KR20230159373A - Manufacturing method of adhesive tape for semiconductor processing and semiconductor device - Google Patents

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KR20230159373A
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료 이이즈카
준 마에다
카즈유키 타무라
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 점착 테이프를 박리할 때에 칩의 크랙을 억제할 수 있는 반도체 가공용 점착 테이프를 제공하는 것.
(해결 수단) 기재와 점착제층을 갖는 점착 테이프로서, 상기 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 탄성률은 5㎫ 이상인, 반도체 가공용 점착 테이프.
(Project) To provide an adhesive tape for semiconductor processing that can suppress chip cracking when peeling off the adhesive tape.
(Solution) An adhesive tape having a base material and an adhesive layer, wherein one side of the adhesive layer is exposed to the air atmosphere and the adhesive tape is irradiated with ultraviolet rays under conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2. An adhesive tape for semiconductor processing, wherein the surface elastic modulus of the exposed surface of the layer is 5 MPa or more.

Description

반도체 가공용 점착 테이프 및 반도체 장치의 제조 방법Adhesive tape for semiconductor processing and manufacturing method of semiconductor device

본 발명은 반도체 가공용 점착 테이프에 관한 것으로, 더 상세하게는, 웨이퍼의 표면에 홈을 마련하거나, 또는 레이저로 웨이퍼 내부에 개질 영역을 마련하고, 웨이퍼 이면 연삭 시의 응력 등으로 웨이퍼의 개편화를 행하는 방법을 이용하여 반도체 장치를 제조할 때에, 반도체 웨이퍼나 칩을 일시적으로 유지하기 위해 바람직하게 사용되는 점착 테이프, 및 그 점착 테이프를 이용한 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive tape for semiconductor processing. More specifically, the present invention relates to an adhesive tape for semiconductor processing, and more specifically, to provide a groove on the surface of the wafer or to provide a modified area inside the wafer using a laser, and to separate the wafer into individual pieces due to stress during grinding of the back side of the wafer. It relates to an adhesive tape preferably used to temporarily hold a semiconductor wafer or chip when manufacturing a semiconductor device using a method, and a method of manufacturing a semiconductor device using the adhesive tape.

각종 전자 기기의 소형화, 다기능화가 진행되는 가운데, 그들에 탑재되는 반도체 칩도 마찬가지로, 소형화, 박형화가 요구되고 있다. 칩의 박형화를 위해, 반도체 웨이퍼의 이면을 연삭하여 두께 조정을 행하는 것이 일반적이다. 또한, 박형화된 칩을 얻기 위해, 웨이퍼의 표면 측으로부터 소정 깊이의 홈을 다이싱 블레이드에 의해 형성한 후, 웨이퍼 이면 측으로부터 연삭을 행하고, 연삭에 의해 웨이퍼를 개편화하여, 칩을 얻는 선다이싱법(DBG: Dicing Before Grinding)이라고 불리는 공법을 이용하는 경우도 있다. DBG에서는, 웨이퍼의 이면 연삭과, 웨이퍼의 개편화를 동시에 행할 수 있으므로, 박형 칩을 효율적으로 제조할 수 있다.As various electronic devices become smaller and more functional, the semiconductor chips mounted on them are also required to be smaller and thinner. In order to make chips thinner, it is common to grind the back side of a semiconductor wafer to adjust the thickness. In addition, in order to obtain thinner chips, a groove of a predetermined depth is formed from the front side of the wafer with a dicing blade, then grinding is performed from the back side of the wafer, and the wafer is broken into pieces by grinding to obtain chips. In some cases, a method called DBG (Dicing Before Grinding) is used. In DBG, the backside grinding of the wafer and the separation of the wafer into pieces can be performed simultaneously, so thin chips can be manufactured efficiently.

또한, 근년, 선다이싱법의 변형예로서, 레이저로 웨이퍼 내부에 개질 영역을 마련하고, 웨이퍼 이면 연삭 시의 응력 등으로 웨이퍼의 개편화를 행하는 방법이 제안되고 있다. 이하, 이 방법을 LDBG(Laser Dicing Before Grinding)라고 기재하는 경우가 있다. LDBG에서는, 웨이퍼는 개질 영역을 기점으로 하여 결정(結晶) 방향으로 절단되기 때문에, 다이싱 블레이드를 이용한 선다이싱법보다 치핑의 발생을 저감할 수 있다. 그 결과, 항절(抗折) 강도가 우수한 칩을 얻을 수 있으며, 또한, 칩의 추가적인 박형화에 기여할 수 있다. 또한, 다이싱 블레이드에 의해 웨이퍼 표면에 소정 깊이의 홈을 형성하는 DBG와 비교하여, 다이싱 블레이드에 의해 웨이퍼를 깎아내는 영역이 없기 때문에, 즉, 커프 폭이 극소(極小)이기 때문에, 칩의 수율이 우수하다.Additionally, in recent years, as a modification of the sun dicing method, a method has been proposed in which a modified region is provided inside the wafer with a laser and the wafer is separated into pieces using stress during grinding the back side of the wafer. Hereinafter, this method may be referred to as LDBG (Laser Dicing Before Grinding). In LDBG, the wafer is cut in the crystal direction starting from the modified region, so the occurrence of chipping can be reduced compared to the pre-dicing method using a dicing blade. As a result, a chip with excellent bending strength can be obtained and can also contribute to further thinning of the chip. In addition, compared to DBG, which forms a groove of a predetermined depth on the surface of the wafer with a dicing blade, there is no area where the wafer is shaved off with a dicing blade, that is, the kerf width is extremely small, so the chip Yield is excellent.

종래, 반도체 웨이퍼의 이면 연삭 시나, DBG나 LDBG에 의한 칩의 제조 시에는, 웨이퍼 표면의 회로를 보호하고, 또한, 반도체 웨이퍼 및 반도체 칩을 유지하기 위해, 웨이퍼 표면에 백그라인드 시트라고 불리는 점착 테이프를 첩부하는 것이 일반적이다. 이면 연삭 후에는 연삭면에 접착제층을 갖는 접착 테이프를 첩부한다. 그 후, 웨이퍼 표면에 첩부한 점착 테이프는, 자외선 등의 에너지선을 조사함으로써 그 점착력을 저하시킨 후, 박리된다. 이러한 공정에 의해, 웨이퍼 이면에는 접착 테이프가 첩부된다.Conventionally, when grinding the backside of a semiconductor wafer or manufacturing chips using DBG or LDBG, an adhesive tape called a backgrind sheet is applied to the wafer surface to protect the circuitry on the wafer surface and to maintain the semiconductor wafer and semiconductor chips. It is common to attach a . After backside grinding, an adhesive tape with an adhesive layer is attached to the ground surface. Thereafter, the adhesive tape affixed to the wafer surface is peeled off after its adhesive strength is reduced by irradiating energy rays such as ultraviolet rays. Through this process, an adhesive tape is attached to the back side of the wafer.

여기에서, 특허문헌 1에는, 산소 개재하에 있어서의 자외선 조사 후의 택력의 저하율이 60% 이상인 점착제를 이용한 점착제층을 갖는 점착 테이프가 제안되고 있다. 그러나, 특허문헌 1에 기재된 테이프를 이용하면, 칩의 마무리 두께를 30㎛ 정도까지 얇게 한 경우에는, 점착 테이프를 박리할 때에 칩의 결함이나 파손(이하, 「칩의 크랙」이라고 기재하는 경우가 있음)이 발생하는 경우가 있었다.Here, in Patent Document 1, an adhesive tape having an adhesive layer using an adhesive having a reduction rate of 60% or more in tack force after irradiation with ultraviolet rays in the presence of oxygen is proposed. However, when using the tape described in Patent Document 1, when the finished chip thickness is thinned to about 30㎛, chip defects or damage (hereinafter referred to as “chip cracks”) occur when peeling off the adhesive tape. There were cases where this occurred.

일본 특허공개 2015-185691호 공보Japanese Patent Publication No. 2015-185691

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의(銳意) 검토한 결과, 반도체 웨이퍼의 연삭 후의 두께가 얇아졌던 것에 기인하여, 점착 테이프에 자외선 등의 에너지선을 조사해도 점착력이 충분히 저하되지 않는 영역이 생겨, 점착 테이프를 박리할 때에 칩에 크랙이 발생하는 것을 발견했다.As a result of careful study to solve the above problem, the present inventors found that due to the thinner thickness of the semiconductor wafer after grinding, there were areas where the adhesive strength was not sufficiently reduced even when irradiated with energy rays such as ultraviolet rays on the adhesive tape. , it was discovered that cracks occurred in the chip when peeling off the adhesive tape.

도 1은, 점착 테이프(10)를 첩부한 반도체 웨이퍼(20)를 이면 연삭할 때, 반도체 웨이퍼(20)의 두께가 서서히 얇아져 가는 모습을 나타내는 모식도이다. 도 1에서, (1)은 이면 연삭 전의 모습을 나타내고 있고, (3)은 반도체 웨이퍼의 두께가 30㎛ 정도일 때를 나타내고 있고, (2)는 상기 (1)부터 상기 (3)에 이르기까지의 도중의 모습을 나타내고 있다. 통상, 도 1의 (1)에 나타내는 바와 같이, 연삭 전의 반도체 웨이퍼(20)에서는, 측면이 둥그스름하다. 점착 테이프(10)는, 웨이퍼 표면의 회로를 보호하고, 또한, 통상 웨이퍼 및 칩을 유지할 수 있을 정도로 평평하고 단단한 소재를 포함한다. 그 때문에, 연삭 전의 웨이퍼(20)에 점착 테이프(10)를 첩부하면, 도 1의 (1)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼(20)의 외연부(外緣部)에서는, 근소하게 점착 테이프가 밀착되지 않는 영역이 생긴다.FIG. 1 is a schematic diagram showing how the thickness of the semiconductor wafer 20 gradually becomes thinner when the back side of the semiconductor wafer 20 to which the adhesive tape 10 is attached is ground. In Figure 1, (1) shows the state before back side grinding, (3) shows when the thickness of the semiconductor wafer is about 30㎛, and (2) shows the state from (1) to (3) above. It shows the state along the way. Normally, as shown in (1) of FIG. 1, the side surface of the semiconductor wafer 20 before grinding is round. The adhesive tape 10 protects the circuitry on the wafer surface and usually includes a material that is flat and hard enough to hold the wafer and chips. Therefore, when the adhesive tape 10 is attached to the wafer 20 before grinding, as shown in FIG. 1 (1), the adhesive tape adheres slightly to the outer edge of the wafer 20. There are areas where it doesn't work.

도 1에 나타내는 바와 같이, (1), (2), (3)과 웨이퍼의 이면 연삭이 진행됨에 따라서 반도체 웨이퍼(20)의 두께는 얇아져 크기도 변화하지만, 점착 테이프(10)의 크기에 변화는 없다. 그리고, 웨이퍼를 이면 연삭하여 두께를 30㎛ 정도까지 매우 얇게 해 나가면, 도 1의 (3)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼(20)의 측면의 둥그스름한 부분은 제거된다. 그러면, 도 1의 (1)과 같이 점착 테이프의 형상을 연삭 전의 웨이퍼와 대략 같게 한 경우에도, 연삭 후에는, 도 1의 (3)과 같이 웨이퍼(20)의 외주부에서 점착 테이프(10)의 외연부는 노출된다. 이 상태에서 점착 테이프에 자외선 등의 에너지선을 조사하면, 점착 테이프의 웨이퍼와 밀착되어 있는 부분에서는 점착력이 충분히 저하된다. 그러나, 점착 테이프의 웨이퍼와 밀착되지 않고 대기에 노출되어 있는 부분(외연부의 노출된 부분)에서는, 대기 중의 산소에 의해 점착제의 경화가 저해되어, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의해서도 점착력이 충분히 저하되지 않는다. 즉, 점착 테이프는, 자외선 등의 에너지선의 조사 후에도, 미경화 부분을 갖게 된다.As shown in FIG. 1, as (1), (2), (3) and back side grinding of the wafer progress, the thickness of the semiconductor wafer 20 becomes thinner and the size changes, but the size of the adhesive tape 10 also changes. There is no Then, when the back side of the wafer is ground to make the thickness very thin to about 30 μm, the round portion on the side of the wafer 20 is removed, as shown in (3) of FIG. 1. Then, even when the shape of the adhesive tape is approximately the same as that of the wafer before grinding, as shown in (1) of FIG. 1, after grinding, the adhesive tape 10 is formed at the outer periphery of the wafer 20, as shown in (3) of FIG. 1. The outer edge is exposed. If the adhesive tape is irradiated with energy rays such as ultraviolet rays in this state, the adhesive strength is sufficiently reduced in the portion of the adhesive tape that is in close contact with the wafer. However, in the portion of the adhesive tape that is not in close contact with the wafer and is exposed to the atmosphere (exposed portion of the outer edge), curing of the adhesive is inhibited by oxygen in the atmosphere, and the adhesive strength is not sufficiently reduced even by irradiation of energy rays such as ultraviolet rays. No. That is, the adhesive tape has uncured portions even after irradiation of energy rays such as ultraviolet rays.

이면 연삭 후의 웨이퍼의 이면에는, 예를 들면 접착 테이프로서 다이싱·다이본딩 테이프가 첩부된다. 도 2, 3은, 점착 테이프(10)가 첩부된 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20)에, 또한 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부한 적층체의 모식도이다. 다이싱·다이본딩 테이프(30)는 접착제층(미도시)을 포함하고, 그 접착제층에 의해 반도체 웨이퍼(20)에 첩부된다. 도 3은, 두께 30㎛ 정도까지 매우 얇게 이면 연삭한 반도체 웨이퍼(20)에 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부한 상태를 나타내고 있다. 한편, 도 2는, 반도체 웨이퍼(20)에 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부한 상태로서, 상기 반도체 웨이퍼(20)의 두께가 도 3보다 큰 경우를 나타내고 있다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20)의 두께가 보다 큰 경우에는, 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부해도, 점착 테이프(10)의 미경화 부분은 다이싱·다이본딩 테이프(30)의 접착제층에 접촉하지 않는다. 그러나, 도 3에 나타내는 바와 같이, 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20)의 두께를 30㎛ 정도까지 매우 얇게 한 경우에는, 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부하면, 점착 테이프(10)의 미경화 부분이 다이싱·다이본딩 테이프(30)의 접착제층에 접촉하여 첩부할 우려가 있다. 다이싱·다이본딩 테이프는 웨이퍼와 같이 절단되어 있지 않다. 그 때문에, 다이싱·다이본딩 테이프에 첩부한 점착 테이프를 박리하고자 하면, 점착 테이프와 다이싱·다이본딩 테이프가 일체화되어, 점착 테이프의 만곡에 수반하여 다이싱·다이본딩 테이프도 만곡한다. 그리고, 점착 테이프와 다이싱·다이본딩 테이프 사이에 협지(挾持)된 웨이퍼나 칩도 동시에 만곡한다. 그 결과, 칩에 크랙이 발생하기 쉬워진다. 또한, 다이싱·다이본딩 테이프의 접착제층은, 만곡에 의해 파손되고, 그 파편이 탈락될 우려가 있다.For example, a dicing/die bonding tape is attached to the back side of the wafer after back side grinding as an adhesive tape. 2 and 3 are schematic diagrams of a laminate in which a dicing/die-bonding tape 30 is further attached to a semiconductor wafer 20 after grinding the back side to which the adhesive tape 10 is attached. The dicing/die bonding tape 30 includes an adhesive layer (not shown) and is attached to the semiconductor wafer 20 by the adhesive layer. FIG. 3 shows the state in which the dicing/die bonding tape 30 is attached to a semiconductor wafer 20 that has been back ground to a very thin thickness of about 30 μm. Meanwhile, FIG. 2 shows a state where the dicing/die-bonding tape 30 is attached to the semiconductor wafer 20, and the thickness of the semiconductor wafer 20 is greater than that of FIG. 3. As shown in FIG. 2, when the thickness of the semiconductor wafer 20 after back-side grinding is larger, even if the dicing die-bonding tape 30 is attached, the uncured portion of the adhesive tape 10 is It does not contact the adhesive layer of the bonding tape 30. However, as shown in FIG. 3, when the thickness of the semiconductor wafer 20 after back side grinding is very thin to about 30 μm, when the dicing die-bonding tape 30 is attached, the adhesive tape 10 may be damaged. There is a risk that the hardened portion may come into contact with the adhesive layer of the dicing/die-bonding tape 30 and stick to it. Dicing/die bonding tape is not cut like a wafer. Therefore, when an attempt is made to peel off the adhesive tape attached to the dicing/die-bonding tape, the adhesive tape and the dicing/die-bonding tape become integrated, and the dicing/die-bonding tape also curves along with the curvature of the adhesive tape. In addition, the wafer or chip sandwiched between the adhesive tape and the dicing/die bonding tape is also curved at the same time. As a result, it becomes easy for cracks to occur in the chip. Additionally, the adhesive layer of the dicing/die bonding tape may be damaged due to curvature, and its fragments may fall off.

즉, 점착 테이프에 자외선 등의 에너지선을 조사해도 점착력이 충분히 저하되지 않는 영역이 생김으로써, 이면 연삭에 의해 반도체 웨이퍼의 두께를 매우 얇게 하는 경우에 있어서, 점착 테이프를 박리할 때에 칩의 크랙이 발생하기 쉬워지는 것이 문제가 되고 있었다.In other words, areas where the adhesive strength does not sufficiently decrease even when irradiated with energy rays such as ultraviolet rays are created on the adhesive tape, so that when the thickness of a semiconductor wafer is made very thin by back-side grinding, chip cracks occur when the adhesive tape is peeled off. The problem was that it was becoming easier for this to happen.

본 발명은, 상술한 종래 기술을 감안하여 이루어진 것이며, 점착 테이프를 박리할 때에 칩의 크랙을 억제할 수 있는 반도체 가공용 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.The present invention has been made in consideration of the above-described prior art, and its purpose is to provide an adhesive tape for semiconductor processing that can suppress chip cracking when peeling off the adhesive tape.

이러한 과제의 해결을 목적으로 한 본 발명의 요지는 이하와 같다.The gist of the present invention aimed at solving these problems is as follows.

(1) 기재(基材)와 점착제층을 갖는 점착 테이프로서,(1) An adhesive tape having a base material and an adhesive layer,

상기 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 탄성률은 5㎫ 이상인, 반도체 가공용 점착 테이프.With one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere, the surface elastic modulus of the exposed side of the adhesive layer is 5 MPa or more after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2, a semiconductor Adhesive tape for processing.

(2) 상기 점착제층은 아크릴계 수지를 포함하고,(2) The adhesive layer contains an acrylic resin,

상기 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량은 6질량부 이상인, (1)에 기재된 반도체 가공용 점착 테이프.The adhesive tape for semiconductor processing according to (1), wherein the content of HEMA-derived polymerized units is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of 100 parts by mass of the acrylic resin.

(3) 상기 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 상기 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 자유 에너지는 36mJ/㎡ 미만인, (1) 또는 (2)에 기재된 반도체 가공용 점착 테이프.(3) With one side of the adhesive layer exposed to the air atmosphere, the surface free energy of the exposed side of the adhesive layer after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2 is The adhesive tape for semiconductor processing according to (1) or (2), which is less than 36 mJ/m2.

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 것에 기재된 반도체 가공용 점착 테이프를 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부하고, 상기 점착 테이프를 상기 반도체 웨이퍼의 외주를 따라 절단하는 공정과,(4) attaching the adhesive tape for semiconductor processing according to any one of (1) to (3) above to the surface of a semiconductor wafer, and cutting the adhesive tape along the outer periphery of the semiconductor wafer;

상기 반도체 웨이퍼의 표면 측으로부터 홈을 형성하거나, 또는 상기 반도체 웨이퍼의 표면 혹은 이면으로부터 반도체 웨이퍼 내부에 개질 영역을 형성하는 공정과,A process of forming a groove from the front side of the semiconductor wafer, or forming a modified region inside the semiconductor wafer from the front or back side of the semiconductor wafer;

상기 점착 테이프가 표면에 첩부되며, 또한 상기 홈 또는 상기 개질 영역이 형성된 반도체 웨이퍼를, 이면 측으로부터 연삭하여, 상기 홈 또는 상기 개질 영역을 기점으로 하여 복수의 칩으로 개편화시키는 공정과,A process of grinding a semiconductor wafer on which the adhesive tape is attached to the surface and on which the groove or the modified region is formed, from the back side, and dividing the semiconductor wafer into a plurality of chips using the groove or the modified region as a starting point;

상기 복수의 칩으로부터 상기 점착 테이프를 박리하는 공정Process of peeling the adhesive tape from the plurality of chips

을 구비하는 반도체 장치의 제조 방법.A method of manufacturing a semiconductor device comprising:

(5) 다이싱·다이본딩 테이프를 반도체 웨이퍼의 이면에 첩부하는 공정을 더 포함하는, (4)에 기재된 반도체 장치의 제조 방법.(5) The method for manufacturing a semiconductor device according to (4), further comprising the step of attaching a dicing/die bonding tape to the back side of a semiconductor wafer.

