JP2019167123A - Packaging material, packaging container, lid body and label - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装材、包装容器、蓋体及びラベルに関する。 The present invention relates to a packaging material, a packaging container, a lid, and a label.
近年、表面に製造年月日、賞味期限、製造会社名、製品名、シリアル番号などを明記する方法として、非接触であり、かつマーキング速度が速く、幅広い素材の表面形状にとらわれることなくマーキング可能であるレーザーマーキングが普及している。
レーザーマーキングは、素材自身に直接マーキングするため、溶剤を含む通常のインキを使わず済むことから、衛生面及び環境面において好ましいマーキング方法として最近注目を受けている。
In recent years, as a method of clearly specifying the date of manufacture, expiry date, manufacturer name, product name, serial number, etc. on the surface, marking is possible without contact with the surface shape of a wide range of materials. The laser marking is widespread.
Laser marking has recently been attracting attention as a preferred marking method in terms of hygiene and environment because it does not require the use of ordinary ink containing a solvent because it directly marks the material itself.
上記のように、レーザーマーキングは衛生面に優れることから、食品、化粧品等の包装材でも利用されている。
しかし、汎用的なレーザーの波長に対してプラスチックフィルム等の樹脂は感度が低いため、フィルム製包装材にレーザーマーキングする場合、プラスチックフィルム上に酸化チタン等の金属酸化物を含む発色層を形成する手段が提案されている（例えば特許文献１）。
As described above, since laser marking is excellent in hygiene, it is also used in packaging materials such as foods and cosmetics.
However, since resin such as plastic film has low sensitivity to general-purpose laser wavelengths, a color-developing layer containing a metal oxide such as titanium oxide is formed on the plastic film when laser marking is performed on a film packaging material. Means have been proposed (for example, Patent Document 1).
レーザーマーキングによってマーキングされる文字等の情報は黒色系の色味を有している。このため、フィルム製包装材において、マーキングされた文字等を判別しやすくするために、発色層の明度（Ｌ＊値）を高くすることが考えられる。
しかし、特許文献１のようなフィルム製包装材において発色層の明度（Ｌ＊値）を高くした場合、レーザーマーキングされた文字等の滲みが目立ち、マーキングした文字等に基づく管理及び検査等に支障をきたすケースが多発するという問題があった。
Information such as characters marked by laser marking has a blackish tint. For this reason, it is conceivable to increase the lightness (L * value) of the coloring layer in order to make it easy to distinguish the marked characters in the film packaging material.
However, when the lightness (L * value) of the coloring layer is increased in the film packaging material as in Patent Document 1, bleeding of laser-marked characters, etc. is conspicuous, which hinders management and inspection based on the marked characters. There was a problem of frequent occurrences of
本発明は、上記技術的課題を解決するためになされたものであり、フィルム製包装材において、マーキングされた文字等の滲みを抑制するとともに、文字等のコントラストが良好である包装材、並びに、前記包装材を用いた包装容器、蓋体及びラベルを提供することを目的とする。 The present invention was made to solve the above technical problem, and in a film packaging material, while suppressing bleeding of marked characters and the like, a packaging material having good contrast of characters and the like, and An object of the present invention is to provide a packaging container, a lid and a label using the packaging material.
本発明者は鋭意研究した結果、滲みが生じる原因がフィルム製包装材の地色層（発色層）の界面接着力が弱いことにあることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］プラスチックフィルム、地色層及びシーラント層が、この順に外層側から積層されている構成を備えた包装材であって、前記地色層は酸化チタン及びバインダー樹脂を含み、前記包装材を外層側から測定したＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値が９０以上であり、前記地色層と前記地色層に接する層との層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上である、包装材。
［２］少なくとも一部に上記［１］に記載された包装材を有する包装容器。
［３］少なくとも一部が上記［１］に記載の包装材で形成されている蓋体。
［４］少なくとも一部が上記［１］に記載の包装材で形成されているラベル。
As a result of diligent research, the present inventor has found that the cause of bleeding is that the interfacial adhesive force of the ground color layer (coloring layer) of the film-made packaging material is weak, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] A packaging material having a configuration in which a plastic film, a ground color layer, and a sealant layer are laminated in this order from the outer layer side, wherein the ground color layer includes titanium oxide and a binder resin, The CIE L * a * b * color system L * value measured from the outer layer side is 90 or more, and the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is 0.5 N / 15 mm or more. There is a packaging material.
[2] A packaging container having at least a part of the packaging material described in [1].
[3] A lid that is at least partially formed of the packaging material according to [1].
[4] A label formed of at least a part of the packaging material according to [1].
本発明によれば、フィルム製包装材において、マーキングされた文字等の滲みを抑制するとともに、文字等のコントラストが良好である包装材、包装容器、蓋体及びラベルを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a packaging material, a packaging container, a lid, and a label that suppress bleeding of marked characters and the like and has good contrast of characters and the like in a film packaging material.
以下、本発明の包装材、並びに前記包装材を用いた包装容器及び蓋体について、詳細に説明する。なお、本明細書中の「ＡＡ〜ＢＢ」との数値範囲の表記は、「ＡＡ以上ＢＢ以下」であることを意味する。 Hereinafter, the packaging material of the present invention, and the packaging container and lid using the packaging material will be described in detail. In addition, the notation of the numerical range of “AA to BB” in the present specification means “AA or more and BB or less”.
［包装材］
本発明の包装材は、プラスチックフィルム、地色層及びシーラント層が、この順に外層側から積層されている構成を備えた包装材であって、前記地色層は酸化チタン及びバインダー樹脂を含み、前記包装材を外層側から測定したＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値が９０以上であり、前記地色層と前記地色層に接する層との層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるものである。
[Packaging materials]
The packaging material of the present invention is a packaging material having a structure in which a plastic film, a ground color layer and a sealant layer are laminated in this order from the outer layer side, and the ground color layer includes titanium oxide and a binder resin, the L * value of CIE L * a * b * color system of the packaging material were measured from the outer side is not less than 90, the interlayer adhesion between the layer in contact with the ground-color layer and the ground-color layer is 0.5N / 15 mm or more.
＜Ｌ＊値及び層間接着力＞
本発明の包装材は、包装材を外層側から測定したＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値が９０以上であり、地色層と地色層に接する層との層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを要する。
<L * value and interlayer adhesion>
The packaging material of the present invention has a CIE L * a * b * color system L * value of 90 or more measured from the outer layer side of the packaging material, and the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer Is required to be 0.5 N / 15 mm or more.
ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値は、後述する実施例に記載されているように、入射角５°で測定することが好ましい。また、包装材が全体として光透過性を有する場合、包装材の内層側に白色紙（ＩＳＯ １３６５５で規定するホワイトバッキング）を配置した状態でＬ＊値を測定することが好ましい。 The L * value of the CIE L * a * b * color system is preferably measured at an incident angle of 5 ° as described in the examples described later. Further, when the packaging material has light transmittance as a whole, it is preferable to measure the L * value in a state where white paper (white backing defined by ISO 13655) is arranged on the inner layer side of the packaging material.
地色層と地色層に接する層との層間接着力は、後述する実施例に記載されているように、プラスチックフィルム及びシーラント層を長辺方向において１５ｍｍ剥離させた矩形状の試験片を準備し、剥離されている部分のプラスチックフィルムを測定器の一方のつかみ具で把持し、剥離されている部分のシーラント層を測定器の他方の掴み具で把持し、２つの掴み具をそれぞれ逆方向に引っ張ることで測定できる。
当該測定方法によれば、包装材を構成する各層の層間接着力のうち、最も弱い層間接着力が測定されることになるが、最も弱い層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であれば、地色層と地色層に接する層との層間接着力も０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるとみなすことができる。
また、上記測定方法の場合、任意の層が凝集破壊する場合がある。しかし、例えば、引張応力０．５Ｎ／１５ｍｍで包装材の接着剤層が凝集破壊した場合には、地色層と地色層に接する層との層間接着力は０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるとみなすことができる。また、引張応力０．５Ｎ／１５ｍｍで地色層が凝集破壊した場合でも、地色層と地色層に接する層との層間接着力は０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるとみなすことができる。
For the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer, a rectangular test piece is prepared by peeling off the plastic film and the sealant layer by 15 mm in the long side direction as described in the examples described later. Then, grip the plastic film of the peeled part with one gripping tool of the measuring instrument, grip the sealant layer of the peeled part with the other gripping tool of the measuring instrument, and turn the two gripping tools in the opposite directions. It can be measured by pulling on.
According to the measurement method, the weakest interlayer adhesive force among the interlayer adhesive forces of each layer constituting the packaging material is measured. If the weakest interlayer adhesive force is 0.5 N / 15 mm or more, The interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer can also be regarded as 0.5 N / 15 mm or more.
Further, in the case of the above measuring method, an arbitrary layer may be coherently broken. However, for example, when the adhesive layer of the packaging material cohesively breaks at a tensile stress of 0.5 N / 15 mm, the interlayer adhesive force between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is 0.5 N / 15 mm or more. Can be considered. Further, even when the ground color layer cohesively breaks at a tensile stress of 0.5 N / 15 mm, the interlayer adhesive force between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer can be regarded as 0.5 N / 15 mm or more.
Ｌ＊値が９０未満の場合、レーザーマーキングされた文字等と背景とのコントラストが不十分となる。また、地色層と地色層に接する層との層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ未満の場合、文字等の滲みの抑制が不十分となる。なお、地色層と地色層に接する層との層間接着力が弱い場合に滲みが生じる原因は、レーザーマーキング時に、地色層と地色層に接する層との間に隙間が生じたり、地色層内に空隙が生じたりすることによって、これらの隙間や空隙に、熱で黒化した樹脂や熱で自己発色した発色剤が進入するためと考えられる。
一方、本発明の包装材は、Ｌ＊値が９０以上であり、かつ、包装材の層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるため、レーザーマーキングされた文字等のコントラストを良好にできるとともに、レーザーマーキング時の滲みを抑制することができる。
また、レーザーマーキング時の文字等の滲みは、包装材のＬ＊値が高いほど目立ちやすくなるが、本発明の包装材は、滲みの発生自体を抑制している。すなわち、本発明の包装材は、Ｌ＊値を高くすることによる利点（良好なコントラスト）を有し、さらには、Ｌ＊値を高くすることによる弊害（滲みが目立つ）を、滲みの発生自体を抑制することによって減少し得るものである。
When the L * value is less than 90, the contrast between the laser-marked character and the like and the background becomes insufficient. Moreover, when the interlayer adhesive force between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is less than 0.5 N / 15 mm, suppression of bleeding of characters and the like is insufficient. In addition, when the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is weak, the cause of bleeding is a gap between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer at the time of laser marking, This is probably because voids are formed in the ground color layer, so that the resin blackened by heat or the color former self-colored by heat enters these gaps or voids.
On the other hand, the packaging material of the present invention, L * value is not less than 90, and, because the interlayer adhesion of the packaging material is 0.5 N / 15 mm or more, it is possible to improve the contrast of such laser marking character Further, bleeding at the time of laser marking can be suppressed.
Further, bleeding of characters or the like at the time of laser marking becomes more noticeable as the L * value of the packaging material is higher, but the packaging material of the present invention suppresses the occurrence of bleeding itself. In other words, the packaging material of the present invention has the advantage by increasing the L * value (good contrast), further, L * a negative effect (bleeding noticeable) caused by the higher value, bleeding occurrence itself It can be reduced by suppressing.
包装材を外層側から測定したＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値は９２以上であることが好ましい。Ｌ＊値の上限は特に限定されないが、通常は９５程度である。 L * value of the CIE L * a * b * color system and the packaging material, measured from the outer side is preferably 92 or more. The upper limit of the L * value is not particularly limited, but is usually about 95.
地色層と地色層に接する層との層間接着力は１．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、１．４Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましく、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることがさらに好ましく、２．４Ｎ／１５ｍｍ以上であることがよりさらに好ましい。地色層と地色層に接する層との層間接着力の上限は特に限定されないが４．０Ｎ／１５ｍｍ程度である。なお、地色層と地色層に接する層との層間接着力を軽めに設定する場合には、該層間接着力の上限を２．２Ｎ／１５ｍｍ程度としてもよい。 The interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is preferably 1.0 N / 15 mm or more, more preferably 1.4 N / 15 mm or more, and 2.0 N / 15 mm or more. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 2.4 N / 15 mm or more. Although the upper limit of the interlayer adhesive force between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is not particularly limited, it is about 4.0 N / 15 mm. When the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is set light, the upper limit of the interlayer adhesion may be about 2.2 N / 15 mm.
＜積層構成＞
図１及び図２は、本発明の包装材１００の積層構成の実施の形態を示す概略断面図である。
図１及び図２の包装材１は、上が外層側（表面側）であり、下が内層側（裏面側）であり、プラスチックフィルム２、地色層３及びシーラント層４が、この順に外層側から積層されている。また、図２の包装材１は、地色層３が、第１の地色層３ａ及び第２の地色層３ｂの２層構成となっている。また、図２の包装材１は、地色層３とシーラント層４との間にガスバリア層５を有している。
なお、本発明の包装材１は、図１及び図２に示す態様に限定されるものではない。
以下、各層の構成について説明する。
<Laminated structure>
FIG.1 and FIG.2 is a schematic sectional drawing which shows embodiment of the laminated structure of the packaging material 100 of this invention.
