JP2019178225A - Liquid crystal panel sealant resin composition, and film liquid crystal panel with edges sealed with that liquid crystal panel sealant resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、封止材が未硬化の状態で液晶と接触しても液晶を汚染せず、また、硬化物が基材への追随性に優れる液晶パネル用封止材に関し、更に、前記液晶パネル用封止材を封止材として用いたフィルム液晶パネルに関するものである。 The present invention relates to a sealing material for a liquid crystal panel, which does not contaminate the liquid crystal even when it comes into contact with the liquid crystal in an uncured state, and the cured product is excellent in followability to a substrate. The present invention relates to a film liquid crystal panel using a panel sealing material as a sealing material.
液晶滴下工法は液晶パネルの製造方法として一般的である。液晶滴下工法は、基材の一方に封止材を塗布しパターンを形成し、該パターンの枠内に液晶を滴下、封止材が未硬化の状態でもう一対の基材を高真空下で貼りあわせた後封止材を硬化するという工法である。液晶滴下工法に使用される封止材は製造過程で発生するアウトガスにより接着性や硬化物の透明性が悪くなるという問題や、液晶の汚染を引き起こし電圧印加時に液晶の配向が乱れてしまうという問題があった。 The liquid crystal dropping method is a general method for manufacturing a liquid crystal panel. In the liquid crystal dropping method, a sealing material is applied to one of the base materials to form a pattern, the liquid crystal is dropped into the frame of the pattern, and the other base material is placed under high vacuum with the sealing material uncured. In this method, the sealing material is cured after being bonded. The sealing material used in the liquid crystal dropping method has problems that the adhesion and transparency of the cured product are deteriorated due to outgas generated in the manufacturing process, and that the orientation of the liquid crystal is disturbed when voltage is applied due to contamination of the liquid crystal. was there.
これらの問題に対し、チオール基を有するチオールモノマーと炭素−炭素二重結合を有するエンモノマーを含有する封止材を用いることで、アウトガスの発生を抑制し接着性および硬化物の透明性を向上できることが知られている（特許文献１）。また、特許文献１では、封止材硬化後は湿熱環境下で封止材と液晶とが接触した状態でも液晶の配向乱れが発生しないことを確認している。 For these problems, by using a sealing material containing a thiol monomer having a thiol group and an ene monomer having a carbon-carbon double bond, the outgassing is suppressed and the transparency of the cured product is improved. It is known that it can be done (Patent Document 1). In Patent Document 1, it is confirmed that after the sealing material is cured, the alignment disorder of the liquid crystal does not occur even when the sealing material and the liquid crystal are in contact with each other in a moist heat environment.
しかしながら、特許文献１の封止材では、未硬化状態で液晶と接触した場合、封止材成分が液晶と混ざり合ってしまうため、液晶汚染性が悪く、封止材が硬化前に液晶と長い間接する製造条件では液晶を汚染してしまうという問題があった。
また、近年ではフレキシブルな液晶パネルの開発が進んでおり、このような液晶パネルに使用される基板には、剛直なガラスに代わり柔軟なフィルムが用いられている。このフィルム基材を基板としたフレキシブルな液晶パネルに使用される封止材には、硬化物が高い柔軟性を持ち基材に十分に追随することが要求される。
しかしながら、特許文献１の封止材は、得られた硬化物の柔軟性が不十分で柔軟性のある基材に追随することが難しいのもであった。
However, in the sealing material of Patent Document 1, when it comes into contact with the liquid crystal in an uncured state, the sealing material component is mixed with the liquid crystal, so that the liquid crystal contamination is poor and the sealing material is long with the liquid crystal before curing. Indirect manufacturing conditions have a problem of contaminating the liquid crystal.
In recent years, flexible liquid crystal panels have been developed, and a flexible film is used instead of rigid glass for a substrate used in such a liquid crystal panel. A sealing material used for a flexible liquid crystal panel using the film base as a substrate is required to have a high flexibility and sufficiently follow the base.
However, the sealing material of Patent Document 1 is difficult to follow a flexible base material because the obtained cured product has insufficient flexibility.
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、その課題は、封止材が未硬化の状態で液晶と接触しても液晶を汚染せず、また、硬化物が基材への追随性に優れる液晶パネル用封止材を提供すること、および上記液晶パネル用封止材を封止材として用いたフィルム液晶パネルを提供することにある。 The present invention has been accomplished in view of the above-mentioned circumstances, and the problem is that the liquid crystal is not contaminated even when the sealing material comes into contact with the liquid crystal in an uncured state, and the cured product follows the substrate. It is providing the liquid crystal panel sealing material excellent in property, and providing the film liquid crystal panel which used the said liquid crystal panel sealing material as a sealing material.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねる中で、ヒドロキシル基を有する特定のアクリルアミドと、特定のアリル化合物とを組合せて用いる際に、特定の置換チオール化合物の使用に着目して検討を進めた結果、これらを用いた特定の組成を有する液晶パネル用封止材が、上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の〔１〕〜〔７〕である。
In the course of diligent research to solve the above-mentioned problems, the inventors focused on the use of a specific substituted thiol compound when using a specific acrylamide having a hydroxyl group and a specific allyl compound in combination. As a result, the inventors have found that a sealing material for liquid crystal panels having a specific composition using these can solve the above problems, and has completed the present invention.
That is, the present invention includes the following [1] to [7].
〔１〕（Ａ）下記式１で表される化合物と、（Ｂ）下記式２で表される化合物と、（Ｃ）２〜６個のアリル基を有するアリル化合物と、（Ｄ）光重合開始剤を含有し、
（Ａ）を１００質量部に対して、（Ｂ）を１〜２０質量部、（Ｃ）を５０〜２００質量部、（Ｄ）を０．１〜１０質量部の割合で含有する液晶パネル用封止材。
〔２〕（Ａ）上記式１で表される化合物と、（Ｂ）上記式２で表される化合物と、（Ｃ）２〜６個のアリル基を有するアリル化合物と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ａ’）下記式３で表される化合物を含有し、
（Ａ）と（Ａ’）の合計の含有量に対する（Ａ’）の含有量の割合［（Ａ’）／（（Ａ）＋（Ａ’））］が１〜６０質量％であり、（Ａ）と（Ａ’）の合計量を１００質量部に対して、（Ｂ）を１〜２０質量部、（Ｃ）を５０〜２００質量部、（Ｄ）を０．１〜１０質量部の割合で含有する液晶パネル用封止材。
〔３〕（Ａ’）が下記式６で表される、前記の〔２〕に記載の液晶パネル用封止材。
〔４〕（Ａ’）が下記式８で表される、前記の〔２〕に記載の液晶パネル用封止材。
〔５〕（Ａ’）が下記式９で表される、前記の〔２〕に記載の液晶パネル用封止材。
〔６〕フィルム液晶パネルに対して用いられる、前記の〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の液晶パネル用封止材。
〔７〕前記の〔６〕の液晶パネル用封止材で封止された端部を有するフィルム液晶パネル。
[1] (A) a compound represented by the following formula 1, (B) a compound represented by the following formula 2, (C) an allyl compound having 2 to 6 allyl groups, and (D) photopolymerization Contains an initiator,
For liquid crystal panel containing (A) at a ratio of 1 to 20 parts by mass, (C) at 50 to 200 parts by mass, and (D) at a ratio of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Sealing material.
[2] (A) Compound represented by the above formula 1, (B) Compound represented by the above formula 2, (C) Allyl compound having 2 to 6 allyl groups, and (D) Photopolymerization An initiator, and (A ′) a compound represented by the following formula 3,
The ratio [(A ′) / ((A) + (A ′))] of the content of (A ′) to the total content of (A) and (A ′) is 1 to 60% by mass, ( The total amount of A) and (A ′) is 1 to 20 parts by mass of (B), 50 to 200 parts by mass of (C), and 0.1 to 10 parts by mass of (D) with respect to 100 parts by mass. Liquid crystal panel encapsulant contained in proportions.
[3] The liquid crystal panel sealing material according to [2], wherein (A ′) is represented by the following formula 6.
[4] The liquid crystal panel sealing material according to [2], wherein (A ′) is represented by the following formula 8.
[5] The sealing material for a liquid crystal panel according to the above [2], wherein (A ′) is represented by the following formula 9.
