JP2019162831A - Transparent noncombustible sheet, smokeproof hanging wall using the transparent noncombustible sheet, smokeproof screen and curtain, and manufacturing method of transparent noncombustible sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂フィルムを積層した透明不燃性シート及びその製造方法、並びにこの透明不燃性シートを用いた防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに関する。 The present invention relates to a transparent incombustible sheet in which a thermoplastic resin film is laminated on both surfaces of a glass cloth via an adhesive layer, a method for producing the same, a smoke-proof hanging wall using the transparent incombustible sheet, and a smoke-proof screen curtain. .
近年、樹脂をガラス繊維で強化した繊維強化樹脂シートは、火災などの高温環境下でも発熱しにくい不燃性を有するため、ガラス代替材料としての需要が高まっている。前記繊維強化樹脂シートは防煙垂壁や遮煙スクリーン、カーテン、間仕切りシート等の建築素材として用いられることが多い。また、一般的にこの種の用途では閉じた状態でも採光でき、シートを介して向こう側が目視できるように、透明性を有する部材であることが求められる場合が多い。 In recent years, a fiber reinforced resin sheet obtained by reinforcing a resin with glass fiber has nonflammability that does not easily generate heat even in a high temperature environment such as a fire, and therefore, the demand for a glass substitute material is increasing. The fiber reinforced resin sheet is often used as a construction material such as a smoke proof wall, a smoke shielding screen, a curtain, or a partition sheet. Further, in general, in this type of application, it is often required to be a transparent member so that it can be lit even in a closed state and the other side can be seen through the sheet.
前記繊維強化樹脂シートとして、例えばガラス繊維織物に硬化性樹脂を含浸させた透明不燃性シートや(例えば、特許文献1)、ガラス繊維織物に塩化ビニル樹脂を含浸させた透明不燃性シート(例えば、特許文献2)が知られている。 As the fiber reinforced resin sheet, for example, a transparent incombustible sheet in which a glass fiber fabric is impregnated with a curable resin (for example, Patent Document 1), a transparent incombustible sheet in which a glass fiber fabric is impregnated with a vinyl chloride resin (for example, Patent document 2) is known.
特許文献1及び2に記載の透明不燃性シートは、樹脂組成物に有機溶剤を添加し、調製した樹脂溶液をガラス繊維織物に含浸させる工程、ガラス繊維織物に含浸した樹脂溶液中の溶剤を揮発させる乾燥工程、乾燥後に得られた樹脂含浸ガラス繊維織物の上下面に樹脂フィルムを加熱圧着する工程を経て製造される。場合によってはガラス繊維織物に樹脂溶液を含浸させる際にポリエチレンテレフタラート等のプロセスフィルムで両面を挟んで加熱圧着する工程や、樹脂含浸ガラス繊維織物を熱や光エネルギーで硬化させる工程が加わる。このように従来の透明不燃性シートは、製造において上記工程を必須とするため、製造工程が複雑であり、製造効率が悪く、かつ製造コストがかかるという課題があった。
The transparent incombustible sheet described in
また、特許文献1に開示された透明不燃性シートは、透明性と不燃性とを備え、機械的強度が高いという利点を備えているものの、柔軟性に乏しく、シートが硬いため、加工の際の裁断時に何度も切り込みを入れる必要があり、作業性が悪いという課題があった。
Further, the transparent non-combustible sheet disclosed in
本発明者等は、上記従来技術の課題解決に取り組み、製造工程を簡略化し、容易に製造できる方法を見出し、従来のラミネート製不燃性シートでは最高レベルの透明不燃性シートを開発した(係属中の特願2017−145525)。しかし、この方法は製造工程を簡略化するため、ガラス繊維織物への樹脂組成物の含浸時間が短くなるため、樹脂組成物の含浸性が低下してしまうという新たな課題を見出した。 The inventors of the present invention have worked on solving the problems of the prior art described above, found a method that can simplify the manufacturing process and can be easily manufactured, and have developed the highest level of transparent non-combustible sheet in the conventional laminate non-combustible sheet (pending) No. 2017-145525). However, since this method simplifies the production process, the impregnation time of the resin composition into the glass fiber fabric is shortened, and thus a new problem has been found that the impregnation property of the resin composition is lowered.
本発明は、上記の従来技術の課題を解決するためになされたものであり、容易に製造でき、ガラス繊維織物へ樹脂組成物が含浸しやすく、柔軟性、裁断性、透明性及び加工性に優れ、従来品と同等の剥離強度を維持した透明不燃性シート及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems of the prior art, and can be easily manufactured. The glass fiber fabric can be easily impregnated with a resin composition, and has flexibility, cutability, transparency and processability. An object of the present invention is to provide a transparent noncombustible sheet that is excellent and maintains the same peel strength as that of a conventional product, and a method for producing the same.
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、接着層を構成する樹脂組成物の組成及びその接着工程に着目し、所定の組成物からなる接着層を所定の条件で形成することにより、 従来品よりもガラスクロスへの接着層の含浸性、加工性及び透明性が優れ、かつ従来品と同等の剥離強度を維持した不燃性シートを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる透明不燃性シートであって、前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも1種の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、前記ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンのK値が50〜70であり、かつ、前記シートの全光線透過率が75%以上であることを特徴とする。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have paid attention to the composition of the resin composition constituting the adhesive layer and the bonding process thereof, and the adhesive layer made of the predetermined composition is subjected to a predetermined condition. It was found that the non-combustible sheet can be produced by forming the glass cloth with a superior resistance to impregnation, workability and transparency of the adhesive layer to the glass cloth and maintaining the same peel strength as the conventional product. It came to complete.