The packaging material 1 shown in FIGS. 1 and 2 has the upper side on the outer layer side (front side), the lower side on the inner layer side (back side), and the plastic film 2, the ground color layer 3 and the sealant layer 4 in this order. Laminated from the side. In the packaging material 1 of FIG. 2, the ground color layer 3 has a two-layer structure of a first ground color layer 3a and a second ground color layer 3b. Further, the packaging material 1 of FIG. 2 has a gas barrier layer 5 between the ground color layer 3 and the sealant layer 4.
In addition, the packaging material 1 of this invention is not limited to the aspect shown in FIG.1 and FIG.2.
Hereinafter, the configuration of each layer will be described.
本発明の包装材は、具体的には、外層側から順に以下のような積層構成を例示することができる。なお、「／」は各層の境界を意味する。
（１）プラスチックフィルム／地色層／シーラント層
（２）プラスチックフィルム／地色層／ガスバリア層／シーラント層
（３）プラスチックフィルム／地色層／中間基材層／シーラント層
（４）プラスチックフィルム／地色層／ガスバリア層／中間基材層／シーラント層
Specifically, the packaging material of the present invention can be exemplified by the following laminated structure in order from the outer layer side. Note that “/” means the boundary of each layer.
(1) Plastic film / ground color layer / sealant layer (2) plastic film / ground color layer / gas barrier layer / sealant layer (3) plastic film / ground color layer / intermediate substrate layer / sealant layer (4) plastic film / Ground color layer / gas barrier layer / intermediate base material layer / sealant layer
＜プラスチックフィルム＞
プラスチックフィルム２は、地色層３の外層側に位置する。
地色層３よりも外層側にプラスチックフィルム２が位置することにより、レーザーマーキングの際に地色層３内で発色した成分（例えば、熱で黒化した樹脂、熱で自己発色した発色剤）が地色層３の外層側から外部に放出されることを抑制し、地色層３に形成される文字、画像等の濃度を高くすることができる。
<Plastic film>
The plastic film 2 is located on the outer layer side of the ground color layer 3.
Components that develop color in the ground color layer 3 at the time of laser marking due to the plastic film 2 being positioned on the outer layer side of the ground color layer 3 (for example, a resin blackened by heat or a colorant that self-colored by heat) Can be prevented from being released to the outside from the outer layer side of the ground color layer 3, and the density of characters, images, etc. formed on the ground color layer 3 can be increased.
プラスチックフィルム２は、地色層３を外観から視認できるように、光透過性を有する材料で構成される。
具体的には、ポリエチレン（ＰＥ）系やポリプロピレン（ＰＰ）系等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、各種ナイロン（Ｎｙ）等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）等が挙げられる。
プラスチックフィルムは、一軸延伸又は二軸延伸されたものであってもよい。また、上記のうちの２種以上の樹脂フィルムが積層された複合フィルムであってもよい。これらプラスチックフィルムは、インフレーション法、あるいは、溶融押し出しコーティング法で形成したものであってもよい。
プラスチックフィルムは、地色層との接着力を高めるために、コロナ放電処理、プラズマ処理等がなされていることが好ましい。
The plastic film 2 is made of a light-transmitting material so that the ground color layer 3 can be visually recognized from the appearance.
Specifically, polyolefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymer (AS) resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers. (ABS) resin, poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), saponified ethylene-vinyl ester copolymer, polyethylene terephthalate (PET) and poly Polyester resins such as butylene terephthalate (PBT) and polyethylene naphthalate (PEN), polyamide resins such as various nylons (Ny), polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, polyvinylidene chloride trees (PVDC), and the like.
The plastic film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. Moreover, the composite film by which the 2 or more types of resin film of the above was laminated | stacked may be sufficient. These plastic films may be formed by an inflation method or a melt extrusion coating method.
The plastic film is preferably subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or the like in order to increase the adhesive strength with the ground color layer.
プラスチックフィルムは、融点が１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。
プラスフィックフィルムの融点を１５０℃以上とすることにより、熱（例えば、包装材を製造する過程における地色層形成インキを乾燥する際の熱）によってプラスチックフィルムが変形することを抑制し、プラスチックフィルムと地色層との層間接着力を高くしやすくできる。
The plastic film preferably has a melting point of 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and further preferably 250 ° C. or higher.
By setting the melting point of the plastic film to 150 ° C. or higher, the plastic film is prevented from being deformed by heat (for example, heat when drying the ground color layer forming ink in the process of manufacturing the packaging material). It is easy to increase the interlaminar adhesion between the ground layer and the ground color layer.
プラスチックフィルムは、電子レンジでの加熱やレトルト処理の観点から、耐熱性に優れるものが好ましい。耐熱性に優れるプラスチックフィルムを構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂等が挙げられる。
耐熱性に優れるプラスチックフィルムの具体例としては、ポリエステルフィルムの単体、ナイロン等のポリアミドフィルムの単体、ポリエステルフィルム及びポリアミドフィルムの一種以上を含む複合フィルムが挙げられる。前記複合フィルムの例としては、ＰＥＴ／Ｎｙ／ＰＥＴ、外層側からＰＥＴ／Ｎｙの構成からなる共押出し延伸フィルムが挙げられる。また、前記複合フィルムとしては、ポリエステルフィルム及びポリアミドフィルムの一種以上と、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム及びポリ塩化ビニリデンフィルムの一種以上とを組み合わせることも好ましい。
The plastic film is preferably excellent in heat resistance from the viewpoint of heating in a microwave oven or retort treatment. Examples of the resin constituting the plastic film having excellent heat resistance include polyester resins and polyamide resins.
Specific examples of the plastic film having excellent heat resistance include a single film of a polyester film, a single film of a polyamide film such as nylon, and a composite film including at least one of a polyester film and a polyamide film. Examples of the composite film include PET / Ny / PET, and a coextruded stretched film having a PET / Ny configuration from the outer layer side. Moreover, as said composite film, it is also preferable to combine 1 or more types of a polyester film and a polyamide film, and 1 or more types of an ethylene-vinyl alcohol copolymer film and a polyvinylidene chloride film.
プラスチックフィルムの厚みは、特に限定されるものではなく、包装材の用途に応じて適宜設定することができるが、通常、５〜５０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは８〜４０μｍ、さらに好ましくは１０〜２５μｍである。 The thickness of the plastic film is not particularly limited, and can be appropriately set according to the use of the packaging material, but is usually preferably about 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm, and still more preferably. Is 10 to 25 μm.
プラスチックフィルムは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また、プラスチックフィルムは、ＪＩＳＫ７１３６：２０００のヘイズが１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。
全光線透過率及びヘイズを上記範囲とすることにより、地色層に形成される文字等の視認性を良好にしやすくできる。
The plastic film preferably has a total light transmittance of 85% or more according to JIS K7361-1: 1997, more preferably 90% or more. The plastic film preferably has a haze of JISK7136: 2000 of 1.0% or less, more preferably 0.5% or less, and further preferably 0.3% or less.
By setting the total light transmittance and haze to the above ranges, it is possible to easily improve the visibility of characters and the like formed on the ground color layer.
プラスチックフィルムの両表面は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に準じて測定されるカットオフ値０．８ｍｍでの算術平均粗さＲａが０．１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以下である。
プラスチックフィルムの両表面のＲａを前述した範囲とすることにより、地色層に形成される文字等の視認性を良好にしやすくできる。
Both surfaces of the plastic film preferably have an arithmetic average roughness Ra of 0.1 μm or less, more preferably 0.05 μm or less, at a cutoff value of 0.8 mm measured according to JIS B0601: 1994. .
By setting Ra on both surfaces of the plastic film within the above-described range, it is possible to easily improve the visibility of characters and the like formed on the ground color layer.
＜地色層＞
地色層３は、プラスチックフィルム１とシーラント層４との間に位置する。
地色層３は、レーザーマーキング時の熱によってバインダー樹脂が黒化することにより、文字等の情報が記録される。また、地色層３が後述する発色剤を含む場合、発色剤自体が発色することにより、文字等の情報を記録することもできる。
<Ground layer>
The ground color layer 3 is located between the plastic film 1 and the sealant layer 4.
The ground color layer 3 is recorded with information such as characters as the binder resin is blackened by heat during laser marking. In addition, when the ground color layer 3 includes a color former described later, information such as characters can be recorded by the color former itself developing color.
地色層３は、酸化チタン及びバインダー樹脂を含む。
酸化チタンは、地色層３にレーザーマーキング適性を付与するとともに、地色層の背景のＬ＊値を高くして、レーザーマーキングにより記録された文字等と背景とのコントラストを際立たせ、記録された文字等を視認しやすくする役割を有する。
酸化チタンは、結晶構造により、アナターゼ型、ルチル型及びブルッカイト型に分けられ、これらの何れも使用できるが、光触媒活性により地色層が経時的に劣化することを抑制する観点からは、ルチル型及びブルッカイト型が好ましい。
The ground color layer 3 contains titanium oxide and a binder resin.
Titanium oxide is recorded by imparting laser marking aptitude to the ground color layer 3 and increasing the L * value of the background of the ground color layer to make the contrast between characters and the like recorded by laser marking stand out. It has a role to make it easier to visually recognize the letters.
Titanium oxide is classified into anatase type, rutile type and brookite type depending on the crystal structure, and any of these can be used. From the viewpoint of suppressing deterioration of the ground color layer over time due to photocatalytic activity, the rutile type is used. And the brookite type is preferred.
酸化チタンの含有量は、地色層の全固形分の１０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましく、７０〜８５質量％であることがさらに好ましい。
酸化チタンの含有量を１０質量％以上とすることにより、地色層の発色性を高めるとともに、地色層の隠蔽性を高め、さらには地色層のＬ＊値を高くして、レーザーマーキングされた画像等と背景とのコントラストを高めることができる。また、酸化チタンの含有量を９０質量％以下とすることにより、地色層と地色層に接する層との層間接着力を高くしやすくできるとともに、地色層の塗膜強度（凝集力）の低下を抑制できる。
地色層が２以上の層から形成されている場合、各層の酸化チタンの含有量が上述した範囲であることが好ましい。
酸化チタンの平均粒子径は、１〜２０μｍであることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましい。
The content of titanium oxide is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably 70 to 85% by mass based on the total solid content of the ground color layer.
By making the content of titanium oxide 10% by mass or more, the color development of the ground color layer is enhanced, the concealing property of the ground color layer is enhanced, and further, the L * value of the ground color layer is increased and laser marking is performed. The contrast between the recorded image and the background can be increased. In addition, by setting the content of titanium oxide to 90% by mass or less, it is easy to increase the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer, and the coating strength (cohesive strength) of the ground color layer. Can be suppressed.
When the ground color layer is formed of two or more layers, the titanium oxide content of each layer is preferably in the above-described range.
The average particle diameter of titanium oxide is preferably 1 to 20 μm, and more preferably 2 to 10 μm.
地色層のバインダー樹脂は、硬化性樹脂組成物の硬化物、熱可塑性樹脂が挙げられる。曲げ加工等の加工時のクラックを抑制する観点から熱可塑性樹脂が好ましく、電子レンジでの加熱時やレトルト処理時の耐熱性の観点からは、硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
地色層が２層以上から形成される場合、地色層間の層間密着性を向上するため、各地色層は同一種のバインダー樹脂を含むことが好ましい。
Examples of the binder resin for the ground color layer include a cured product of a curable resin composition and a thermoplastic resin. A thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of suppressing cracks during processing such as bending, and a cured product of the curable resin composition is preferable from the viewpoint of heat resistance during heating in a microwave oven or retort treatment.
When the ground color layer is formed of two or more layers, the various color layers preferably contain the same kind of binder resin in order to improve interlayer adhesion between the ground color layers.
地色層の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂や塩素化ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロースやエチルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルオキシエチルセルロース等の繊維素系樹脂、塩化ゴムや環化ゴム等のゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、カゼイン等の天然樹脂等が挙げられる。 The thermoplastic resin for the ground color layer includes polyolefin resins such as polyethylene resins and chlorinated polypropylene resins, poly (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate. Copolymer, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene fluoride resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polybutadiene resin, polyester resin, polyamide resin, alkyd Resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, xylene resins, maleic acid resins, fiber resins such as nitrocellulose, ethyl cellulose, acetylbutyl cellulose, and ethyloxyethyl cellulose, rubber resins such as chlorinated rubber and cyclized rubber ,petroleum Resins, rosin, and natural resins such as casein, and the like.
地色層の硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。ここで、地色層に接する層に含まれる成分と反応する硬化剤を選択すれば、地色層と地色層に接する層との層間接着力を高くできる点で好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
Examples of the cured product of the ground color layer curable resin composition include a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation curable resin composition.
The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating. Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as necessary. Here, it is preferable to select a curing agent that reacts with a component contained in the layer in contact with the ground color layer in that the interlayer adhesive force between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer can be increased.
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, and an oxetanyl group. As the ionizing radiation curable compound, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, a compound having two or more ethylenic unsaturated bond groups is more preferable, and among them, having two or more ethylenically unsaturated bond groups, Polyfunctional (meth) acrylate compounds are more preferred. As the polyfunctional (meth) acrylate compound, any of a monomer and an oligomer can be used.
