JP2019172916A - Resin composition, compact, laminate, and picture display unit - Google Patents

Resin composition, compact, laminate, and picture display unit Download PDF

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Abstract

To provide a new resin composition capable of improving effectively shock resistance, while maintaining a low dielectric constant.SOLUTION: There is provided a resin composition containing a butene-based polymer (A) having a number-average molecular weight (Mn) below 5,000, and an acrylic polymer. In the resin composition, a maximal value of a loss tangent (tanδ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode having a frequency of 1 Hz exists at 30°C or lower, and a temperature width in which the loss tangent (tanδ) is 1 or larger is 20°C or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ブテン系重合体を用いた樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形体、積層体及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to a resin composition using a butene polymer, a molded body using the resin composition, a laminate, and an image display device.

近年、有機発光ダイオード(OLED)や量子ドット(QD)を用いた曲面からなる画像表示装置や、折り曲げ可能な画像表示装置が開発され、広く商用化されつつある。
このような表示装置では、複数のフィルム状構成部材が、透明光学接着(OCA)シートで貼り合された構造をしている。しかし、従来から使用されているアクリル系透明光学接着(OCA)シートには、防湿性能の不足による様々なトラブルや、金属電極の腐食やマイグレーションといった課題があり、また、フィルムの薄型化に伴い、画像表示装置の耐衝撃性が不足するという課題もあり、新たな材料系の透明光学接着(OCA)シートが求められていた。
In recent years, an image display device having a curved surface using an organic light emitting diode (OLED) or a quantum dot (QD) and a foldable image display device have been developed and are being widely commercialized.
Such a display device has a structure in which a plurality of film-like constituent members are bonded with a transparent optical adhesive (OCA) sheet. However, conventionally used acrylic transparent optical adhesive (OCA) sheets have various problems due to lack of moisture-proof performance, and problems such as corrosion and migration of metal electrodes. There is also a problem that the impact resistance of the image display device is insufficient, and a new material-based transparent optical adhesive (OCA) sheet has been demanded.

上記の課題を解決する可能性のある高分子材料として、ブテン系重合体、すなわちブテン又はイソブテンを重合成分とする重合体を挙げることができる。
ポリブテンやポリイソブテンなどのブテン系重合体を主成分樹脂として用いたシートは、水蒸気バリア性、低誘電率性、耐衝撃性に優れており、特に注目すべき材料である。
しかしながら、ブテン系重合体は、その分子構造上、分子間摩擦が大きく、衝撃を熱エネルギーに変換するのに優れている反面、凝集力が小さ過ぎるため、糊残りが生じる可能性があるばかりか、低温流動性に劣るなどの課題を抱えていた。
Examples of the polymer material that can solve the above-described problems include a butene-based polymer, that is, a polymer containing butene or isobutene as a polymerization component.
A sheet using a butene-based polymer such as polybutene or polyisobutene as a main component resin is excellent in water vapor barrier properties, low dielectric constant properties, and impact resistance, and is a particularly noteworthy material.
However, butene-based polymers have high intermolecular friction due to their molecular structure and are excellent in converting impact to thermal energy, but the cohesive force is too small, so there is a possibility that adhesive residue may occur. And had problems such as poor low temperature fluidity.

そこで、ブテン系重合体(A)に対して、成分(B)、例えばアクリレート系重合体を組み合わせることにより、この課題を解決する提案がなされている。
例えば特許文献1には、300,000g/モル超の質量平均分子量を有するポリイソブチレン樹脂と、多官能(メタ)アクリレートモノマーとを含む接着性封入用組成物が開示されており、この粘着剤組成物から得られる粘着フィルムは優れた水蒸気バリア性、透明性を有することが記載されている。
Then, the proposal which solves this subject is made | formed by combining a component (B), for example, an acrylate polymer, with respect to a butene polymer (A).
For example, Patent Document 1 discloses an adhesive encapsulating composition containing a polyisobutylene resin having a mass average molecular weight of more than 300,000 g / mol and a polyfunctional (meth) acrylate monomer. It is described that an adhesive film obtained from a product has excellent water vapor barrier properties and transparency.

特表2011−526629号公報Special table 2011-526629

しかしながら、上記特許文献1に開示されている粘着シートは、優れた水蒸気バリア性を備えることができるものの、80℃、100℃における損失正接(tanδ)の値が大きいため、十分な高温保持力を有していない懸念があるばかりか、耐衝撃性が十分ではなかった。このように、ブテン系重合体を用いたシートに関しては、耐衝撃性を確保することが注目すべき課題であった。   However, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 can have excellent water vapor barrier properties, but has a large loss tangent (tan δ) value at 80 ° C. and 100 ° C. Not only did it have concerns, but the impact resistance was not sufficient. As described above, regarding the sheet using the butene-based polymer, it was a notable issue to ensure impact resistance.

そこで本発明は、水蒸気バリア性を有するブテン系重合体を主成分樹脂として用いた樹脂組成物に関し、低誘電率性を維持しつつ、耐衝撃性を効果的に改良することができる、新たな樹脂組成物を提供せんとするものである。   Therefore, the present invention relates to a resin composition using a butene polymer having a water vapor barrier property as a main component resin, which can effectively improve impact resistance while maintaining low dielectric constant, It is intended to provide a resin composition.

本発明は、数平均分子量(Mn)が5000未満であるブテン系重合体(A)とアクリル系重合体を含む樹脂組成物であって、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大値が30℃以下にあり、且つ、当該損失正接(tanδ)が1以上である温度幅が20℃以上あることを特徴とする樹脂組成物を提案する。   The present invention is a resin composition comprising a butene polymer (A) having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000 and an acrylic polymer, and obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz. A resin composition is proposed in which the maximum value of loss tangent (tan δ) is 30 ° C. or lower and the temperature range in which the loss tangent (tan δ) is 1 or higher is 20 ° C. or higher.

本発明が提案する樹脂組成物は、数平均分子量(Mn)が5000未満であるブテン系重合体(A)を含む樹脂組成物であるから、水蒸気バリア性、低誘電率性に優れている。しかも、損失正接(tanδ)の極大値の温度、すなわち耐衝撃性が最も優れた温度が30℃以下、つまり常温以下にあり、且つ、当該損失正接(tanδ)が1以上である温度幅が20℃以上であるから、常温における耐衝撃性を効果的に改良することができる。
よって、本発明が提案する樹脂組成物は、画像表示装置等の構成部材を好適に形成することができ、例えば画像表示装置等の薄型化に寄与することができる。
Since the resin composition proposed by the present invention is a resin composition containing a butene polymer (A) having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000, it is excellent in water vapor barrier properties and low dielectric constant properties. In addition, the maximum temperature of the loss tangent (tan δ), that is, the temperature having the best impact resistance is 30 ° C. or lower, that is, the normal temperature or lower, and the temperature range in which the loss tangent (tan δ) is 1 or more is 20 Since the temperature is higher than or equal to ° C., the impact resistance at room temperature can be effectively improved.
Therefore, the resin composition proposed by the present invention can suitably form a constituent member such as an image display device, and can contribute to a reduction in thickness of the image display device, for example.

次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described based on an embodiment. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.

[本樹脂組成物]
本発明の実施形態の一例に係る樹脂組成物(「本組成物」と称する)は、数平均分子量(Mn)が5000未満であるブテン系重合体(A)を含む樹脂組成物である。
本組成物は、5000未満であるブテン系重合体(A)を含むことにより、低温では高く、高温では低い貯蔵弾性率を有するため、優れた接着性、保持力を得ることができる。
[This resin composition]
A resin composition according to an example of an embodiment of the present invention (referred to as “present composition”) is a resin composition containing a butene polymer (A) having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000.
By including the butene polymer (A) that is less than 5000, the present composition has a storage elastic modulus that is high at low temperatures and low at high temperatures, so that excellent adhesion and holding power can be obtained.

<損失正接(tanδ)>
本組成物は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(「tanδ」と称する場合がある)の極大値が30℃以下にあるのが好ましい。
当該損失正接(tanδ)の極大点が30℃以下、すなわち低温域〜常温域にあるということは、ガラス転移温度が低温域〜常温域にあるということであるから、常温で柔らかく、曲げ等の変形を加えたときの応力が小さくなり、耐衝撃性に優れた樹脂組成物とすることができる。但し、当該極大値が低過ぎると耐衝撃性が小さくなる可能性がある。
よって、本組成物は、周波数1Hzでの上記損失正接(tanδ)の極大値が30℃以下にあるのが好ましく、中でも−70℃以上、その中でも−60℃以上或いは20℃以下、その中でも−50℃以上或いは10℃以下であるのがさらに好ましい。
<Loss tangent (tan δ)>
The composition preferably has a maximum value of a loss tangent (sometimes referred to as “tan δ”) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz of 30 ° C. or less.
The maximum point of the loss tangent (tan δ) is 30 ° C. or lower, that is, in the low temperature range to the normal temperature range, which means that the glass transition temperature is in the low temperature range to the normal temperature range. When the deformation is applied, the stress is reduced and a resin composition having excellent impact resistance can be obtained. However, if the maximum value is too low, impact resistance may be reduced.
Therefore, the present composition preferably has a maximum value of the loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 Hz of 30 ° C. or less, more preferably −70 ° C. or more, particularly −60 ° C. or more or 20 ° C. or less, More preferably, it is 50 ° C or higher or 10 ° C or lower.

なお、損失正接(tanδ)の極大値とは、tanδ曲線におけるピーク値、すなわち微分した際に正(+)から負(−)に変化する変曲点の中で、所定範囲或いは全体範囲において最大の値の意味である。   The maximum value of the loss tangent (tan δ) is the peak value in the tan δ curve, that is, the maximum in a predetermined range or the entire range among inflection points that change from positive (+) to negative (−) when differentiated. Is the meaning of the value.

さらに本組成物は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大値については、30℃以下における当該極大値が1.0以上であることが、衝撃吸収性すなわち耐衝撃性発現のためには好ましい。
かかる観点から、当該極大値は1.0以上であるのが好ましく、中でも1.1以上、さらには1.2以上であるのがより一層好ましい。
Furthermore, the present composition has a maximum value of loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz. It is preferable for exhibiting the property, that is, impact resistance.
From this point of view, the maximum value is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, and even more preferably 1.2 or more.

