray-curable group, for example, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid can be used.

かかる活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of such active energy ray-curable monomers and / or oligomers include monofunctional acrylic esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tris. (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( Multifunctional acrylic acid esters such as (meth) acrylate and dimethyloltricyclodecane di (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, polyurethane oligo (meth) a Relate and the like.

上記粘着剤組成物中における活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマーの含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、特に25質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、250質量部以下であることが好ましく、特に100質量部以下であることが好ましい。   The content of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymer that does not have active energy ray-curing property. It is preferably 25 parts by mass or more. The content is preferably 250 parts by mass or less, particularly preferably 100 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polymer having no active energy ray curability.

上記粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。これにより、粘着剤層30において、良好な三次元網目構造が形成され、粘着剤層30が所望の凝集力を発揮し易いものとなる。この場合の架橋剤としては、中間層20を形成するための架橋剤として前述したものを使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent. As a result, a good three-dimensional network structure is formed in the pressure-sensitive adhesive layer 30, and the pressure-sensitive adhesive layer 30 easily exhibits a desired cohesive force. As the crosslinking agent in this case, those described above as the crosslinking agent for forming the intermediate layer 20 can be used.

上述した粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、8質量部以下であることが好ましい。   It is preferable that content of the crosslinking agent in the adhesive composition mentioned above is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of polymers which do not have active energy ray curability. Moreover, it is preferable that the said content is 8 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polymers which do not have active energy ray curability.

また、活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるための活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、上記粘着剤組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。これにより、重合硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。   Moreover, when using an ultraviolet-ray as an active energy ray for hardening an active energy ray hardening adhesive, it is preferable that the said adhesive composition contains a photoinitiator. Thereby, the polymerization curing time and the amount of light irradiation can be reduced.

光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4−ジエチルチオキサンソン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、(2,4,6−トリメチルベンジルジフェニル)フォスフィンオキサイド、2−ベンゾチアゾール−N,N−ジエチルジチオカルバメート、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−プロペニル)フェニル]プロパノン}、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オンなどが挙げられる。これらの中でも、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オンを使用することが好ましい。上述した光重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4 -Diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, (2,4,6-trimethyl) Benzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-propenyl) phenyl] propanone}, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl) -Propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one and the like. Among these, it is preferable to use 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one. The photopolymerization initiators described above may be used alone or in combination of two or more.

上記粘着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.5質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、特に6質量部以下であることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer having no active energy ray curability. The above is preferable. In addition, the content is preferably 10 parts by mass or less, and particularly preferably 6 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polymer having no active energy ray curability.

上述した粘着剤組成物には、本実施形態に係る半導体加工用シート1による前述した効果を損なわない限り、所望の添加剤を添加することができる。当該添加剤としては、中間層20を形成するための粘着剤組成物に添加する添加剤として前述したものを使用することができる。   A desired additive can be added to the above-described pressure-sensitive adhesive composition as long as the above-described effects of the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment are not impaired. As said additive, what was mentioned above as an additive added to the adhesive composition for forming the intermediate | middle layer 20 can be used.

また、粘着剤層30を形成するための粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー、所望により、架橋剤、光重合開始剤、およびその他の添加剤を混合することで得ることができるが、必要に応じて希釈溶剤中にてこれらの成分を混合することで、粘着剤組成物の塗布液としてもよい。当該希釈溶剤としては、中間層20を形成するための粘着剤組成物の塗布液を調製するための希釈溶剤として前述したものを使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 30 includes a polymer having no active energy ray-curing property, a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group, and optionally a cross-linking. It can be obtained by mixing an agent, a photopolymerization initiator, and other additives, but if necessary, these components can be mixed in a diluting solvent as a coating solution for the pressure-sensitive adhesive composition. Good. As said dilution solvent, what was mentioned above as a dilution solvent for preparing the coating liquid of the adhesive composition for forming the intermediate | middle layer 20 can be used.

次に、粘着剤層30が、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを含有する粘着剤組成物から形成される場合について、以下説明する。当該活性エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖に活性エネルギー線硬化性を有する官能基(活性エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(以下「活性エネルギー線硬化型重合体」という場合がある。)であることが好ましい。この活性エネルギー線硬化型重合体は、前述したアクリル系共重合体であって、重合体を構成するモノマーとして前述した官能基含有モノマー単位を含有するものと、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物とを反応させて得られるものであることが好ましい。   Next, the case where the adhesive layer 30 is formed from the adhesive composition containing the polymer which has active energy ray curability is demonstrated below. The polymer having active energy ray curability is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (hereinafter referred to as “active”) having a functional group (active energy ray curable group) having active energy ray curability introduced in the side chain. It is sometimes referred to as “energy-ray curable polymer”). This active energy ray-curable polymer is an acrylic copolymer described above, which contains the functional group-containing monomer unit described above as a monomer constituting the polymer, and a functional group bonded to the functional group. It is preferable that it is a thing obtained by making it react with the unsaturated group containing compound which has.

上記不飽和基含有化合物が有する官能基は、アクリル系共重合体が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、アクリル系共重合体が有する官能基がヒドロキシ基、アミノ基または置換アミノ基の場合、不飽和基含有化合物が有する官能基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、アクリル系共重合体が有する官能基がエポキシ基の場合、不飽和基含有化合物が有する官能基としてはアミノ基、カルボキシ基またはアジリジニル基が好ましい。   The functional group of the unsaturated group-containing compound can be appropriately selected according to the type of functional group of the functional group-containing monomer unit of the acrylic copolymer. For example, when the functional group of the acrylic copolymer is a hydroxy group, an amino group or a substituted amino group, the functional group of the unsaturated group-containing compound is preferably an isocyanate group or an epoxy group, and the acrylic copolymer has When the functional group is an epoxy group, the functional group of the unsaturated group-containing compound is preferably an amino group, a carboxy group or an aziridinyl group.

また上記不飽和基含有化合物には、活性エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、1分子中に少なくとも1個、好ましくは1〜6個、さらに好ましくは1〜4個含まれている。このような不飽和基含有化合物の具体例としては、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート、1,1−(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸、2−(1−アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等が挙げられる。   The unsaturated group-containing compound contains at least one, preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, active energy ray polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. . Specific examples of such unsaturated group-containing compounds include, for example, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, 1,1- (bisacryloyloxy Methyl) ethyl isocyanate; acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction of diisocyanate compound or polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; diisocyanate compound or polyisocyanate compound, polyol compound, and hydroxyethyl (meth) acrylate Acrylyl monoisocyanate compound obtained by reaction; glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziri And diynyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, and the like.

上記不飽和基含有化合物は、上記アクリル系共重合体の官能基含有モノマーモル数に対して、好ましくは50モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上の割合で用いられる。また、上記不飽和基含有化合物は、上記アクリル系共重合体の官能基含有モノマーモル数に対して、好ましくは95モル%以下、特に好ましくは93モル%以下、さらに好ましくは90モル%以下の割合で用いられる。   The unsaturated group-containing compound is preferably used in a proportion of 50 mol% or more, particularly preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer. It is done. The unsaturated group-containing compound is preferably a ratio of 95 mol% or less, particularly preferably 93 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, relative to the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer. Used in

アクリル系共重合体と不飽和基含有化合物との反応においては、アクリル系共重合体が有する官能基と不飽和基含有化合物が有する官能基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体中に存在する官能基と、不飽和基含有化合物中の官能基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体中の側鎖に導入され、活性エネルギー線硬化型重合体が得られる。   In the reaction between the acrylic copolymer and the unsaturated group-containing compound, depending on the combination of the functional group of the acrylic copolymer and the functional group of the unsaturated group-containing compound, the reaction temperature, pressure, solvent The time, the presence or absence of a catalyst, and the type of catalyst can be appropriately selected. As a result, the functional group present in the acrylic copolymer reacts with the functional group in the unsaturated group-containing compound, and the unsaturated group is introduced into the side chain in the acrylic copolymer, and the active energy ray. A curable polymer is obtained.

このようにして得られる活性エネルギー線硬化型重合体の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であるのが好ましく、特に15万以上であるのが好ましく、さらには20万以上であるのが好ましい。また、当該重量平均分子量(Mw)は、150万以下であるのが好ましく、特に100万以下であるのが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable polymer thus obtained is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 or more, and more preferably 200,000 or more. preferable. The weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.5 million or less, and particularly preferably 1 million or less.

活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを含有する粘着剤組成物に対しても、前述した光重合開始剤や架橋剤を適宜配合することができる。   The photopolymerization initiator and the crosslinking agent described above can be appropriately blended with the pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer having active energy ray curability.

