JP2019159326A - Light converting resin composition, light converting laminated base material, and image display device using the same - Google Patents

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Abstract

To provide a light converting resin composition which offers superior dispersibility and improved optical characteristics by including therein two or more types of quantum dots having a new ligand introduced therein, the quantum dots having emission center wavelengths that are different by 50 nm or more, and to provide a light converting laminated base material and an image display device using the same.SOLUTION: A light converting resin composition contains a compound comprising two or more types of quantum dots having emission center wavelengths that are different by 50 nm or more and a binder resin containing a cardo binder resin and an epoxy-containing acrylic binder resin, the quantum dots containing a polyethylene glycol ligand represented by a specific formula.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光変換樹脂組成物および光変換積層基材、これを用いた画像表示装置に関する。 The present invention relates to a light conversion resin composition, a light conversion laminated base material, and an image display device using the same.

発光素子(Light Emitting Diode、LED)をバックライト ユニット(Back Light Unit、BLU)に使用するLCD(Liquid Crystal Display)テレビにおいてLED BLUは、光を実際に発する部分であって、LCDテレビにおいて最も重要な部分の一つである。   In an LCD (Liquid Crystal Display) television that uses a light emitting diode (LED) as a backlight unit (Back Light Unit, BLU), the LED BLU is the part that actually emits light, and is the most important in LCD televisions. This is one of the important parts.

白色のLED BLUを形成する方法としては、通常、赤色(Red、R)、緑色(Green、G)および青色(Blue、B)LEDチップを組み合わせて白色のLED BLUを形成したり、青色LEDチップと広い半値幅の発光波長を有する黄色(Yellow、Y)蛍光体の組合せを用いて白色を具現している。   As a method for forming a white LED BLU, a white LED BLU is usually formed by combining red (Red, R), green (Green, G) and blue (Blue, B) LED chips, or a blue LED chip. A white color is realized using a combination of yellow and yellow phosphors having a wide half-value emission wavelength.

しかしながら、赤色、緑色、青色のLEDチップを組み合わせる場合には、LEDチップの個数および複雑な工程によって製造費用が高いという問題があり、青色LEDチップに黄色蛍光体を組み合わせる場合には、緑色および赤色の波長が区分されないため、色純度が劣り、これに伴う色再現性の低下の問題が発生しているので、最近には、青色のLEDチップを使用したバックライトに量子ドットが含まれた光学フィルムを適用して、画像表示装置の色再現性および輝度を向上しようとしている。   However, when red, green, and blue LED chips are combined, there is a problem that the manufacturing cost is high due to the number of LED chips and complicated processes. When a yellow phosphor is combined with a blue LED chip, green and red are combined. Since the wavelength of the light is not classified, the color purity is inferior, and the problem of the decrease in color reproducibility has occurred. Therefore, recently, an optical device including quantum dots in a backlight using a blue LED chip is used. The film is applied to improve the color reproducibility and brightness of the image display device.

しかしながら、コーティング組成物の製造において極性が非常に低い化合物のリガンドを使用してトルエン、ヘキサン、クロロホルムのような溶剤の使用が不可避なので、作業者が人体に有害な溶剤に露出した環境で作業を実施しなければならないという不都合がある。   However, it is unavoidable to use solvents such as toluene, hexane and chloroform using ligands of very low polarity in the production of coating compositions, so that workers can work in an environment exposed to human harmful solvents. There is an inconvenience that must be implemented.

また、前記の光学フィルムの場合、量子ドットが含まれた発光層以外にバリアー層、基材層など構造が複雑になり、これに伴う量子ドットの発光輝度の低下が発生する。また、製造工程中に非常に高い温度でフィルムを製作するとき、量子ドットが消光する問題点が発生し、光学フィルムの形態に加工するために低い工程温度で行うに伴って、長期信頼性に問題があるので、これに対する改善が要求されている。   In addition, in the case of the optical film described above, the structure such as a barrier layer and a base material layer becomes complicated in addition to the light emitting layer containing the quantum dots, and the light emission luminance of the quantum dots is reduced accordingly. Also, when manufacturing films at very high temperatures during the manufacturing process, the problem of quantum dot quenching occurs, and long-term reliability is achieved as it is done at low process temperatures to process into optical film forms. There is a problem, so there is a need for improvement.

特許文献1は、量子ドットと;TiOコア部と、前記コア部の表面のうち少なくとも一部を覆うSiOを含むシェル部とを含むコアシェル構造の散乱粒子と;硬化性樹脂と;を含む量子ドット組成物であって、前記散乱粒子は、前記量子ドット組成物の固形分の総重量を基準として5重量%以上50重量%以下である量子ドット組成物を提供している。 Patent Document 1 includes a quantum dot; a scattering particle having a core-shell structure including a TiO 2 core portion; and a shell portion including SiO 2 covering at least a part of the surface of the core portion; and a curable resin. It is a quantum dot composition, Comprising: The said scattering particle | grain provides the quantum dot composition which is 5 to 50 weight% on the basis of the total weight of the solid content of the said quantum dot composition.

特許文献2は、高分子樹脂に複数の非カドミウム系量子ドットが分散し、一面または両面がパターン化した高分子レジン層と;前記高分子レジン層の一面に形成された第1バリアーフィルムと;前記高分子レジン層の他の一面に形成された第2バリアーフィルムと;を含み、前記高分子レジン層の下部面は、プリズムパターン化またはレンズパターン化したものであり、前記高分子レジン層の下部面がプリズムパターン化である場合、前記プリズムパターンのピッチは20〜70μmであり、頂角は95〜120°であり、前記パターンの断面は三角形であり、前記高分子レジン層の下部面がレンズパターン化である場合、前記レンズパターンのピッチは20〜70μmであり、ピッチ対高さの比率は4:1〜10:1であり、前記パターンの断面は半円形である光学シートを提供している。   Patent Document 2 discloses a polymer resin layer in which a plurality of non-cadmium quantum dots are dispersed in a polymer resin and one surface or both surfaces are patterned; a first barrier film formed on one surface of the polymer resin layer; A second barrier film formed on the other surface of the polymer resin layer, and a lower surface of the polymer resin layer is prism-patterned or lens-patterned. When the lower surface is a prism pattern, the pitch of the prism pattern is 20 to 70 μm, the apex angle is 95 to 120 °, the cross section of the pattern is a triangle, and the lower surface of the polymer resin layer is In the case of lens patterning, the pitch of the lens pattern is 20 to 70 μm, and the ratio of pitch to height is 4: 1 to 10: 1. Surfaces provide an optical sheet which is semi-circular.

また、前記の光学シートの場合、構造が複雑になり、これに伴って、量子ドットの発光輝度が低下し、かつ、焼成温度が低いため、長期信頼性が劣る問題点が発生する。   Further, in the case of the optical sheet, the structure becomes complicated, and accordingly, the light emission luminance of the quantum dots is lowered and the firing temperature is low, so that the long-term reliability is inferior.

韓国特許登録第10−1718592号公報Korean Patent Registration No. 10-1718592 韓国特許登録第10−1690624号公報Korean Patent Registration No. 10-1690624

本発明は、前記のような問題を解決するためのものであって、その目的は、カルド系バインダー樹脂およびエポキシを含有するアクリル系バインダー樹脂を含むことによって、輝度および長期信頼性に優れた光変換樹脂組成物および光変換積層基材、これを用いた画像表示装置を提供することにある。   The present invention is intended to solve the above-described problems, and its purpose is to provide light with excellent luminance and long-term reliability by including a cardo binder resin and an acrylic binder resin containing an epoxy. An object of the present invention is to provide a conversion resin composition, a light conversion laminated base material, and an image display device using the same.

また、本発明の他の目的は、発光中心波長が互いに50nm以上異なり、新しいリガンドを導入した量子ドットを2種以上含むことによって、優れた分散性と光学特性を向上させることができる光変換樹脂組成物および光変換積層基材、これを用いた画像表示装置を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a light conversion resin capable of improving excellent dispersibility and optical characteristics by including two or more quantum dots having different emission center wavelengths of 50 nm or more from each other and introducing a new ligand. The object is to provide a composition, a light-converting laminated base material, and an image display device using the same.

前記目的を達成するための本発明による光変換樹脂組成物は、発光中心波長が互いに50nm以上異なる2種以上の量子ドットと;バインダー樹脂と;を含み、前記バインダー樹脂は、カルド系バインダー樹脂およびエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含み、前記量子ドットは、表面に配置されるポリエチレングリコール系リガンドを含み、前記ポリエチレングリコール系リガンドは、下記の化学式1−Aで表される化合物を含むことを特徴とする。   To achieve the above object, the light conversion resin composition according to the present invention includes two or more quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 50 nm or more; a binder resin, and the binder resin includes a cardo binder resin and An epoxy-containing acrylic binder resin, wherein the quantum dots include a polyethylene glycol-based ligand disposed on a surface, and the polyethylene glycol-based ligand includes a compound represented by the following chemical formula 1-A: To do.

[化学式1−A]
[Chemical Formula 1-A]

(前記化学式1−Aで、
R′は、化学式1−1で表され、
(In Formula 1-A,
R ′ is represented by Formula 1-1,

[化学式1−1]
[Chemical Formula 1-1]

前記化学式1−1で、
R1は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
R2は、化学式1−2で表され、
In Formula 1-1,
R1 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R2 is represented by Formula 1-2,

[化学式1−2]
[Chemical formula 1-2]

前記化学式1−2で、
Aは、酸素原子または硫黄原子であり、
R3は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
炭素数1〜20の直鎖アルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖アルキル基であり、
kは、1〜100の整数であり、
lは、0〜1の整数であり、
mは、0〜10の整数である。
In Formula 1-2,
A is an oxygen atom or a sulfur atom,
R3 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
k is an integer of 1 to 100,
l is an integer from 0 to 1;
m is an integer of 0-10.

本発明による光変換樹脂組成物は、カルド系バインダー樹脂およびエポキシを含有するアクリル系バインダー樹脂を含むことによって、コーティング層の形成温度を100〜250度で効果的に加工することができ、輝度特性および長期信頼性に優れているという効果がある。   The light conversion resin composition according to the present invention includes a cardo binder resin and an acrylic binder resin containing an epoxy, so that the formation temperature of the coating layer can be effectively processed at 100 to 250 degrees, and luminance characteristics In addition, the long-term reliability is excellent.

また、本発明による光変換樹脂組成物は、発光中心波長が互いに50nm以上異なり、新しいリガンドを導入した量子ドットを2種以上含むことによって、分散性および光学特性に優れているという効果がある。   In addition, the light conversion resin composition according to the present invention has an effect of being excellent in dispersibility and optical characteristics by including two or more kinds of quantum dots having different emission center wavelengths of 50 nm or more and introducing a new ligand.

前記光変換樹脂組成物で製造された光変換積層基材およびこれを用いた画像表示装置は、信頼性に優れているという効果がある。   The light conversion laminated base material manufactured with the light conversion resin composition and the image display device using the same have an effect of being excellent in reliability.

以下、本発明についてより詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明で任意の部材が他の部材「上に」位置しているというとき、これは、任意の部材が他の部材に当接している場合だけでなく、二つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。   In the present invention, when an arbitrary member is located "on" another member, this is not only when the arbitrary member is in contact with the other member, but also between the two members. This includes cases where members are present.

本発明で任意の部分が或る構成要素を「含む」というとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。   In the present invention, when any part “includes” a certain component, this does not exclude other components, and may further include other components unless otherwise stated to the contrary. Means.

<光変換樹脂組成物>
本発明の光変換樹脂組成物は、発光中心波長が互いに50nm以上異なる2種以上の量子ドットと;バインダー樹脂と;を含み、前記バインダー樹脂は、カルド系バインダー樹脂およびエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含み、前記量子ドットは、表面に配置されるポリエチレングリコール系リガンドを含み、前記ポリエチレングリコール系リガンドは、下記の化学式1−Aで表される化合物を含むことを特徴とする。
<Light conversion resin composition>
The light conversion resin composition of the present invention comprises two or more types of quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 50 nm or more; a binder resin, and the binder resin comprises a cardo binder resin and an epoxy-containing acrylic binder resin. The quantum dot includes a polyethylene glycol-based ligand disposed on a surface, and the polyethylene glycol-based ligand includes a compound represented by the following chemical formula 1-A.

[化学式1−A]
[Chemical Formula 1-A]

(前記化学式1−Aで、
R′は、化学式1−1で表され、
(In Formula 1-A,
R ′ is represented by Formula 1-1,

[化学式1−1]
[Chemical Formula 1-1]

前記化学式1−1で、
R1は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
R2は、化学式1−2で表され、
In Formula 1-1,
R1 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R2 is represented by Formula 1-2,

[化学式1−2]
[Chemical formula 1-2]

前記化学式1−2で、
Aは、酸素原子または硫黄原子であり、
R3は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
炭素数1〜20の直鎖アルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖アルキル基であり、
kは、1〜100の整数であり、
lは、0〜1の整数であり、
mは、0〜10の整数である。
In Formula 1-2,
A is an oxygen atom or a sulfur atom,
R3 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
k is an integer of 1 to 100,
l is an integer from 0 to 1;
m is an integer of 0-10.

量子ドット
本発明による光変換樹脂組成物は、発光中心波長が互いに50nm以上異なる2種以上の量子ドットを含み、前記量子ドットは、表面に配置されるポリエチレングリコール系リガンドを含み、前記ポリエチレングリコール系リガンドは、下記の化学式1−Aで表される化合物を含む。
Quantum dots The light conversion resin composition according to the present invention includes two or more types of quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 50 nm or more, the quantum dots including a polyethylene glycol-based ligand disposed on a surface, and the polyethylene glycol-based The ligand includes a compound represented by the following chemical formula 1-A.

[化学式1−A]
(前記化学式1−Aで、
R′は、化学式1−1で表され、
[Chemical Formula 1-A]
(In Formula 1-A,
R ′ is represented by Formula 1-1,

[化学式1−1]
[Chemical Formula 1-1]

前記化学式1−1で、
R1は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
R2は、化学式1−2で表され、
In Formula 1-1,
R1 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R2 is represented by Formula 1-2,

[化学式1−2]
[Chemical formula 1-2]

前記化学式1−2で、
Aは、酸素原子または硫黄原子であり、
R3は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
炭素数1〜20の直鎖アルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖アルキル基であり、
kは、1〜100の整数であり、
lは、0〜1の整数であり、
mは、0〜10の整数である。
In Formula 1-2,
A is an oxygen atom or a sulfur atom,
R3 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
k is an integer of 1 to 100,
l is an integer from 0 to 1;
m is an integer of 0-10.

