JP2019119132A - Laminate film and molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ラミネートフィルムおよび成形品に関する。 The present invention relates to a laminate film and a molded article.
近年、食品および医薬品や電子部材等の非食品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制し、それらの機能や性質を保持するために、酸素、水蒸気等のガスの透過を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。 In recent years, packaging materials used for packaging of food and non-food products such as pharmaceuticals and electronic parts suppress the deterioration of the contents and allow the permeation of gases such as oxygen and water vapor to maintain their functions and properties. It is required to have a gas barrier property for blocking.
食品および非食品等の包装に用いられるガスバリア性シートとして、ポリエステルフィルム等の基材の少なくとも片面に無機蒸着層を設けた無機蒸着フィルムが広く用いられている。
しかし、無機蒸着フィルムは、折り曲げ、延伸等によりフィルムに応力を加えると、無機蒸着層が損傷を受け、ガスバリア性が低下しやすい。
As a gas barrier sheet used for packaging of food and non-food and the like, an inorganic vapor deposition film in which an inorganic vapor deposition layer is provided on at least one side of a substrate such as a polyester film is widely used.
However, in the inorganic vapor deposition film, when stress is applied to the film by bending, stretching or the like, the inorganic vapor deposition layer is damaged, and the gas barrier property tends to be deteriorated.
このような問題に対し、特許文献１には、無機蒸着層上に、水溶性高子と、１種以上のアルコキシドとその加水分解物または塩化錫の少なくともいずれか１つとを含む水溶液、あるいは水とアルコールとの混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜（保護層）を設けたガスバリア性積層フィルム（ラミネートフィルム）が提案されている。
このラミネートフィルムは、高いガスバリア性を示し、柔軟な保護層で無機蒸着層が被覆されていることで、折り曲げ、延伸等の後でもガスバリア性を保持している。
In order to solve such problems,
The laminate film exhibits high gas barrier properties, and the inorganic vapor deposition layer is coated with a flexible protective layer, thereby maintaining the gas barrier properties even after bending, stretching, and the like.
ラミネートフィルムを包装袋等の包装材料として用いる場合、保護層の上に、さらにシーラント層を積層して、二つのラミネートフィルムのシーラント層同士を加熱して成形品を製造する。
しかしながら、保護層とシーラント層とは、接着性が弱く、層間の剥離が生じやすい。
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであって、ガスバリア性に優れ、層間の剥離を抑制できるラミネートフィルムを目的とする。
When the laminate film is used as a packaging material such as a packaging bag, a sealant layer is further laminated on the protective layer, and the sealant layers of the two laminate films are heated to produce a molded article.
However, the adhesion between the protective layer and the sealant layer is weak, and delamination is likely to occur.
This invention is made in view of the said situation, Comprising: It aims at the laminated film which is excellent in gas-barrier property and can suppress peeling of an interlayer.
本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞基材の一方の面に、無機蒸着層と、保護層と、接着層と、シーラント層とがこの順に積層され、
前記保護層が、水酸基含有高分子化合物（Ａ）と、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）と、前記エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を除くケイ素化合物（Ｃ）とを含む組成物から形成された層であり、
前記接着層が、無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンと、α−オレフィンとの共重合体を含む層である、ラミネートフィルム。
＜２＞前記ケイ素化合物（Ｃ）が、下記式（ｃ１）で表される化合物およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ１）を含む、＜１＞に記載のラミネートフィルム。
Ｓｉ（ＯＲ１）４ ・・・（ｃ１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の４つのＲ１は相互に同じであっても異なっていてもよい。）
＜３＞前記エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）が、下記式（ｂ１）で表される化合物およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ１）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のラミネートフィルム。
Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３ ・・・（ｂ１）
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の３つのＲ２は相互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３はエポキシ基を含む有機基である。）
＜４＞前記基材と、前記無機蒸着層との間に、アンカーコート層をさらに備える、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のラミネートフィルム。
＜５＞包装材料である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のラミネートフィルム。
＜６＞熱水処理用の包装材料である、＜５＞に記載のラミネートフィルム。
＜７＞＜５＞または＜６＞に記載のラミネートフィルムを用いた成形品。
＜８＞縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、紙容器または真空断熱体である、＜７＞に記載の成形品。
The present invention has the following aspects.