[6] The sealing material for a liquid crystal panel according to any one of [1] to [5], which is used for a film liquid crystal panel.
[7] A film liquid crystal panel having an end portion sealed with the liquid crystal panel sealing material according to [6].
本発明において「（メタ）アクリル化合物」とは、アクリル基を有する化合物とメタクリル基を有する化合物の双方を含む総称を意味し、「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリル基」等も同様である。本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、別途記載が無い限り、その下限値（「○○」）や上限値（「××」）を含む概念である。すなわち、正確には「○○以上××以下」を意味する。 In the present invention, “(meth) acrylic compound” means a generic name including both a compound having an acrylic group and a compound having a methacrylic group, and the same applies to “(meth) acrylamide”, “(meth) acrylic group” and the like. It is. In the present invention, “OO to XX” indicating a numerical range is a concept including a lower limit (“OO”) and an upper limit (“XX”) unless otherwise specified. In other words, it means “more than XX and less than xx”.
本発明の液晶パネル用封止材は、耐液晶汚染性が高く封止材が未硬化の状態で液晶と接触しても液晶を汚染せず、また、硬化物が基材への追随性に優れる液晶パネル用封止材、および上記液晶パネル用封止材を封止材として用いたフィルム液晶パネルを提供することができる。 The sealing material for liquid crystal panel of the present invention has high resistance to liquid crystal contamination and does not contaminate the liquid crystal even when the sealing material comes into contact with the liquid crystal in an uncured state, and the cured product can follow the substrate. An excellent liquid crystal panel sealing material and a film liquid crystal panel using the liquid crystal panel sealing material as a sealing material can be provided.
以下に、本発明について詳しく説明する。本発明の硬化性樹脂組成物は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を必須成分とし、任意に（Ａ）中にさらに（Ａ’）を含有する液晶パネル用封止材である。 The present invention is described in detail below. The curable resin composition of the present invention contains the following (A), (B), (C), and (D) as essential components, and optionally contains (A ′) in (A). Stop material.
＜（Ａ）＞
本発明に用いる（Ａ）は、下記式１で表される化合物である。
(A) used in the present invention is a compound represented by the following formula 1.
（Ａ）は、１種のみを単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。このような化合物を含有することで、他成分との間でチオールーエン反応が進行し、硬化性を高めることができる。また、硬化物は柔軟性が高く、基材追随性を高めることができる。更には、（Ａ）を含有する組成物は他成分との架橋ネットワークの形成に優れるため硬化物はバリア性に優れ、湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる。
式中のａは水分バリア性を高め、湿熱試験後の液晶汚染を抑えることができる観点から３〜６個が好ましく、より好ましくは４〜６個である。式中のａが７個以上になると、硬化収縮が大きくなり、硬化後の密着力が低下するため好ましくない。また、Ｒ１の炭素数が多くなると架橋密度が下がりバリア性が低下してしまう。Ｒ１の炭素数は１０〜６０であり、下限値としては、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１５以上であり、さらに好ましくは２０以上である。上限値としては、好ましくは５０以下であり、４０以下であり、さらに好ましくは３０以下である。
(A) can also be used individually by 1 type and can also use 2 or more types together. By containing such a compound, the thiol-ene reaction proceeds with other components, and the curability can be improved. Further, the cured product has high flexibility and can improve the substrate followability. Furthermore, since the composition containing (A) is excellent in the formation of a crosslinked network with other components, the cured product is excellent in barrier properties and can prevent alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test.
“A” in the formula is preferably 3 to 6, more preferably 4 to 6 from the viewpoint of enhancing the moisture barrier property and suppressing liquid crystal contamination after the wet heat test. When the number of a in the formula is 7 or more, curing shrinkage increases and the adhesion after curing decreases, which is not preferable. Further, when the number of carbon atoms in R 1 increases, the crosslinking density decreases and the barrier property decreases. R 1 has 10 to 60 carbon atoms, and the lower limit is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and still more preferably 20 or more. As an upper limit, Preferably it is 50 or less, It is 40 or less, More preferably, it is 30 or less.
有機基とは、Ｃ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓといった元素により構成される基であり、繰り返し単位を有する重合体であってもよい。また、その構造中に、ケトン基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミド基、チオエーテル基、イソシアヌレート基等の基を含んでもよい。 The organic group is a group composed of elements such as C, Si, N, P, O, and S, and may be a polymer having a repeating unit. Further, the structure may contain a group such as a ketone group, an ester group, an ether group, a hydroxyl group, an amide group, a thioether group, or an isocyanurate group.
Ｒ１としては、例えば、カルボニルオキシエチルイソシアヌレート基、カルボニルオキシトリメチロールプロピル基、カルボニルオキシトリメチロールエチル基、カルボニルオキシペンタエリスリトール基等が挙げられる。
更に、式１で表される化合物として、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３-メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、１，２，３-トリス（２-メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（３-メルカプトプロピルチオ）プロパン、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、テトラキス（２-メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３-メルカプトプロピルチオメチル）メタン、１，３，５-トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、トリス−［（３−メルカプトプロピオモルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、等が挙げられる。
その中でも、他成分との架橋ネットワークの形成に優れるため、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート、トリス−［（３−メルカプトプロピオモルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートが好ましい。
Examples of R 1 include a carbonyloxyethyl isocyanurate group, a carbonyloxytrimethylolpropyl group, a carbonyloxytrimethylolethyl group, a carbonyloxypentaerythritol group, and the like.
Further, as the compound represented by Formula 1, specifically, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopros) Pionate), trimethylolethane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolethanetris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 5 , 7-Dimercaptomethyl-1,1 -Dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto -3,6,9-trithiaundecane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, 1,3,5-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, tris- [ (3-mercaptopropiomoloxy) -ethyl] -isocyanurate, and the like.
Among them, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate, tris-[(3-mercaptopropiomol) is excellent in forming a crosslinked network with other components. Oxy) -ethyl] -isocyanurate is preferred.
（Ａ）としては、市販品を用いてもよく、また合成したものを用いてもよい。
合成の方法としては、例えば、ペンタエリスリトール等の多価アルコールに対して、３−メルカプトプロピオン酸等のメルカプト基含有エステルを反応させてエステル交換させることで得ることができる。
(A) may be a commercially available product or a synthesized product.
As a synthesis method, for example, it can be obtained by reacting a polyhydric alcohol such as pentaerythritol with a mercapto group-containing ester such as 3-mercaptopropionic acid and performing transesterification.
＜（Ｂ）＞
本発明に用いる（Ｂ）は、下記式２で表される化合物である。
(B) used in the present invention is a compound represented by the following formula 2.
（Ｂ）は、１種のみを単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。このような化合物を含有することで、硬化物を強靭化し、基材への追随性を高めることができる。また、組成物の液晶への溶解性が低下し、液晶の汚染を防ぐことが出来る。一方、水酸基を有しない（メタ）アクリルアミド化合物を用いた場合、組成物の未硬化の状態での液晶への溶解性が低下せず、液晶の汚染を防ぐことが難しい。更には、（Ｂ）を含有する組成物は水素結合性を有する官能基を有するため、水素結合による架橋ネットワークを形成でき、硬化物はバリア性に優れ、湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる。
式２中のＲ２は水素原子またはメチル基であり、硬化性が高いという観点から水素原子が好ましい。また、Ｒ３はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基であり、組成物の液晶への溶解性を更に低下させ、液晶の汚染をより防ぐことができるという観点からメチレン基、またはエチレン基が好ましい。
(B) can also be used individually by 1 type and can also use 2 or more types together. By containing such a compound, the cured product can be toughened and the followability to the substrate can be enhanced. In addition, the solubility of the composition in the liquid crystal is lowered, and contamination of the liquid crystal can be prevented. On the other hand, when a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group is used, the solubility of the composition in an uncured state does not decrease and it is difficult to prevent contamination of the liquid crystal. Furthermore, since the composition containing (B) has a functional group having hydrogen bonding properties, it can form a crosslinked network by hydrogen bonding, the cured product has excellent barrier properties, and prevents disorder of the alignment of liquid crystals after the wet heat test. be able to.
R 2 in Formula 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of high curability. R 3 is a methylene group, an ethylene group or an isopropylene group, and a methylene group or an ethylene group is preferable from the viewpoint of further reducing the solubility of the composition in the liquid crystal and further preventing contamination of the liquid crystal. .