本実施形態における粘着剤層30は、23℃における貯蔵弾性率が、中間層20の23℃における貯蔵弾性率よりも小さいことが好ましい。これにより、本実施形態に係る半導体加工用シート1が被着体となる半導体部材に対してより良好な粘着力を発揮しながらも、加工時における半導体加工用シート1の振動を効果的に抑制することができる。これらの効果が相まって、当該半導体加工用シート1によってダイシングを行う場合には、ダイシング時のチッピングの発生を効果的に抑制することが可能となる。なお、粘着剤層30における上述した貯蔵弾性率は、活性エネルギー線を照射する前の、粘着剤層30が硬化していない状態における貯蔵弾性率をいうものとする。粘着剤層30の23℃における貯蔵弾性率は、具体的には、0.01MPa以上であることが好ましく、特に0.03MPa以上であることが好ましく、さらには0.05MPa以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率は、10MPa以下であることが好ましく、特に5MPa以下であることが好ましく、さらには1MPa以下であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer 30 in the present embodiment preferably has a storage elastic modulus at 23 ° C. smaller than the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20. Thereby, the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment effectively suppresses the vibration of the semiconductor processing sheet 1 during processing while exhibiting better adhesive force to the semiconductor member that is the adherend. can do. When these effects are combined and dicing is performed by the semiconductor processing sheet 1, it is possible to effectively suppress the occurrence of chipping during dicing. In addition, the storage elastic modulus mentioned above in the adhesive layer 30 shall mean the storage elastic modulus in the state which the adhesive layer 30 has not hardened | cured before irradiating an active energy ray. Specifically, the storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 30 is preferably 0.01 MPa or more, particularly preferably 0.03 MPa or more, and more preferably 0.05 MPa or more. . Further, the storage elastic modulus is preferably 10 MPa or less, particularly preferably 5 MPa or less, and further preferably 1 MPa or less.

本実施形態における粘着剤層30の厚さは、中間層20の厚さよりも薄いことが好ましい。これにより、加工時における半導体加工用シート1の振動を効果的に抑制することができ、当該半導体加工用シート1によってダイシングを行う場合には、ダイシング時のチッピングの発生を効果的に抑制することが可能となる。具体的には、粘着剤層30の厚さは、5μm以上であることが好ましく、特に7μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、30μm以下であることが好ましく、特に20μm以下であることが好ましい。粘着剤層30の厚さが上述した範囲であることで、チッピングの発生を効果的に抑制しながらも、半導体加工用シート1が被着体となる半導体部材に対して所望の粘着力を発揮し易くなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 30 in the present embodiment is preferably thinner than the thickness of the intermediate layer 20. Thereby, the vibration of the semiconductor processing sheet 1 during processing can be effectively suppressed. When dicing is performed by the semiconductor processing sheet 1, generation of chipping during dicing can be effectively suppressed. Is possible. Specifically, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 30 is preferably 5 μm or more, and particularly preferably 7 μm or more. Further, the thickness is preferably 30 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 30 is in the above-described range, the semiconductor processing sheet 1 exhibits a desired pressure-sensitive adhesive force on a semiconductor member as an adherend while effectively suppressing the occurrence of chipping. It becomes easy to do.

(4)剥離シート
本実施形態に係る半導体加工用シート1は、粘着剤層30における中間層20とは反対側の面(以下「粘着面」という場合がある。)に剥離シート40を積層してもよい。これにより、当該粘着面を、半導体部材に貼付するまでの間、保護することができる。
(4) Release Sheet The semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment is obtained by laminating the release sheet 40 on the surface of the adhesive layer 30 opposite to the intermediate layer 20 (hereinafter sometimes referred to as “adhesive surface”). May be. Thereby, the said adhesive surface can be protected until it affixes on a semiconductor member.

剥離シート40の構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等を用いることができ、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。   The configuration of the release sheet 40 is arbitrary, and examples include a plastic film that has been subjected to a release treatment with a release agent or the like. Specific examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. As the release agent, silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, and the like can be used, and among these, a silicone-based material that is inexpensive and provides stable performance is preferable.

剥離シート40の厚さについては特に制限はないが、通常20μm以上、250μm以下である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the peeling sheet 40, Usually, they are 20 micrometers or more and 250 micrometers or less.

(5)その他の部材
本実施形態に係る半導体加工用シート1では、粘着剤層30における粘着面に接着剤層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係る半導体加工用シート1は、上述のように接着剤層を備えることで、ダイシング・ダイボンディングシートとして使用することができる。このような半導体加工用シート1では、接着剤層における粘着剤層30とは反対側の面に半導体部材を貼付し、当該半導体部材とともに接着剤層をダイシングすることで、半導体部材が個片化されてなるチップを、個片化された接着剤層が積層された状態で得ることができる。当該チップは、この個片化された接着剤層によって、当該チップが搭載される対象に対して容易に固定することが可能となる。上述した接着剤層を構成する材料としては、熱可塑性樹脂と低分子量の熱硬化性接着成分とを含有するものや、Bステージ(半硬化状)の熱硬化型接着成分を含有するもの等を用いることが好ましい。
(5) Other members In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, an adhesive layer may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer 30. In this case, the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment can be used as a dicing die bonding sheet by including the adhesive layer as described above. In such a semiconductor processing sheet 1, a semiconductor member is attached to the surface of the adhesive layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 30, and the adhesive layer is diced together with the semiconductor member, whereby the semiconductor member is separated into pieces. The chip thus obtained can be obtained in a state where the separated adhesive layers are laminated. The chip can be easily fixed to an object on which the chip is mounted by the separated adhesive layer. As a material constituting the above-described adhesive layer, a material containing a thermoplastic resin and a low molecular weight thermosetting adhesive component, a material containing a B-stage (semi-cured) thermosetting adhesive component, etc. It is preferable to use it.

また、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、粘着剤層30における粘着面に保護膜形成層が積層されていてもよい。この場合、本実施形態に係る半導体加工用シート1は、保護膜形成兼ダイシング用シートとして使用することができる。このような半導体加工用シート1では、保護膜形成層における粘着剤層30とは反対側の面に半導体部材を貼付し、当該半導体部材とともに保護膜形成層をダイシングすることで、個片化された保護膜形成層が積層されたチップを得ることができる。当該被切断物としては、片面に回路が形成されたものが使用されることが好ましく、この場合、通常、当該回路が形成された面とは反対側の面に保護膜形成層が積層される。個片化された保護膜形成層は、所定のタイミングで硬化させることで、十分な耐久性を有する保護膜をチップに形成することができる。保護膜形成層は、未硬化の硬化性接着剤からなることが好ましい。   In the semiconductor processing sheet 1 according to this embodiment, a protective film forming layer may be laminated on the adhesive surface of the adhesive layer 30. In this case, the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment can be used as a protective film forming and dicing sheet. In such a semiconductor processing sheet 1, a semiconductor member is attached to the surface of the protective film forming layer opposite to the pressure-sensitive adhesive layer 30, and the protective film forming layer is diced together with the semiconductor member. Further, a chip on which a protective film forming layer is laminated can be obtained. As the material to be cut, one having a circuit formed on one side is preferably used. In this case, a protective film forming layer is usually laminated on the surface opposite to the surface on which the circuit is formed. . The individual protective film forming layers are cured at a predetermined timing, whereby a protective film having sufficient durability can be formed on the chip. The protective film forming layer is preferably made of an uncured curable adhesive.

2.半導体加工用シートの物性
本実施形態に係る半導体加工用シート1では、前述した粘着力変化率に関して定義される粘着力F1、すなわち、半導体加工用シート1をシリコンウエハに貼付してなる積層体について、当該半導体加工用シート1に対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化した後における、当該半導体加工用シート1の当該シリコンウエハに対する粘着力F1が、20mN/25mm以上であることが好ましく、特に100mN/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力F1は、1000mN/25mm以下であることが好ましく、特に600mN/25mm以下であることが好ましい。
2. Physical Properties of Semiconductor Processing Sheet In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the adhesive force F1 defined with respect to the above-described adhesive force change rate, that is, a laminate formed by attaching the semiconductor processing sheet 1 to a silicon wafer. The adhesive force F1 of the semiconductor processing sheet 1 to the silicon wafer after irradiating the semiconductor processing sheet 1 with active energy rays to cure the adhesive layer is 20 mN / 25 mm or more. It is preferable that it is 100 mN / 25 mm or more especially. The adhesive force F1 is preferably 1000 mN / 25 mm or less, and particularly preferably 600 mN / 25 mm or less.

また、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、前述した粘着力変化率に関して定義される粘着力F2、すなわち、半導体加工用シート1をシリコンウエハに貼付してなる積層体について、当該半導体加工用シート1に対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化し、続いて当該積層体を120℃で1時間加熱した後における、当該半導体加工用シート1の当該シリコンウエハに対する粘着力F2が、20mN/25mm以上であることが好ましく、特に100mN/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力F2は、1000mN/25mm以下であることが好ましく、特に600mN/25mm以下であることが好ましい。   In addition, in the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the adhesive processing F2 defined with respect to the above-mentioned adhesive force change rate, that is, a laminate formed by attaching the semiconductor processing sheet 1 to a silicon wafer The adhesive force of the semiconductor processing sheet 1 to the silicon wafer after curing the adhesive layer by irradiating the active sheet 1 with the active energy ray and subsequently heating the laminate at 120 ° C. for 1 hour F2 is preferably 20 mN / 25 mm or more, particularly preferably 100 mN / 25 mm or more. The adhesive force F2 is preferably 1000 mN / 25 mm or less, particularly preferably 600 mN / 25 mm or less.