That is, the present invention is a transparent non-combustible sheet obtained by laminating a thermoplastic resin film on both surfaces of a glass cloth with an adhesive layer interposed between the glass cloth and the polyvinyl chloride (PVC) paste resin. The polyvinyl chloride (PVC) paste resin has a K value of 50 to 70, and the total light transmittance of the sheet is 75% or more. To do.
本発明の透明不燃性シート(以下、「本発明のシート」ともいう。)は、前記ガラスクロス中のガラス繊維の番手が3〜20tex、経糸と緯糸の密度合計が80本/25mm〜190本/25mmであることが好ましい。 The transparent noncombustible sheet of the present invention (hereinafter also referred to as “the sheet of the present invention”) has a glass fiber count of 3 to 20 tex in the glass cloth, and a total density of warp and weft is 80/25 mm to 190. / 25 mm is preferable.
また、本発明のシートは、前記可塑剤の屈折率と、前記ガラスクロスを構成するガラス繊維の屈折率と、前記ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンの屈折率との差が±0.06以下であることが好ましい。 Further, in the sheet of the present invention, the difference between the refractive index of the plasticizer, the refractive index of the glass fiber constituting the glass cloth, and the refractive index of the polyvinyl chloride (PVC) paste resin is ± 0.06 or less. It is preferable that
また、本発明のシートは、前記可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤を主成分とする可塑剤であることが好ましい。 In the sheet of the present invention, the plasticizer is preferably a plasticizer mainly composed of a phthalate ester plasticizer.
また、本発明のシートは、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、前記熱可塑性樹脂フィルムの総質量に対する可塑剤の含有率が50質量%以下であることが好ましい。 In the sheet of the present invention, the thermoplastic resin film is composed of a resin composition containing a polyvinyl chloride resin and a plasticizer, and the content of the plasticizer with respect to the total mass of the thermoplastic resin film is 50% by mass. The following is preferable.
また、本発明のシートは、前記熱可塑性樹脂フィルムの厚みが0.05〜0.20mmであることが好ましい。 In the sheet of the present invention, the thermoplastic resin film preferably has a thickness of 0.05 to 0.20 mm.
また、本発明のシートは、前記接着層の塗工量が10.0〜60.0g/m2であることが好ましい。 In the sheet of the present invention, the coating amount of the adhesive layer is preferably 10.0 to 60.0 g / m 2 .
また、本発明のシートは、シート全体の厚みが0.45mm以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the thickness of the sheet | seat of this invention is 0.45 mm or less.
また、本発明のシートは、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁、及び防煙カーテンのいずれかに用いられることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the sheet | seat of this invention is used for any of a smoke-proof hanging wall, a smoke-shielding screen, a smoke-proof partition wall, and a smoke-proof curtain.
また、本発明のシートは、防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに好適に用いられる。 Moreover, the sheet | seat of this invention is used suitably for a smoke-proof hanging wall and a smoke-proof screen curtain.
本発明のシートの製造方法は、シートの少なくとも片面にポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも1種の可塑剤とを含む樹脂組成物からなる接着層を形成した第一の熱可塑性樹脂フィルムを搬送する工程と、第二の熱可塑性樹脂フィルムを加熱搬送する工程と、前記第一の熱可塑性樹脂フィルムの接着層上に、ガラスクロス及び前記第二の熱可塑性樹脂フィルムをこの順に積層させる工程と、前記第一の熱可塑性樹脂フィルム、前記接着層、前記ガラスクロス、及び前記第二の熱可塑性樹脂フィルムを熱ラミネートする工程と、を有する。 In the sheet manufacturing method of the present invention, a first thermoplastic resin film in which an adhesive layer made of a resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer is formed on at least one surface of the sheet. A step of conveying, a step of heating and conveying the second thermoplastic resin film, and a step of laminating the glass cloth and the second thermoplastic resin film in this order on the adhesive layer of the first thermoplastic resin film. And heat laminating the first thermoplastic resin film, the adhesive layer, the glass cloth, and the second thermoplastic resin film.
本発明のシートの製造方法は、前記第二の熱可塑性樹脂フィルムを加熱搬送する際の加工温度が78℃以上であることが好ましい。 In the sheet manufacturing method of the present invention, it is preferable that the processing temperature when the second thermoplastic resin film is heated and conveyed is 78 ° C. or higher.
本発明のシートによれば、製造が容易で低コストであり、 接着層のガラスクロスへの含浸性が良く、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れると共に、従来品と同等の剥離強度を維持した高い透明性を有する透明不燃性シートを提供することができる。 According to the sheet of the present invention, it is easy to manufacture and low cost, the impregnation property of the adhesive layer into the glass cloth is excellent, the nonflammability, the flexibility and the cutting property are maintained, and the peel strength equivalent to the conventional product is maintained. Thus, a transparent non-combustible sheet having high transparency can be provided.
以下、本発明の実施形態の一例としての透明不燃性シートについて説明する。
ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、数値AおよびBについて「A〜B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。
Hereinafter, a transparent incombustible sheet as an example of an embodiment of the present invention will be described.
However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Unless otherwise specified, the notation “A to B” for numerical values A and B means “A to B”. In this notation, when a unit is attached to only the numerical value B, the unit is also applied to the numerical value A.
本発明の第一の態様は、ガラスクロスの両面に接着層を介して熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる透明不燃性シートであって、前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも1種の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、前記ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンのK値が50〜70であり、かつ、全光線透過率が75%以上であることを特徴とする透明不燃性シートである。 A first aspect of the present invention is a transparent noncombustible sheet formed by laminating a thermoplastic resin film on both surfaces of a glass cloth with an adhesive layer interposed between the glass cloth and the polyvinyl chloride (PVC) paste resin. A resin composition comprising at least one plasticizer, wherein the polyvinyl chloride (PVC) paste resin has a K value of 50 to 70 and a total light transmittance of 75% or more. It is a transparent non-combustible sheet.