（Ｂ）として、具体的には、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシイソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシイソプロピルメタクリルアミドが挙げられる。 Specific examples of (B) include hydroxymethylacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, hydroxyethylacrylamide, hydroxyethylmethacrylamide, hydroxyisopropylacrylamide, and hydroxyisopropylmethacrylamide.
＜（Ｃ）＞
本発明に用いる（Ｃ）は、２〜６個のアリル基を有するアリル化合物である。（Ｃ）は、１種のみを単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。（Ｃ）は好ましくは、下記式１１で表される構造を有する。（Ｃ）を含有することで、硬化物の柔軟性が高くなり、基材追随性を高めることができる。また、（Ｂ）の相溶化材として働き、組成物の未硬化の状態での液晶の汚染を防ぐことが出来る。硬化物のバリア性が向上し湿熱試験後の液晶汚染を抑えることができる。更には、（Ｃ）を含有する組成物は他成分との架橋ネットワークの形成に優れるため硬化物はバリア性に優れ、湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる。
<(C)>
(C) used in the present invention is an allyl compound having 2 to 6 allyl groups. (C) can also be used individually by 1 type and can also use 2 or more types together. (C) preferably has a structure represented by the following formula 11. By containing (C), the softness | flexibility of hardened | cured material becomes high and a base material followability can be improved. Moreover, it acts as a compatibilizing material of (B) and can prevent contamination of the liquid crystal in the uncured state of the composition. The barrier property of the cured product is improved, and liquid crystal contamination after the wet heat test can be suppressed. Furthermore, since the composition containing (C) is excellent in the formation of a crosslinked network with other components, the cured product is excellent in barrier properties and can prevent alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test.
式中のｌは硬化物の柔軟性を増し追随性を高める観点から２〜５個が好ましく、より好ましくは２〜３個である。式中のｌが７個以上になると、硬化収縮が大きくなり、追随性が低下する。また、式中のｌが１個の場合は、架橋ネットワーク形成に劣りバリア性が低下し、湿熱試験後の配向乱れを起こしてしまう。また、水分バリア性を高め湿熱試験後の配向乱れを抑えることができる観点からはＲ２３にイソシアヌレートと炭化水素からなる基、グリコールウリル基と炭化水素からなる基、またはビスフェノールＡ骨格を有し更にエーテル酸素または水酸基または炭化水素からなる基を用いたものが好ましい。また、硬化物の追随性を高める観点からは、炭素数２〜１４のエーテル酸素（−Ｏ−）と炭化水素基からなる基、ビスフェノールＡ骨格を有し更にエーテル酸素または水酸基または炭化水素からなる基が好ましい。更には、水分バリア性と追随性の両立の点からビスフェノールＡ骨格を有し更にエーテル酸素または水酸基または炭化水素からなる基が好ましい。 L in the formula is preferably 2 to 5 and more preferably 2 to 3 from the viewpoint of increasing the flexibility of the cured product and improving the followability. When l in the formula is 7 or more, curing shrinkage increases and the followability decreases. Moreover, when 1 in the formula is one, the formation of a crosslinked network is inferior and the barrier property is lowered, resulting in orientation disorder after the wet heat test. Further, from the viewpoint of improving the moisture barrier property and suppressing the orientation disorder after the wet heat test, R 23 has a group consisting of isocyanurate and hydrocarbon, a group consisting of glycoluril group and hydrocarbon, or a bisphenol A skeleton. Further, those using ether oxygen, a group consisting of a hydroxyl group or a hydrocarbon are preferred. Further, from the viewpoint of improving the followability of the cured product, the group is composed of ether oxygen (—O—) having 2 to 14 carbon atoms and a hydrocarbon group, has a bisphenol A skeleton, and further comprises ether oxygen, hydroxyl group or hydrocarbon. Groups are preferred. Furthermore, a group having a bisphenol A skeleton and further comprising ether oxygen, a hydroxyl group or a hydrocarbon is preferred from the viewpoint of achieving both moisture barrier properties and followability.
ｌが２個である化合物としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリルエステル、イソフタル酸ジアリルエステル、フタル酸ジアリルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリルエステル、ジアリルメチルグリシジルイソシアヌレート、マグノロール、ジアリルジフェニルシラン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、２，２’−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ジアリル−５−（２，３−エポキシプロパン−１−イル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３−ジアリル−５−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン等が挙げられる。 Examples of the compound in which l is 2 include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid diallyl ester, isophthalic acid diallyl ester, phthalic acid diallyl ester, hexahydrophthalic acid diallyl ester, diallylmethyl glycidyl isocyanurate, magnolol, diallyldiphenyl Silane, trimethylolpropane diallyl ether, 2,2′-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-diallyl-5- (2,3-epoxypropan-1-yl) -1,3 , 5-triazine-2,4,6-trione, 1,3-diallyl-5-methyl-1,3,5-triazine-2,4,6-trione and the like.
ｌが３個以である化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、１，３，４，６テトラアリルグリコールウリル、１，３，４，６テトラアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、２，２−ビス(４−アリルオキシフェニル)プロパン、２，２−ビス(３−アリルー４−グリシジルオキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、等が挙げられる。
その中でも、他成分との架橋ネットワークの形成に優れるため、２，２−ビス(４−アリルオキシフェニル)プロパン、２，２−ビス(３−アリルー４−グリシジルオキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。
Examples of the compound in which l is 3 or more include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, pentaerythritol triallyl ether, glyceryl triallyl ether, 1,3,4,6 tetraallylglycoluril, 1,3,4, 6 tetraallyl-3a-methylglycoluril, 2,2-bis (4-allyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-glycidyloxyphenyl) propane, trimethylolpropane diallyl ether, etc. .
Among them, 2,2-bis (4-allyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-glycidyloxyphenyl) propane, trimethylolpropane diallyl is excellent because it is excellent in forming a crosslinked network with other components. Ether and triallyl isocyanurate are preferred.
＜（Ｄ）＞
本発明に用いる（Ｄ）である光重合開始剤は、上記（Ａ）、上記（Ｂ）、上記（Ｃ）、下記（Ａ’）成分、およびその他に重合性化合物が添加される場合はその重合性化合物との光による硬化反応を促進するために添加され、硬化性組成物の硬化に必要な光照射を少なくすることができる。（Ｄ）は１種のみを単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤等があげられる。光ラジカル重合開始剤は、反応時間を短縮する際に用いることが好ましく、光カチオン重合開始剤は、屈曲性を向上させる際に用いることが好ましく、光アニオン重合開始剤は、接着性を付与する際に用いることが好ましい。
<(D)>
The photopolymerization initiator (D) used in the present invention is the above (A), the above (B), the above (C), the following (A ′) component, and when a polymerizable compound is added to the above, It is added to accelerate the curing reaction by light with the polymerizable compound, and light irradiation necessary for curing the curable composition can be reduced. (D) can also be used individually by 1 type, and can also use 2 or more types together. Examples of the photopolymerization initiator include a photoradical polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator, and a photoanionic polymerization initiator. The photoradical polymerization initiator is preferably used for shortening the reaction time, the photocationic polymerization initiator is preferably used for improving flexibility, and the photoanionic polymerization initiator imparts adhesiveness. It is preferable to use it.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。 Examples of the radical photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1- ON, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy- 2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, bis ( 2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 1,2-octane N-dione-1- [4- (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone-1- ( O-acetyloxime) and the like.
光カチオン重合開始剤としては、例えば、ビス(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ビス(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、シクロプロピルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス(トリクロロメチル)−１，３，５−トリアジン、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が挙げられる。 Examples of the cationic photopolymerization initiator include bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate, cyclopropyldiphenylsulfonium tetrafluoroborate, and diphenyl. Iodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroarsenate, 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, Examples include triphenylsulfonium bromide, tri-p-tolylsulfonium hexafluorophosphate, tri-p-tolylsulfonium trifluoromethanesulfonate, and the like.