본 발명에 따른 반도체 가공용 점착 테이프에서는, 대기 분위기에서 점착제층의 점착력을 충분히 저하할 수 있다. 그 결과, 반도체 칩에 있어서의 크랙의 발생을 억제할 수 있다.In the adhesive tape for semiconductor processing according to the present invention, the adhesive strength of the adhesive layer can be sufficiently reduced in an atmospheric atmosphere. As a result, the occurrence of cracks in the semiconductor chip can be suppressed.

도 1은, 반도체 웨이퍼의 이면 연삭의 경과를 나타내는 모식도이다.
도 2는, 점착 테이프(10), 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20), 및 다이싱·다이본딩 테이프(30)로 이루어지는 적층체의 모식도이며, 반도체 웨이퍼(20)의 두께가 도 3보다 큰 경우를 나타낸다.
도 3은, 점착 테이프(10), 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20), 및 다이싱·다이본딩 테이프(30)로 이루어지는 적층체의 모식도이며, 반도체 웨이퍼(20)가 두께 30㎛ 정도까지 매우 얇게 이면 연삭되어 있는 상태를 나타낸다.
도 4는, 본 실시형태에 따른 점착 테이프를 나타내는 모식도이다.
도 5는, 본 실시형태에 따른 점착 테이프, 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20), 및 다이싱·다이본딩 테이프(30)로 이루어지는 적층체의 모식도이며, 반도체 웨이퍼(20)가 두께 30㎛ 정도까지 매우 얇게 이면 연삭되어 있는 경우를 나타낸다.
1 is a schematic diagram showing the progress of backside grinding of a semiconductor wafer.
FIG. 2 is a schematic diagram of a laminate made of the adhesive tape 10, the semiconductor wafer 20 after back side grinding, and the dicing/die bonding tape 30, when the thickness of the semiconductor wafer 20 is greater than FIG. 3. represents.
Figure 3 is a schematic diagram of a laminate consisting of an adhesive tape 10, a semiconductor wafer 20 after back side grinding, and a dicing/die bonding tape 30, wherein the semiconductor wafer 20 is very thin down to about 30 μm in thickness. This indicates a grinding state.
Fig. 4 is a schematic diagram showing the adhesive tape according to this embodiment.
Figure 5 is a schematic diagram of a laminate consisting of an adhesive tape, a semiconductor wafer 20 after back side grinding, and a dicing/die bonding tape 30 according to the present embodiment, wherein the semiconductor wafer 20 has a thickness of about 30 μm. If it is very thin, it indicates that it has been ground.

이하에, 본 발명에 따른 반도체 가공용 점착 테이프에 대해서 구체적으로 설명한다. 우선, 본 명세서에서 사용하는 주된 용어를 설명한다.Below, the adhesive tape for semiconductor processing according to the present invention will be described in detail. First, the main terms used in this specification will be explained.

본 명세서에서, 예를 들면 「(메타)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」의 쌍방을 나타내는 단어로서 이용하고 있으며, 다른 유사 용어에 대해서도 마찬가지이다.In this specification, for example, “(meth)acrylate” is used as a word representing both “acrylate” and “methacrylate”, and the same applies to other similar terms.

「반도체 가공용」이란, 반도체 웨이퍼의 반송, 이면 연삭, 다이싱이나 반도체 칩의 픽업 등의 각 공정에서 사용할 수 있는 것을 의미한다.“For semiconductor processing” means that it can be used in various processes such as conveyance of semiconductor wafers, back side grinding, dicing, and pickup of semiconductor chips.

반도체 웨이퍼의 「표면」이란 회로가 형성된 면을 가리키고, 「이면」이란 회로가 형성되어 있지 않은 면을 가리킨다.The “surface” of a semiconductor wafer refers to the surface on which circuits are formed, and the “back surface” refers to the surface on which circuits are not formed.

반도체 웨이퍼의 개편화란, 반도체 웨이퍼를 회로마다 분할하여, 반도체 칩을 얻는 것을 말한다.Separation of a semiconductor wafer refers to dividing a semiconductor wafer into individual circuits to obtain semiconductor chips.

DBG란, 웨이퍼의 표면 측에 소정 깊이의 홈을 형성한 후, 웨이퍼 이면 측으로부터 연삭을 행하고, 연삭에 의해 웨이퍼를 개편화하는 방법을 말한다. 웨이퍼의 표면 측에 형성되는 홈은, 블레이드 다이싱, 레이저 다이싱이나 플라즈마 다이싱 등의 방법에 의해 형성된다. 또한, LDBG란 DBG의 변형예이며, 레이저로 웨이퍼 내부에 개질 영역을 마련하고, 웨이퍼 이면 연삭 시의 응력 등으로 웨이퍼의 개편화를 행하는 방법을 말한다.DBG refers to a method of forming a groove of a predetermined depth on the front side of a wafer, then grinding the wafer from the back side, and breaking the wafer into pieces by grinding. The groove formed on the surface side of the wafer is formed by a method such as blade dicing, laser dicing, or plasma dicing. In addition, LDBG is a modified example of DBG, and refers to a method of providing a modified area inside the wafer with a laser and separating the wafer into individual pieces using stress during grinding the back side of the wafer.

다음으로, 본 발명에 따른 반도체 가공용 점착 테이프의 각 부재의 구성을 더 상세하게 설명한다. 또, 본 발명에 따른 반도체 가공용 점착 테이프를, 단순히 「점착 테이프」라고 기재하는 경우가 있다.Next, the configuration of each member of the adhesive tape for semiconductor processing according to the present invention will be described in more detail. In addition, the adhesive tape for semiconductor processing according to the present invention may simply be described as “adhesive tape.”

본 실시형태에 있어서, 도 4에 나타내는 바와 같이, 점착 테이프(100)란, 기재(110)와 점착제층(120)을 포함하는 적층체를 의미한다. 점착 테이프(100)는, 기재(110)의 적어도 한쪽 면에 완충층을 갖고 있어도 좋다. 또, 이들 이외의 다른 구성층을 포함하는 것을 방해하지 않는다. 예를 들면, 점착제층 측의 기재 표면에는 프라이머층이 형성되어 있어도 좋고, 점착제층의 표면에는, 사용 시까지 점착제층을 보호하기 위한 박리 시트가 적층되어 있어도 좋다. 또한, 기재는 단층이어도 좋고, 다층이어도 좋다. 점착제층 및 완충층도 마찬가지이다.In this embodiment, as shown in FIG. 4, the adhesive tape 100 means a laminate including a base material 110 and an adhesive layer 120. The adhesive tape 100 may have a buffer layer on at least one side of the substrate 110. Moreover, it does not prevent the inclusion of other constituent layers other than these. For example, a primer layer may be formed on the surface of the substrate on the adhesive layer side, and a release sheet for protecting the adhesive layer until use may be laminated on the surface of the adhesive layer. Additionally, the base material may be a single layer or may be a multilayer. The same applies to the adhesive layer and buffer layer.

이하에, 본 실시형태에 따른 반도체 가공용 점착 테이프의 각 부재의 구성을 더 상세하게 설명한다.Below, the structure of each member of the adhesive tape for semiconductor processing according to this embodiment is explained in more detail.

○ 점착제층○ Adhesive layer

본 실시형태에 따른 점착 테이프에 있어서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 탄성률은, 5㎫ 이상이며, 바람직하게는 6㎫ 이상이며, 보다 바람직하게는 6.5㎫ 이상이다. 상기 표면 탄성률을 상기 범위로 함으로써, 점착제층의 점착력을 충분히 저하할 수 있고, 그 결과, 칩의 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 상기 표면 탄성률의 상한은, 특별히 제한되지 않지만, 통상 17㎫이며, 바람직하게는 14㎫이다.In the adhesive tape according to this embodiment, the exposed surface of the adhesive layer after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2 with one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere. The surface elastic modulus is 5 MPa or more, preferably 6 MPa or more, and more preferably 6.5 MPa or more. By setting the surface elastic modulus within the above range, the adhesive force of the adhesive layer can be sufficiently reduced, and as a result, the occurrence of chip cracks can be suppressed. In addition, the upper limit of the surface elastic modulus is not particularly limited, but is usually 17 MPa, preferably 14 MPa.

상기 표면 탄성률의 측정에 있어서, 자외선의 조사는 기재 측으로부터 행한다. 또한, 표면 탄성률은 원자간력 현미경을 이용하여 측정한다. 구체적으로는, 원자간력 현미경에 설치한 질화규소 소재의 캔틸레버(선단 반경: 2㎚, 공진 주파수: 70㎑, 스프링 상수: 0.4N/m)로, 실온하에서, 점착제층의 표면을, 압입량 5㎚, 스캔 속도 5㎐으로 압입하여, 떼어내기를 행한다. 얻어지는 포스 커브 곡선(횡축은 시료 변형량이며, 종축은 측정 하중임)에 대해서, JKR 이론식과 피팅을 행하여, 표면 탄성률을 산출한다. 점착제층의 표면 5㎛ × 5㎛ 중에서 4096점을 측정하여 얻어지는 값의 평균치를, 표면 탄성률(㎫)로 한다.In the measurement of the surface elastic modulus, ultraviolet rays are irradiated from the substrate side. Additionally, the surface elastic modulus is measured using an atomic force microscope. Specifically, a cantilever made of silicon nitride (tip radius: 2 nm, resonance frequency: 70 kHz, spring constant: 0.4 N/m) installed in an atomic force microscope was pressed into the surface of the adhesive layer at room temperature with a press amount of 5. Press-fitting is performed at 5 nm and a scan speed of 5 Hz, and removal is performed. The obtained force curve (the horizontal axis is the sample deformation amount and the vertical axis is the measured load) is fitted with the JKR theoretical equation to calculate the surface elastic modulus. The average value of the values obtained by measuring 4096 points on the surface of the adhesive layer (5 μm × 5 μm) is taken as the surface elastic modulus (MPa).

상기 표면 탄성률은, 점착제층이 아크릴계 수지를 포함하도록 조제하고, 또한, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(이하, HEMA라고 약기하는 경우가 있음) 유래의 중합 단위의 양을 조정함으로써, 제어할 수 있다. 특히, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량이 6질량부 이상이 되도록 점착제층을 조제함으로써, 표면 탄성률을 상기 범위로 제어할 수 있다.The surface elastic modulus can be controlled by preparing the adhesive layer to contain an acrylic resin and also adjusting the amount of polymerized units derived from 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as HEMA). there is. In particular, the surface elastic modulus can be controlled within the above range by preparing the adhesive layer so that the content of polymerized units derived from HEMA is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of 100 parts by mass of the acrylic resin.

본 실시형태에 따른 점착 테이프에 있어서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 점착제층의 노출된 면의 표면 자유 에너지는, 바람직하게는 36mJ/㎡ 미만이며, 보다 바람직하게는 32mJ/㎡ 이하이며, 바람직하게는 30mJ/㎡ 이하이다. 점착제층의 점착력을 충분히 저하시키는 관점에서, 상기 표면 자유 에너지는 상기 범위로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 표면 자유 에너지의 하한은, 특별히 제한되지 않지만, 통상 18mJ/㎡이며, 바람직하게는 22mJ/㎡이다.In the adhesive tape according to this embodiment, with one side of the adhesive layer exposed to the air atmosphere, the exposed side of the adhesive layer after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2 The surface free energy is preferably less than 36 mJ/m 2 , more preferably 32 mJ/m 2 or less, and preferably 30 mJ/m 2 or less. From the viewpoint of sufficiently reducing the adhesive force of the adhesive layer, it is preferable that the surface free energy is within the above range. In addition, the lower limit of the surface free energy is not particularly limited, but is usually 18 mJ/m2, and is preferably 22 mJ/m2.

상기 표면 자유 에너지의 측정에 있어서, 자외선의 조사는 기재 측으로부터 행한다. 또한, 표면 자유 에너지는, 각종 액적(液滴)의 접촉각(측정 온도: 25℃)을 측정하고, 그 접촉각의 값을 기초로 Kitazaki and Hata법에 의해 구한다. 구체적으로는, 디요오드메탄, 1-브로모나프탈렌, 및 증류수를 액적으로서 사용하고, 정적법에 의해, JIS R 3257:1999에 준거하여 접촉각(측정 온도: 25℃)을 측정하고, 그 접촉각의 값에 기초하여 Kitazaki and Hata법에 의해, 표면 자유 에너지(mJ/㎡)를 구한다.In the measurement of the surface free energy, ultraviolet rays are irradiated from the substrate side. In addition, the surface free energy is determined by measuring the contact angle (measurement temperature: 25°C) of various liquid droplets and using the Kitazaki and Hata method based on the value of the contact angle. Specifically, diiodomethane, 1-bromonaphthalene, and distilled water were used as droplets, and the contact angle (measurement temperature: 25°C) was measured by a static method in accordance with JIS R 3257:1999, and the contact angle was Based on the value, the surface free energy (mJ/m2) is determined by the Kitazaki and Hata method.

상기 표면 자유 에너지는, 점착제층이 아크릴계 수지를 포함하도록 조제하고, 또한, HEMA 유래의 중합 단위의 양을 조정함으로써, 제어할 수 있다. 특히, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량이 6질량부 이상이 되도록 점착제층을 조제함으로써, 표면 자유 에너지를 상기 범위로 제어할 수 있다.The surface free energy can be controlled by preparing the adhesive layer to contain an acrylic resin and further adjusting the amount of polymerized units derived from HEMA. In particular, the surface free energy can be controlled within the above range by preparing the adhesive layer so that the content of polymerized units derived from HEMA is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of 100 parts by mass of the acrylic resin.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 테이프에 있어서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사하고, 상기 점착제층의 노출된 면에, 23℃, 50%RH에서 PMMA판을 2㎏ 롤로 1왕복의 조건으로 첩부하여 30분간 방치한 후, 상기 점착 테이프를 180° 박리할 때의 박리 강도는, 바람직하게는 1600mN/25㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 1100mN/25㎜ 이하이며, 더 바람직하게는 980mN/25㎜ 이하이며, 특히 바람직하게는 800mN/25㎜ 이하이다. 점착제층의 점착력을 충분히 저하하는 관점에서, 상기 박리 강도를 상기 범위로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 박리 강도의 하한은, 특별히 제한되지 않지만, 통상 50N/25㎜이며, 바람직하게는 80N/25㎜이다.In addition, in the adhesive tape according to this embodiment, with one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere, ultraviolet rays are irradiated to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2, and the adhesive layer is exposed. After attaching a PMMA plate to the surface at 23°C and 50%RH under the condition of one reciprocation with a 2kg roll and leaving it for 30 minutes, the peeling strength when peeling the adhesive tape 180° is preferably 1600mN/25. mm or less, more preferably 1100 mN/25 mm or less, further preferably 980 mN/25 mm or less, and particularly preferably 800 mN/25 mm or less. From the viewpoint of sufficiently reducing the adhesive force of the adhesive layer, it is preferable to set the peel strength within the above range. In addition, the lower limit of the peeling strength is not particularly limited, but is usually 50 N/25 mm, and is preferably 80 N/25 mm.

또, 상기 박리 강도의 측정에 있어서, 자외선의 조사는 기재 측으로부터 행한다. 또한, PMMA란 폴리메틸메타아크릴레이트이며, 상기 PMMA판으로서는, 두께 2㎜, 폭 70㎜, 길이 150㎜의, Mitsubishi Chemical Corporation. 제조 「ACRYLITE L001」를 이용한다. 상기 박리 강도는, 점착 테이프의 폭 25㎜, 박리 속도 300㎜/min, 측정 온도 25℃의 조건으로 측정하고, 같은 조건으로 2회 측정을 반복했을 때의 평균치를 그 박리 강도로 한다.In addition, in the measurement of the peel strength, ultraviolet rays are irradiated from the substrate side. In addition, PMMA is polymethyl methacrylate, and the PMMA plate has a thickness of 2 mm, a width of 70 mm, and a length of 150 mm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Use the product “ACRYLITE L001”. The peel strength is measured under the conditions of a width of the adhesive tape of 25 mm, a peel speed of 300 mm/min, and a measurement temperature of 25°C, and the average value when the measurement is repeated twice under the same conditions is taken as the peel strength.

상기 박리 강도는, 점착제층이 아크릴계 수지를 포함하도록 조제하고, 또한, HEMA 유래의 중합 단위의 양을 조정함으로써, 제어할 수 있다. 특히, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량이 6질량부 이상이 되도록 점착제층을 조제함으로써, 상기 박리 강도를 상기 범위로 제어할 수 있다.The peel strength can be controlled by preparing the adhesive layer to contain an acrylic resin and further adjusting the amount of polymerized units derived from HEMA. In particular, the peeling strength can be controlled within the above range by preparing the adhesive layer so that the content of polymerized units derived from HEMA is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of 100 parts by mass of the acrylic resin.

또한, 본 실시형태에 따른 점착 테이프에 있어서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 응착 에너지는, 바람직하게는 0.220J/㎡ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.200J/㎡ 이하이며, 더 바람직하게는 0.190J/㎡ 이하이다. 점착제층의 점착력을 충분히 저하시키는 관점에서, 상기 응착 에너지는 상기 범위로 하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 응착 에너지의 하한은, 특별히 제한되지 않지만, 통상 0.12J/㎡이며, 바람직하게는 0.14J/㎡이다.In addition, in the adhesive tape according to this embodiment, exposure of the adhesive layer after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2 with one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere. The adhesion energy of the surface is preferably 0.220 J/m 2 or less, more preferably 0.200 J/m 2 or less, and even more preferably 0.190 J/m 2 or less. From the viewpoint of sufficiently reducing the adhesive force of the adhesive layer, it is preferable that the adhesion energy is within the above range. In addition, the lower limit of the adhesion energy is not particularly limited, but is usually 0.12 J/m2, and is preferably 0.14 J/m2.

상기 응착 에너지의 측정에 있어서, 자외선의 조사는 기재 측으로부터 행한다. 또한, 응착 에너지는 원자간력 현미경을 이용하여 측정한다. 구체적으로는, 원자간력 현미경에 설치한 질화규소 소재의 캔틸레버(선단 반경: 2㎚, 공진 주파수: 70㎑, 스프링 상수: 0.4N/m)로, 실온하에서, 점착제층의 표면을, 압입량 5㎚, 스캔 속도 5㎐으로 압입하여, 떼어내기를 행한다. 얻어지는 포스 커브 곡선(횡축은 시료 변형량이며, 종축은 측정 하중임)에 대해서, JKR 이론식과 피팅을 행하여, 응착 에너지를 산출한다. 점착제층의 표면 5㎛ × 5㎛ 중에서 4096점을 측정하여 얻어지는 값의 평균치를, 응착 에너지(J/㎡)로 한다.In the measurement of the adhesion energy, ultraviolet rays are irradiated from the substrate side. Additionally, adhesion energy is measured using an atomic force microscope. Specifically, a cantilever made of silicon nitride (tip radius: 2 nm, resonance frequency: 70 kHz, spring constant: 0.4 N/m) installed in an atomic force microscope was pressed into the surface of the adhesive layer at room temperature with a press amount of 5. Press-fitting is performed at 5 nm and a scan speed of 5 Hz, and removal is performed. The obtained force curve (the horizontal axis is the sample deformation amount and the vertical axis is the measured load) is fitted with the JKR theoretical equation to calculate the adhesion energy. The average value of the values obtained by measuring 4096 points on the surface of the adhesive layer 5 μm × 5 μm is taken as adhesion energy (J/m 2 ).

상기 응착 에너지는, 점착제층이 아크릴계 수지를 포함하도록 조제하고, 또한, HEMA 유래의 중합 단위의 양을 조정함으로써, 제어할 수 있다. 특히, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량이 6질량부 이상이 되도록 점착제층을 조제함으로써, 응착 에너지를 상기 범위로 제어할 수 있다.The adhesion energy can be controlled by preparing the adhesive layer to contain an acrylic resin and adjusting the amount of polymerized units derived from HEMA. In particular, the adhesion energy can be controlled within the above range by preparing the adhesive layer so that the content of polymerized units derived from HEMA is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of 100 parts by mass of the acrylic resin.