The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
地色層のバインダー樹脂は、地色層と、地色層と接触する層（例えば、プラスチックフィルム、接着剤層、シーラント層）との密着性を良好にする観点から、ウレタン系樹脂を含むことが好ましい。
例えば、プラスチックフィルムがポリエステル又はポリアミドで形成されている場合、地色層のバインダー樹脂としてウレタン系樹脂を含むことにより、プラスチックフィルムと地色層との層間接着力を高くしやすくできる。
また、地色層に接して接着剤層を有する場合、（ｉ）地色層のバインダー樹脂としてウレタン系樹脂を含み、かつ接着剤層がポリエステル系樹脂を含むこと、（ii）地色層に硬化剤を含み、該硬化剤が接着剤層に含まれる成分と反応すること、（iii）接着剤層に硬化剤を含み、該硬化剤が地色層に含まれる成分と反応すること、等により、地色層と接着剤層との層間接着力を高くしやすくできる。硬化剤としてはイソシアネート系硬化剤が挙げられ、イソシアネート系硬化剤と反応する成分としては、水酸基やイソシアネート基を有する成分が挙げられる。
The binder resin of the ground color layer contains a urethane-based resin from the viewpoint of improving the adhesion between the ground color layer and a layer that contacts the ground color layer (for example, a plastic film, an adhesive layer, or a sealant layer). Is preferred.
For example, when the plastic film is formed of polyester or polyamide, the interlayer adhesive force between the plastic film and the ground color layer can be easily increased by including a urethane resin as the binder resin of the ground color layer.
Moreover, when it has an adhesive layer in contact with the ground color layer, (i) the urethane resin is included as the binder resin of the ground color layer, and the adhesive layer includes a polyester resin, (ii) the ground color layer Including a curing agent, the curing agent reacting with a component contained in the adhesive layer, (iii) including a curing agent in the adhesive layer, and the curing agent reacting with a component contained in the ground color layer, etc. Thus, it is possible to easily increase the interlayer adhesive force between the ground color layer and the adhesive layer. Examples of the curing agent include isocyanate curing agents, and examples of the component that reacts with the isocyanate curing agent include a component having a hydroxyl group or an isocyanate group.
地色層のバインダー樹脂の含有量は、地色層を構成する全固形分の１０〜９０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることがさらに好ましい。
地色層が２以上の層から形成されている場合、各層のバインダー樹脂の含有量が上述した範囲であることが好ましい。
The content of the binder resin in the ground color layer is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass of the total solids constituting the ground color layer. More preferably it is.
When the ground color layer is formed of two or more layers, the content of the binder resin in each layer is preferably in the above-described range.
地色層中には、レーザーマーキングによる発色性を高めるために、発色剤を含有してもよい。発色剤は、レーザーの照射により発熱し、それ自身が発色するか、周囲の樹脂を発色する（樹脂を炭化して黒色化する）役割を有する。 The ground color layer may contain a color former in order to improve the color developability by laser marking. The color former generates heat when irradiated with a laser and develops itself or develops a color of the surrounding resin (carbonizes the resin to blacken it).
発色剤としては、ビスマス、アンチモン、銅、モリブテン、鉄、亜鉛、錫、金、銀、コバルト及びニッケル等の金属、並びに、これら金属を含む化合物からなる群より選択される１種以上を用いることができる。これらの中でも、ビスマス、アンチモン、銅及びモリブテンからなる金属、並びに、これら金属を含む化合物からなる群より選択される１種以上が好ましく、ビスマス系化合物及びアンチモン系化合物がより好ましい。 As the color former, one or more selected from the group consisting of metals such as bismuth, antimony, copper, molybdenum, iron, zinc, tin, gold, silver, cobalt and nickel, and compounds containing these metals should be used. Can do. Among these, at least one selected from the group consisting of metals consisting of bismuth, antimony, copper and molybdenum, and compounds containing these metals is preferable, and bismuth compounds and antimony compounds are more preferable.
ビスマス系化合物としては、酸化ビスマス；硝酸ビスマス、オキシ硝酸ビスマス等の硝酸ビスマス；塩化ビスマス等のハロゲン化ビスマス；オキシ塩化ビスマス；硫酸ビスマス；酢酸ビスマス；クエン酸ビスマス；水酸化ビスマス；チタン酸ビスマス；次炭酸ビスマス等が挙げられる。これらの中でも、水酸化ビスマス、酸化ビスマス、次炭酸ビスマス及び硝酸ビスマスが好ましい。
アンチモン系化合物としては、酸化アンチモンが挙げられ、より具体的には、酸化錫に酸化アンチモンをドープしてなる、アンチモンドープ酸化スズが挙げられる。
Examples of bismuth compounds include bismuth oxide; bismuth nitrate such as bismuth nitrate and bismuth oxynitrate; bismuth halides such as bismuth chloride; bismuth oxychloride; bismuth sulfate; bismuth acetate; bismuth citrate; Secondary bismuth carbonate etc. are mentioned. Among these, bismuth hydroxide, bismuth oxide, bismuth subcarbonate and bismuth nitrate are preferable.
Examples of the antimony compound include antimony oxide, and more specifically, antimony-doped tin oxide obtained by doping tin oxide with antimony oxide.
発色剤の含有量は、地色層の全固形分の０．３〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、０．７〜５質量％であることがさらに好ましく、０．８〜３質量％であることがよりさらに好ましい。
発色剤の含有量を０．３質量％以上とすることにより、地色層の発色性を高めやすくすることができる。また、発色剤の含有量を２０質量％以下とすることにより、地色層と地色層に接する層との層間接着力を高くしやすくできるとともに、発色剤に起因して地色層が色味を持つことを抑制できる。
地色層が２以上の層から形成されている場合、前述した発色剤の含有量は、発色剤を含有する各層における含有量を意味するものとする。例えば、第１の地色層が発色剤を含有し、第２の地色層が発色剤を含有しない場合、第１の地色層及び第２の地色層の総固形分に対する発色剤の含有量を意味するのではなく、第１の地色層の固形分に対する発色剤の含有量を意味するものとする。
The content of the color former is preferably 0.3 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and 0.7 to 5% by mass based on the total solid content of the ground color layer. It is more preferable that it is 0.8 to 3% by mass.
By making the content of the color former 0.3% by mass or more, the color developability of the ground color layer can be easily improved. Further, by setting the content of the color former to 20% by mass or less, it is possible to easily increase the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer, and the ground color layer is colored due to the color former. Can suppress the taste.
When the ground color layer is formed of two or more layers, the content of the color former described above means the content in each layer containing the color former. For example, when the first ground color layer contains a color former and the second ground color layer contains no color former, the color former relative to the total solid content of the first ground color layer and the second ground color layer It does not mean the content, but means the content of the color former relative to the solid content of the first ground color layer.
地色層中には、地色層の色味を調整するために着色剤を含有してもよい。
地色層に含まれる着色剤は、汎用の染料及び顔料（例えば、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料）を使用することができる。
地色層が２以上の層から形成されている場合、少なくとも何れかの地色層に着色剤を含有していれば良いが、色味を効率よく調整する観点からは、最も外層側の地色層に着色剤を含有することが好ましい。
地色層の着色剤の含有量は、地色層の全固形分の０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．５〜４０質量％であることがより好ましく、０．７〜２０質量％であることがさらに好ましい。
The ground color layer may contain a colorant in order to adjust the color of the ground color layer.
The colorant contained in the ground color layer includes general-purpose dyes and pigments (for example, chrome lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, titanium oxide, zinc oxide, and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindo Organic pigments or dyes such as linone yellow and phthalocyanine blue) can be used.
When the ground color layer is formed of two or more layers, it is sufficient that at least one of the ground color layers contains a colorant. From the viewpoint of efficiently adjusting the color tone, the ground layer on the outermost layer side is sufficient. It is preferable to contain a colorant in the color layer.
The content of the colorant in the ground color layer is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, and more preferably 0.7 to More preferably, it is 20 mass%.
地色層３は２層以上から形成されていてもよい。例えば、地色層３は、図２に示すように、第１の地色層３ａと、第２の地色層３ｂとを有していてもよい。 The ground color layer 3 may be formed of two or more layers. For example, the ground color layer 3 may have a first ground color layer 3a and a second ground color layer 3b as shown in FIG.
また、地色層３は、発色剤を含む第１の地色層３ａと、第１の地色層よりも内層側に配置され、発色剤を実質的に含有しない第２の地色層３ｂとを有することが好ましい。地色層をかかる構成とすることにより、第１の地色層３ａの発色性を高め、より高濃度の印字が可能となり、かつ、第２の地色層３ｂでＬ＊値及び隠蔽性を高めることができる。
本明細書において、第２の地色層が発色剤を実質的に含有しないとは、発色剤の含有量が第２の地色層の全固形分の０．１質量％以下であることを意味し、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０質量％である。
The ground color layer 3 includes a first ground color layer 3a containing a color former and a second ground color layer 3b which is disposed on the inner layer side of the first ground color layer and substantially does not contain the color former. It is preferable to have. By adopting such a background color layer, the color developability of the first background color layer 3a is enhanced, higher density printing is possible, and the L * value and the concealing property are improved in the second background color layer 3b. Can be increased.
In the present specification, the fact that the second ground color layer substantially does not contain a color former means that the content of the color former is 0.1% by mass or less based on the total solid content of the second ground color layer. Meaning, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0% by mass.
地色層の厚みは、０．５〜１０．０μｍであることが好ましく、０．７〜７．０μｍであることがより好ましく、１．０〜５．０μｍであることがさらに好ましい。
地色層の厚みを０．５μｍ以上とすることにより、地色層の発色性を高めやすくすることができる。また、地色層の厚みを１０．０μｍ以下とすることにより、レーザーによって包装材が受けるダメージを軽減するとともに、包装材の厚みが厚くなり過ぎて加工性が低下することを抑制できる。
地色層が２以上の層から形成されている場合、各層の厚みが上述した範囲であることが好ましい。
The thickness of the ground color layer is preferably 0.5 to 10.0 μm, more preferably 0.7 to 7.0 μm, and even more preferably 1.0 to 5.0 μm.
By setting the thickness of the ground color layer to 0.5 μm or more, the color developability of the ground color layer can be easily improved. Further, by setting the thickness of the ground color layer to 10.0 μm or less, it is possible to reduce damage to the packaging material due to the laser, and it is possible to suppress the workability from being lowered due to the thickness of the packaging material becoming too thick.
When the ground color layer is formed of two or more layers, the thickness of each layer is preferably in the above-described range.
＜シーラント層＞
シーラント層４は、内層側の面が被包装物と直接接触し、被包装物を保護する役割を担うものである。特に、包装材１で液状物の包装容器が形成される場合には、シーラント層４は液状物が浸透しないような材質であることが好ましい。また、パウチ化のためにシーラント層４の最内層がヒートシール性を有していることが好ましい。
<Sealant layer>
The sealant layer 4 has a role of protecting the article to be packaged by directly contacting the inner layer side surface with the article to be packaged. In particular, when a liquid packaging container is formed with the packaging material 1, the sealant layer 4 is preferably made of a material that does not allow the liquid to penetrate. Moreover, it is preferable that the innermost layer of the sealant layer 4 has heat sealability for pouching.
シーラント層を構成する材料としては、例えば、低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、中密度ＰＥ（ＭＤＰＥ）及び高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上の樹脂を用いることができる。
シーラント層は、単層で構成されても、２層以上の多層で構成されてもよい。なお、シーラント層は、ヒートシールの際の収縮を抑制するために、前述した樹脂からなる無延伸のフィルム、又は、前述した樹脂を溶剤で希釈してなるインキを塗布、乾燥した塗膜であることが好ましい。
Examples of the material constituting the sealant layer include polyethylene such as low density PE (LDPE), linear low density PE (LLDPE), medium density PE (MDPE) and high density PE (HDPE), and ethylene-vinyl acetate. Polymers, vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyolefin resins such as propylene homopolymers, ethylene-propylene block copolymers, ethylene-propylene random copolymers, and the like. Among them, one kind or two or more kinds of resins can be used.
The sealant layer may be composed of a single layer or a multilayer composed of two or more layers. The sealant layer is a non-stretched film made of the above-mentioned resin or a coating film obtained by applying and drying an ink obtained by diluting the above-mentioned resin with a solvent in order to suppress shrinkage during heat sealing. It is preferable.
電子レンジでの加熱やレトルト処理の観点から、耐熱性を高めるために、シーラント層は耐熱性に優れる樹脂から構成することが好ましく、具体的には、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体等のプロピレン系樹脂及びＨＤＰＥが好ましい。
また、上記プロピレン系樹脂は、目的に応じて使い分けることが好ましい。具体的には、耐寒性能を重視する場合（例えば冷凍食品の包装材）にはエチレン−プロピレンブロック共重合体が好ましく、透明性を重視する場合にはエチレン−プロピレンランダム共重合体が好ましく、耐熱性重視の場合はプロピレン単独重合体が好ましい。また、自動蒸通機構を備えた容器の場合、高温時にシール強度が低下することによって蒸気抜けさせやすくできるという観点から、エチレン−プロピレンブロック共重合体が好ましい。
In order to increase heat resistance from the viewpoint of heating in a microwave oven or retort treatment, the sealant layer is preferably composed of a resin having excellent heat resistance. Specifically, propylene homopolymer, ethylene-propylene block copolymer Polymers, propylene resins such as ethylene-propylene random copolymers, and HDPE are preferred.