例えば図1に示されるように、本発明のシート10は、ガラスクロス3の両面上に接着層4を片面に備えた第一の熱可塑性樹脂フィルムと第二の熱可塑性樹脂フィルムとを備える構成を有する。
For example, as FIG. 1 shows, the sheet |
(ガラスクロス)
本発明のシート10で使用されるガラスクロス3は、ガラス繊維織物で構成されている。ガラス繊維織物としては、例えば、経糸と緯糸のガラス繊維で織成したもの、複数の一方向のガラス繊維を互いにガラス繊維が交差する方向に配置したもの、ガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維の経糸と緯糸とで織成したものが好ましい。織成による織組織としては、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。織成による織組織としては、特に制限されないが、どの方向にも均一な引っ張り強さが得られるという点で平織が好ましい。
(Glass cloth)
The
また、ガラス繊維織物中のガラス繊維としては、汎用の無アルカリガラス繊維(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス繊維(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス繊維(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス繊維(ARガラス)等が挙げられる。中でも汎用性の高い無アルカリガラス繊維の使用が好ましい。ガラスクロス3を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。
Moreover, as glass fiber in a glass fiber fabric, general-purpose non-alkali glass fiber (E glass), acid-resistant alkali-containing glass fiber (C glass), high-strength and high-modulus glass fiber (S glass, T glass, etc.) ), Alkali-resistant glass fiber (AR glass) and the like. Among them, the use of alkali-free glass fibers having high versatility is preferable. The glass fibers constituting the
ガラス繊維織物は、一種類のガラス繊維で織られていてもよいし、2種類以上のガラス繊維で織られていてもよい。例えば、経糸と緯糸は別個のガラス繊維であってもよい。2種類以上のガラス繊維で織られている場合には、ガラス繊維番手は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。例えば、ガラス繊維の組成が同じであり、ガラス繊維の直径及び番手が異なっていてもよい。 The glass fiber fabric may be woven with one type of glass fiber, or may be woven with two or more types of glass fibers. For example, the warp and the weft may be separate glass fibers. When woven with two or more types of glass fibers, the glass fiber counts may be the same or different. For example, the glass fiber composition may be the same, and the glass fiber diameter and count may be different.
本発明のシート10で使用されるガラスクロス3は、密着性能と透明性確保を目的として、ガラス繊維に開繊処理、ヒート処理、及びシランカップリング剤処理が施されている。開繊処理では、糸の扁平化、経糸と緯糸の編目を広げて樹脂を含浸しやすくする効果が期待できる。
The
ガラス繊維織物におけるガラス繊維の密度は、経糸と緯糸密度合計が80本/25mm以上であり、90本/25mm以上が好ましく、95本/25mm以上であることが好ましい。ガラス繊維の密度は、高ければ高いほど不燃性が上がる反面、透明性が低下してしまう。そこで、密度の上限は190本/25mm以下が好ましく、180本/25mm以下であることがさらに好ましい。 As for the density of the glass fiber in the glass fiber fabric, the total warp and weft density is 80/25 mm or more, preferably 90/25 mm or more, and preferably 95/25 mm or more. The higher the density of the glass fiber, the higher the nonflammability, but the lower the transparency. Therefore, the upper limit of the density is preferably 190/25 mm or less, and more preferably 180/25 mm or less.
また、ガラス繊維の太さ(tex番手)は、3tex以上、好ましくは4tex以上、さらに好ましくは5tex以上であり、また上限は20tex以下、好ましくは15tex以下、さらに好ましくは12tex以下である。ガラス繊維の番手は、1種類単独であってもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当する。 The thickness (tex count) of the glass fiber is 3 tex or more, preferably 4 tex or more, more preferably 5 tex or more, and the upper limit is 20 tex or less, preferably 15 tex or less, more preferably 12 tex or less. One type of glass fiber count may be used alone, or two or more types may be combined. The tex count of the glass fiber corresponds to the number of grams per 1000 m.
ガラス繊維織物中の隣接する経糸の間の隙間が0.5mm以下であることが好ましく、0.3mm以下であることが更に好ましい。また、ガラス繊維織物中の隣接する緯糸の間の隙間が0.5mm以下であることが好ましく、0.3mm以下であることが更に好ましい。ガラス繊維織物の経糸又は緯糸の隙間が狭い場合には、炎がガラス繊維織物を通過し難くなる場合があるため、経糸及び緯糸の隙間は上記範囲が好ましい。 The gap between adjacent warp yarns in the glass fiber fabric is preferably 0.5 mm or less, and more preferably 0.3 mm or less. Moreover, it is preferable that the clearance gap between the adjacent wefts in a glass fiber fabric is 0.5 mm or less, and it is still more preferable that it is 0.3 mm or less. When the gap between the warp or weft of the glass fiber fabric is narrow, the flame may be difficult to pass through the glass fiber fabric. Therefore, the gap between the warp and the weft is preferably within the above range.