本組成物は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)が1以上である温度幅が20℃以上であることが好ましく、30℃以上であることがより好ましい。損失正接(tanδ)が1以上である温度幅はできるだけ広い方が好ましい。
本組成物は、損失正接(tanδ)が1以上の温度域が広いため、広い温度範囲で広い周波数における衝撃を吸収することができ、耐衝撃性を発現することができる。
In the composition, the temperature range in which the loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 1 or more is preferably 20 ° C. or more, and more preferably 30 ° C. or more. . The temperature range where the loss tangent (tan δ) is 1 or more is preferably as wide as possible.
Since this composition has a wide temperature range where the loss tangent (tan δ) is 1 or more, it can absorb impacts at a wide frequency in a wide temperature range, and can exhibit impact resistance.

本組成物は、周波数1Hzの剪断測定における100℃の損失正接(tanδ)が0.3以下であることが流動防止のために好ましい。
かかる観点から、本組成物は、周波数1Hzの剪断測定における100℃の損失正接(tanδ)は0.3以下であることが好ましく、中でも0.28以下、その中でも0.25以下であることがより一層好ましい。
The composition preferably has a loss tangent (tan δ) at 100 ° C. of 0.3 or less in shear measurement at a frequency of 1 Hz for preventing flow.
From such a viewpoint, the composition preferably has a loss tangent (tan δ) at 100 ° C. in a shear measurement at a frequency of 1 Hz of 0.3 or less, particularly 0.28 or less, and more preferably 0.25 or less. Even more preferred.

ちなみに、ブテン系重合体(A)として、数平均分子量(Mn)が10000以上、特に20000以上のものを用いた場合、少なくとも−30〜30℃において上記損失正接(tanδ)を1以上で、かつ、100℃の損失正接(tanδ)を0.3以下とすることは困難である。   Incidentally, when the number average molecular weight (Mn) is 10000 or more, particularly 20000 or more as the butene polymer (A), the loss tangent (tan δ) is 1 or more at least at −30 to 30 ° C., and It is difficult to make the loss tangent (tan δ) at 100 ° C. 0.3 or less.

本組成物において、損失正接(tanδ)の極大点を調整するために、ブテン系重合体(A)の分子量、種類、配合量を種々選択することができる。また、100℃の損失正接(tanδ)を調整するためには、アクリル系重合体(B)、及び/又は、その他ウレタン樹脂系等の樹脂の種類、配合量を種々選択することができる。
さらに、後述する粘着性付与剤(C)によっても、損失正接を調整することができる。
In this composition, in order to adjust the maximum point of loss tangent (tan δ), the molecular weight, type, and blending amount of the butene polymer (A) can be variously selected. Further, in order to adjust the loss tangent (tan δ) at 100 ° C., various types and blending amounts of the acrylic polymer (B) and / or other resins such as urethane resin can be selected.
Furthermore, loss tangent can be adjusted also with the tackifier (C) mentioned later.

<貯蔵弾性率(G’)>
本組成物は、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる貯蔵弾性率(G’)が、20℃で2,000Pa以上、100℃で200,000Pa以下であることが好ましい。
20℃でのG’が上記範囲であれば、樹脂組成物のハンドリング性を良好にすることができる。また、100℃でのG’が上記範囲であれば、柔軟性を良好にすることができる。
かかる観点から、本組成物においては、周波数1Hzの剪断における上記貯蔵弾性率(G’)が、20℃で2,000Pa以上であるのが好ましく、中でも3,000Pa以上或いは200,000Pa以下、その中でも4,000Pa以上或いは100,000Pa以下であるのがさらに好ましい。
また、上記貯蔵弾性率(G’)が、100℃で200,000Pa以下であるのが好ましく、中でも2,000Pa以上或いは150,000Pa以下、その中でも3,000Pa以上或いは100,000Pa以下であるのがさらに好ましい。
<Storage elastic modulus (G ')>
The composition preferably has a storage elastic modulus (G ′) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz of 2,000 Pa or more at 20 ° C. and 200,000 Pa or less at 100 ° C.
When G ′ at 20 ° C. is in the above range, the handling property of the resin composition can be improved. Moreover, if G ′ at 100 ° C. is within the above range, flexibility can be improved.
From this point of view, in the present composition, the storage elastic modulus (G ′) at a shear rate of 1 Hz is preferably 2,000 Pa or more at 20 ° C., more preferably 3,000 Pa or more or 200,000 Pa or less. In particular, it is more preferably 4,000 Pa or more or 100,000 Pa or less.
Further, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 200,000 Pa or less at 100 ° C., particularly 2,000 Pa or more or 150,000 Pa or less, particularly 3,000 Pa or more or 100,000 Pa or less. Is more preferable.

なお、種々の温度における弾性率(貯蔵弾性率)G’、粘性率(損失弾性率)G”及びtanδ(=G”/G’)は、ひずみレオメーターを用いて測定することができる。   The elastic modulus (storage elastic modulus) G ′, viscosity modulus (loss elastic modulus) G ″ and tan δ (= G ″ / G ′) at various temperatures can be measured using a strain rheometer.

本組成物において、上記の範囲に貯蔵弾性率(G’)を調整するには、アクリル系重合体の配合量や、そのガラス転移温度、また、粘着付与剤などの添加により調整が可能である。   In this composition, in order to adjust the storage elastic modulus (G ′) within the above-mentioned range, it is possible to adjust the blending amount of the acrylic polymer, its glass transition temperature, addition of a tackifier and the like. .

<ガラス転移温度>
本組成物は、ガラス転移温度(Tg)が単一であることが好ましい。
少なくとも(A)成分と(B)成分とを含む多成分系では、単一の材料の様にガラス転移温度(Tg)が単一となることは稀である。しかし、後述するように、ブテン系重合体(A)との相溶性が良好である樹脂(B)を選択して混合することにより、ガラス転移温度(Tg)を単一にすることができる。ガラス転移温度が単一であることで、本組成物の透明性をさらに高めることが可能となる。
なお、「ガラス転移温度」とは、損失正接(tanδ)の主分散のピークが現れる温度をいう。よって、周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大点が1点のみ観察される場合、言い換えれば、tanδ曲線が単峰山形状を呈する場合、ガラス転移温度(Tg)が単一であるとみなすことができる。
<Glass transition temperature>
The present composition preferably has a single glass transition temperature (Tg).
In a multi-component system including at least the component (A) and the component (B), it is rare that the glass transition temperature (Tg) is single like a single material. However, as will be described later, the glass transition temperature (Tg) can be united by selecting and mixing the resin (B) having good compatibility with the butene polymer (A). When the glass transition temperature is single, the transparency of the composition can be further enhanced.
The “glass transition temperature” refers to the temperature at which the main dispersion peak of loss tangent (tan δ) appears. Therefore, when only one maximum point of loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is observed, in other words, when the tan δ curve exhibits a unimodal peak shape, the glass transition temperature ( It can be assumed that Tg) is single.

<比誘電率>
本組成物は、比誘電率が3.0以下であるのが好ましい。
比誘電率が3.0以下であれば、本組成物を例えばタッチパネルの部材に使用した際、誤作動などを少なくすることができる。
かかる観点から、本組成物は、比誘電率が3.0以下であるのが好ましく、中でも1.5以上或いは2.9以下、その中でも1.6以上或いは2.8以下であるのが好ましい。
比誘電率を調整する方法としては、例えばブテン系重合体(A)の配合量を変えることが挙げることができる。
<Relative permittivity>
The composition preferably has a relative dielectric constant of 3.0 or less.
When the relative dielectric constant is 3.0 or less, malfunctions and the like can be reduced when the present composition is used for, for example, a touch panel member.
From this point of view, the composition preferably has a relative dielectric constant of 3.0 or less, more preferably 1.5 or more or 2.9 or less, and particularly preferably 1.6 or more or 2.8 or less. .
As a method for adjusting the relative dielectric constant, for example, the blending amount of the butene polymer (A) can be changed.

<全光線透過率、ヘイズ>
本組成物は、全光線透過率が85%以上であることが好ましく、88%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。
また、本組成物は、ヘイズが2%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましく、特に0.5%以下であることがより好ましい。
本組成物のヘイズが2%以下であることにより、画像表示装置用の用途に使用することができる。
<Total light transmittance, haze>
The composition preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more.
Further, the haze of the present composition is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
When the haze of the present composition is 2% or less, it can be used for applications for image display devices.

本組成物を上記全光線透過率の範囲又はヘイズの範囲とする方法としては、ブテン系重合体(A)の種類を調整してもよいし、また、ブテン系重合体(A)に対して他の樹脂(B)を加えて、その他の樹脂(B)の種類と量を調整することでも、調整することができる。   As a method of setting the present composition to the above-described total light transmittance range or haze range, the type of butene polymer (A) may be adjusted, or the butene polymer (A) may be adjusted. It can also be adjusted by adding the other resin (B) and adjusting the type and amount of the other resin (B).

<本組成物の組成>
本組成物は、ブテン系重合体(A)から形成することも可能である。但し、本組成物の損失正接(tanδ)を調整する観点からは、ブテン系重合体(A)とアクリル系重合体(B)を組み合わせると共に、ブテン系重合体(A)及びアクリル系重合体(B)の種類と量をそれぞれ調整するのが好ましい。また、粘着性付与剤(C)を加えることも、本組成物の損失正接(tanδ)を調整する観点からは好ましい。
そこで先ず、ブテン系重合体(A)、これに組み合わせるアクリル系重合体(B)、さらには粘着性付与剤(C)について順次説明する。
<Composition of this composition>
The present composition can also be formed from a butene polymer (A). However, from the viewpoint of adjusting the loss tangent (tan δ) of the composition, the butene polymer (A) and the acrylic polymer (B) are combined, and the butene polymer (A) and the acrylic polymer ( It is preferable to adjust the type and amount of B). It is also preferable to add a tackifier (C) from the viewpoint of adjusting the loss tangent (tan δ) of the composition.
Therefore, first, a butene polymer (A), an acrylic polymer (B) combined therewith, and a tackifier (C) will be sequentially described.