Moreover, it is preferable to use properly the said propylene-type resin according to the objective. Specifically, an ethylene-propylene block copolymer is preferable when importance is attached to cold resistance (for example, a packaging material for frozen food), and an ethylene-propylene random copolymer is preferable when importance is placed on transparency. When importance is attached to propylene, a propylene homopolymer is preferred. In the case of a container equipped with an automatic steaming mechanism, an ethylene-propylene block copolymer is preferred from the viewpoint that it is possible to easily remove steam by reducing the sealing strength at high temperatures.
また、包装材で蓋付容器の蓋体が形成される場合に、シーラント層は、イージーピール性を有していることが好ましい。
イージーピール性とは、例えば、蓋付容器の蓋体の包装材のシーラント層が容器本体と接合される場合、蓋付容器を開封する際、蓋体を容器本体から剥離しやすいという特性を言う。
イージーピール性を有するシーラント層は、２種以上の樹脂を用いて、一の樹脂（容器本体との密着性が良好な樹脂）と他の樹脂（容器本体との密着性が良好ではなく、前記一の樹脂と非相溶な樹脂）とを混合することにより形成することができる。このような樹脂は容器の素材によって異なるため一概には言えないが、容器がＰＰから形成されている場合、一の樹脂（容器本体との密着性が良好な樹脂）であるＰＰと、他の樹脂（容器本体との密着性が良好ではなく、前記一の樹脂と非相溶な樹脂）であるＰＥ、ポリブテン及びポリスチレンから選ばれる一種以上とを混合した樹脂からシーラント層を形成することにより、ＰＰ製の容器に対してイージーピール性を付与できる。
なお、シーラント層を多層構成として、シーラント層の容器本体と接合される側（包装材における最内層）のみにイージーピール性を付与してもよい。
Moreover, when the lid of the container with a lid is formed of the packaging material, the sealant layer preferably has an easy peel property.
The easy peel property means, for example, a property that when a sealant layer of a packaging material of a lid body of a lidded container is joined to the container body, the lid body is easily peeled from the container body when the lidded container is opened. .
The sealant layer having an easy peel property uses two or more kinds of resins, and one resin (resin having good adhesion to the container body) and another resin (adhesion to the container body are not good) It can be formed by mixing one resin and an incompatible resin. Since such a resin differs depending on the material of the container, it cannot be generally stated. However, when the container is formed of PP, PP that is one resin (resin having good adhesion to the container body) and other resin By forming a sealant layer from a resin mixed with at least one selected from PE, polybutene, and polystyrene, which is a resin (adhesiveness with the container body is not good and is incompatible with the one resin), Easy peel properties can be imparted to PP containers.
In addition, you may give an easy peel property only to the side (innermost layer in a packaging material) joined to the container main body of a sealant layer by making a sealant layer into a multilayer structure.
シーラント層の厚みは、特に限定されるものではなく、包装材の用途及び被包装物の種類や性質等に応じて適宜設定されるが、通常、１０〜２００μｍ程度であることが好ましい。また、パウチ（特にレトルトパウチ）の場合、シーラント層の厚みは、より好ましくは２０〜１５０μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍである。また、蓋付容器の場合、シーラント層の厚みは、より好ましくは１５〜８０μｍ、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。 The thickness of the sealant layer is not particularly limited, and is appropriately set according to the use of the packaging material and the type and property of the packaged object, but is usually preferably about 10 to 200 μm. In the case of a pouch (particularly a retort pouch), the thickness of the sealant layer is more preferably 20 to 150 μm, and further preferably 30 to 100 μm. Moreover, in the case of a container with a lid, the thickness of the sealant layer is more preferably 15 to 80 μm, and still more preferably 20 to 60 μm.
＜絵柄層＞
本発明の包装材は、絵柄層を有していてもよい。
絵柄層は、例えば、プラスチックフィルムと地色層との間に形成できる。あるいは、絵柄層は、包装材の厚み方向において地色層と同じ位置に、地色層と並列するように形成することができる。なお、プラスチックフィルムと地色層との間に絵柄層を形成する場合には、レーザーマーキングする箇所を避けて絵柄層を形成することが好ましい。
<Pattern layer>
The packaging material of the present invention may have a pattern layer.
The pattern layer can be formed, for example, between a plastic film and a ground color layer. Alternatively, the pattern layer can be formed in parallel with the ground color layer at the same position as the ground color layer in the thickness direction of the packaging material. In addition, when forming a pattern layer between a plastic film and a ground color layer, it is preferable to form a pattern layer avoiding the location which carries out a laser marking.
絵柄層は、地色層と区別できるものであればよく、例えば、着色剤及びバインダー樹脂を含む絵柄層形成インキから形成できる。
絵柄層の着色剤は、汎用の染料及び顔料（例えば、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料）を使用することができる。
絵柄層の厚みは特に限定されるものではなく、１．０〜５．０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは１．０〜３．０μｍである。
The pattern layer may be any pattern layer that can be distinguished from the ground color layer. For example, the pattern layer can be formed from a pattern layer forming ink containing a colorant and a binder resin.
The coloring agent for the pattern layer includes general-purpose dyes and pigments (for example, chrome lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, titanium oxide, zinc oxide, and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindolinone yellow, Organic pigments or dyes such as phthalocyanine blue) can be used.
The thickness of the pattern layer is not particularly limited, and is preferably about 1.0 to 5.0 μm, and more preferably 1.0 to 3.0 μm.
＜ガスバリア層＞
本発明の包装材は、ガスバリア層５を有していてもよい。ガスバリア層５は、例えば、地色層３とシーラント層４との間に形成することができる。
ガスバリア層は、被包装物と外部環境との間で、酸素や水蒸気等の透過を遮断する役割を担うものである。また、ガスバリア層は、さらに、可視光や紫外線等の透過を遮断する遮光性も付与するものであってもよい。ガスバリア層は、１層のみから構成されるものであっても、２層以上の複数層で構成されてもよい。ガスバリア層は後述する中間基材上に形成してもよい。
<Gas barrier layer>
The packaging material of the present invention may have a gas barrier layer 5. The gas barrier layer 5 can be formed, for example, between the ground color layer 3 and the sealant layer 4.
The gas barrier layer plays a role of blocking permeation of oxygen, water vapor, and the like between the object to be packaged and the external environment. Further, the gas barrier layer may further provide a light shielding property that blocks transmission of visible light, ultraviolet light, or the like. The gas barrier layer may be composed of only one layer or may be composed of two or more layers. The gas barrier layer may be formed on an intermediate substrate described later.
ガスバリア層としては、蒸着膜及び塗布膜が挙げられる。なお、ガスバリア層を形成する表面は、該ガスバリア層の密着性向上の観点から、予め表面処理を施しておいてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスや窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、酸化剤処理、アンカーコート剤の塗布等が挙げられる。
ガスバリア層は、Ｌ＊値を高くする観点から、蒸着膜及び塗布膜が好ましい。
Examples of the gas barrier layer include a vapor deposition film and a coating film. The surface on which the gas barrier layer is formed may be subjected to surface treatment in advance from the viewpoint of improving the adhesion of the gas barrier layer. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidizing agent treatment, application of an anchor coating agent, and the like.
The gas barrier layer is preferably a vapor deposition film or a coating film from the viewpoint of increasing the L * value.
〔蒸着膜〕
ガスバリア層の一例である蒸着膜は、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の無機物又はこれらの酸化物を原料として、真空蒸着やスパッタリング、イオンプレーティング等の物理蒸着（ＰＶＤ）法、プラズマ化学気相成長や熱化学気相成長、光化学気相成長等の化学蒸着（ＣＶＤ）法等により形成することができる。
包装材が電子レンジ用である場合には、被包装物の食品等を電子レンジのマイクロ波で十分に加熱できるようにする観点から、ケイ素酸化物やアルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等の無機酸化物を原料として用いることが好ましい。
[Deposited film]
The vapor deposition film which is an example of a gas barrier layer is, for example, silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B ), Titanium (Ti), Lead (Pb), Zirconium (Zr), Yttrium (Y) and other inorganic materials or their oxides as raw materials, physical vapor deposition (PVD) methods such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, It can be formed by a chemical vapor deposition (CVD) method such as plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, or photochemical vapor deposition.
When the packaging material is for microwave ovens, inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide are used from the viewpoint of sufficiently heating the food to be packaged with microwaves in the microwave oven. It is preferable to use a product as a raw material.
蒸着膜の膜厚は、形成材料や要求されるガスバリア性能等によって異なるが、通常、５〜２００ｎｍ程度であることが好ましく、より好ましくは５〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜１００ｎｍである。ケイ素酸化物やアルミニウム酸化物等の無機酸化物の場合は、５〜１００ｎｍ程度であることが好ましく、より好ましくは５〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍである。 Although the film thickness of a vapor deposition film changes with forming materials, the required gas barrier performance, etc., it is usually preferable that it is about 5-200 nm, More preferably, it is 5-150 nm, More preferably, it is 10-100 nm. In the case of inorganic oxides such as silicon oxide and aluminum oxide, the thickness is preferably about 5 to 100 nm, more preferably 5 to 50 nm, and still more preferably 10 to 30 nm.
〔ガスバリア性塗布膜〕
ガスバリア層の一例であるガスバリア性塗布膜としては、例えば、一般式Ｒ1 ｎＭ（ＯＲ2）m（式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｍは金属原子である。ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価である。）で表される少なくとも１種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコール系樹脂及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体とを、ゾル−ゲル法触媒、酸、水及び有機溶剤の存在下で、ゾル−ゲル法により重縮合して得られた塗工液を塗布し、５０〜３００℃で、０．０５〜６０分間加熱処理することにより形成することができる。
塗布方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコート、アプリケータ等の塗布手段により行うことができる。１回又は複数回の塗布で、塗布膜の乾燥膜厚が０．０１〜３０μｍ程度となることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１０μｍである。
ガスバリア性塗布膜は、ガスバリア性の向上の観点から、蒸着膜の表面に形成されることが好ましい。
[Gas barrier coating film]
Examples of the gas barrier coating film which is an example of the gas barrier layer include, for example, a general formula R 1 n M (OR 2 ) m (wherein R 1 and R 2 are organic groups having 1 to 8 carbon atoms, and M is a metal atom). N is an integer of 0 or more, m is an integer of 1 or more, and n + m is a valence of M.), a polyvinyl alcohol-based resin and / or ethylene-vinyl. A coating solution obtained by polycondensation of an alcohol copolymer with a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, acid, water, and an organic solvent is applied, and at 0 to 50 ° C., 0 It can be formed by heat treatment for 0.05 to 60 minutes.
As a coating method, for example, it can be performed by a coating means such as roll coating such as a gravure roll coater, spray coating, spin coating, dipping, brush, bar coating, applicator and the like. It is preferable that the coating film has a dry film thickness of about 0.01 to 30 μm, more preferably 0.05 to 20 μm, and still more preferably 0.1 to 10 μm by one or more times of application.
The gas barrier coating film is preferably formed on the surface of the deposited film from the viewpoint of improving the gas barrier property.
＜中間基材層＞
中間基材層は、包装材１の強度の向上や加工適性の向上、包装材の風合いの変化を目的としたり、他の層を形成するための基材として用いたりするために、必要に応じて設けられる層である。中間基材層の構成材料としては、例えば、プラスチックフィルムや紙等が挙げられる。
プラスチックフィルムの場合は、地色層３の外層側に形成される上述したプラスチックフィルムと同様のものを用いることができる。
紙の場合は、包装材１に、賦形性や耐屈曲性、剛性等の特性を付与することもでき、例えば、高サイズ性の晒又は未晒のクラフト紙、純白ロール紙、板紙、種々の加工紙等を使用することができる。紙の坪量は、通常、５０〜６００ｇ／ｍ2程度のものが好ましく、より好ましくは６０〜５００ｇ／ｍ2、さらに好ましくは７０〜４５０ｇ／ｍ2である。包装材１が軟包装用途である場合は、１５０ｇ／ｍ2未満であることが好ましく、紙カップや液体紙容器等の紙容器用途の場合は、２００ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。
<Intermediate base material layer>
The intermediate base material layer is used to improve the strength and processability of the packaging material 1 and to change the texture of the packaging material, or to be used as a base material for forming other layers, as necessary. It is a layer provided. Examples of the constituent material of the intermediate base material layer include a plastic film and paper.
In the case of a plastic film, the same plastic film as described above formed on the outer layer side of the ground color layer 3 can be used.
In the case of paper, the packaging material 1 can be imparted with characteristics such as formability, bending resistance and rigidity. For example, high-size bleached or unbleached kraft paper, pure white roll paper, paperboard, Processed paper or the like can be used. The basis weight of the paper is usually preferably about 50 to 600 g / m 2 , more preferably 60 to 500 g / m 2 , and still more preferably 70 to 450 g / m 2 . When the packaging material 1 is used for soft packaging, it is preferably less than 150 g / m 2 , and when used for paper containers such as paper cups and liquid paper containers, it is preferably 200 g / m 2 or more.