ガラスクロス3の厚さは、特に制限されないが、通常は0.3mm以下であることが好ましい。ガラスクロス3の厚さが厚いほど、透明不燃性シート10の引裂き強度や剛性などの機械的強度が高くなり、不燃性を高められるが、一方で、ガラスクロス3が薄いほど、接着層4がガラス繊維織物に含浸しやすくなり、ガラス繊維間に含まれる気泡を容易に外部へ放出しやすくなり、透明不燃性シート10の透明性をより高めることができる。これらの観点から、透明不燃性シート10におけるガラスクロス3の厚さとしては、好ましくは0.06mm以下、より好ましくは0.04mm以下、さらに好ましくは0.03mm以下が挙げられる。特に、ガラスクロス3の厚さが0.03mm以下であると、透明不燃性シート10の柔軟性をより高めることができるため、例えば透明不燃性シート10を遮煙シートなどに用いた場合に、繰出し部へ容易に巻取ることができ、加工の際に容易に裁断できる。なお、ガラスクロス3の厚さの下限値としては、例えば0.01mm程度とすることができる。
The thickness of the
ガラスクロス3の表面には、シランカップリング剤処理を施すことが好ましい。シランカップリング剤処理としては、アミノシラン系のシランカップリング剤を用いた処理などが挙げられる。この処理により接着層を構成する熱可塑性樹脂組成物のガラスクロス3への含浸性を向上させることができる。なお、シランカップリング剤は、各ガラス繊維の表面に付着するので、ガラスクロス3の光透過特性や通気度等には実質上影響するものではない。
The surface of the
ガラスクロス3を構成するガラス繊維の屈折率としては、特に制限されないが、透明性を向上させる観点からは、接着層である熱可塑性樹脂組成物の屈折率と近接させることが好ましい。具体的には、ガラスクロス3を構成するガラス繊維の屈折率は、1.40〜1.70程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。
Although it does not restrict | limit especially as a refractive index of the glass fiber which comprises the
(接着層)
本発明のシート10で用いられる接着層4,4は、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと、少なくとも一種の可塑剤とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されている。好ましくはポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンを可塑剤に分散させたPVCペーストゾルである。PVCペーストゾルは加熱することでPVC粒子への可塑剤吸収が進行しゾル状態からゲル状態へと変化する。更に加熱を続けると溶融が進行し、良好な接着層を形成することができる。
接着層4,4で使用されるポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンは、K値が70以下であり、好ましくは65以下であり、さらに好ましくは60以下である。また、塩化ビニル(PVC)ペーストレジンのK値の下限値は特に制限はないが、良好な接着性を保持する観点からはK値は50以上であることが好ましい。
なお、K値とは、ISO1628−2(JIS K7367−2 プラスチック−毛細管形粘度計を用いたポリマー希釈溶液の粘度の求め方−第2部:塩化ビニル樹脂)に準拠して測定される値である。
(Adhesive layer)
The
The polyvinyl chloride (PVC) paste resin used in the
The K value is a value measured in accordance with ISO 1628-2 (JIS K7367-2 Plastic-Determination of viscosity of polymer diluted solution using capillary viscometer-Part 2: Vinyl chloride resin). is there.
また、本発明のシート10の接着層4,4で使用される可塑剤は、特に制限されず、例えば、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)、フタル酸ブチルベンジル(BBP)、フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジメチル(DMP)、フタル酸ジエチル(DEP)などのフタル酸エステル化合物;フタル酸ジアリル(DAP)、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリルなどのフタル酸ジアリルエステル化合物;アジピン酸ジイソノニル(DINA)、アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、アジピン酸ジオクチル(DOA)などのアジピン酸エステル化合物、安息香酸グリコールエステル(DEDB)などの安息香酸エステル化合物;リン酸トリス(TXP)、リン酸トリクレジル(TCP)、リン酸トリフェニル(TPP)、リン酸クレジルジフェニル(CDP)、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート(RDP)、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート(BDP)、などのリン酸エステル化合物;などが挙げられる。これらの可塑剤は1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
Further, the plasticizer used in the
接着層4,4で使用される可塑剤は、ガラスクロス3を構成するガラス繊維の屈折率や接着層4,4で使用されるポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンとの屈折率差が±0.06以下であることが好ましく、±0.05以下であることがより好ましく、±0.03以下であることがさらに好ましい。そのため、可塑剤自体の屈折率の範囲は1.44〜1.66であることが好ましく、1.45〜1.65であることがより好ましく、1.47〜1.63であることがさらに好ましい。接着層4,4の屈折率が上記範囲であれば、透明性を向上させることができる。
The plasticizer used in the
接着層4,4を構成する樹脂組成物(すなわち、PVCペーストレジンと可塑剤)とガラスクロス3との屈折率の差を上記範囲にするためには、接着層4,4で使用する可塑剤の屈折率を、ガラスクロス3を構成するガラス繊維の屈折率に近づける目的で、可塑剤としてはフタル酸ブチルベンジル(BBP)を用いることが好ましい。
In order to make the difference in refractive index between the resin composition (that is, the PVC paste resin and the plasticizer) constituting the