<ブテン系重合体(A)>
本組成物に用いるブテン系重合体(A)は、内部摩擦と防湿性を高める観点から、構造単位として、iso−ブテン単位を有するものであるのが好ましい。
より具体的には、下記式(1)で示されるiso−ブテン単位を5〜100質量%を有する重合体であることが好ましく、中でも10質量%以上或いは100質量%以下、その中でも50質量%以上或いは99質量%以下であるのがさらに好ましい。
<Butene polymer (A)>
The butene polymer (A) used in the present composition preferably has an iso-butene unit as a structural unit from the viewpoint of enhancing internal friction and moisture resistance.
More specifically, it is preferably a polymer having 5 to 100% by mass of the iso-butene unit represented by the following formula (1), particularly 10% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 50% by mass. More preferably, it is 99 mass% or less.

iso−ブテン単位の共重合成分として好ましいものとして、例えばn−ブテン、イソプレン、スチレン、ビニルエーテル等を挙げることができ、特に好ましいものはn−ブテンである。   Preferred examples of the copolymer component of the iso-butene unit include n-butene, isoprene, styrene, vinyl ether and the like, and n-butene is particularly preferred.

ブテン系重合体(A)がn−ブテン単位を含有する場合の含有割合は、0.1〜50質量%であるのが好ましく、中でも1質量%以上或いは40質量%以下であるのがさらに好ましい。   When the butene polymer (A) contains an n-butene unit, the content is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less. .

Figure 2019172916
Figure 2019172916

ブテン系重合体(A)としては、上記共重合体を臭素化又は塩素化等したものを挙げることができる。またこれらの重合体は一種単独、あるいは二種以上を組み合せて用いることができる。   Examples of the butene polymer (A) include those obtained by bromination or chlorination of the above copolymer. Moreover, these polymers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

ブテン系重合体の合成方法としては、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒の存在下で、イソブチレン等のモノマー成分を重合する方法を挙げることができる。   Examples of the synthesis method of the butene polymer include a method of polymerizing a monomer component such as isobutylene in the presence of a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride.

本組成物は、数平均分子量(Mn)が5000未満であるブテン系重合体(A)を含有することにより、水蒸気バリア性及び低誘電率性を維持することができる。但し、数平均分子量(Mn)が低すぎると、形状の保持が困難となる可能性がある。
よって、ブテン系重合体(A)の数平均分子量(Mn)は5000未満であるのが好ましく、中でも10以上、その中でも100以上、その中でも特に500以上であるのがさらに好ましい。
By containing the butene polymer (A) having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000, the present composition can maintain water vapor barrier properties and low dielectric constant properties. However, if the number average molecular weight (Mn) is too low, it may be difficult to maintain the shape.
Therefore, the number average molecular weight (Mn) of the butene polymer (A) is preferably less than 5000, more preferably 10 or more, of which 100 or more, and particularly preferably of 500 or more.

ブテン系重合体(A)は、数平均分子量(Mn)が異なる2種類以上のブテン系重合体を組み合わせて使用することも出来る。
例えば、数平均分子量(Mn)が5000未満のブテン系重合体と、数平均分子量(Mn)が5000以上のブテン系重合体を組み合わせて併用し、ブテン系重合体(A)全体としての数平均分子量(Mn)が上記範囲となるように調整すればよい。
The butene polymer (A) can be used in combination of two or more butene polymers having different number average molecular weights (Mn).
For example, a butene polymer having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000 and a butene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 5000 or more are used in combination, and the number average of the butene polymer (A) as a whole is used. What is necessary is just to adjust so that molecular weight (Mn) may become the said range.

<アクリル系重合体(B)>
本組成物において、ブテン系重合体(A)と組み合わせるアクリル系重合体(B)は、構造単位として、下記式(2)に示す単官能(メタ)アクリレート単位、及び、多官能(メタ)アクリレート単位をそれぞれ有するのが好ましい。
<Acrylic polymer (B)>
In the present composition, the acrylic polymer (B) combined with the butene polymer (A) includes, as a structural unit, a monofunctional (meth) acrylate unit represented by the following formula (2) and a polyfunctional (meth) acrylate. It is preferable to have each unit.

Figure 2019172916
Figure 2019172916

上記(2)式中、Rは炭素数10以上の長鎖アルキル基を表す。上記式中、R’は、水素(H)又はメチル基(CH)であることが好ましい。 In the above formula (2), R represents a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms. In the above formula, R ′ is preferably hydrogen (H) or a methyl group (CH 3 ).

炭素数10以上の長鎖アルキル基(R)とは、例えば主鎖の炭素数10以上のアルキル基をいい、例としては、デシル基(C10)、ウンデシル基(C11)、ドデシル基(C12)、トリデシル基(C13)、テトラデシル基(C14)、ペンタデシル基(C15)、ヘキサデシル基(C16)、ヘプタデシル基(C17)、オクタデシル基(C18)、ノナデシル基(C19)等を挙げることができる。主鎖の炭素数の上限は特に定めないが、20以下、好ましくは18以下であれば、単官能(メタ)アクリレート同士による結晶化が起こりにくくなるため、低ヘイズ、高全光線透過率による透明性を発現しやすくなる。 The long-chain alkyl group (R) having 10 or more carbon atoms refers to, for example, an alkyl group having 10 or more carbon atoms in the main chain, and examples thereof include a decyl group (C 10 ), an undecyl group (C 11 ), and a dodecyl group ( C 12), tridecyl (C 13), tetradecyl (C 14), pentadecyl (C 15), hexadecyl (C 16), heptadecyl (C 17), octadecyl (C 18), nonadecyl (C 19 ). The upper limit of the carbon number of the main chain is not particularly defined, but if it is 20 or less, preferably 18 or less, crystallization between monofunctional (meth) acrylates is unlikely to occur, so low haze and transparency due to high total light transmittance. It becomes easy to express sex.

主鎖の炭素数が10以上であれば、長鎖アルキル基(R)は分岐アルキル基を有していてもよい。一般に分岐アルキル基の方が直鎖アルキル基と比較して常温領域で結晶化しにくく、透明性を発現しやすくなる。   If the main chain has 10 or more carbon atoms, the long-chain alkyl group (R) may have a branched alkyl group. In general, a branched alkyl group is less likely to be crystallized in a normal temperature region than a straight chain alkyl group, and transparency is easily exhibited.

また、長鎖アルキル基の異なる2種類以上を併用する事も結晶化を抑制し、透明性を向上させるのには有効である。   Also, using two or more different long-chain alkyl groups in combination is effective in suppressing crystallization and improving transparency.

単官能(メタ)アクリレートのハンセン溶解度パラメーター(HSP)は、ブテン系重合体(A)とのHSP距離が5.0以下であることが好ましく、4.5以下であるのがより好ましく、さらに3.8以下であるのが特に好ましい。
ブテン系重合体(A)と、アクリレート系重合体の単官能アクリレートとのHSP距離が5.0以下であれば、ブテン系重合体(A)とアクリレート系重合体の相溶性が良好となり、ブリードアウトや、分散径の増大による透明性の悪化を抑えることができる。
The Hansen solubility parameter (HSP) of the monofunctional (meth) acrylate is preferably such that the HSP distance to the butene polymer (A) is 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and further 3 It is particularly preferred that it is not more than .8.
If the HSP distance between the butene polymer (A) and the monofunctional acrylate of the acrylate polymer is 5.0 or less, the compatibility between the butene polymer (A) and the acrylate polymer becomes good, and the bleed It is possible to suppress deterioration of transparency due to out and increase in dispersion diameter.

ここで、「ハンセンの溶解度パラメーター(HSP)」は、ある物質が他のある物質にどのくらい溶けるのかという溶解性を表す指標である。
HSPは、ヒルデブランド(Hildebrand)によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δD、極性項δP、水素結合項δHの3成分に分割し、三次元空間に表したものである。分散項δDは分散力による効果、極性項δPは双極子間力による効果、水素結合項δHは水素結合力による効果を示し、
δD: 分子間の分散力に由来するエネルギー
δP: 分子間の極性力に由来するエネルギー
δH: 分子間の水素結合力に由来するエネルギー
と、表記される。(ここで、それぞれの単位はMPa0.5である。)
Here, the “hansen solubility parameter (HSP)” is an index representing the solubility of how much a certain substance is soluble in another certain substance.
HSP is a three-dimensional space in which the solubility parameter introduced by Hildebrand is divided into three components: a dispersion term δD, a polar term δP, and a hydrogen bond term δH. The dispersion term δD indicates the effect due to the dispersion force, the polar term δP indicates the effect due to the dipole force, the hydrogen bond term δH indicates the effect due to the hydrogen bond force,
δD: Energy derived from intermolecular dispersion force δP: Energy derived from intermolecular polar force δH: Energy derived from intermolecular hydrogen bonding force (Here, each unit is MPa 0.5 .)

HSPの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Charles M. Hansen著、Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook(CRCプレス、2007年)。
The definition and calculation of HSP are described in the following documents.
Charles M. Hansen, Hansen Solubility Parameters: A Users Handbook (CRC Press, 2007).

それぞれ、分散項はファンデルワールス力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用を反映している。そしてHSPによるベクトルが似ているもの同士は溶解性が高いと判断でき、ベクトルの類似度はハンセン溶解度パラメーターの距離(HSP距離)で判断し得る。また、ハンセンの溶解度パラメーターは、溶解性の判断だけではなく、ある物質が他のある物質中にどの程度存在しやすいか、すなわち分散性がどの程度よいかの判断の指標ともなり得る。
本発明において、HSP[δD、δP、δH]は、例えば、コンピュータソフトウエア Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)を用いることによって、その化学構造から簡便に推算できる。具体的には、HSPiPに実装されている、Y−MB法により化学構造から求められるものである。また化学構造が未知である場合は、複数の溶媒を用いた溶解テストの結果からHSPiPに実装されているスフィア法により求められるものである。
HSP距離(Ra)は、例えば溶質(例えばアクリル系重合体)のHSPを(δD,δP,δH)とし、溶媒(例えばブテン系重合体(A))のHSPを(δD,δP,δH)としたとき、下記式により算出することができる。
HSP距離(Ra)={4×(δD−δD+(δP−δP+(δH−δH0.5
The dispersion term reflects the van der Waals force, the polar term reflects the dipole moment, and the hydrogen bond term reflects the action of water, alcohol, etc. Those having similar vectors by HSP can be determined to have high solubility, and the similarity of vectors can be determined by the distance of the Hansen solubility parameter (HSP distance). In addition, Hansen's solubility parameter can be used not only as a judgment of solubility, but also as an index for judging how easily a certain substance exists in another substance, that is, how good the dispersibility is.
In the present invention, HSP [δD, δP, δH] can be easily estimated from its chemical structure by using, for example, computer software Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP). Specifically, it is obtained from the chemical structure by the Y-MB method, which is implemented in HSPiP. When the chemical structure is unknown, the chemical structure is obtained by the sphere method implemented in HSPiP from the result of the dissolution test using a plurality of solvents.
HSP distance (Ra) is, for example, a solute (e.g. acrylic polymer) of the HSP (δD 1, δP 1, δH 1) and then, the solvent (e.g., butene-based polymer (A)) the HSP of ([delta] D 2, [delta] P 2 , δH 2 ), it can be calculated by the following formula.
HSP distance (Ra) = {4 × ( δD 1 -δD 2) 2 + (δP 1 -δP 2) 2 + (δH 1 -δH 2) 2} 0.5

単官能(メタ)アクリレートは1種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。   Only one type of monofunctional (meth) acrylate may be used, or several types may be used in combination.