上述した粘着力F1および粘着力F2がそれぞれ上記範囲であることにより、前述した粘着力変化率を前述した範囲に調整し易いものとなり、これにより、半導体加工用シート1がより優れた耐熱性を発揮するものとなる。また、粘着力F2が上述した範囲であることにより、半導体加工用シート1では、加熱後における粘着力が過度に高いものとなり難く、それにより、加工後の半導体部材を容易に剥離し易いものとなる。   When the adhesive force F1 and the adhesive force F2 described above are in the above ranges, the above-described adhesive force change rate can be easily adjusted to the above-described range, whereby the semiconductor processing sheet 1 has more excellent heat resistance. It will be demonstrated. Moreover, since the adhesive force F2 is in the above-described range, the semiconductor processing sheet 1 is unlikely to have an excessively high adhesive force after heating, and thus the processed semiconductor member is easily peeled off. Become.

なお、上述した粘着力F1および粘着力F2の定義における、積層体に照射される活性エネルギー線の照射量としては、粘着剤層30を十分に硬化できる量であればよく、例えば、照度が50mW/cm以上であることが好ましい。また、照度の上限値については特に限定されず、例えば1000mW/cm以下であればよい。光量は、50mJ/cm以上であることが好ましく、特に80mJ/cm以上であることが好ましく、さらには100mJ/cm以上であることが好ましい。また、光量の上限値については特に限定さないものの、例えば、2000mJ/cm以下であることが好ましく、特に1000mJ/cm以下であることが好ましく、さらには500mJ/cm以下であることが好ましい。 In addition, as irradiation amount of the active energy ray irradiated to a laminated body in the definition of the adhesive force F1 and adhesive force F2 mentioned above, what is necessary is just the quantity which can fully harden the adhesive layer 30, for example, illumination intensity is 50 mW / Cm 2 or more is preferable. Moreover, it does not specifically limit about the upper limit of illumination intensity, For example, what is necessary is just 1000 mW / cm < 2 > or less. Amount is preferably at 50 mJ / cm 2 or more, particularly preferably at 80 mJ / cm 2 or more, and further preferably not 100 mJ / cm 2 or more. Moreover, although it does not specifically limit about the upper limit of light quantity, For example, it is preferable that it is 2000 mJ / cm < 2 > or less, It is especially preferable that it is 1000 mJ / cm < 2 > or less, Furthermore, it is 500 mJ / cm < 2 > or less. preferable.

3.半導体加工用シートの製造方法
本実施形態に係る半導体加工用シート1の製造方法としては、特に限定されない。例えば、基材10と中間層20とを備える積層体を作製した後、当該積層体における中間層20の面側に粘着剤層30を積層することで半導体加工用シート1を得ることができる。
3. Manufacturing method of semiconductor processing sheet The manufacturing method of the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited. For example, after manufacturing the laminated body provided with the base material 10 and the intermediate | middle layer 20, the sheet | seat 1 for semiconductor processing can be obtained by laminating | stacking the adhesive layer 30 on the surface side of the intermediate | middle layer 20 in the said laminated body.

中間層20が粘着剤から構成される場合における、基材10と中間層20とを備える積層体の製造方法の一例としては、前述した粘着剤組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製し、前述した剥離シート40における剥離処理した面(以下「剥離面」という場合がある。)上に、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、ナイフコーター、アプリケータ等によりその塗工液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、中間層20と剥離シート40とからなる積層体を形成することができる。塗工液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、中間層20を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。上記積層体を得た後、その中間層20における剥離シート40側の面と反対側の面を、基材10に貼付することで、基材10と、中間層20と、剥離シート40とが積層された積層体を得ることができる。また、上記塗工液を、基材10の片面上に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、基材10と中間層20とが積層された積層体を得てもよい。   In the case where the intermediate layer 20 is composed of a pressure-sensitive adhesive, an example of a method for producing a laminate including the base material 10 and the intermediate layer 20 includes the above-described pressure-sensitive adhesive composition, and optionally further contains a solvent or a dispersion medium. The coating liquid to be prepared is prepared, and a die coater, a curtain coater, a spray coater, a slit coater, a knife coater, and an applicator are formed on the release-treated surface (hereinafter sometimes referred to as “release surface”) of the release sheet 40 described above. The laminated body which consists of the intermediate | middle layer 20 and the peeling sheet 40 can be formed by apply | coating the coating liquid by etc., forming a coating film, and drying the said coating film. The properties of the coating liquid are not particularly limited as long as it can be applied, and may contain a component for forming the intermediate layer 20 as a solute or a dispersoid. After obtaining the laminate, the base layer 10, the intermediate layer 20, and the release sheet 40 are bonded to the base 10 with the surface opposite to the release sheet 40 side of the intermediate layer 20. A laminated body can be obtained. Moreover, the said coating liquid is apply | coated on the single side | surface of the base material 10, a coating film is formed, and the laminated body by which the base material 10 and the intermediate | middle layer 20 were laminated | stacked by drying the said coating film was obtained. Also good.

中間層20が前述した樹脂フィルムから構成される場合における、基材10と中間層20とを備える積層体の製造方法の例としては、基材10の片面上に、中間層20を構成するための材料を押出ラミネートする方法、基材10を構成するための材料と中間層20を構成するための材料とを共押出成形する方法等が挙げられる。   As an example of a manufacturing method of a laminate including the base material 10 and the intermediate layer 20 when the intermediate layer 20 is composed of the resin film described above, the intermediate layer 20 is configured on one side of the base material 10. And a method of coextruding the material for constituting the base material 10 and the material for constituting the intermediate layer 20.

粘着剤層30を形成する方法としては、例えば、前述した粘着剤組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製し、前述した剥離シート40における剥離面上にその塗工液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層30と剥離シート40とからなる積層体を形成することができる。   As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 30, for example, a coating liquid containing the pressure-sensitive adhesive composition described above and, if desired, further containing a solvent or a dispersion medium is prepared, and the coating is applied onto the release surface of the release sheet 40 described above. The laminated body which consists of the adhesive layer 30 and the peeling sheet 40 can be formed by apply | coating a process liquid, forming a coating film, and drying the said coating film.

そして、上述の通り作製した基材10と中間層20とを備える積層体の中間層20側の面(剥離シート40が積層されている場合には、当該剥離シート40を剥離して露出した中間層20の露出面)と、粘着剤層30と剥離シート40とからなる積層体の粘着剤層30側の面とを貼合することで、基材10と中間層20と粘着剤層30と剥離シート40とが積層されてなる半導体加工用シート1を得ることができる。   And the surface by the side of the intermediate | middle layer 20 of the laminated body provided with the base material 10 and the intermediate | middle layer 20 which were produced as mentioned above (When the release sheet 40 is laminated | stacked, the intermediate | middle which peeled and exposed the said release sheet 40) The substrate 10, the intermediate layer 20, and the pressure-sensitive adhesive layer 30 are bonded by bonding the exposed surface of the layer 20) and the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 30 side of the laminate composed of the pressure-sensitive adhesive layer 30 and the release sheet 40. The semiconductor processing sheet 1 formed by laminating the release sheet 40 can be obtained.

なお、中間層20を形成するための上述した塗工液および粘着剤層30を形成するための上述した塗工液の少なくとも一方が架橋剤を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内のポリマーと架橋剤との架橋反応を進行させ、中間層20や粘着剤層30内に所望の存在密度で架橋構造を形成させればよい。この架橋反応を十分に進行させるために、所望の段階で、上記の方法などによって、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。   When at least one of the above-described coating liquid for forming the intermediate layer 20 and the above-described coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer 30 contains a crosslinking agent, the above drying conditions (temperature) By changing the time, etc.) or by separately providing a heat treatment, the cross-linking reaction between the polymer in the coating film and the cross-linking agent proceeds, and the intermediate layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 30 are cross-linked at a desired density. A structure may be formed. In order to sufficiently advance the crosslinking reaction, curing may be performed at a desired stage by, for example, leaving it in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for several days by the above method.

4.半導体加工用シートの使用方法
本実施形態に係る半導体加工用シート1は、半導体部材の加工のために使用することが好ましい。当該半導体部材の例としては、半導体ウエハ、半導体パッケージ等が挙げられる。また、本実施形態に係る半導体加工用シート1による加工の対象は、半導体部材に限定されず、ガラス板等のガラス部材であってもよい。本実施形態に係る半導体加工用シート1を用いて行われる加工の例としては、バックグラインド、ダイシング、エキスパンドおよびピックアップの他、半導体部材またはその加工物に対する蒸着、スパッタリング、脱湿のためのベーキング等といった加熱を伴う処理が挙げられる。また、本実施形態に係る半導体加工用シート1上において、半導体部材またはその加工物に対する、高温環境下での信頼性を確認するための加熱試験を行うこともできる。
4). Method for Using Semiconductor Processing Sheet The semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment is preferably used for processing a semiconductor member. Examples of the semiconductor member include a semiconductor wafer and a semiconductor package. Moreover, the object of processing by the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment is not limited to the semiconductor member, and may be a glass member such as a glass plate. Examples of processing performed using the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment include back grinding, dicing, expanding, and pick-up, as well as vapor deposition, sputtering, and dehumidification for semiconductor members or processed products thereof. The process with a heating is mentioned. Moreover, the heating test for confirming the reliability in a high temperature environment with respect to a semiconductor member or its processed material can also be performed on the sheet | seat 1 for semiconductor processing which concerns on this embodiment.