점착제층의 두께는, 상술한 바와 같이 점착제층에 있어서 대기 분위기에 노출한 상태에서의 자외선 조사 후의 박리 강도가 1600mN/25㎜ 이하가 되면 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 100㎛ 미만이며, 보다 바람직하게는 5 ∼ 80㎛이며, 더 바람직하게는 10 ∼ 70㎛이다.As described above, the thickness of the adhesive layer is not particularly limited as long as the peeling strength of the adhesive layer after irradiation with ultraviolet rays in a state exposed to the air atmosphere is 1600 mN/25 mm or less, but is preferably less than 100 μm, and is more preferred. Typically, it is 5 to 80 ㎛, more preferably 10 to 70 ㎛.

또한, 점착제층은, 상술한 바와 같이 대기 분위기에 노출한 상태에서의 자외선 조사 후의 박리 강도가 1600mN/25㎜ 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제로 형성되는 것이 바람직하다. 또한, 점착제층은, 에너지선 경화성 점착제로 형성되는 것이 바람직하다. 또, 「에너지선」이란, 자외선, 전자선 등을 가리키며, 바람직하게는 자외선을 사용한다.In addition, the adhesive layer is not particularly limited as long as the peeling strength after irradiation with ultraviolet rays in a state exposed to the air atmosphere as described above is not more than 1600 mN/25 mm, but is preferably formed of an acrylic adhesive. Additionally, the adhesive layer is preferably formed of an energy ray-curable adhesive. Additionally, “energy ray” refers to ultraviolet rays, electron beams, etc., and ultraviolet rays are preferably used.

이하, 점착제의 구체예에 대해서 상세하게 기술하지만, 이들은 비한정적 예시이며, 본 발명에서의 점착제층은 이들에 한정적으로 해석되어서는 안된다.Hereinafter, specific examples of the adhesive will be described in detail, but these are non-limiting examples, and the adhesive layer in the present invention should not be construed as limited to these.

[점착제 조성물][Adhesive composition]

점착제층을 형성하는 에너지선 경화성 점착제로서는, 예를 들면, 비에너지선 경화성의 점착성 수지(「점착성 수지 Ⅰ」라고도 함)에 더해, 점착성 수지 이외의 에너지선 경화성 화합물을 포함하는 에너지선 경화성 점착제 조성물(이하, 「X형의 점착제 조성물」이라고도 함)이 사용 가능하다. 또한, 에너지선 경화성 점착제로서, 비에너지선 경화성의 점착성 수지의 측쇄에 불포화기를 도입한 에너지선 경화성의 점착성 수지(이하, 「점착성 수지 Ⅱ」라고도 함)를 주성분으로서 포함하고, 점착성 수지 이외의 에너지선 경화성 화합물을 포함하지 않는 점착제 조성물(이하, 「Y형의 점착제 조성물」이라고도 함)도 사용해도 좋다.Examples of the energy ray curable adhesive forming the adhesive layer include, for example, an energy ray curable adhesive composition containing an energy ray curable compound other than the adhesive resin in addition to a non-energy ray curable adhesive resin (also referred to as “adhesive resin I”). (hereinafter also referred to as “type X adhesive composition”) can be used. In addition, as an energy ray curable adhesive, it contains as a main component an energy ray curable adhesive resin (hereinafter also referred to as “adhesive resin II”) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the non-energy ray curable adhesive resin, and energy rays other than the adhesive resin. An adhesive composition (hereinafter also referred to as “Y-type adhesive composition”) that does not contain a pre-curable compound may also be used.

또한, 에너지선 경화성 점착제로서는, X형과 Y형의 병용형, 즉, 에너지선 경화성의 점착성 수지 Ⅱ에 더해, 점착성 수지 이외의 에너지선 경화성 화합물도 포함하는 에너지선 경화성 점착제 조성물(이하, 「XY형의 점착제 조성물」이라고도 함)을 사용해도 좋다.In addition, as an energy ray curable adhesive, a combination type of X type and Y type, that is, an energy ray curable adhesive composition (hereinafter referred to as “ You may use a “type adhesive composition”).

이들 중에서는, XY형의 점착제 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. XY형의 것을 사용함으로써, 경화 전에는 충분한 점착 특성을 갖는 한편, 경화 후에는, 반도체 웨이퍼에 대한 박리 강도를 충분히 낮게 하는 것이 가능하다.Among these, it is preferable to use an XY type adhesive composition. By using an

단, 점착제로서는, 에너지선을 조사해도 경화하지 않는 비에너지선 경화성의 점착제 조성물로 형성해도 좋다. 비에너지선 경화성의 점착제 조성물은, 적어도 비에너지선 경화성의 점착성 수지 Ⅰ를 함유하는 한편, 상기한 에너지선 경화성의 점착성 수지 Ⅱ 및 에너지선 경화성 화합물을 함유하지 않는 것이다.However, the adhesive may be formed from a non-energy ray curable adhesive composition that does not harden even when irradiated with energy rays. The non-energy ray curable adhesive composition contains at least the non-energy ray curable adhesive resin I, but does not contain the above-mentioned energy ray curable adhesive resin II and the energy ray curable compound.

또, 이하의 설명에서 「점착성 수지」는, 상기한 점착성 수지 Ⅰ 및 점착성 수지 Ⅱ의 한쪽 또는 양쪽을 가리키는 용어로서 사용한다. 구체적인 점착성 수지로서는, 예를 들면, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 고무계 수지, 실리콘계 수지 등을 들 수 있지만, 아크릴계 수지가 바람직하다.In addition, in the following description, “adhesive resin” is used as a term referring to one or both of the above-described adhesive resin I and adhesive resin II. Specific examples of the adhesive resin include acrylic resin, urethane resin, rubber resin, and silicone resin, but acrylic resin is preferred.

이하, 점착성 수지로서, 아크릴계 수지가 사용되는 아크릴계 점착제에 대해서 보다 상세하게 기술하여 설명한다.Hereinafter, an acrylic adhesive in which an acrylic resin is used as the adhesive resin will be described and explained in more detail.

아크릴계 수지에는, 아크릴계 중합체가 사용된다. 아크릴계 중합체는, 적어도 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 모노머를 중합하여 얻은 것이며, 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구성 단위를 포함한다. 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 것을 들 수 있고, 알킬기는 직쇄여도 좋고, 분기여도 좋다. 알킬(메타)아크릴레이트의 구체예로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용해도 좋다.For acrylic resin, an acrylic polymer is used. The acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer containing at least alkyl (meth)acrylate, and contains structural units derived from alkyl (meth)acrylate. Examples of the alkyl (meth)acrylate include those in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of alkyl (meth)acrylate include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl Sil (meth)acrylate, etc. can be mentioned. Alkyl (meth)acrylates may be used individually or in combination of two or more types.

또한, 아크릴계 중합체는, 점착제층의 점착력을 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4 이상인 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 탄소수로서는, 바람직하게는 4 ∼ 12, 더 바람직하게는 4 ∼ 6이다. 또한, 알킬기의 탄소수가 4 이상인 알킬(메타)아크릴레이트는, 알킬아크릴레이트인 것이 바람직하다.Additionally, from the viewpoint of improving the adhesive strength of the adhesive layer, the acrylic polymer preferably contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has 4 or more carbon atoms. The carbon number of the alkyl (meth)acrylate is preferably 4 to 12, more preferably 4 to 6. Moreover, the alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has 4 or more carbon atoms is preferably an alkyl acrylate.

아크릴계 중합체에 있어서, 알킬기의 탄소수가 4 이상인 알킬(메타)아크릴레이트의 함유량, 아크릴계 중합체를 구성하는 모노머 전량(이하 단순히 "모노머 전량"이라고도 함) 100질량부에 대하여, 바람직하게는 35 ∼ 98질량부, 보다 바람직하게는 45 ∼ 95질량부, 더 바람직하게는 50 ∼ 90질량부이다.In the acrylic polymer, the content of alkyl (meth)acrylate in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms is preferably 35 to 98 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of monomers constituting the acrylic polymer (hereinafter simply referred to as "total amount of monomers"). parts, more preferably 45 to 95 parts by mass, and still more preferably 50 to 90 parts by mass.

아크릴계 중합체는, 알킬기의 탄소수가 4 이상인 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구성 단위에 더하여, 점착제층의 탄성률이나 점착 특성을 조정하기 위해, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3인 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체인 것이 바람직하다. 또, 상기 알킬(메타)아크릴레이트는, 탄소수 1 또는 2의 알킬(메타)아크릴레이트인 것이 바람직하고, 메틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하고, 메틸메타크릴레이트가 가장 바람직하다. 아크릴계 중합체에 있어서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 3인 알킬(메타)아크릴레이트의 함유량은, 모노머 전량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 30질량부, 보다 바람직하게는 3 ∼ 26질량부, 더 바람직하게는 5 ∼ 22질량부이다.In addition to the structural units derived from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 4 or more carbon atoms, the acrylic polymer is derived from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in order to adjust the elastic modulus and adhesive properties of the adhesive layer. It is preferable that it is a copolymer containing structural units. Moreover, the alkyl (meth)acrylate is preferably an alkyl (meth)acrylate having 1 or 2 carbon atoms, more preferably methyl (meth)acrylate, and most preferably methyl methacrylate. In the acrylic polymer, the content of alkyl (meth)acrylate whose alkyl group has 1 to 3 carbon atoms is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 26 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of monomer. More preferably, it is 5 to 22 parts by mass.

아크릴계 중합체는, 상기한 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구성 단위에 더하여, 관능기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 관능기 함유 모노머의 관능기로서는, 수산기, 카르복시기, 아미노기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 관능기 함유 모노머는, 후술하는 가교제와 반응하여, 가교 기점이 되거나, 불포화기 함유 화합물과 반응하여, 아크릴계 중합체의 측쇄에 불포화기를 도입시키거나 하는 것이 가능하다.The acrylic polymer preferably has structural units derived from functional group-containing monomers in addition to the structural units derived from the alkyl (meth)acrylate described above. Functional groups of the functional group-containing monomer include hydroxyl group, carboxyl group, amino group, and epoxy group. The functional group-containing monomer can react with a crosslinking agent described later to become a crosslinking origin, or react with an unsaturated group-containing compound to introduce an unsaturated group into the side chain of the acrylic polymer.

관능기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서는, 관능기 함유 모노머로서, 특히 HEMA를 소정량 이상 이용하는 것이 바람직하다.Examples of functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers. In this embodiment, it is preferable to use HEMA in particular as the functional group-containing monomer in a predetermined amount or more.

여기에서, 본 실시형태에 따른 점착 테이프에 있어서, 점착제층은 아크릴계 수지를 포함하고, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량은 6질량부 이상인 것이 바람직하다. HEMA 유래의 중합 단위의 함유량은, 더욱이는 10질량부 이상, 또는 12질량부 이상으로 할 수도 있다. 점착제층의 조제에 있어서, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량이 상기 범위가 되도록 이용함으로써, 점착제에 대한 상기 박리 강도, 표면 자유 에너지, 표면 탄성률, 응착 에너지를 원하는 범위로 할 수 있다. 또한, 점착제층에 있어서의 HEMA 유래의 중합 단위의 함유량의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, 통상 35질량부이며, 바람직하게는 32질량부이다.Here, in the adhesive tape according to the present embodiment, the adhesive layer contains an acrylic resin, and the content of the polymerized unit derived from HEMA is preferably 6 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of acrylic resin. The content of polymerized units derived from HEMA may be furthermore 10 parts by mass or more, or 12 parts by mass or more. In preparing the pressure-sensitive adhesive layer, by using the content of the HEMA-derived polymerized unit within the above range, the peel strength, surface free energy, surface modulus of elasticity, and adhesion energy to the pressure-sensitive adhesive can be within the desired range. In addition, the upper limit of the content of the polymerized unit derived from HEMA in the adhesive layer is not particularly limited, but is usually 35 parts by mass, preferably 32 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of acrylic resin.

본 실시형태에 있어서, HEMA 이외의 수산기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머 등은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용해도 좋다. 이들 중에서도, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머를 이용하는 것이 바람직하고, 수산기 함유 모노머를 이용하는 것이 보다 바람직하다.In this embodiment, hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, etc. other than HEMA may be used individually or in combination of two or more types. Among these, it is preferable to use a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer, and it is more preferable to use a hydroxyl group-containing monomer.

수산기 함유 모노머로서는, 상술한 HEMA 외에, 예를 들면, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; 비닐알코올, 알릴알코올 등의 불포화 알코올 등을 들 수 있다.As hydroxyl group-containing monomers, in addition to the above-mentioned HEMA, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as meta)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; Unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol can be mentioned.

카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 에틸렌성 불포화 모노카르복시산; 프말산, 이타콘산, 말레산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 디카르복시산 및 그 무수물, 2-카르복시에틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as fmalic acid, itaconic acid, maleic acid, and citraconic acid, and their anhydrides, and 2-carboxyethyl methacrylate.

HEMA 이외의 관능기 함유 모노머의 함유량은, 아크릴계 중합체를 구성하는 모노머 전량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 35질량부, 보다 바람직하게는 3 ∼ 32질량부, 더 바람직하게는 6 ∼ 30질량부이다.The content of the monomer containing a functional group other than HEMA is preferably 1 to 35 parts by mass, more preferably 3 to 32 parts by mass, and still more preferably 6 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of monomers constituting the acrylic polymer. It is wealth.

또한, 아크릴계 중합체는, 상기 이외에도, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 포름산비닐, 아세트산비닐, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드 등의 상기의 아크릴계 모노머와 공중합 가능한 모노머 유래의 구성 단위를 포함해도 좋다.In addition to the above, the acrylic polymer may also contain structural units derived from monomers copolymerizable with the acrylic monomers described above, such as styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, and acrylamide.

상기 아크릴계 중합체는, 비에너지선 경화성의 점착성 수지 Ⅰ(아크릴계 수지)로서 사용할 수 있다. 또한, 에너지선 경화성의 아크릴계 수지로서는, 상기 아크릴계 중합체 I의 관능기에, 광중합성 불포화기를 갖는 화합물(불포화기 함유 화합물이라고도 함)을 반응시킨 것을 들 수 있다.The acrylic polymer can be used as non-energy ray curable adhesive resin I (acrylic resin). Additionally, examples of the energy ray-curable acrylic resin include those obtained by reacting a functional group of the acrylic polymer I with a compound having a photopolymerizable unsaturated group (also referred to as an unsaturated group-containing compound).

불포화기 함유 화합물은, 아크릴계 중합체의 관능기와 결합 가능한 치환기, 및 광중합성 불포화기의 쌍방을 갖는 화합물이다. 광중합성 불포화기로서는, (메타)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기, 비닐벤질기 등을 들 수 있고, (메타)아크릴로일기가 바람직하다.An unsaturated group-containing compound is a compound that has both a substituent that can be bonded to a functional group of an acrylic polymer and a photopolymerizable unsaturated group. Examples of the photopolymerizable unsaturated group include (meth)acryloyl group, vinyl group, allyl group, vinylbenzyl group, etc., and (meth)acryloyl group is preferable.

또한, 불포화기 함유 화합물이 갖는, 관능기와 결합 가능한 치환기로서는, 이소시아네이트기나 글리시딜기 등을 들 수 있다. 따라서, 불포화기 함유 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, (메타)아크릴로일이소시아네이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.In addition, examples of the substituent that the unsaturated group-containing compound has that can be bonded to the functional group include an isocyanate group and a glycidyl group. Therefore, examples of unsaturated group-containing compounds include (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acryloyl isocyanate, and glycidyl (meth)acrylate.

또한, 불포화기 함유 화합물은, 아크릴계 중합체의 관능기의 일부에 반응하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 아크릴계 중합체가 갖는 관능기의 50 ∼ 98몰%에, 불포화기 함유 화합물을 반응시키는 것이 바람직하고, 55 ∼ 93몰% 반응시키는 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 에너지선 경화성 아크릴계 수지에 있어서, 관능기의 일부가 불포화기 함유 화합물과 반응하지 않고 잔존함으로써, 가교제에 의해 가교되기 쉬워진다.In addition, the unsaturated group-containing compound preferably reacts with a portion of the functional groups of the acrylic polymer, and specifically, it is preferable to react the unsaturated group-containing compound with 50 to 98 mol% of the functional groups of the acrylic polymer, 55 It is more preferable to react at ~93 mol%. In this way, in the energy ray-curable acrylic resin, a part of the functional group remains without reacting with the unsaturated group-containing compound, making it susceptible to crosslinking by a crosslinking agent.

또, 아크릴계 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 30만 ∼ 160만, 보다 바람직하게는 40만 ∼ 140만, 더 바람직하게는 50만 ∼ 120만이다.Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 300,000 to 1.6 million, more preferably 400,000 to 1.4 million, and still more preferably 500,000 to 1.2 million.

(에너지선 경화성 화합물)(Energy ray curable compound)

X형 또는 XY형의 점착제 조성물에 함유되는 에너지선 경화성 화합물로서는, 분자 내에 불포화기를 갖고, 에너지선 조사에 의해 중합 경화 가능한 모노머 또는 올리고머가 바람직하다.As the energy ray-curable compound contained in the type

이러한 에너지선 경화성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트 등의 다가 (메타)아크릴레이트 모노머, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트 등의 올리고머를 들 수 있다.Examples of such energy ray-curable compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol (meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate. , polyvalent (meth)acrylate monomers such as 1,4-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, and polyester (meth)acrylate. , oligomers such as polyether (meth)acrylate and epoxy (meth)acrylate.

이들 중에서도, 비교적 분자량이 많고, 점착제층의 전단 저장 탄성률을 저하시키기 어려운 관점에서, 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 바람직하다.Among these, urethane (meth)acrylate oligomer is preferable because it has a relatively high molecular weight and is difficult to reduce the shear storage modulus of the adhesive layer.

에너지선 경화성 화합물의 분자량(올리고머의 경우는 중량 평균 분자량)은, 바람직하게는 100 ∼ 12000, 보다 바람직하게는 200 ∼ 10000, 더 바람직하게는 400 ∼ 8000, 특히 바람직하게는 600 ∼ 6000이다.The molecular weight (weight average molecular weight in the case of an oligomer) of the energy ray-curable compound is preferably 100 to 12,000, more preferably 200 to 10,000, further preferably 400 to 8,000, and particularly preferably 600 to 6,000.

X형의 점착제 조성물에 있어서의 에너지선 경화성 화합물의 함유량은, 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 40 ∼ 200질량부, 보다 바람직하게는 50 ∼ 150질량부, 더 바람직하게는 60 ∼ 90질량부이다.The content of the energy ray-curable compound in the type It is the mass part.

한편, XY형의 점착제 조성물에 있어서의 에너지선 경화성 화합물의 함유량은, 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1 ∼ 30질량부, 보다 바람직하게는 2 ∼ 20질량부, 더 바람직하게는 3 ∼ 15질량부이다. XY형의 점착제 조성물에서는, 점착성 수지가, 에너지선 경화성이기 때문에, 에너지선 경화성 화합물의 함유량이 적어도, 에너지선 조사 후, 충분히 박리 강도를 저하시키는 것이 가능하다.On the other hand, the content of the energy ray-curable compound in the ~15 parts by mass. In the XY type adhesive composition, since the adhesive resin is energy ray curable, it is possible to sufficiently reduce the peel strength after energy ray irradiation even if the content of the energy ray curable compound is small.

(가교제)(Cross-linking agent)

점착제 조성물은, 가교제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 가교제는, 예를 들면 점착성 수지가 갖는 관능기 함유 모노머 유래의 관능기에 반응하여, 점착성 수지끼리를 가교하는 것이다. 가교제로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등, 및 그들 어덕트체 등의 이소시아네이트계 가교제; 에틸렌글리콜글리시딜에테르 등의 에폭시계 가교제; 헥사〔1-(2-메틸)-아지리디닐〕트리포스파트리아진 등의 아지리딘계 가교제; 알루미늄 킬레이트 등의 킬레이트계 가교제; 등을 들 수 있다. 이들 가교제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.It is preferable that the adhesive composition further contains a crosslinking agent. The crosslinking agent, for example, crosslinks the adhesive resins by reacting with a functional group derived from a functional group-containing monomer of the adhesive resin. Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and their adducts; Epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol glycidyl ether; Aziridine-based crosslinking agents such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine; Chelate-based crosslinking agents such as aluminum chelate; etc. can be mentioned. These crosslinking agents may be used individually or in combination of two or more types.

이들 중에서도, 응집력을 높여 점착력을 향상시키는 관점, 및 입수 용이성 등의 관점에서, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.Among these, an isocyanate-based crosslinking agent is preferable from the viewpoint of increasing cohesion and improving adhesive strength and ease of availability.