光アニオン重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン ｏ−ベンゾイルオキシム、ニフェジピン、２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸１，５，７−トリアザビシクロ[４，４，０]デカ−５−エン、２−ニトロフェニルメチル４−メタクリロイルオキシピペリジン-1-カルボキシラート、１，２−ジイソプロピル−３−〔ビス（ジメチルアミノ）メチレン〕グアニジウム２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオナート、１，２−ジシクロヘキシル−４，４，５，５，−テトラメチルビグアニジウム ｎ-ブチルトリフェニルボラート等が挙げられる。 Examples of the photoanionic polymerization initiator include acetophenone o-benzoyloxime, nifedipine, 2- (9-oxoxanthen-2-yl) propionic acid 1,5,7-triazabicyclo [4,4,0] deca- 5-ene, 2-nitrophenylmethyl 4-methacryloyloxypiperidine-1-carboxylate, 1,2-diisopropyl-3- [bis (dimethylamino) methylene] guanidinium 2- (3-benzoylphenyl) propionate, 1,2 -Dicyclohexyl-4,4,5,5, -tetramethylbiguanidinium n-butyltriphenylborate and the like.
＜（Ａ’）＞
本発明の液晶パネル用封止材は、さらに、下記式３で表される化合物（Ａ’）を含んでいてもよい。
（式中のＲ８は水素原子またはメチル基である。）
<(A ')>
The sealing material for liquid crystal panels of the present invention may further contain a compound (A ′) represented by the following formula 3.
(In the formula, R 8 is a hydrogen atom or a methyl group.)
（Ａ’）は硬化反応に寄与するチオール基を有する。チオール基が多いと架橋性が増すため、水分バリア性が高まり湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる観点からはｂは３〜５が好ましく、より好ましくは４〜５である。また、チオール基と（メタ）アクリルアミド基とが結合したチオエーテル基により（Ｂ）との相溶性をより増すことができ、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことができる。更には硬化後の架橋密度を程よく低下するためバリア性を保ったまま硬化物の柔軟性が向上しより追随性をより高めることができる。これらの観点からｃは１〜２が好ましい。また、硬化後の架橋密度が下がりバリア性が低下してしまうため、Ｒ４の炭素数は４〜２２が好ましく、より好ましくは４〜２０である。 (A ′) has a thiol group contributing to the curing reaction. When the number of thiol groups is large, the crosslinkability is increased, and therefore, b is preferably 3 to 5, and more preferably 4 to 5, from the viewpoint that the moisture barrier property is increased and the alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test can be prevented. Further, the compatibility with (B) can be further increased by the thioether group in which the thiol group and the (meth) acrylamide group are bonded, and the disorder of the alignment of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented. Furthermore, since the crosslinking density after curing is moderately lowered, the flexibility of the cured product is improved while maintaining the barrier property, and the followability can be further increased. From these viewpoints, c is preferably 1 to 2. Furthermore, since the crosslinking density after curing is reduced barrier property decreases, the number of carbon atoms of R 4 is preferably 4 to 22, more preferably from 4 to 20.
さらに、（Ａ’）は下記式６で表される化合物であることが好ましい。
チオール基が多いと架橋性が増すため、水分バリア性が高まり湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる観点からは、ｄは３〜５が好ましく、より好ましくは４〜５である。また、チオール基と（メタ）アクリルアミド基と結合したチオエーテル基により（Ｂ）との相溶性をより増すことができ、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことができる。更には硬化後の架橋密度を程よく低下するためバリア性を保ったまま硬化物の柔軟性が向上しより追随性をより高めることができる。これらの観点からｆは１〜２が好ましい。Ｒ１１が上記式４で表される官能基の場合、硬化物の柔軟性がより向上し、追随性を高めることができる。Ｒ１１が上記式５で表される官能基の場合、液晶へ溶解性を低下でき、より液晶の汚染を防ぐことができる。Ｒ１２はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基であり、（Ｃ）の溶解性を更に増し、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことができるという観点からメチレン基、またはエチレン基が好ましい。 When the number of thiol groups is large, the crosslinkability increases, so that d is preferably 3 to 5 and more preferably 4 to 5 from the viewpoint of improving the moisture barrier property and preventing the alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test. Further, the compatibility with (B) can be further increased by the thioether group bonded to the thiol group and the (meth) acrylamide group, and the disorder of the alignment of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented. Furthermore, since the crosslinking density after curing is moderately lowered, the flexibility of the cured product is improved while maintaining the barrier property, and the followability can be further increased. From these viewpoints, f is preferably 1 to 2. For the functional group R 11 is represented by the above formula 4, the flexibility of the cured product is further improved, it is possible to enhance the followability. In the case where R 11 is a functional group represented by the above formula 5, solubility in the liquid crystal can be reduced, and contamination of the liquid crystal can be further prevented. R 12 is a methylene group, an ethylene group, or an isopropylene group, and is preferably a methylene group or an ethylene group from the viewpoint that the solubility of (C) can be further increased, and alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented. .
さらに、（Ａ’）は下記式８で表される化合物であることが好ましい。
チオール基が多いと架橋性が増すため、水分バリア性が高まり湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる観点からは、ｇは２〜３が好ましく、より好ましくは３である。また、チオール基と（メタ）アクリルアミド基と結合したチオエーテル基により（Ｂ）との相溶性をより増すことができ、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことができる。更には硬化後の架橋密度を程よく低下するためバリア性を保ったまま硬化物の柔軟性が向上しより追随性をより高めることができる。この観点からｉは１〜２が好ましく、より好ましくは１である。Ｒ１５が上記式４で表される官能基の場合、硬化物の柔軟性がより向上し、追随性を高めることができる。Ｒ１５が上記式５で表される官能基の場合、液晶へ溶解性を低下でき、より液晶の汚染を防ぐことができる。Ｒ１６はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基であり、（Ｃ）の溶解性を更に増し、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐできるという観点からメチレン基、またはエチレン基が好ましい。 Since there are many thiol groups, the crosslinkability increases, so that the moisture barrier property is increased, and g is preferably 2 to 3, more preferably 3, from the viewpoint of preventing disorder of the alignment of the liquid crystal after the wet heat test. Further, the compatibility with (B) can be further increased by the thioether group bonded to the thiol group and the (meth) acrylamide group, and the disorder of the alignment of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented. Furthermore, since the crosslinking density after curing is moderately lowered, the flexibility of the cured product is improved while maintaining the barrier property, and the followability can be further increased. From this viewpoint, i is preferably 1 to 2, and more preferably 1. When R 15 is a functional group represented by the above formula 4, the flexibility of the cured product can be further improved and the followability can be improved. When R 15 is a functional group represented by the above formula 5, solubility in the liquid crystal can be reduced, and contamination of the liquid crystal can be further prevented. R 16 is a methylene group, an ethylene group, or an isopropylene group, and a methylene group or an ethylene group is preferable from the viewpoint of further increasing the solubility of (C) and further preventing the disorder of alignment of the liquid crystal after the wet heat test.
さらに、（Ａ’）は下記式９で表される化合物であることが好ましい。
チオール基が多いと架橋性が増すため、水分バリア性が高まり湿熱試験後の液晶の配向乱れを防ぐことができる観点からは、ｊは２が好ましい。また、チオール基と（メタ）アクリルアミド基と結合したチオエーテル基により（Ｂ）との相溶性をより増すことができ、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことができる。更には硬化後の架橋密度を程よく低下するためバリア性を保ったまま硬化物の柔軟性が向上しより追随性をより高めることができる。この観点からｋは１が好ましい。Ｒ１９が上記式４で表される官能基の場合、硬化物の柔軟性がより向上し、追随性を高めることができる。Ｒ１９が上記式５で表される官能基の場合、液晶へ溶解性を低下でき、より液晶の汚染を防ぐことができる。Ｒ２０はメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基であり、（Ｃ）の溶解性を更に増し、湿熱試験後の液晶の配向乱れをより防ぐことできるという観点からメチレン基、またはエチレン基が好ましい。 If the number of thiol groups is large, the crosslinkability increases, so that the moisture barrier property is increased, and from the viewpoint of preventing the alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test, j is preferably 2. Further, the compatibility with (B) can be further increased by the thioether group bonded to the thiol group and the (meth) acrylamide group, and the disorder of the alignment of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented. Furthermore, since the crosslinking density after curing is moderately lowered, the flexibility of the cured product is improved while maintaining the barrier property, and the followability can be further increased. From this viewpoint, k is preferably 1. When R 19 is a functional group represented by the above formula 4, the flexibility of the cured product can be further improved and the followability can be improved. In the case where R 19 is a functional group represented by the above formula 5, solubility in the liquid crystal can be reduced, and contamination of the liquid crystal can be further prevented. R 20 is a methylene group, an ethylene group, or an isopropylene group, and a methylene group or an ethylene group is preferable from the viewpoint that the solubility of (C) can be further increased and alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test can be further prevented.