以下に、本実施形態に係る半導体加工用シート1を使用して、半導体ウエハを加工し、半導体装置を製造する方法を説明する。当該製造方法は、半導体加工用シート1における粘着面上に半導体ウエハを設けるウエハ準備工程、半導体ウエハを厚さ方向に切断することで、半導体ウエハが個片化されてなる複数の半導体チップを得るダイシング工程、半導体チップを半導体加工用シート1上で加熱する加熱工程、半導体加工用シート1を延伸して、複数の半導体チップを互いに離間させるエキスパンド工程、および離間した半導体チップを半導体加工用シート1から個々にピックアップするピックアップ工程を備える。   Hereinafter, a method for manufacturing a semiconductor device by processing a semiconductor wafer using the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment will be described. The manufacturing method includes a wafer preparation step of providing a semiconductor wafer on the adhesive surface of the semiconductor processing sheet 1, and cutting the semiconductor wafer in the thickness direction to obtain a plurality of semiconductor chips obtained by dividing the semiconductor wafer into individual pieces. A dicing step, a heating step for heating the semiconductor chip on the semiconductor processing sheet 1, an expanding step for stretching the semiconductor processing sheet 1 to separate the plurality of semiconductor chips from each other, and a semiconductor processing sheet 1 for separating the separated semiconductor chips. A pick-up process for picking up individual items is provided.

(1)ウエハ準備工程
最初に、ウエハ準備工程として、半導体加工用シート1における粘着面上に半導体ウエハを設ける。このとき、当該粘着面の周縁部に、さらにリングフレームを貼付してもよい。
(1) Wafer Preparation Step First, as a wafer preparation step, a semiconductor wafer is provided on the adhesive surface of the semiconductor processing sheet 1. At this time, a ring frame may be further attached to the peripheral portion of the adhesive surface.

(2)ダイシング工程
次に、ダイシング工程として、半導体加工用シート1上において半導体ウエハをダイシングし、半導体ウエハが個片化されてなる複数の半導体チップを得る。当該ダイシングの方法は特に限定されず、一般的な方法で行うことができる。例えば、ダイシングブレードを用いることで、またはレーザ光を照射することで、半導体ウエハを完全に分断し、複数の半導体チップに個片化することができる。
(2) Dicing Step Next, as the dicing step, the semiconductor wafer is diced on the semiconductor processing sheet 1 to obtain a plurality of semiconductor chips obtained by dividing the semiconductor wafer. The dicing method is not particularly limited and can be performed by a general method. For example, by using a dicing blade or irradiating laser light, the semiconductor wafer can be completely divided and separated into a plurality of semiconductor chips.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10における前述した膨張率と厚さとの積が前述した範囲となるとともに、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が前述した範囲であることにより、上記ダイシング時における半導体加工用シート1の振動を抑制することができる。これにより、形成される半導体チップ同士の衝突が抑制され、その結果、半導体チップにおけるチッピングの発生を抑制することができる。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 is in the above-described range, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is in the above-described range. Thereby, the vibration of the semiconductor processing sheet 1 during the dicing can be suppressed. Thereby, collision between semiconductor chips to be formed is suppressed, and as a result, occurrence of chipping in the semiconductor chip can be suppressed.

(3)加熱工程
次に、加熱工程として、半導体加工用シート1上の半導体チップを加熱する。当該加熱の目的は特に限定されず、例えば、半導体チップへの蒸着やスパッタリング等に伴う副次的な加熱であってもよく、脱湿のために半導体チップをベーキングする際の加熱であってもよく、または、高温環境に対する耐久試験のための半導体チップの加熱であってもよい。
(3) Heating step Next, as a heating step, the semiconductor chip on the semiconductor processing sheet 1 is heated. The purpose of the heating is not particularly limited, and may be, for example, secondary heating accompanying vapor deposition or sputtering on a semiconductor chip or even when baking a semiconductor chip for dehumidification. Alternatively, it may be heating of a semiconductor chip for a durability test against a high temperature environment.

加熱する方法は特に限定されず、加熱の目的に応じて決定される。特に、高温環境に対する耐久試験を行う場合には、半導体加工用シート1における半導体チップが積層されている面とは反対の面を加熱テーブルに載置することで加熱することが好ましい。当該加熱テーブルを用いた加熱の具体的方法は、後述する試験例に示す通りである。   The method for heating is not particularly limited, and is determined according to the purpose of heating. In particular, when performing an endurance test in a high temperature environment, it is preferable to heat the semiconductor processing sheet 1 by placing the surface opposite to the surface on which the semiconductor chips are stacked on a heating table. The specific method of heating using the heating table is as shown in the test examples described later.

加熱の温度は、加熱の目的に応じて設定することができるが、例えば、80℃以上であることが好ましく、特に100℃以上であることが好ましい。また、当該温度は、300℃以下であることが好ましく、特に270℃以下であることが好ましい。加熱時間も、加熱の目的に応じて設定することができるものの、例えば、10分以上であることが好ましく、特に30分以上であることが好ましく。また、加熱時間は、25時間以下であることが好ましく、特に10時間以下であることが好ましい。   The heating temperature can be set according to the purpose of heating, but is preferably 80 ° C. or higher, and particularly preferably 100 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that the said temperature is 300 degrees C or less, and it is especially preferable that it is 270 degrees C or less. Although the heating time can also be set according to the purpose of heating, for example, it is preferably 10 minutes or more, and particularly preferably 30 minutes or more. The heating time is preferably 25 hours or less, and particularly preferably 10 hours or less.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10における前述した膨張率と厚さとの積が前述した範囲となるとともに、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が前述した範囲であることにより、加熱時における変形が抑制される。また、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、前述した粘着力変化率が前述した範囲であることにより、上記加熱の前後で粘着力が変化し難いものとなる。これらにより、本実施形態に係る半導体加工用シート1によれば、半導体加工用シート1上における半導体チップの移動や、半導体加工用シート1からの半導体チップの意図しない分離や脱落を抑制し、加熱工程を適切に行うことができる。このように、本実施形態に係る半導体加工用シート1は、優れた耐熱性を有するものである。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 is in the above-described range, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is in the above-described range. Thus, deformation during heating is suppressed. Moreover, in the sheet | seat 1 for semiconductor processing which concerns on this embodiment, since the adhesive force change rate mentioned above is the range mentioned above, it becomes a thing with which adhesive force does not change easily before and after the said heating. Thus, according to the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the movement of the semiconductor chip on the semiconductor processing sheet 1 and the unintentional separation and dropping of the semiconductor chip from the semiconductor processing sheet 1 are suppressed, and heating is performed. A process can be performed appropriately. Thus, the semiconductor processing sheet 1 according to this embodiment has excellent heat resistance.

(4)エキスパンド工程
次に、エキスパンド工程として、半導体加工用シート1を延伸して、複数の半導体チップを互いに離間させる。エキスパンドの方法は特に限定されず、一般的な方法により行うことができる。
(4) Expanding process Next, as an expanding process, the semiconductor processing sheet 1 is stretched to separate a plurality of semiconductor chips from each other. The expanding method is not particularly limited and can be performed by a general method.

本実施形態に係る半導体加工用シート1では、基材10における前述した膨張率と厚さとの積が前述した範囲となるとともに、中間層20の23℃における貯蔵弾性率が前述した範囲であることにより、半導体加工用シート1が優れた柔軟性を有するものとなる。その結果、半導体加工用シート1を良好にエキスパンドすることができ、半導体チップを十分に離間することが可能となる。   In the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, the product of the expansion coefficient and the thickness of the base material 10 is in the above-described range, and the storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer 20 is in the above-described range. Thus, the semiconductor processing sheet 1 has excellent flexibility. As a result, the semiconductor processing sheet 1 can be expanded well, and the semiconductor chips can be sufficiently separated.

(5)ピックアップ工程
最後に、ピックアップ工程として、離間した半導体チップを半導体加工用シート1から個々にピックアップする。ピックアップの方法は特に限定されず、一般的な方法により行うことができる。
(5) Pickup process Finally, the separated semiconductor chips are individually picked up from the semiconductor processing sheet 1 as a pickup process. The pickup method is not particularly limited, and can be performed by a general method.