接着層4,4を構成する樹脂組成物中に含まれる可塑剤の含有量は特に制限されないが、好ましくは30質量%以上、好ましくは50量%以上、さらに好ましくは60質量%以上であり、上限は80質量%以下、好ましくは70質量%以下である。接着層3に含まれる可塑剤の含有量が上記範囲であれば、接着層4,4を構成する樹脂組成物をゾルの状態として、ガラス繊維織物に容易に含浸させることができる。
The content of the plasticizer contained in the resin composition constituting the
接着層4,4にはその他、本発明の効果を損なわない範囲で他の合成樹脂や必要に応じて安定化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、着色剤、充填剤、核剤、難燃材、抗菌剤、屈折率調整剤などを添加しても良い。
For the
接着層4,4の塗工量は10.0g/m2以上、好ましくは20.0g/m2以上、さらに好ましくは30.0g/m2以上であり、60.0g/m2以下、好ましくは50.0g/m2以下、さらに好ましくは40.0g/m2以下である。接着層4,4の塗工量が上記範囲内であれば、接着層がガラスクロスへ含浸され、かつ余剰分が溢れることを防ぐため好ましい。
The coating amount of the
(第一及び第二の熱可塑性樹脂フィルム)
本発明のシート10の第一の熱可塑性樹脂フィルム1及び第二の熱可塑性樹脂フィルム2(以下、これらをまとめて「熱可塑性樹脂フィルム1,2」ともいう。)で用いる熱可塑性樹脂としては、接着層4,4を構成する熱可塑性樹脂組成物とガラスクロス3のガラス繊維の屈折率と近似させることができるものであれば、特に限定されない。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル系樹脂(ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等)、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体等)、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂等が挙げられる。例えば、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維として無アルカリガラス繊維を用いた場合、屈折率の観点からは、これらの中でもポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましく、ポリ塩化ビニル系樹脂がより好ましい。熱可塑性樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、用いるガラス繊維の屈折率に近似させることなどを目的として、屈折率の異なる2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
(First and second thermoplastic resin films)
Examples of the thermoplastic resin used in the first
熱可塑性樹脂フィルム1,2は、柔軟性付与のため、可塑剤を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂フィルム1,2で用いられる可塑剤は、特に限定されない。例えば、フタル酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物、トリメット酸エステル化合物、アジピン酸ポリエステル化合物、フタル酸ポリエステル化合物、テレフタル酸エステル化合物、リン酸エステル化合物などが挙げられるが、汎用性や耐寒性の点からアジピン酸ジイソノニル(DINA)が好ましい。
The
熱可塑性樹脂フィルム1,2に含まれる可塑剤は、使用する熱可塑性樹脂の特性を損なわない範囲で使用することができ、好ましくは熱可塑性樹脂フィルム1,2を構成する樹脂組成物の総量に対し、50質量%以下であり、不燃性シートのブロッキングを防止する観点からは35質量%以下であることが好ましい。
The plasticizer contained in the
また、熱可塑性樹脂フィルム1,2には、本発明の効果を損なわない程度に可塑剤以外に、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤、抗菌剤、安定剤、スリップ剤などの添加物がさらに含まれていてもよい。
In addition, the
熱可塑性樹脂フィルム1,2は、ガラスクロス3との接着性向上、接着層4,4の熱可塑性樹脂組成物をガラスクロス3に浸透させる目的で、接着層4,4側の表面にエンボス加工を施すことが好ましい。具体的には熱可塑性樹脂フィルム1,2の接着層4,4側の表面粗さRaを0.5μm以上、好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは3.0μm以上であり、かつ、15.0μm以下、好ましくは12.0μm以下、さらに好ましくは10.0μm以下とすることが望ましい。
The
熱可塑性樹脂フィルム1,2の厚さは、特に制限されないが、透明性及び不燃性を維持する観点からは、それぞれ0.05〜0.20mm程度、好ましくは0.08〜0.15mmである。熱可塑性樹脂フィルム1,2が厚すぎると不燃性が低下し、一方で、薄すぎるとシワが入りやすく、また、ガラスクロスの凹凸形状が透明不燃性シート表面に現れやすいという問題が生じる。
The thickness of the
(不燃性シート)
本発明のシート10全体の厚さとしては、特に制限されないが、透明性、柔軟性及び裁断性を維持する観点からは、0.45mm以下、好ましくは0.40mm以下、さらに好ましくは0.35mm以下である。
(Non-combustible sheet)
The thickness of the
本発明のシート10は、少なくとも一部、好ましくは全体が透明であればよく、波長400nm〜700nmの平均値における全光線透過率が75%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは85%以上である。さらに透明性を向上させるためには、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維の屈折率と、接着層を構成する熱可塑性樹脂組成物(PVCペーストレジン及び可塑剤)の屈折率と、熱可塑性樹脂フィルム1,2を構成する熱可塑性樹脂組成物の屈折率との差が±0.06以下、好ましくは±0.05以下、さらに好ましくは±0.03以下であることが望ましい。
また、印刷や彩色によって一部が不透明であってもよい。また、ヘアライン処理、エンボス処理、ハードコート処理、防汚処理、帯電防止処理、遮熱処理等各種表面処理などを施してもよい。
The
Moreover, a part may be opaque by printing or coloring. In addition, various surface treatments such as hairline treatment, embossing treatment, hard coat treatment, antifouling treatment, antistatic treatment, and heat shielding treatment may be performed.