가교제의 배합량은, 가교 반응을 촉진시키는 관점에서, 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 10질량부, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 7질량부, 더 바람직하게는 0.05 ∼ 4질량부이다.From the viewpoint of promoting the crosslinking reaction, the compounding amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.03 to 7 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive resin. .

(광중합개시제)(Light polymerization initiator)

또한, 점착제 조성물이 에너지선 경화성인 경우에는, 점착제 조성물은, 광중합개시제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함으로써, 자외선 등의 비교적 저에너지의 에너지선으로도, 점착제 조성물의 경화 반응을 충분히 진행시킬 수 있다.In addition, when the adhesive composition is energy-ray curable, it is preferable that the adhesive composition further contains a photopolymerization initiator. By containing a photopolymerization initiator, the curing reaction of the adhesive composition can be sufficiently advanced even with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인 화합물, 아세토페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 티타노센 화합물, 티오잔톤 화합물, 퍼옥사이드 화합물, 더욱이는, 아민이나 퀴논 등의 광증감제 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 예를 들면, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤질페닐설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 아조비스이소부티로니트릴, 디벤질, 디아세틸, 8-클로로안트라퀴논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 등을 들 수 있다.Examples of photopolymerization initiators include benzoin compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, thioxanthone compounds, peroxide compounds, and photosensitizers such as amines and quinones. , more specifically, for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, benzoin, benzoinmethyl ether, benzoinethyl ether. , benzoin isopropyl ether, benzylphenylsulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, 8-chloroanthraquinone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphos Pin oxide, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, etc. can be mentioned.

이들 광중합개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.These photopolymerization initiators may be used individually or in combination of two or more types.

광중합개시제의 배합량은, 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 10질량부, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 5질량부, 더 바람직하게는 0.05 ∼ 5질량부이다.The amount of the photopolymerization initiator to be added is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.03 to 5 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive resin.

(기타 첨가제)(Other additives)

점착성 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 첨가제를 함유해도 좋다. 기타 첨가제로서는, 예를 들면, 대전 방지제, 산화 방지제, 연화제(가소제), 충전제, 방청제, 안료, 염료 등을 들 수 있다. 이들 첨가제를 배합하는 경우, 첨가제의 배합량은, 점착성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 6질량부이다.The adhesive composition may contain other additives as long as they do not impair the effects of the present invention. Other additives include, for example, antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, pigments, dyes, etc. When blending these additives, the blending amount of the additive is preferably 0.01 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive resin.

또한, 점착성 조성물은, 기재, 완충층이나 박리 시트에의 도포성을 향상시키는 관점에서, 유기 용매로 더 희석하여, 점착성 조성물의 용액의 형태로 해도 좋다.In addition, the adhesive composition may be further diluted with an organic solvent to form a solution of the adhesive composition from the viewpoint of improving applicability to the substrate, buffer layer, or release sheet.

유기 용매로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 시클로헥산, n-헥산, 톨루엔, 자일렌, n-프로판올, 이소프로판올 등을 들 수 있다.Examples of organic solvents include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol, isopropanol, etc.

또, 이들 유기 용매는, 점착성 수지의 합성 시에 사용된 유기 용매를 그대로 이용해도 좋고, 상기 점착제 조성물의 용액을 균일하게 도포할 수 있도록, 합성 시에 사용된 유기 용매 이외의 1종 이상의 유기 용매를 더해도 좋다.In addition, these organic solvents may be the organic solvents used during the synthesis of the adhesive resin, or may be used as is, or may be used as one or more organic solvents other than the organic solvent used during the synthesis so that the solution of the adhesive composition can be applied uniformly. You can also add .

○ 기재○ Description

기재는, 23℃에서의 영률이 1000㎫ 이상인 것이 바람직하다. 영률이 1000㎫ 미만인 기재를 사용하면, 점착 테이프에 의한 반도체 웨이퍼 또는 반도체 칩에 대한 유지 성능이 저하되어, 이면 연삭 시의 진동 등을 억제할 수 없어, 반도체 칩의 결함이나 파손이 발생하기 쉬워진다. 한편, 기재의 23℃에서의 영률을 1000㎫ 이상으로 함으로써, 점착 테이프에 의한 반도체 웨이퍼 또는 반도체 칩에 대한 유지 성능이 높아져, 이면 연삭 시의 진동 등을 억제하여, 반도체 칩의 결함이나 파손을 방지할 수 있다. 또한, 점착 테이프를 반도체 칩으로부터 박리할 때의 응력을 작게 하는 것이 가능해져, 테이프 박리 시에 생기는 칩 결함이나 파손을 방지할 수 있다. 또한, 점착 테이프를 반도체 웨이퍼에 첩부할 때의 작업성도 양호해지는 것이 가능하다. 이러한 관점에서, 기재의 23℃에서의 영률은, 보다 바람직하게는 1800 ∼ 30000㎫, 더 바람직하게는 2500 ∼ 6000㎫이다.The base material preferably has a Young's modulus of 1000 MPa or more at 23°C. If a base material with a Young's modulus of less than 1000 MPa is used, the holding performance of the adhesive tape for the semiconductor wafer or semiconductor chip is reduced, vibration during back grinding cannot be suppressed, and defects or damage to the semiconductor chip are likely to occur. . On the other hand, by setting the Young's modulus of the base material to 1000 MPa or more at 23°C, the holding performance of the semiconductor wafer or semiconductor chip by the adhesive tape increases, vibrations during back-side grinding are suppressed, and defects and damage to the semiconductor chip are prevented. can do. In addition, it becomes possible to reduce the stress when peeling the adhesive tape from the semiconductor chip, and prevent chip defects and breakage that occur when the tape is peeled. Additionally, workability when attaching the adhesive tape to a semiconductor wafer can also be improved. From this viewpoint, the Young's modulus of the substrate at 23°C is more preferably 1800 to 30000 MPa, and still more preferably 2500 to 6000 MPa.

기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 110㎛ 이하인 것이 바람직하고, 15 ∼ 110㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 ∼ 105㎛인 것이 더 바람직하다. 기재의 두께를 110㎛ 이하로 함으로써, 점착 테이프의 박리 강도를 제어하기 쉬워진다. 또한, 15㎛ 이상으로 함으로써, 기재가 점착 테이프의 지지체로서의 기능을 하기 쉬워진다.The thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 110 μm or less, more preferably 15 to 110 μm, and still more preferably 20 to 105 μm. By setting the thickness of the base material to 110 μm or less, it becomes easy to control the peeling strength of the adhesive tape. Additionally, by setting it to 15 μm or more, it becomes easier for the base material to function as a support for the adhesive tape.

기재의 재질로서는, 상기 물성을 충족시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 각종 수지 필름을 이용할 수 있다. 여기에서, 23℃에서의 영률이 1000㎫ 이상인 기재로서, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 전체 방향족 폴리에스테르 등의 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 변성 폴리페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리설폰, 폴리에테르케톤, 이축 연신 폴리프로필렌 등의 수지 필름을 들 수 있다.The material of the base material is not particularly limited as long as it satisfies the above physical properties, and various resin films can be used. Here, the substrate having a Young's modulus of 1000 MPa or more at 23°C includes, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and fully aromatic polyester, polyimide, polyamide, polycarbonate, Resin films such as polyacetal, modified polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether ketone, and biaxially stretched polypropylene can be mentioned.

이들 수지 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리이미드 필름, 이축 연신 폴리프로필렌 필름에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 필름이 바람직하고, 폴리에스테르 필름을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 포함하는 것이 더 바람직하다.Among these resin films, films containing at least one selected from polyester films, polyamide films, polyimide films, and biaxially stretched polypropylene films are preferred, and those containing polyester films are more preferred, and polyethylene terephthalate. It is more preferable to include a film.

또한, 기재에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 가소제, 활제(滑劑), 적외선 흡수제, 자외선 흡수제, 필러, 착색제, 대전 방지제, 산화 방지제, 촉매 등을 함유시켜도 좋다. 또한, 기재는, 투명한 것이어도, 불투명한 것이어도 좋고, 원하는 바에 따라 착색 또는 증착되어 있어도 좋다.Additionally, the base material may contain a plasticizer, a lubricant, an infrared absorber, an ultraviolet ray absorber, a filler, a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, a catalyst, etc., as long as the effect of the present invention is not impaired. Additionally, the substrate may be transparent or opaque, and may be colored or vapor-deposited as desired.

또한, 기재의 적어도 한쪽 표면에는, 완충층 및 점착제층의 적어도 한쪽과의 밀착성을 향상시키기 위해, 코로나 처리 등의 접착 처리를 실시해도 좋다. 또한, 기재는, 상기한 수지 필름과, 수지 필름의 적어도 한쪽 표면에 피막된 이(易)접착층을 갖고 있는 것이어도 좋다.Additionally, at least one surface of the substrate may be subjected to an adhesion treatment such as corona treatment in order to improve adhesion with at least one of the buffer layer and the adhesive layer. Additionally, the base material may have the above-mentioned resin film and an easily adhesive layer coated on at least one surface of the resin film.

이접착층을 형성하는 이접착층 형성용 조성물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 폴리에스테르 우레탄계 수지, 아크릴계 수지 등을 포함하는 조성물을 들 수 있다. 이접착층 형성용 조성물에는, 필요에 따라, 가교제, 광중합개시제, 산화 방지제, 연화제(가소제), 충전제, 방청제, 안료, 염료 등을 함유해도 좋다.The composition for forming an easily adhesive layer is not particularly limited, but examples include compositions containing polyester resin, urethane resin, polyester urethane resin, acrylic resin, etc. The composition for forming an easily adhesive layer may contain a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, an antioxidant, a softener (plasticizer), a filler, a rust preventive, a pigment, a dye, etc., as needed.

이접착층의 두께로서는, 바람직하게는 0.01 ∼ 10㎛, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 5㎛이다. 또, 본원 실시예에서의 이접착층의 두께는, 기재의 두께에 대하여 작기 때문에, 이접착층을 갖는 수지 필름의 두께와 기재의 두께는 실질적으로 동일하다. 또한, 이접착층의 재질은 부드럽기 때문에, 영률에 부여하는 영향은 작고, 기재의 영률은, 이접착층을 가질 경우에도, 수지 필름의 영률과 실질적으로 동일하다.The thickness of the easily adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm. In addition, since the thickness of the easily adhesive layer in the present example is small with respect to the thickness of the base material, the thickness of the resin film having an easily adhesive layer and the thickness of the base material are substantially the same. Additionally, since the material of the easily adhesive layer is soft, the influence on Young's modulus is small, and the Young's modulus of the base material is substantially the same as the Young's modulus of the resin film even when it has an easily adhesive layer.

예를 들면, 기재의 영률은, 수지 조성의 선택, 가소제의 첨가, 수지 필름 제조 시의 연신 조건 등에 의해 제어할 수 있다. 구체적으로는, 기재로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 이용하는 경우, 공중합 성분 중의 에틸렌 성분의 함유 비율이 많아지면, 기재의 영률은 저하되는 경향이 있다. 또한, 기재를 구성하는 수지 조성물에 대하여 가소제의 배합량이 많아지면 기재의 영률은 저하되는 경향이 있다.For example, the Young's modulus of the substrate can be controlled by selection of the resin composition, addition of a plasticizer, stretching conditions during production of the resin film, etc. Specifically, when using a polyethylene terephthalate film as a base material, as the content ratio of the ethylene component in the copolymerization component increases, the Young's modulus of the base material tends to decrease. Additionally, as the amount of plasticizer added to the resin composition constituting the base material increases, the Young's modulus of the base material tends to decrease.

○ 완충층○ Buffer layer

본 실시형태에 따른 점착 테이프는, 완충층을 갖고 있어도 좋다. 완충층은, 기재의 적어도 한쪽 면에 마련할 수 있고, 기재의 양면에 마련할 수도 있다. 또한, 기재의 한쪽 면에 점착제층을 마련하고, 기재의 다른쪽 면에 완충층을 마련할 수도 있다.The adhesive tape according to this embodiment may have a buffer layer. The buffer layer can be provided on at least one side of the substrate, and can also be provided on both sides of the substrate. Additionally, an adhesive layer may be provided on one side of the substrate, and a buffer layer may be provided on the other side of the substrate.

완충층은, 반도체 웨이퍼의 이면 연삭 시의 응력을 완화하여, 반도체 웨이퍼에 균열 및 결함이 생기는 것을 방지한다. 반도체 웨이퍼에 점착 테이프를 첩부하고, 외주를 따라 점착 테이프가 절단된 후, 반도체 웨이퍼는 점착 테이프를 통해 척 테이블 상에 배치되어 이면 연삭되지만, 점착 테이프가 구성층으로서 완충층을 가짐으로써, 반도체 웨이퍼가 척 테이블에 적절히 유지되기 쉬워진다.The buffer layer relieves stress during grinding the back side of the semiconductor wafer and prevents cracks and defects from occurring in the semiconductor wafer. After the adhesive tape is attached to the semiconductor wafer and the adhesive tape is cut along the outer circumference, the semiconductor wafer is placed on the chuck table through the adhesive tape and the back side is ground. However, because the adhesive tape has a buffer layer as a constituent layer, the semiconductor wafer is It becomes easier to be properly maintained on the chuck table.

완충층은, 기재와 비교하여 연질(軟質)인 층이다. 따라서, 완충층의 23℃에서의 영률은, 기재의 23℃에서의 영률보다 작다. 구체적으로는, 완충층의 23℃에서의 영률은 1000㎫ 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 700㎫ 이하, 더 바람직하게는 500㎫ 이하이다.The buffer layer is a soft layer compared to the base material. Therefore, the Young's modulus of the buffer layer at 23°C is smaller than the Young's modulus of the substrate at 23°C. Specifically, the Young's modulus at 23°C of the buffer layer is preferably less than 1000 MPa, more preferably 700 MPa or less, and still more preferably 500 MPa or less.

완충층의 두께는, 1 ∼ 100㎛인 것이 바람직하고, 5 ∼ 80㎛인 것이 보다 바람직하고, 10 ∼ 60㎛인 것이 더 바람직하다. 완충층의 두께를 상기 범위로 함으로써, 완충층이 이면 연삭 시의 응력을 적절히 완화할 수 있게 된다.The thickness of the buffer layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 80 μm, and still more preferably 10 to 60 μm. By setting the thickness of the buffer layer within the above range, the stress during grinding of the back surface of the buffer layer can be appropriately alleviated.

완충층은, 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물의 경화물인 것이 바람직하다. 또한, 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층이어도 좋고, 폴리에테르를 주제(主劑)로 하는 층이어도 좋다.The buffer layer is preferably a cured product of a composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound. Additionally, the layer may be a polyolefin resin film, or may be a layer containing polyether as the main material.

이하, 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물로 형성되는 층에 포함되는 각 성분, 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층에 포함되는 각 성분에 대해서 순서대로 설명한다.Hereinafter, each component contained in the layer formed from the composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound and each component contained in the layer containing the polyolefin resin film will be described in order.

<에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물로 형성되는 층><Layer formed from a composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound>

에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물은, 에너지선이 조사됨으로써 경화하는 것이 가능해진다.The composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound can be cured by being irradiated with an energy ray.

또한, 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물은, 보다 구체적으로는, 우레탄(메타)아크릴레이트(a1)를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 완충층 형성용 조성물은, 상기 (a1)에 더하여, 환 형성 원자수 6 ∼ 20의 지환기 또는 복소환기를 갖는 중합성 화합물(a2) 및/또는 관능기를 갖는 중합성 화합물(a3)을 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 완충층 형성용 조성물은, 상기 (a1) ∼ (a3) 성분에 더하여, 다관능 중합성 화합물(a4)을 함유해도 좋다. 또한, 완충층 형성용 조성물은 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 첨가제나 수지 성분을 함유해도 좋다.In addition, the composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound preferably contains urethane (meth)acrylate (a1) more specifically. In addition to (a1), the composition for forming a buffer layer contains a polymerizable compound (a2) having an alicyclic or heterocyclic group having 6 to 20 ring atoms and/or a polymerizable compound (a3) having a functional group. It is more desirable to do so. Additionally, the composition for forming a buffer layer may contain a polyfunctional polymerizable compound (a4) in addition to the components (a1) to (a3). Additionally, the composition for forming a buffer layer preferably contains a photopolymerization initiator, and may contain other additives or resin components as long as the effect of the present invention is not impaired.

이하, 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물 중에 포함되는 각 성분에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component contained in the composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound will be described in detail.

(우레탄(메타)아크릴레이트(a1))(Urethane (meth)acrylate (a1))

우레탄(메타)아크릴레이트(a1)란, 적어도 (메타)아크릴로일기 및 우레탄 결합을 갖는 화합물이며, 에너지선 조사에 의해 중합 경화하는 성질을 갖는 것이다. 우레탄(메타)아크릴레이트(a1)는, 올리고머 또는 폴리머이다.Urethane (meth)acrylate (a1) is a compound having at least a (meth)acryloyl group and a urethane bond, and has the property of polymerization and hardening by energy ray irradiation. Urethane (meth)acrylate (a1) is an oligomer or polymer.

성분 (a1)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 1,000 ∼ 100,000, 보다 바람직하게는 2,000 ∼ 60,000, 더 바람직하게는 10,000 ∼ 30,000이다. 또한, 성분 (a1) 중의 (메타)아크릴로일기 수(이하, 「관능기 수」라고도 함)로서는, 단관능, 2관능, 혹은 3관능 이상이어도 좋지만, 단관능 또는 2관능인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight (Mw) of component (a1) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 2,000 to 60,000, and still more preferably 10,000 to 30,000. Additionally, the number of (meth)acryloyl groups (hereinafter also referred to as “number of functional groups”) in component (a1) may be monofunctional, difunctional, or trifunctional or more, but is preferably monofunctional or difunctional.

성분 (a1)은, 예를 들면, 폴리올 화합물과, 다가 이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아네이트 우레탄 프리폴리머에, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻을 수 있다. 또, 성분 (a1)은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Component (a1) can be obtained, for example, by reacting a (meth)acrylate having a hydroxy group with a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting a polyol compound and a polyvalent isocyanate compound. In addition, component (a1) may be used individually or in combination of two or more types.

성분 (a1)의 원료가 되는 폴리올 화합물은, 히드록시기를 2개 이상 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적인 폴리올 화합물로서는, 예를 들면, 알킬렌디올, 폴리에테르형 폴리올, 폴리에스테르형 폴리올, 폴리카보네이트형 폴리올 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르형 폴리올 또는 폴리카보네이트형 폴리올이 바람직하다.The polyol compound serving as the raw material for component (a1) is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxy groups. Specific examples of polyol compounds include alkylene diol, polyether type polyol, polyester type polyol, and polycarbonate type polyol. Among these, polyester type polyol or polycarbonate type polyol is preferable.

또, 폴리올 화합물로서는, 2관능의 디올, 3관능의 트리올, 4관능 이상의 폴리올 중 어느 것이어도 좋지만, 2관능의 디올이 바람직하고, 폴리에스테르형 디올 또는 폴리카보네이트형 디올이 보다 바람직하다.Additionally, the polyol compound may be any of a bifunctional diol, a trifunctional triol, or a tetrafunctional or higher-functional polyol, but a bifunctional diol is preferable, and a polyester-type diol or polycarbonate-type diol is more preferable.

다가 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족계 폴리이소시아네이트류; 이소포론디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2,4'-디이소시아네이트, ω,ω'-디이소시아네이트디메틸시클로헥산 등의 지환족계 디이소시아네이트류; 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 테트라메틸렌자일릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트 등의 방향족계 디이소시아네이트류 등을 들 수 있다.Examples of the polyvalent isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate; Alicyclic products such as isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, ω,ω'-diisocyanate and dimethylcyclohexane. diisocyanates; Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, tetramethylene xylylene diisocyanate, and naphthalene-1,5-diisocyanate. there is.

이들 중에서도, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.Among these, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate are preferable.

상술한 폴리올 화합물과, 다가 이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아네이트 우레탄 프리폴리머에, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 우레탄(메타)아크릴레이트(a1)를 얻을 수 있다. 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 적어도 1분자 중에 히드록시기 및 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지 않는다.Urethane (meth)acrylate (a1) can be obtained by reacting a (meth)acrylate having a hydroxy group with a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting the above-mentioned polyol compound with a polyhydric isocyanate compound. The (meth)acrylate having a hydroxy group is not particularly limited as long as it is a compound having a hydroxy group and a (meth)acryloyl group in at least one molecule.