本発明の光変換樹脂組成物に含まれる量子ドットは、ナノサイズの半導体物質である。原子が分子を構成し、分子は、クラスターという小さい分子の集合体を構成してナノ粒子を形成するが、このようなナノ粒子が特に半導体の特性を帯びているとき、これを量子ドットという。このような量子ドットは、外部からエネルギーを受けて励起状態になると、自体的にエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出する特性を有している。要するに、本発明の光変換樹脂組成物は、このような量子ドットを含むことによって、入射した青色光源を介して緑色光および赤色光への光変換が可能である。   The quantum dots contained in the light conversion resin composition of the present invention are nano-sized semiconductor materials. Atoms form molecules, and molecules form a collection of small molecules called clusters to form nanoparticles. When such nanoparticles have semiconductor characteristics, they are called quantum dots. Such a quantum dot has a characteristic of emitting energy corresponding to the energy band gap when it is excited by receiving energy from the outside. In short, the light conversion resin composition of the present invention can convert light into green light and red light through an incident blue light source by including such quantum dots.

前記量子ドットは、光による刺激で発光できるものであれば、特に限定されるものではないが、非カドミウム系であることが好ましく、例えば、II−VI族半導体化合物、III−V族半導体化合物、IV−VI族半導体化合物、およびIV族元素またはこれを含む化合物から選ばれる1種以上を使用することができる。   The quantum dots are not particularly limited as long as they can emit light by stimulation with light, but are preferably non-cadmium-based, for example, II-VI group semiconductor compounds, III-V group semiconductor compounds, One or more selected from IV-VI group semiconductor compounds and Group IV elements or compounds containing the same can be used.

前記II−VI族半導体化合物は、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物;CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTeおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物;およびCdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上であってもよい。   The II-VI group semiconductor compound is a two-element compound selected from the group consisting of CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, and mixtures thereof; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS 3dCe, selected from the group consisting of CdZe, ZnDe, ZnSe, HgSeTe, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HdZnSe, CdZe , CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, and mixtures thereof. It may be one or more selected from the group consisting of elemental compounds.

前記III−V族半導体化合物は、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物;GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物;およびGaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上であってもよい。   The group III-V semiconductor compound is a two-element compound selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; GANP, GANAS A ternary compound selected from the group consisting of GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, And it may be one or more selected from the group consisting of classical element compound selected from the group consisting of mixtures.

前記IV−VI族半導体化合物は、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物;SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物;およびSnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上であってもよい。   The IV-VI group semiconductor compound is a two-element compound selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, and mixtures thereof; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbS Or three or more elements selected from the group consisting of SnPbTe and mixtures thereof; and one or more elements selected from the group consisting of four elements selected from the group consisting of SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe and mixtures thereof Good.

前記IV族元素またはこれを含む化合物は、Si、Ge、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる元素化合物;およびSiC、SiGe、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上であってもよいが、これらに限定されない。   The Group IV element or a compound containing the element is an elemental compound selected from the group consisting of Si, Ge, and a mixture thereof; and a group consisting of a two-element compound selected from the group consisting of SiC, SiGe, and a mixture thereof. Although it may be one or more selected, it is not limited to these.

前記量子ドットは、均質な(homogeneous)単一構造;コア−シェル(core−shell)構造、グラジエント(gradient)構造等のような二重構造;またはこれらの混合構造であってもよい。例えば前記コア−シェル(core−shell)の二重構造において、それぞれのコアとシェルを構成する物質は、前記に言及された互いに異なる半導体化合物からなり得る。より具体的には、前記コアは、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物;GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物;およびGaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。前記シェルは、ZnSe、ZnSおよびZnTeから選ばれる1種以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。   The quantum dots may have a homogenous single structure; a double structure such as a core-shell structure, a gradient structure, or the like; or a mixed structure thereof. For example, in the core-shell dual structure, the materials constituting each core and shell may be composed of different semiconductor compounds as mentioned above. More specifically, the core is a two-element compound selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; Three elemental compounds selected from the group consisting of GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs , GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and It may include one or more materials selected from the group consisting of classical element compound selected from the group consisting of mixtures, but is not limited thereto. The shell may include one or more materials selected from ZnSe, ZnS, and ZnTe, but is not limited thereto.

例えば、コア−シェル構造の量子ドットは、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/GaP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InP/ZnSeTe/ZnSおよびInP/MnSe/ZnS等が挙げられる。   For example, examples of the core-shell structure quantum dots include InP / ZnS, InP / ZnSe, InP / GaP / ZnS, InP / ZnSe / ZnS, InP / ZnSeTe / ZnS, and InP / MnSe / ZnS.

前記量子ドットは、湿式化学工程(wet chemical process)、有機金属化学蒸着工程(MOCVD、metal organic chemical vapor deposition)または分子線エピタキシー工程(MBE、molecular beam epitaxy)により合成され得るが、これらに限定されるものではない。   The quantum dots may be synthesized by a wet chemical process, a metalorganic chemical vapor deposition (MOCVD) process, or a molecular beam epitaxy process (MBE). It is not something.

本発明において、前記量子ドットは、非カドミウム系量子ドットであってもよい。具体的に、前記量子ドットは、非カドミウム系量子ドットを含むことができる。   In the present invention, the quantum dots may be non-cadmium quantum dots. Specifically, the quantum dots may include non-cadmium quantum dots.

本発明において、前記量子ドットが非カドミウム系量子ドットである場合、環境汚染の危険を抑制することができ、人体に有害でないため、これを扱う作業者の健康を保護できる利点があるので好ましい。   In the present invention, it is preferable that the quantum dot is a non-cadmium quantum dot because the risk of environmental pollution can be suppressed and it is not harmful to the human body.

前記非カドミウム系量子ドットは、入射した青色光源を用いて、緑色光および赤色光への光変換のために、発光中心波長が互いに異なる、具体的に50nm以上異なる2種またはそれ以上の量子ドットを含む。好ましくは、前記非カドミウム系量子ドットは、発光中心波長が互いに70nm以上異なる2種以上の量子ドットを含むことができる。   The non-cadmium-based quantum dots are two or more quantum dots having different emission center wavelengths, specifically 50 nm or more different from each other for light conversion into green light and red light using an incident blue light source. including. Preferably, the non-cadmium quantum dots may include two or more types of quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 70 nm or more.

前記2種以上の非カドミウム系量子ドットの発光中心波長の差異が前記範囲である場合、広い色再現性により優れた画質のディスプレイを提供できるという利点がある。   When the difference between the emission center wavelengths of the two or more kinds of non-cadmium quantum dots is within the above range, there is an advantage that a display with excellent image quality can be provided with wide color reproducibility.

前記非カドミウム系量子ドットにおいて、前記量子ドットは、発光中心波長の範囲が510nm〜540nmである緑色量子ドットおよび発光中心波長の範囲が610nm〜630nmである赤色量子ドットを使用することが、優れた色再現性の具現に効果的である。好ましくは、前記量子ドットは、発光中心波長の範囲が前記範囲内である前記緑色量子ドットおよび前記赤色量子ドットを含むことができ、この場合、それぞれの前記発光波長を満たす量子ドットを適用することによって、青色光源の青色透過光、緑色発光、赤色発光により形成される白色光源のカラーフィルターの使用が可能であるので、広い色再現性を有するディスプレイ装置を提供できるという利点がある。   In the non-cadmium-based quantum dot, the quantum dot is excellent in that a green quantum dot having an emission center wavelength range of 510 nm to 540 nm and a red quantum dot having an emission center wavelength range of 610 nm to 630 nm are used. This is effective for realizing color reproducibility. Preferably, the quantum dot may include the green quantum dot and the red quantum dot whose emission center wavelength range is within the range, and in this case, a quantum dot satisfying each of the emission wavelengths is applied. Accordingly, since a color filter of a white light source formed by blue transmitted light, green light emission, and red light emission of a blue light source can be used, there is an advantage that a display device having a wide color reproducibility can be provided.

前記ポリエチレングリコール系リガンドは、化学的結合により量子ドットの表面に配置される。   The polyethylene glycol-based ligand is disposed on the surface of the quantum dot by chemical bonding.

具体的に、本発明による量子ドットは、表面に配置される下記化学式1−Aで表される化合物を含むポリエチレングリコール系リガンドを含む。具体的に、前記ポリエチレングリコール系リガンドは、化学的結合により量子ドットの表面に配置される。   Specifically, the quantum dot according to the present invention includes a polyethylene glycol-based ligand including a compound represented by the following chemical formula 1-A arranged on the surface. Specifically, the polyethylene glycol-based ligand is disposed on the surface of the quantum dot by chemical bonding.

[化学式1−A]
[Chemical Formula 1-A]

(前記化学式1−Aで、
R′は、化学式1−1で表され、
(In Formula 1-A,
R ′ is represented by Formula 1-1,

[化学式1−1]
[Chemical Formula 1-1]

前記化学式1−1で、
R1は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
R2は、化学式1−2で表され、
In Formula 1-1,
R1 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R2 is represented by Formula 1-2,

[化学式1−2]
[Chemical formula 1-2]

前記化学式1−2で、
Aは、酸素原子または硫黄原子であり、
R3は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
炭素数1〜20の直鎖アルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖アルキル基であり、
kは、1〜100の整数であり、
lは、0〜1の整数であり、
mは、0〜10の整数である。
In Formula 1-2,
A is an oxygen atom or a sulfur atom,
R3 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
k is an integer of 1 to 100,
l is an integer from 0 to 1;
m is an integer of 0-10.

本発明において、前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、1−メチル−ブチル、1−エチル−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert−ペンチル、n−ヘキシル、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、4−メチル−2−ペンチル、3、3−ジメチルブチル、2−エチルブチル、n−ヘプチル、1−メチルヘキシル、n−オクチル、tert−オクチル、1−メチルヘプチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、n−ノニル、2、2−ジメチルヘプチル、1−エチル−プロピル、1、1−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、2−メチルペンチル、4−メチルヘキシル、5−メチルヘキシル等があるが、これらに限定されない。   In the present invention, the alkyl group may be linear or branched, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl. 1-ethyl-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2- Ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl , There is a 5-methylhexyl, and the like.

本発明において、前記アルキレン基は、2価であることを除いて、アルキル基に関する説明を適用することができる。   In the present invention, the explanation regarding the alkyl group can be applied except that the alkylene group is divalent.

本発明において、前記*は、連結基を意味する。   In the present invention, * means a linking group.

前記化学式1−Aで表される化合物は、下記化学式1−3で表され得る。   The compound represented by the chemical formula 1-A may be represented by the following chemical formula 1-3.

[化学式1−3]
(前記化学式1−3で、
炭素数1〜20の直鎖のアルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖のアルキル基であり、
oは、0〜5の整数であり、
pは、0〜1の整数であり、
qは、1〜50の整数である)。
[Chemical formula 1-3]
(In Formula 1-3,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
o is an integer from 0 to 5,
p is an integer of 0 to 1,
q is an integer of 1 to 50).

オレイン酸(oleic acid)やオレイルアミン(oleylamine)のようなリガンドを含む量子ドットの場合、ヘキサン(n−hexane)とクロロホルムのような高揮発非極性溶剤によく分散するが、通常、レジストの製造またはディスプレイ素子の製作時に使用されるプロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)のようなプロピレングリコール系溶剤には分散性が非常に脆弱であるという問題がある。しかしながら、本発明による量子ドットは、ポリエチレングリコール系リガンドを用いるので、PGMEAのような溶剤によく分散するので、作業性が容易になり、また、作業者の健康をさらに保護できるという利点があり、前記化学式1−Aで表される化合物として前記化学式1−3で表される化合物を用いる場合、特に前述した利点が最大化されるので好ましい。   In the case of quantum dots containing ligands such as oleic acid and oleylamine, they are well dispersed in highly volatile non-polar solvents such as hexane and chloroform. Propylene glycol solvents such as propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) used when manufacturing display elements have a problem that their dispersibility is very fragile. However, since the quantum dot according to the present invention uses a polyethylene glycol-based ligand, it is well dispersed in a solvent such as PGMEA, so that the workability is facilitated and the health of the worker can be further protected. When the compound represented by the chemical formula 1-3 is used as the compound represented by the chemical formula 1-A, the above-described advantages are maximized.

前記ポリエチレングリコール系リガンドの具体例としては、2−(2−メトキシエトキシ)酢酸(WAKO社)、2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ]酢酸(2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ]酢酸(WAKO社)、スクシン酸モノ−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル]エステル、マロン酸モノ−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル]エステル、ペンタンジオン酸モノ−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エチル}エステル、{2−[2−(2−エチル−ヘキシルオキシ)−エトキシ]−エトキシ}−酢酸、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、マロン酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−イソブトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、ヘキサンジオン酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、2−オキソ−ヘキサンジオン酸6−(2−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エチル)エステル、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、O−(スクシニル)−O’−メチルポリエチレングリコール2’000(Aldrich社)、(2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸((2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸(WAKO社)、{2−[2−(カルボキシメトキシ)エトキシ]エトキシ}酢酸(WAKO社)、2−[2−(ベンジルオキシ)エトキシ]酢酸、(2−カルボキシメトキシ−エトキシ)−酢酸(WAKO社)、(2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸((2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸(WAKO社)等が挙げられるが、これらに限定されない。   Specific examples of the polyethylene glycol-based ligand include 2- (2-methoxyethoxy) acetic acid (WAKO), 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] acetic acid (2- [2- (2-methoxyethoxy). ) Ethoxy] acetic acid (WAKO), succinic acid mono- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethyl] ester, malonic acid mono- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethyl] ester, pentandionic acid Mono- {2- [2- (2-ethoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethyl} ester, {2- [2- (2-ethyl-hexyloxy) -ethoxy] -ethoxy} -acetic acid, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2-Ethoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy ) -Ethyl] ester, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethoxy]). -Ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, malonic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2 -[2- (2-Isobutoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, hexanedioic acid mono- [2- (2- {2- [2 -(2-methoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, 2-oxo-hexanedioic acid 6- (2- {2- [2- (2-ethoxy-ethoxy) -ethoxy] -Ethoxy} -ethyl Ester, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- {2 -[2- (2-Methoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -Ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, O- (succinyl) -O′-methyl polyethylene glycol 2′000 (Aldrich), (2-butoxy-ethoxy) -acetic acid ((2-butoxy-ethoxy) -acetic acid (WAKO), {2- [2- (carboxymethoxy) ethoxy] ethoxy} acetic acid (WAKO), 2- [2- (benzyloxy) ethoxy] acetic acid, (2-carboxymethoxy-ethoxy) ) -Acetic acid (WAKO), (2-butoxy-ethoxy) -acetic acid ((2-butoxy-ethoxy) -acetic acid (WAKO)) and the like, but not limited thereto.