An inorganic vapor deposition layer, a protective layer, an adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order on one surface of the <1> substrate,
Composition in which the protective layer contains a hydroxyl group-containing polymer compound (A), an epoxy group-containing silane coupling agent (B), and a silicon compound (C) excluding the epoxy group-containing silane coupling agent (B) A layer formed from
The laminate film, wherein the adhesive layer is a layer containing a copolymer of ethylene functionalized with at least one selected from carboxylic acid anhydride and carboxylic acid and an α-olefin.
<2> The laminate according to <1>, wherein the silicon compound (C) contains at least one compound (C1) selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (c1) and a hydrolyzate thereof the film.
Si (OR 1 ) 4 (c1)
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and four R 1 in the formula may be the same as or different from each other.)
<3> The epoxy group-containing silane coupling agent (B) contains at least one compound (B1) selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (b1) and a hydrolyzate thereof The laminated film as described in> or <2>.
R 3 Si (OR 2 ) 3 ... (b1)
(Wherein R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and three R 2 in the formula may be the same as or different from each other, R 3 is an organic group containing an epoxy group)
The laminated film in any one of <1>-<3> further equipped with an anchor coat layer between the <4> above-mentioned base material and the said inorganic vapor deposition layer.
The laminated film in any one of <1>-<4> which is <5> packaging material.
<6> The laminated film according to <5>, which is a packaging material for hot water treatment.
The molded article using the laminate film as described in <7><5> or <6>.
The molded article according to <7>, which is a <8> vertical form-fill-seal bag, a vacuum packaging bag, a pouch with a spout, a laminate tube container, an infusion bag, a container lid, a paper container or a vacuum heat insulator.
本発明のラミネートフィルムによれば、ガスバリア性に優れ、層間の剥離を抑制できる。 According to the laminate film of the present invention, the gas barrier property is excellent, and the peeling between layers can be suppressed.
≪ラミネートフィルム≫
以下、本発明のラミネートフィルムの一実施形態について、図１に基づき詳細に説明する。
«Laminated film»
Hereinafter, one embodiment of the laminate film of the present invention will be described in detail based on FIG.
図１は、本発明の一実施形態のラミネートフィルム１０を模式的に示す断面図である。
ラミネートフィルム１０は、基材１の一方の面に、無機蒸着層３と、保護層５と、接着層７と、シーラント層９とがこの順に積層された積層体である。
以下、ラミネートフィルム１０を構成する基材および各層について説明する。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a
The
Hereinafter, the base material and each layer which comprise the
＜基材＞
基材１の材質としては、例えば、プラスチック類、紙類、ゴム類等が挙げられる。
基材１としては、基材１と無機蒸着層３等との密着性の観点から、プラスチック類のフィルムが好ましい。
<Base material>
Examples of the material of the
From the viewpoint of the adhesion between the
プラスチック類としては、例えば、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等）、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリスチレン、ポリアミド（例えば、６６−ナイロン等）、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミド等のエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。これらの樹脂材料の１種を単独で、または２種以上をブレンドしてフィルム状に加工したものを基材として使用できる。 Plastics include, for example, polyester (eg, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), etc.), polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, etc.), polystyrene, polyamide (eg, 66-nylon, etc.), polycarbonate, poly Examples include engineering plastics such as acrylonitrile and polyimide. What processed 1 type of these resin materials individually or in mixture of 2 or more types into a film form can be used as a base material.
プラスチック類のフィルムは、延伸、未延伸のどちらでもよく、機械強度や寸法安定性を有するものが好ましい。特に、二軸方向に任意に延伸されたフィルムが好ましく用いられる。
包装材料に使用する場合、基材１としては、コスト面、防湿性、充填適性、風合いおよび廃棄性を考慮すると、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルムが好ましく、ポリエステルフィルムがより好ましい。
基材１の表面に、基材１と無機蒸着層３等との接着性の観点から、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面活性化処理が施されていてもよい。
Films of plastics may be either stretched or unstretched, and those having mechanical strength and dimensional stability are preferred. In particular, a film arbitrarily stretched in the biaxial direction is preferably used.