本発明のシート10の不燃性は、接着層4,4や熱可塑性樹脂フィルム1,2の組成によっても異なるが、所望の不燃性及び透明性が得られるように、熱可塑性樹脂フィルム1,2の厚さ、ガラスクロス3の厚さや織密度、接着層4,4の組成などを設定することができる。
The incombustibility of the
本発明のシート10には、シート表面に50kw/m2の輻射熱を照射する発熱性試験で、加熱開始20分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、且つ、加熱開始20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/m2未満の不燃性を付与し得る。このような不燃性を有する透明不燃性シートは、建築基準法等に規定する不燃材料としての認定を受けることができるため好ましい。
In the
本発明のシート10は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、または防煙間仕切壁や防煙カーテン、倉庫・工場などの間仕切りに用いるシート、透明ブラインドなどとして使用することができる。本発明のシート10は、防煙垂壁、遮煙スクリーン、防煙間仕切壁又は防煙スクリーン・カーテンに好適に用いられる。
The
[本発明のシートの製造方法]
本発明のシート10の製造方法は、第一の熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面にK値が50〜70のポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも1種の可塑剤とを含む樹脂組成物からなる接着層を形成し、これを搬送する工程と、第二の熱可塑性樹脂フィルムを加熱搬送する工程と、前記第一の熱可塑性樹脂フィルムの接着層上に、ガラスクロス及び前記第二の熱可塑性樹脂フィルムをこの順に積層させる工程と、前記第一の熱可塑性樹脂フィルムと前記ガラスクロスと前記第二の熱可塑性樹脂フィルムとを熱ラミネートする工程と、を有することを特徴とする。
[Method for Producing Sheet of the Present Invention]
The manufacturing method of the sheet |
具体例を示すと、熱可塑性樹脂フィルムとしての第一の熱可塑性樹脂フィルムの片面に、K値が50〜70のポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも一種の可塑剤(好ましくは分子量380以下)とを含むゾル状の樹脂組成物を塗布して接着層4を形成した後、この接着層4の上にガラスクロス3、次いで第二の熱可塑性樹脂フィルムを積層させた状態で、加熱圧着して貼り合わせることで透明不燃性シート10が得られる。
As a specific example, a polyvinyl chloride (PVC) paste resin having a K value of 50 to 70 and at least one plasticizer (preferably having a molecular weight of 380 or less are provided on one side of a first thermoplastic resin film as a thermoplastic resin film. ) -Containing resin composition is formed to form an
また、貼り合わせる際の熱と圧力を利用することで、接着層4,4を構成する樹脂組成物をガラスクロス3に含浸・ゲル状に固化させることができるため、別工程で熱エネルギーや光エネルギーの付与をして硬化させる必要がなく、電力コストを抑制することができる。また、ガラスクロス3に含まれる気泡を加熱と加圧により外部へ放出・除去できる。
Moreover, since the resin composition which comprises the
従来のガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートは、ポリエチレンテレフタレート製フィルムなどのプロセスフィルムの片方の面に硬化性樹脂を塗布し、形成された硬化性樹脂層上にガラス繊維織物を重ね、さらにこのガラス繊維織物の上に新たなプロセスフィルムを重ね、加圧して硬化性樹脂層の硬化性樹脂をガラス繊維織物に含浸させる。次いで硬化性樹脂を熱や光などにより硬化させた後、両面のプロセスフィルムを剥離し、その後、例えば難燃性の塩化ビニル樹脂から構成された補強シートを両面にウレタン系接着剤を用いて貼り付けるという方法で製造されていた。 A transparent non-combustible sheet in which a conventional glass fiber fabric is placed inside a curable resin plate is coated with a curable resin on one side of a process film such as a polyethylene terephthalate film, and the curable resin layer is formed on the formed curable resin layer. A glass fiber fabric is stacked, and a new process film is stacked on the glass fiber fabric, and the glass fiber fabric is impregnated with the curable resin of the curable resin layer by pressing. Next, after the curable resin is cured by heat or light, the process films on both sides are peeled off, and then a reinforcing sheet made of, for example, a flame retardant vinyl chloride resin is pasted on both sides using a urethane adhesive. It was manufactured by the method of attaching.
従来の製法で得られた透明不燃性シートは、工程数が多く、プロセスフィルムを用いていたため、剥離したプロセスフィルムの処分が必要であった。そのため、従来の製法では製造コストと廃棄コストがかかるという問題があった。また、従来の製法では、熱エネルギーや光エネルギーを付与して硬化させる必要があったため電力コストがかかるという問題もあった。 Since the transparent noncombustible sheet obtained by the conventional manufacturing method has many steps and used a process film, it is necessary to dispose of the peeled process film. For this reason, the conventional manufacturing method has a problem that the manufacturing cost and the disposal cost are required. Moreover, in the conventional manufacturing method, since it was necessary to harden | cure by giving a thermal energy and light energy, there also existed a problem that electric power cost started.
本発明は、ガラスクロス3、接着層4,4、及び熱可塑性樹脂フィルム1,2を上述した工程で製造することができるため、プロセスフィルムを用いる必要がないため、製造コスト、及び、廃棄コストを抑制した透明不燃性シートを簡便に製造することができる。
In the present invention, the
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
<各層を構成する材料>
1.熱可塑性樹脂フィルム
[熱可塑性樹脂]:ポリ塩化ビニル樹脂(TK1000S;信越化学工業社製)
[可塑剤1]:ジイソノニルアジペート(DINA;ジェイプラス社製)
[難燃剤]:リン酸エステル(レオフォス−65;味の素ファインテクノ社製)
[安定剤]:Ba−Zn系安定剤 (ADEKA社製)
[紫外線吸収剤]:ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(キマソープ81;BASFジャパン社製)
[顔料]:MP MKV 073 ブルー(大日精化工業社製)
<Material constituting each layer>
1. Thermoplastic resin film [thermoplastic resin]: polyvinyl chloride resin (TK1000S; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[Plasticizer 1]: Diisononyl adipate (DINA; manufactured by JPLUS)
[Flame Retardant]: Phosphate ester (Reophos-65; manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)
[Stabilizer]: Ba—Zn stabilizer (manufactured by ADEKA)
[Ultraviolet absorber]: Benzophenone ultraviolet absorber (Kimasoap 81; manufactured by BASF Japan Ltd.)
[Pigment]: MP MKV 073 Blue (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
2.接着層で使用される材料
[ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジン]:PSL−675(カネカ社製)
[ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジン2]:PSH−180(カネカ社製)
[可塑剤2]:ブチルベンジルフタレート(BBP)(フェロ・ジャパン社製)
[安定剤]:Ba−Zn系安定剤 (ADEKA社製)
2. Material used for adhesive layer [polyvinyl chloride (PVC) paste resin]: PSL-675 (manufactured by Kaneka Corporation)
[Polyvinyl chloride (PVC) paste resin 2]: PSH-180 (manufactured by Kaneka Corporation)
[Plasticizer 2]: Butylbenzyl phthalate (BBP) (manufactured by Ferro Japan)
[Stabilizer]: Ba—Zn stabilizer (manufactured by ADEKA)
3.ガラスクロス
1067(重慶天勤社製)