前記非カドミウム系量子ドットは、ポリエチレングリコール系リガンドを使用することによって、トルエン、ヘキサン、クロロホルムのような揮発性が大きい溶剤でない、カラーフィルターの量産ラインで使用しているプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのような溶剤を使用しても、良好な量子ドットの分散特性を付与することができる。   The non-cadmium quantum dots are not highly volatile solvents such as toluene, hexane and chloroform by using polyethylene glycol ligands, like propylene glycol monomethyl ether acetate used in color filter mass production lines. Even if a simple solvent is used, good dispersion characteristics of quantum dots can be imparted.

前記ポリエチレングリコール系リガンドを含む非カドミウム系量子ドットは、量子ドットの全体に対して5%〜150%で含まれ得、より好ましくは10%〜100%で含まれ得る。前記ポリエチレングリコール系リガンドを含む非カドミウム系量子ドットの含量が前記範囲未満の場合には、量子ドットの分散特性が多少不良になり得、前記範囲を超過する場合には、量子ドットの分散特性に優れているが、塗膜の硬化特性が多少低下し得るので、前記範囲を満たすように含まれることが好ましい。   The non-cadmium quantum dots containing the polyethylene glycol-based ligand may be included at 5% to 150%, more preferably 10% to 100%, with respect to the entire quantum dots. When the content of the non-cadmium quantum dots containing the polyethylene glycol ligand is less than the above range, the dispersion characteristics of the quantum dots may be somewhat poor, and when exceeding the above range, the dispersion characteristics of the quantum dots are reduced. Although it is excellent, since the hardening characteristic of a coating film may fall somewhat, it is preferable that it is contained so that the said range may be satisfy | filled.

前記量子ドットは、光変換樹脂組成物の固形分100重量部に対して1〜40重量部、好ましくは2〜20重量部で含まれ得る。前記量子ドットが前記範囲内に含まれる場合、発光効率に優れており、コーティング層の信頼性に優れているという利点がある。前記量子ドットが前記範囲未満で含まれる場合、緑色光および赤色光の光変換率が不十分であり、前記範囲を超過する場合、相対的に青色光の放出が低下して、色再現性が劣る問題が発生することができる。   The quantum dots may be contained in an amount of 1 to 40 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the light conversion resin composition. When the quantum dot is included in the range, there is an advantage that the light emission efficiency is excellent and the reliability of the coating layer is excellent. When the quantum dots are included below the range, the light conversion rate of green light and red light is insufficient. When the quantum dots exceed the range, the emission of blue light is relatively reduced, and color reproducibility is reduced. Inferior problems can occur.

バインダー樹脂
本発明による光変換樹脂組成物は、バインダー樹脂を含み、前記バインダー樹脂は、熱硬化性樹脂またはアルカリ可溶性樹脂を含むことができる。具体的に、前記バインダー樹脂は、熱硬化性樹脂またはアルカリ可溶性樹脂としてエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂およびカルド系バインダー樹脂を含むことができる。
Binder resin The light conversion resin composition by this invention contains binder resin, The said binder resin can contain a thermosetting resin or alkali-soluble resin. Specifically, the binder resin may include an epoxy-containing acrylic binder resin and a cardo binder resin as a thermosetting resin or an alkali-soluble resin.

前記エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂は、下記化学式2〜化学式4のうち少なくとも一つの反復単位を含むことができる。   The epoxy-containing acrylic binder resin may include at least one repeating unit of the following chemical formulas 2 to 4.

[化学式2]
[Chemical formula 2]

[化学式3]
[Chemical formula 3]

[化学式4]
[Chemical formula 4]

(前記化学式2〜4で、
R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素またはメチル基である)。
(In the above chemical formulas 2-4,
R4, R5 and R6 are each independently hydrogen or a methyl group).

前記化学式2〜化学式4のうち少なくとも一つの反復単位を含むエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含む場合、優れた機械的特性と共に光変換樹脂組成物の優れた光変換率および優れた光維持率により色再現性と信頼性が優秀になりえる。   When an epoxy-containing acrylic binder resin containing at least one repeating unit of Chemical Formula 2 to Chemical Formula 4 is included, it has excellent mechanical properties and color conversion due to excellent light conversion rate and excellent light maintenance rate of the light conversion resin composition. Reproducibility and reliability can be excellent.

前記カルド系バインダー樹脂は、光や熱の作用による反応性を有し、量子ドットの分散媒として作用する。本発明の光変換樹脂組成物に含有されるカルド系バインダー樹脂は、量子ドットに対する結合剤樹脂として作用し、光変換コーティング層の支持体として使用が可能な樹脂であれば、制限されない。   The cardo binder resin has reactivity due to the action of light and heat and acts as a dispersion medium for quantum dots. The cardo binder resin contained in the light conversion resin composition of the present invention is not limited as long as it acts as a binder resin for quantum dots and can be used as a support for the light conversion coating layer.

前記カルド系バインダー樹脂は、下記化学式5〜化学式10のうち少なくとも一つの反復単位を含むことができる。   The cardo binder resin may include at least one repeating unit among the following chemical formulas 5 to 10.

[化学式5]
[Chemical formula 5]

[化学式6]
[Chemical formula 6]

[化学式7]
[Chemical formula 7]

[化学式8]
[Chemical formula 8]

(前記化学式5〜8で、
XおよびX′は、それぞれ独立して、単一結合、−CO−、−SO−、−C(CF−、−Si(CH−、−CH−、−C(CH−、−O−、
Yは、酸無水物残基であり、
Zは、酸二無水物残基であり、
R7、R7′、R8、R8′、R9、R9′、R10、R10′、R11、R11′、R12およびR12′は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、
R13、R13′、R14およびR14′は、それぞれ独立して、炭素数1〜6の直鎖のアルキレン基または炭素数3〜6の分岐鎖のアルキレン基であり、前記アルキレン基は、エステル結合、炭素数6〜14のシクロアルキレン基および炭素数6〜14のアリレン基のうち少なくとも一つで中断され得、
R15、R15′、R16、R16′、R17、R17′、R18およびR18′は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数1〜6の直鎖のアルキル基または炭素数3〜6の分岐鎖のアルキル基であり、
rおよびsは、それぞれ、0≦m≦30、0≦n≦30を満たす整数であり、
ただし、rおよびsは、同時に0ではない。)
[化学式9]
[化学式10]
(前記化学式9および10で、
Pは、それぞれ独立して、
R19およびR20は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ar1は、それぞれ独立して、C6〜C15アリール基であり、
Y′は、酸無水物残基であり、
Z′は、酸二無水物残基であり、
A′は、O、S、N、SiまたはSeであり、
aおよびbは、それぞれ独立して、1〜6の整数であり、
cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり、
ただし、cおよびdは、同時に0ではない。
(In the above chemical formulas 5-8,
X and X ′ are each independently a single bond, —CO—, —SO 2 —, —C (CF 3 ) 2 —, —Si (CH 3 ) 2 —, —CH 2 —, —C ( CH 3) 2 -, - O- ,
Y is an acid anhydride residue;
Z is an acid dianhydride residue;
R7, R7 ', R8, R8', R9, R9 ', R10, R10', R11, R11 ', R12 and R12' are each independently a hydrogen atom or a methyl group;
R13, R13 ′, R14 and R14 ′ are each independently a linear alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, wherein the alkylene group is an ester bond, Interrupted by at least one of a cycloalkylene group having 6 to 14 carbon atoms and an arylene group having 6 to 14 carbon atoms;
R15, R15 ′, R16, R16 ′, R17, R17 ′, R18 and R18 ′ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a 3 to 6 carbon atoms. A branched alkyl group,
r and s are integers satisfying 0 ≦ m ≦ 30 and 0 ≦ n ≦ 30,
However, r and s are not 0 at the same time. )
[Chemical formula 9]
[Chemical formula 10]
(In the above chemical formulas 9 and 10,
Each P is independently
R19 and R20 are each independently hydrogen, hydroxy group, thiol group, amino group, nitro group or halogen atom,
Ar1 is each independently a C6-C15 aryl group,
Y ′ is an acid anhydride residue;
Z ′ is an acid dianhydride residue;
A ′ is O, S, N, Si or Se,
a and b are each independently an integer of 1 to 6,
c and d are each independently an integer of 0 to 30;
However, c and d are not 0 at the same time.

本発明による光変換樹脂組成物が前記化学式5〜化学式10の反復単位のうち少なくとも一つの反復単位を含むカルド系バインダー樹脂を含む場合、工程間信頼性が優秀になり、アウトガスの発生を最小化して、パネルの作動時に残像が発生せず、優れた反射防止効果により高品質の画質、優れた耐熱性、耐化学性、耐久性および信頼性の付与が可能であるという利点がある。   When the light conversion resin composition according to the present invention includes a cardo binder resin containing at least one repeating unit among the repeating units represented by Chemical Formulas 5 to 10, the inter-process reliability is excellent, and outgas generation is minimized. Thus, no afterimage is generated when the panel is operated, and an excellent antireflection effect provides high image quality, excellent heat resistance, chemical resistance, durability, and reliability.

前記化学式5および7のYは、酸無水物の残基であって、本発明のカルド系バインダー樹脂の合成中間体であるビスフェノールエポキシアクリレート化合物を酸無水物化合物と反応させて得られる。残基Yを導入できる酸無水物化合物は、特に限定されず、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸等が挙げられる。   Y in the chemical formulas 5 and 7 is a residue of an acid anhydride, and is obtained by reacting a bisphenol epoxy acrylate compound, which is a synthetic intermediate of the cardo binder resin of the present invention, with an acid anhydride compound. The acid anhydride compound into which the residue Y can be introduced is not particularly limited, and examples thereof include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and methylendomethylene anhydride. Examples thereof include tetrahydrophthalic acid, chlorendic anhydride, and methyltetrahydrophthalic anhydride.

前記化学式6および8のZは、酸二無水物の残基であって、本発明のカルド系バインダー樹脂の合成中間体であるビスフェノールエポキシアクリレート化合物を酸二無水物化合物と反応させて得られる。残基Zを導入できる酸二無水物化合物は、特に限定されず、例えば、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物が挙げられる。   Z in Chemical Formulas 6 and 8 is an acid dianhydride residue, and is obtained by reacting a bisphenol epoxy acrylate compound, which is a synthetic intermediate of the cardo binder resin of the present invention, with an acid dianhydride compound. The acid dianhydride compound into which the residue Z can be introduced is not particularly limited, and examples thereof include pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, and the like. An aromatic polyhydric carboxylic acid anhydride is mentioned.

前記「酸二無水物」は、分子内に酸無水物基を2個含む化合物を意味する。   The “acid dianhydride” means a compound containing two acid anhydride groups in the molecule.

本発明では、前記カルド系バインダー樹脂の製造方法を特に限定するものではない。例えば、ビスフェノール化合物とエポキシ化合物を反応させて、ビスフェノールエポキシ化合物を合成した後、合成されたビスフェノールエポキシ化合物をアクリレート化合物と反応させて、ビスフェノールエポキシアクリレート化合物を合成した後、ビスフェノールエポキシアクリレート化合物を酸無水物、酸二無水物またはこれらの混合物と反応させて製造することができるが、これらに限定されない。   In the present invention, the method for producing the cardo binder resin is not particularly limited. For example, after a bisphenol compound and an epoxy compound are reacted to synthesize a bisphenol epoxy compound, the synthesized bisphenol epoxy compound is reacted with an acrylate compound to synthesize a bisphenol epoxy acrylate compound, and then the bisphenol epoxy acrylate compound is acid anhydride Product, acid dianhydride, or a mixture thereof, but is not limited thereto.

前記カルド系バインダー樹脂対エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂の重量比は、10:90〜90:10であってもよい。前記カルド系バインダー樹脂とエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂の比率が前記範囲である場合には、コーティング後にポストベーク熱処理工程中に塗膜の熱硬化特性に優れているので、塗膜の物理的特性に優れているという利点があり、前記範囲を外れる場合には、塗膜の硬化度が不足して、信頼性が低下し得る。   The weight ratio of the cardo binder resin to the epoxy-containing acrylic binder resin may be 10:90 to 90:10. When the ratio of the cardo binder resin and the epoxy-containing acrylic binder resin is within the above range, the coating film has excellent thermosetting characteristics during the post-baking heat treatment process after coating. There is an advantage that it is excellent, and when it is out of the above range, the degree of cure of the coating film is insufficient and the reliability can be lowered.

前記バインダー樹脂は、前記光変換樹脂組成物の全体100重量部に対して、1〜40重量部、好ましくは1〜30重量部、より好ましくは2〜10重量部で含まれ得る。前記バインダー樹脂が前記範囲内に含まれる場合には、熱硬化が容易であり、熱硬化時に膜減少が防止されて、塗膜特性が良好になるので好ましい。前記バインダー樹脂が前記範囲未満で含まれる場合には、硬化度の不足によって膜強度が低下し得、前記バインダー樹脂が前記範囲を超過して含まれる場合、コーティング性が多少低下して、均一な塗膜の形成が多少困難になり得る。   The binder resin may be included in an amount of 1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a whole of the light conversion resin composition. When the binder resin is included in the above range, it is preferable because thermosetting is easy, film reduction is prevented during thermosetting, and coating properties are improved. When the binder resin is included in less than the above range, the film strength may be reduced due to insufficient degree of cure, and when the binder resin is included in excess of the above range, the coating property may be slightly reduced and uniform. Formation of the coating can be somewhat difficult.