本発明の（Ａ’）化合物は、例えば（Ａ）のチオール基を有する化合物と、（Ｂ）ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド化合物とを反応させることで得ることができる。 The (A ′) compound of the present invention can be obtained, for example, by reacting a compound (A) having a thiol group with a (B) hydroxy (meth) acrylamide compound.
＜その他成分＞
上記液晶パネル用封止材は、本発明の目的を阻害しない範囲において、（メタ）アクリル化合物、エポキシ化合物等の樹脂成分や、硬化促進剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、重合禁止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤、密着付与剤、可塑剤、消泡剤、充填材、遮光材、導電材、スペーサー等の添加剤を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The sealing material for a liquid crystal panel is a resin component such as a (meth) acrylic compound and an epoxy compound, a curing accelerator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain additives such as a polymerization inhibitor, a surfactant, a silane coupling agent, a leveling agent, an adhesion promoter, a plasticizer, an antifoaming agent, a filler, a light shielding material, a conductive material, and a spacer.
＜組成比（配合比率）＞
本発明の液晶パネル用封止材は、化合物（Ａ）１００質量部、もしくは化合物（Ａ）と（Ａ’）の合計量１００質量部に対し、化合物（Ｂ）が１〜２０質量部、（Ｃ）２〜６個のアリル基を有するアリル化合物が５０〜２００質量部、（Ｄ）光重合開始剤が０．１〜１０質量部の割合となるように配合される。
本発明の液晶パネル用封止材は、液晶と混ざりにくい性質を持つ前記（Ｂ）を含有することで未硬化の状態での液晶汚染性を低下することができる。しかしながら、（Ｂ）は（Ａ）との相溶性が悪く、（Ａ）と（Ｂ）のみの組成物では不均一になり硬化性が良くなく性能が発現できない。ここで（Ｂ）の相溶化材となる前記（Ｃ）を含有することで、封止材が未硬化の状態で液晶と接触しても液晶を汚染しない本発明の液晶パネル用封止材を提供することができる。この際に、（Ｂ）がない場合では液晶との溶解性が高まってしまい、未硬化の状態での液晶と接触すると液晶を汚染してしまう。これより、本発明の液晶パネル用封止材が、未硬化の状態の液晶を汚染しないためには（Ａ）と（Ｂ）、（Ｃ）のいずれも欠くことはできない。
<Composition ratio (mixing ratio)>
The sealing material for liquid crystal panels of the present invention comprises 1 to 20 parts by mass of the compound (B) with respect to 100 parts by mass of the compound (A) or 100 parts by mass of the total amount of the compounds (A) and (A ′). C) An allyl compound having 2 to 6 allyl groups is blended so as to have a ratio of 50 to 200 parts by mass, and (D) a photopolymerization initiator is blended in a ratio of 0.1 to 10 parts by mass.
The sealing material for liquid crystal panels of this invention can reduce the liquid-contamination property in a non-hardened state by containing the said (B) which has a property which is hard to mix with a liquid crystal. However, (B) has poor compatibility with (A), and in the composition of only (A) and (B), it becomes non-uniform and the curability is not good and performance cannot be expressed. The liquid crystal panel sealing material of the present invention that does not contaminate the liquid crystal even when it comes into contact with the liquid crystal in an uncured state by containing the (C) that is the compatibilizing material of (B). Can be provided. At this time, in the absence of (B), the solubility with the liquid crystal increases, and the liquid crystal is contaminated when it comes into contact with the liquid crystal in an uncured state. From this, in order for the sealing material for liquid crystal panels of this invention not to contaminate the liquid crystal in an uncured state, all of (A), (B), and (C) are indispensable.
また、本発明の液晶パネル用封止材は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）、（Ｃ）との間にチオールーエン反応が進行し硬化物が得られる。形成されるチオエーテル結合はＣ、Ｏ、Ｎといった原子による結合と比べ結合角や結合長を柔軟に変化できるため硬化物の柔軟性が高くなる。また、水素結合可能なヒドロキシル基や（メタ）アクリルアミド基を有する前記（Ｂ）を含有することで、ヒドロキシル基や（メタ）アクリルアミド基由来の水素結合による架橋ネットワークが形成され、硬化物が強靭化する。水素結合は共有結合に比べ、硬化物の柔軟性を損なわないため前記（Ｂ）を含有することで硬化膜の柔軟性を保ったまま強靭性を向上することができる。更に、アリル化合物は単独重合しにくく、前記（Ｃ）を含有することで、効果的にチオール化合物とチオエーテル結合を形成できるため、チオール化合物との反応により柔軟性の高い硬化物を得ることができる。また、アリル化合物は（メタ）アクリル化合物と比べ、チオールーエン反応における硬化速度が速いため、単官能である（Ｂ）よりも先にチオール成分と反応することができ、より架橋ネットワークの広がった柔軟性の高い硬化物を得ることができる。液晶パネル用封止材が（Ａ）と（Ｂ）のみでは硬化性が良くなく性能が発現できない。また、（Ａ）と（Ｃ）のみでは硬化物に強靭性が足りず、追随性に劣ってしまう。これより、本発明の液晶パネル用封止材の硬化物が基材への追随性に優れるためには液晶を汚染しないためには（Ａ）と（Ｂ）、（Ｃ）のいずれも欠くことはできない。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）含有の組成物に更に前記（Ｄ）を用いることで光照射のみで硬化し上記効果を発現することが出来る。
Moreover, the thiol-ene reaction advances between the said (A), said (B), and (C), and the hardened | cured material is obtained for the sealing material for liquid crystal panels of this invention. Since the thioether bond formed can change the bond angle and the bond length more flexibly than the bond by atoms such as C, O, and N, the flexibility of the cured product becomes high. In addition, by containing the above-mentioned (B) having a hydroxyl group capable of hydrogen bonding or (meth) acrylamide group, a crosslinked network is formed by hydrogen bonding derived from hydroxyl group or (meth) acrylamide group, and the cured product is toughened. To do. Since the hydrogen bond does not impair the flexibility of the cured product as compared with the covalent bond, the toughness can be improved while maintaining the flexibility of the cured film by containing (B). Furthermore, the allyl compound is difficult to homopolymerize, and by containing the (C), a thioether bond can be effectively formed with the thiol compound, so that a highly flexible cured product can be obtained by reaction with the thiol compound. . In addition, the allyl compound has a faster curing rate in the thiol-ene reaction than the (meth) acrylic compound, so it can react with the thiol component prior to the monofunctional (B), and has a more flexible cross-linking network. Can be obtained. When only the liquid crystal panel sealing material (A) and (B) is used, the curability is not good and the performance cannot be exhibited. In addition, only (A) and (C) are insufficient in toughness in the cured product, resulting in poor followability. Therefore, in order for the cured product of the sealing material for liquid crystal panel of the present invention to have excellent followability to the base material, all of (A), (B), and (C) are lacking in order not to contaminate the liquid crystal. I can't.
By further using (D) in the composition containing (A), (B), (C), the composition can be cured only by light irradiation and the above effects can be exhibited.
本発明の液晶パネル用封止材において、化合物（Ａ）１００質量部、もしくは化合物（Ａ）と（Ａ’）の合計量１００質量部に対し、化合物（Ｂ）の含有量は１〜２０質量部であり、下限値としては、好ましくは２質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上である。上限値としては、好ましくは１５質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以下である。ここで、（Ｂ）が１質量部未満の場合、液晶パネル用封止材が液晶へ溶解しやすくなり、液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。また、硬化物の強靭性が低下し、追随性が悪化してしまう傾向にある。（Ｂ）が２０質量部を超える場合、組成物が不均一となり、液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。 In the sealing material for liquid crystal panels of the present invention, the content of the compound (B) is 1 to 20 masses with respect to 100 mass parts of the compound (A) or 100 mass parts of the total amount of the compounds (A) and (A ′). The lower limit is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. As an upper limit, Preferably it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less. Here, when (B) is less than 1 part by mass, the liquid crystal panel sealing material tends to be dissolved in the liquid crystal, which tends to cause liquid crystal contamination and further alignment disorder after the wet heat resistance test. Moreover, it exists in the tendency for the toughness of hardened | cured material to fall and followability to deteriorate. When (B) exceeds 20 parts by mass, the composition becomes non-uniform, which tends to cause liquid crystal contamination and further alignment disorder after the wet heat resistance test.