When used as a packaging material, a polyamide film and a polyester film are preferable as the
From the viewpoint of adhesion between the
基材１の厚さは、用途に応じて適宜設定できる。例えば、包装材料に使用する場合、特に限定を受けるものではないが、包装材料としての適性および加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍが好ましく、６〜３０μｍがより好ましい。
The thickness of the
＜無機蒸着層＞
無機蒸着層３は、無機材料からなる。
前記無機材料としては、ラミネートフィルム１０に酸素バリア性、水蒸気バリア性等のガスバリア性を付与するための層を構成することができる無機材料が適宜選択される。前記無機材料としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム等）、無機酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化錫等）等が挙げられる。
無機蒸着層３としては、前記無機材料を蒸着法により基材１上に蒸着させた蒸着膜が好ましい。
<Inorganic vapor deposition layer>
The inorganic
As said inorganic material, the inorganic material which can comprise the layer for providing gas barrier properties, such as oxygen barrier property and water vapor barrier property, to the
As the inorganic
酸化アルミニウムは、アルミニウム（Ａｌ）と酸素（Ｏ）の存在比が、Ａｌ：Ｏ＝１：１．５〜１：２．０であることが好ましい。例えば、酸化アルミニウム蒸着膜は、アルミニウムを蒸発材料にして、酸素ガスと、炭酸ガス等の不活性ガス等との混合ガスの存在下で薄膜形成を行う反応性蒸着、反応性スパッタリング、反応性イオンプレーティング等により形成できる。この時、アルミニウムを酸素と反応させれば、化学量論的にはＡｌ２Ｏ３であることから、Ａｌ：Ｏ＝１：１．５である。しかし、蒸着方法によって、一部アルミニウムのまま存在するものや、または過酸化アルミニウムで存在するものもある。このため、Ｘ線光電子分光分析装置（ＸＰＳ）等を用いて蒸着膜の元素の存在比を測定すると、一概にＡｌ：Ｏ＝１：１．５とは言えないことがわかる。一般にＡｌ：Ｏ＝１：１．５より酸素が少なくアルミニウム量が多いものは、級密な膜を形成するために良好なガスバリア性が得られるが、蒸着膜が黒く着色し、光線透過量が低くなる傾向がある。一方、Ａｌ：Ｏ＝１：２．０より酸素が多くアルミニウム量が少ないものは、疎な膜を形成し、ガスバリア性は悪いが光線透過量は高く透明なものが得られる。
酸化ケイ素は、ラミネートフィルム１０に耐水性が必要とされる場合に特に好ましい。
The aluminum oxide preferably has an abundance ratio of aluminum (Al) to oxygen (O) of Al: O = 1: 1.5 to 1: 2.0. For example, the aluminum oxide vapor deposition film uses aluminum as an evaporation material and forms reactive thin film in the presence of mixed gas of oxygen gas and inert gas such as carbon dioxide gas, reactive sputtering, reactive ion, reactive ion It can be formed by plating or the like. At this time, if aluminum is reacted with oxygen, it is stoichiometrically Al 2 O 3 , so Al: O = 1: 1.5. However, depending on the deposition method, some may remain as aluminum or may exist as aluminum peroxide. For this reason, when the abundance ratio of the elements of the deposited film is measured using an X-ray photoelectron spectrometer (XPS) or the like, it can be seen that it can not be generally said that Al: O = 1: 1.5. In general, when the amount of oxygen is less than Al: O = 1: 1.5 and the amount of aluminum is large, good gas barrier properties can be obtained to form a dense film, but the deposited film becomes black and the amount of light transmission is It tends to be lower. On the other hand, a film having a larger amount of oxygen and a smaller amount of aluminum than Al: O = 1: 2.0 forms a sparse film, has poor gas barrier properties, but has a high light transmittance and a transparent one is obtained.
Silicon oxide is particularly preferred when the
無機蒸着層３の厚さは、ラミネートフィルム１０の用途や保護層５の膜厚によっても異なるが、５〜３００ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。無機蒸着層３の厚さが上記下限値以上であると、ガスバリア性を向上しやすい。無機蒸着層３の厚さが上記上限値以下であると、無機蒸着層３の可撓性が向上し、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により亀裂を生じにくい。
The thickness of the inorganic
＜保護層＞
保護層５は、後述の組成物から形成された層である。
保護層５の組成物は、水酸基含有高分子化合物（Ａ）と、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）と、前記エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を除くケイ素化合物（Ｃ）とを含む。
<Protective layer>
The
The composition of the
水酸基含有高分子化合物（Ａ）としては、水酸基を有する高分子化合物であれば特に限定されない。
水酸基含有高分子化合物（Ａ）としては、ガスバリア性の点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。ビニルアルコール系重合体とは、ビニルアルコール単位を含む重合体である。ビニルアルコール系重合体としては、ポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」ともいう）、エチレン−ビニルアルコール共重合体、変性ビニルアルコール系重合体等が挙げられる。
ビニルアルコール系重合体の重合度は、５００以上３０００以下であることが好ましく、１０００以上３０００以下がより好ましい。
The hydroxyl group-containing polymer compound (A) is not particularly limited as long as it is a polymer compound having a hydroxyl group.