散乱粒子
本発明による光変換樹脂組成物は、散乱粒子を含むことができる。
前記散乱粒子は、通常の無機材料を使用することができ、好ましくは平均粒径が50〜1,000nmの金属酸化物を含むことができる。
Scattering Particles The light conversion resin composition according to the present invention can contain scattering particles.
As the scattering particles, a normal inorganic material can be used, and a metal oxide having an average particle diameter of 50 to 1,000 nm can be preferably contained.

具体的に前記金属酸化物は、Al、SiO、ZnO、ZrO、BaTiO、TiO、Ta、Ti、ITO、IZO、ATO、ZnO−Al、Nb、SnO、MgOおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれる1種が可能である。必要な場合、アクリレート等の不飽和結合を有する化合物で表面処理された材質も使用可能である。 Specifically, the metal oxide includes Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , ITO, IZO, ATO, ZnO—Al, Nb 2. One type selected from the group consisting of O 3 , SnO, MgO and combinations thereof is possible. If necessary, a material surface-treated with a compound having an unsaturated bond such as acrylate can also be used.

ただし、本発明による光変換樹脂組成物が散乱粒子を含む場合、前記散乱粒子を通じて量子ドットから放出された光の経路を増加させて、光変換コーティング層での全体的な光効率を高めることができるので好ましい。   However, when the light conversion resin composition according to the present invention includes scattering particles, it is possible to increase the overall light efficiency in the light conversion coating layer by increasing the path of light emitted from the quantum dots through the scattering particles. It is preferable because it is possible.

前記散乱粒子は、50〜1,000nmの平均粒径を有し得、好ましくは100〜500nmの範囲であるものを使用する。この際、粒子サイズが小さすぎると、量子ドットから放出された光の十分な散乱効果を期待することができず、これとは反対に、大きすぎる場合には、組成物内に沈んだり、均一な品質の自発光層の表面が得られないので、前記範囲内で適切に調節して使用する。   The scattering particles may have an average particle diameter of 50 to 1,000 nm, and preferably those in the range of 100 to 500 nm. At this time, if the particle size is too small, it is not possible to expect a sufficient scattering effect of the light emitted from the quantum dots. On the other hand, if the particle size is too large, it will sink into the composition or be uniform. Since the surface of the self-luminous layer having a high quality cannot be obtained, the surface is used by appropriately adjusting within the above range.

前記散乱粒子は、前記光変換樹脂組成物の全体固形分100重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは1〜15重量部で含むことができる。前記散乱粒子が前記範囲内に含まれる場合、発光強度の増加効果が最大化され得るので好ましい。前記散乱粒子が前記範囲未満で含まれる場合には、得ようとする発光強度の確保が多少困難になり得、前記範囲を超過する場合には、青色照射光の透過度が低下して、発光効率に問題が発生し得るので、前記範囲内で適切に使用することが好ましい。   The scattering particles may be included in an amount of 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the light conversion resin composition. It is preferable that the scattering particles are included in the range because the effect of increasing the emission intensity can be maximized. When the scattering particles are included in less than the range, it may be difficult to secure the emission intensity to be obtained. When the scattering particles exceed the range, the transmittance of the blue irradiation light is reduced and the emission is reduced. Since a problem may occur in efficiency, it is preferable to use it appropriately within the above range.

熱硬化性化合物
本発明による光変換樹脂組成物は、熱硬化性化合物を含むことができる。
前記熱硬化性化合物の平均分子量は、20,000以下であることが好ましく、特に1,000〜20,000であることがより好ましい。前記熱硬化性化合物の平均分子量が上記した条件を満たす場合には、残膜率および耐熱性に優れるようになる。
Thermosetting Compound The light conversion resin composition according to the present invention can contain a thermosetting compound.
The average molecular weight of the thermosetting compound is preferably 20,000 or less, and more preferably 1,000 to 20,000. When the average molecular weight of the thermosetting compound satisfies the above conditions, the remaining film ratio and heat resistance are excellent.

前記熱硬化性化合物は、光変換樹脂組成物の全体100重量部に対して10〜80重量部のエポキシ化合物から構成されることが好ましい。前記熱硬化性化合物の含量が前記範囲未満の場合には、塗膜強度の不足による信頼性が低下し得る。   The thermosetting compound is preferably composed of 10 to 80 parts by weight of an epoxy compound with respect to 100 parts by weight as a whole of the light conversion resin composition. When the content of the thermosetting compound is less than the above range, reliability due to insufficient coating strength can be lowered.

上記した条件を満たす熱硬化性化合物の具体例としては、2−[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]−2−[4−[1,1−ビス[4−([2,3−エポキシプロポキシ]フェニル)]エチル]フェニル]プロパンと1,3−ビス[4−[1−[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]−1−[4−[1−[4−(2,3−エポキシプロポキシフェニル)−1−メチルエチル]フェニル]エチル]フェノキシ]−2−プロパノールとの混合物、2−[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]−2−[4−[1,1−ビス[4−([2,3−エポキシプロポキシ]フェニル)]エチル]フェニル]プロパン等が挙げられる。市販の商品としては、JER 157S65、157S70(商品名;JER社製品)等が挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of the thermosetting compound that satisfies the above conditions include 2- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] -2- [4- [1,1-bis [4-([2,3 -Epoxypropoxy] phenyl)] ethyl] phenyl] propane and 1,3-bis [4- [1- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] -1- [4- [1- [4- ( 2,3-epoxypropoxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl] ethyl] phenoxy] -2-propanol, 2- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] -2- [4- [ 1,1-bis [4-([2,3-epoxypropoxy] phenyl)] ethyl] phenyl] propane and the like. Examples of commercially available products include JER 157S65, 157S70 (trade name; JER product). These can be used alone or in combination of two or more.

本発明による熱硬化性化合物は、前記ビスフェノールAノボラック型エポキシ化合物以外のエポキシ樹脂をさらに含むことができる。前記ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂とさらに含んで共に使用することができるエポキシ樹脂の好ましい例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ヒドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレンエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、三官能型エポキシ樹脂、テトラフェノールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロメタンジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキサール型エポキシ樹脂、脂環式多官能エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂等を使用することができる。これらのエポキシ樹脂は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて前記ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂にさらに含まれて使用することができる。   The thermosetting compound according to the present invention may further include an epoxy resin other than the bisphenol A novolac type epoxy compound. Preferred examples of the epoxy resin that can be used together with the bisphenol A novolac type epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type. Epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional type epoxy resin, tetraphenol ethane type epoxy resin , Dicyclomethanedienephenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, poly B propylene glycol type epoxy resins, may be used glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, glyoxal type epoxy resins, alicyclic polyfunctional epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin or the like. These epoxy resins can be used by being further included in the bisphenol A novolac type epoxy resin alone or in combination of two or more.

上記したエポキシ樹脂としては、下記のような市販品を用いることができる。より具体的には、ビスフェノールF型エポキシ樹脂としてYDF−175S(東都化成社製品)等、ビスフェノールA型エポキシ樹脂としてYDB−715(東都化成社製品)等、ビスフェノールS型エポキシ樹脂としてEPICLON EXA1514(大日本インキ化学工業社製品)等、ヒドロキノン型エポキシ樹脂としてYDC−1312(東都化成社製品)等、ナフタレン型エポキシ樹脂としてEPICLON EXA4032(大日本インキ化学工業社製品)等、ビフェニル型エポキシ樹脂としてエピコートYX4000H(JER社製品)等、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂としてJER 157S65または157S70(JER社製品)等、フェノールノボラック型エポキシ樹脂としてEPPN−201(日本化薬社製品)、JER152 154(JER社製品)等、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としてEOCN−102S、103S、104Sまたは1020(日本化薬社製品)、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂としてエピコート1032H60(JER社製品)等、三官能型エポキシ樹脂としてVG3101M80(三井化学社製品)等、テトラフェノールエタン型エポキシ樹脂でソ エピコート10315(JER社製品)等、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂としてST−3000(東都化成社製品)等、グリシジルエステル型エポキシ樹脂としてエピコート190P(JER社製品)等、グリシジルアミン型エポキシ樹脂としてYH−434(東都化成社製品)等、グリオキサール型エポキシ樹脂としてYDG−414(東都化成社製品)等、脂環式多官能エポキシ樹脂としてエポリードGT−401(ダイセル化学社製品)等が挙げられる。前記エポキシ樹脂は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   As the above-mentioned epoxy resin, the following commercially available products can be used. More specifically, YDF-175S (product of Toto Kasei Co., Ltd.) etc. as bisphenol F type epoxy resin, YDB-715 (product of Toto Kasei Co., Ltd.) etc. as bisphenol A type epoxy resin, EPICLON EXA1514 (large) as bisphenol S type epoxy resin Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.), hydroquinone type epoxy resin YDC-1312 (Toto Kasei Co., Ltd. product), naphthalene type epoxy resin EPICLON EXA4032 (Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd. product), biphenyl type epoxy resin Epicoat YX4000H JER 157S65 or 157S70 (product of JER) as bisphenol A novolak type epoxy resin, etc. EOCN-102S, 103S, 104S or 1020 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) as cresol novolac type epoxy resin, and Epicoat 1032H60 (product of JER Co., Ltd.) as trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, such as JER152 154 (product of JER) ), Etc., VG3101M80 (product of Mitsui Chemicals) as a trifunctional epoxy resin, etc., Soepicoat 10315 (product of JER), etc. with tetraphenolethane type epoxy resin, ST-3000 (Toto Kasei Co., Ltd.) as a hydrogenated bisphenol A type epoxy resin Products), Epicoat 190P (product of JER) as glycidyl ester type epoxy resin, YH-434 (product of Toto Kasei) as glycidylamine type epoxy resin, YDG as glyoxal type epoxy resin 414 (Toto Kasei Company), etc., Epolead GT-401 as the alicyclic polyfunctional epoxy resin (Daicel Chemical Company) and the like. The said epoxy resin can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

前記熱硬化性化合物は、光変換樹脂組成物の固形分100重量%に対して10〜80重量%であることが好ましく、より好ましくは15〜70重量%で含まれ得る。前記熱硬化性化合物が前記範囲以内に含まれる場合には、残膜率および平坦性が良好である。   The thermosetting compound is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, based on 100% by weight of the solid content of the light conversion resin composition. When the thermosetting compound is contained within the above range, the remaining film ratio and flatness are good.

硬化促進剤
本発明による光変換樹脂組成物は、硬化促進剤を含むことができる。
前記硬化促進剤は、例えばカルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物、酸発生剤よりなる群から選ばれる1種以上の化合物が好ましく使用できるが、これらに限定されるものではない。
Curing Accelerator The light conversion resin composition according to the present invention may contain a curing accelerator.
As the curing accelerator, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a carboxylic acid compound, an organic sulfur compound having a thiol group, and an acid generator can be preferably used, but are not limited thereto.

前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的にフェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The carboxylic acid compound is preferably an aromatic heteroacetic acid, specifically phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxy. Examples include phenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride, and the like. It is not limited.

前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチラート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl). -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol Examples include tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), but are not limited thereto. .

前記酸発生剤の具体例としては、4−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムp−トルエンスルホネート、4−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムp−トルエンスルホネート、4−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムp−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムp−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類やニトロベンジルトシラート類、ベンゾイントシラート類等が挙げられる。   Specific examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfonium. Onium salts such as hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, nitrobenzyl tosylates, benzoin tosylates, etc. Is mentioned.

前記硬化促進剤は、前記光変換樹脂組成物の固形分100重量部を基準として前記バインダー樹脂と前記熱硬化性化合物100重量部に対して0.1〜40重量部、好ましくは1〜30重量部で含まれ得る。前記硬化促進剤の含量が前記範囲を満たす場合、これを含む光変換樹脂組成物が高感度化して、塗膜の硬化時間が短縮されるので、生産性が向上し、高い信頼性を具現することができるという利点があり、これを用いて形成された塗膜の強度と前記塗膜部の表面平滑性が良好になり得るという利点がある。反対に、前記硬化促進剤の含量が前記範囲未満で含まれる場合には、硬化度の低下が克服されないため、後工程中にシワが発生し得、前記範囲を超過する場合には、光変換樹脂組成物の発光特性が低下して、輝度が不十分になるという問題点がある。   The curing accelerator is 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the light conversion resin composition with respect to 100 parts by weight of the binder resin and the thermosetting compound. May be included in parts. When the content of the curing accelerator satisfies the above range, the photo-conversion resin composition including the sensitivity is increased in sensitivity and the curing time of the coating film is shortened, so that productivity is improved and high reliability is realized. There is an advantage that the strength of the coating film formed using the same and the surface smoothness of the coating film portion can be improved. On the other hand, when the content of the curing accelerator is less than the above range, the decrease in the curing degree is not overcome, so that wrinkles may occur during the subsequent process. There exists a problem that the light emission characteristic of a resin composition falls and brightness becomes inadequate.

溶剤
本発明による光変換樹脂組成物は、溶剤を含むことができる。
本発明の光変換樹脂組成物に含有される溶剤は、通常、1種〜2種以上を含むことができ、特に沸点が100〜180℃の溶剤が、全体溶剤に対して50%以上含まれる場合、流れ特性が優秀になって、コーティングムラおよび乾燥異物が発生しないので、コーティング異物がない良好な光変換積層基材を提供することができる。
Solvent The light conversion resin composition according to the present invention may contain a solvent.
The solvent contained in the light conversion resin composition of the present invention can usually contain one or more kinds, and particularly a solvent having a boiling point of 100 to 180 ° C. is contained by 50% or more with respect to the total solvent. In this case, the flow characteristics are excellent, and coating unevenness and dry foreign matter are not generated. Therefore, it is possible to provide a good light-converting laminated base material having no coating foreign matter.

具体例としては、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類およびアミド類等よりなる群から選ばれる1種以上を含むことができ、具体的に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メシチレン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンおよび3−エトキシプロピオン酸エチル、1,3−ブチレングリコールジアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メトキシブチルアセテート、エチレングリコールおよびγ−ブチロラクトン等よりなる群から選ばれる1種〜2種以上であってもよい。   Specific examples include one or more selected from the group consisting of ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, amides, and the like. Specifically, propylene glycol monomethyl ether acetate , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, mesitylene, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and ethyl 3-ethoxypropionate, 1,3-butylene glycol diacetate, ethyl-3- Ethoxypropionate, propylene glycol diacetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, methoxy buty Acetate, may be one or to two or more selected from the group consisting of ethylene glycol and γ- butyrolactone.