また、本実施形態に係る半導体加工用シート1では、粘着剤層30が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されているため、ピックアップを行う前に、粘着剤層30に対して活性エネルギー線を照射することが好ましい。これにより、半導体加工用シート1の半導体チップに対する粘着力が低下し、半導体チップを半導体加工用シート1から良好に剥離させることが可能となる。   Moreover, in the semiconductor processing sheet 1 according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer 30 is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the active energy ray is applied to the pressure-sensitive adhesive layer 30 before picking up. Is preferably irradiated. Thereby, the adhesive force with respect to the semiconductor chip of the sheet | seat 1 for semiconductor processing falls, and it becomes possible to peel a semiconductor chip favorably from the sheet | seat 1 for semiconductor processing.

上記活性エネルギー線照射における活性エネルギー線としては、例えば、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを使用でき、具体的には、紫外線や電子線などを使用することができる。特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、LED等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50mW/cm以上、1000mW/cm以下であることが好ましい。また、光量は、50mJ/cm以上であることが好ましく、特に80mJ/cm以上であることが好ましく、さらには100mJ/cm以上であることが好ましい。また、光量は、2000mJ/cm以下であることが好ましく、特に1000mJ/cm以下であることが好ましく、さらには500mJ/cm以下であることが好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10krad以上、1000krad以下が好ましい。 As the active energy ray in the active energy ray irradiation, for example, an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum can be used, and specifically, an ultraviolet ray or an electron beam can be used. In particular, ultraviolet rays that are easy to handle are preferred. Irradiation of ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, can be performed by a xenon lamp, LED, etc., the dose of ultraviolet ray is illuminance 50 mW / cm 2 or more, and preferably 1000 mW / cm 2 or less. Further, the light amount is preferably at 50 mJ / cm 2 or more, particularly preferably at 80 mJ / cm 2 or more, and further preferably not 100 mJ / cm 2 or more. Further, the light amount is preferably 2000 mJ / cm 2 or less, particularly preferably 1000 mJ / cm 2 or less, and more preferably 500 mJ / cm 2 or less. On the other hand, the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation amount is preferably 10 krad or more and 1000 krad or less.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、基材10における中間層20とは反対の面、基材10と中間層20との間、中間層20と粘着剤層30との間には、その他の層が設けられてもよい。   For example, other layers may be provided on the surface of the substrate 10 opposite to the intermediate layer 20, between the substrate 10 and the intermediate layer 20, and between the intermediate layer 20 and the adhesive layer 30.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
(1)中間層形成用の粘着剤組成物の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル80質量部と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部とを液重合法により共重合させることで、アクリル系共重合体を得た。なお、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法で測定したところ、60万であった。
[Example 1]
(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition for forming an intermediate layer An acrylic copolymer is prepared by copolymerizing 80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate by a liquid polymerization method. Got. In addition, it was 600,000 when the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer was measured by the method mentioned later.

得られたアクリル系共重合体35質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(TDI−TMP)(東ソー社製,製品名「コロネートL」)3.75質量部とを混合して、中間層形成用の粘着剤組成物(粘着剤組成物A1)の塗布液を得た。   35 parts by mass of the obtained acrylic copolymer and 3.75 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (TDI-TMP) (product name “Coronate L” manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent were mixed. Thus, a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the intermediate layer (pressure-sensitive adhesive composition A1) was obtained.

(2)粘着剤層形成用の粘着性組成物の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル50質量部と、メタクリル酸40質量部と、アクリル酸10質量部とを液重合法により共重合させることで、アクリル系共重合体を得た。なお、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法で測定したところ、60万であった。
(2) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 40 parts by mass of methacrylic acid, and 10 parts by mass of acrylic acid are copolymerized by a liquid polymerization method to obtain acrylic. A system copolymer was obtained. In addition, it was 600,000 when the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer was measured by the method mentioned later.

得られたアクリル系共重合体35質量部と、活性エネルギー線硬化性のオリゴマーとしての多官能型紫外線硬化性樹脂(日本合成化学工業社製,製品名「紫光UV−5806」)17.1質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(TDI−TMP)(東ソー社製,製品名「コロネートL」)1.875質量部と、光重合開始剤としての2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(BASF社製,製品名「イルガキュア127」)0.01質量部とを混合して、粘着剤層形成用の粘着剤組成物(粘着剤組成物B1)の塗布液を得た。   35 parts by mass of the obtained acrylic copolymer and 17.1 parts by mass of a multifunctional ultraviolet curable resin as an active energy ray-curable oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name “purple light UV-5806”) Part, 1.875 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (TDI-TMP) (product name “Coronate L”, manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent, and 2-hydroxy-1- as a photopolymerization initiator 0.01 part by mass of {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one (manufactured by BASF, product name “Irgacure 127”) Were mixed to obtain a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive composition B1).

(3)半導体加工用シートの作製
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の主面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)の剥離処理面上に、アプリケータを用いてギャップを調整しながら、上記工程(1)において調製した中間層形成用の粘着剤組成物の塗布液を塗布し、100℃で2分間乾燥させることで、厚さが60μmである中間層を形成し、剥離シートと中間層とからなる第1の積層体を得た。
(3) Production of sheet for semiconductor processing Peeling treatment of a release sheet (product name “SP-PET381031”, manufactured by Lintec Corporation) in which one main surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm is peeled by a silicone-based release agent On the surface, while adjusting the gap using an applicator, the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the intermediate layer prepared in the above step (1) was applied and dried at 100 ° C. for 2 minutes, An intermediate layer having a thickness of 60 μm was formed to obtain a first laminate composed of a release sheet and an intermediate layer.

次に、基材としての、ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL109C」,厚さ:80μm)の一方の面上に、上記第1の積層体における中間層側の面を貼付した。これにより、基材と中間層と剥離シートとがこの順に積層されてなる第2の積層体を得た。   Next, the surface on the intermediate layer side of the first laminate was pasted on one surface of a polypropylene film (manufactured by Diaplus Film Co., Ltd., product name “PL109C”, thickness: 80 μm) as a base material. . Thereby, the 2nd laminated body by which a base material, an intermediate | middle layer, and a peeling sheet were laminated | stacked in this order was obtained.

また、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の主面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)の剥離処理面上に、アプリケータを用いてギャップを調整しながら、上記工程(2)において調製した粘着剤層形成用の粘着剤組成物の塗布液を塗布し、100℃で2分間乾燥させることで、厚さが10μmである粘着剤層を形成し、剥離シートと粘着剤層とからなる第3の積層体を得た。   In addition, an applicator is placed on the release treatment surface of a release sheet (product name “SP-PET381031” manufactured by Lintec Corporation) in which one main surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm is release-treated with a silicone-based release agent. Adhesive having a thickness of 10 μm by applying the coating composition of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer prepared in the above step (2) while drying the gap at 100 ° C. for 2 minutes while adjusting the gap. An agent layer was formed to obtain a third laminate composed of a release sheet and an adhesive layer.

得られた第3の積層体における粘着剤層側の面と、上述のように得られた第2の積層体から剥離シートを剥離し、露出した中間層側の面とを、温度23℃でロールラミネータを用いて貼り合せることで、半導体加工用シートを得た。   The surface on the pressure-sensitive adhesive layer side in the obtained third laminate, and the release sheet is peeled from the second laminate obtained as described above, and the exposed intermediate layer-side surface at a temperature of 23 ° C. The sheet | seat for semiconductor processing was obtained by bonding using a roll laminator.

ここで、上述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.

〔実施例2〜3,比較例1〜2〕
表1に示す基材を使用する以外、実施例1と同様にして半導体加工用シートを製造した。
[Examples 2-3, Comparative Examples 1-2]
A semiconductor processing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the base material shown in Table 1 was used.

〔比較例3〕
アクリル酸2−エチルヘキシル80質量部と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部とを液重合法により共重合させることで、アクリル系共重合体を得た。なお、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を前述した方法で測定したところ、60万であった。
[Comparative Example 3]
An acrylic copolymer was obtained by copolymerizing 80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate by a liquid polymerization method. In addition, it was 600,000 when the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer was measured by the method mentioned above.

得られたアクリル系共重合体35質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(TDI−TMP)(東ソー社製,製品名「コロネートL」)0.075質量部とを混合して、中間層形成用の粘着剤組成物(粘着剤組成物A2)の塗布液を得た。   35 parts by mass of the obtained acrylic copolymer and 0.075 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (TDI-TMP) (product name “Coronate L” manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent are mixed. Thus, a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the intermediate layer (pressure-sensitive adhesive composition A2) was obtained.

当該粘着剤組成物を使用して、中間層を形成する以外、実施例1と同様にして半導体加工用シートを製造した。   Using the pressure-sensitive adhesive composition, a semiconductor processing sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that an intermediate layer was formed.

〔比較例4〕
アクリル酸2−エチルヘキシル50質量部と、メタクリル酸40質量部と、アクリル酸10質量部とを液重合法により共重合させることで、アクリル系共重合体を得た。なお、当該アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を後述する方法で測定したところ、60万であった。
[Comparative Example 4]
An acrylic copolymer was obtained by copolymerizing 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 40 parts by mass of methacrylic acid, and 10 parts by mass of acrylic acid by a liquid polymerization method. In addition, it was 600,000 when the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer was measured by the method mentioned later.