単官能(メタ)アクリレートの構造単位は、前記アクリル系重合体成分全体に対する含有率が60〜90質量%であることが好ましく、中でも70質量%以上或いは90質量%以下であることがより好ましい。上記範囲とすることで透明性を発現しつつ、凝集力も高めることが出来る。   The content of the monofunctional (meth) acrylate structural unit is preferably 60 to 90% by mass, more preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less, with respect to the entire acrylic polymer component. By setting it as the above range, the cohesive force can be increased while expressing transparency.

前記単官能(メタ)アクリレートの構造単位について、本組成物における含有量は5質量%以上であることが好ましく、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上である。5質量%以上であることで、シートの耐クリープ性を高めることが出来る。一方、上限については好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは38質量%以下であり、特に好ましくは35質量%以下である。本組成物において、単官能(メタ)アクリレートの構造単位の含有量が40質量%以下であることで、水蒸気バリア性を高めることが出来る。   The content of the monofunctional (meth) acrylate structural unit in the present composition is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more. The creep resistance of a sheet | seat can be improved because it is 5 mass% or more. On the other hand, the upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 38% by mass or less, and particularly preferably 35% by mass or less. In the present composition, when the content of the structural unit of the monofunctional (meth) acrylate is 40% by mass or less, the water vapor barrier property can be improved.

本組成物は、アクリル系重合体の分子鎖ネットワークを発現させ、組成物のtanδを調整するために、アクリル系重合体のモノマー成分として多官能(メタ)アクリレート単位を含むことが好ましい。   The composition preferably contains a polyfunctional (meth) acrylate unit as a monomer component of the acrylic polymer in order to develop a molecular chain network of the acrylic polymer and adjust tan δ of the composition.

多官能アクリレートとは、(メタ)アクリロイルオキシ基を2個以上有し少なくとも(メタ)アクリロイルオキシ基同士が炭化水素基を介して結合する(メタ)アクリレートである。多官能(メタ)アクリレートの例として2官能性脂肪族(メタ)アクリレートの構造を下記式(3)に示す。   The polyfunctional acrylate is a (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups and having at least (meth) acryloyloxy groups bonded via a hydrocarbon group. As an example of the polyfunctional (meth) acrylate, the structure of a bifunctional aliphatic (meth) acrylate is shown in the following formula (3).

Figure 2019172916
Figure 2019172916

上記式(3)中、Rは、水素(H)又はメチル基(CH)である。
Xは脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基である。
In the above formula (3), R is hydrogen (H) or methyl group (CH 3).
X is an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group.

多官能(メタ)アクリレートのハンセン溶解度パラメーター(HSP)は、ブテン系重合体(A)とのHSP距離が9.0以下の位置にあることが好ましく、8.0以下の位置にあることがより好ましい。
HSP距離を上記範囲とすることで、ブリードアウト等の透明性や接着性に関わるトラブルを抑制することが出来る。
The Hansen solubility parameter (HSP) of the polyfunctional (meth) acrylate is preferably at a position where the HSP distance to the butene polymer (A) is 9.0 or less, more preferably at a position of 8.0 or less. preferable.
By setting the HSP distance in the above range, troubles related to transparency and adhesiveness such as bleeding out can be suppressed.

多官能(メタ)アクリレート中、脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基(X)は、シートの長期安定性の観点から多重結合を含まない炭化水素基であることが好ましい。   In the polyfunctional (meth) acrylate, the aliphatic hydrocarbon group or the alicyclic hydrocarbon group (X) is preferably a hydrocarbon group that does not contain multiple bonds from the viewpoint of long-term stability of the sheet.

本組成物に用いられる多官能(メタ)アクリレートとしては、1.9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1.10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、水素添加ポリブタジエン(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル基を有するジ(メタ)アクリレート;トリシクロデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の脂環式骨格を有するジ(メタ)アクリレートを挙げることができる。但し、これらに限定されない。   The polyfunctional (meth) acrylate used in the present composition is a straight chain such as 1.9-nonanediol di (meth) acrylate, 1.10-decanediol di (meth) acrylate and hydrogenated polybutadiene (meth) acrylate. Examples include di (meth) acrylates having an alkyl group; di (meth) acrylates having an alicyclic skeleton such as tricyclodecanediol di (meth) acrylate and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate. However, it is not limited to these.

また、多官能(メタ)アクリレートとして、多官能のウレタンアクリレートを用いることも出来る。(A)成分との相溶性の観点から、ポリブタジエンなどの脂肪族ポリマーを骨格に有するウレタンアクリレートが好ましい。
市販品としては、商品名:CN9014 NS(サートマー社)、商品名:BAC−45(大阪有機化学社製、ポリブタジエン末端ジアクリレート)等を挙げることができる。
Moreover, polyfunctional urethane acrylate can also be used as polyfunctional (meth) acrylate. From the viewpoint of compatibility with the component (A), a urethane acrylate having an aliphatic polymer such as polybutadiene in the skeleton is preferable.
Examples of commercially available products include trade name: CN9014 NS (Sartomer), trade name: BAC-45 (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., polybutadiene-terminated diacrylate), and the like.

多官能(メタ)アクリレートとしては、2官能(メタ)アクリレートに限定されず、3、4、又は4超の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートを使用してもよい。中でも、シートの長期安定性、アクリレートの入手のし易さの観点から2官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。   The polyfunctional (meth) acrylate is not limited to a bifunctional (meth) acrylate, and a polyfunctional (meth) acrylate having 3, 4, or more than 4 (meth) acryloyl groups may be used. Among these, a bifunctional (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of long-term stability of the sheet and easy availability of the acrylate.

なお、多官能(メタ)アクリレートは1種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。   In addition, polyfunctional (meth) acrylate may use only 1 type, or may use several types together.

多官能(メタ)アクリレート構造単位の含有量は、本組成物に対して0.5質量%以上10質量%未満であるのが好ましく、中でも1質量%以上或いは9質量%未満であるのがさらに好ましく、その中でも2質量%以上或いは8質量%未満であるのが更に好ましい。
多官能(メタ)アクリレート構造単位の含有量が0.5質量%以上であることで、(B)成分のネットワークを調整することが可能である一方、10質量%未満であることで、ブリードアウトを低減でき、前記単官能(メタ)アクリレートとの組み合わせで、透明性を高めることが出来る。
The content of the polyfunctional (meth) acrylate structural unit is preferably 0.5% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the present composition, and more preferably 1% by mass or more or less than 9% by mass. Among them, the content is more preferably 2% by mass or more or less than 8% by mass.
When the content of the polyfunctional (meth) acrylate structural unit is 0.5% by mass or more, the network of the component (B) can be adjusted. In combination with the monofunctional (meth) acrylate, transparency can be enhanced.

(アクリル系重合体の含有割合)
ブテン系重合体(A)と組み合わせるアクリル系重合体(B)は、ブテン系重合体(A)100質量部に対して5〜100質量部の割合で含むことが好ましい。
アクリレート系重合体の含有量が5質量部以上であれば、本組成物の凝集力を効果的に向上できる。また、(メタ)アクリレート系重合体の含有量が100質量部以下であれば、低誘電率、耐衝撃性を発現できる。
かかる観点から、アクリレート系重合体(B)は、ブテン系重合体(A)100質量部に対して5〜100質量部の割合で含むことが好ましく、中でも8質量部以上或いは90質量部以下、その中でも10質量部以上或いは80質量部以下の割合で含むことがさらに好ましい。
(Acrylic polymer content)
The acrylic polymer (B) to be combined with the butene polymer (A) is preferably contained at a ratio of 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the butene polymer (A).
If content of an acrylate polymer is 5 mass parts or more, the cohesion force of this composition can be improved effectively. Moreover, if content of a (meth) acrylate type polymer is 100 mass parts or less, a low dielectric constant and impact resistance can be expressed.
From this viewpoint, the acrylate polymer (B) is preferably contained in a proportion of 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the butene polymer (A), among which 8 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. Among these, it is more preferable to contain in the ratio of 10 mass parts or more or 80 mass parts or less.

<粘着付与剤(C)>
本組成物は、tanδの極大値の温度(ガラス転移温度)を調整するために粘着付与剤(C)を含んでもよい。但し、粘着付与剤の添加に起因する高温凝集力の低下や、黄変などの課題を防止するために、粘着付与剤の含有量が10質量%未満であることが好ましい。この範囲にすることで、高温凝集力に優れた本組成物とすることが出来る。
粘着付与剤は、本組成物の接着性を高める任意の化合物又は化合物の混合物であってもよい。
<Tackifier (C)>
The present composition may contain a tackifier (C) in order to adjust the temperature at the maximum value of tan δ (glass transition temperature). However, the content of the tackifier is preferably less than 10% by mass in order to prevent problems such as a decrease in high-temperature cohesion due to the addition of the tackifier and yellowing. By setting it as this range, it can be set as this composition excellent in the high temperature cohesion force.
The tackifier may be any compound or mixture of compounds that enhance the adhesion of the composition.