電子レンジでの加熱やレトルト処理を考慮して、包装材の耐熱性を高めるために、中間基材層は耐熱性に優れるものが好ましい。耐熱性に優れる中間基材層の具体例としては、紙、及び、耐熱性に優れるプラスチックフィルムとして例示した各種プラスチックフィルムが挙げられる。 In consideration of heating in a microwave oven or retort treatment, the intermediate base material layer is preferably excellent in heat resistance in order to increase the heat resistance of the packaging material. Specific examples of the intermediate base material layer having excellent heat resistance include paper and various plastic films exemplified as plastic films having excellent heat resistance.
＜接着剤層＞
包装材１においては、各構成層は、各層間の層間接着力の向上の観点から、接着剤層６を介して積層されていてもよい。接着剤層は、公知のドライラミネート用接着剤又はホットメルト用接着剤を用いた方法により形成することができ、層間接着力の観点からドライラミネート用接着剤が好ましい。
<Adhesive layer>
In the packaging material 1, each component layer may be laminated via the adhesive layer 6 from the viewpoint of improving the interlayer adhesive strength between the layers. The adhesive layer can be formed by a method using a known dry laminating adhesive or hot melt adhesive, and is preferably a dry laminating adhesive from the viewpoint of interlayer adhesion.
ドライラミネート用接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂やメラミン樹脂等によるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤（例えば、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物）、反応型（メタ）アクリル酸系接着剤、クロロプレンゴムやニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等によるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケートや低融点ガラス等による無機系接着剤等が挙げられる。
ホットメルト用接着剤としては、シーラント層で例示した樹脂と同様のものが挙げられる。
Examples of dry laminate adhesives include polyether adhesives, polyvinyl acetate adhesives, polyacrylate adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives, cellulose adhesives, and polyesters. Adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives such as urea resins and melamine resins, phenol resin adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives (for example, polyols and isocyanate compounds) Cured products), reactive (meth) acrylic acid adhesives, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesives such as styrene-butadiene rubber, silicone adhesives, inorganic adhesives such as alkali metal silicates and low melting glass Agents and the like.
Examples of the hot melt adhesive include the same resins as those exemplified for the sealant layer.
接着剤層をドライラミネート用接着剤で形成する場合、層間接着力を向上したい側の面に接着剤層を形成することが好ましい。具体的には、地色層とシーラント層との間に接着剤層を形成する場合において、地色層と接着剤層との層間接着力を向上したい場合には、地色層側にドライラミネート用接着剤を塗布、乾燥して接着剤層を形成し、該接着剤層上にシーラント層をラミネートすることが好ましい。 When the adhesive layer is formed of an adhesive for dry lamination, it is preferable to form the adhesive layer on the surface on the side where the interlayer adhesive force is desired to be improved. Specifically, when an adhesive layer is formed between the ground color layer and the sealant layer, if it is desired to improve the interlayer adhesion between the ground color layer and the adhesive layer, dry lamination is performed on the ground color layer side. It is preferable to apply and dry an adhesive for forming an adhesive layer, and to laminate a sealant layer on the adhesive layer.
＜熱軟化性樹脂層＞
包装材１は、図６に示すように、プラスチックフィルムとシーラント層との間の一部の領域に、熱軟化性樹脂層７を有していてもよい。
熱軟化性樹脂層７を、図６に示すように、包装材１の縁部近傍の一部に形成し、かつ、熱軟化性樹脂層を、室温以下の温度環境では所定の強度を有するが、高温の温度環境で所定の強度が低下する樹脂から構成することにより、電子レンジで加熱し、包装容器内の圧力が上昇した際に、シーラント層の一部が破壊するとともに、熱軟化性樹脂層の一部が界面剥離又は凝集破壊し、蒸気を逃がすことができる。詳しくは、自動蒸通機構の第二の実施形態において説明する。
<Thermosoftening resin layer>
As shown in FIG. 6, the packaging material 1 may have a thermosoftening resin layer 7 in a partial region between the plastic film and the sealant layer.
As shown in FIG. 6, the thermosoftening resin layer 7 is formed in a part near the edge of the packaging material 1, and the thermosoftening resin layer has a predetermined strength in a temperature environment of room temperature or lower. In addition, it is composed of a resin whose predetermined strength is lowered in a high temperature environment, and when heated in a microwave oven and the pressure in the packaging container rises, a part of the sealant layer is destroyed and a heat softening resin Part of the layer can delaminate or cohesive and escape the vapor. Details will be described in the second embodiment of the automatic steaming mechanism.
熱軟化性樹脂、すなわち室温以下の温度環境では所定の強度を有するが、高温の温度環境で所定の強度が低下する樹脂としては、融点が６０〜１１０℃、好ましくは融点が６０〜９０℃の樹脂が挙げられ、具体的には、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリアミド、硝化綿及びポリエチレンワックス等が挙げられ、ポリアミド、硝化綿及びポリエチレンワックスの混合樹脂が好ましい。ポリアミドと硝化綿とポリエチレンワックスを含有する樹脂としては、ＤＩＣグラフィックス株式会社製のＭＷＯＰニス（軟化点：１０５℃）などを用いることができる。 A thermosoftening resin, that is, a resin having a predetermined strength in a temperature environment below room temperature but having a predetermined strength reduced in a high temperature environment, has a melting point of 60 to 110 ° C., preferably a melting point of 60 to 90 ° C. Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide, nitrified cotton and polyethylene wax, and a mixed resin of polyamide, nitrified cotton and polyethylene wax is preferable. As the resin containing polyamide, nitrified cotton, and polyethylene wax, MWOP varnish (softening point: 105 ° C.) manufactured by DIC Graphics Co., Ltd. can be used.
熱軟化性樹脂層の厚みは１〜５μｍであることが好ましい。熱軟化性樹脂層の厚みを１μｍ以上とすることにより、電子レンジで加熱した際に、熱軟化性樹脂層及びシーラント層を破壊しやすくできる。また、熱軟化性樹脂層の厚みを５μｍ以下とすることにより、フィルム状の包装材をロール状に巻いたときに、一部に盛り上がりが生じ、その部分の包装材料が伸びることを抑制できる。 The thickness of the thermosoftening resin layer is preferably 1 to 5 μm. By setting the thickness of the thermosoftening resin layer to 1 μm or more, the thermosoftening resin layer and the sealant layer can be easily broken when heated in a microwave oven. In addition, by setting the thickness of the heat-softening resin layer to 5 μm or less, when a film-shaped packaging material is wound into a roll shape, it is possible to suppress a rise in a part and an expansion of the packaging material in that part.
［包装容器］
本発明の包装容器は、少なくとも一部に、上述した本発明の包装材を有するものである。
包装容器の少なくとも一部が本発明の包装材で形成されることにより、マーキングされた文字等の滲みを抑制するとともに、文字等のコントラストを良好にすることができる包装容器が得られる。
包装容器の少なくとも一部としては、例えば、図５の蓋付容器であれば、容器本体３１の全部、容器本体３１の一部、蓋体３３の全部、蓋体３３の一部が挙げられる。また、図示しないが、包装容器の少なくとも一部としては、容器本体等に貼るラベルの全部又は一部が挙げられる。
本発明の包装材は、包装容器のうちのレーザーマーキングしたい所望の部分に適用されればよく、包装容器の全体が本発明の包装材で形成されても、あるいはまた、一部のみに本発明の包装材が用いられてもよい。
[Packaging container]
The packaging container of the present invention has at least a part of the packaging material of the present invention described above.
By forming at least a part of the packaging container from the packaging material of the present invention, a packaging container capable of suppressing bleeding of marked characters and the like and improving the contrast of the characters and the like can be obtained.
As at least a part of the packaging container, for example, in the case of a container with a lid in FIG. 5, the entire container main body 31, a part of the container main body 31, the entire cover body 33, and a part of the cover body 33 are included. Although not shown, at least a part of the packaging container includes all or a part of a label to be attached to the container body or the like.
The packaging material of the present invention may be applied to a desired portion of the packaging container that is desired to be laser-marked. Even if the entire packaging container is formed of the packaging material of the present invention, or only a part of the packaging material of the present invention is used. The packaging material may be used.
包装容器の種類としては、パウチ、蓋付容器、カップ及びトレーが挙げられる。
また、包装容器の用途としては、食品容器及び化粧品容器が挙げられる。
また、包装容器に封入する内容物は、液体、固体及び気体の何れであってもよい。
Examples of the packaging container include a pouch, a container with a lid, a cup, and a tray.
Moreover, as a use of a packaging container, a food container and a cosmetic container are mentioned.
Further, the content to be sealed in the packaging container may be any of liquid, solid and gas.
パウチの具体的形状は、例えば、後述する図３の電子レンジ用のパウチの形状が挙げられる。なお、パウチはレトルト容器（高温、高圧での殺菌処理された容器）であってもよく、さらには、電子レンジ用の包装容器や、レトルト容器以外の容器であってもよい。
蓋付容器の具体的形状としては、収容部を有する容器本体と、前記収容部を封止するように前記容器本体に接合された蓋体とを備えた構成を有し、前記蓋体が前記包装材で形成されたものが挙げられる。
包装容器は、上述したように電子レンジ用として好適に用いることができる。また、包装容器は、レトルト容器としても用いることができる。もちろん、包装容器は、電子レンジ用のレトルト容器として用いることもできる。
The specific shape of the pouch includes, for example, the shape of a pouch for a microwave oven shown in FIG. The pouch may be a retort container (a container sterilized at high temperature and high pressure), and may be a packaging container for a microwave oven or a container other than a retort container.
As a specific shape of the container with a lid, it has a configuration comprising a container body having a housing part and a lid body joined to the container body so as to seal the housing part, The thing formed with the packaging material is mentioned.
The packaging container can be suitably used for a microwave oven as described above. The packaging container can also be used as a retort container. Of course, the packaging container can also be used as a retort container for a microwave oven.
パウチの具体的な層構成は、上述した（１）〜（４）の何れかの積層構成が挙げられ、より具体的には、下記（Ａ１）〜（Ａ２）の積層構成が挙げられる。
（Ａ１）プラスチックフィルム／地色層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／シーラント層
（Ａ２）プラスチックフィルム／地色層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／中間基材／シーラント層
上記（Ａ１）及び（Ａ２）において、プラスチックフィルムはポリエステルフィルムが好ましく、ガスバリア層は蒸着膜が好ましく、シーラント層は無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）及び低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）が好ましい。上記（Ａ２）において、中間基材は延伸ナイロンが好ましい。
The specific layer configuration of the pouch includes any one of the above-described stacked configurations (1) to (4), and more specifically, includes the following stacked configurations (A1) to (A2).
(A1) Plastic film / ground color layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / sealant layer (A2) plastic film / ground color layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / intermediate substrate / sealant layer In the above (A1) and (A2), the plastic film is preferably a polyester film, the gas barrier layer is preferably a vapor-deposited film, and the sealant layer is preferably unstretched polypropylene (CPP) and low-density PE (LDPE). In the above (A2), the intermediate base material is preferably stretched nylon.
（パウチ）
図３に、本発明の包装容器の一実施形態であるパウチの一例を示す。図３のパウチ１０は電子レンジ用であり、胴部１１と底部１２とをヒートシールして形成されたスタンディング形式のパウチである。図３に示すように、胴部１１は、互いに対向して配置された表主面シート１３ａと裏主面シート１３ｂとからなる一対の主面シート１３を含み、重ね合わせられた一対の主面シート１３の側縁１４近傍が互いにヒートシールされている。一対の主面シート１３の下縁１５間に、底部１２を形成する底面シート１６が配置されている。
そして、一対の主面シート１３及び底面シート１６によって囲まれる領域内に、内容物を収容する収容空間１７が形成される。底面シート１６は、収容空間１７側に向かって凸状に曲げられ、その周縁近傍を、重なり合う主面シート１３の下部とともにヒートシールされている。底面シート１６が一対の主面シート１３の下端の形状を保持することにより、パウチ１０に自立性が付与され、スタンディング形式のパウチとすることができる。
図３のパウチ１０は、表主面シート１３ａと裏主面シート１３ｂの上縁１８の間に開口１９が形成されており、開口１９から内容物を収容することができる。内容物を収容後、開口１９が形成されている上縁１８近傍をヒートシールすることにより包装容器を密封することができる。パウチ１０から内容物を取り出す際は、ノッチ２３から上縁１８近傍を引き裂いて開封する。
(Pouch)
In FIG. 3, an example of the pouch which is one Embodiment of the packaging container of this invention is shown. The pouch 10 in FIG. 3 is for a microwave oven, and is a standing type pouch formed by heat sealing the body 11 and the bottom 12. As shown in FIG. 3, the trunk | drum 11 contains a pair of main surface sheet | seat 13 which consists of the front main surface sheet | seat 13a and the back main surface sheet | seat 13b arrange | positioned facing each other, and was superimposed on a pair of main surface The vicinity of the side edge 14 of the sheet 13 is heat-sealed. A bottom sheet 16 that forms the bottom 12 is disposed between the lower edges 15 of the pair of main sheet 13.