구체적인 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실(메타)아크릴레이트, 5-히드록시시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴아미드; 비닐알코올, 비닐페놀, 비스페놀 A의 디글리시딜에스테르에 (메타)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 반응물; 등을 들 수 있다.Specific examples of (meth)acrylates having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4- Hydroxycyclohexyl (meth)acrylate, 5-hydroxycyclooctyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, polyethylene glycol Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as mono (meth)acrylate and polypropylene glycol mono (meth)acrylate; Hydroxyl group-containing (meth)acrylamide such as N-methylol (meth)acrylamide; Reactants obtained by reacting vinyl alcohol, vinyl phenol, and diglycidyl ester of bisphenol A with (meth)acrylic acid; etc. can be mentioned.

이들 중에서도, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.Among these, hydroxyalkyl (meth)acrylate is preferable and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is more preferable.

말단 이소시아네이트 우레탄 프리폴리머 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 반응시키는 조건으로서는, 필요에 따라 첨가되는 용제, 촉매의 존재하, 60 ∼ 100℃에서, 1 ∼ 4시간 반응시키는 조건이 바람직하다.As conditions for reacting the terminal isocyanate urethane prepolymer and the (meth)acrylate having a hydroxy group, the conditions for reacting the reaction at 60 to 100°C for 1 to 4 hours in the presence of a solvent and a catalyst added as necessary are preferable.

완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a1)의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 10 ∼ 70질량부, 보다 바람직하게는 20 ∼ 60질량부이다.The content of component (a1) in the composition for forming a buffer layer is preferably 10 to 70 parts by mass, more preferably 20 to 60 parts by mass, based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer.

(환 형성 원자수 6 ∼ 20의 지환기 또는 복소환기를 갖는 중합성 화합물(a2))(Polymerizable compound (a2) having an alicyclic group or heterocyclic group having 6 to 20 ring atoms)

성분 (a2)는, 환 형성 원자수 6 ∼ 20의 지환기 또는 복소환기를 갖는 중합성 화합물이며, 더욱이는, 적어도 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 성분 (a2)를 이용함으로써, 얻어지는 완충층 형성용 조성물의 성막성을 향상시킬 수 있다.Component (a2) is a polymerizable compound having an alicyclic or heterocyclic group having 6 to 20 ring atoms, and is more preferably a compound having at least one (meth)acryloyl group, more preferably It is a compound having one (meth)acryloyl group. By using component (a2), the film-forming properties of the resulting composition for forming a buffer layer can be improved.

또, 성분 (a2)의 정의와, 후술하는 성분 (a3)의 정의는 중복되는 부분이 있지만, 중복 부분은 성분 (a3)에 포함된다. 예를 들면, 적어도 1개의 (메타)아크릴로일기와, 환 형성 원자수 6 ∼ 20의 지환기 또는 복소환기와, 수산기, 에폭시기, 아미드기, 아미노기 등의 관능기를 갖는 화합물은, 성분 (a2)와 성분 (a3)의 양쪽의 정의에 포함되지만, 본 발명에서 상기 화합물은, 성분 (a3)에 포함되는 것으로 한다.In addition, there is an overlap between the definition of component (a2) and the definition of component (a3) described later, but the overlapping portion is included in component (a3). For example, a compound having at least one (meth)acryloyl group, an alicyclic or heterocyclic group having 6 to 20 ring atoms, and a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group, an amide group, or an amino group is component (a2). and component (a3), but in the present invention, the above compound is included in component (a3).

성분 (a2)가 갖는 지환기 또는 복소환기의 환 형성 원자수는, 바람직하게는 6 ∼ 20이지만, 보다 바람직하게는 6 ∼ 18, 더 바람직하게는 6 ∼ 16, 특히 바람직하게는 7 ∼ 12이다. 상기 복소환기의 환 구조를 형성하는 원자로서는, 예를 들면, 탄소 원자, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 등을 들 수 있다.The number of ring atoms of the alicyclic group or heterocyclic group of component (a2) is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, further preferably 6 to 16, especially preferably 7 to 12. . Examples of the atom forming the ring structure of the heterocyclic group include a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.

또, 환 형성 원자수란, 원자가 환상(環狀)으로 결합한 구조의 화합물의 상기 환 자체를 구성하는 원자의 수를 나타내고, 환을 구성하지 않는 원자(예를 들면, 환을 구성하는 원자에 결합한 수소 원자)나, 상기 환이 치환기에 의해 치환되는 경우의 치환기에 포함되는 원자는 환 형성 원자수에는 포함하지 않는다.In addition, the number of ring-forming atoms refers to the number of atoms constituting the ring itself of a compound with a structure in which atoms are bonded in a ring, and refers to the number of atoms not constituting the ring (for example, atoms bonded to atoms constituting the ring). Hydrogen atoms) and atoms included in the substituent when the ring is substituted by a substituent are not included in the number of ring forming atoms.

구체적인 성분 (a2)로서는, 예를 들면, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 아다만탄(메타)아크릴레이트 등의 지환기 함유 (메타)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 모르폴린(메타)아크릴레이트 등의 복소환기 함유 (메타)아크릴레이트; 등을 들 수 있다.Specific examples of component (a2) include isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxy (meth)acrylate, (meth)acrylates containing alicyclic groups such as cyclohexyl (meth)acrylate and adamantane (meth)acrylate; Heterocyclic group-containing (meth)acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate and morpholine (meth)acrylate; etc. can be mentioned.

또, 성분 (a2)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.In addition, component (a2) may be used individually or in combination of two or more types.

지환기 함유 (메타)아크릴레이트 중에서는 이소보르닐(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 복소환기 함유 (메타)아크릴레이트 중에서는 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Among alicyclic group-containing (meth)acrylates, isobornyl (meth)acrylate is preferable, and among heterocyclic group-containing (meth)acrylates, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate is preferable.

완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a2)의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 10 ∼ 80질량부, 보다 바람직하게는 20 ∼ 70질량부이다.The content of component (a2) in the composition for forming a buffer layer is preferably 10 to 80 parts by mass, more preferably 20 to 70 parts by mass, based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer.

(관능기를 갖는 중합성 화합물(a3))(Polymerizable compound (a3) having a functional group)

성분 (a3)은, 수산기, 에폭시기, 아미드기, 아미노기 등의 관능기를 함유하는 중합성 화합물이며, 더욱이는, 적어도 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다.Component (a3) is a polymerizable compound containing functional groups such as hydroxyl group, epoxy group, amide group, and amino group, and is further preferably a compound having at least one (meth)acryloyl group, more preferably 1 It is a compound with two (meth)acryloyl groups.

성분 (a3)은, 성분 (a1)과의 상용성(相溶性)이 양호하며, 완충층 형성용 조성물의 점도를 적당한 범위로 조정하기 쉬워진다. 또한, 완충층을 비교적 얇게 해도 완충 성능이 양호해진다.Component (a3) has good compatibility with component (a1), making it easy to adjust the viscosity of the composition for forming a buffer layer to an appropriate range. Additionally, even if the buffer layer is relatively thin, the buffering performance becomes good.

성분 (a3)으로서는, 예를 들면, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트, 에폭시기 함유 화합물, 아미드기 함유 화합물, 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the component (a3) include hydroxyl group-containing (meth)acrylate, epoxy group-containing compound, amide group-containing compound, and amino group-containing (meth)acrylate.

수산기 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 페닐히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of hydroxyl-containing (meth)acrylates include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 2-hydroxy. Butyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, phenylhydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate Rates, etc. can be mentioned.

에폭시기 함유 화합물로서는, 예를 들면, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있고, 이들 중에서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트가 바람직하다.Examples of epoxy group-containing compounds include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether. Among these, glycidyl (meth)acrylate Epoxy group-containing (meth)acrylates such as methylglycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate are preferred.

아미드기 함유 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of amide group-containing compounds include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, and N-methylol. Propane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, etc. can be mentioned.

아미노기 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 제1급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, 제2급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트, 제3급 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing (meth)acrylate include primary amino group-containing (meth)acrylate, secondary amino group-containing (meth)acrylate, and tertiary amino group-containing (meth)acrylate. .

이들 중에서도, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트가 바람직하고, 페닐히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 방향환을 갖는 수산기 함유 (메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.Among these, hydroxyl-containing (meth)acrylates are preferable, and hydroxyl-containing (meth)acrylates having an aromatic ring, such as phenylhydroxypropyl (meth)acrylate, are more preferable.

또, 성분 (a3)은, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.In addition, component (a3) may be used individually or in combination of two or more types.

완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a3)의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 성막성을 향상시키기 위해, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 5 ∼ 40질량부, 보다 바람직하게는 7 ∼ 35질량부, 더 바람직하게는 10 ∼ 30질량부이다.The content of component (a3) in the composition for forming a buffer layer is preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably, with respect to the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer, in order to improve the film forming property of the composition for forming a buffer layer. It is preferably 7 to 35 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass.

또한, 완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a2)와 성분 (a3)의 함유량비〔(a2)/(a3)〕는, 바람직하게는 0.5 ∼ 3.0, 보다 바람직하게는 1.0 ∼ 3.0, 더 바람직하게는 1.3 ∼ 3.0, 특히 바람직하게는 1.5 ∼ 2.8이다.In addition, the content ratio [(a2)/(a3)] of component (a2) and component (a3) in the composition for forming a buffer layer is preferably 0.5 to 3.0, more preferably 1.0 to 3.0, and still more preferably 1.3. ~3.0, particularly preferably 1.5-2.8.

(다관능 중합성 화합물(a4))(Multifunctional polymerizable compound (a4))

다관능 중합성 화합물이란, 광중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물을 말한다. 광중합성 불포화기는, 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 관능기이며, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기, 비닐벤질기 등을 들 수 있다. 광중합성 불포화기는 2종 이상을 조합해도 좋다. 다관능 중합성 화합물 중의 광중합성 불포화기와 성분 (a1) 중의 (메타)아크릴로일기가 반응하거나, 성분 (a4) 중의 광중합성 불포화기끼리 반응함으로써, 삼차원 망목(網目) 구조(가교 구조)가 형성된다. 다관능 중합성 화합물을 사용하면, 광중합성 불포화기를 1개밖에 포함하지 않는 화합물을 사용한 경우와 비교하여, 에너지선 조사에 의해 형성되는 가교 구조가 증가하기 쉽다.A polyfunctional polymerizable compound refers to a compound having two or more photopolymerizable unsaturated groups. The photopolymerizable unsaturated group is a functional group containing a carbon-carbon double bond, and examples include (meth)acryloyl group, vinyl group, allyl group, and vinylbenzyl group. Two or more types of photopolymerizable unsaturated groups may be combined. When the photopolymerizable unsaturated group in the polyfunctional polymerizable compound reacts with the (meth)acryloyl group in component (a1), or the photopolymerizable unsaturated group in component (a4) reacts with each other, a three-dimensional network structure (cross-linked structure) is formed. do. When a multifunctional polymerizable compound is used, the crosslinked structure formed by energy ray irradiation is likely to increase compared to the case where a compound containing only one photopolymerizable unsaturated group is used.

또, 성분 (a4)의 정의와, 상술한 성분 (a2)나 성분 (a3)의 정의는 중복되는 부분이 있지만, 중복 부분은 성분 (a4)에 포함된다. 예를 들면, 환 형성 원자수 6 ∼ 20의 지환기 또는 복소환기를 갖고, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 화합물은, 성분 (a4)와 성분 (a2)의 양쪽의 정의에 포함되지만, 본 발명에서 상기 화합물은, 성분 (a4)에 포함되는 것으로 한다. 또한, 수산기, 에폭시기, 아미드기, 아미노기 등의 관능기를 함유하고, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 화합물은, 성분 (a4)와 성분 (a3)의 양쪽의 정의에 포함되지만, 본 발명에서 상기 화합물은, 성분 (a4)에 포함되는 것으로 한다.In addition, there is an overlap between the definition of component (a4) and the definitions of component (a2) and component (a3) described above, but the overlapping portion is included in component (a4). For example, compounds having an alicyclic or heterocyclic group having 6 to 20 ring atoms and two or more (meth)acryloyl groups are included in the definitions of both component (a4) and component (a2). , in the present invention, the compound is included in component (a4). In addition, compounds containing functional groups such as hydroxyl groups, epoxy groups, amide groups, and amino groups, and having two or more (meth)acryloyl groups are included in the definitions of both component (a4) and component (a3), but are not included in the present invention. The above compound is assumed to be included in component (a4).

상기 관점에서, 다관능 중합성 화합물 중에서의 광중합성 불포화기의 수(관능기 수)는, 2 ∼ 10이 바람직하고, 3 ∼ 6이 보다 바람직하다.From the above viewpoint, the number of photopolymerizable unsaturated groups (number of functional groups) in the polyfunctional polymerizable compound is preferably 2 to 10, and more preferably 3 to 6.

또한, 성분 (a4)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 30 ∼ 40000, 보다 바람직하게는 100 ∼ 10000, 더 바람직하게는 200 ∼ 1000이다.Moreover, the weight average molecular weight of component (a4) is preferably 30 to 40,000, more preferably 100 to 10,000, and still more preferably 200 to 1,000.

구체적인 성분 (a4)로서는, 예를 들면, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (메타)아크릴산비닐, 아디프산디비닐, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.Specific components (a4) include, for example, diethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate ) Acrylate, divinylbenzene, vinyl (meth)acrylate, divinyl adipic acid, N,N'-methylenebis(meth)acrylamide, etc.

또, 성분 (a4)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.In addition, component (a4) may be used individually or in combination of two or more types.

이들 중에서도, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Among these, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate is preferable.

완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a4)의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 2 ∼ 40질량부, 보다 바람직하게는 3 ∼ 20질량부, 더 바람직하게는 5 ∼ 15질량부이다.The content of component (a4) in the composition for forming a buffer layer is preferably 2 to 40 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, even more preferably, based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer. It is 5 to 15 parts by mass.

(성분 (a1) ∼ (a4) 이외의 중합성 화합물(a5))(Polymerizable compounds (a5) other than components (a1) to (a4))

완충층 형성용 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기의 성분 (a1) ∼ (a4) 이외의 기타 중합성 화합물(a5)을 함유해도 좋다.The composition for forming a buffer layer may contain other polymerizable compounds (a5) other than the above components (a1) to (a4), as long as the effect of the present invention is not impaired.

성분 (a5)로서는, 예를 들면, 탄소수 1 ∼ 20의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트; 스티렌, 히드록시에틸비닐에테르, 히드록시부틸비닐에테르, N-비닐포름아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 등의 비닐 화합물: 등을 들 수 있다. 또, 성분 (a5)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of component (a5) include alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Vinyl compounds such as styrene, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone, and N-vinylcaprolactam; and the like. In addition, component (a5) may be used individually or in combination of two or more types.

완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a5)의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 0 ∼ 20질량부, 보다 바람직하게는 0 ∼ 10질량부, 더 바람직하게는 0 ∼ 5질량부, 특히 바람직하게는 0 ∼ 2질량부이다.The content of component (a5) in the composition for forming a buffer layer is preferably 0 to 20 parts by mass, more preferably 0 to 10 parts by mass, even more preferably, based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer. 0 to 5 parts by mass, particularly preferably 0 to 2 parts by mass.

(광중합개시제)(Light polymerization initiator)

완충층 형성용 조성물에는, 완충층을 형성할 때, 광조사에 의한 중합 시간을 단축시키고, 또한, 광조사량을 저감시키는 관점에서, 광중합개시제를 더 함유하는 것이 바람직하다.The composition for forming a buffer layer preferably further contains a photopolymerization initiator from the viewpoint of shortening the polymerization time by light irradiation and reducing the amount of light irradiation when forming the buffer layer.

광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인 화합물, 아세토페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 티타노센 화합물, 티오잔톤 화합물, 퍼옥사이드 화합물, 더욱이는, 아민이나 퀴논 등의 광증감제 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 예를 들면, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤질페닐설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 아조비스이소부티로니트릴, 디벤질, 디아세틸, 8-클로로안트라퀴논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of photopolymerization initiators include benzoin compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanocene compounds, thioxanthone compounds, peroxide compounds, and photosensitizers such as amines and quinones. , more specifically, for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, benzoin, benzoinmethyl ether, benzoinethyl ether. , benzoin isopropyl ether, benzylphenylsulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, 8-chloroanthraquinone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphos Pin oxide, etc. can be mentioned.

이들 광중합개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.These photopolymerization initiators can be used individually or in combination of two or more types.

완충층 형성용 조성물 중의 광중합개시제의 함유량은, 에너지선 중합성 화합물의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.05 ∼ 15질량부, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 10질량부, 더 바람직하게는 0.3 ∼ 5질량부이다.The content of the photopolymerization initiator in the composition for forming a buffer layer is preferably 0.05 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the energy ray polymerizable compound. It is the mass part.

(기타 첨가제)(Other additives)

완충층 형성용 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 첨가제를 함유해도 좋다. 기타 첨가제로서는, 예를 들면, 대전 방지제, 산화 방지제, 연화제(가소제), 충전제, 방청제, 안료, 염료 등을 들 수 있다. 이들 첨가제를 배합하는 경우, 완충층 형성용 조성물 중의 각 첨가제의 함유량은, 에너지선 중합성 화합물의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 6질량부, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 3질량부이다.The composition for forming a buffer layer may contain other additives as long as they do not impair the effects of the present invention. Other additives include, for example, antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, pigments, dyes, etc. When blending these additives, the content of each additive in the composition for forming a buffer layer is preferably 0.01 to 6 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the energy ray polymerizable compound. .

(수지 성분)(resin component)

완충층 형성용 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 수지 성분을 함유해도 좋다. 수지 성분으로서는, 예를 들면, 폴리엔·티올계 수지나, 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀계 수지, 및 스티렌계 공중합체 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.The composition for forming a buffer layer may contain a resin component within a range that does not impair the effect of the present invention. Examples of the resin component include polyene-thiol-based resins, polyolefin-based resins such as polybutene, polybutadiene, and polymethylpentene, and thermoplastic resins such as styrene-based copolymers.

완충층 형성용 조성물 중의 이들 수지 성분의 함유량은, 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여, 바람직하게는 0 ∼ 20질량부, 보다 바람직하게는 0 ∼ 10질량부, 더 바람직하게는 0 ∼ 5질량부, 특히 바람직하게는 0 ∼ 2질량부이다.The content of these resin components in the composition for forming a buffer layer is preferably 0 to 20 parts by mass, more preferably 0 to 10 parts by mass, and still more preferably 0, based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer. to 5 parts by mass, particularly preferably 0 to 2 parts by mass.

에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물로 형성되는 완충층은, 상기 조성의 완충층 형성용 조성물을 에너지선 조사에 의해 중합 경화하여 얻어진다. 즉, 상기 완충층은, 완충층 형성용 조성물의 경화물이다.A buffer layer formed from a composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound is obtained by polymerizing and curing a composition for forming a buffer layer having the above composition by irradiation with energy rays. That is, the buffer layer is a cured product of the composition for forming a buffer layer.

따라서, 상기 완충층은, 성분 (a1) 유래의 중합 단위를 포함한다. 또한, 상기 완충층은, 성분 (a2) 유래의 중합 단위 및/또는 성분 (a3) 유래의 중합 단위를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 성분 (a4) 유래의 중합 단위 및/또는 성분 (a5) 유래의 중합 단위를 함유하고 있어도 좋다. 완충층에 있어서의 각 중합 단위의 함유 비율은, 통상, 완충층 형성용 조성물을 구성하는 각 성분의 비율(투입비)과 일치한다. 예를 들면, 완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a1)의 함유량이 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여 10 ∼ 70질량부인 경우, 완충층은 성분 (a1)에 유래하는 중합 단위를 10 ∼ 70질량부 함유한다. 또한, 완충층 형성용 조성물 중의 성분 (a2)의 함유량이 완충층 형성용 조성물의 전량(100질량부)에 대하여 10 ∼ 80질량부인 경우, 완충층은 성분 (a2)에 유래하는 중합 단위를 10 ∼ 80질량부 함유한다. 성분 (a3) ∼ (a5)에 대해서도 마찬가지이다.Therefore, the buffer layer contains polymerized units derived from component (a1). In addition, the buffer layer preferably contains polymerized units derived from component (a2) and/or polymerized units derived from component (a3). Additionally, it may contain polymerized units derived from component (a4) and/or polymerized units derived from component (a5). The content ratio of each polymer unit in the buffer layer usually matches the ratio (input ratio) of each component constituting the composition for forming the buffer layer. For example, when the content of component (a1) in the composition for forming a buffer layer is 10 to 70 parts by mass based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer, the buffer layer contains 10 to 10 polymerized units derived from component (a1). Contains 70 parts by mass. Additionally, when the content of component (a2) in the composition for forming a buffer layer is 10 to 80 parts by mass based on the total amount (100 parts by mass) of the composition for forming a buffer layer, the buffer layer contains 10 to 80 parts by mass of polymerized units derived from component (a2). Contains wealth. The same applies to components (a3) to (a5).

<폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층><Layer containing polyolefin resin film>

완충층은, 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층에 의해 형성되어도 좋다.The buffer layer may be formed of a layer containing a polyolefin resin film.

완충층이 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층인 경우는, 완충층이 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물로 형성되는 층인 경우보다 응력 완화성이 낮은 경우가 있다. 이 경우, 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층에 의해 형성된 완충층을 기재의 한쪽 면 측에 갖는 점착 테이프에는 휨이 발생할 우려가 있다. 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층에 의해 형성된 완충층은 기재의 적어도 한쪽 면 측에 마련되면 좋지만, 이러한 문제를 방지하는 관점에서, 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층에 의해 형성된 완충층은 기재의 양면에 마련되는 것이 바람직하다.When the buffer layer is a layer containing a polyolefin resin film, the stress relaxation property may be lower than when the buffer layer is a layer formed from a composition for forming a buffer layer containing an energy ray polymerizable compound. In this case, there is a risk that bending may occur in the adhesive tape having a buffer layer formed of a layer containing a polyolefin resin film on one side of the base material. The buffer layer formed by the layer containing the polyolefin resin film may be provided on at least one side of the substrate. However, from the viewpoint of preventing this problem, the buffer layer formed by the layer containing the polyolefin resin film should be provided on both sides of the substrate. desirable.

폴리올레핀 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE, 밀도: 880㎏/㎥ 이상 910㎏/㎥ 미만), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, 밀도: 910㎏/㎥ 이상 930㎏/㎥ 미만), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE, 밀도: 930㎏/㎥ 이상 942㎏/㎥ 미만), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE, 밀도: 942㎏/㎥ 이상) 등의 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체, 올레핀계 엘라스토머(TPO), 시클로올레핀 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-아세트산비닐-무수 말레산 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산에스테르-무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다.The polyolefin resin is not particularly limited and includes, for example, very low density polyethylene (VLDPE, density: 880 kg/m3 or more and less than 910 kg/m3), low density polyethylene (LDPE, density: 910 kg/m3 or more and less than 930 kg/m3). , medium-density polyethylene (MDPE, density: 930 kg/m3 or more but less than 942 kg/m3), high-density polyethylene (HDPE, density: 942 kg/m3 or more), polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene-polypropylene copolymer, Olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer , ethylene-(meth)acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, etc.

이들 폴리올레핀 수지는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.These polyolefin resins can be used individually or in combination of two or more types.

상기 폴리올레핀 수지 중에서도, 특정 물성을 갖는 완충층을 얻는 관점에서, 폴리에틸렌 수지가 바람직하고, 저밀도 폴리에틸렌이 보다 바람직하다.Among the polyolefin resins, polyethylene resin is preferable and low-density polyethylene is more preferable from the viewpoint of obtaining a buffer layer with specific physical properties.

상술한 완충층에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 가소제, 활제, 적외선 흡수제, 자외선 흡수제, 필러, 착색제, 대전 방지제, 산화 방지제, 촉매 등의 첨가제를 함유시켜도 좋다. 또한, 상술한 완충층은, 투명해도, 불투명해도 좋고, 원하는 바에 따라 착색 또는 증착되어 있어도 좋다.The above-described buffer layer may contain additives such as plasticizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, and catalysts, as long as they do not impair the effect of the present invention. In addition, the above-mentioned buffer layer may be transparent or opaque, and may be colored or vapor-deposited as desired.

○ 박리 시트○ Release sheet

점착 테이프의 표면에는, 박리 시트가 첩부되어 있어도 좋다. 박리 시트는, 구체적으로는, 점착 테이프의 점착제층의 표면에 첩부된다. 박리 시트는, 점착제층 표면에 첩부됨으로써 수송 시, 보관 시에 점착제층을 보호한다. 박리 시트는, 박리 가능하게 점착 테이프에 첩부되어 있고, 점착 테이프가 사용되기 전(즉, 웨이퍼 첩부 전)에는, 점착 테이프로부터 박리되어 제거된다.A release sheet may be affixed to the surface of the adhesive tape. Specifically, the release sheet is affixed to the surface of the adhesive layer of the adhesive tape. The release sheet is attached to the surface of the adhesive layer to protect the adhesive layer during transportation and storage. The release sheet is attached to the adhesive tape so as to be peelable, and is peeled and removed from the adhesive tape before the adhesive tape is used (that is, before the wafer is attached).

박리 시트는, 적어도 한쪽 면이 박리 처리된 박리 시트가 이용되고, 구체적으로는, 박리 시트용 기재의 표면 상에 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다.As the release sheet, a release sheet on which at least one side has been subjected to a release treatment is used, and specific examples thereof include those in which a release agent is applied onto the surface of the base material for the release sheet.

박리 시트용 기재로서는, 수지 필름이 바람직하고, 상기 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지 필름, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 등의 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있다. 박리제로서는, 예를 들면, 실리콘계 수지, 올레핀계 수지, 이소프렌계 수지, 부타디엔계 수지 등의 고무계 엘라스토머, 장쇄 알킬계 수지, 알키드계 수지, 불소계 수지 등을 들 수 있다.As the base material for the release sheet, a resin film is preferable, and examples of the resin constituting the resin film include polyester resin films such as polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and polyethylene naphthalate resin, and polypropylene. Polyolefin resins, such as resin and polyethylene resin, are mentioned. Examples of the release agent include rubber-based elastomers such as silicone-based resins, olefin-based resins, isoprene-based resins, and butadiene-based resins, long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, and fluorine-based resins.

박리 시트의 두께는, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 10 ∼ 200㎛, 보다 바람직하게는 20 ∼ 150㎛이다.The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 150 μm.

○ 점착 테이프의 제조 방법○ Manufacturing method of adhesive tape

본 발명의 점착 테이프의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 공지(公知)된 방법에 의해 제조할 수 있다.There is no particular limitation as to the manufacturing method of the adhesive tape of this invention, and it can be manufactured by a well-known method.

예를 들면, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면 측에 마련된 점착제층과, 상기 기재의 다른쪽 면 측에 마련된 완충층을 갖는 점착 테이프의 제조 방법은 이하와 같다.For example, the method for producing an adhesive tape having a base material, an adhesive layer provided on one side of the base material, and a buffer layer provided on the other side of the base material is as follows.

완충층이 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 완충층 형성용 조성물로 형성되는 경우에는, 박리 시트 상에 완충층 형성용 조성물을 도공, 경화하여 마련한 완충층과 기재를 첩합하고, 박리 시트를 제거함으로써, 완충층과 기재와의 적층체가 얻어진다. 또한, 완충층이 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층인 경우에는, 완충층과 기재를 첩합함으로써, 완충층과 기재와의 적층체가 얻어진다.When the buffer layer is formed of a composition for forming a buffer layer containing an energy-ray polymerizable compound, the buffer layer and the base material prepared by coating and curing the composition for forming a buffer layer on a release sheet are bonded, and the release sheet is removed, thereby separating the buffer layer and the base material. A laminate is obtained. Additionally, when the buffer layer is a layer containing a polyolefin resin film, a laminate of the buffer layer and the base material is obtained by bonding the buffer layer and the base material.

그리고, 박리 시트 상에 마련한 점착제층을, 적층체의 기재 측에 첩합하고, 점착제층의 표면에 박리 시트가 첩부된 점착 테이프를 제조할 수 있다. 점착제층의 표면에 첩부되는 박리 시트는, 점착 테이프의 사용 전에 적절히 박리하여 제거하면 된다.Then, the adhesive layer provided on the release sheet is bonded to the base material side of the laminate, and an adhesive tape in which the release sheet is attached to the surface of the adhesive layer can be manufactured. The release sheet affixed to the surface of the adhesive layer may be appropriately peeled and removed before use of the adhesive tape.

박리 시트 상에 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 박리 시트 상에 점착제(점착제 조성물)를, 공지된 도포 방법으로, 직접 도포하여 도포막을 가열 건조함으로써, 점착제층을 형성할 수 있다.As a method of forming the adhesive layer on the release sheet, the adhesive layer can be formed by directly applying an adhesive (adhesive composition) on the release sheet using a known application method and heating and drying the coating film.

또한, 기재의 편면에, 점착제(점착제 조성물)를 직접 도포하여, 점착제층을 형성해도 좋다. 점착제의 도포 방법으로서는, 완충층의 제조법으로 나타낸, 스프레이 코팅법, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 들 수 있다.Additionally, an adhesive layer may be formed by directly applying an adhesive (adhesive composition) to one side of the substrate. Examples of the adhesive application method include the spray coating method, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, and gravure coating method, which are indicated as the manufacturing method of the buffer layer.

박리 시트 상에 완충층을 형성하는 방법으로서는, 박리 시트 상에 완충층 형성용 조성물을, 공지된 도포 방법으로, 직접 도포하여 도포막을 형성하고, 이 도포막에 에너지선을 조사함으로써, 완충층을 형성할 수 있다. 또한, 기재의 편면에, 완충층 형성용 조성물을 직접 도포하여, 가열 건조 혹은 도포막에 에너지선을 조사함으로써, 완충층을 형성해도 좋다.As a method of forming a buffer layer on a release sheet, a buffer layer can be formed by directly applying a composition for forming a buffer layer on a release sheet using a known application method to form a coating film, and then irradiating the coating film with energy rays. there is. Alternatively, the buffer layer may be formed by directly applying the composition for forming a buffer layer to one side of the substrate and drying it by heating or by irradiating the coating film with energy rays.

완충층 형성용 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들면, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 들 수 있다. 또한, 도포성을 향상시키기 위해, 완충층 형성용 조성물에 대하여 유기 용매를 배합하고, 용액의 형태로 하여, 박리 시트 상에 도포해도 좋다.Examples of the application method of the composition for forming a buffer layer include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating. Additionally, in order to improve applicability, an organic solvent may be mixed with the composition for forming a buffer layer, and the composition may be applied in the form of a solution onto a release sheet.

완충층 형성용 조성물이 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 경우, 완충층 형성용 조성물의 도포막에 대하여, 에너지선을 조사함으로써 경화시켜, 완충층을 형성하는 것이 바람직하다. 완충층의 경화는, 한 번의 경화 처리로 행해도 좋고, 복수 회로 나누어 행해도 좋다. 예를 들면, 박리 시트 상의 도포막을 완전히 경화시켜 완충층을 형성한 후에 기재에 첩합해도 좋고, 상기 도포막을 완전히 경화시키지 않고 반경화 상태의 완충층 형성막을 형성하고, 상기 완충층 형성막을 기재에 첩합한 후, 다시 에너지선을 조사하여 완전히 경화시켜 완충층을 형성해도 좋다. 상기 경화 처리에서 조사하는 에너지선으로서는, 자외선이 바람직하다. 또, 경화할 때에는, 완충층 형성용 조성물의 도포막이 폭로된 상태여도 좋지만, 박리 시트나 기재에 의해 도포막이 덮여, 도포막이 폭로되지 않는 상태에서 에너지선을 조사하여 경화하는 것이 바람직하다.When the composition for forming a buffer layer contains an energy ray-polymerizable compound, it is preferable to form a buffer layer by curing the coating film of the composition for forming a buffer layer by irradiating energy rays. Curing of the buffer layer may be performed in a single curing treatment or may be performed in multiple sessions. For example, the coating film on the release sheet may be completely cured to form a buffer layer and then bonded to the substrate, or the coating film may not be completely cured to form a buffer layer forming film in a semi-cured state, and the buffer layer forming film bonded to the substrate. It may be irradiated with energy rays again to completely harden to form a buffer layer. As the energy ray irradiated in the above curing treatment, ultraviolet rays are preferable. In addition, when curing, the coating film of the composition for forming a buffer layer may be exposed, but it is preferable to cure the coating film by irradiating energy rays in a state where the coating film is covered with a release sheet or a base material and the coating film is not exposed.

완충층이 폴리올레핀 수지 필름을 포함하는 층인 경우에는, 압출 라미네이트에 의해 완충층과 기재와 첩합해도 좋다. 구체적으로는, T 다이 제막기 등을 사용하여, 완충층을 구성하는 폴리올레핀 수지를 용융·혼련하고, 기재를 일정한 속도로 이동시키면서, 기재의 한쪽 면 측에, 용융한 폴리올레핀 수지를 압출하여 라미네이트한다. 또한, 완충층은 히트 씰 등에 의해 기재에 직접 적층되어도 좋다. 또한, 드라이 라미네이션법 등의 방법으로, 이접착층을 통해 적층되어도 좋다.When the buffer layer is a layer containing a polyolefin resin film, the buffer layer and the base material may be bonded together by extrusion laminate. Specifically, the polyolefin resin constituting the buffer layer is melted and kneaded using a T-die film forming machine or the like, and the molten polyolefin resin is extruded and laminated on one side of the substrate while moving the substrate at a constant speed. Additionally, the buffer layer may be laminated directly on the substrate by heat sealing or the like. Additionally, they may be laminated through an easily adhesive layer by a method such as a dry lamination method.

또, 기재의 양면에 완충층이 마련된 점착 테이프의 제조 방법은, 예를 들면, 상술한 방법에 의해, 완충층과 기재와 완충층이 이 순으로 적층된 적층체를 얻고, 그 후, 한쪽 완충층 측에 점착제층을 형성하면 된다.In addition, a method of manufacturing an adhesive tape with a buffer layer provided on both sides of a base material includes, for example, obtaining a laminate in which the buffer layer, the base material, and the buffer layer are laminated in this order by the method described above, and then applying an adhesive to one side of the buffer layer. Just form a layer.

○ 반도체 장치의 제조 방법○ Manufacturing method of semiconductor device

본 발명에 따른 점착 테이프는, 바람직하게는, 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부하여 웨이퍼의 이면 연삭을 행하는 경우에 사용된다. 보다 바람직하게는, 본 발명에 따른 점착 테이프는, 웨이퍼의 이면 연삭과 웨이퍼의 개편화를 동시에 행하는 DBG에 있어서 바람직하게 사용된다. 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 점착 테이프는, 반도체 웨이퍼를 개편화했을 때에, 커프 폭이 작은 칩군이 얻어지는 LDBG에 바람직하게 사용된다. 또, 「칩군」이란, 본 발명에 따른 점착 테이프 상에 유지된, 웨이퍼 형상으로 정렬되어 있는 복수의 반도체 칩을 말한다.The adhesive tape according to the present invention is preferably affixed to the surface of a semiconductor wafer and used when grinding the back side of the wafer. More preferably, the adhesive tape according to the present invention is preferably used in DBG where backside grinding of the wafer and separation of the wafer are performed simultaneously. Particularly preferably, the adhesive tape according to the present invention is preferably used in LDBG, where a group of chips with a small kerf width is obtained when the semiconductor wafer is separated into pieces. In addition, “chip group” refers to a plurality of semiconductor chips aligned in a wafer shape and held on the adhesive tape according to the present invention.

점착 테이프의 비한정적인 사용예로서, 이하에 반도체 장치의 제조 방법을 더 구체적으로 설명한다.As a non-limiting example of the use of the adhesive tape, the manufacturing method of the semiconductor device will be described in more detail below.

반도체 장치의 제조 방법은, 구체적으로는, 이하의 공정 1 ∼ 공정 4를 적어도 구비한다.The manufacturing method of a semiconductor device specifically includes at least the following steps 1 to 4.

공정 1: 상기의 점착 테이프를 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부하고, 점착 테이프를 반도체 웨이퍼의 외주를 따라 절단하는 공정Step 1: A process of attaching the above-mentioned adhesive tape to the surface of a semiconductor wafer and cutting the adhesive tape along the outer periphery of the semiconductor wafer.

공정 2: 반도체 웨이퍼의 표면 측으로부터 홈을 형성하거나, 또는 반도체 웨이퍼의 표면 혹은 이면으로부터 반도체 웨이퍼 내부에 개질 영역을 형성하는 공정Process 2: A process of forming a groove from the surface side of the semiconductor wafer, or forming a modified area inside the semiconductor wafer from the front or back side of the semiconductor wafer.

공정 3: 점착 테이프가 표면에 첩부되며, 또한 상기 홈 또는 개질 영역이 형성된 반도체 웨이퍼를, 이면 측으로부터 연삭하여, 홈 또는 개질 영역을 기점으로 하여, 복수의 칩으로 개편화시키는 공정Step 3: A process in which an adhesive tape is attached to the surface and the semiconductor wafer on which the groove or modified area is formed is ground from the back side and divided into a plurality of chips using the groove or modified area as a starting point.

공정 4: 개편화된 반도체 웨이퍼(즉, 복수의 반도체 칩)로부터, 점착 테이프를 박리하는 공정Process 4: Process of peeling the adhesive tape from the individual semiconductor wafers (i.e., multiple semiconductor chips)

이하, 상기 반도체 장치의 제조 방법의 각 공정을 상세하게 설명한다.Hereinafter, each step of the semiconductor device manufacturing method will be described in detail.

(공정 1)(Process 1)

공정 1에서는, 본 발명의 점착 테이프를, 점착제층을 통해 반도체 웨이퍼 표면에 첩부하고, 반도체 웨이퍼의 외주를 따라 절단한다. 점착 테이프는, 반도체 웨이퍼 및 그 외주로 펼쳐지는 외주 테이블을 덮도록 첩부된다. 그리고, 점착 테이프는, 반도체 웨이퍼의 외주를 따라, 커터 등에 의해 절단된다. 절단 속도는, 통상 10 ∼ 300㎜/s이다. 절단 시의 커터 날의 온도는 실온이어도 좋고, 또한, 커터 날을 가열하여 절단해도 좋다.In step 1, the adhesive tape of the present invention is affixed to the surface of a semiconductor wafer through an adhesive layer and cut along the outer periphery of the semiconductor wafer. The adhesive tape is attached so as to cover the semiconductor wafer and the outer table extending around the semiconductor wafer. Then, the adhesive tape is cut with a cutter or the like along the outer periphery of the semiconductor wafer. The cutting speed is usually 10 to 300 mm/s. The temperature of the cutter blade during cutting may be room temperature, or the cutter blade may be heated to cut.

본 공정은, 후술하는 공정 2 전에 행해져도 좋지만, 공정 2 후에 행해도 좋다. 예를 들면, 반도체 웨이퍼에 개질 영역을 형성하는 경우에는, 공정 1을 공정 2 전에 행하는 것이 바람직하다. 한편, 반도체 웨이퍼 표면에, 다이싱 등에 의해 홈을 형성하는 경우에는, 공정 2 후에 공정 1을 행한다. 즉, 후술하는 공정 2에서 형성한 홈을 갖는 웨이퍼의 표면에, 본 공정 1에서 점착 테이프를 첩부하게 된다.This step may be performed before Step 2, which will be described later, or may be performed after Step 2. For example, when forming a modified region on a semiconductor wafer, it is preferable to perform step 1 before step 2. On the other hand, when forming grooves on the surface of the semiconductor wafer by dicing or the like, Process 1 is performed after Process 2. That is, the adhesive tape is attached in this process 1 to the surface of the wafer having the groove formed in process 2, which will be described later.

본 제조 방법에서 이용되는 반도체 웨이퍼는 실리콘 웨이퍼여도 좋고, 또한 갈륨비소, 탄화규소, 탄탈럼산리튬, 니오븀산리튬, 질화갈륨, 인듐인 등의 웨이퍼나, 유리 웨이퍼여도 좋다. 반도체 웨이퍼의 연삭 전의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 500 ∼ 1000㎛ 정도이다. 또한, 반도체 웨이퍼는, 통상, 그 표면에 회로가 형성되어 있다. 웨이퍼 표면에의 회로의 형성은, 에칭법, 리프트 오프법 등의 종래 범용되고 있는 방법을 포함하는 다양한 방법에 의해 행할 수 있다.The semiconductor wafer used in this manufacturing method may be a silicon wafer, or may be a wafer made of gallium arsenide, silicon carbide, lithium tantalum, lithium niobate, gallium nitride, or indium phosphide, or a glass wafer. The thickness of the semiconductor wafer before grinding is not particularly limited, but is usually about 500 to 1000 μm. Additionally, a semiconductor wafer usually has a circuit formed on its surface. Circuit formation on the wafer surface can be performed by various methods, including conventionally used methods such as etching and lift-off methods.