得られたアクリル系共重合体35質量部と、エネルギー線硬化性のオリゴマーとしての3官能ウレタンアクリレートオリゴマー(大日精化工業社製,製品名「EXL810TL」)17.69質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(TDI−TMP)(東ソー社製,製品名「コロネートL」)1.875質量部とを混合して、粘着剤層形成用の粘着剤組成物(粘着剤組成物B2)の塗布液を得た。   35 parts by mass of the obtained acrylic copolymer, 17.69 parts by mass of a trifunctional urethane acrylate oligomer (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., product name “EXL810TL”) as an energy ray-curable oligomer, and a crosslinking agent Of 1.75 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (TDI-TMP) (product name “Coronate L”, manufactured by Tosoh Corporation), and pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive composition) A coating solution of product B2) was obtained.

当該粘着剤組成物を使用して粘着剤層を形成する以外、実施例1と同様にして半導体加工用シートを製造した。   A semiconductor processing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition was used to form a pressure-sensitive adhesive layer.

〔比較例5〕
基材としての、ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL109C」,厚さ:80μm)の一方の面上に、前述の通り作製した第3の積層体における粘着剤層側の面を貼付することにより、基材と粘着剤層と剥離シートとがこの順に積層されてなる半導体加工用シートを製造した。
[Comparative Example 5]
The surface on the pressure-sensitive adhesive layer side in the third laminate produced as described above is formed on one surface of a polypropylene film (Diaplus Film, product name “PL109C”, thickness: 80 μm) as a base material. By sticking, the sheet | seat for semiconductor processing with which a base material, an adhesive layer, and a peeling sheet were laminated | stacked in this order was manufactured.

〔比較例6〜7〕
表1に示す基材を使用する以外、実施例1と同様にして半導体加工用シートを製造した。
[Comparative Examples 6-7]
A semiconductor processing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the base material shown in Table 1 was used.

〔試験例1〕(基材の引張弾性率の測定)
実施例および比較例で使用した基材を15mm×140mmの試験片に裁断し、JIS K7161:2014に準拠して、温度23℃および相対湿度50%における引張弾性率を測定した。具体的には、上記試験片を、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンRTA−T−2M」)にて、チャック間距離100mmに設定した後、200mm/minの速度で引張試験を行い、引張弾性率(MPa)を測定した。なお、測定は、基材の成形時の押出方向(MD)およびこれに直角の方向(CD)の双方で行い、これらの測定結果の平均値を引張弾性率とした。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of tensile modulus of base material)
The base materials used in Examples and Comparative Examples were cut into 15 mm × 140 mm test pieces, and the tensile modulus at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% was measured according to JIS K7161: 2014. Specifically, the test piece was set to a distance between chucks of 100 mm with a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name “Tensilon RTA-T-2M”), and then a tensile test at a speed of 200 mm / min. The tensile modulus (MPa) was measured. The measurement was performed in both the extrusion direction (MD) during molding of the base material and the direction (CD) perpendicular thereto, and the average value of these measurement results was taken as the tensile modulus. The results are shown in Table 1.

〔試験例2〕(基材の膨張率の測定)
実施例および比較例で使用した基材から、幅4.5mm、長さ15mmの試験片を切り出した。このとき、基材のMD方向が長さ方向となるように切り出したMD用試験片と、基材のCD方向が長さ方向となるように切り出したCD用試験片とを作製した。そしてこれらの試験片のそれぞれについて、熱機械分析装置(Thermomechanical Analyzer,TMA)(ブルカーエーエックスエス社製,製品名「TMA4000SA」)を用いて、長さ方向に0.2gの荷重を印加しながら、10℃/分の昇温温度で23℃から120℃まで加熱したときの、初期寸法L(mm)および120℃到達時寸法L(mm)を測定し、下記式(2)
膨張率(%)={(L−L)/L}×100 …(2)
から膨張率を算出した。MD方向およびCD方向のそれぞれについて得られた膨張率のうち値の大きい方を、基材の膨張率(%)とした。結果を表1に示す。
[Test Example 2] (Measurement of expansion coefficient of base material)
A test piece having a width of 4.5 mm and a length of 15 mm was cut out from the base material used in the examples and comparative examples. At this time, a test piece for MD cut out so that the MD direction of the base material became the length direction and a test piece for CD cut out so that the CD direction of the base material became the length direction were prepared. For each of these test pieces, a 0.2 g load was applied in the length direction using a thermomechanical analyzer (TMA) (manufactured by Bruker AXS, product name “TMA4000SA”). The initial dimension L 0 (mm) when heated from 23 ° C. to 120 ° C. at a heating temperature of 10 ° C./min and the dimension L (mm) when reaching 120 ° C. are measured, and the following formula (2)
Expansion rate (%) = {(L−L 0 ) / L 0 } × 100 (2)
The expansion coefficient was calculated from Of the expansion coefficients obtained for the MD direction and the CD direction, the larger value was taken as the expansion coefficient (%) of the substrate. The results are shown in Table 1.

また、上記の通り得られた基材の膨張率(%)と、基材の厚さ(μm)との積(%・μm)を算出した。その結果も表1に示す。   Moreover, the product (% · μm) of the expansion coefficient (%) of the base material obtained as described above and the thickness (μm) of the base material was calculated. The results are also shown in Table 1.

〔試験例3〕(中間層および粘着剤層の貯蔵弾性率)
実施例1〜3ならびに比較例1〜4および6〜7で作製した、剥離シートと中間層とからなる第1の積層体を用いて、当該中間層を複数層積層し、厚さ3mmの中間層積層体を得た。この中間層積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これを中間層用サンプルとした。
[Test Example 3] (Storage elastic modulus of intermediate layer and pressure-sensitive adhesive layer)
Using the 1st laminated body which consists of the peeling sheet and intermediate | middle layer which were produced in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4 and 6-7, the said intermediate | middle layer was laminated | stacked several layers and the intermediate | middle of thickness 3mm A layer stack was obtained. From this intermediate layer laminate, a cylinder having a diameter of 8 mm (height 3 mm) was punched out and used as a sample for the intermediate layer.

上記中間層用サンプルについて、JIS K7244−6:1999に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,製品名「DYNAMIC ANALAYZER」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(MPa)を測定した。結果を表1に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
About the sample for intermediate layers, in accordance with JIS K7244-6: 1999, a storage elastic modulus (MPa) under the following conditions was obtained by a torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (product name “DYNAMIC ANALAYZER” manufactured by REOMETRIC). ) Was measured. The results are shown in Table 1.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23 ° C

また、実施例および比較例で作製した、剥離シートと粘着剤層とからなる第3の積層体を用いて、当該粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの粘着剤層積層体を得た。この粘着剤層積層体から、直径8mmの円柱体(高さ1mm)を打ち抜き、これを粘着剤層用サンプルとした。当該粘着剤層用サンプルについても、上記と同様に貯蔵弾性率(MPa)を測定した。結果を表1に示す。   Moreover, using the 3rd laminated body which consists of a peeling sheet and an adhesive layer produced in the Example and the comparative example, the said adhesive layer was laminated | stacked several layers and the adhesive layer laminated body of thickness 3mm was obtained. It was. From this pressure-sensitive adhesive layer laminate, a cylinder having a diameter of 8 mm (height 1 mm) was punched out, and this was used as a sample for the pressure-sensitive adhesive layer. The storage elastic modulus (MPa) of the pressure-sensitive adhesive layer sample was also measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.

〔試験例4〕(チッピングの評価)
(1)半導体パッケージの作製
銅箔張り積層板(三菱ガス化学社製,製品名「CCL-HL830」,銅箔の厚さ:18μm)における銅箔に回路パターンを形成した後、当該パターン上にソルダーレジスト(太陽インキ社製,製品名「PSR-4000 AUS303」)を積層してなる基板(ちの技研社製,製品名「LN001E−001 PCB(Au)AUS303」)を用意した。
[Test Example 4] (Evaluation of chipping)
(1) Fabrication of a semiconductor package After forming a circuit pattern on a copper foil in a copper foil-clad laminate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name “CCL-HL830”, copper foil thickness: 18 μm), on the pattern A substrate (product name “LN001E-001 PCB (Au) AUS303” manufactured by Chino Giken Co., Ltd.) obtained by laminating a solder resist (manufactured by Taiyo Ink, product name “PSR-4000 AUS303”) was prepared.

上記基板に対して、チップを搭載することなく、封止装置(アピックヤマダ社製,製品名「MPC-06M TriAl Press」)を用いて、モールド樹脂(京セラケミカル社製,製品名「KE-1100AS3」)で、封止厚さ400μm、封止サイズ45mm×137mmとなるように矩形状に封止した。その後、モールド樹脂を、175℃で5時間加熱することで硬化させて、半導体パッケージを得た。   Without mounting a chip on the substrate, using a sealing device (product name “MPC-06M TriAl Press” manufactured by Apic Yamada), mold resin (product name “KE-1100AS3” manufactured by Kyocera Chemical Co., Ltd.) ) Was sealed in a rectangular shape with a sealing thickness of 400 μm and a sealing size of 45 mm × 137 mm. Thereafter, the mold resin was cured by heating at 175 ° C. for 5 hours to obtain a semiconductor package.