粘着付与剤(C)としては、例えば、テルペン系粘着付与剤に代表される脂肪族炭化水素系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤に代表される芳香族炭化水素系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤に代表される脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、及び、これらの水素添加物などを挙げることができる。これらのうちでも、相溶性の観点から、脂肪族炭化水素系粘着付与剤、芳香族炭化水素系粘着付与剤、脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤が好ましい。特に脂肪族炭化水素系粘着付与剤が好ましい。
また、これらの粘着付与剤は1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。
Examples of the tackifier (C) include an aliphatic hydrocarbon tackifier represented by a terpene tackifier, an aromatic hydrocarbon tackifier represented by a phenol tackifier, and a rosin tack. An alicyclic hydrocarbon tackifier represented by an imparting agent, a tackifier composed of these hydrocarbon copolymers, an epoxy tackifier, a polyamide tackifier, a ketone tackifier, and These hydrogenated substances can be mentioned. Among these, from the viewpoint of compatibility, an aliphatic hydrocarbon tackifier, an aromatic hydrocarbon tackifier, an alicyclic hydrocarbon tackifier, and a tack made of these hydrocarbon copolymers An imparting agent is preferred. Particularly preferred are aliphatic hydrocarbon tackifiers.
Moreover, these tackifiers can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

<その他成分>
本組成物は、柔軟化剤を含有してもよい。
柔軟化剤は、例えば、加工性を向上させるために組成物の粘度を調節することができる。
<Other ingredients>
The composition may contain a softening agent.
The softening agent can adjust the viscosity of the composition in order to improve processability, for example.

使用可能な柔軟化剤の例としては、芳香族型、パラフィン型、及びナフテン型などの石油系炭化水素、液状ゴム又はその誘導体、ワセリン、及び、石油系アスファルトを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。
柔軟化剤を使用する実施形態において、1種類の柔軟化剤又は複数の柔軟化剤の組み合わせを使用することができる。
なお、本組成物においては、液状ポリブテンはブテン系重合体(A)として扱う。
Examples of softening agents that can be used include aromatic hydrocarbons, paraffinic and naphthenic petroleum hydrocarbons, liquid rubber or derivatives thereof, petroleum jelly, and petroleum asphalt. However, it is not limited to these.
In embodiments that use a softener, a single softener or a combination of softeners can be used.
In the present composition, liquid polybutene is treated as a butene polymer (A).

本組成物は、防錆剤を含有してもよい。
防錆剤の種類としては、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類が特に好ましく、タッチパネル上の透明電極が腐食するのを防止することができる。
The present composition may contain a rust inhibitor.
As a kind of rust preventive agent, triazoles and benzotriazoles are particularly preferable, and the transparent electrode on the touch panel can be prevented from corroding.

本組成物における防錆剤の含有量は、本組成物に対して0.01〜5質量%であるのが好ましく、中でも0.1質量%以上或いは3質量%以下であるのがさらに好ましい。
本組成物は防錆剤とのHSPが離れているため、0.01質量%の含有量でも効果を発現することができる。一方で、該含有量を5質量%以下に調整することで透明性を維持することができる。
The content of the rust inhibitor in the present composition is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the present composition, and more preferably 0.1% by mass or more or 3% by mass or less.
Since this composition is separated from the HSP from the rust preventive agent, the effect can be exhibited even with a content of 0.01% by mass. On the other hand, the transparency can be maintained by adjusting the content to 5% by mass or less.

本組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップ剤の種類としては、グリシジル基を含有する物や、(メタ)アクリル基、ビニル基を有するものが特に好ましい。これらを含有することで被着体との密着性が向上し、湿熱環境下での発泡現象を抑制することができる。
The present composition may contain a silane coupling agent.
As a kind of silane cup agent, the thing containing a glycidyl group, the thing which has a (meth) acryl group, and a vinyl group are especially preferable. By containing these, adhesiveness with a to-be-adhered body improves, and the foaming phenomenon in a wet heat environment can be suppressed.

本組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、本組成物に対して0.01〜3質量%であるのが好ましく、中でも0.1質量%以上或いは1質量%以下であるのがさらに好ましい。被着体によっては、シランカップリング剤は0.01質量%の含有量でも効果を発現することができる。一方で、該含有量を3質量%以下に調整することで透明性を維持することができる。   The content of the silane coupling agent in the composition is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the composition, and more preferably 0.1% by mass or more or 1% by mass or less. . Depending on the adherend, the silane coupling agent can exhibit an effect even when the content is 0.01% by mass. On the other hand, the transparency can be maintained by adjusting the content to 3% by mass or less.

また、本組成物は、アクリルアミド類を含有してもよい。
アクリルアミドを含有することにより、シランカップリング剤と同様に、被着体との密着性を向上することができる。被着体や用途に合わせて、シランカップリング剤と使い分け、あるいは併用することが好ましい。
アクリルアミドとして特に好ましいものとして、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチプアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げることができる。
The present composition may also contain acrylamides.
By containing acrylamide, the adhesion to the adherend can be improved in the same manner as the silane coupling agent. Depending on the adherend and application, it is preferable to use the silane coupling agent separately or in combination.
Particularly preferred acrylamides include acryloylmorpholine, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, isopropylacrylamide, and hydroxyethylacrylamide.

本組成物におけるアクリルアミドの含有量は、本組成物に対して0.01〜20質量%であるのが好ましく、中でも0.1質量%以上或いは10質量%以下であるのがさらに好ましい。被着体によっては、アクリルアミドは0.01質量%の含有量でも効果を発現することができる。一方で、該含有量を20質量%以下に調整することで透明性を維持することができる。   The content of acrylamide in the present composition is preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the present composition, and more preferably 0.1% by mass or more or 10% by mass or less. Depending on the adherend, acrylamide can exert its effect even at a content of 0.01% by mass. On the other hand, the transparency can be maintained by adjusting the content to 20% by mass or less.

本組成物は、その他、硬化促進剤、充填剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤、又はこれらの幾つかの組み合わせを硬化性組成物に添加してもよい。
これらの含有量は、典型的には、硬化物である本組成物に悪影響を与えないように、選択するのが好ましい。
In addition, the present composition may be obtained by adding a curing accelerator, a filler, a coupling agent, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a stabilizer, or some combination thereof to the curable composition. Good.
These contents are preferably selected so as not to adversely affect the present composition which is typically a cured product.

<本組成物製造方法>
次に、本組成物の製造方法について説明する。但し、以下の説明は、本組成物を製造する方法の一例であり、本組成物はかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
<Method for producing the present composition>
Next, the manufacturing method of this composition is demonstrated. However, the following description is an example of a method for producing the present composition, and the present composition is not limited to the one produced by the production method.

本組成物は、例えば、ブテン系重合体(A)及びアクリル系重合体(B)、必要に応じて粘着付与剤(C)、重合開始剤、その他の成分などを含有する未硬化組成物を調製し、ブテン系重合体(A)と樹脂(B)を架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより本組成物を作製することができる。但し、このような製造方法に限定するものではない。   This composition is, for example, an uncured composition containing a butene polymer (A) and an acrylic polymer (B), if necessary, a tackifier (C), a polymerization initiator, other components, and the like. The composition can be prepared by preparing and curing the butene polymer (A) and the resin (B) by cross-linking, that is, polymerization reaction, and appropriately processing as necessary. However, it is not limited to such a manufacturing method.

上記の未硬化組成物を調製する際、上記原料を、温度調節可能な混練機(例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等)を用いて混練すればよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから押出機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
When preparing the uncured composition, the raw materials are kneaded using a kneader capable of adjusting the temperature (for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a planetary mixer, a twin screw mixer, a pressure kneader, etc.). do it.
When mixing various raw materials, various additives such as silane coupling agents and antioxidants may be blended with the resin in advance and then supplied to the extruder, or all the materials may be melt-mixed in advance. The master batch may be prepared and supplied by pre-concentrating the additive alone in the resin.

硬化性を付与するために、上述のように、未硬化組成物は重合開始剤を含むのが好ましい。
重合開始剤としては、重合反応に利用できる重合開始剤であれば特に限定されない。例えば、熱により活性化するもの、活性エネルギー線により活性化するもの、いずれも使用できる。また、ラジカルを発生し、ラジカル反応を引き起こすもの、カチオンやアニオンを発生し、付加反応を引き起こすもの、いずれも使用することが出来る。
好ましい重合開始剤としては、光重合開始剤であり、一般に光重合開始剤の選択は、硬化性組成物で用いられる具体的な成分、及び所望の硬化速度に少なくとも部分的に依存する。
In order to impart curability, the uncured composition preferably contains a polymerization initiator as described above.
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a polymerization initiator that can be used for the polymerization reaction. For example, those activated by heat and those activated by active energy rays can be used. Also, those that generate radicals and cause radical reactions, and those that generate cations and anions and cause addition reactions can be used.
Preferred polymerization initiators are photopolymerization initiators, and generally the selection of the photopolymerization initiator depends at least in part on the specific components used in the curable composition and the desired cure rate.

光重合開始剤の例としては、フェニル及びジフェニルホスフィンオキシド、ケトン、及びアクリジン等の、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイル化合物、アントラキノン、チオキサントン、ホスフィンオキシドを挙げることができる。
具体的には、商品名DAROCUR(Ciba Specialty Chemicals)、IRGACURE(Ciba Specialty Chemicals)及びLUCIRIN TPOとして入手可能なエチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート等のLUCIRIN(BASF)として入手可能な光重合開始剤を挙げることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzoin, benzophenone, benzoyl compound, anthraquinone, thioxanthone, and phosphine oxide such as phenyl and diphenylphosphine oxide, ketone, and acridine.
Specifically, LUCIRIN (BASF) available as trade names DAROCUR (Ciba Specialty Chemicals), IRGACURE (Ciba Specialty Chemicals) and ethyl-2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphinates available as LUCIRIN TPO A photoinitiator can be mentioned.

光重合開始剤としては、400nm以上に励起波長域を有するものを選択して用いることもできる。具体的な光重合開始剤としては、カンファーキノン、1−フェニル−1,2−プロパンジオンなどのα−ジケトン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド類;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オンなどのα−アミノアルキルフェノン類;またはビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)フェニル)チタニウムなどのチタノセン化合物などのチタノセン類などを挙げることができる。これらの中でも、重合活性の良さ、生体への為害性の少なさなどの観点から、α−ジケトン類やアシルホスフィンオキサイド類が好ましく、カンファーキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。   As the photopolymerization initiator, one having an excitation wavelength region of 400 nm or more can be selected and used. Specific photopolymerization initiators include α-diketones such as camphorquinone and 1-phenyl-1,2-propanedione; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6- Acylphosphine oxides such as trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-methyl-1- (4-methylthiophenyl)- Α-aminoalkylphenones such as 2-morpholinopropan-1-one; or bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole) Examples include titanocenes such as 1-yl) phenyl) titanium and other titanocene compounds. Among these, α-diketones and acylphosphine oxides are preferable from the viewpoint of good polymerization activity and low harm to the living body, and camphorquinone and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are more preferable. preferable.