From the viewpoint of gas barrier properties, vinyl alcohol polymers are preferred as the hydroxyl group-containing polymer compound (A). The vinyl alcohol polymer is a polymer containing a vinyl alcohol unit. Examples of the vinyl alcohol polymer include polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as "PVA"), an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a modified vinyl alcohol polymer, and the like.
The polymerization degree of the vinyl alcohol polymer is preferably 500 or more and 3,000 or less, and more preferably 1,000 or more and 3,000 or less.
ビニルアルコール系重合体の中でも特に、ＰＶＡが好ましい。高分子化合物（Ａ）がＰＶＡであると、ガスバリア性が特に優れる。
ここで、ＰＶＡとは、一般にポリ酢酸ビニルをケン化して得られるものである。ＰＶＡとしては、酢酸基が数％しか残存していない完全ケン化ＰＶＡでもよく、それよりも酢酸基の残存量が多い部分ケン化ＰＶＡでもよい。ケン化度が高い方が、バリア層の耐水性が高いため好ましく、完全ケン化ＰＶＡが特に好ましい。
ＰＶＡの重合度は３００〜数千まで多種あり、どの重合度のものを用いてもよいが、重合度が高いＰＶＡは耐水性が高いため好ましい。ＰＶＡの重合度は、５００以上３０００以下であることが好ましく、１０００以上３０００以下がより好ましい。
Among vinyl alcohol polymers, PVA is particularly preferred. When the polymer compound (A) is PVA, the gas barrier properties are particularly excellent.
Here, PVA is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. The PVA may be a completely saponified PVA in which only a few percent of acetic acid groups remain, or a partially saponified PVA in which the amount of residual acetic acid groups is larger than that. A higher degree of saponification is preferable because the water resistance of the barrier layer is high, and completely saponified PVA is particularly preferable.
The polymerization degree of PVA is various from 300 to several thousand, and any polymerization degree may be used, but PVA having a high polymerization degree is preferable because of its high water resistance. The polymerization degree of PVA is preferably 500 or more and 3,000 or less, and more preferably 1,000 or more and 3,000 or less.
エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）としては、エポキシ基を有するシランカップリング剤であれば特に限定されず、例えば、下記式（ｂ１）で表される化合物およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ１）、下記式（ｂ２）で表される化合物およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ２）等が挙げられる。これらの中でも化合物（Ｂ１）が好ましい。
Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３ ・・・（ｂ１）
Ｒ３ＳｉＲ４（ＯＲ２）２ ・・・（ｂ２）
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の３つのＲ２は相互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３はエポキシ基を含む有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜５のアルキル基である。）
The epoxy group-containing silane coupling agent (B) is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having an epoxy group, and, for example, from a group consisting of a compound represented by the following formula (b1) and a hydrolyzate thereof Examples include at least one compound (B2) selected from the group consisting of at least one compound (B1) to be selected, a compound represented by the following formula (b2), and a hydrolyzate thereof. Among these, the compound (B1) is preferable.
R 3 Si (OR 2 ) 3 ... (b1)
R 3 SiR 4 (OR 2 ) 2 ... (b 2)
(Wherein R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and three R 2 in the formula may be the same as or different from each other, R 3 is an organic group containing an epoxy group, and R 4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
式（ｂ１）、（ｂ２）において、Ｒ２は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３であることが好ましい。
Ｒ３としては、例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−グリシドキシプロピル基等が挙げられる。
前記式（ｂ１）で表される化合物の具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。前記式（ｂ２）で表される化合物の具体例としては、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、柔軟性と耐熱湿性を両立する観点で、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。
In formulas (b1) and (b2), R 2 is preferably CH 3 , C 2 H 5 or C 2 H 4 OCH 3 .
As R 3 , for example, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, 3-glycidoxypropyl group and the like can be mentioned.
Specific examples of the compound represented by the formula (b1) include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxy Silane etc. are mentioned. Specific examples of the compound represented by the formula (b2) include 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethyl diethoxysilane and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among them, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane are preferable, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is more preferable, from the viewpoint of achieving both flexibility and heat and moisture resistance.