And the accommodation space 17 which accommodates the content is formed in the area | region enclosed by a pair of main surface sheet | seat 13 and the bottom face sheet | seat 16. As shown in FIG. The bottom sheet 16 is bent convexly toward the accommodation space 17, and the vicinity of the periphery thereof is heat-sealed together with the lower part of the overlapping main sheet 13. When the bottom sheet 16 maintains the shape of the lower end of the pair of main sheet 13, the pouch 10 is provided with a self-supporting property and can be a standing pouch.
The pouch 10 of FIG. 3 has an opening 19 formed between the upper edge 18 of the front main surface sheet 13 a and the back main surface sheet 13 b, and can accommodate contents from the opening 19. After containing the contents, the packaging container can be sealed by heat-sealing the vicinity of the upper edge 18 where the opening 19 is formed. When taking out the contents from the pouch 10, the vicinity of the upper edge 18 is torn from the notch 23 and opened.
このパウチ１０の表主面シート１３ａ、裏主面シート１３ｂ及び底面シート１６を、包装材１により形成することができる。これらの全部又は一部のシートを、本発明の包装材１で形成することができる。図３においては、表主面シート１３ａの一部が地色層３を有している。 The front main surface sheet 13 a, the back main surface sheet 13 b, and the bottom surface sheet 16 of the pouch 10 can be formed by the packaging material 1. All or some of these sheets can be formed with the packaging material 1 of the present invention. In FIG. 3, a part of the front main surface sheet 13 a has the ground color layer 3.
（自動蒸通機構）
容器が電子レンジ用の場合、内容物である食品等の加熱調理により発生する蒸気によってパウチ内の圧力が上昇した際に、収容空間内の蒸気を自動的に外部に逃がし、パウチの破裂を防止する自動蒸通機構を有することが好ましい。自動蒸通機構は、容器の周縁近傍に形成することが好ましい。
(Automatic steaming mechanism)
When the container is for a microwave oven, when the pressure in the pouch rises due to steam generated by cooking food, etc., the contents of the container automatically release the steam inside the storage space to prevent the pouch from bursting. It is preferable to have an automatic steaming mechanism. The automatic steaming mechanism is preferably formed near the periphery of the container.
自動蒸通機構の第一の実施形態を図３により説明する。図３に示す電子レンジ用のパウチは、容器（パウチ）の上側寄りの側縁１４近傍に、ヒートシールされていない第１未シール領域２１を有している。第１未シール領域２１は、側縁１４に達して開口２２を有している。また、第１未シール領域２１は、収容空間１７側に張り出している。また、収容空間１７側に張り出した第１未シール領域２１を囲むように、ヒートシール部２５が収容空間１７側に張り出し、張出部２５ａを形成している。より具体的には、第１未シール領域２１と収容空間１７とは隔離され、且つ、パウチを封止するためのヒートシール部２５に連設されるように張出部２５ａが形成されている。
図３に示す電子レンジ用のパウチは、上記のような開口２２、第１未シール領域２１及び収容空間１７側に張り出したヒートシール部（張出部２５ａ）によって、自動蒸通機構２０が形成されている。具体的には、加熱により容器内の圧力が上昇した際に、ヒートシール部２５のうちの張出部２５ａの箇所が強い負荷を受け、張出領域２５の箇所が先に剥離するため、収容空間１７と第１未シール領域２１とが連通し、外部に蒸気を逃がすことができる。
図３のタイプの自動蒸通機構のさらなる詳細は、特開２０１５−１２０５５０号公報、特開２０１６−７４４５７号公報、特開２０１６−７４４５８号公報に記載されている。
A first embodiment of the automatic steaming mechanism will be described with reference to FIG. The microwave oven pouch shown in FIG. 3 has a first unsealed region 21 that is not heat-sealed in the vicinity of the side edge 14 near the upper side of the container (pouch). The first unsealed region 21 reaches the side edge 14 and has an opening 22. In addition, the first unsealed region 21 protrudes toward the accommodation space 17 side. Moreover, the heat seal part 25 projects to the accommodation space 17 side so as to surround the first unsealed region 21 projecting to the accommodation space 17 side, thereby forming an overhang part 25a. More specifically, the first unsealed region 21 and the accommodation space 17 are separated from each other, and an overhang portion 25a is formed so as to be connected to a heat seal portion 25 for sealing the pouch. .
In the microwave oven pouch shown in FIG. 3, the automatic steaming mechanism 20 is formed by the opening 22, the first unsealed region 21, and the heat seal portion (projected portion 25 a) projecting toward the accommodation space 17. Has been. Specifically, when the pressure in the container rises due to heating, the location of the overhanging portion 25a in the heat seal portion 25 is subjected to a strong load, and the location of the overhanging region 25 is peeled off first. The space 17 and the first unsealed region 21 communicate with each other so that steam can escape to the outside.
Further details of the automatic steaming mechanism of the type shown in FIG. 3 are described in JP2015-120550A, JP2016-74457A, and JP2016-74458A.
なお、図３に示す容器１０においては、第１未シール領域２１とは反対側の側縁１４に第２未シール領域２３が形成されている。第２未シール領域２３は、複数のレトルト容器１０を連続して形成した後に１つずつに切断する際に、第１未シール領域２１の開口２２形成の歩留まりを向上させる観点から形成されているものであり、必ずしも形成されていなくてもよい。 In the container 10 shown in FIG. 3, a second unsealed region 23 is formed on the side edge 14 opposite to the first unsealed region 21. The second unsealed region 23 is formed from the viewpoint of improving the yield of forming the opening 22 in the first unsealed region 21 when the plurality of retort containers 10 are continuously formed and then cut one by one. It does not necessarily have to be formed.
自動蒸通機構の第二の実施形態を図６〜８により説明する。
図７に示す包装容器（パウチ）１０は、図６に示す包装材（プラスチックフィルムとシーラント層との間であって、縁部近傍の一部に熱軟化性樹脂層を有する包装材）の縁部周辺をヒートシールしてパウチ化したものである。また、図８は、図７の包装容器１０の縁部周辺のヒートシール部２５のXI−XIでの断面図である。
図７に示すように、熱軟化性樹脂層７は、包装容器１０のヒートシール部２５の少なくとも一部の領域において、パウチを封止するためのヒートシール部２５の内縁から外縁に亘って形成されていることが必要になる。こうした位置に設けられた熱軟化性樹脂層７は、電子レンジで加熱されて高温になることによってその強度が低下する。
図８に示すように、熱軟化性樹脂層７は、電子レンジで加熱等されて包装容器１０内の空気の膨張や内容物に含まれる水蒸気によって内圧が上昇したとき、ヒートシール部２５内縁近傍のシーラント層４の任意の個所「Ａ」を起点として、シーラント層４の一部が破壊するとともに、熱軟化性樹脂層７の一部が界面剥離又は凝集破壊する（符号Ｂの破線は、シーラント層４が破壊する仮想線、及び、熱軟化性樹脂層７が界面剥離又は凝集破壊する仮想線を示す。）。その結果、当該破壊箇所から空気や水蒸気が抜け、包装容器１０の内圧を低下させることができる。
なお、第二の実施形態の自動蒸通機構は、後述する蓋付容器に適用することも可能である。
A second embodiment of the automatic steaming mechanism will be described with reference to FIGS.
The packaging container (pouch) 10 shown in FIG. 7 is an edge of the packaging material shown in FIG. 6 (a packaging material between the plastic film and the sealant layer and having a heat-softening resin layer in a part near the edge). The periphery of the part is heat sealed and pouched. Moreover, FIG. 8 is sectional drawing in XI-XI of the heat seal part 25 around the edge part of the packaging container 10 of FIG.
As shown in FIG. 7, the heat-softening resin layer 7 is formed from the inner edge to the outer edge of the heat seal part 25 for sealing the pouch in at least a part of the heat seal part 25 of the packaging container 10. It will be necessary. The thermosoftening resin layer 7 provided at such a position is heated by a microwave oven and becomes high temperature, so that its strength is lowered.
As shown in FIG. 8, when the heat softening resin layer 7 is heated in a microwave oven or the like and the internal pressure is increased by the expansion of air in the packaging container 10 or water vapor contained in the contents, the vicinity of the inner edge of the heat seal portion 25 Starting from an arbitrary portion “A” of the sealant layer 4, a part of the sealant layer 4 is broken, and a part of the thermosoftening resin layer 7 is delaminated or coherently broken (the broken line B represents a sealant). An imaginary line where the layer 4 breaks and an imaginary line where the thermosoftening resin layer 7 peels or cohesively breaks down are shown. As a result, air and water vapor are removed from the destruction location, and the internal pressure of the packaging container 10 can be reduced.
Note that the automatic steaming mechanism of the second embodiment can also be applied to a lidded container described later.
自動蒸通機構の第二の実施形態を備えた容器を構成する包装材としては、シーラント層を構成する樹脂として崩壊しやすい樹脂を選択することが好ましい。具体的には、ＬＤＰＥが好ましい。 As the packaging material constituting the container having the second embodiment of the automatic steaming mechanism, it is preferable to select a resin that easily collapses as the resin constituting the sealant layer. Specifically, LDPE is preferable.
（蓋付容器）
図４及び５に、本発明の蓋付容器の実施形態の一例を示す。図４は、上面図であり、図５は、図４のIV−IV断面図である。図４及び５に示す蓋付容器３０は、収容部３１が形成された容器本体３２と、容器本体３２の収容部３１を封止するように容器本体３２に接合された蓋体３３とを備えている。図４においては、容器本体３２の形状は、略矩形状であるが、特に限定されるものではない。また、容器本体３２は、その成形方法も特に限定されるものではなく、例えば、射出成形により成形されたトレーや、深絞り成形によって形成された容器であってもよい。
また、容器本体３２の材質は、蓋体３３と接合されるものであることから、通常、ＰＰやＰＥＴ等の熱可塑性樹脂等であり、特に、電子レンジ用の蓋付容器である場合は、耐熱性等の観点からはＰＰが好適に用いられる。
この蓋付容器３０の蓋体３３が、本発明の包装材１により形成されていることが好ましい。
(Container with lid)
4 and 5 show an example of an embodiment of a container with a lid of the present invention. 4 is a top view, and FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line IV-IV in FIG. A container 30 with a lid shown in FIGS. 4 and 5 includes a container body 32 in which a housing part 31 is formed, and a lid body 33 joined to the container body 32 so as to seal the housing part 31 of the container body 32. ing. In FIG. 4, the shape of the container body 32 is substantially rectangular, but is not particularly limited. The molding method of the container body 32 is not particularly limited, and may be, for example, a tray molded by injection molding or a container formed by deep drawing.
In addition, since the material of the container body 32 is to be joined to the lid 33, it is usually a thermoplastic resin such as PP or PET, and particularly in the case of a container with a lid for a microwave oven. PP is preferably used from the viewpoint of heat resistance and the like.
It is preferable that the lid 33 of the container 30 with lid is formed of the packaging material 1 of the present invention.
蓋体３３は、容器本体３２から剥離して蓋付容器３０を開封しやすくする観点から、上記の包装材１のシーラント層４についての説明で述べたように、イージーピール性を有していることが好ましい。
蓋体３３と容器本体３２との接合は、具体的には、容器本体３２のフランジ部３４の接合ライン３５でなされている。接合ライン３５は、例えば、蓋体３３とフランジ部３４とのヒートシールにより形成されたものであっても、接着剤層等の別個の構成要素で形成されたものであってもよい。
The lid 33 has an easy peel property as described in the description of the sealant layer 4 of the packaging material 1 from the viewpoint of making it easy to open the container 30 with the lid by peeling from the container body 32. It is preferable.
Specifically, the lid 33 and the container body 32 are joined by a joining line 35 of the flange portion 34 of the container body 32. For example, the joining line 35 may be formed by heat sealing between the lid 33 and the flange portion 34, or may be formed by a separate component such as an adhesive layer.
蓋付容器３０を電子レンジ用に用いる場合、容器本体３２に収容されている内容物である食品等の加熱調理により発生する蒸気によって蓋付容器３０内の圧力が上昇した際に、該蓋付容器３０内の蒸気を自動的に外部に逃がし、該蓋付容器３０の破裂を防止する自動蒸通機構（自動蒸通機構の第三の実施形態）を備えていることが好ましい。
例えば、フランジ部３４が容器本体３２の中央に向かって突出した突出部３４ａを有しており、この突出部３４ａに沿って、接合ライン３５も容器の中央に向かって凸状に形成された突出ライン３５ａを有している。このような形態で接合ライン３５が形成されていることにより、加熱による蓋付容器３０内の圧力上昇に伴い、上記の接合ライン３５のうち、突出ライン３５ａの箇所から剥離しやすくなり、容器本体３２の収容部３１と外部とを連通させることができ、蓋付容器３０内の蒸気を外部に逃がすことができる。
なお、図４及び５に示す蓋付容器３０においては、突出部３４ａが、フランジ部３４の対向する長辺上に、それぞれ形成されているが、突出部３４ａは、必ずしも２個形成されていなくてもよい。
When the lidded container 30 is used for a microwave oven, when the pressure in the lidded container 30 is increased by steam generated by cooking such as food that is the contents contained in the container body 32, the lid is attached. It is preferable to provide an automatic steaming mechanism (third embodiment of the automatic steaming mechanism) that automatically escapes the steam in the container 30 to the outside and prevents the lidded container 30 from bursting.