液晶パネル用封止材は、化合物（Ａ）１００質量部、もしくは化合物（Ａ）と（Ａ’）の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）２〜６個のアリル基を有するアリル化合物の含有量は５０〜２００質量部であり、下限値としては、好ましくは７０質量部以上であり、より好ましくは９０質量部以上である。上限値としては、好ましくは１６０質量部以下であり、より好ましくは１２０質量部以下である。（Ｃ）が５０質量部未満の場合、液晶パネル用封止材中の（Ｂ）の溶解性が低下し、組成物が不均一となり、液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。また、架橋ネットワークが希薄になり硬化物の強靭性が低下し追随性に劣る傾向にある。（Ｃ）が２００質量部を超える場合、硬化物の柔軟性が低下し追随性に劣る傾向にある。また、未反応のアリル化合物が硬化物中に残存し、液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。 The sealing material for a liquid crystal panel is composed of 100 parts by mass of the compound (A) or 100 parts by mass of the total amount of the compounds (A) and (A ′) (C) of an allyl compound having 2 to 6 allyl groups. Content is 50-200 mass parts, As a lower limit, Preferably it is 70 mass parts or more, More preferably, it is 90 mass parts or more. As an upper limit, Preferably it is 160 mass parts or less, More preferably, it is 120 mass parts or less. When (C) is less than 50 parts by mass, the solubility of (B) in the sealing material for liquid crystal panels is lowered, the composition becomes non-uniform, and liquid crystal contamination and further alignment disorder after the wet heat resistance test are caused. There is a tendency to end up. In addition, the cross-linked network becomes dilute, and the toughness of the cured product tends to decrease, resulting in poor followability. When (C) exceeds 200 mass parts, the softness | flexibility of hardened | cured material falls and it exists in the tendency to be inferior to followability. In addition, unreacted allyl compounds remain in the cured product, which tends to cause liquid crystal contamination, and further alignment disorder after the wet heat resistance test.
液晶パネル用封止材は、化合物（Ａ）１００質量部、もしくは化合物（Ａ）と（Ａ’）の合計量１００質量部に対し、（Ｄ）光重合開始剤の含有量は０．１〜１０質量部であり、下限値としては、好ましくは０．５質量部以上であり、より好ましくは１質量部以上である。上限値としては、好ましくは７質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下である。（Ｄ）が０．１質量部未満の場合、硬化反応が十分に進行せず、硬化不十分で追随性の低下や液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。（Ｄ）が１０質量部を超える場合、未反応の光重合開始剤が組成物中に多く残存したり、硬化反応に組み込まれない開始剤の分解物が発生するため、液晶汚染、更には耐湿熱試験後の配向乱れを引き起こしてしまう傾向がある。 The sealing material for liquid crystal panels is 100 parts by mass of the compound (A) or 100 parts by mass of the total amount of the compounds (A) and (A ′). 10 parts by mass, and the lower limit is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more. As an upper limit, Preferably it is 7 mass parts or less, More preferably, it is 5 mass parts or less. When (D) is less than 0.1 part by mass, the curing reaction does not proceed sufficiently, and there is a tendency that the curing is insufficient and the followability is lowered, the liquid crystal is contaminated, and further, the orientation is disturbed after the wet heat resistance test. . When (D) exceeds 10 parts by mass, a large amount of unreacted photopolymerization initiator remains in the composition or a decomposition product of the initiator that is not incorporated into the curing reaction is generated. There is a tendency to cause alignment disorder after the thermal test.
本発明の液晶パネル用封止材中の（Ａ’）の含有量は、（Ａ）と（Ａ’）の合計の含有量に対する（Ａ’）の含有量の割合（Ａ’）／（（Ａ）＋（Ａ’））として１〜６０質量％となるように含有すればよい。下限値としては、１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上である。上限値としては、好ましくは５５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以上である。
（Ａ’）は１種のみを単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。（Ａ’）は、上記（Ｃ）同様、上記（Ｂ）の相溶化材として用いられる。上記（Ｂ）は上記（Ｃ）とともに用いられることで液晶パネル用封止材への溶解性を増すことが出来るが、上記（Ｃ）のみでは上記（Ｂ）を完全に組成物中に溶解することが困難であり、硬化物がわずかに不均一となり、より厳しい条件の耐湿熱試験下では配向乱れを発生させてしまうことがある。この液晶パネル用封止材中が（Ａ’）を含むことで、液晶パネル用封止材が不均一となることを完全に防ぐことが出来、湿熱試験後の液晶の配向乱れを完全に防ぐことが出来る。
The content of (A ′) in the liquid crystal panel sealing material of the present invention is the ratio of the content of (A ′) to the total content of (A) and (A ′) (A ′) / (( A) + (A ′)) may be contained so as to be 1 to 60% by mass. As a lower limit, it is 10 mass% or more, More preferably, it is 20 mass% or more, More preferably, it is 30 mass% or more. As an upper limit, Preferably it is 55 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or more.
(A ') can also be used individually by 1 type and can also use 2 or more types together. (A ′) is used as the compatibilizing material of (B), as in (C) above. Although the above (B) can be used together with the above (C) to increase the solubility in the liquid crystal panel sealing material, only the above (C) can completely dissolve the above (B) in the composition. In some cases, the cured product becomes slightly non-uniform, and alignment disorder may occur under the severe heat and humidity resistance test. By including (A ′) in the liquid crystal panel sealing material, it is possible to completely prevent the liquid crystal panel sealing material from becoming non-uniform, and to completely prevent alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat test. I can do it.
また、本発明の液晶パネル用封止材は、化合物（Ａ’）が、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ａ’）の合計１００質量部中に、０．０１〜４０質量部の割合となるように配合され、好ましくは５〜４０質量部の割合となるように配合される。これにより、湿熱試験後の液晶の配向乱れを完全に防ぐことが出来る。 Moreover, the sealing material for liquid crystal panels of this invention WHEREIN: Compound (A ') is 0 in a total of 100 mass parts of said (A), (B), (C), (D), and (A'). It mix | blends so that it may become a ratio of 0.01-40 mass parts, Preferably it mix | blends so that it may become a ratio of 5-40 mass parts. Thereby, the disorder of alignment of the liquid crystal after the wet heat test can be completely prevented.
＜液晶パネル＞
本発明の液晶パネルとは、例えば液晶の配向により透明・不透明を制御するのみの調光部材やディスプレイのように画像表示を行う表示素子等が含まれる。本発明の液晶パネルは、例えば、一対の基板を対向に配置し、周囲が上記液晶パネル用封止材組成物にて封止され、その間に液晶材料が存在するものである。ここで、基板とはガラス、石英等の無機透明基材やポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、シクロオレフィン（コ）ポリマー、ＰＭＭＡ、ポリイミド等のプラスチック透明フィルム基材上に銀や銅の電極またはＩＴＯ等の透明電極が施され、さらに配向膜等が形成されたものである。フィルム液晶パネルとは、上記プラスチック透明フィルム基材を用いた基板にて形成された液晶パネルであり、フィルム液晶用の液晶パネル用封止材は、上記フィルム液晶パネルに用いられる液晶パネル用封止材である。
<LCD panel>
The liquid crystal panel of the present invention includes, for example, a light control member that only controls transparency / opacity by alignment of liquid crystal, a display element that displays an image such as a display, and the like. In the liquid crystal panel of the present invention, for example, a pair of substrates are arranged opposite to each other, the periphery is sealed with the liquid crystal panel sealing material composition, and a liquid crystal material is present therebetween. Here, the substrate is an inorganic transparent base material such as glass or quartz, or a transparent plastic film base material such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, cycloolefin (co) polymer, PMMA, or polyimide, or a transparent electrode such as silver or copper or ITO. An electrode is applied, and an alignment film or the like is further formed. The film liquid crystal panel is a liquid crystal panel formed with a substrate using the plastic transparent film substrate, and the liquid crystal panel sealing material for film liquid crystal is the liquid crystal panel sealing used for the film liquid crystal panel. It is a material.