式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物を加水分解すると、ＯＲ２の全部または一部がＯＨとなる。
式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物の加水分解物は、公知の方法により得られる。式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物の加水分解は、典型的には、酸またはアルカリ触媒とアルコールと水と、式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物との混合液を加熱することにより行われる。加水分解が制御しやすい点では、酸触媒を用いることが好ましい。このとき、加水分解をさらに制御するために、一般的に知られている他の触媒等を添加してもよい。
When the compound represented by the formula (b1) or (b2) is hydrolyzed, all or part of OR 2 becomes OH.
The hydrolyzate of the compound represented by Formula (b1) or (b2) is obtained by a well-known method. The hydrolysis of the compound represented by the formula (b1) or (b2) is typically a liquid mixture of an acid or alkali catalyst, an alcohol, water, and the compound represented by the formula (b1) or (b2) By heating. From the viewpoint of easy control of hydrolysis, it is preferable to use an acid catalyst. At this time, other generally known catalysts and the like may be added to further control the hydrolysis.
エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を除くケイ素化合物（Ｃ）としては、例えば、下記式（ｃ１）で表される化合物およびその加水分解物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ１）が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ１）４ ・・・（ｃ１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の４つのＲ１は相互に同じであっても異なっていてもよい。）
The silicon compound (C) excluding the epoxy group-containing silane coupling agent (B) is, for example, at least one compound (C1) selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (c1) and a hydrolyzate thereof Can be mentioned.
Si (OR 1 ) 4 (c1)
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and four R 1 in the formula may be the same as or different from each other.)
式（ｃ１）において、Ｒ１は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ２Ｈ４ＯＣＨ３であることが好ましい。式（ｃ１）で表される化合物は１種を単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
式（ｃ１）で表される化合物を加水分解すると、ＯＲ１の全部または一部がＯＨとなる。
式（ｃ１）で表される化合物の加水分解物は、公知の方法により得られる。式（ｃ１）で表される化合物の加水分解の方法は、式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物の加水分解の方法と同様である。
In formula (c1), R 1 is preferably CH 3 , C 2 H 5 or C 2 H 4 OCH 3 . The compounds represented by the formula (c1) can be used alone or in combination of two or more.
When the compound represented by the formula (c1) is hydrolyzed, all or part of OR 1 becomes OH.
The hydrolyzate of the compound represented by formula (c1) is obtained by a known method. The method of hydrolysis of the compound represented by the formula (c1) is the same as the method of hydrolysis of the compound represented by the formula (b1) or (b2).
保護層５は、必要に応じて、ガスバリア性や耐熱湿性を損なわない範囲で、水酸基含有高分子化合物（Ａ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）およびケイ素化合物（Ｃ）以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分としては、例えば、可塑剤、樹脂、分散剤、界面活性剤、柔軟剤、安定剤、アンチブロッキング剤、膜形成剤、粘着剤、酸素吸収剤、粘度鉱物等の添加剤が挙げられる。
The
Other components include, for example, additives such as plasticizers, resins, dispersants, surfactants, softeners, stabilizers, anti-blocking agents, film-forming agents, adhesives, oxygen absorbents, viscosity minerals, etc. .
保護層５中、水酸基含有高分子化合物（Ａ）とエポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）とケイ素化合物（Ｃ）のＳｉＯ２換算量との合計量は、全固形分に対し、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。前記合計量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
The total amount of the hydroxyl group-containing polymer compound (A), the epoxy group-containing silane coupling agent (B) and the silicon compound (C) in SiO 2 equivalent in the
＜接着層＞
接着層７は、無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンと、α−オレフィンとの共重合体を含む層である。この無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンと、α−オレフィンとの共重合体は、少なくとも１種類のカルボニル含有化合物を含み、グラフト共重合により得られる。
前記カルボニル含有化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸無水物、ジブチルマレエート、ジシクトヘキシルマレエート、ジイソブチルマレエート、ジオクタデシルマレエート、Ｎ−フェニルマレイミド、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ブロモマレイン酸、無水クロロマレイン酸、ナジック酸、無水ナジック酸、無水ナド酸、無水メチルナド酸、無水アルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、ジエチルフマレート、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、無水アリルコハク酸、クロトン酸等が挙げられる。
無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンと、α−オレフィンとの共重合体としては、これらカルボニル含有化合物の１種単独または２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。これらの中でも、保護層５に含まれるエポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）との結合性に優れる観点からマレイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸、無水ナジック酸が好ましく、マレイン酸、無水マレイン酸がより好ましい。
<Adhesive layer>
The
Examples of the carbonyl-containing compound include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic anhydride, dibutyl maleate, dicyclohexyl maleate, diisobutyl maleate, dioctadecyl maleate, and N-phenyl maleimide. , Citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bromomaleic anhydride, chloromaleic anhydride, nadic acid, nadic anhydride, nadic acid, nadic acid, methyl nadic anhydride, alkenyl succinic anhydride, maleic acid, fumaric acid, diethyl fumarate, Itaconic acid, citraconic acid, allyl succinic acid, allyl succinic anhydride, crotonic acid and the like can be mentioned.