3. Glass cloth 1067 (Chongqing Tenjin Co., Ltd.)
<実施例>
[熱可塑性樹脂製フィルムの作製]
ポリ塩化ビニル樹脂を66.0質量%、可塑剤1を13.2質量%、安定剤を2.64質量%、紫外線吸収剤を0.65質量%、難燃剤を17.2質量%、帯電防止剤を0.07質量%、スリップ剤を0.03質量%、顔料を0.12質量%それぞれ添加し、ヘンシェルミキサー機を使用して混合し、カレンダー成形機にてポリ塩化ビニル樹脂フィルムを作製した。
<Example>
[Production of thermoplastic resin film]
66.0% by mass of polyvinyl chloride resin, 13.2% by mass of
[接着層の塗工]
ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジン1またはポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジン2と可塑剤2を表1に示す割合で配合すると共に、Ba−Zn系安定剤を1質量%添加し、混合して接着層用の樹脂組成物を作製し、これを用いて接着層を形成した。
[Coating adhesive layer]
Polyvinyl chloride (PVC)
[透明不燃性シートの作製]
上記熱可塑性樹脂製フィルムに、表1に示す接着層を構成する樹脂組成物を塗布し、ガラスクロスの片面に接着層と熱可塑性樹脂製フィルムを、もう一方の面に加熱した熱可塑性樹脂製フィルムを配した積層体を作製した。その後、160℃に設定した金属ロールとゴムロールでニップして熱可塑性樹脂製フィルムと接着層とガラスクロスを加熱圧着させて透明不燃性シートを作製した。
得られた透明不燃性シートについて下記の評価を行った。評価結果を表1に示す。
[Production of transparent noncombustible sheet]
A resin composition constituting the adhesive layer shown in Table 1 is applied to the thermoplastic resin film, and the adhesive layer and the thermoplastic resin film are heated on one side of the glass cloth and the other side is heated. A laminate with a film was prepared. Thereafter, a transparent non-combustible sheet was produced by nip-bonding between a metal roll and a rubber roll set at 160 ° C. and thermocompression bonding the thermoplastic resin film, the adhesive layer, and the glass cloth.
The following evaluation was performed about the obtained transparent noncombustible sheet. The evaluation results are shown in Table 1.
<不燃性の評価>
作製した透明不燃性シートの表面に、輻射電気ヒータで50kw/m2の輻射熱を照射し、加熱開始後20分間の総発熱量と、加熱開始後20分間に発熱量が200kw/m2を超えた時間を測定した。そして総発熱量が8MJ/m2以下であり、200kw/m2を越えた時間が継続して10秒を超えない場合に、不燃性の評価を「〇」とし、超えた場合に「×」とした。
<Evaluation of nonflammability>
Beyond the produced transparent incombustible surface of the sheet, in radiant electric heater irradiating radiant heat of 50 kw / m 2, the total calorific value of the heating start after 20 minutes, the heating value in the start of heating after 20 minutes a 200 kW / m 2 The time was measured. If the total calorific value is 8 MJ / m 2 or less and the time exceeding 200 kw / m 2 continues for less than 10 seconds, the nonflammability evaluation is “◯”, and if it exceeds, “×” It was.
<透明性の評価>
作製した透明不燃性シートの全光線透過率(波長400〜700nmの平均値)を、日立製作所(株)製の分光光度計UV−3500を用いて測定した。全光線透過率の値が90%以上の場合に透明性の評価を「◎」とし、80%以上、90%未満の場合に「〇」、60%以上、80%未満の場合に「△」、60%未満の場合に「×」とした。
<Evaluation of transparency>
The total light transmittance (average value of wavelengths 400 to 700 nm) of the produced transparent noncombustible sheet was measured using a spectrophotometer UV-3500 manufactured by Hitachi, Ltd. When the total light transmittance is 90% or more, the transparency is evaluated as “◎”. When the total light transmittance is 80% or more and less than 90%, “◯”, and when it is 60% or more and less than 80%, “△”. , “X” when less than 60%.
<含浸性の評価>
作製した透明不燃性シートの含浸性は、透明不燃性シート作成後の外観観察により評価した。外観観察は実体顕微鏡により行った。その結果を図2〜図7に示す。
図2〜図7に示すように、透明不燃性シート中の樹脂組成物が含浸したガラスクロス部分に樹脂未含浸部(白いスジ)の面積が20%未満の場合を「◎」、樹脂未含浸部(白いスジ)の面積が20%以上50%未満の場合を「○」、樹脂未含浸部が50%以上の場合を「△」とした。
<Evaluation of impregnation>
The impregnation property of the produced transparent incombustible sheet was evaluated by observation of the appearance after the production of the transparent incombustible sheet. Appearance observation was performed with a stereomicroscope. The results are shown in FIGS.
As shown in FIG. 2 to FIG. 7, when the glass cloth part impregnated with the resin composition in the transparent incombustible sheet has an area of the resin non-impregnated part (white stripes) of less than 20%, The case where the area of the part (white streaks) was 20% or more and less than 50% was designated as “◯”, and the case where the resin non-impregnated part was 50% or more was designated as “Δ”.