＜液晶パネルの形成＞
本発明の液晶パネルは、一対の上記基板の一方に上記液晶パネル用封止材組成物を塗布した後、その内側に液晶を滴下しもう一方の基板を重ね合わせ、光を照射し上記液晶パネル用封止材組成物を硬化させることで形成される。
上記液晶パネル用封止材組成物の塗布方法は特に制限されず、例えば、ディスペンサ塗工やスクリーン印刷法等が適用される。
上記液晶パネル用封止材組成物に光を照射する光源としては特に制限されず、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯といった水銀灯やブラックライトランプ、ＬＥＤランプ、ハロゲンランプ、無電極ランプ、キセノンランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が適用される。
液晶パネルの汚染性は、上記のように液晶パネルを形成し、実際に電圧を印加して配向具合を確認する手法に加えて、電圧保持率の測定によって評価することも出来る。電圧保持率は液晶セルに電圧を印加し充電された電荷が一定時間後にどの程度保持されているかを確認する評価方法であり、液晶が汚染されている場合、電荷が保持されずに電圧保持率は低下する。汚染性がなく良好な電圧保持率は９０％以上が好ましく、より好ましくは９５％以上である。
<Formation of liquid crystal panel>
In the liquid crystal panel of the present invention, after the liquid crystal panel sealing material composition is applied to one of the pair of substrates, the liquid crystal is dropped on the inside, the other substrate is superimposed, and light is irradiated to irradiate the liquid crystal panel. It is formed by curing the sealing material composition.
The method for applying the liquid crystal panel sealing material composition is not particularly limited, and for example, dispenser coating, screen printing, or the like is applied.
The light source for irradiating the liquid crystal panel sealing material composition with light is not particularly limited. For example, a mercury lamp such as a high pressure mercury lamp or an ultrahigh pressure mercury lamp, a black light lamp, an LED lamp, a halogen lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp, A fluorescent lamp, sunlight, an electron beam irradiation apparatus, etc. are applied.
The contamination property of the liquid crystal panel can be evaluated by measuring the voltage holding ratio in addition to the method of forming the liquid crystal panel as described above and actually applying voltage to confirm the alignment. The voltage holding ratio is an evaluation method for confirming how much the charged charge is held after a certain time by applying a voltage to the liquid crystal cell. When the liquid crystal is contaminated, the voltage holding ratio is maintained without holding the charge. Will decline. The good voltage holding ratio without contamination is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
本実施例および比較例で用いた各成分は、次のとおりである。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
The components used in the examples and comparative examples are as follows.
＜（Ａ）＞
Ａ−１：ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）
Ａ−２：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
Ａ−３：トリス−［（３−メルカプトプロピオモルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート
＜（Ｂ）＞
Ｂ−１：ヒドロキシルメチルアクリルアミド
Ｂ−２：ヒドロキシルエチルアクリルアミド
Ｂ−３：イソプロピルアクリルアミド
<(A)>
A-1: Dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate)
A-2: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
A-3: Tris-[(3-mercaptopropiomoloxy) -ethyl] -isocyanurate <(B)>
B-1: Hydroxylmethylacrylamide B-2: Hydroxyethylacrylamide B-3: Isopropylacrylamide
＜（Ｃ）＞
Ｃ−１：２，２−ビス(４−アリルオキシフェニル)プロパン
Ｃ−２：２，２−ビス(３−アリルー４−グリシジルオキシフェニル)プロパン
Ｃ−３：トリメチロールプロパンジアリルエーテル
Ｃ−４：トリアリルイソシアヌレート
Ｃ−５：ペンタエリスリトールトリアクリレート
＜（Ｄ）＞
Ｄ−１：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
Ｄ−２：１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３イル］エタノン−１−（Ｏ−アセチルオキシム）
Ｄ−３：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
<(C)>
C-1: 2,2-bis (4-allyloxyphenyl) propane C-2: 2,2-bis (3-allyl-4-glycidyloxyphenyl) propane C-3: trimethylolpropane diallyl ether C-4: Triallyl isocyanurate C-5: Pentaerythritol triacrylate <(D)>
D-1: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide D-2: 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone-1 -(O-acetyloxime)
D-3: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
＜（Ａ’）＞
Ａ’−１：下記式１２の化合物
A′-1: Compound of the following formula 12
＜液晶パネル用封止材の製造＞
攪拌釜に下記表１から表３のとおりに各成分を加え、２時間混合、攪拌し、実施例１−１〜１−１８、２−１〜２−２６、比較例１−１〜１−９の液晶パネル用封止材を得た。
<Manufacture of sealing material for liquid crystal panel>
Each component was added to the stirring vessel as shown in Tables 1 to 3 below, mixed and stirred for 2 hours, and Examples 1-1 to 1-18, 2-1 to 2-26, and Comparative Examples 1-1 to 1- 9 liquid crystal panel sealing material was obtained.
＜評価方法＞
各実施例および比較例において得られた液晶パネル用封止材を下記記載の方法によってその性能を評価した。評価結果は表１から表３に示す。
<Evaluation method>
The performance of the sealing material for liquid crystal panels obtained in each of the examples and comparative examples was evaluated by the method described below. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.
＜硬化性＞
実施例および比較例で製造した液晶パネル用封止材を１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にアプリケータにて膜厚が１００μｍとなるように塗工し、高圧水銀灯を用いて紫外線照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２）を行った。光照射後の液晶パネル用封止材をクリーン手袋を装着した指にて触り、硬化状態を確認した。
○：タックを感じない、且つ手袋に液晶パネル用封止材が付着しない
×：タックを感じる、また手袋に液晶パネル用封止材が付着する
<Curing property>
The sealing materials for liquid crystal panels produced in the examples and comparative examples were coated on a 100 μm polyethylene terephthalate (PET) film with an applicator so as to have a film thickness of 100 μm, and irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp (1000 mJ / Cm 2 ). The sealing material for liquid crystal panels after light irradiation was touched with a finger wearing clean gloves, and the cured state was confirmed.
○: Tack is not felt and the liquid crystal panel sealant does not adhere to the glove ×: Tack is felt, and the liquid crystal panel sealant adheres to the glove
＜基材追随性＞
実施例および比較例で製造した液晶パネル用封止材を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にアプリケータにて膜厚が１００μｍとなるように塗工し、高圧水銀灯を用いて紫外線照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い液晶パネル用封止材を硬化させた。得られた硬化膜付ＰＥＴフィルムを長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形状にカットし、サンプルとした。得られたサンプルをＭＩＴ試験機（テスター産業（株）製ＢＥ−２０２）を使用し、屈曲試験を行った（条件：荷重１Ｎ、折り曲げ速度１７５ｃｐｍ、屈曲半径２．０ｍｍ、折り曲げ速度 １３５°）。試験後サンプルを目視観察し、評価した。
◎：１００００回後にクラックや剥れなし
○：１００００回後にクラックが発生するが、７０００回後ではクラックや剥れなし
×：７０００回以内にクラックや剥れが発生する
<Base material followability>
The sealing material for liquid crystal panel manufactured in Examples and Comparative Examples was coated on a 100 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film with an applicator so as to have a film thickness of 100 μm, and irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp. (1000 mJ / cm 2 ) was performed to cure the liquid crystal panel sealing material. The obtained PET film with a cured film was cut into a rectangular shape having a length of 100 mm and a width of 10 mm to obtain a sample. The obtained sample was subjected to a bending test using an MIT testing machine (BE-202 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) (conditions: load 1 N, bending speed 175 cpm, bending radius 2.0 mm, bending speed 135 °). After the test, the sample was visually observed and evaluated.