(공정 2)(Process 2)

공정 2에서는, 반도체 웨이퍼의 표면 측으로부터 홈을 형성하거나, 또는 반도체 웨이퍼의 표면 또는 이면으로부터 반도체 웨이퍼의 내부에 개질 영역을 형성한다.In step 2, a groove is formed from the front side of the semiconductor wafer, or a modified region is formed inside the semiconductor wafer from the front or back side of the semiconductor wafer.

본 공정에서 형성되는 홈은, 반도체 웨이퍼의 두께보다 얕은 깊이의 홈이다. 홈의 형성은, 종래 공지된 웨이퍼 다이싱 장치 등을 이용하여 다이싱에 의해 행하는 것이 가능하다. 또한, 반도체 웨이퍼는, 후술하는 공정 3에서, 홈을 따라 복수의 반도체 칩으로 분할된다.The groove formed in this process is a groove whose depth is shallower than the thickness of the semiconductor wafer. The grooves can be formed by dicing using a conventionally known wafer dicing device or the like. Additionally, the semiconductor wafer is divided into a plurality of semiconductor chips along the groove in step 3 described later.

또한, 개질 영역은, 반도체 웨이퍼에 있어서, 취질화(脆質化)된 부분이며, 연삭 공정에서의 연삭에 의해, 반도체 웨이퍼가 얇아지거나, 연삭에 의한 힘이 가해짐으로써 반도체 웨이퍼가 파괴되어 반도체 칩으로 개편화되는 기점이 되는 영역이다. 즉, 공정 2에서 홈 및 개질 영역은, 후술하는 공정 3에서, 반도체 웨이퍼가 분할되어 반도체 칩으로 개편화될 때의 분할선을 따르도록 형성된다.In addition, the modified area is a nitrided portion of the semiconductor wafer, and the semiconductor wafer becomes thinner due to grinding in the grinding process, or the semiconductor wafer is destroyed by applying force due to grinding, causing the semiconductor wafer to be damaged. This is the starting point for reorganization into chips. That is, in step 2, the grooves and modified regions are formed to follow the dividing line when the semiconductor wafer is divided into semiconductor chips in step 3, which will be described later.

개질 영역의 형성은, 반도체 웨이퍼의 내부에 초점을 맞춘 레이저의 조사에 의해 행하고, 개질 영역은, 반도체 웨이퍼의 내부에 형성된다. 레이저의 조사는, 반도체 웨이퍼의 표면 측으로부터 행해도, 이면 측으로부터 행해도 좋다. 또, 개질 영역을 형성하는 태양에서, 공정 2를 공정 1 후에 행하여 웨이퍼 표면으로부터 레이저 조사를 행하는 경우, 점착 테이프를 통해 반도체 웨이퍼에 레이저를 조사하게 된다.The formation of the modified region is performed by irradiation of a laser focused on the inside of the semiconductor wafer, and the modified region is formed inside the semiconductor wafer. Laser irradiation may be performed from the front side or the back side of the semiconductor wafer. In addition, in the aspect of forming a modified region, when step 2 is performed after step 1 and laser irradiation is performed from the wafer surface, the laser is irradiated to the semiconductor wafer through the adhesive tape.

점착 테이프가 첩부되며, 또한 홈 또는 개질 영역을 형성한 반도체 웨이퍼는, 척 테이블 상에 놓여지고, 척 테이블에 흡착되어 유지된다. 이때, 반도체 웨이퍼는, 표면 측이 테이블 측에 배치되어 흡착된다.A semiconductor wafer to which an adhesive tape is attached and a groove or modified area is formed is placed on a chuck table and held by being attracted to the chuck table. At this time, the semiconductor wafer is adsorbed with its surface side placed on the table side.

(공정 3)(Process 3)

공정 1 및 공정 2 후, 척 테이블 상의 반도체 웨이퍼의 이면을 연삭하여, 반도체 웨이퍼를 복수의 반도체 칩으로 개편화한다.After Process 1 and Process 2, the back side of the semiconductor wafer on the chuck table is ground, and the semiconductor wafer is divided into a plurality of semiconductor chips.

여기에서, 이면 연삭은, 반도체 웨이퍼에 홈이 형성되는 경우에는, 적어도 홈의 저부(底部)에 이르는 위치까지 반도체 웨이퍼를 얇게 하도록 행한다. 이 이면 연삭에 의해, 홈은, 웨이퍼를 관통하는 노치가 되고, 반도체 웨이퍼는 노치에 의해 분할되어, 개개의 반도체 칩으로 개편화된다.Here, when a groove is formed in the semiconductor wafer, back side grinding is performed to thin the semiconductor wafer at least to a position reaching the bottom of the groove. By this back-side grinding, the groove becomes a notch penetrating the wafer, and the semiconductor wafer is divided by the notch and divided into individual semiconductor chips.

한편, 개질 영역이 형성되는 경우에는, 연삭에 의해 연삭면(웨이퍼 이면)은, 개질 영역에 이르러도 좋지만, 엄밀하게 개질 영역까지 이르지 않아도 좋다. 즉, 개질 영역을 기점으로 하여 반도체 웨이퍼가 파괴되어 반도체 칩으로 개편화되도록, 개질 영역에 근접하는 위치까지 연삭하면 된다. 예를 들면, 반도체 칩의 실제의 개편화는, 후술하는 픽업 테이프를 첩부하고 나서 픽업 테이프를 연신함으로써 행해도 좋다.On the other hand, when a modified region is formed, the ground surface (back surface of the wafer) may reach the modified region by grinding, but it does not have to strictly reach the modified region. In other words, starting from the modified area, the semiconductor wafer is broken and broken into semiconductor chips by grinding to a position close to the modified area. For example, the actual separation of the semiconductor chip may be performed by attaching a pickup tape, which will be described later, and then stretching the pickup tape.

또한, 이면 연삭의 종료 후, 칩의 픽업에 앞서, 드라이 폴리쉬를 행해도 좋다.Additionally, dry polishing may be performed after completion of back grinding and prior to picking up chips.

개편화된 반도체 칩의 형상은, 방형(方形)이어도 좋고, 직사각형 등의 세장(細長) 형상으로 되어 있어도 좋다. 또한, 개편화된 반도체 칩의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5 ∼ 100㎛ 정도이지만, 보다 바람직하게는 10 ∼ 45㎛이다. 레이저로 웨이퍼 내부에 개질 영역을 마련하고, 웨이퍼 이면 연삭 시의 응력 등으로 웨이퍼의 개편화를 행하는, LDBG에 의하면, 개편화된 반도체 칩의 두께를 50㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ∼ 45㎛로 하는 것이 용이해진다. 또한, 개편화된 반도체 칩의 크기는, 특별히 한정되지 않지만, 칩 사이즈가 바람직하게는 600㎟ 미만, 보다 바람직하게는 400㎟ 미만, 더 바람직하게는 300㎟ 미만이다.The shape of the individualized semiconductor chip may be rectangular or may be an elongated shape such as a rectangle. Additionally, the thickness of the divided semiconductor chip is not particularly limited, but is preferably about 5 to 100 μm, and more preferably 10 to 45 μm. According to LDBG, which creates a modified area inside the wafer with a laser and separates the wafer into pieces due to stress during grinding of the back side of the wafer, the thickness of the divided semiconductor chips is 50 ㎛ or less, more preferably 10 to 45 ㎛. It becomes easier to do so. Additionally, the size of the separated semiconductor chip is not particularly limited, but the chip size is preferably less than 600 mm2, more preferably less than 400 mm2, and even more preferably less than 300 mm2.

본 발명의 점착 테이프를 사용하면, 이와 같이 박형 및/또는 소형의 반도체 칩이어도, 이하의 점착 테이프 박리 시(공정 4)에 있어서 반도체 칩에 크랙이 발생하는 것이 방지된다.By using the adhesive tape of the present invention, even if the semiconductor chip is thin and/or small, cracks are prevented from occurring in the semiconductor chip during peeling of the adhesive tape below (step 4).

(공정 4)(Process 4)

개편화된 반도체 웨이퍼(즉, 웨이퍼 형상으로 정렬되어 있는 복수의 반도체 칩)로부터, 점착 테이프를 박리한다. 본 공정은, 예를 들면, 이하의 방법에 의해 행한다.The adhesive tape is peeled from the separated semiconductor wafer (i.e., a plurality of semiconductor chips aligned in a wafer shape). This process is performed, for example, by the following method.

우선, 점착 테이프의 점착제층이, 에너지선 경화성 점착제로 형성되는 경우에는, 에너지선을 조사하여 점착제층을 경화한다. 그 다음에, 개편화된 반도체 웨이퍼의 이면 측에, 픽업 테이프를 첩부하고, 픽업이 가능하도록 위치 및 방향 맞춤을 행한다. 이때, 웨이퍼의 외주 측에 배치한 링 프레임도 픽업 테이프에 첩합하고, 픽업 테이프의 외주연부를 링 프레임에 고정한다. 픽업 테이프에는, 웨이퍼와 링 프레임을 동시에 첩합해도 좋고, 다른 타이밍에 첩합해도 좋다. 그 다음에, 픽업 테이프 상에 유지된 복수의 반도체 칩으로부터 점착 테이프를 박리한다.First, when the adhesive layer of the adhesive tape is formed of an energy ray-curable adhesive, the adhesive layer is cured by irradiating an energy ray. Next, a pickup tape is attached to the back side of the separated semiconductor wafer, and the position and orientation are adjusted to enable pickup. At this time, the ring frame placed on the outer peripheral side of the wafer is also bonded to the pickup tape, and the outer peripheral edge of the pickup tape is fixed to the ring frame. The wafer and ring frame may be bonded to the pickup tape at the same time or may be bonded at different timings. Next, the adhesive tape is peeled from the plurality of semiconductor chips held on the pickup tape.

그 후, 픽업 테이프 상에 있는 복수의 반도체 칩을 픽업하고 기판 등 위에 고정화하여, 반도체 장치를 제조한다.Thereafter, a plurality of semiconductor chips on the pickup tape are picked up and fixed on a substrate or the like to manufacture a semiconductor device.

또, 픽업 테이프는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 기재와, 기재의 적어도 한쪽 면에 마련된 점착제층을 구비하는 점착 테이프에 의해 구성된다.In addition, the pickup tape is not particularly limited, but is comprised, for example, of an adhesive tape including a base material and an adhesive layer provided on at least one side of the base material.

또한, 픽업 테이프 대신에, 접착 테이프를 이용할 수도 있다. 접착 테이프란, 필름상 접착제와 박리 시트와의 적층체, 다이싱 테이프와 필름상 접착제와의 적층체나, 다이싱 테이프와 다이본딩 테이프의 양쪽의 기능을 갖는 접착제층과 박리 시트로 이루어지는 다이싱·다이본딩 테이프 등을 들 수 있다. 즉, 본 실시형태에서는, 다이싱·다이본딩 테이프를 반도체 웨이퍼의 이면에 첩부하는 공정을 포함해도 좋다. 또한, 픽업 테이프를 첩부하기 전에, 개편화된 반도체 웨이퍼의 이면 측에 필름상 접착제를 첩합해도 좋다. 필름상 접착제를 이용하는 경우, 필름상 접착제는 웨이퍼와 동(同)형상으로 해도 좋다.Also, instead of pickup tape, adhesive tape can be used. An adhesive tape is a laminate of a film-like adhesive and a release sheet, a laminate of a dicing tape and a film-like adhesive, or a dicing tape consisting of an adhesive layer and a release sheet that have the functions of both a dicing tape and a die-bonding tape. Die bonding tape, etc. can be mentioned. That is, in this embodiment, the step of attaching the dicing/die bonding tape to the back side of the semiconductor wafer may be included. Additionally, before attaching the pickup tape, a film-like adhesive may be attached to the back side of the separated semiconductor wafer. When using a film adhesive, the film adhesive may be of the same shape as the wafer.

여기에서, 점착 테이프의 점착제층이 에너지선 경화성 점착제로 형성되는 경우에는, 에너지선을 조사하면, 점착제층의 웨이퍼와 밀착되어 있는 부분은 경화하고, 그 부분의 점착력은 충분히 저하된다. 그러나, 점착제층의 웨이퍼와 밀착되지 않고 대기에 노출되어 있는 부분에서는, 통상, 대기 중의 산소에 의해 점착제의 경화가 저해되고, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의해서도 경화하지 않아, 점착력이 충분히 저하되지 않는다. 그 때문에, 도 3에 나타내는 바와 같이, 이면 연삭에 의해 반도체 웨이퍼의 두께를 30㎛ 정도까지 매우 얇게 한 경우에는, 다이싱·다이본딩 테이프 등을 반도체 웨이퍼의 이면에 첩부하면, 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부한 점착 테이프의 점착제층의 미경화 부분이, 다이싱·다이본딩 테이프 등의 접착제층과 접촉하여 첩부한다. 그리고, 다이싱·다이본딩 테이프 등에 첩부한 점착 테이프를 박리하고자 하면, 점착 테이프와 다이싱·다이본딩 테이프가 일체화되어, 점착 테이프의 만곡에 수반하여 다이싱·다이본딩 테이프도 만곡한다. 그리고, 점착 테이프와 다이싱·다이본딩 테이프 사이에 협지된 웨이퍼나 칩도 동시에 만곡한다. 그 결과, 칩에 크랙이 발생하기 쉬워진다. 또한, 다이싱·다이본딩 테이프 등의 접착제층은, 만곡에 의해 파손되고, 그 파편이 탈락될 우려가 있다.Here, when the adhesive layer of the adhesive tape is formed of an energy ray-curable adhesive, when irradiated with an energy ray, the portion of the adhesive layer in close contact with the wafer is cured, and the adhesive strength of that portion is sufficiently reduced. However, in parts of the adhesive layer that are not in close contact with the wafer and are exposed to the air, curing of the adhesive is usually inhibited by oxygen in the air, and is not cured even by irradiation of energy rays such as ultraviolet rays, so the adhesive strength is not sufficiently reduced. . Therefore, as shown in FIG. 3, when the thickness of the semiconductor wafer is made extremely thin to about 30 ㎛ by back side grinding, dicing, die bonding tape, etc. are attached to the back side of the semiconductor wafer, and The uncured portion of the adhesive layer of the affixed adhesive tape is affixed in contact with the adhesive layer of the dicing or die-bonding tape. Then, when the adhesive tape attached to the dicing/die-bonding tape, etc. is to be peeled off, the adhesive tape and the dicing/die-bonding tape are integrated, and the dicing/die-bonding tape also curves along with the curvature of the adhesive tape. And, the wafer or chip sandwiched between the adhesive tape and the dicing/die bonding tape is also curved at the same time. As a result, it becomes easy for cracks to occur in the chip. Additionally, adhesive layers such as dicing and die-bonding tapes may be damaged due to curvature and their fragments may fall off.

한편, 본 실시형태에 따른 점착 테이프에 의하면, 점착 테이프를 박리할 때에, 반도체 칩에 크랙이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 도 5는, 본 실시형태에 따른 점착 테이프가 첩부된 이면 연삭 후의 반도체 웨이퍼(20)에, 또한 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부한 적층체의 모식도이다. 도 5는, 두께 30㎛ 정도까지 매우 얇게 이면 연삭한 반도체 웨이퍼(20)에 다이싱·다이본딩 테이프(30)를 첩부한 경우를 나타낸다. 본 실시형태에 따른 점착 테이프에서는, 점착제층은, 대기 분위기에 노출된 상태에서도, 에너지선의 조사에 의해 점착력을 충분히 저하할 수 있다. 그 때문에, 도 5에 나타내는 바와 같이, 이면 연삭에 의해 반도체 웨이퍼의 두께를 30㎛ 정도까지 매우 얇게 한 경우에, 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부한 점착 테이프의 점착제층의 일부와 다이싱·다이본딩 테이프 등의 접착제층이 접촉해도, 양자(兩者)가 첩부하는 경우는 없다. 그 때문에, 점착 테이프는, 다이싱·다이본딩 테이프와 일체화되는 일 없이 박리할 수 있다. 그 결과, 칩의 크랙을 억제할 수 있다.On the other hand, according to the adhesive tape according to this embodiment, it is possible to prevent cracks from occurring in the semiconductor chip when peeling the adhesive tape. FIG. 5 is a schematic diagram of a laminate in which a dicing/die-bonding tape 30 is further attached to a back-ground ground semiconductor wafer 20 on which the adhesive tape according to the present embodiment is attached. FIG. 5 shows a case where the dicing/die bonding tape 30 is attached to a semiconductor wafer 20 that has been back ground to a very thin thickness of about 30 μm. In the adhesive tape according to this embodiment, the adhesive strength of the adhesive layer can be sufficiently reduced by irradiation of energy rays even when exposed to the atmospheric atmosphere. Therefore, as shown in Figure 5, when the thickness of the semiconductor wafer is very thin to about 30 μm by back side grinding, a part of the adhesive layer of the adhesive tape attached to the surface of the semiconductor wafer and the dicing/die bonding tape Even if the adhesive layers of the back come into contact, there is no case where both parties stick together. Therefore, the adhesive tape can be peeled off without being integrated with the dicing/die-bonding tape. As a result, chip cracking can be suppressed.

접착 테이프를 이용하는 경우나 픽업 테이프를 첩부하기 전에 개편화된 반도체 웨이퍼의 이면 측에 필름상 접착제를 첩합하는 경우에는, 접착 테이프나 픽업 테이프 상에 있는 복수의 반도체 칩은, 반도체 칩과 동형상으로 분할된 접착제층과 함께 픽업된다. 그리고, 반도체 칩은 접착제층을 통해 기판 등 위에 고정화되어, 반도체 장치가 제조된다. 접착제층의 분할은, 레이저나 익스팬드에 의해 행해진다.When using an adhesive tape or attaching a film adhesive to the back side of a separated semiconductor wafer before attaching a pickup tape, a plurality of semiconductor chips on the adhesive tape or pickup tape are of the same shape as the semiconductor chip. It is picked up together with the divided adhesive layer. Then, the semiconductor chip is fixed on a substrate, etc. through an adhesive layer, and a semiconductor device is manufactured. Division of the adhesive layer is performed using a laser or expander.

이상, 본 발명에 따른 점착 테이프에 대해서, DBG 또는 LDBG에 의해 반도체 웨이퍼를 개편화하는 방법에 사용하는 예에 대해서 설명했지만, 본 발명에 따른 점착 테이프는, 반도체 웨이퍼를 개편화했을 때에, 커프 폭이 작고, 보다 박화된 칩군이 얻어지는 LDBG에 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 본 발명에 따른 점착 테이프는, 통상의 이면 연삭에 사용하는 것도 가능하며, 또한, 유리, 세라믹 등의 가공 시에도 피가공물을 일시적으로 유지하기 위해 사용할 수도 있다. 또한, 각종 재박리 점착 테이프로서도 사용할 수 있다.Above, an example of using the adhesive tape according to the present invention in a method of dividing a semiconductor wafer into pieces using DBG or LDBG has been described. However, the adhesive tape according to the present invention has a kerf width when dividing a semiconductor wafer into pieces. This can be suitably used in an LDBG in which a smaller and thinner chip group is obtained. In addition, the adhesive tape according to the present invention can be used for normal back surface grinding, and can also be used to temporarily hold a workpiece during processing of glass, ceramics, etc. Additionally, it can be used as various re-release adhesive tapes.

실시예Example

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

측정 방법, 평가 방법은 이하와 같다. 결과는 표 1에 나타낸다.The measurement and evaluation methods are as follows. The results are shown in Table 1.

[표면 탄성률][Surface modulus]

반도체 가공용 점착 테이프에 대해서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 자외선 조사 장치(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD 2000」)를 이용하여, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 기재 측으로부터 조사했다. 원자간력 현미경(Bruker Corporation 제조, 장치명 「Dimension Icon」)에 설치한 질화규소 소재의 캔틸레버(Bruker Corporation 제조, 「SCANASYST-AIR」, 공칭 선단 반경: 2㎚, 공진 주파수: 70㎑, 스프링 상수: 0.4N/m)로, 실온하에서, 점착제층의 표면을, 압입량 5㎚, 스캔 속도 5㎐으로 압입하여, 떼어내기를 행했다. 얻어진 포스 커브 곡선(횡축은 시료 변형량이며, 종축은 측정 하중임)에 대해서, JKR 이론식과 피팅을 행하여, 표면 탄성률을 산출했다. 점착제층의 표면 5㎛ × 5㎛ 중에서 4096점을 측정하여 얻어지는 값의 평균치를, 표면 탄성률(㎫)로 했다.For adhesive tapes for semiconductor processing, one side of the adhesive layer is exposed to the atmosphere, using an ultraviolet irradiation device (manufactured by LINTEC Corporation, device name “RAD 2000”) under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2. The adhesive tape was irradiated with ultraviolet rays from the substrate side. A cantilever made of silicon nitride (“SCANASYST-AIR”, manufactured by Bruker Corporation) installed on an atomic force microscope (manufactured by Bruker Corporation, device name “Dimension Icon”), nominal tip radius: 2 nm, resonance frequency: 70 kHz, spring constant: 0.4. N/m), the surface of the adhesive layer was press-fitted at room temperature at a press-in amount of 5 nm and a scan speed of 5 Hz, and peeling was performed. The obtained force curve (the horizontal axis is the sample deformation amount and the vertical axis is the measured load) was fitted with the JKR theoretical equation to calculate the surface elastic modulus. The average value of the values obtained by measuring 4096 points on the surface of the adhesive layer (5 μm x 5 μm) was taken as the surface elastic modulus (MPa).