The copolymer of ethylene functionalized with at least one selected from carboxylic acid anhydride and carboxylic acid and α-olefin may contain one kind of these carbonyl-containing compounds singly or in combination of two or more kinds. Good. Among these, maleic acid, maleic anhydride, nadic acid and nadic anhydride are preferable from the viewpoint of excellent bonding with the epoxy group-containing silane coupling agent (B) contained in the
＜シーラント層＞
シーラント層９は、ヒートシール性樹脂からなる層である。ヒートシール性樹脂としては、熱によって溶融し、融着し得る樹脂のフィルムを使用できる。ヒートシール性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等、その他の樹脂のフィルムを使用できる。
ヒートシール性樹脂としては、コスト面及び物性面から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系の樹脂が好ましい。
<Sealant layer>
The
As the heat sealable resin, polyethylene resins such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene and the like are preferable in terms of cost and physical properties.
ここで変性ポリオレフィン（以下、変性ＰＯと略すことがある。）とは、官能基成分を有するポリオレフィンである。変性ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンにアミノ基、カルボキシル基、水酸基、無水マレイン酸基、シラン基、アクリル酸基、アクリル酸エステル基等のアルミニウムと結合性を有する官能基が導入されたもの、主モノマーとしてのエチレン、プロピレン等のオレフィンとアクリル酸、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート、アクリル酸メチル等のコモノマーを重合して得られるオレフィン共重合体等公知のものが用いられる。特に、官能基がグラフト結合されたグラフト変性ポリプロピレンが好ましい。
すなわち、主骨格を構成するポリプロピレンの全部または一部に不飽和カルボン酸またはその無水物がグラフト共重合してなるグラフト共重合体である。変性ポリプロピレンの主骨格を構成するポリプロピレンは、プロピレンのホモ重合体、またはプロピレンと他の単量体とからなるブロック共重合体またはランダム共重合体である。他の単量体としては、例えば、エチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン等が挙げられ、これらはポリプロピレン中に１種または２種以上の組合せが含まれていてもよい。
ポリプロピレン中の他の単量体の含有量は、通常、１０質量％以下である。これらの中でも、コストの面から、プロピレンホモ重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体が好ましい。変性ポリプロピレンにすべくポリプロピレンにグラフト共重合される不飽和カルボン酸またはその無水物（以下、「グラフト単量体」という）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物などが挙げられる。変性ポリプロピレンは、これらのグラフト単量体を１種単独または２種以上の組合せを含んでいてもよい。これらの中でも、コスト面および物性面から、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸、無水ナジック酸が好ましい。この変性ポリプロピレンにおけるグラフト単量体の含有量は、無機蒸着層３との接着性、および基材１との接着性に優れるシーラント層９の組成物が得られる点で、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％である。
Here, the modified polyolefin (hereinafter sometimes abbreviated as modified PO) is a polyolefin having a functional group component. As modified polyolefins, functional groups having a bonding property with aluminum such as amino group, carboxyl group, hydroxyl group, maleic anhydride group, silane group, acrylic acid group and acrylic acid ester group are introduced into polyolefin such as polyethylene and polypropylene. A well-known thing, such as an olefin copolymer obtained by polymerizing ones and olefins, such as ethylene and propylene as a main monomer, and comonomers, such as acrylic acid, vinyl acetate, glycidyl methacrylate, and methyl acrylate, is used. In particular, graft modified polypropylene having a functional group grafted is preferable.