(2)ダイシング
実施例および比較例において作製した半導体加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の粘着面に対して、マルチウエハマウンター(リンテック社製,製品名「Adwill RAD−2700F/12」)を用いて、上記工程(1)で得た半導体パッケージ1枚を、半導体加工用シートの流れ方向と半導体パッケージの長辺方向とが平行となり且つ半導体パッケージが半導体加工用シートの中心に位置するように、温度23℃の環境下で貼り合わせた。
(2) Dicing The release sheet was peeled from the semiconductor processing sheets prepared in the examples and comparative examples, and the multi-wafer mounter (product name “Adwill RAD-2700F, manufactured by Lintec Corporation) was applied to the adhesive surface of the exposed adhesive layer. / 12 "), the semiconductor package obtained in the above step (1) is parallel to the semiconductor processing sheet flow direction and the long side direction of the semiconductor package, and the semiconductor package is the center of the semiconductor processing sheet. So as to be positioned at a temperature of 23 ° C.

さらに、半導体加工用シートにおける粘着面の周縁部(半導体パッケージとは重ならない位置)に、ダイシング用リングフレーム(ディスコ社製,製品名「2−8−1」)を付着させた。   Furthermore, a ring frame for dicing (manufactured by Disco Corporation, product name “2-8-1”) was attached to the peripheral portion of the adhesive surface of the semiconductor processing sheet (position not overlapping the semiconductor package).

次いで、下記の条件で、半導体パッケージをダイシングした。
<ダイシング条件>
・ダイシング装置:DISCO社製,製品名「DFD−6362」
・ブレード:DISCO社製,製品名「NBC−ZH2050−27HECC」
・ブレード回転数:30000rpm
・切削速度:50mm/分
・切り込み深さ:半導体加工用シートに対する切り込み量:80μm
・ダイシングサイズ:3mm×3mm
Next, the semiconductor package was diced under the following conditions.
<Dicing conditions>
・ Dicing machine: DISCO, product name “DFD-6362”
・ Blade: DISCO, product name “NBC-ZH2050-27HECC”
・ Blade rotation speed: 30000rpm
Cutting speed: 50 mm / min Cutting depth: Cutting depth for semiconductor processing sheet: 80 μm
・ Dicing size: 3mm x 3mm

(3)チッピングの評価
上記ダイシングにより得られた、半導体パッケージの切断片50個の裏面について、20μm以上のサイズの欠け(チッピング)の発生の有無を確認し、以下の基準に基づいて、チッピングを評価した。結果を表2に示す。
〇:チッピングが0個であった。
×:チッピングが1個以上であった。
(3) Evaluation of chipping About the back surface of 50 pieces of semiconductor package cut pieces obtained by the above dicing, the presence or absence of chipping (chipping) of a size of 20 μm or more was confirmed, and chipping was performed based on the following criteria. evaluated. The results are shown in Table 2.
◯: There were no chippings.
X: One or more chippings were found.

〔試験例5〕(加熱時の変形の評価)
実施例および比較例において作製した半導体加工用シートについて、試験例4の工程(1)および(2)と同様にダイシングを行った。そして、予め120℃に加熱され且つバキュームがONとなっている状態のマルチウエハマウンター(リンテック社製,「Adwill RAD−2700F/12」)のマウントテーブルに対し、上記ダイシング後の半導体パッケージおよびリングフレームが貼付された状態の半導体加工用シートを、当該貼付された面とは反対の面がマウントテーブルに接するように、搬送アームを用いて静置した。そして、半導体加工用シートの様子を確認した後、半導体加工用シートをマウントテーブルから離した。この操作を、ダイシング後の半導体パッケージおよびリングフレームが貼付された状態の半導体加工用シート10セットについて行った。
[Test Example 5] (Evaluation of deformation during heating)
The semiconductor processing sheets produced in the examples and comparative examples were diced in the same manner as in the steps (1) and (2) of Test Example 4. Then, the semiconductor package and ring frame after dicing are mounted on the mounting table of the multi-wafer mounter (Lintec Co., Ltd., “Adwill RAD-2700F / 12”) that has been heated to 120 ° C. and vacuum is ON. The semiconductor processing sheet in a state of being attached was allowed to stand by using a transfer arm so that the surface opposite to the attached surface was in contact with the mount table. Then, after confirming the state of the semiconductor processing sheet, the semiconductor processing sheet was separated from the mount table. This operation was performed on 10 sets of semiconductor processing sheets with the semiconductor package after dicing and the ring frame attached thereto.

マウントテーブルに静置したときの半導体加工用シートの状態について、以下の基準に基づいて、半導体加工用シートの加熱時の変形について評価した。結果を表2に示す。
○:10セット全てにおいてマウントテーブルに真空吸着され、マウントテーブル外周部の位置において、シワ等の変形が一切ないか、一部分で認められる程度であった。
△:マウントテーブルに完全に真空吸着されたセット数が、9セット以下、8セット以上であった。
×:マウントテーブルに完全に真空吸着されたセット数が、7セット以下であった。
Based on the following criteria, deformation of the semiconductor processing sheet during heating was evaluated with respect to the state of the semiconductor processing sheet when left on the mount table. The results are shown in Table 2.
◯: All 10 sets were vacuum-sucked to the mount table, and there was no deformation such as wrinkles at the position of the outer periphery of the mount table, or only a part was recognized.
(Triangle | delta): The number of the sets vacuum-sucked to the mount table was 9 sets or less and 8 sets or more.
X: The number of sets completely vacuum-adsorbed to the mount table was 7 sets or less.

〔試験例6〕(エキスパンド性の評価)
上記試験例5を行った後における、ダイシング後の半導体パッケージおよびリングフレームが貼付された状態の半導体加工用シートの1セットを、エキスパンド装置(JCM社製,製品名「SE−100」)に設置し、リングフレームを5mm/sの速さで、7mmおよび10mmの2種類の引き落とし量で、それぞれ引き落としを行った。そして、以下の基準に基づいて、半導体加工用シートのエキスパンド性を評価した。結果を表2に示す。
○:引き落とし量7mmおよび10mmの両方の場合において、良好に引き落としができた。
△:引き落とし量10mmの場合については、リングフレームから半導体加工用シートが剥がれたり、設定した速度で引き落としできないといった問題が生じたものの、引き落とし量7mmの場合については、良好に引き落としができた。
×:引き落とし量7mmおよび10mmの両方の場合において、リングフレームから半導体加工用シートが剥がれたり、設定した速度で引き落としできないといった問題が生じた。
[Test Example 6] (Evaluation of expandability)
One set of the semiconductor processing sheet with the dicing semiconductor package and the ring frame attached after performing the test example 5 is installed in an expanding apparatus (product name “SE-100” manufactured by JCM). Then, the ring frame was pulled down at a speed of 5 mm / s with two types of withdrawal amounts of 7 mm and 10 mm. And the expandability of the sheet | seat for semiconductor processing was evaluated based on the following references | standards. The results are shown in Table 2.
○: In both cases where the withdrawal amount was 7 mm and 10 mm, the withdrawal could be performed satisfactorily.
Δ: In the case of the withdrawal amount of 10 mm, the semiconductor processing sheet peeled off from the ring frame, or the withdrawal could not be performed at the set speed, but in the case of the withdrawal amount of 7 mm, the withdrawal could be performed satisfactorily.
X: In both cases where the amount of withdrawal was 7 mm and 10 mm, there was a problem that the semiconductor processing sheet was peeled off from the ring frame or could not be pulled out at a set speed.

〔試験例7〕(粘着力の測定)
実施例および比較例にて製造した半導体加工用シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の粘着面と、鏡面加工してなるシリコンウエハの当該鏡面とを、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、2kgゴムローラーを用いて貼り合わせ、20分静置した。その後、半導体加工用シートにおける粘着剤層に対し、基材を介して、以下の条件で紫外線照射を行った。これにより、粘着力測定用サンプルを得た。
<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度230mW/cm,光量190mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
[Test Example 7] (Measurement of adhesive strength)
The release sheet was peeled from the semiconductor processing sheets produced in the examples and comparative examples, and the adhesive surface of the exposed adhesive layer and the mirror surface of the mirror-processed silicon wafer were subjected to a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50. In a 2% environment, they were pasted together using a 2 kg rubber roller and allowed to stand for 20 minutes. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer in the semiconductor processing sheet was irradiated with ultraviolet rays through the substrate under the following conditions. This obtained the sample for adhesive force measurement.
<Ultraviolet irradiation conditions>
・ Use of high pressure mercury lamp ・ Illuminance 230mW / cm 2 , Light quantity 190mJ / cm 2
・ Uses UVGraph-A1 made by Eye Graphics as UV illuminance / light meter

得られた粘着力測定用サンプルにおいて、シリコンウエハから、剥離速度300mm/min、剥離角度180°にてワーク加工用シートを剥離し、JIS Z0237:2009に準じた180°引き剥がし法により、シリコンウエハに対する粘着力(mN/25mm)を測定した。この測定結果を、加熱前の粘着力として、表2に示す。   In the obtained adhesive force measurement sample, the workpiece processing sheet was peeled off from the silicon wafer at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the silicon wafer was peeled off by 180 ° according to JIS Z0237: 2009. The adhesive force (mN / 25 mm) to was measured. The measurement results are shown in Table 2 as the adhesive strength before heating.