一方、架橋構造形成には、光重合開始剤以外にも熱重合開始剤を使用することが出来る。
熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン、並びにジラウロイルペルオキシド及びNOF Co.からPERHEXA TMHとして入手可能な1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の有機ペルオキシドを挙げることができる。
On the other hand, a thermal polymerization initiator can be used in addition to the photopolymerization initiator to form a crosslinked structure.
Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, quinine, nitro compounds, acyl halides, hydrazones, mercapto compounds, pyrylium compounds, imidazoles, chlorotriazines, benzoins, benzoin alkyl ethers, diketones, phenones, and dilauroyl peroxide and NOF. Co. And organic peroxides such as 1,1-di (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane available as PERHEXA TMH.

重合開始剤は、未硬化組成物の総質量に基づいて約0.01〜約10質量%、又は約0.01〜約5質量%の濃度で用いられることが多い。重合開始剤の混合物を用いてもよい。   The polymerization initiator is often used at a concentration of about 0.01 to about 10% by weight, or about 0.01 to about 5% by weight, based on the total weight of the uncured composition. A mixture of polymerization initiators may be used.

<成形体とその製造方法>
次に、本樹脂組成物からなる成形体(「本成形体」)、及びその製造方法について説明する。但し、以下の説明は、本成形体を製造する方法の一例であり、本成形体はかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
<Molded body and manufacturing method thereof>
Next, a molded body (“main molded body”) made of the present resin composition and a manufacturing method thereof will be described. However, the following description is an example of a method for manufacturing the molded body, and the molded body is not limited to that manufactured by the manufacturing method.

本成形体は、樹脂組成物からなる成形体である。
その形状については特に制約はない。特に画像表示装置の用途の場合はシート状の成形体であることが薄膜である点から好ましい。この本樹脂組成物からなるシートを以下「本シート」と称する。
The molded body is a molded body made of a resin composition.
There are no particular restrictions on its shape. In particular, in the case of use of an image display device, a sheet-like molded body is preferable from the viewpoint of a thin film. Hereinafter, the sheet made of the present resin composition is referred to as “present sheet”.

本シートの厚みは、特に制限されるものではない。本シートの厚みが0.01mm以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが1mm以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
よって、本シートの厚みは、0.01mm以上であるのが好ましく、中でも0.03mm以上、特に0.05mm以上であるのがより好ましい。一方、上限に関しては、1mm以下であるのが好ましく、中でも0.7mm以下、特に0.5mm以下であるのがさらに好ましい。
The thickness of the sheet is not particularly limited. If the thickness of this sheet is 0.01 mm or more, the handleability is good, and if the thickness is 1 mm or less, it can contribute to the thinning of the laminate.
Therefore, the thickness of this sheet is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.03 mm or more, and particularly preferably 0.05 mm or more. On the other hand, the upper limit is preferably 1 mm or less, more preferably 0.7 mm or less, and particularly preferably 0.5 mm or less.

本成形体は、例えば、ブテン系重合体(A)及びアクリル系重合体(B)、必要に応じて粘着付与剤(C)、重合開始剤、その他の成分などを含有する未硬化組成物を調製し、当該樹脂組成物を成形体状に成形し、ブテン系重合体(A)と樹脂(B)を架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより本成形体を作製することができる。但し、このような製造方法に限定するものではない。   The molded body is, for example, an uncured composition containing a butene polymer (A) and an acrylic polymer (B), if necessary, a tackifier (C), a polymerization initiator, and other components. The molded body is prepared by forming the resin composition into a molded body, crosslinking the butene polymer (A) and the resin (B), that is, curing them by polymerization reaction, and appropriately processing as necessary. Can be produced. However, it is not limited to such a manufacturing method.

未硬化組成物を調整する方法は、例えば前述したとおりである。   The method for adjusting the uncured composition is as described above, for example.

未硬化組成物を成形体に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション法、ドライラミネート法、Tダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成型、注液硬化法等を採用することができる。中でも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法がハンドリング性や生産性等の面から、好適である。   As a method for forming an uncured composition into a molded body, a known method such as a wet lamination method, a dry lamination method, an extrusion casting method using a T-die, an extrusion lamination method, a calendar method or an inflation method, injection molding, liquid injection A curing method or the like can be employed. Among them, when manufacturing a sheet, the wet lamination method, the extrusion casting method, and the extrusion laminating method are preferable from the viewpoints of handling properties and productivity.

溶剤を使用しない溶融成形を選択する場合、溶融成形をするための未硬化組成物としては、未硬化状態での周波数1Hzの剪断における貯蔵弾性率(G’)が、20℃で50,000Pa以上、160℃で10,000Pa以下であることが好ましい。
20℃でのG’が上記範囲であれば、成形後に常温で形状を維持できる。また、160℃でのG’が上記範囲であれば、気泡を巻き込むことなく成形することができる。
When selecting a melt molding that does not use a solvent, an uncured composition for melt molding has a storage elastic modulus (G ′) at a shear rate of 1 Hz in an uncured state at 50,000 Pa or more at 20 ° C. It is preferable that it is 10,000 Pa or less at 160 degreeC.
If G ′ at 20 ° C. is in the above range, the shape can be maintained at room temperature after molding. If G ′ at 160 ° C. is in the above range, molding can be performed without entraining bubbles.

種々の温度における弾性率(貯蔵弾性率)G’と粘性率(損失弾性率)G”及びtanδ(=G”/G’)は、ひずみレオメーターを用いて測定することができる。   The elastic modulus (storage elastic modulus) G ′ and viscosity (loss elastic modulus) G ″ and tan δ (= G ″ / G ′) at various temperatures can be measured using a strain rheometer.

溶融成形時の成形温度は、流動特性や製膜性等によって適宜調整するのが好ましい。未硬化組成物の熱安定性の観点から、好ましくは20〜230℃、より好ましくは20〜160℃である。
溶融成形の場合、成形体の厚みはTダイのリップギャップ、成形体の引き取り速度、ラミロールのクリアランス等により適宜調整することができる。
The molding temperature at the time of melt molding is preferably adjusted as appropriate depending on the flow characteristics, film forming properties, and the like. From the viewpoint of thermal stability of the uncured composition, the temperature is preferably 20 to 230 ° C, more preferably 20 to 160 ° C.
In the case of melt molding, the thickness of the molded body can be appropriately adjusted by the lip gap of the T die, the take-up speed of the molded body, the clearance of the lami roll, and the like.

また、組成物が重合開始剤を含む場合、熱及び/又は活性エネルギー線を照射し硬化させることにより、硬化物を製造することができる。特に、組成物を成形したものに、熱及び/又は活性エネルギー線を照射することにより、本成形体を製造することができる。
ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などが挙げられ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好適である。
また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、重合開始剤を活性化させてアクリレート成分を重合できればよい。
Moreover, when a composition contains a polymerization initiator, a hardened | cured material can be manufactured by irradiating and hardening | curing a heat | fever and / or active energy ray. In particular, the molded product can be produced by irradiating a molded product with heat and / or active energy rays.
Here, as the active energy rays to be irradiated, ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron rays, electron rays, ultraviolet rays, visible rays, and the like can be mentioned. Ultraviolet rays are preferred from the viewpoint of reaction control.
Moreover, it does not specifically limit regarding irradiation energy of an active energy ray, irradiation time, an irradiation method, etc., A polymerization initiator should be activated and an acrylate component should just be polymerized.

また、本成形体の製造方法の別の実施態様として、後述するように組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。但し、この実施形態では、溶剤回収など、製造コストの点で考慮が必要である。
コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより本シートを得ることもできる。
Moreover, as another embodiment of the manufacturing method of this molded object, a composition can be melt | dissolved in a suitable solvent so that it may mention later, and it can also implement using various coating methods. However, in this embodiment, it is necessary to consider in terms of manufacturing cost such as solvent recovery.
When the coating technique is used, the present sheet can be obtained by heat curing in addition to the above active energy ray irradiation curing.

コーティング手法による成形を選択する場合、活性エネルギー線硬化の他に、熱硬化により硬化組成物が得られやすく、熱硬化性組成物とする場合は、溶剤の乾燥温度よりも高い分解温度を持つ、重合開始剤が選択される。   When selecting molding by a coating technique, in addition to active energy ray curing, a cured composition is easily obtained by thermal curing, and when it is a thermosetting composition, it has a decomposition temperature higher than the drying temperature of the solvent. A polymerization initiator is selected.

コーティングの場合、シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。   In the case of coating, the thickness of the sheet can be adjusted by the coating thickness and the solid content concentration of the coating liquid.

なお、ブロッキング防止や異物付着防止の観点から、本成形体の少なくとも片面に、離型層が積層されてなる構成を備えた積層体とすることもできる。
この際、当該離型層は、公知の離型剤を含有する樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。例えば離型効果のあるシリコーン系やフッ素系、長鎖アルキル系等の組成からなる離型剤を塗布したり、離型効果のある前記成分をポリマーにグラフト変性した離型性樹脂を含有する組成物を塗布したりして、離型層を形成することができる。
In addition, it can also be set as the laminated body provided with the structure by which a mold release layer is laminated | stacked on the at least single side | surface of this molded object from a viewpoint of blocking prevention and foreign material adhesion prevention.
At this time, the release layer can be formed by applying a resin composition containing a known release agent. For example, a composition containing a releasable resin obtained by applying a release agent composed of a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based composition having a releasing effect, or graft-modifying the above-mentioned component having a releasing effect on a polymer A release layer can be formed by applying an object.

また、必要に応じて、エンボス加工や種々の凹凸(円錐や角錐形状や半球形状など)加工を行ってもよい。また、各種被着部材への接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理、プラズマ処理およびプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。   Moreover, you may perform embossing and various unevenness | corrugation (a cone, a pyramid shape, hemispherical shape, etc.) processing as needed. Further, various surface treatments such as corona treatment, plasma treatment and primer treatment may be performed on the surface for the purpose of improving adhesion to various adherends.