前記沸点が100℃未満の溶剤が、全体溶剤の50%以上である場合、乾燥速度が速いため、真空乾燥(Vacuum Dry)工程時に塗膜の表面にムラが発生して、不良を引き起こすことができるが、沸点が180℃を超過する溶剤が、全体溶剤の50%以上である場合、真空乾燥工程時に所要時間(Tact−time)が長くなる問題を引き起こすことができる。したがって、全体溶剤の50%以上の溶剤は、沸点が100〜180℃の溶剤を使用することが適切である。   When the solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is 50% or more of the total solvent, the drying speed is fast, and thus the surface of the coating film may be uneven during the vacuum drying process, causing defects. However, when the solvent having a boiling point exceeding 180 ° C. is 50% or more of the total solvent, it may cause a problem that the required time (Tact-time) becomes long during the vacuum drying process. Therefore, it is appropriate to use a solvent having a boiling point of 100 to 180 ° C. as a solvent of 50% or more of the total solvent.

前記溶剤は、前記光変換樹脂組成物100重量%に対して50〜90重量%、好ましくは60〜85重量%で含まれ得る。前記溶剤が前記範囲内に含まれる場合、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター(ダイコーターとも言う場合がある)、インクジェット等の塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になり得る。   The solvent may be included in an amount of 50 to 90% by weight, preferably 60 to 85% by weight, based on 100% by weight of the light conversion resin composition. When the solvent is included in the above range, the coating property is improved when applied by a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), or an ink jet. obtain.

添加剤
本発明による光変換樹脂組成物は、多様な目的に応じて公知の添加剤をさらに含むことができる。このような添加剤としては、例えば、充填剤、硬化補助剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等の添加剤を併用することも可能である。これらの添加剤は、1種または2種以上が可能であり、光効率等を考慮して全体組成物内で1重量%以下で使用することが好ましい。
Additives The light conversion resin composition according to the present invention may further contain known additives according to various purposes. As such additives, for example, additives such as fillers, curing aids, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and aggregation inhibitors can be used in combination. . These additives can be used alone or in combination of two or more, and are preferably used in an amount of 1% by weight or less in the entire composition in consideration of light efficiency and the like.

前記充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナ等が可能であり、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。   Examples of the filler include glass, silica, and alumina, and examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane.

前記他の高分子化合物としては、具体的にマレイミド樹脂等の硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。   Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as maleimide resins, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane. .

前記密着促進剤として、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl). ) -3-Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri Examples include methoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

前記酸化防止剤としては、具体的に2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール等が挙げられる。   Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and the like.

前記紫外線吸収剤としては、具体的に2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等が可能であり、凝集防止剤としては、具体的にポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone, and the like. Specific examples include sodium polyacrylate.

前記凝集防止剤としては、具体的にポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate.

前記添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適切に追加して使用が可能である。例えば前記添加剤は、前記光変換樹脂組成物の全体100重量部に対して0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.1〜5重量部で使用することができるが、これらに限定されるものではない。   The additive can be appropriately added and used by those skilled in the art as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the additive is used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a whole of the light conversion resin composition. However, the present invention is not limited to these.

<光変換積層基材>
本発明による光変換積層基材は、基材上に形成された光変換樹脂組成物の硬化物を含む。前記光変換積層基材は、光変換樹脂組成物の硬化物を含むことによって、ガラス基板の上にコーティング層の形成温度が100〜250℃でより効果的に加工することができ、従来の複雑な構造に比べて輝度および長期信頼性に優れている。
<Light conversion laminated substrate>
The light conversion laminated base material by this invention contains the hardened | cured material of the light conversion resin composition formed on the base material. The light conversion laminated base material can be processed more effectively at a coating layer forming temperature of 100 to 250 ° C. on a glass substrate by including a cured product of the light conversion resin composition. Excellent brightness and long-term reliability compared to other structures.

前記光変換積層基材は、シリコン(Si)、シリコン酸化物(SiOx)または高分子基板であってもよく、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン(PES)またはポリカーボネート(PC)等であってもよい。   The light conversion layered substrate may be silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate, and the polymer substrate is polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), or the like. Also good.

前記光変換積層基材は、前記光変換樹脂組成物を塗布し、熱硬化して形成することができる。   The light conversion layered substrate can be formed by applying the light conversion resin composition and thermosetting it.

<画像表示装置>
本発明による画像表示装置は、前述した光変換積層基材を含む。前記画像表示装置は、具体的に、液晶ディスプレイ(液晶表示装置;LCD)、有機ELディスプレイ(有機EL表示装置)、液晶プロジェクター、ゲーム機用表示装置、携帯電話等の携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カー・ナビゲーション用表示装置等の表示装置等が挙げられ、特にカラー表示装置が適している。
<Image display device>
The image display device according to the present invention includes the light conversion laminated base material described above. Specifically, the image display device is a liquid crystal display (liquid crystal display device; LCD), an organic EL display (organic EL display device), a liquid crystal projector, a display device for a game machine, a display device for a portable terminal such as a mobile phone, digital Examples thereof include display devices such as camera display devices and car navigation display devices, and color display devices are particularly suitable.

前記画像表示装置は、前記光変換積層基材を具備したことを除いて、本発明の技術分野において当業者に知られている構成をさらに含むことができ、すなわち、本発明は、本発明の光変換積層基材を適用できる画像表示装置を含む。   The image display device may further include a configuration known to those skilled in the art in the technical field of the present invention, except that the image display device includes the light conversion laminated base material. The image display apparatus which can apply a light conversion laminated substrate is included.

以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を取って詳細に説明する。しかしながら、本明細書による実施例は、様々な他の形態に変形され得、本明細書の範囲が以下で詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界において平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下で含有量を示す「%」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。   Hereinafter, in order to explain this specification concretely, an example is taken and explained in detail. However, the examples according to the present specification may be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not construed to be limited to the examples described in detail below. The examples herein are provided to more fully explain the present specification to those skilled in the art. In addition, “%” and “parts” indicating the content are based on weight unless otherwise specified.

散乱粒子分散液の製造
製造例1:散乱粒子分散液S1の製造
散乱粒子として粒径220nmのTiO(ハンツマン社TR−88)70.0重量部、分散剤としてDISPERBYK−2001(BYK社製造)4.0重量部、溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート26重量部をビーズミルにより12時間混合/分散して、散乱粒子分散液S1を製造した。
Manufacturing <br/> Preparation of the scattering particle dispersion 1: particle size 220nm of TiO 2 as a manufacturing scattering particles of the scattering particle dispersion S1 (Huntsman TR-88) 70.0 parts by weight, DISPERBYK-2001 as a dispersant ( BYK Co., Ltd.) 4.0 parts by weight and 26 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent were mixed / dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a scattering particle dispersion S1.

合成例1:緑色量子ドットの合成(Q−1)
インジウムアセテート0.4mmol(0.058g)、パルミチン酸0.6mmol(0.15g)および1−オクタデセン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。280℃に加熱した後、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(TMSP)0.2mmol(58μL)およびトリオクチルホスフィン1.0mLの混合溶液を迅速に注入し、0.5分間反応させた。
Synthesis Example 1: Synthesis of green quantum dots (Q-1)
Indium acetate 0.4 mmol (0.058 g), palmitic acid 0.6 mmol (0.15 g) and 1-octadecene 20 mL were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) 0.2 mmol (58 μL) and trioctylphosphine 1.0 mL was rapidly injected and allowed to react for 0.5 minutes.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中のセレニウム(Se/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSeコア−シェルを形成させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, followed by 4.8 mmol of selenium (Se / TOP) in trioctylphosphine, and the final mixture was allowed to react for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation was vacuum filtered and then dried under reduced pressure to form an InP / ZnSe core-shell.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中の硫黄(S/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSe/ZnSコア−シェル構造の量子ドットを収得した後、クロロホルムに分散させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol is added to the reaction solution that has been rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation is filtered under reduced pressure and then dried under reduced pressure to obtain InP / ZnSe / ZnS core-shell structure quantum dots, which are then dispersed in chloroform. I let you.

得られたナノ量子ドットの発光スペクトルの最大発光ピークは、515nmであり、量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.50gの(2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。   The maximum emission peak of the emission spectrum of the obtained nano quantum dots was 515 nm, and 5 mL of the quantum dot solution was put in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added and precipitated. The supernatant is discarded through centrifugation, 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, 0.50 g of (2-butoxy-ethoxy) -acetic acid is added, and the mixture is heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere. The reaction was continued for 1 hour.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、516nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, and then centrifugation was performed to separate the precipitate. Then, 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and the mixture was heated to 80 ° C. It was dispersed while heating. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 516 nm.

合成例2:緑色量子ドットの合成(Q−2)
合成例1で合成されたクロロホルムに分散した量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.5gのO−(スクシニル)−O’−メチルポリエチレングリコール2’000(Aldrich社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。
Synthesis Example 2: Synthesis of green quantum dots (Q-2)
5 mL of the quantum dot solution dispersed in chloroform synthesized in Synthesis Example 1 was placed in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added to cause precipitation. The supernatant is discarded through centrifugation, and 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.5 g of O- (succinyl) -O′-methyl polyethylene glycol 2′000 (Aldrich) is added. The mixture was reacted for 1 hour while heating to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、515nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, and then centrifugation was performed to separate the precipitate. Then, 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and the mixture was heated to 80 ° C. It was dispersed while heating. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 515 nm.

合成例3:緑色量子ドットの合成(Q−3)
インジウムアセテート0.4mmol(0.058g)、パルミチン酸0.6mmol(0.15g)および1−オクタデセン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。280℃に加熱した後、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(TMSP)0.2mmol(58μL)およびトリオクチルホスフィン1.0mLの混合溶液を迅速に注入し、1分間反応させた。
Synthesis Example 3: Synthesis of green quantum dots (Q-3)
Indium acetate 0.4 mmol (0.058 g), palmitic acid 0.6 mmol (0.15 g) and 1-octadecene 20 mL were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) 0.2 mmol (58 μL) and trioctylphosphine 1.0 mL was rapidly injected and allowed to react for 1 minute.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中のセレニウム(Se/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSeコア−シェルを形成させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, followed by 4.8 mmol of selenium (Se / TOP) in trioctylphosphine, and the final mixture was allowed to react for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation was vacuum filtered and then dried under reduced pressure to form an InP / ZnSe core-shell.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中の硫黄(S/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSe/ZnSコア−シェル構造の量子ドットを収得した後、クロロホルムに分散させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol is added to the reaction solution that has been rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation is filtered under reduced pressure and then dried under reduced pressure to obtain InP / ZnSe / ZnS core-shell structure quantum dots, which are then dispersed in chloroform. I let you.

得られたナノ量子ドットの発光スペクトルの最大発光ピークは、526nmであり、量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.50gの(2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。   The maximum emission peak of the emission spectrum of the obtained nano quantum dots was 526 nm, and 5 mL of the quantum dot solution was put in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added and precipitated. The supernatant is discarded through centrifugation, 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, 0.50 g of (2-butoxy-ethoxy) -acetic acid is added, and the mixture is heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere. The reaction was continued for 1 hour.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、526nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, followed by centrifugation to separate the precipitate, and then 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and heated to 80 ° C. However, it was dispersed. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 526 nm.

合成例4:緑色量子ドットの合成(Q−4)
合成例3で合成されたクロロホルムに分散した量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.5gのO−(スクシニル)−O’−メチルポリエチレングリコール2’000(Aldrich社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。
Synthesis Example 4: Synthesis of green quantum dots (Q-4)
5 mL of the quantum dot solution dispersed in chloroform synthesized in Synthesis Example 3 was placed in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added to cause precipitation. The supernatant is discarded through centrifugation, and 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.5 g of O- (succinyl) -O′-methyl polyethylene glycol 2′000 (Aldrich) is added. The mixture was reacted for 1 hour while heating to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、525nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, and then centrifugation was performed to separate the precipitate. Then, 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and the mixture was heated to 80 ° C. It was dispersed while heating. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 525 nm.

合成例5:緑色量子ドットの合成(Q−5)
インジウムアセテート0.4mmol(0.058g)、パルミチン酸0.6mmol(0.15g)および1−オクタデセン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。280℃に加熱した後、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(TMSP)0.2mmol(58μL)およびトリオクチルホスフィン1.0mLの混合溶液を迅速に注入し、1.5分間反応させた。
Synthesis Example 5: Synthesis of green quantum dots (Q-5)
Indium acetate 0.4 mmol (0.058 g), palmitic acid 0.6 mmol (0.15 g) and 1-octadecene 20 mL were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) 0.2 mmol (58 μL) and trioctylphosphine 1.0 mL was rapidly injected and allowed to react for 1.5 minutes.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中のセレニウム(Se/TOP)4.8 mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSeコア−シェルを形成させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, followed by 4.8 mmol of selenium (Se / TOP) in trioctylphosphine, and the final mixture was allowed to react for 2 hours. Ethanol was added to the reaction solution rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation was vacuum filtered and then dried under reduced pressure to form an InP / ZnSe core-shell.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中の硫黄(S/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSe/ZnSコア−シェル構造の量子ドットを収得した後、クロロホルムに分散させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol is added to the reaction solution that has been rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation is filtered under reduced pressure and then dried under reduced pressure to obtain InP / ZnSe / ZnS core-shell structure quantum dots, which are then dispersed in chloroform. I let you.

得られたナノ量子ドットの発光スペクトルの最大発光ピークは、526nmであり、量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.65gのカルボキシ−EG6−ウンデカンチオール(Aldrich社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。   The maximum emission peak of the emission spectrum of the obtained nano quantum dots was 526 nm, and 5 mL of the quantum dot solution was put in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added and precipitated. The supernatant is discarded through centrifugation, and 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.65 g of carboxy-EG6-undecanethiol (Aldrich) is added and heated to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere. However, the reaction was allowed to proceed for 1 hour.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、536nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, and then centrifugation was performed to separate the precipitate. Then, 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and the mixture was heated to 80 ° C. It was dispersed while heating. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 536 nm.