<剥離強度の評価>
作製した透明不燃性シートの剥離強度は、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの剥がれ具合により評価した。評価には、透明不燃性シートを切断し、25mm×250mmに成形したサンプルを使用した。具体的には、サンプルからポリ塩化ビニル樹脂フィルムをけがき棒で剥がそうとした際に、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムが剥がれるか否か、剥がれる場合にポリ塩化ビニル樹脂フィルムが剥離面に残るか否かで評価した。けがき棒でポリ塩化ビニル樹脂フィルムを剥がすことができない場合を◎、けがき棒で剥がすことができるがポリ塩化ビニル樹脂フィルムの一部が剥離面に残る場合を○、けがき棒で剥がすことができ、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムが剥離面に残らない場合を×とした。
<Evaluation of peel strength>
The peel strength of the produced transparent noncombustible sheet was evaluated by the degree of peeling of the polyvinyl chloride resin film. For the evaluation, a sample in which a transparent incombustible sheet was cut and formed into 25 mm × 250 mm was used. Specifically, when the polyvinyl chloride resin film is peeled off from the sample with a scribing stick, whether or not the polyvinyl chloride resin film is peeled off, and if it is peeled off, whether or not the polyvinyl chloride resin film remains on the peeled surface Evaluated. ◎ if the polyvinyl chloride resin film cannot be peeled off with a scribing stick, ○ if it can be peeled off with a scribing stick but part of the polyvinyl chloride resin film remains on the peeled surface, peel off with a scribing stick The case where the polyvinyl chloride resin film did not remain on the peeled surface was marked as x.
<柔軟性の評価>
JIS L 1096A法(45°カンチレバー法)により、作製した透明不燃性シートの柔軟性を評価した。45°の斜面をもつ、なめらかな水平台の上に試験片を置き、試験片の一端を斜面との境界に合わせ、金属板で試験片をおさえて静かにすべらせ、試験片の先端中央が斜面に接したときの目盛りを読み取った。目盛りが40mm以下の場合に「◎」、40mmより大きく60mm以下の場合に「○」、60mmより大きく80mm以下の場合に「△」、80mmより大きい場合に「×」とした。
<Evaluation of flexibility>
The flexibility of the produced transparent noncombustible sheet was evaluated by the JIS L 1096A method (45 ° cantilever method). Place the test piece on a smooth horizontal platform with a 45 ° slope, align one end of the test piece with the boundary with the slope, hold the test piece gently with a metal plate, and center the tip of the test piece. The scale when touching the slope was read. When the scale was 40 mm or less, “◎”, when it was larger than 40 mm but not more than 60 mm, “◯”, when it was larger than 60 mm and not more than 80 mm, “Δ”, when it was larger than 80 mm, “×”.
表1に示すように、本発明で規定する不燃性シートは、透明性、柔軟性、不燃性を兼ね備えた低コストの不燃性シートである(実施例1〜3)。これに対し、接着層を構成するPVCペーストレジンのK値が70を超える場合には、透明性が劣る不燃性シートとなった(比較例1及び2)。また、接着層がポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンではない場合には、柔軟性に劣り、製造コストが上がる結果となった(比較例3)。
図2〜図6に示すように、本発明のシートは比較例1、2のシートと比べてシートに含まれる気泡(写真の白い部分)が少なく、より透明であることが分かる。
As shown in Table 1, the incombustible sheet specified in the present invention is a low-cost incombustible sheet having transparency, flexibility, and incombustibility (Examples 1 to 3). On the other hand, when the K value of the PVC paste resin constituting the adhesive layer exceeded 70, the non-flammable sheet was inferior in transparency (Comparative Examples 1 and 2). Moreover, when an adhesive layer was not a polyvinyl chloride (PVC) paste resin, it was inferior to a softness | flexibility and resulted in a manufacturing cost rising (comparative example 3).
As shown in FIGS. 2 to 6, it can be seen that the sheet of the present invention has fewer bubbles (white portions in the photograph) contained in the sheet than the sheets of Comparative Examples 1 and 2, and is more transparent.
本発明の不燃性シートは、製造が容易で低コストであり、製造過程に廃棄物が発生せず、透明性、不燃性、柔軟性及び裁断性に優れた透明不燃性シートであるため、特に防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテンに好適に用いることができる。 The non-combustible sheet of the present invention is a transparent non-combustible sheet that is easy to manufacture and low in cost, does not generate waste in the manufacturing process, and has excellent transparency, non-combustibility, flexibility, and cutting properties. It can be suitably used for smoke barriers and smoke screens / curtains.
1 第一の熱可塑性樹脂フィルム
2 第二の熱可塑性樹脂フィルム
3 ガラスクロス
4 接着層
10 透明不燃性シート
DESCRIPTION OF
Claims (13)
前記接着層が、ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンと少なくとも一種の可塑剤とを含む樹脂組成物からなり、前記ポリ塩化ビニル(PVC)ペーストレジンのK値が50〜70であり、かつ、
前記シートの全光線透過率が75 %以上であることを特徴とする透明不燃性シート。 A transparent non-combustible sheet formed by laminating a thermoplastic resin film on both sides of a glass cloth with an adhesive layer,
The adhesive layer is made of a resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin and at least one plasticizer, and the K value of the polyvinyl chloride (PVC) paste resin is 50 to 70, and
A transparent incombustible sheet, wherein the sheet has a total light transmittance of 75% or more.
第二の熱可塑性樹脂フィルムを加熱搬送する工程と、
前記第一の熱可塑性樹脂フィルムの接着層上に、ガラスクロス及び前記第二の熱可塑性樹脂フィルムをこの順に積層させる工程と、
前記第一の熱可塑性樹脂フィルムと前記ガラスクロスと前記第二の熱可塑性樹脂フィルムとを熱ラミネートする工程と、を有することを特徴とする透明不燃性シートの製造方法。 An adhesive layer made of a resin composition containing a polyvinyl chloride (PVC) paste resin having a K value of 50 to 70 and at least one plasticizer is formed on at least one surface of the first thermoplastic resin film and conveyed. And a process of
Heating and conveying the second thermoplastic resin film;
A step of laminating a glass cloth and the second thermoplastic resin film in this order on the adhesive layer of the first thermoplastic resin film;
And a step of thermally laminating the first thermoplastic resin film, the glass cloth, and the second thermoplastic resin film.
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