[画像表示装置構成用積層体、画像表示装置]
本成形体を、少なくともその片面に画像表示装置構成部材を積層させることで、画像表示装置構成用積層体を形成することができ、当該画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置を構成することができる。
[Laminated body for constituting image display device, image display device]
By laminating the image display device constituent member on at least one surface of the molded product, a laminate for constituting the image display device can be formed, and the image display device is configured using the image display device constituting laminate. can do.

本成形体の少なくとも片面に、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル、位相差フィルム、偏光フィルム、カラーフィルター、及びフレキシブル基板からなる群のうちの何れか1種類以上が積層されてなる構成を備えた画像表示装置用積層体とすることができる。
これらいずれか1種類又は2種以上の組み合わせからなる前記画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置を構成することができる。
It has a configuration in which at least one of the group consisting of a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, a retardation film, a polarizing film, a color filter, and a flexible substrate is laminated on at least one surface of the molded body. It can be set as the laminated body for image display apparatuses.
An image display device can be constituted by using the laminate for constituting an image display device composed of any one kind or a combination of two or more kinds.

また、本成形体が、前記画像表示装置構成部材として、表示面側及び/又は非表示面側に設けられた画像表示装置とすることもできる。例えばトップエミッション方式のフレキシブルOLEDディスプレイでは、ポリイミドなどの樹脂基板上に発光層が形成され、発光層側が表示面となり、樹脂基板の非表示面側に本封止材を配置することで、非表示面側からの水の浸入や、ポリイミドの吸湿を防止することができ、OLEDの長寿命化に寄与することができる。また、表示面の変形や外力の影響を抑えることができる。   Moreover, this molded object can also be made into the image display apparatus provided in the display surface side and / or the non-display surface side as said image display apparatus structural member. For example, in a top emission type flexible OLED display, a light emitting layer is formed on a resin substrate such as polyimide, the light emitting layer side becomes a display surface, and this sealing material is arranged on the non-display surface side of the resin substrate, thereby not displaying. Infiltration of water from the surface side and moisture absorption of polyimide can be prevented, which can contribute to extending the life of the OLED. Further, the influence of the deformation of the display surface and external force can be suppressed.

[繊維強化プラスチック積層体]
本成形体はまた、繊維強化プラスチック(FRP)と積層することで、耐衝撃性や制振性を有する積層体を得ることができる。当該積層体は、画像表示装置以外の様々な分野へ利用することができる。
この際、繊維強化プラスチック(FRP)とは、繊維をプラスチックの中に入れて強度を向上させた複合材料であり、当該繊維としては、例えば合成繊維、セルロース、炭素繊維、ガラス繊維、セラミック繊維を挙げることができる。
[Fiber-reinforced plastic laminate]
The molded body can also be laminated with fiber reinforced plastic (FRP) to obtain a laminated body having impact resistance and vibration damping properties. The said laminated body can be utilized for various fields other than an image display apparatus.
In this case, the fiber reinforced plastic (FRP) is a composite material in which the fiber is put into the plastic to improve the strength. Examples of the fiber include synthetic fiber, cellulose, carbon fiber, glass fiber, and ceramic fiber. Can be mentioned.

[語句の説明など]
一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。
[E.g. word explanation]
“Sheet” generally refers to a product that is thin by definition in JIS and whose thickness is small for the length and width, and is flat, and “film” is generally thicker than the length and width. A thin flat product with an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
In addition, the expression “panel” such as an image display panel and a protection panel includes a plate, a sheet, and a film.

本明細書において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
In the present specification, when “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers) is described, it means “preferably greater than X” or “preferably,” with the meaning of “X to Y” unless otherwise specified. The meaning of “smaller than Y” is also included.
Further, when described as “X or more” (X is an arbitrary number), it means “preferably larger than X” unless otherwise specified, and described as “Y or less” (Y is an arbitrary number). In the case, unless otherwise specified, the meaning of “preferably smaller than Y” is also included.

本発明は、以下の実施例により更に説明する。但し、下記に示す実施例に本発明が限定解釈されるものではない。   The invention is further illustrated by the following examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

<実施例・比較例>
実施例1〜4及び比較例1〜4において、表1に示した質量比で配合した樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された厚さ100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、樹脂組成物の厚みが100μmとなるようにシート状に展開した。
次に、当該シート状の樹脂組成物の上からシリコーン離型処理された厚さ75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置(ウシオ電機社、UVC−0516S1、ランプUVL−8001M3−N)を用いて、波長365nmの照射量が積算で2000mJ/cmとなるように光照射を行い、シート(サンプル)の表裏両側に離型フィルムが積層されたシート積層体を得た。
<Examples and comparative examples>
In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a resin composition blended at a mass ratio shown in Table 1 was prepared, and a release film having a thickness of 100 μm subjected to silicone release treatment (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Then, the resin composition was developed into a sheet shape so that the thickness of the resin composition was 100 μm.
Next, a 75 μm-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) having been subjected to silicone release treatment is laminated on the sheet-shaped resin composition to form a laminate, and a metal halide lamp irradiation device (USHIO) is formed. (Electric company, UVC-0516S1, lamp UVL-8001M3-N) is used to irradiate light with a wavelength of 365 nm so that the integrated amount is 2000 mJ / cm 2, and release films are formed on both sides of the sheet (sample). A sheet laminate was obtained in which was laminated.

なお、原料の詳細は次のとおりである。   The details of the raw materials are as follows.

(ブテン系重合体)
・Mn5000未満のブテン系重合体:iso−ブテン96質量%、n−ブテン4質量%、数平均分子量(Mn)1,660、質量平均分子量(Mw)3,720、HSP:δD15.1,δP0.0,δH0.1
・IPソルベント2835:C16−C24のイソパラフィン100質量%、数平均分子量(Mn)130以下、質量平均分子量(Mw):300以下、HSP:δD15.1,δP0.0,δH0.0
・テトラックス3T:ポリiso−ブテン、数平均分子量(Mn)21,400、質量平均分子量(Mw)49,000、HSP:δD15.1,δP0.0,δH0.0
・オパノールN50:ポリiso−ブテン、数平均分子量(Mn)235,400、質量平均分子量(Mw)565,000、HSP:δD15.1,δP0.0,δH0.0
(Butene polymer)
Butene-based polymer having an Mn of less than 5000: 96% by mass of iso-butene, 4% by mass of n-butene, number average molecular weight (Mn) 1,660, mass average molecular weight (Mw) 3,720, HSP: δD15.1, δP0 .0, δH0.1
IP solvent 2835: C16-C24 isoparaffin 100% by mass, number average molecular weight (Mn) 130 or less, mass average molecular weight (Mw): 300 or less, HSP: δD15.1, δP0.0, δH0.0
Tetrax 3T: polyiso-butene, number average molecular weight (Mn) 21,400, mass average molecular weight (Mw) 49,000, HSP: δD15.1, δP0.0, δH0.0
Opanol N50: polyiso-butene, number average molecular weight (Mn) 235,400, mass average molecular weight (Mw) 565,000, HSP: δD15.1, δP0.0, δH0.0

(アクリレート系重合体、構成単位)
・NKエステルS1800ALC:新中村化学社製、イソステアリルアクリレート、HSP:δD16.2,δP1.7,δH2.5
・ブレンマーCA:日油社製、セチルアクリレート、HSP:δD16.1,δP2.2,δH2.8
・NKエステルA−DOD−N:新中村化学社製、1,10-デカンジオールジアクリレート、HSP:δD16.3,δP3.8,δH4.9
(Acrylate polymer, constitutional unit)
NK ester S1800 ALC: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., isostearyl acrylate, HSP: δD16.2, δP1.7, δH2.5
Blemmer CA: NOF Corporation, cetyl acrylate, HSP: δD16.1, δP2.2, δH2.8
NK ester A-DOD-N: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 1,10-decanediol diacrylate, HSP: δD16.3, δP3.8, δH4.9

(スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS))
・SEBS(スチレン26.5質量%,エチレン25.7質量%,ブテン47.8質量%の共重合体、質量平均分子量(Mw)27万)
(ウレタンアクリレート系重合体)
・CN9014NS:サートマー社製、水素添加ポリブタジエンの2官能ウレタンアクリレート
(Styrenic thermoplastic elastomer (SEBS))
・ SEBS (styrene 26.5% by mass, ethylene 25.7% by mass, butene 47.8% by mass copolymer, mass average molecular weight (Mw) 270,000)
(Urethane acrylate polymer)
CN9014NS: Bifunctional urethane acrylate of hydrogenated polybutadiene, manufactured by Sartomer

(石油樹脂)
・クイントンCX495:ゼオン社製、石油樹脂
(酸化防止剤)
・Irganox1076:BASF社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
(光重合開始剤)
・Omnirad TPO-G:BASF社製、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤
(Petroleum resin)
・ Quinton CX495: Zeon, Petroleum resin (antioxidant)
Irganox 1076: manufactured by BASF, hindered phenol antioxidant (photopolymerization initiator)
・ Omnirad TPO-G: manufactured by BASF, acylphosphine oxide photopolymerization initiator

Figure 2019172916
Figure 2019172916

<質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)>
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、以下の条件で測定した。
GPC測定装置:WATERS 150−GPC(WATERS社製)
温度:140℃
溶媒:o−ジクロロベンゼン
濃度:0.05%(インジェクション量:500マイクロリットル)
カラム:Shodex GPC AT−807/S 1本、Tosoh TSK−GEL GMH6−HT 2本
溶解条件:160℃、2.5時間
キャリブレーションカーブ:ブテン系重合体の標準試料を測定し、換算定数を使用し、3次で計算。
<Mass average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)>
It measured by the following conditions by gel permeation chromatography (GPC).
GPC measuring device: WATERS 150-GPC (manufactured by WATERS)
Temperature: 140 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene Concentration: 0.05% (injection amount: 500 microliters)
Column: 1 Shodex GPC AT-807 / S, 2 Tosoh TSK-GEL GMH6-HT Dissolution conditions: 160 ° C., 2.5 hours Calibration curve: Measure standard sample of butene polymer and use conversion constants And calculated in the third order.