合成例6:緑色量子ドットの合成(Q−6)
合成例5で合成されたクロロホルムに分散した量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.5gのO−(スクシニル)−O’−メチルポリエチレングリコール2’000(Aldrich社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。
Synthesis Example 6: Synthesis of green quantum dots (Q-6)
5 mL of the quantum dot solution dispersed in chloroform synthesized in Synthesis Example 5 was placed in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added to cause precipitation. The supernatant is discarded through centrifugation, and 2 mL of chloroform is added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.5 g of O- (succinyl) -O′-methyl polyethylene glycol 2′000 (Aldrich) is added. The mixture was reacted for 1 hour while heating to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分は、25%に調整した。最大発光波長は、534nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, and then centrifugation was performed to separate the precipitate. Then, 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate was added and the mixture was heated to 80 ° C. It was dispersed while heating. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 534 nm.

合成例7:赤色量子ドットの合成(Q−7)
インジウムアセテート0.4mmol(0.058g)、パルミチン酸0.6mmol(0.15g)および1−オクタデセン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。280℃に加熱した後、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(TMSP)0.2mmol(58μL)およびトリオクチルホスフィン1.0mLの混合溶液を迅速に注入し、5分間反応後、反応溶液を常温に迅速に冷却した。吸収最大波長560〜590nmを示した。
Synthesis Example 7: Synthesis of red quantum dots (Q-7)
Indium acetate 0.4 mmol (0.058 g), palmitic acid 0.6 mmol (0.15 g) and 1-octadecene 20 mL were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) 0.2 mmol (58 μL) and trioctylphosphine 1.0 mL was rapidly injected, and after 5 minutes of reaction, the reaction solution was quickly brought to room temperature. Cooled to. The absorption maximum wavelength was 560 to 590 nm.

亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中のセレニウム(Se/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応後に、常温に下げて、InP/ZnSeコア−シェルを形成させた。   Zinc acetate 2.4 mmol (0.448 g), oleic acid 4.8 mmol and trioctylamine 20 mL were charged to the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of selenium (Se / TOP) in trioctylphosphine was added. After the final mixture was reacted for 2 hours, the temperature was lowered to room temperature, and the InP / ZnSe core was added. -A shell was formed.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中の硫黄(S/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSe/ZnSコア−シェル構造の量子ドットを収得した後、クロロホルムに分散させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol is added to the reaction solution that has been rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation is filtered under reduced pressure and then dried under reduced pressure to obtain InP / ZnSe / ZnS core-shell structure quantum dots, which are then dispersed in chloroform. I let you.

得られたナノ量子ドットの発光スペクトルの最大発光ピークは、628nmであり、合成された量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.65gの2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ] 酢酸(WAKO社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。   The maximum emission peak of the emission spectrum of the obtained nano quantum dots was 628 nm, and 5 mL of the synthesized quantum dot solution was put in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added to precipitate. After discarding the supernatant through centrifugation, 2 mL of chloroform was added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.65 g of 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] acetic acid (WAKO) was added. The reaction was carried out for 1 hour while heating to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、上澄み液を捨て、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して、80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分を25%に調整した。最大発光波長は、628nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, followed by centrifugation, discarding the supernatant, separating the precipitate, and then adding 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate. Then, it was dispersed while heating to 80 ° C. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 628 nm.

合成例8:赤色量子ドットの合成(Q−8)
インジウムアセテート0.4mmol(0.058g)、パルミチン酸0.6mmol(0.15g)および1−オクタデセン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。280℃に加熱した後、トリス(トリメチルシリル)ホスフィン(TMSP)0.2mmol(58μL)およびトリオクチルホスフィン1.0mLの混合溶液を迅速に注入し、4.5分間反応後、反応溶液を常温に迅速に冷却した。吸収最大波長550〜585nmを示した。
Synthesis Example 8: Synthesis of red quantum dots (Q-8)
Indium acetate 0.4 mmol (0.058 g), palmitic acid 0.6 mmol (0.15 g) and 1-octadecene 20 mL were placed in a reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen. After heating to 280 ° C., a mixed solution of tris (trimethylsilyl) phosphine (TMS 3 P) 0.2 mmol (58 μL) and trioctylphosphine 1.0 mL was rapidly injected, and after reacting for 4.5 minutes, the reaction solution was cooled to room temperature. Cooled quickly. The absorption maximum wavelength was 550 to 585 nm.

亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中のセレニウム(Se/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応後に、常温に下げて、InP/ZnSeコア−シェルを形成させた。   Zinc acetate 2.4 mmol (0.448 g), oleic acid 4.8 mmol and trioctylamine 20 mL were charged to the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of selenium (Se / TOP) in trioctylphosphine was added. After the final mixture was reacted for 2 hours, the temperature was lowered to room temperature, and the InP / ZnSe core was added. -A shell was formed.

次に、亜鉛アセテート2.4mmol(0.448g)、オレイン酸4.8mmolおよびトリオクチルアミン20mLを反応器に入れ、真空下に120℃に加熱した。1時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を280℃に昇温させた。先立って合成したInPコア溶液2mLを入れ、次に、トリオクチルホスフィン中の硫黄(S/TOP)4.8mmolを入れた後、最終混合物を2時間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、InP/ZnSe/ZnSコア−シェル構造の量子ドットを収得した後、クロロホルムに分散させた。   Next, 2.4 mmol (0.448 g) of zinc acetate, 4.8 mmol of oleic acid and 20 mL of trioctylamine were placed in the reactor and heated to 120 ° C. under vacuum. After 1 hour, the atmosphere in the reactor was converted to nitrogen, and the temperature of the reactor was raised to 280 ° C. 2 mL of the previously synthesized InP core solution was added, and then 4.8 mmol of sulfur (S / TOP) in trioctylphosphine was added, and the final mixture was reacted for 2 hours. Ethanol is added to the reaction solution that has been rapidly cooled to room temperature, and the precipitate obtained by centrifugation is filtered under reduced pressure and then dried under reduced pressure to obtain InP / ZnSe / ZnS core-shell structure quantum dots, which are then dispersed in chloroform. I let you.

得られたナノ量子ドットの発光スペクトルの最大発光ピークは、616nmであり、合成された量子ドット溶液5mLを遠心分離チューブに入れ、エタノール20mLを入れて沈殿させた。遠心分離を通じて上澄み液を捨て、沈殿物に2mLのクロロホルムを入れて量子ドットを分散させた後、0.65gの2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ] 酢酸(WAKO社)を入れ、窒素雰囲気下で60℃に加熱しつつ、1時間反応させた。   The maximum emission peak of the emission spectrum of the obtained nano quantum dots was 616 nm, and 5 mL of the synthesized quantum dot solution was put in a centrifuge tube, and 20 mL of ethanol was added and precipitated. After discarding the supernatant through centrifugation, 2 mL of chloroform was added to the precipitate to disperse the quantum dots, and then 0.65 g of 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] acetic acid (WAKO) was added. The reaction was carried out for 1 hour while heating to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

次に、反応物に25mLのn−ヘキサンを入れて量子ドットを沈殿させた後、遠心分離を実施して、上澄み液を捨て、沈殿物を分離した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート4mLを投入して80℃に加熱しつつ、分散させた。PGMEAで固形分を25%に調整した。最大発光波長は、616nmであった。   Next, 25 mL of n-hexane was added to the reaction product to precipitate the quantum dots, followed by centrifugation, discarding the supernatant, separating the precipitate, and then adding 4 mL of propylene glycol monomethyl ether acetate. And dispersed while heating to 80 ° C. The solid content was adjusted to 25% with PGMEA. The maximum emission wavelength was 616 nm.

合成例9:カルド系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−1)
(1)反応器にビスフェノールエポキシ化合物である9,9’−ビス(4−グリシジルオキシフェニル)フルオレン(Hear chem社)138g、アクリル酸54g、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド(大井化金社)1.4g、トリフェニルホスフィン(Aldrich社)1g、プロピルグリコールメチルエチルアセテート(Daicel Chemical社)128g、およびヒドロキノン0.5gを入れ、120℃に昇温後、12時間維持して、下記化学式11で表される化合物を合成した。
Synthesis Example 9: Binder resin (E-1) containing cardo binder resin
(1) 138 g of 9,9′-bis (4-glycidyloxyphenyl) fluorene (Hear Chem), which is a bisphenol epoxy compound, 54 g of acrylic acid, 1.4 g of benzyltriethylammonium chloride (Ooi Kagaku), 1 g of triphenylphosphine (Aldrich), 128 g of propylglycol methylethyl acetate (Daicel Chemical) and 0.5 g of hydroquinone, heated to 120 ° C., maintained for 12 hours, and represented by the following chemical formula 11 Was synthesized.

(2)反応器に下記化学式11で表される化合物60g、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(Mitsubishi Gas社)11g、テトラヒドロフタル無水物(Aldrich社)3g、プロピルグリコールメチルエチルアセテート(Daicel Chemical社)20g、およびN,N’−テトラメチルアンモニウムクロリド0.1gを入れ、120℃に昇温後、2時間維持して、下記化学式12で表される化合物を合成した。得られた下記化学式12で表される化合物の重量平均分子量は、5,400g/molであった。酸価は、95mgKOH/gであった。 (2) 60 g of the compound represented by the following chemical formula 11 in the reactor, 11 g of biphenyltetracarboxylic dianhydride (Mitsubishi Gas), 3 g of tetrahydrophthalic anhydride (Aldrich), propyl glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical) 20 g and 0.1 g of N, N′-tetramethylammonium chloride were added, and the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 2 hours to synthesize a compound represented by the following chemical formula 12. The weight average molecular weight of the obtained compound represented by the following chemical formula 12 was 5,400 g / mol. The acid value was 95 mgKOH / g.

[化学式11]
[Chemical formula 11]

[化学式12]
[Chemical formula 12]

合成例10:カルド系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−2)
(1)下記化学式13の化合物を合成するために、3000mlの三口丸底フラスコに4,4”−(9H−キサンテン−9,9−ジイル)ジフェノール364.4gとt−ブチルアンモニウムブロミド0.4159gを混合し、エピクロロヒドリン2359gを入れ、90℃に加熱して反応させた。液体クロマトグラフィーで分析して、4,4”−(9H−キサンテン−9,9−ジイル)ジフェノールが完全に消耗すると、30℃に冷却して、50%NaOH水溶液(3当量)をゆっくり添加した。液体クロマトグラフィーで分析して、エピクロロヒドリンが完全に消耗したら、ジクロロメタンで抽出した後、3回水洗した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ジクロロメタンを減圧蒸留し、ジクロロメタンとメタノールの混合比50:50を使用して再結晶化した。
Synthesis Example 10: Binder resin including cardo binder resin (E-2)
(1) In order to synthesize the compound of the following chemical formula 13, 364.4 g of 4,4 ″-(9H-xanthene-9,9-diyl) diphenol and t-butylammonium bromide 4159 g was mixed, 2359 g of epichlorohydrin was added, and the mixture was reacted by heating to 90 ° C. When analyzed by liquid chromatography, 4,4 ″-(9H-xanthene-9,9-diyl) diphenol was Upon complete consumption, it was cooled to 30 ° C. and 50% aqueous NaOH (3 eq) was added slowly. When the epichlorohydrin is completely consumed as analyzed by liquid chromatography, it is extracted with dichloromethane, washed three times with water, the organic layer is dried over magnesium sulfate, and the dichloromethane is distilled under reduced pressure. Was recrystallized using a 50:50 mixing ratio.

このように合成されたエポキシ化合物1当量とt−ブチルアンモニウムブロミド0.004当量、2,6−ジイソブチルフェノール0.001当量、アクリル酸2.2当量を混合した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート24.89gを入れて混合した。この反応溶液に空気を25ml/minで吹き込みながら、温度を95℃に加熱溶解した。反応溶液が白濁した状態で温度を120℃まで加熱して完全に溶解させた。溶液が透明になり、粘度が高くなると、酸価を測定して、酸価が1.0mgKOH/g未満になるまで撹拌した。酸価が目標(0.8)に達するまで11時間が必要であった。反応の終結後、反応器の温度を室温に下げて、無色透明な化合物を得た。   After mixing 1 equivalent of the epoxy compound thus synthesized with 0.004 equivalent of t-butylammonium bromide, 0.001 equivalent of 2,6-diisobutylphenol and 2.2 equivalent of acrylic acid, the solvent propylene glycol monomethyl ether acetate 24 .89 g was added and mixed. While air was blown into the reaction solution at 25 ml / min, the temperature was dissolved at 95 ° C. by heating. With the reaction solution clouded, the temperature was heated to 120 ° C. to completely dissolve the reaction solution. When the solution became clear and the viscosity increased, the acid value was measured and stirred until the acid value was less than 1.0 mg KOH / g. It took 11 hours for the acid value to reach the target (0.8). After completion of the reaction, the temperature of the reactor was lowered to room temperature to obtain a colorless and transparent compound.

[化学式13]
[Chemical formula 13]

(2)前記化学式13の化合物307.0gにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート600gを添加して溶解した後、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物78gおよび臭化テトラエチルアンモニウム1gを混合し、徐々に昇温させて、110℃で4時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、1,2,3,6−テトラヒドロ無水フタル酸38.0gを混合して、90℃で6時間反応させて、カルド系バインダー樹脂で重合した。無水物の消失は、IRスペクトルにより確認した。酸価は、120mgKOH/gであった。 (2) After adding and dissolving 600 g of propylene glycol monomethyl ether acetate in 307.0 g of the compound of Chemical Formula 13, 78 g of biphenyltetracarboxylic dianhydride and 1 g of tetraethylammonium bromide are mixed and gradually heated. , Reacted at 110 ° C. for 4 hours. After confirming disappearance of the acid anhydride group, 38.0 g of 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride was mixed, reacted at 90 ° C. for 6 hours, and polymerized with a cardo binder resin. The disappearance of the anhydride was confirmed by IR spectrum. The acid value was 120 mgKOH / g.