That is, it is a graft copolymer in which unsaturated carboxylic acid or its anhydride is graft-copolymerized to all or part of polypropylene constituting the main skeleton. The polypropylene constituting the main skeleton of the modified polypropylene is a homopolymer of propylene or a block copolymer or a random copolymer consisting of propylene and other monomers. Other monomers include, for example, ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-pentene, 1-heptene and the like may be mentioned, and these may contain one or a combination of two or more in polypropylene.
The content of other monomers in polypropylene is usually 10% by mass or less. Among these, propylene homopolymers, ethylene-propylene block copolymers, and ethylene-propylene random copolymers are preferable from the viewpoint of cost. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof (hereinafter referred to as "grafting monomers") to be graft-copolymerized with polypropylene to form modified polypropylene (hereinafter referred to as "grafting monomers") include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and maleic acid Unsaturated dicarboxylic acids such as acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, allylsuccinic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, nadic acid, methyl nadic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, etc., maleic anhydride, itaconic anhydride, And unsaturated dicarboxylic anhydrides such as citraconic anhydride, allyl succinic anhydride, glutacon anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride and the like. The modified polypropylene may contain these graft monomers singly or in combination of two or more. Among these, maleic acid, maleic anhydride, nadic acid and nadic anhydride are preferable in terms of cost and physical properties. The content of the graft monomer in this modified polypropylene is 0.1 to 10 mass in that the composition of the
ヒートシール性樹脂のフィルムは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。シーラント層９の厚さは、５〜３００μｍが好ましく、１０〜１５０μｍがより好ましい。
The heat sealable resin film can be used in the form of a coated film made of a composition containing the resin. 5-300 micrometers is preferable and, as for the thickness of the
≪ラミネートフィルムの製造方法≫
ラミネートフィルム１０は、例えば、以下の工程（Ｉ）、工程（ＩＩ）および工程（ＩＩＩ）を含む製造方法により製造できる。
工程（Ｉ）：基材１の一方の面上に、無機蒸着層３を形成する工程。
工程（ＩＩ）：基材１の無機蒸着層３が形成された側の面に、水酸基含有高分子化合物（Ａ）と、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）と、前記エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を除くケイ素化合物（Ｃ）と、溶媒と、を含むコーティング液（ａ）を塗工して前記コーティング液（ａ）からなる塗膜を形成し、前記塗膜を乾燥して保護層５を形成する工程。
工程（ＩＩＩ）：基材１の無機蒸着層３および保護層５が形成された側の面に、接着層７を介してシーラント層９を積層する工程。
«Production method of laminated film»
The
Process (I): The process of forming the inorganic
Step (II): The hydroxyl group-containing polymer compound (A), the epoxy group-containing silane coupling agent (B), and the epoxy group-containing silane cup on the surface of the
Step (III): A step of laminating the
＜工程（Ｉ）＞
無機蒸着層３を形成する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、無機蒸着層３が蒸着膜である場合、公知の蒸着方法を用いることができる。蒸着方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相成長法等が挙げられる。
真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましい。無機蒸着層３の基材１への密着性および無機蒸着層３の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、無機蒸着層３の透明性を上げるために、蒸着の際、酸素ガス等を吹き込んだりする反応蒸着を行ってもよい。
<Step (I)>
A known method can be used as a method of forming the inorganic
As a heating means of the vacuum evaporation apparatus by a vacuum evaporation method, an electron beam heating system, a resistance heating system, an induction heating system, etc. are preferable. In order to improve the adhesion of the inorganic
＜工程（ＩＩ）＞
コーティング液（ａ）は、溶媒を含む以外は、保護層５を形成する組成物と同様である。
コーティング液（ａ）の溶媒としては、水、または、水と有機溶媒との混合溶媒が好ましく、水と炭素数１〜５の低級アルコールとの混合溶媒がより好ましい。
<Step (II)>
The coating liquid (a) is the same as the composition forming the
As a solvent of the coating liquid (a), water or a mixed solvent of water and an organic solvent is preferable, and a mixed solvent of water and a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms is more preferable.
コーティング液（ａ）の塗工方法としては、特に限定は無く、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。 There is no limitation in particular as a coating method of a coating liquid (a), For example, a casting method, a dipping method, a roll coating method, a gravure coating method, a screen printing method, a reverse coating method, a spray coating method, a kit coating method, a die coating Methods, metallizing bar coating method, chamber doctor combined coating method, curtain coating method and the like.