For example, the flange portion 34 has a protruding portion 34a that protrudes toward the center of the container body 32, and along this protruding portion 34a, the joining line 35 also protrudes in a convex shape toward the center of the container. A line 35a is provided. By forming the joining line 35 in such a form, it becomes easy to peel from the location of the protruding line 35a in the joining line 35 as the pressure in the lidded container 30 increases due to heating, and the container body The 32 accommodating parts 31 and the exterior can be connected, and the vapor | steam in the container 30 with a lid | cover can be escaped outside.
In addition, in the container 30 with a lid shown in FIGS. 4 and 5, the protruding portions 34 a are formed on the opposing long sides of the flange portion 34, but the two protruding portions 34 a are not necessarily formed. May be.
また、蓋付容器３０を構成する蓋体３３として、図６に示す包装材（プラスチックフィルムとシーラント層との間であって、縁部近傍の一部に熱軟化性樹脂層を有する包装材）を用いることにより、上述した自動蒸通機構の第二の実施形態で説明したのと同様の理由により、電子レンジで加熱した際に蒸気を逃がすことができる。 Moreover, as the lid 33 constituting the container 30 with the lid, the packaging material shown in FIG. 6 (a packaging material having a thermosoftening resin layer between the plastic film and the sealant layer and in the vicinity of the edge portion). By using this, for the same reason as described in the second embodiment of the automatic steaming mechanism described above, steam can be released when heated in a microwave oven.
＜蓋体＞
本発明の蓋体は、少なくとも一部が上述した本発明の包装材で形成されているものである。
蓋体の少なくとも一部が本発明の包装材で形成されることにより、コントラストが良好で、かつ滲みが抑制されたレーザーマーキング可能な蓋体が得られる。
<Cover body>
The lid of the present invention is at least partially formed of the packaging material of the present invention described above.
By forming at least a part of the lid with the packaging material of the present invention, a lid capable of laser marking with good contrast and suppressed bleeding can be obtained.
蓋体を構成する包装材の具体的な層構成は、上述した（１）〜（４）の何れかの積層構成が挙げられ、より具体的には、下記（Ｂ１）の積層構成が挙げられる。
（Ｂ１）プラスチックフィルム／地色層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／シーラント層
上記（Ｂ１）のプラスチックフィルムはポリエステルフィルムが好ましく、ガスバリア層は蒸着膜が好ましく、シーラント層はＬＤＰＥ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂が好ましい。
As for the specific layer structure of the packaging material which comprises a cover body, the laminated structure in any one of (1)-(4) mentioned above is mentioned, More specifically, the laminated structure of the following (B1) is mentioned. .
(B1) Plastic film / ground color layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / sealant layer The plastic film of (B1) is preferably a polyester film, the gas barrier layer is preferably a vapor deposition film, and the sealant layer is LDPE, chloride. A vinyl chloride resin such as a vinyl-vinyl acetate copolymer is preferred.
＜ラベル＞
本発明のラベルは、少なくとも一部が上述した本発明の包装材で形成されているものである。
ラベルの少なくとも一部が本発明の包装材で形成されることにより、コントラストが良好で、かつ滲みが抑制されたレーザーマーキング可能なラベルが得られる。
<Label>
The label of the present invention is at least partially formed of the packaging material of the present invention described above.
By forming at least a part of the label with the packaging material of the present invention, a laser-markable label with good contrast and suppressed bleeding can be obtained.
ラベルを構成する包装材の具体的な層構成は、上述した（１）〜（４）の何れかの積層構成が挙げられ、より具体的には、下記（Ｃ１）の積層構成が挙げられる。
（Ｃ１）プラスチックフィルム／地色層／接着剤層／シーラント層
上記（Ｃ１）において、プラスチックフィルムはポリエステルフィルムであることが好ましく、シーラント層はエチレン−酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。
As for the specific layer structure of the packaging material which comprises a label, the laminated structure in any one of (1)-(4) mentioned above is mentioned, More specifically, the laminated structure of the following (C1) is mentioned.
(C1) Plastic film / ground color layer / adhesive layer / sealant layer In the above (C1), the plastic film is preferably a polyester film, and the sealant layer is preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer.
［レーザーマーキング］
レーザーマーキングに用いるレーザー光線としては、ＹＡＧ（イットリウム（Ｙ）・アルミニウム（Ａ）・ガーネット（Ｇ））レーザー光線（波長＝１０６４ｎｍ）、ＹＶＯ４（イットリウム・バナデート）レーザー光線（波長＝１０６４ｎｍ）、ファイバーレーザー（１０６４ｎｍ）、グリーンレーザー（５３２ｎｍ）、ＵＶレーザー（３５５ｎｍ）が好ましい。これらのレーザーは、外側熱可塑性樹脂層を透過し、地色層を効率よく発色させることができる。
[Laser marking]
Laser beams used for laser marking include YAG (yttrium (Y), aluminum (A), garnet (G)) laser beam (wavelength = 1064 nm), YVO 4 (yttrium vanadate) laser beam (wavelength = 1064 nm), and fiber laser (1064 nm). ), A green laser (532 nm), and a UV laser (355 nm). These lasers can pass through the outer thermoplastic resin layer and efficiently color the ground color layer.
レーザーマーキングのパルス条件としては、例えば、ＹＶＯ４レーザー機（株式会社キーエンス製の商品名ＭＤ−Ｖ９６００）にて平均出力０.８〜５Ｗ、より好ましくは１.２〜２Ｗ、Ｑスイッチ周波数１０〜３０ＫＨｚ、スキャンスピード３００〜４０００ｍｍ／ｓ、より好ましくは１５００〜４０００ｍｍ／ｓのパルス条件が使用される。この条件下でレーザーマーキングすることにより、包装材に大きなダメージを与えることなく、高速印字が可能であり、かつ、明瞭な印字画像を得やすくできる。 As a laser marking pulse condition, for example, an average output of 0.8 to 5 W, more preferably 1.2 to 2 W, and a Q switch frequency of 10 to 10 with a YVO 4 laser machine (trade name MD-V9600 manufactured by Keyence Corporation). Pulse conditions of 30 KHz and a scan speed of 300 to 4000 mm / s, more preferably 1500 to 4000 mm / s are used. By performing laser marking under these conditions, high-speed printing is possible without damaging the packaging material, and a clear printed image can be easily obtained.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this.
１．包装材の作製
［実施例１］
厚み２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ、融点１６５℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に下記組成の第１の地色層用インキ（１）を塗布、乾燥して、厚み１．５μｍの第１の地色層を形成した。
次いで、第１の地色層上に、下記組成の第２の地色層用インキ（１）を塗布、乾燥して、厚み１．５μｍの第２の地色層を形成した。
次いで、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）の一方の面に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、該接着剤層と上記第２の地色層とが対向するようにしてドライラミネートして、外層側から、ＯＰＰ（プラスチックフィルム）／第１の地色層／第２の地色層／接着剤層／ＣＰＰ（シーラント層）の積層構成からなる、実施例１の包装材を得た。
1. Production of packaging material [Example 1]
One side of a 20 μm-thick stretched polypropylene film (OPP, melting point 165 ° C.) is subjected to corona treatment, and the first ground color layer ink (1) having the following composition is applied to the treated surface and dried. A 5 μm first ground color layer was formed.
Next, a second ground color layer ink (1) having the following composition was applied onto the first ground color layer and dried to form a second ground color layer having a thickness of 1.5 μm.
Next, an adhesive layer ink containing a polyester resin containing a hydroxyl group and an isocyanate curing agent is applied to one surface of an unstretched polypropylene film (CPP) having a thickness of 30 μm, and dried to adhere 2.0 μm in thickness. An adhesive layer is formed, dry laminated so that the adhesive layer and the second ground color layer face each other, and from the outer layer side, OPP (plastic film) / first ground color layer / second layer The packaging material of Example 1 which consists of a laminated structure of ground color layer / adhesive layer / CPP (sealant layer) was obtained.
［実施例２］
厚み１５μｍの延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ、融点２１５℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に、実施例１と同様にして、第１の地色層及び第２の地色層を形成した。
次いで、厚み６０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）の一方の面に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、該接着剤層と上記第２の地色層とが対向するようにしてドライラミネートして、外層側から、ＯＮＹ（プラスチックフィルム）／第１の地色層／第２の地色層／接着剤層／ＬＤＰＥ（シーラント層）の積層構成からなる、実施例２の包装材を得た。
[Example 2]
One side of a 15 μm thick stretched nylon film (ONY, melting point 215 ° C.) is corona treated, and the first ground color layer and the second ground color layer are formed on the treated surface in the same manner as in Example 1. did.
Next, an adhesive layer ink containing a polyester-based resin containing a hydroxyl group and an isocyanate-based curing agent is applied to one surface of a low-density polyethylene film (LDPE) having a thickness of 60 μm, and dried to adhere 2.0 μm in thickness. An adhesive layer is formed and dry-laminated so that the adhesive layer and the second ground color layer face each other. From the outer layer side, ONY (plastic film) / first ground color layer / second layer The packaging material of Example 2 which consists of a laminated structure of ground color layer / adhesive layer / LDPE (sealant layer) was obtained.
［実施例３］
厚み１２μｍの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、融点２６４℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に、実施例１と同様にして、第１の地色層及び第２の地色層を形成した。
次いで、厚み６０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）の一方の面に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、該接着剤層と上記第２の地色層とが対向するようにしてドライラミネートして、外層側から、ＰＥＴ（プラスチックフィルム）／第１の地色層／第２の地色層／接着剤層／ＬＤＰＥ（シーラント層）の積層構成からなる、実施例３の包装材を得た。
[Example 3]
One side of a stretched polyethylene terephthalate film (PET, melting point 264 ° C.) having a thickness of 12 μm is subjected to corona treatment, and the first ground color layer and the second ground color layer are formed on the treated surface in the same manner as in Example 1. Formed.
Next, an adhesive layer ink containing a polyester-based resin containing a hydroxyl group and an isocyanate-based curing agent is applied to one surface of a low-density polyethylene film (LDPE) having a thickness of 60 μm, and dried to adhere 2.0 μm in thickness. An agent layer is formed, dry laminated so that the adhesive layer and the second ground color layer face each other, and from the outer layer side, PET (plastic film) / first ground color layer / second layer A packaging material of Example 3 having a laminated structure of ground color layer / adhesive layer / LDPE (sealant layer) was obtained.
［実施例４］
厚み１２μｍの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、融点２６４℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に、実施例１と同様にして、第１の地色層及び第２の地色層を形成した。次いで、第２の地色層上に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、積層体Ａ１を得た。
次いで、厚み１５μｍの延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ、融点２１５℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成した。次いで、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）を接着剤層にドライラミネートして、積層体Ｂ１を得た。
次いで、積層体Ａ１の接着剤層と積層体Ｂ１のＯＮＹとが対向するようにしてドライラミネートして、外層側から、ＰＥＴ（プラスチックフィルム）／第１の地色層／第２の地色層／接着剤層／ＯＮＹ（中間基材）／接着剤層／ＣＰＰ（シーラント層）の積層構成からなる、実施例４の包装材を得た。
[Example 4]
One side of a stretched polyethylene terephthalate film (PET, melting point 264 ° C.) having a thickness of 12 μm is subjected to corona treatment, and the first ground color layer and the second ground color layer are formed on the treated surface in the same manner as in Example 1. Formed. Next, an adhesive layer ink containing a hydroxyl group-containing polyester resin and an isocyanate curing agent is applied on the second ground color layer and dried to form an adhesive layer having a thickness of 2.0 μm. Body A1 was obtained.
Next, one side of a stretched nylon film (ONY, melting point 215 ° C.) having a thickness of 15 μm is corona-treated, and an ink for an adhesive layer containing a hydroxyl group-containing polyester resin and an isocyanate curing agent is applied to the treated surface. Then, an adhesive layer having a thickness of 2.0 μm was formed. Next, an unstretched polypropylene film (CPP) having a thickness of 30 μm was dry laminated on the adhesive layer to obtain a laminate B1.
Next, dry lamination is performed so that the adhesive layer of the laminate A1 and the ONY of the laminate B1 face each other, and from the outer layer side, PET (plastic film) / first ground color layer / second ground color layer A packaging material of Example 4 having a laminated structure of / adhesive layer / ONY (intermediate base material) / adhesive layer / CPP (sealant layer) was obtained.