合成例11:カルド系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−3)
(1)三口フラスコに還流冷却器と温度計を設置した後、9,9−ビスフェノールフルオレン42.5gを入れ、2−(クロロメチル)オキシラン220mLを定量した後、注入した。テトラブチルアンモニウムブロミド100mgを入れた後、撹拌を開始しつつ、温度を90℃に昇温した。未反応物の含量が0.3%未満であることを確認した後、減圧蒸留した。
Synthesis Example 11: Binder resin including cardo binder resin (E-3)
(1) After a reflux condenser and a thermometer were installed in a three-necked flask, 42.5 g of 9,9-bisphenolfluorene was added, and 220 mL of 2- (chloromethyl) oxirane was quantified and injected. After adding 100 mg of tetrabutylammonium bromide, the temperature was raised to 90 ° C. while stirring was started. After confirming that the content of unreacted material was less than 0.3%, distillation was performed under reduced pressure.

温度を30℃に下げた後、ジクロロメタンを注入し、NaOHを徐々に投入した。生成物が96%以上であることを高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)方法で確認した後、5%HClを滴下して反応を終結した。反応物は、抽出して層分離した後、有機層を水洗し、中性になるように洗浄した。有機層は、MgSOで乾燥した後、回転蒸発器で減圧蒸留して濃縮した。濃縮した生成物にジクロロメタンを入れ、40℃まで温度を上げながら、撹拌しつつ、メタノールを投入した後、溶液温度を低減し、撹拌した。生成された固体を濾過した後、常温で真空乾燥して、白色固体粉末52.7g(収率94%)を得た。これに対する構造は、H NMRで確認した。 After the temperature was lowered to 30 ° C., dichloromethane was injected and NaOH was gradually added. After confirming that the product was 96% or more by a high performance liquid chromatography (HPLC) method, 5% HCl was added dropwise to terminate the reaction. The reaction product was extracted and separated into layers, and then the organic layer was washed with water to neutrality. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated by distillation under reduced pressure on a rotary evaporator. Dichloromethane was added to the concentrated product, and methanol was added while stirring while raising the temperature to 40 ° C., and then the solution temperature was reduced and stirring was performed. The produced solid was filtered and then vacuum dried at room temperature to obtain 52.7 g of white solid powder (yield 94%). The structure for this was confirmed by 1 H NMR.

[反応式1]
[Reaction Formula 1]

H NMR in CDCl3:7.75(2H),7.35−7.254(6H),7.08(4H),6.74(4H),4.13(2H),3.89(2H),3.30(2H),2.87(2H),2.71(2H)。 1 H NMR in CDCl3: 7.75 (2H), 7.35-7.254 (6H), 7.08 (4H), 6.74 (4H), 4.13 (2H), 3.89 (2H) ), 3.30 (2H), 2.87 (2H), 2.71 (2H).

(2)3,3’−(((9H−フルオレン−9,9−ジイル)ビス(4,1−フェニレン))ビス(オキシ))ビス(1−フェニルチオ)プロパン−2−オール)の合成
三口フラスコに還流冷却器と温度計を設置した後、1段階の反応物(1000g)、チオフェノール524g、エタノール617gを入れて撹拌した。反応溶液にトリエチルアミン328gをゆっくり滴加した。高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)方法で出発物質が消失したことを確認した後、反応を終了した。反応の完了後、エタノールを減圧蒸留して除去した。有機物をジクロロメタンに溶かした後、水で洗浄した後、ジクロロメタンを減圧蒸留を通じて除去した。濃縮された有機物は、エチルアセテートに溶かした後、エーテル溶媒を滴加し、30分間撹拌した。化合物を減圧蒸留して淡黄色油945g(収率64%)を得、その構造は、H NMRで確認した。
(2) Synthesis of 3,3 ′-(((9H-fluorene-9,9-diyl) bis (4,1-phenylene)) bis (oxy)) bis (1-phenylthio) propan-2-ol) After a reflux condenser and a thermometer were installed in the flask, a one-step reaction product (1000 g), 524 g of thiophenol, and 617 g of ethanol were added and stirred. To the reaction solution, 328 g of triethylamine was slowly added dropwise. The reaction was terminated after confirming the disappearance of the starting material by high performance liquid chromatography (HPLC). After completion of the reaction, ethanol was removed by distillation under reduced pressure. The organic material was dissolved in dichloromethane and washed with water, and then dichloromethane was removed through vacuum distillation. The concentrated organic substance was dissolved in ethyl acetate, ether solvent was added dropwise, and the mixture was stirred for 30 minutes. The compound was distilled under reduced pressure to obtain 945 g (64% yield) of a pale yellow oil whose structure was confirmed by 1 H NMR.

[反応式2]
[Reaction Formula 2]

H NMR in CDCl3:7.82(2H),7.38−6.72(20H),6.51(4H),4.00(2H),3.97(2H),3.89(2H),3.20(2H),3.01(2H),2.64(2H)。 1 H NMR in CDCl3: 7.82 ( 2H), 7.38-6.72 (20H), 6.51 (4H), 4.00 (2H), 3.97 (2H), 3.89 (2H ), 3.20 (2H), 3.01 (2H), 2.64 (2H).

(3)バインダー樹脂の合成
三口フラスコに還流冷却器と温度計を設置した後、50%PGMEA溶媒に溶けている2段階で合成した3,3’−(((9H−フルオレン−9,9−ジイル)ビス(4,1−フェニレン))ビス(オキシ))ビス(1−フェニルチオ)プロパン−2−オール)モノマー200gを入れ、115℃まで昇温させた。115℃で3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物31.1gを滴下した後、6時間115℃を維持しつつ、撹拌させた。無水フタル酸7.35gを入れ、2時間さらに撹拌した後、反応を終了した。冷却後、重量平均分子量が3,500g/molであるバインダー樹脂を得た。酸価は、150mgKOH/gであった。
(3) Synthesis of binder resin A reflux condenser and a thermometer were installed in a three-necked flask, and then synthesized in two stages dissolved in 50% PGMEA solvent. 3,3 ′-((((9H-fluorene-9,9- 200 g of diyl) bis (4,1-phenylene)) bis (oxy)) bis (1-phenylthio) propan-2-ol) monomer was added and the temperature was raised to 115 ° C. After 31.1 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was added dropwise at 115 ° C., the mixture was stirred for 6 hours while maintaining 115 ° C. After adding 7.35 g of phthalic anhydride and further stirring for 2 hours, the reaction was completed. After cooling, a binder resin having a weight average molecular weight of 3,500 g / mol was obtained. The acid value was 150 mgKOH / g.

合成例12:エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−4)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2g、アクリル酸18g、p−ビニルトルエン37.9g、メチルメタアクリレート10g、グリシジルメタアクリレート34.1g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 12: Binder resin (E-4) containing an epoxy-containing acrylic binder resin
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 18 g of acrylic acid , 37.9 g of p-vinyltoluene, 10 g of methyl methacrylate, 34.1 g of glycidyl methacrylate, and 3 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、140mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約13,110であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 140 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 13,110.

合成例13:エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−5)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2g、アクリル酸15g、p−ビニルトルエン15.0g、メチルメタアクリレート20g、グリシジルメタアクリレート50.0g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 13: Binder resin containing epoxy-containing acrylic binder resin (E-5)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 15 g of acrylic acid Then, 15.0 g of p-vinyltoluene, 20 g of methyl methacrylate, 50.0 g of glycidyl methacrylate, and 3 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、115mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約13,110であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 115 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 13,110.

合成例14:エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−6)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2g、アクリル酸16g、p−ビニルトルエン14.0g、メチルメタアクリレート20g、7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−イルメチルアクリレート50.0g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 14: Binder resin including epoxy-containing acrylic binder resin (E-6)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 16 g of acrylic acid Then, 14.0 g of p-vinyltoluene, 20 g of methyl methacrylate, 50.0 g of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptan-3-ylmethyl acrylate, and 3 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、125mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約11,110であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 125 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 11,110.

合成例15:エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−7)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル3.5g、アクリル酸16g、p−ビニルトルエン14.0g、メチルメタアクリレート20g、グリシジルメタアクリレート20.0g、7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−イルメチルアクリレート20.0g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 15: Binder resin including epoxy-containing acrylic binder resin (E-7)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 3.5 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, acrylic 16 g of acid, 14.0 g of p-vinyltoluene, 20 g of methyl methacrylate, 20.0 g of glycidyl methacrylate, 20.0 g of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptan-3-ylmethyl acrylate, 3 g of n-dodecyl mercaptan Was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、98mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約8,090であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 98 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 8,090.

合成例16:エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含むバインダー樹脂(E−8)の合成
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.2g、アクリル酸16g、p−ビニルトルエン14.0g、メチルメタアクリレート20g、3−ビニル−7−オキサ−ビシクロ[4.1.0]ヘプタン50.0g、n−ドデシルメルカプタン1.5gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 16: Synthesis of binder resin (E-8) containing epoxy-containing acrylic binder resin 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate in a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, propylene 80 g of glycol monomethyl ether, 1.2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 16 g of acrylic acid, 14.0 g of p-vinyltoluene, 20 g of methyl methacrylate, 3-vinyl-7-oxa-bicyclo [4.1 .0] 50.0 g of heptane and 1.5 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、98mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約18,090であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 98 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 18,090.

合成例17:バインダー樹脂(E−9)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2g、アクリル酸5g、ベンジルメタクリレート35.0g、メチルメタアクリレート60g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 17: Binder resin (E-9)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 5 g of acrylic acid , 35.0 g of benzyl methacrylate, 60 g of methyl methacrylate, and 3 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、40mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約12,370であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 40 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 12,370.

合成例18:バインダー樹脂(E−10)
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120g、プロピレングリコールモノメチルエーテル80g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2g、アクリル酸20g、ベンジルメタクリレート30.0g、メチルメタアクリレート50g、n−ドデシルメルカプタン3gを投入し、窒素置換した。
Synthesis Example 18: Binder resin (E-10)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 120 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 80 g of propylene glycol monomethyl ether, 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, 20 g of acrylic acid Then, 30.0 g of benzyl methacrylate, 50 g of methyl methacrylate, and 3 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the atmosphere was replaced with nitrogen.

その後、撹拌しながら、反応液の温度を80℃に上昇させ、8時間反応させた。このように合成されたバインダー樹脂の固形分の酸価は、160mgKOH/gであり、GPCで測定した重量平均分子量Mwは、約11,874であった。   Thereafter, while stirring, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. and reacted for 8 hours. The acid value of the solid content of the binder resin thus synthesized was 160 mgKOH / g, and the weight average molecular weight Mw measured by GPC was about 11,874.

光変換樹脂組成物の製造:実施例1〜24および比較例1〜7
下記表1〜表3の成分および含量(重量%)を使用して実施例および比較例による光変換樹脂組成物を製造した。
Production of light converting resin composition: Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 7
The light conversion resin composition by an Example and a comparative example was manufactured using the component and content (weight%) of the following Table 1-3.

実験例
前記実施例および比較例で製造された光変換樹脂組成物を用いて下記のように光変換コーティング層を製造し、この際の輝度、光維持率、色再現性、耐熱性および塗膜硬度を下記のような方法で測定し、その評価結果は、下記表4に記載した。
Experimental Example A light conversion coating layer was produced as follows using the light conversion resin compositions produced in the above Examples and Comparative Examples, and the brightness, light retention rate, color reproducibility, heat resistance and coating film at this time The hardness was measured by the following method, and the evaluation results are shown in Table 4 below.

(1)光変換コーティング層の製造
実施例および比較例で製造された光変換樹脂組成物を用いてコーティング膜を製造した。すなわち、前記それぞれの光変換樹脂組成物をスピンコーティング法で5cm×5cmのガラス基板の上に塗布した後、加熱板の上に載置し、100℃の温度で10分間維持して薄膜を形成させた後、180℃の加熱オーブンで30分間加熱して、光変換コーティング層を製造した。前記で製造された光変換樹脂膜の厚さは、量子ドットの含量によって厚さ10μmに製作した。
(1) Production of Light Conversion Coating Layer A coating film was produced using the light conversion resin compositions produced in Examples and Comparative Examples. That is, each of the light conversion resin compositions is applied onto a 5 cm × 5 cm glass substrate by a spin coating method, then placed on a heating plate, and maintained at a temperature of 100 ° C. for 10 minutes to form a thin film. Then, it was heated in a heating oven at 180 ° C. for 30 minutes to produce a light conversion coating layer. The light conversion resin film manufactured as described above was manufactured to a thickness of 10 μm depending on the content of quantum dots.

(2)輝度の評価
前記(1)で製造されたコーティング膜を青色光源(XLamp XR−E LED、Royal blue 450、Cree社製)の上部に位置させた後、輝度測定機(CAS140CT Spectrometer、Instrument systems社)を用いて、輝度を測定し、その評価結果は、下記表4に記載した。
(2) Luminance evaluation After the coating film produced in (1) above was positioned on top of a blue light source (XLamp XR-E LED, Royal blue 450, manufactured by Cree), a luminance measuring machine (CAS140CT Spectrometer, Instrument) The luminance was measured using a system), and the evaluation results are shown in Table 4 below.

(3)光維持率
前記光変換コーティング層の製造方法で製作されたコーティング基板を、ハードベーク(Hard bake)を230℃で60分間行って、ハードベーク前の発光効率とハードベーク後の発光効率を測定し、発光効率が維持される水準を確認し、その評価結果を下記表4に記載した。
(3) Light retention rate The coating substrate manufactured by the method for producing a light conversion coating layer is hard baked (Hard bake) at 230 ° C. for 60 minutes, and the luminous efficiency before hard baking and the luminous efficiency after hard baking are performed. Was measured, the level at which the luminous efficiency was maintained was confirmed, and the evaluation results are shown in Table 4 below.

(4)耐熱性の評価
前記(1)でコーティング膜を形成した後、熱的衝撃による厚さの変化を下記数式1で確認した。具体的に、最終完成されたコーティング膜に1時間の間230℃の熱を加えたとき、熱を加える前/後の厚さを測定して、下記数式1で変化率を計算した。この際、厚さの変化率が90%以上であれば、良好(○)、90%未満である場合、不良(×)であり、その評価結果は、下記表4に記載した。
(4) Evaluation of heat resistance After forming the coating film in (1), the change in thickness due to thermal shock was confirmed by the following formula 1. Specifically, when heat at 230 ° C. was applied to the final completed coating film for 1 hour, the thickness before / after heat was measured, and the rate of change was calculated according to Equation 1 below. At this time, when the rate of change in thickness was 90% or more, it was good (◯), and when it was less than 90%, it was defective (x), and the evaluation results are shown in Table 4 below.