また、上記と同様に得られた粘着力測定用サンプルを、オーブンを用いて120℃で1時間加熱した。当該加熱後の粘着力測定用サンプルについて、上記と同様にシリコンウエハに対する粘着力(mN/25mm)を測定した。この測定結果を、加熱後の粘着力として、表2に示す。   Moreover, the sample for adhesive force measurement obtained similarly to the above was heated at 120 degreeC for 1 hour using oven. About the sample for adhesive strength measurement after the said heating, the adhesive force (mN / 25mm) with respect to a silicon wafer was measured similarly to the above. The measurement results are shown in Table 2 as the adhesive strength after heating.

さらに、上記の通り得られた加熱前の粘着力(F1)および加熱後の粘着力(F2)について、下記式(1)
粘着力変化率=(F2/F1)×100 …(1)
から粘着力変化率(%)を算出した。結果を表2に示す。
Furthermore, about the adhesive force before heating (F1) and the adhesive strength after heating (F2) obtained as described above, the following formula (1)
Adhesive force change rate = (F2 / F1) × 100 (1)
From the above, the adhesive force change rate (%) was calculated. The results are shown in Table 2.

なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
PP−1:ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL109C」,厚さ:80μm)
PBT:軟質ポリブチレンテレフタレートフィルム(オージーフィルム社製,製品名「BS−80」,厚さ:80μm)
PP−2:ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL105」,厚さ:80μm)
PET:ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「コスモシャインA4100」,厚さ:100μm)
EMAA:エチレン−メタクリル酸共重合体フィルム(アキレス社製,製品名「EANU80―AL―ND」,厚さ:80μm)
PP−3:ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL109C」,厚さ:140μm)
PP−4:ポリプロピレンフィルム(ダイヤプラスフィルム社製,製品名「PL105」,厚さ:140μm)
Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
PP-1: Polypropylene film (Diaplus Film, product name “PL109C”, thickness: 80 μm)
PBT: Soft polybutylene terephthalate film (manufactured by Aussie Films, product name “BS-80”, thickness: 80 μm)
PP-2: Polypropylene film (manufactured by Diaplus Film, product name “PL105”, thickness: 80 μm)
PET: Polyethylene terephthalate film (Toyobo, product name “Cosmo Shine A4100”, thickness: 100 μm)
EMAA: ethylene-methacrylic acid copolymer film (manufactured by Achilles, product name “EANU80-AL-ND”, thickness: 80 μm)
PP-3: Polypropylene film (Diaplus Film, product name “PL109C”, thickness: 140 μm)
PP-4: Polypropylene film (Diaplus Film, product name “PL105”, thickness: 140 μm)

Figure 2019179841
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Figure 2019179841
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表2から分かるように、実施例で得られた半導体加工用シートでは、チッピングを良好に抑制することができた。また、実施例で得られた半導体加工用シートでは、エキスパンドを良好に行うことができ、柔軟性に優れていた。さらに、実施例で得られた半導体加工用シートでは、加熱テーブルに真空吸着させたときに変形が生じ難いとともに、加熱による粘着力の変化も小さいものであり、耐熱性に優れていた。   As can be seen from Table 2, the chip for semiconductor processing obtained in the examples was able to suppress chipping well. In addition, the semiconductor processing sheets obtained in the examples were able to expand well and were excellent in flexibility. Furthermore, the semiconductor processing sheets obtained in the examples were not easily deformed when vacuum-adsorbed on a heating table, and the change in adhesive force due to heating was small, and the heat resistance was excellent.

本発明の半導体加工用シートは、ダイシング工程、加熱工程およびピックアップ工程を含む半導体装置の製造方法に好適に使用することができる。   The semiconductor processing sheet of the present invention can be suitably used in a method for manufacturing a semiconductor device including a dicing step, a heating step, and a pickup step.

1…半導体加工用シート
10…基材
20…中間層
30…粘着剤層
40…剥離シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sheet | seat for semiconductor processing 10 ... Base material 20 ... Intermediate | middle layer 30 ... Adhesive layer 40 ... Release sheet

Claims (9)

基材と、前記基材の片面側に積層された中間層と、前記中間層における前記基材とは反対の面側に積層された粘着剤層とを備える半導体加工用シートであって、
前記基材の材料を、熱機械分析装置を用いて荷重0.2gの下、10℃/分の昇温温度で23℃から120℃まで加熱したときの膨張率(%)と、前記基材の厚さ(μm)との積が、−20%・μm以上、120%・μm以下であり、
前記中間層の23℃における貯蔵弾性率が、0.05MPa以上、200MPa以下であり、
前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成されており、
前記半導体加工用シートをシリコンウエハに貼付してなる積層体について、前記半導体加工用シートに対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化した後における、前記半導体加工用シートの前記シリコンウエハに対する粘着力をF1とし、
前記半導体加工用シートをシリコンウエハに貼付してなる積層体について、前記半導体加工用シートに対して活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化し、続いて前記積層体を120℃で1時間加熱した後における、前記半導体加工用シートの前記シリコンウエハに対する粘着力をF2としたときに、
下記式(1)
粘着力変化率=(F2/F1)×100 …(1)
から算出される粘着力変化率が、2%以上、200%以下である
ことを特徴とする半導体加工用シート。
A semiconductor processing sheet comprising: a base material; an intermediate layer laminated on one side of the base material; and an adhesive layer laminated on a surface opposite to the base material in the intermediate layer,
Expansion rate (%) when the material of the base material is heated from 23 ° C. to 120 ° C. at a temperature rising temperature of 10 ° C./min under a load of 0.2 g using a thermomechanical analyzer, and the base material The product with the thickness (μm) is −20% · μm or more and 120% · μm or less,
The storage elastic modulus at 23 ° C. of the intermediate layer is 0.05 MPa or more and 200 MPa or less,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive,
About the laminated body formed by sticking the semiconductor processing sheet to a silicon wafer, the silicon of the semiconductor processing sheet after the adhesive layer is cured by irradiating the semiconductor processing sheet with active energy rays The adhesive strength to the wafer is F1,
For the laminate formed by attaching the semiconductor processing sheet to a silicon wafer, the adhesive layer is cured by irradiating the semiconductor processing sheet with an active energy ray. When the adhesive force of the semiconductor processing sheet to the silicon wafer after heating for a time is F2,
Following formula (1)
Adhesive force change rate = (F2 / F1) × 100 (1)
The semiconductor processing sheet characterized in that the rate of change in adhesive force calculated from the above is 2% or more and 200% or less.
前記中間層の厚さは、20μm以上、100μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の半導体加工用シート。   The semiconductor processing sheet according to claim 1, wherein the intermediate layer has a thickness of 20 μm or more and 100 μm or less. 前記粘着剤層の厚さは、前記中間層の厚さよりも薄いことを特徴とする請求項1または2に記載の半導体加工用シート。   The semiconductor processing sheet according to claim 1, wherein a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thinner than a thickness of the intermediate layer. 前記粘着剤層の厚さは、5μm以上、30μm以下であることを特徴とする請求項3に記載の半導体加工用シート。   The semiconductor processing sheet according to claim 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 5 μm or more and 30 μm or less. 前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、前記中間層の23℃における貯蔵弾性率よりも小さいことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の半導体加工用シート。   The sheet | seat for semiconductor processing as described in any one of Claims 1-4 whose storage elastic modulus in 23 degreeC of the said adhesive layer is smaller than the storage elastic modulus in 23 degreeC of the said intermediate | middle layer. 前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は、0.01MPa以上、10MPa以下であることを特徴とする請求項5に記載の半導体加工用シート。   The sheet for semiconductor processing according to claim 5, wherein a storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.01 MPa or more and 10 MPa or less. 前記基材の厚さは、10μm以上、200μm以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の半導体加工用シート。   The thickness of the said base material is 10 micrometers or more and 200 micrometers or less, The sheet | seat for semiconductor processing as described in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. 前記基材の23℃における引張弾性率は、100MPa以上、1000MPa以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の半導体加工用シート。   8. The semiconductor processing sheet according to claim 1, wherein the base material has a tensile elastic modulus at 23 ° C. of 100 MPa or more and 1000 MPa or less. 前記中間層は、活性エネルギー線硬化性を有しない粘着剤から構成されることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の半導体加工用シート。   The said intermediate | middle layer is comprised from the adhesive which does not have active energy ray curability, The sheet | seat for semiconductor processing as described in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned.
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