◎: No crack or peeling after 10,000 times ○: Crack occurs after 10,000 times, but no crack or peeling after 7000 times ×: Cracks or peeling occurs within 7000 times
＜耐液晶汚染性＞
サンプル瓶に液晶パネル用封止材を０．０２５ｇ添加し、更に液晶（メルク社製ＭＬＣ−７０２１−０００）を１ｇ加え、２５℃にて１時間静置した。その後、高圧水銀灯を用いて紫外線照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、液晶パネル用封止材を硬化させ１００℃で２時間加熱した。２時間後、遠心分離機で硬化物と液晶を分離し、液晶をＩＴＯ付ガラス基板液晶セル（（株）イーエッチシー製ＫＳＳＺ−０５／Ｂ１０７ＭＩＮＸ０５）に注入し、液晶物性評価システム（東洋テクニカ（株）製６２４５）を用いて電圧保持率を測定した。
<Liquid crystal contamination resistance>
0.025g of the sealing material for liquid crystal panels was added to the sample bottle, and 1g of liquid crystal (MLC-7021-000 manufactured by Merck & Co., Inc.) was further added, and the mixture was allowed to stand at 25 ° C for 1 hour. Then, ultraviolet irradiation (1000 mJ / cm < 2 >) was performed using the high pressure mercury lamp, the sealing material for liquid crystal panels was hardened, and it heated at 100 degreeC for 2 hours. After 2 hours, the cured product and the liquid crystal were separated with a centrifuge, and the liquid crystal was injected into a glass substrate liquid crystal cell with ITO (KSSZ-05 / B107MINX05 manufactured by EH Sea Co., Ltd.), and a liquid crystal property evaluation system (Toyo Technica ( The voltage holding ratio was measured using 6245).
＜耐湿熱試験後の配向乱れ＞
ディスペンサー（武蔵エンジニアリング（株）製ショットマスター）を用いてガラス上に透明電極および配向膜をこの順で施した４０ｍｍ×４５ｍｍのガラス基板（（株）イーエッチシー製ＲＴ−ＤＭ８８−ＰＩＮ）上に実施例および比較例で製造した液晶パネル用封止材を３５ｍｍ×４０ｍｍの四角形の枠状に塗布（線幅：１ｍｍ）し、枠上に描画した液晶パネル用封止材の内側に液晶（メルク社製ＭＬＣ−１１９００−０００）を滴下した。次に上記ガラス基板と、対向するガラス基板を減圧下にて貼り合わせ、２５℃にて１時間静置した。高圧水銀灯を用いて紫外線照射（１０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い液晶パネルを得た。上記と同様に作製した液晶パネルを５０℃９０％ＲＨの条件下に５００時間曝した後、ＡＣ５Ｖの電圧にて中間調の表示状態で駆動させ、液晶パネル用封止材の硬化物近傍の液晶の配向乱れを偏光顕微鏡にて観察した。
◎：配向乱れ未発生
○：液晶パネル用封止材の硬化物端部０．５ｍｍ以内に配向乱れ発生
×：液晶パネル用封止材の硬化物端部０．５ｍｍを越えて配向乱れ発生
<Disturbance of orientation after wet heat resistance test>
On a 40 mm × 45 mm glass substrate (RT-DM88-PIN, manufactured by EH Sea Co., Ltd.) in which a transparent electrode and an alignment film were applied in this order on glass using a dispenser (Musashi Engineering Co., Ltd. Shot Master) The liquid crystal panel encapsulant produced in the examples and comparative examples was applied to a 35 mm × 40 mm square frame (line width: 1 mm), and liquid crystal (Merck) was placed inside the liquid crystal panel encapsulant drawn on the frame. MLC-11900-000) was added dropwise. Next, the said glass substrate and the opposing glass substrate were bonded together under reduced pressure, and it left still at 25 degreeC for 1 hour. The liquid crystal panel was obtained by performing ultraviolet irradiation (1000 mJ / cm 2 ) using a high pressure mercury lamp. A liquid crystal panel manufactured in the same manner as described above was exposed to a condition of 50 ° C. and 90% RH for 500 hours, and then was driven in a halftone display state at a voltage of AC5V, and the liquid crystal near the cured product of the sealing material for the liquid crystal panel The alignment disorder was observed with a polarizing microscope.
A: Alignment disorder has not occurred. B: Alignment disorder has occurred within 0.5 mm of the cured product end of the liquid crystal panel sealing material. X: Alignment disorder has occurred beyond 0.5 mm of the cured product end of the liquid crystal panel sealing material.
上記試験の結果、各実施例の液晶パネル用封止材は優れた硬化性、基材追随性、耐液晶汚染性、耐湿熱液晶汚染性を有していた。
さらに、実施例１−１〜１−１８と、実施例２−１〜２−２６とを比較すると、実施例２−１〜２−２６は、（Ａ’）を含有していることから、耐湿熱試験後の配向乱れに対して優れた効果を発揮することがわかった。
As a result of the above test, the sealing material for liquid crystal panel of each example had excellent curability, substrate followability, liquid crystal stain resistance, and wet heat liquid crystal stain resistance.
Furthermore, when Examples 1-1 to 1-18 and Examples 2-1 to 2-26 are compared, since Examples 2-1 to 2-26 contain (A ′), It was found that an excellent effect was exhibited against orientation disturbance after the heat and humidity resistance test.
一方、比較例１−１では（Ａ）を含有していないため硬化性が不十分であり、その他の評価を行うことができなかった。比較例１−２、１−３では（Ｂ）を含有していない、または（Ｂ）の含有量が多すぎるため、基材への追随性が劣り、また液晶の汚染、更には耐湿熱試験後の液晶の配向乱れを起こすことがわかった。比較例１−４では、（Ｂ）としてヒドロキシル基を有していないアクリルアミドを使用しているため、基材への追随性が劣っており、また、液晶への溶解性が高まり、液晶の汚染、更には耐湿熱試験後の液晶の配向乱れを起こすことがわかった。比較例１−５、１−６では、（Ｃ）の含有量が多すぎるもしくは少なすぎるため、基材への追随性が劣っており、また液晶の汚染、更には耐湿熱試験後の液晶の配向乱れを起こすことがわかった。比較例１−７では、（Ｃ）としてアリル化合物を使用しておらず、基材への追随性が劣っており、また液晶の汚染、更には耐湿熱試験後の液晶の配向乱れを起こしてしまうことがわかった。比較例１−８では、（Ｄ）を含有していないため、硬化性が不十分であった。比較例１−９では、（Ｄ）の含有量が多すぎるため、液晶の汚染、更には耐湿熱試験後の液晶の配向乱れを起こしてしまうことがわかった。
On the other hand, since Comparative Example 1-1 did not contain (A), the curability was insufficient and other evaluations could not be performed. In Comparative Examples 1-2 and 1-3, (B) is not contained, or since the content of (B) is too large, the followability to the substrate is inferior, the liquid crystal is contaminated, and further, the heat and humidity resistance test It was found that the liquid crystal alignment was disturbed later. In Comparative Example 1-4, since acrylamide having no hydroxyl group is used as (B), the followability to the substrate is inferior, the solubility in the liquid crystal is increased, and the liquid crystal is contaminated. Furthermore, it was found that the alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat resistance test was caused. In Comparative Examples 1-5 and 1-6, since the content of (C) is too large or too small, the followability to the substrate is inferior, the liquid crystal is contaminated, and further, the liquid crystal after the wet heat resistance test It was found that the alignment was disturbed. In Comparative Example 1-7, no allyl compound was used as (C), the followability to the substrate was poor, liquid crystal was contaminated, and liquid crystal orientation was disturbed after the wet heat resistance test. I found out. In Comparative Example 1-8, since (D) was not contained, curability was insufficient. In Comparative Example 1-9, since the content of (D) was too large, it was found that the liquid crystal was contaminated, and further the alignment disorder of the liquid crystal after the wet heat resistance test was caused.
Claims (7)
（Ａ）１００質量部に対して、（Ｂ）を１〜２０質量部、（Ｃ）を５０〜２００質量部、（Ｄ）を０．１〜１０質量部の割合で含有する液晶パネル用封止材。
(A) 1-100 parts by mass of (B), 50-200 parts by mass of (C), and 0.1-10 parts by mass of (D) with respect to 100 parts by mass Stop material.
（Ａ）と（Ａ’）の合計の含有量に対する（Ａ’）の含有量の割合[（Ａ’）／（（Ａ）＋（Ａ’））］が１〜６０質量％であり、
（Ａ）と（Ａ’）の合計量１００質量部に対して、（Ｂ）を１〜２０質量部、（Ｃ）を５０〜２００質量部、（Ｄ）を０．１〜１０質量部の割合で含有する液晶パネル用封止材。
The ratio [(A ′) / ((A) + (A ′))] of the content of (A ′) to the total content of (A) and (A ′) is 1 to 60% by mass,
(B) is 1 to 20 parts by mass, (C) is 50 to 200 parts by mass, and (D) is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) and (A ′). Liquid crystal panel encapsulant contained in proportions.
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