[数式1]
塗膜の収縮率={(熱処理後の膜厚さ)/(熱処理前の膜厚さ)}×100(%)
[Formula 1]
Shrinkage ratio of coating film = {(film thickness after heat treatment) / (film thickness before heat treatment)} × 100 (%)

(5)塗膜硬度
前記(1)で製造されたコーティング膜の硬化度を、硬度計(HM500;Fischer社製品)を使用して150℃の高温で測定し、表面硬度は、下記基準に基づいて評価した。その結果は、下記表4に示した。
(5) Film hardness The degree of cure of the coating film produced in (1) above was measured at a high temperature of 150 ° C. using a hardness meter (HM500; Fischer product), and the surface hardness was based on the following criteria: And evaluated. The results are shown in Table 4 below.

<評価基準>
○:表面硬度50以上
△:表面硬度30以上50未満
×:表面硬度30未満
<Evaluation criteria>
○: Surface hardness 50 or more Δ: Surface hardness 30 or more and less than 50 ×: Surface hardness 30 or less

(6)色再現性
前記(1)で製造されたコーティング膜を青色光源(XLamp XR−E LED、Royal blue 450、Cree社製)の上部に位置させ、その上に赤色、緑板、青色がパターンされたカラーフィルター基板(UN65、三星電子社製のTV Color filterを使用)を位置させた後、色度測定器(OSP−200、Olympus社製)を用いて、赤色、緑板、青色の色座標を測定して、この際に表現される色再現領域を、NTSC色領域対比面積比を計算し、その評価結果は、下記表4に記載した。
(6) Color reproducibility The coating film produced in (1) above is placed on top of a blue light source (XLamp XR-E LED, Royal blue 450, manufactured by Cree), on which red, green plate, and blue are After positioning the patterned color filter substrate (UN65, using TV Color filter manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.), using a chromaticity meter (OSP-200, manufactured by Olympus), red, green plate, blue The color coordinates were measured, and the color reproduction area expressed at this time was calculated as an NTSC color area contrast area ratio. The evaluation results are shown in Table 4 below.

前記表4を参照すると、本発明によるカルド系バインダー樹脂とエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含む実施例の場合、塗膜硬度および耐熱性が比較例より非常に優れた性能が観察され、このような結果からディスプレイの製作時に導入される熱処理工程で発生する蒸着膜の破れ不良を大幅低減させることができることが分かる。   Referring to Table 4, in the case of an example including a cardo binder resin and an epoxy-containing acrylic binder resin according to the present invention, the performance of the coating film hardness and heat resistance, which is much superior to that of the comparative example, was observed. From the result, it can be seen that it is possible to greatly reduce the tearing failure of the deposited film generated in the heat treatment process introduced at the time of manufacturing the display.

また、本発明による実施例の量子ドットの発光中心波長の差異が50nm以上であり、緑色発光波長が510nm〜540nm、赤色発光中心波長が610nm〜630nmであることが特徴である2以上の量子ドットを適用した場合、色再現性に非常に優れていることを確認することができたが、1種の量子ドットを使用した場合、および発光中心波長の差異が50nm未満の量子ドットを適用する場合、色再現性の性能の不足によってカラーフィルターの光源に適用しにくいことを確認することができる。それだけでなく、塗膜の強度が強化するにつれて輝度と光維持率が比較例に比べて格別に優れていることを確認することができる。

Further, two or more quantum dots characterized in that the difference in emission center wavelength of the quantum dots of the examples according to the present invention is 50 nm or more, the green emission wavelength is 510 nm to 540 nm, and the red emission center wavelength is 610 nm to 630 nm. It was possible to confirm that the color reproducibility was very excellent when applying, but when using one kind of quantum dot and when applying a quantum dot whose emission center wavelength difference is less than 50 nm. It can be confirmed that it is difficult to apply to the light source of the color filter due to lack of color reproducibility performance. In addition, it can be confirmed that the brightness and the light maintenance rate are exceptionally superior to those of the comparative examples as the strength of the coating film is strengthened.

Claims (13)

発光中心波長が互いに50nm以上異なる2種以上の量子ドットと;
バインダー樹脂と;を含み、
前記バインダー樹脂は、カルド系バインダー樹脂およびエポキシ含有アクリル系バインダー樹脂を含み、
前記量子ドットは、表面に配置されるポリエチレングリコール系リガンドを含み、
前記ポリエチレングリコール系リガンドは、下記の化学式1−Aで表される化合物を含むことを特徴とする光変換樹脂組成物:
[化学式1−A]
(前記化学式1−Aで、
R′は、化学式1−1で表され、
[化学式1−1]
前記化学式1−1で、
R1は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
R2は、化学式1−2で表され、
[化学式1−2]
前記化学式1−2で、
Aは、酸素原子または硫黄原子であり、
R3は、直接連結基または炭素数1〜10のアルキレン基であり、
炭素数1〜20の直鎖アルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖アルキル基であり、
kは、1〜100の整数であり、
lは、0〜1の整数であり、
mは、0〜10の整数である)。
Two or more kinds of quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 50 nm or more;
A binder resin; and
The binder resin includes a cardo binder resin and an epoxy-containing acrylic binder resin,
The quantum dot includes a polyethylene glycol-based ligand disposed on a surface,
The polyethylene glycol-based ligand contains a compound represented by the following chemical formula 1-A:
[Chemical Formula 1-A]
(In Formula 1-A,
R ′ is represented by Formula 1-1,
[Chemical Formula 1-1]
In Formula 1-1,
R1 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
R2 is represented by Formula 1-2,
[Chemical formula 1-2]
In Formula 1-2,
A is an oxygen atom or a sulfur atom,
R3 is a direct linking group or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
k is an integer of 1 to 100,
l is an integer from 0 to 1;
m is an integer of 0 to 10).
前記化学式1−Aで表される化合物は、下記化学式1−3で表されることを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物:
[化学式1−3]
(前記化学式1−3で、
炭素数1〜20の直鎖のアルキル基または炭素数3〜20の分岐鎖のアルキル基であり、
oは、0〜5の整数であり、
pは、0〜1の整数であり、
qは、1〜50の整数である)。
The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the compound represented by the chemical formula 1-A is represented by the following chemical formula 1-3:
[Chemical formula 1-3]
(In Formula 1-3,
A linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms,
o is an integer from 0 to 5,
p is an integer of 0 to 1,
q is an integer of 1 to 50).
前記量子ドットは、非カドミウム系量子ドットであることを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物。   The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the quantum dots are non-cadmium quantum dots. 前記量子ドットは、
GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物;GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物;およびGaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる1種以上の物質を含むコアと;
ZnSe、ZnSおよびZnTeから選ばれる1種以上の物質を含むシェルと;を含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物。
The quantum dots are
Binary compounds selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; A ternary compound selected from the group consisting of AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; and GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNSs, GaInPA , GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof A core comprising one or more materials selected from the group consisting of classical element compound selected;
The light conversion resin composition according to claim 1, comprising: a shell containing one or more substances selected from ZnSe, ZnS, and ZnTe.
前記量子ドットは、発光中心波長が互いに70nm以上異なる2種以上の量子ドットを含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物。   The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the quantum dots include two or more types of quantum dots having emission center wavelengths different from each other by 70 nm or more. 前記量子ドットは、発光中心波長の範囲が510nm〜540nmである緑色量子ドットおよび発光中心波長の範囲が610nm〜630nmである赤色量子ドットよりなる群から選ばれる2種以上を含むことを特徴とする請求項5に記載の光変換樹脂組成物。   The quantum dot includes two or more selected from the group consisting of a green quantum dot having an emission center wavelength range of 510 nm to 540 nm and a red quantum dot having an emission center wavelength range of 610 nm to 630 nm. The light conversion resin composition according to claim 5. 前記ポリエチレングリコール系リガンドは、2−(2−メトキシエトキシ)酢酸、2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ]酢酸、コハク酸モノ−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル]エステル、マロン酸モノ−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル]エステル、ペンタンジオン酸モノ−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エチル}エステル、{2−[2−(2−エチル−ヘキシルオキシ)−エトキシ]−エトキシ}−酢酸、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、マロン酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−イソブトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、ヘキサンジオン酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、2−オキソ−ヘキサンジオン酸6−(2−{2−[2−(2−エトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エチル)エステル、コハク酸モノ−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−{2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ}−エトキシ)−エチル]エステル、(2−ブトキシ−エトキシ)−酢酸、カルボキシ−EG6−ウンデカンチオールおよび(2−カルボキシメトキシ−エトキシ)−酢酸よりなる群から選ばれる1以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物。   The polyethylene glycol-based ligand is 2- (2-methoxyethoxy) acetic acid, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] acetic acid, succinic acid mono- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethyl] ester , Malonic acid mono- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethyl] ester, pentandionic acid mono- {2- [2- (2-ethoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethyl} ester, {2- [ 2- (2-ethyl-hexyloxy) -ethoxy] -ethoxy} -acetic acid, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2-ethoxy-ethoxy) ) -Ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- ( 2- {2- [ -(2-methoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, malonic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2-isobutoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, hexanedioic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, 2-oxo-hexanedioic acid 6- (2- {2- [2 -(2-Ethoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethyl) ester, succinic acid mono- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- {2- [2- (2- { -[2- (2- {2- [2- (2-methoxy-ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -Ethoxy} -ethoxy) -ethoxy] -ethoxy} -ethoxy) -ethyl] ester, (2-butoxy-ethoxy) -acetic acid, carboxy-EG6-undecanthiol and (2-carboxymethoxy-ethoxy) -acetic acid The light conversion resin composition according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of: 前記エポキシ含有アクリル系バインダー樹脂は、下記化学式2〜化学式4のうち少なくとも一つの反復単位を含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物:
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
(前記化学式2〜4で、
R4、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素またはメチル基である)。
2. The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the epoxy-containing acrylic binder resin includes at least one repeating unit of the following chemical formulas 2 to 4.
[Chemical formula 2]
[Chemical formula 3]
[Chemical formula 4]
(In the above chemical formulas 2-4,
R4, R5 and R6 are each independently hydrogen or a methyl group).
前記カルド系バインダー樹脂は、下記化学式5〜化学式10のうち少なくとも一つの反復単位を含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物:
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
(前記化学式5〜8で、
XおよびX′は、それぞれ独立して、単一結合、−CO−、−SO−、−C(CF−、−Si(CH−、−CH−、−C(CH−、−O−、
Yは、酸無水物残基であり、
Zは、酸二無水物残基であり、
R7、R7′、R8、R8′、R9、R9′、R10、R10′、R11、R11′、R12およびR12′は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、
R13、R13′、R14およびR14′は、それぞれ独立して、炭素数1〜6の直鎖のアルキレン基または炭素数3〜6の分岐鎖のアルキレン基であり、前記アルキレン基は、エステル結合、炭素数6〜14のシクロアルキレン基および炭素数6〜14のアリレン基のうち少なくとも一つで中断され得、
R15、R15′、R16、R16′、R17、R17′、R18およびR18′は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数1〜6の直鎖のアルキル基または炭素数3〜6の分岐鎖のアルキル基であり、
rおよびsは、それぞれ、0≦m≦30、0≦n≦30を満たす整数であり、
ただし、rおよびsは、同時に0ではない。)
[化学式9]
[化学式10]
(前記化学式9および10で、
Pは、それぞれ独立して、
R19およびR20は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
Ar1は、それぞれ独立して、C6〜C15アリール基であり、
Y′は、酸無水物残基であり、
Z′は、酸二無水物残基であり、
A′は、O、S、N、SiまたはSeであり、
aおよびbは、それぞれ独立して、1〜6の整数であり、
cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり、
ただし、cおよびdは、同時に0ではない。)
The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the cardo binder resin includes at least one repeating unit of the following chemical formulas 5 to 10.
[Chemical formula 5]
[Chemical formula 6]
[Chemical formula 7]
[Chemical formula 8]
(In the above chemical formulas 5-8,
X and X ′ are each independently a single bond, —CO—, —SO 2 —, —C (CF 3 ) 2 —, —Si (CH 3 ) 2 —, —CH 2 —, —C ( CH 3) 2 -, - O- ,
Y is an acid anhydride residue;
Z is an acid dianhydride residue;
R7, R7 ', R8, R8', R9, R9 ', R10, R10', R11, R11 ', R12 and R12' are each independently a hydrogen atom or a methyl group;
R13, R13 ′, R14 and R14 ′ are each independently a linear alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, wherein the alkylene group is an ester bond, Interrupted by at least one of a cycloalkylene group having 6 to 14 carbon atoms and an arylene group having 6 to 14 carbon atoms;
R15, R15 ′, R16, R16 ′, R17, R17 ′, R18 and R18 ′ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a 3 to 6 carbon atoms. A branched alkyl group,
r and s are integers satisfying 0 ≦ m ≦ 30 and 0 ≦ n ≦ 30,
However, r and s are not 0 at the same time. )
[Chemical formula 9]
[Chemical formula 10]
(In the above chemical formulas 9 and 10,
Each P is independently
R19 and R20 are each independently hydrogen, hydroxy group, thiol group, amino group, nitro group or halogen atom,
Ar1 is each independently a C6-C15 aryl group,
Y ′ is an acid anhydride residue;
Z ′ is an acid dianhydride residue;
A ′ is O, S, N, Si or Se,
a and b are each independently an integer of 1 to 6,
c and d are each independently an integer of 0 to 30;
However, c and d are not 0 at the same time. )
前記光変換樹脂組成物は、散乱粒子、熱硬化性化合物、硬化促進剤、添加剤および溶剤よりなる群から選ばれる1以上をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の光変換樹脂組成物。   The light conversion resin composition according to claim 1, wherein the light conversion resin composition further comprises one or more selected from the group consisting of scattering particles, thermosetting compounds, curing accelerators, additives, and solvents. object. 請求項1〜10のいずれかに記載の光変換樹脂組成物の硬化物を含む光変換積層基材。   The light conversion laminated base material containing the hardened | cured material of the light conversion resin composition in any one of Claims 1-10. 前記光変換積層基材の素材が、ガラスであることを特徴とする請求項11に記載の光変換積層基材。   The light conversion laminated base material according to claim 11, wherein a material of the light conversion laminated base material is glass. 請求項11に記載の光変換積層基材を含む画像表示装置。

The image display apparatus containing the light conversion laminated base material of Claim 11.

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