なお、比較例1のブテン系重合体の質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の測定においては、ヘキサン抽出分をGPCにて測定した際、二峰性ピークであったため、ピークを1)と2)に二分割し、それぞれの分子量を表中に示した。   In addition, in the measurement of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the butene polymer of Comparative Example 1, it was a bimodal peak when the hexane extract was measured by GPC. The molecular weight was divided into 1) and 2) and the respective molecular weights are shown in the table.

<貯蔵剪断弾性率G’及び損失正接tanδ>
貯蔵剪断弾性率G’及び損失正接tanδは、レオメータ(英弘精機株式会社製「MARS」)を用いて、実施例及び比較例で得られたシート積層体から離型フィルム(PETフィルム)を取り除き、シート(サンプル)を複数枚積層することで、厚み約2mmの成形体を得た。この成形体を、試料(厚み2mm、直径20mmの円状)として用いて以下の測定条件下で測定して、得られたデータから、20℃における貯蔵剪断弾性率G’(20℃)、100℃における貯蔵弾性率G’(100℃)を求めた。また、損失正接tanδの極大点の値、0℃と100℃の値、及びtanδが1以上の温度域と温度範囲を求めた。その結果を表2に示す。
<Storage shear modulus G ′ and loss tangent tan δ>
The storage shear modulus G ′ and loss tangent tan δ were removed from the sheet laminates obtained in Examples and Comparative Examples using a rheometer (“MARS” manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) A molded body having a thickness of about 2 mm was obtained by laminating a plurality of sheets (samples). This molded body was measured as a sample (circular shape with a thickness of 2 mm and a diameter of 20 mm) under the following measurement conditions. From the obtained data, the storage shear modulus G ′ at 20 ° C. (20 ° C.), 100 The storage elastic modulus G ′ at 100 ° C. (100 ° C.) was determined. Further, the maximum point value of the loss tangent tan δ, the values of 0 ° C. and 100 ° C., and the temperature range and temperature range where tan δ is 1 or more were obtained. The results are shown in Table 2.

(測定条件)
・粘着治具:Φ25mmパラレルプレート
・歪み:0.1%
・周波数:1Hz
・測定温度:−50〜200℃
・昇温速度:3℃/分の条件
(Measurement condition)
・ Adhesive jig: Φ25mm parallel plate ・ Distortion: 0.1%
・ Frequency: 1 Hz
Measurement temperature: -50 to 200 ° C
・ Temperature increase rate: 3 ℃ / min

<落球衝撃試験>
実施例・比較例で得られたシート積層体から厚み75μmの離型PETを取り除いたシート(サンプル)を、厚さ0.4mm、縦70mm、横50mmのソーダライムガラス板の片面に、ハンドロールにて成形体を貼りあわせ、ガラス積層品(PET100μm/本成形体100μm/ガラス400μm)を得た。得られたガラス積層品のPET側から、直径10mmの球(高炭素クロム鋼:JIS G4805)を高さ120cmから自由落下で衝突させ、ガラスの割れを評価した。各試料で3回評価を実施し、下記基準で評価した。その結果を表2に示す。
○(good):1回も割れなかった。
△(usual):1−2回割れた。
×(poor):3回とも割れた。
<Falling ball impact test>
A sheet (sample) obtained by removing release PET having a thickness of 75 μm from the sheet laminate obtained in Examples / Comparative Examples is hand-rolled on one side of a soda-lime glass plate having a thickness of 0.4 mm, a length of 70 mm, and a width of 50 mm. Were bonded together to obtain a glass laminate (PET 100 μm / main molded body 100 μm / glass 400 μm). From the PET side of the obtained glass laminate, a sphere having a diameter of 10 mm (high carbon chromium steel: JIS G4805) was allowed to collide with a free fall from a height of 120 cm to evaluate the cracking of the glass. Each sample was evaluated three times and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○ (good): It was not broken once.
Δ (usual): cracked 1-2 times.
X (poor): Cracked 3 times.

<低温流動性評価>
実施例・比較例で得られたシート積層体をカットし、1週間平置き保管した後にカット断面を光学顕微鏡で観察し、カット部分から本成形体がどれくらいはみ出しているかを観察し、下記基準で評価した。その結果を表2に示す。
○(good):はみ出しが100μm未満であった。
×(poor):100μm以上のはみ出しが見られた。
<Low temperature fluidity evaluation>
Cut the sheet laminates obtained in the examples and comparative examples, and store them flat for 1 week. After observing the cut section with an optical microscope, observe how much the molded body protrudes from the cut part. evaluated. The results are shown in Table 2.
○ (good): The protrusion was less than 100 μm.
X (poor): The protrusion beyond 100 micrometers was seen.

<オイル移行評価>
実施例・比較例で得られたシート積層体から、離型PETを剥がし、剥がした部分にろ紙を貼り合わせた時に、ろ紙が油滴を吸ったものを「×(poor)」、吸わなかったものを「○(good)」とした。その結果を表2に示す。
<Oil transfer evaluation>
The release PET was peeled off from the sheet laminates obtained in Examples and Comparative Examples, and when the filter paper was bonded to the peeled portion, the filter paper absorbed oil droplets as “x (poor)”, but did not suck Things were marked as “good”. The results are shown in Table 2.

<比誘電率>
実施例・比較例で得られたシート積層体の一方の離型PETフィルムを剥がし、SUS板(65mm×65mm×1mm厚)に貼着した。残りの剥離フィルムを剥がして45mmφのアルミ箔をロール圧着し、比誘電率測定サンプルを作成した。作成した試料を用いて、LCRメータ(アジレントテクノロジー社製、HP4284A)にてJIS K6911に準拠して23℃50%RH、周波数100kHzにおける比誘電率を測定した。その結果を表2に示す。
<Relative permittivity>
One release PET film of the sheet laminate obtained in Examples / Comparative Examples was peeled off and adhered to a SUS plate (65 mm × 65 mm × 1 mm thickness). The remaining release film was peeled off, and a 45 mmφ aluminum foil was roll-bonded to prepare a relative dielectric constant measurement sample. Using the prepared sample, the relative dielectric constant at 23 ° C. and 50% RH and at a frequency of 100 kHz was measured with an LCR meter (manufactured by Agilent Technologies, HP4284A) in accordance with JIS K6911. The results are shown in Table 2.

<ヘイズ>
実施例・比較例で得られたシート積層体から離型PETを剥がしたシート(サンプル)の両面にガラスを貼り合せた状態で、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製、NDH5000)を用いてJIS K7361−1に準じて全光線透過率を、JIS K7136に準じてヘイズをそれぞれ測定した。その結果を表2に示す。
<Haze>
Using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in a state where glass is bonded to both surfaces of a sheet (sample) obtained by peeling the release PET from the sheet laminate obtained in Examples / Comparative Examples. The total light transmittance was measured according to JIS K7361-1, and the haze was measured according to JIS K7136. The results are shown in Table 2.

Figure 2019172916
Figure 2019172916

ブテン重合体の数平均分子量が5000未満である実施例1〜4の方が、分子量の大きいブテンを用いた比較例1、3よりもtanδの極大値が大きく、さらにtanδが1以上である温度幅も大きいことが分かった。落球衝撃試験を行ったところ、実施例1の方が耐衝撃性に優れていることが示された。
比較例4は、広い温度域でtanδが1以上であるが、ブテン系重合体の数平均分子量が5000以上である。そのため、100℃でのtanδも大きくなり、流動してしまうため、シートとしての形状を維持できないものと考えることができる。
Examples 1-4 in which the number average molecular weight of the butene polymer is less than 5,000 have a maximum value of tan δ greater than that of Comparative Examples 1 and 3 using butene having a high molecular weight, and tan δ is 1 or more. It turns out that the width is large. When a falling ball impact test was performed, it was shown that Example 1 was superior in impact resistance.
In Comparative Example 4, tan δ is 1 or more in a wide temperature range, but the number average molecular weight of the butene polymer is 5000 or more. Therefore, tan δ at 100 ° C. also increases and flows, and it can be considered that the shape as a sheet cannot be maintained.

Claims (9)

数平均分子量(Mn)が5000未満であるブテン系重合体(A)とアクリル系重合体を含む樹脂組成物であって、
周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大値が30℃以下にあり、且つ、当該損失正接(tanδ)が1以上である温度幅が20℃以上あることを特徴とする樹脂組成物。
A resin composition comprising a butene polymer (A) having a number average molecular weight (Mn) of less than 5000 and an acrylic polymer,
The maximum value of loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 30 ° C. or less, and the temperature range in which the loss tangent (tan δ) is 1 or more is 20 ° C. or more. A resin composition characterized by the above.
前記損失正接(tanδ)の極大値が1.0以上である請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein a maximum value of the loss tangent (tan δ) is 1.0 or more. 周波数1Hzの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる100℃の損失正接(tanδ)が0.3以下である請求項1又は2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1 or 2, wherein a loss tangent (tan δ) at 100 ° C obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode with a frequency of 1 Hz is 0.3 or less. 比誘電率が3.0以下である請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。   The relative dielectric constant is 3.0 or less, The resin composition according to any one of claims 1 to 3. 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。   The molded object which consists of a resin composition in any one of Claims 1-4. 請求項5に記載の成形体の少なくとも片面に、離型層が積層されてなる構成を備えた積層体。   The laminated body provided with the structure by which a mold release layer is laminated | stacked on the at least single side | surface of the molded object of Claim 5. 請求項5に記載の成形体の少なくとも片面に繊維強化プラスチックからなるシートを積層されてなる構成を備えた積層体。   A laminate comprising a structure in which sheets made of fiber-reinforced plastic are laminated on at least one surface of the molded article according to claim 5. 請求項5に記載の成形体の少なくとも片面に、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル、位相差フィルム、偏光フィルム、カラーフィルター、及びフレキシブル基板からなる群のうちの何れか1種類又は2種以上が積層されてなる構成を備えた画像表示装置用積層体。   At least one type of the group consisting of a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, a retardation film, a polarizing film, a color filter, and a flexible substrate on at least one side of the molded body according to claim 5. The laminated body for image display apparatuses provided with the structure formed by laminating | stacking. 請求項5に記載の成形体を備えた画像表示装置。
The image display apparatus provided with the molded object of Claim 5.
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