［比較例１］
厚み１２μｍの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、融点２６４℃）の一方の面にコロナ処理し、該処理面に、下記組成の第１の地色層用インキ（２）を塗布、乾燥して、厚み１．５μｍの第１の地色層を形成した。次いで、第１の地色層上に、下記組成の第２の地色層用インキ（２）を塗布、乾燥して、厚み１．５μｍの第２の地色層を形成し、積層体Ａ２を得た。
一方、厚み７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ）の一方の面に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、該接着剤層に厚み７μｍのアルミニウム箔をドライラミネートした。次いで、アルミニウム箔上に、水酸基を含有するポリエステル系樹脂及びイソシアネート系硬化剤を含む接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２．０μｍの接着剤層を形成し、積層体Ｂ２を得た。
次いで、積層体Ａ２の第２の地色層と積層体Ｂ２の接着剤層とが対向するようにしてドライラミネートして、外層側から、ＰＥＴ（プラスチックフィルム）／第１の地色層／第２の地色層／接着剤層／アルミニウム箔／接着剤層／ＣＰＰ（シーラント層）の積層構成からなる、比較例１の包装材を得た。
[Comparative Example 1]
One side of a stretched polyethylene terephthalate film (PET, melting point 264 ° C.) having a thickness of 12 μm is corona-treated, and the first ground color layer ink (2) having the following composition is applied to the treated surface and dried. A first ground color layer having a thickness of 1.5 μm was formed. Next, on the first ground color layer, the second ground color layer ink (2) having the following composition was applied and dried to form a second ground color layer having a thickness of 1.5 μm, and laminate A2 Got.
On the other hand, an adhesive layer ink containing a hydroxyl group-containing polyester resin and an isocyanate curing agent is applied to one surface of an unstretched polypropylene film (CPP) having a thickness of 70 μm, and dried to provide an adhesive having a thickness of 2.0 μm. An agent layer was formed, and an aluminum foil having a thickness of 7 μm was dry laminated on the adhesive layer. Next, an adhesive layer ink containing a hydroxyl group-containing polyester-based resin and an isocyanate curing agent is applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 2.0 μm to obtain a laminate B2. It was.
Next, dry lamination is performed so that the second ground color layer of the laminate A2 and the adhesive layer of the laminate B2 face each other, and from the outer layer side, PET (plastic film) / first ground color layer / first The packaging material of the comparative example 1 which consists of a laminated structure of 2 ground color layers / adhesive layer / aluminum foil / adhesive layer / CPP (sealant layer) was obtained.
［比較例２］
第１の地色層用インキ（１）を、下記の第１の地色層用インキ（３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の包装材を得た。
[Comparative Example 2]
A packaging material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first ground color layer ink (1) was changed to the following first ground color layer ink (3).
各インキの組成を以下に示す。
＜第１の地色層用インキ（１）＞
・酸化チタン ４０質量部
・水酸基を含有する熱可塑性ウレタン系樹脂 １０質量部
・発色剤（ＡＴＯ粒子） ０．５質量部
・沈降防止剤等の添加剤 １質量部
・希釈溶剤 適量
The composition of each ink is shown below.
<First ground color layer ink (1)>
-40 parts by mass of titanium oxide-10 parts by mass of a thermoplastic urethane-based resin containing a hydroxyl group-0.5 parts by mass of color former (ATO particles)-1 part by mass of additives such as anti-settling agent-appropriate amount of diluent solvent
＜第２の地色層用インキ（１）＞
・酸化チタン ４０質量部
・水酸基を含有する熱可塑性ウレタン系樹脂 １０質量部
・沈降防止剤等の添加剤 １質量部
・希釈溶剤 適量
<Second ground color layer ink (1)>
・ Titanium oxide 40 parts by mass ・ Hydroxyurethane-containing thermoplastic urethane resin 10 parts by mass ・ Anti-settling additive 1 part by mass ・ Diluent solvent appropriate amount
＜第１の地色層用インキ（２）＞
・酸化チタン ４０質量部
・水酸基を含有する熱可塑性ウレタン系樹脂 １０質量部
・発色剤（ＡＴＯ粒子） ０．５質量部
・イソシアネート系硬化剤 １質量部
・沈降防止剤等の添加剤 １質量部
・希釈溶剤 適量
<First ground color layer ink (2)>
-Titanium oxide 40 parts by mass-Hydroxyl group-containing thermoplastic urethane resin 10 parts by mass-Color former (ATO particles) 0.5 part by mass-Isocyanate-based curing agent 1 part by mass-Additives such as anti-settling agent 1 part by mass・ Diluting solvent
＜第２の地色層用インキ（２）＞
・酸化チタン ４０質量部
・水酸基を含有する熱可塑性ウレタン系樹脂 １０質量部
・イソシアネート系硬化剤 １質量部
・沈降防止剤等の添加剤 １質量部
・希釈溶剤 適量
<Second ground color layer ink (2)>
-40 parts by mass of titanium oxide-10 parts by mass of a thermoplastic urethane-based resin containing a hydroxyl group-1 part by mass of an isocyanate-based curing agent-1 part by mass of an additive such as an anti-settling agent-a suitable amount of diluting solvent
＜第１の地色層用インキ（３）＞
・酸化チタン ４０質量部
・水酸基を含有する熱可塑性ウレタン系樹脂 １０質量部
・発色剤（ＡＴＯ粒子） ２．０質量部
・沈降防止剤等の添加剤 １質量部
・希釈溶剤 適量
<First ground layer ink (3)>
-40 parts by mass of titanium oxide-10 parts by mass of a thermoplastic urethane-based resin containing a hydroxyl group-2.0 parts by mass of color former (ATO particles)-1 part by mass of additives such as anti-settling agent-appropriate amount of diluting solvent
２．測定、評価
２−１．層間接着力
包装材の層間接着力を測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ社製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０を用いた。具体的には、包装材を切り出して、プラスチックフィルムとシーラント層とを長辺方向において１５ｍｍ剥離させた矩形状の試験片を準備した。試験片の幅（短辺の長さ）は１５ｍｍとした。その後、既に剥離されている部分のプラスチックフィルムを測定器の一方のつかみ具で把持し、シーラント層を測定器の他方のつかみ具で把持した。そして、つかみ具をそれぞれ、プラスチックフィルムとシーラント層とがまだ積層されている部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに、５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、安定領域（図９参照）における引張応力の平均値を測定した。引っ張りを開始する際の、つかみ具間の間隔Ｓは３０ｍｍとし、引っ張りを終了する際の、つかみ具間の間隔Ｓは６０ｍｍとした。図９は、つかみ具間の間隔Ｓに対する引張応力の変化を示す図である。図９に示すように、間隔Ｓに対する引張応力の変化は、第１領域を経て、第１領域よりも変化率の小さい第２領域（安定領域）に入る。５個の試験片について、安定領域における引張応力の平均値を算出した。結果を表１に示す。また、剥離面を目視観察した状態を併せて表１に示す。
上述したように、該平均値が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であれば、地色層と地色層に接する層との層間接着力が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であるとみなすことができる。
2. Measurement and evaluation 2-1. Interlayer adhesion strength Interlayer adhesion strength of the packaging material was measured. As a measuring instrument, Tensilon universal material testing machine RTC-1310 manufactured by A & D was used. Specifically, a rectangular test piece was prepared by cutting out the packaging material and separating the plastic film and the sealant layer by 15 mm in the long side direction. The width of the test piece (short side length) was 15 mm. Then, the plastic film of the part which has already been peeled was gripped with one gripping tool of the measuring instrument, and the sealant layer was gripped with the other gripping tool of the measuring instrument. Then, each of the grips is pulled at a speed of 50 mm / min in opposite directions in the direction orthogonal to the surface direction of the portion where the plastic film and the sealant layer are still laminated, and the stable region (see FIG. 9). The average value of tensile stress was measured. The spacing S between the gripping tools when starting the pulling was 30 mm, and the spacing S between the gripping tools when finishing the pulling was 60 mm. FIG. 9 is a diagram showing changes in tensile stress with respect to the spacing S between the grippers. As shown in FIG. 9, the change of the tensile stress with respect to the interval S enters the second region (stable region) having a smaller change rate than the first region through the first region. The average value of tensile stress in the stable region was calculated for five test pieces. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows the state of the peeled surface visually observed.
As described above, when the average value is 0.5 N / 15 mm or more, it can be considered that the interlayer adhesion between the ground color layer and the layer in contact with the ground color layer is 0.5 N / 15 mm or more.
２−２．Ｌ＊値
実施例及び比較例の包装材の内層側（シーラント層側）に白色紙（ＩＳＯ １３６５５で規定するホワイトバッキング）を配置して、外層側（プラスチックフィルム側）から光を５度で入射し、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のＬ＊値を測定した。測定装置は、分光光度計（エックスライト社製、商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ）を用いた。結果を表１に示す。
2-2. L * Value White paper (white backing specified by ISO 13655) is placed on the inner layer side (sealant layer side) of the packaging material of the example and the comparative example, and light is incident at 5 degrees from the outer layer side (plastic film side). Then, the L * value of the Lab color system of the regular reflection light of the incident light was measured. A spectrophotometer (trade name: X-Rite eXact, manufactured by X-Rite Co., Ltd.) was used as a measuring apparatus. The results are shown in Table 1.
２−３．コントラスト、滲み
実施例及び比較例の包装材について、下記条件下で、プラスチックフィルム側からＹＶＯ４レーザー光を照射し、レーザーマーキングを行った。
＜レーザー照射条件＞
株式会社キーエンス製のＹＶＯ４レーザー機（商品名ＭＤ−Ｖ９６００）を用い、平均出力２．４Ｗ、Ｑスイッチ周波数１０ＫＨｚ、スキャンスピード２０００ｍｍ／ｓ
＜＜コントラスト＞＞
レーザーマーキングされた印字のコントラストを目視で評価した。コントラストが良好なものを３点、どちらとも言えないものを２点、コントラストが十分ではないものを１点として、２０人の被験者が評価した。２０人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表１に示す。
（コントラスト評価基準）
Ａ：平均点が２．５以上
Ｂ：平均点が２．０以上２．５未満
Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
Ｄ：平均点が１．５未満
＜＜滲み＞＞
レーザーマーキングされた箇所の滲みを目視で評価した。滲みが生じていないといえるレベルであったものを３点、僅かに滲みが観察されたが表示品質に問題がないものを２点、多数の箇所で滲みが観察され表示品質に問題があるものを１点として、２０人の被験者が評価した。２０人の評価の平均点を算出し、下記基準によりランク付けした。結果を表１に示す。
（滲み評価基準）
ＡＡ：平均点が２．７以上
Ａ：平均点が２．５以上２．７未満
Ｂ：平均点が２．０以上２．５未満
Ｃ：平均点が１．５以上２．０未満
Ｄ：平均点が１．５未満
2-3. Contrast, bleeding The packaging materials of Examples and Comparative Examples were subjected to laser marking by irradiating YVO 4 laser light from the plastic film side under the following conditions.
<Laser irradiation conditions>
Using a YVO 4 laser machine (trade name MD-V9600) manufactured by Keyence Corporation, average output 2.4 W, Q switch frequency 10 KHz, scan speed 2000 mm / s
<< Contrast >>
The contrast of the laser-marked print was visually evaluated. Twenty subjects were evaluated with 3 points having good contrast, 2 points not being able to say either, and 1 point having insufficient contrast. An average score of 20 people was calculated and ranked according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Contrast evaluation criteria)
A: Average point is 2.5 or more B: Average point is 2.0 or more and less than 2.5 C: Average point is 1.5 or more and less than 2.0 D: Average point is less than 1.5 << Bleed >>
The bleeding of the laser-marked part was visually evaluated. 3 points that were at a level where no bleeding occurred, 2 points where slight bleeding was observed but there was no problem with display quality, and bleeding was observed in many places and there was a problem with display quality As one point, 20 subjects evaluated. An average score of 20 people was calculated and ranked according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Bleeding evaluation criteria)
AA: Average point is 2.7 or more A: Average point is 2.5 or more and less than 2.7 B: Average point is 2.0 or more and less than 2.5 C: Average point is 1.5 or more and less than 2.0 D: Average score less than 1.5
表１の結果から、実施例１〜４の包装材は、レーザーマーキングによる文字等のコントラストを良好にできるとともに、文字等の滲みを抑制できることが確認できる。 From the results in Table 1, it can be confirmed that the packaging materials of Examples 1 to 4 can improve the contrast of characters and the like by laser marking and can suppress bleeding of characters and the like.
１ 包装材
２ プラスチックフィルム
３ 地色層
３ａ 第１の地色層
３ｂ 第２の地色層
４ シーラント層
５ ガスバリア層
７ 熱軟化性樹脂層
１０ 包装容器
１１ 胴部
１２ 底部
１３ 主面シート
１４ 側縁
１５ 下縁
１６ 底面シート
１７ 収容空間
１８ 上縁
１９ 開口
２０ 自動蒸通機構
２１ 第１未シール領域
２２ 開口
２３ 第２未シール領域
２４ ノッチ
２５ ヒートシール部
２５ａ 張出部
３０ 蓋付容器
３１ 収容部
３２ 容器本体
３３ 蓋体
３４ フランジ部
３５ 接合ライン
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Packaging material 2 Plastic film 3 Ground color layer 3a 1st ground color layer 3b 2nd ground color layer 4 Sealant layer 5 Gas barrier layer 7 Thermosoftening resin layer 10 Packaging container 11 Trunk part 12 Bottom part 13 Main surface sheet 14 side Edge 15 Lower edge 16 Bottom sheet 17 Housing space 18 Upper edge 19 Opening 20 Automatic steaming mechanism 21 First unsealed area 22 Opening 23 Second unsealed area 24 Notch 25 Heat seal part 25a Overhang part 30 Container 31 with lid Part 32 Container body 33 Lid 34 Flange part 35 Joining line
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