[박리 평가][Peeling evaluation]

점착 테이프를, 직경 12인치, 두께 775㎛의 실리콘 웨이퍼에 백그라인드용 테이프 라미네이터(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD-3510F/12」)를 이용하여 첩부하고, 실리콘 웨이퍼의 외주를 따라 절단했다. 실리콘 웨이퍼에 대하여, 레이저 소(DISCO CORPORATION 제조, 장치명 「DFL7361」)를 이용하여, 파장 1342㎚의 레이저광을 실리콘 웨이퍼의 표면으로부터 조사하여, 실리콘 웨이퍼 내부에 칩 사이즈가 5㎜ × 5㎜가 되도록 개질 영역을 형성했다. 그 다음에, 그라인더(DISCO CORPORATION 제조, 장치명 「DGP8760」)를 이용하여, 실리콘 웨이퍼의 이면을, 연삭 후의 두께가 30㎛가 되도록 연삭했다. 이때, 점착 테이프는, 연삭 후의 실리콘 웨이퍼의 외주를 덮는 크기로 되어 있으며, 실리콘 웨이퍼의 외연보다 1.0㎜ 큰 크기가 되도록 했다. 자외선 조사 장치(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD 2000」)를 이용하여, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 기재 측, 즉 실리콘 웨이퍼의 표면 측으로부터 조사했다. 다이싱·다이본딩 테이프(LINTEC Corporation 제조, LD01D-07)의 접착제층면을, 테이프 마운터(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「ADWILL RAD-2700」)를 이용하여 60℃로 가열하면서 실리콘 웨이퍼의 이면에 첩부했다. 점착 테이프를 박리했다. 이때의, 다이싱·다이본딩 테이프의 접착제층의 박리의 정도를 관찰하고, 이하의 기준으로 평가했다.The adhesive tape was affixed to a silicon wafer with a diameter of 12 inches and a thickness of 775 μm using a tape laminator for backgrinding (manufactured by LINTEC Corporation, device name “RAD-3510F/12”), and cut along the outer periphery of the silicon wafer. For the silicon wafer, using a laser saw (manufactured by DISCO CORPORATION, device name “DFL7361”), laser light with a wavelength of 1342 nm is irradiated from the surface of the silicon wafer so that the chip size inside the silicon wafer is 5 mm × 5 mm. A reformed zone was formed. Next, using a grinder (manufactured by DISCO CORPORATION, device name “DGP8760”), the back side of the silicon wafer was ground so that the thickness after grinding was 30 μm. At this time, the adhesive tape was sized to cover the outer periphery of the silicon wafer after grinding and was 1.0 mm larger than the outer periphery of the silicon wafer. Using an ultraviolet irradiation device (manufactured by LINTEC Corporation, device name "RAD 2000"), ultraviolet rays were irradiated to the adhesive tape from the substrate side, that is, the surface side of the silicon wafer, under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2. The adhesive layer side of a dicing die bonding tape (manufactured by LINTEC Corporation, LD01D-07) was attached to the back side of a silicon wafer while heating to 60°C using a tape mounter (manufactured by LINTEC Corporation, device name “ADWILL RAD-2700”). . The adhesive tape was peeled off. At this time, the degree of peeling of the adhesive layer of the dicing/die-bonding tape was observed and evaluated based on the following standards.

A: 박리한 면적이 70% 미만.A: The peeled area is less than 70%.

B: 박리한 면적이 70% 이상 97% 미만.B: The peeled area is 70% or more and less than 97%.

C: 박리한 면적이 97% 이상.C: The peeled area is 97% or more.

[표면 자유 에너지][Surface free energy]

반도체 가공용 점착 테이프에 대해서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 자외선 조사 장치(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD 2000」)를 이용하여, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 기재 측으로부터 조사했다. 접촉각계(Kyowa Interface Science Co., LTD. 제조, 장치명 「DM-70」)를 이용하여, 디요오드메탄, 1-브로모나프탈렌, 및 증류수를 액적으로서 사용하고, 정적법에 의해, JIS R 3257:1999에 준거하여 접촉각(측정 온도: 25℃)을 측정하고, 그 접촉각의 값에 기초하여 Kitazaki and Hata법에 의해, 표면 자유 에너지(mJ/㎡)를 산출했다.For adhesive tapes for semiconductor processing, one side of the adhesive layer is exposed to the atmosphere, using an ultraviolet irradiation device (manufactured by LINTEC Corporation, device name “RAD 2000”) under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2. The adhesive tape was irradiated with ultraviolet rays from the substrate side. Using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., device name “DM-70”), diiodomethane, 1-bromonaphthalene, and distilled water were used as droplets, and a static method was performed according to JIS R 3257. : The contact angle (measurement temperature: 25°C) was measured based on 1999, and the surface free energy (mJ/m2) was calculated by the Kitazaki and Hata method based on the contact angle value.

[박리 강도][Peel strength]

기재 및 점착제층으로 이루어지는 반도체 가공용 점착 테이프(폭 25㎜)에 대해서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 자외선 조사 장치(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD 2000」)를 이용하여, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 기재 측으로부터 조사했다. 상기 점착제층의 노출된 면에, 23℃, 50%RH에서 PMMA판(두께 2㎜, 폭 70㎜, 길이 150㎜의, Mitsubishi Chemical Corporation. 제조 「ACRYLITE L001」)을 2㎏ 롤로 1왕복의 조건으로 첩부하여 30분간 방치한 후, 상기 점착 테이프를, 측정 온도 25℃, 박리 속도 300㎜/min의 조건으로 180° 박리할 때의 박리 강도를 측정했다. 같은 조건으로 2회 측정하고, 그 평균치를 표 1에 나타낸다.For an adhesive tape for semiconductor processing (width 25 mm) consisting of a base material and an adhesive layer, the illuminance was measured using an ultraviolet irradiation device (manufactured by LINTEC Corporation, device name “RAD 2000”) with one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere. Ultraviolet rays were irradiated from the substrate side to the adhesive tape under the conditions of 220 mW/cm2 and light quantity of 500 mJ/cm2. On the exposed side of the adhesive layer, a PMMA plate (thickness 2 mm, width 70 mm, length 150 mm, “ACRYLITE L001” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was placed on the exposed side at 23°C and 50%RH under the conditions of one round trip with a 2 kg roll. After sticking and leaving for 30 minutes, the peeling strength when peeling the adhesive tape at 180° was measured under the conditions of a measurement temperature of 25°C and a peeling speed of 300 mm/min. Measurements were made twice under the same conditions, and the average values are shown in Table 1.

[응착 에너지][Adhesion energy]

반도체 가공용 점착 테이프에 대해서, 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 자외선 조사 장치(LINTEC Corporation 제조, 장치명 「RAD 2000」)를 이용하여, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 기재 측으로부터 조사했다. 원자간력 현미경(Bruker Corporation 제조, 장치명 「Dimension Icon」)에 설치한 질화규소 소재의 캔틸레버(Bruker Corporation 제조, 「SCANASYST-AIR」, 공칭 선단 반경: 2㎚, 공진 주파수: 70㎑, 스프링 상수: 0.4N/m)로, 실온하에서, 점착제층의 표면을, 압입량 5㎚, 스캔 속도 5㎐으로 압입하여, 떼어내기를 행했다. 얻어진 포스 커브 곡선(횡축은 시료 변형량이며, 종축은 측정 하중임)에 대해서, JKR 이론식과 피팅을 행하여, 표면 탄성률을 산출했다. 점착제층의 표면 5㎛ × 5㎛ 중에서 4096점을 측정하여 얻어지는 값의 평균치를, 응착 에너지(J/㎡)로 했다.For adhesive tapes for semiconductor processing, one side of the adhesive layer is exposed to the atmosphere, using an ultraviolet irradiation device (manufactured by LINTEC Corporation, device name “RAD 2000”) under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2. The adhesive tape was irradiated with ultraviolet rays from the substrate side. A cantilever made of silicon nitride (“SCANASYST-AIR”, manufactured by Bruker Corporation) installed on an atomic force microscope (manufactured by Bruker Corporation, device name “Dimension Icon”), nominal tip radius: 2 nm, resonance frequency: 70 kHz, spring constant: 0.4. N/m), the surface of the adhesive layer was press-fitted at room temperature at a press-in amount of 5 nm and a scan speed of 5 Hz, and peeling was performed. The obtained force curve (the horizontal axis is the sample deformation amount and the vertical axis is the measured load) was fitted with the JKR theoretical equation to calculate the surface elastic modulus. The average value of the values obtained by measuring 4096 points on the surface of the adhesive layer 5 μm × 5 μm was taken as adhesion energy (J/m 2 ).

이하의 실시예 및 비교예의 질량부는 모두 고형분 환산이다.The mass parts of the following examples and comparative examples are all converted to solid content.

<실시예 1><Example 1>

(1) 기재(1) Description

기재로서, 양면 이접착층 부착 PET 필름(TOYOBO CO., LTD. 제조 코스모샤인 A4300, 두께: 50㎛, 23℃에서의 영률: 2550㎫)을 준비했다.As a base material, a PET film with a double-sided easily adhesive layer (Cosmoshine A4300 manufactured by TOYOBO CO., LTD., thickness: 50 μm, Young's modulus at 23°C: 2550 MPa) was prepared.

(2) 점착제층(2) Adhesive layer

(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)

n-부틸아크릴레이트(BA) 50질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 20질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 얻은 아크릴계 중합체에, 상기 아크릴계 중합체의 전체 수산기 중 90몰%의 수산기에 부가하도록, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트(MOI)를 반응시켜, 에너지선 경화성의 아크릴계 수지를 얻었다.An acrylic polymer obtained by copolymerizing 50 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and the entire acrylic polymer. 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was reacted to add 90 mol% of hydroxyl groups to obtain an energy ray-curable acrylic resin.

이 에너지선 경화성의 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, 에너지선 경화성 화합물인 다관능 우레탄 아크릴레이트를 12질량부, 이소시아네이트계 가교제(TOSOH CORPORATION 제조, 제품명 「콜로네이트 L」)를 1.1질량부, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD TPO」)를 3.3질량부 배합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여, 고형분 농도 32질량%의 점착제 조성물의 도공액을 조제했다.For the total amount of 100 parts by mass of this energy ray curable acrylic resin, 12 parts by mass of polyfunctional urethane acrylate, which is an energy ray curable compound, 1.1 parts by mass of isocyanate crosslinking agent (manufactured by TOSOH CORPORATION, product name "Colonate L"), photopolymerized As an initiator, 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (manufactured by IGM Resins B.V., product name "OMNIRAD TPO") was mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a solid content concentration of 32% by mass. A coating liquid for the adhesive composition was prepared.

(3) 점착 테이프의 제작(3) Production of adhesive tape

박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 상품명 「SP-PET381031」)의 박리 처리면에, 상기에서 얻은 점착제 조성물의 도공액을 도공하고, 가열 건조시켜, 박리 시트 상에 두께가 30㎛인 점착제층을 형성했다. 형성한 점착제층의 표면과 기재를 첩합하여, 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.The coating liquid of the adhesive composition obtained above was applied to the peeled surface of a release sheet (manufactured by LINTEC Corporation, brand name "SP-PET381031"), heated and dried, and an adhesive layer with a thickness of 30 μm was formed on the release sheet. . The surface of the formed adhesive layer and the base material were bonded together to produce an adhesive tape for semiconductor processing.

<실시예 2><Example 2>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 50질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 20질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 15질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In the preparation of the adhesive composition, 50 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2-hydroxyethyl An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by mass of methacrylate (HEMA) was copolymerized to obtain an acrylic polymer.

<실시예 3><Example 3>

점착제 조성물의 조제에 있어서, 에틸아크릴레이트(EA) 60질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In preparing the adhesive composition, 60 parts by mass of ethyl acrylate (EA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) are copolymerized to obtain an acrylic polymer, As a photopolymerization initiator, instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2.4 parts by mass of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by IGM Resins B.V., product name “OMNIRAD 651”) was used. An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that the adhesive was used.

<실시예 4><Example 4>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 60질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In preparing the adhesive composition, 60 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) are copolymerized to form an acrylic polymer. 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by IGM Resins B.V., product name “OMNIRAD 651”) was obtained instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass was used.

<실시예 5><Example 5>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 65질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 5질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In preparing the adhesive composition, 65 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 5 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) are copolymerized to form an acrylic polymer. 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by IGM Resins B.V., product name “OMNIRAD 651”) was obtained instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass was used.

<실시예 6><Example 6>

점착제 조성물의 조제에 있어서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 60질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In preparing the adhesive composition, 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) are copolymerized to form an acrylic polymer. was obtained, and instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by IGM Resins B.V., product name "OMNIRAD 651") ) An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass was used.

<실시예 7><Example 7>

점착제 조성물의 조제에 있어서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 40질량부, 에틸아크릴레이트(EA) 20질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 30질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In the preparation of the adhesive composition, 40 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 20 parts by mass of ethyl acrylate (EA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 30 parts by mass was copolymerized to obtain an acrylic polymer, and instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (IGM) was used. An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass (product name "OMNIRAD 651", manufactured by Resins B.V.) was used.

<실시예 8><Example 8>

점착제 조성물의 조제에 있어서, 에틸아크릴레이트(EA) 60질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 15질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In the preparation of the adhesive composition, 60 parts by mass of ethyl acrylate (EA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2-hydroxyethyl methacryl. 15 parts by mass of HEMA were copolymerized to obtain an acrylic polymer, and instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone ( An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass (product name "OMNIRAD 651", manufactured by IGM Resins B.V.) was used.

<실시예 9><Example 9>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 60질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 10질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 15질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻고, 광중합개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 3.3질량부 대신에 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IGM Resins B.V.사 제조, 제품명 「OMNIRAD 651」) 2.4질량부를 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In the preparation of the adhesive composition, 60 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 10 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2-hydroxyethyl An acrylic polymer was obtained by copolymerizing 15 parts by mass of methacrylate (HEMA), and 2,2-dimethoxy-2-phenylaceto was used instead of 3.3 parts by mass of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.4 parts by mass of phenone (manufactured by IGM Resins B.V., product name "OMNIRAD 651") was used.

<실시예 10><Example 10>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 52질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 20질량부, 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 21질량부, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 7질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In the preparation of the adhesive composition, 52 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 21 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2-hydroxy An adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1, except that 7 parts by mass of ethyl methacrylate (HEMA) was copolymerized to obtain an acrylic polymer.

<비교예 1><Comparative Example 1>

점착제 조성물의 조제에 있어서, n-부틸아크릴레이트(BA) 52질량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 20질량부, 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 28질량부를 공중합하여 아크릴계 중합체를 얻은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 반도체 가공용 점착 테이프를 제작했다.In preparing the adhesive composition, 52 parts by mass of n-butylacrylate (BA), 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 28 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) were copolymerized to obtain an acrylic polymer. Except this, an adhesive tape for semiconductor processing was produced in the same manner as in Example 1.

[표 1][Table 1]

이상의 결과로부터, 본 발명에 따른 반도체 가공용 점착 테이프에 의하면, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의해 대기 중에서도, 점착제층의 표면 탄성률이 저하되어, 점착력이 충분히 저하되는 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 점착 테이프를 이용함으로써, 이면 연삭에 의해 반도체 웨이퍼의 두께를 매우 얇게 하는 경우에도, 반도체 칩의 크랙의 발생이 억제되어, 반도체 장치의 생산성을 향상할 수 있다.From the above results, it can be seen that according to the adhesive tape for semiconductor processing according to the present invention, the surface elastic modulus of the adhesive layer decreases even in the air due to irradiation of energy rays such as ultraviolet rays, and the adhesive strength sufficiently decreases. Therefore, by using the adhesive tape according to the present invention, even when the thickness of the semiconductor wafer is made very thin by backside grinding, the occurrence of cracks in the semiconductor chip can be suppressed, and the productivity of the semiconductor device can be improved.

10: 점착 테이프
20: 반도체 웨이퍼
30: 접착 테이프(다이싱·다이본딩 테이프)
100: 본 실시형태에 따른 점착 테이프
110: 기재
120: 점착제층
10: Adhesive tape
20: Semiconductor wafer
30: Adhesive tape (dicing/die bonding tape)
100: Adhesive tape according to this embodiment
110: Description
120: Adhesive layer

Claims (5)

기재와 점착제층을 갖는 점착 테이프로서,
상기 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 탄성률은 5㎫ 이상인, 반도체 가공용 점착 테이프.
An adhesive tape having a base material and an adhesive layer,
With one side of the adhesive layer exposed to the atmospheric atmosphere, the surface elastic modulus of the exposed side of the adhesive layer is 5 MPa or more after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2, a semiconductor Adhesive tape for processing.
제1항에 있어서,
상기 점착제층은 아크릴계 수지를 포함하고,
상기 아크릴계 수지 전량 100질량부에 대해, HEMA 유래의 중합 단위의 함유량은 6질량부 이상인, 반도체 가공용 점착 테이프.
According to paragraph 1,
The adhesive layer contains an acrylic resin,
An adhesive tape for semiconductor processing, wherein the content of polymerized units derived from HEMA is 6 parts by mass or more with respect to the total amount of the acrylic resin of 100 parts by mass.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 점착제층의 일면을 대기 분위기에 노출한 상태에서, 조도 220mW/㎠ 및 광량 500mJ/㎠의 조건으로 상기 점착 테이프에 자외선을 조사한 후의, 상기 점착제층의 노출된 면의 표면 자유 에너지는 36mJ/㎡ 미만인, 반도체 가공용 점착 테이프.
According to claim 1 or 2,
With one side of the adhesive layer exposed to the air atmosphere, the surface free energy of the exposed side of the adhesive layer after irradiating ultraviolet rays to the adhesive tape under the conditions of an illuminance of 220 mW/cm2 and a light amount of 500 mJ/cm2 is 36 mJ/㎡. Adhesive tape for semiconductor processing.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 반도체 가공용 점착 테이프를 반도체 웨이퍼의 표면에 첩부하고, 상기 점착 테이프를 상기 반도체 웨이퍼의 외주를 따라 절단하는 공정과,
상기 반도체 웨이퍼의 표면 측으로부터 홈을 형성하거나, 또는 상기 반도체 웨이퍼의 표면 혹은 이면으로부터 반도체 웨이퍼 내부에 개질 영역을 형성하는 공정과,
상기 점착 테이프가 표면에 첩부되며, 또한 상기 홈 또는 상기 개질 영역이 형성된 반도체 웨이퍼를, 이면 측으로부터 연삭하여, 상기 홈 또는 상기 개질 영역을 기점으로 하여 복수의 칩으로 개편화시키는 공정과,
상기 복수의 칩으로부터 상기 점착 테이프를 박리하는 공정을 구비하는, 반도체 장치의 제조 방법.
A process of attaching the adhesive tape for semiconductor processing according to any one of claims 1 to 3 to the surface of a semiconductor wafer and cutting the adhesive tape along the outer periphery of the semiconductor wafer;
A process of forming a groove from the front side of the semiconductor wafer, or forming a modified region inside the semiconductor wafer from the front or back side of the semiconductor wafer;
A process of grinding a semiconductor wafer on which the adhesive tape is attached to the surface and on which the groove or the modified region is formed, from the back side, and dividing the semiconductor wafer into a plurality of chips using the groove or the modified region as a starting point;
A method of manufacturing a semiconductor device, comprising a step of peeling the adhesive tape from the plurality of chips.
제4항에 있어서,
다이싱·다이본딩 테이프를 반도체 웨이퍼의 이면에 첩부하는 공정을 더 포함하는, 반도체 장치의 제조 방법.
According to clause 4,
A method of manufacturing a semiconductor device, further comprising attaching a dicing/die bonding tape to the back side of a semiconductor wafer.
KR1020237026316A 2021-03-22 2022-01-19 Manufacturing method of adhesive tape for semiconductor processing and semiconductor device KR20230159373A (en)

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