塗膜の乾燥方法としては、特に限定は無く、例えば、熱風乾燥法、熱ロール接触法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法等の方法が挙げられる。乾燥は、これらの方法のいずれかを単独または組み合わせて行ってもよい。乾燥温度としては特に限定は無いが、溶媒として上述した水や、水と有機溶媒との混合溶媒を用いる場合には、通常、５０〜１６０℃が好ましい。また、乾燥の際の圧力は、通常は常圧または減圧下で行うことが好ましく、設備の簡便性の観点から常圧で行うことが好ましい。 The method for drying the coating film is not particularly limited, and examples thereof include methods such as a hot air drying method, a hot roll contact method, an infrared heating method, and a microwave heating method. Drying may be performed alone or in combination of any of these methods. Although there is no limitation in particular as drying temperature, When using the mixed solvent of water mentioned above as a solvent, and water and an organic solvent, 50-160 ° C is usually preferred. Moreover, it is preferable to carry out under normal pressure or pressure reduction normally, and it is preferable to carry out under normal pressure from a viewpoint of the simplicity of an installation in the case of drying.
なお、保護層５を２層以上積層する場合（例えば基材１の両面上に積層する場合）、各層を形成するためのコーティング液（ａ）の塗工および乾燥は、連続的に行ってもよく、巻取り工程や養生工程を経て、不連続的に行ってもよい。
When two or more
＜工程（ＩＩＩ）＞
シーラント層９の積層方法としては、接着剤を用いてラミネート法により積層する方法が挙げられる。具体的なラミネート法としては、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、押出しラミネート法等が挙げられる。
接着層７およびシーラント層９は溶融押出接着性樹脂による溶融押出樹脂層を介して積層する押出ラミネート法が好ましい。
<Step (III)>
As a method of laminating the
The
以上、実施形態を示して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態における各構成およびそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。 As mentioned above, although this invention was shown and shown embodiment, this invention is not limited to the said embodiment. The configurations and combinations thereof in the above embodiment are merely examples, and additions, omissions, substitutions, and other modifications of the configurations are possible without departing from the spirit of the present invention.
本発明のラミネートフィルムは、基材と無機蒸着層との間に、それらの密着性を高める目的で、アンカーコート層をさらに有していてもよい。
図２に示すように、ラミネートフィルム２０は、基材１と、無機蒸着層３との間に、アンカーコート層１１をさらに備える。
The laminate film of the present invention may further have an anchor coat layer between the substrate and the inorganic vapor deposition layer for the purpose of enhancing the adhesion thereof.
As shown in FIG. 2, the
アンカーコート層１１を構成するものとしては、基材１の一方の面に無機蒸着層３が定着できるような化合物であればよい。このような化合物としては、例えば、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。また、用途に応じてこれらに硬化剤、シランカップリング剤等、他の添加物が添加されていてもよい。特にアクリルポリオールとイソシアネート化合物、シランカップリング剤の組み合わせが好ましい。この組み合わせからなるアンカーコート層１１を用いると、基材１と蒸着層３の間に、安定した高い密着性を得ることができる。
The
アンカーコート層１１の厚さは、基材１の一方の面上における厚さが均一になる範囲であれば特に限定されないが、０．０１〜２μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。アンカーコート層１１の厚さが上記下限値以上であると、アンカーコート層１１の厚さの均一性が高く、基材１に対する無機蒸着層３の密着性がより優れる。アンカーコート層１１の厚さが上記上限値以下であると、アンカーコート層１１の可撓性が向上し、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により亀裂を生じにくい。
The thickness of the
アンカーコート層１１の塗工方法としては、特に限定は無く、例えば、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、リバースコート法、スプレーコート法、キットコート法、ダイコート法、メタリングバーコート法、チャンバードクター併用コート法、カーテンコート法等が挙げられる。
There is no limitation in particular as a coating method of the
ラミネートフィルム１０にあっては、基材１上に無機蒸着層３および保護層５を備えるため、酸素バリア性、水蒸気バリア性等のガスバリア性に優れる。
保護層５は、柔軟性に優れる。そのため、ラミネートフィルム１０の可撓性が高く、折り曲げ、延伸といった物理的な衝撃を与えた後もガスバリア性が劣化しにくい。
加えて、保護層５は、耐熱湿性に優れる。そのため高温高湿下でも高いレベルでガスバリア性を発揮できる。また、ボイル処理、レトルト処理等の熱水処理後においても高いレベルでガスバリア性を維持できる。
接着層７は、保護層５との密着性に優れる。加えて、接着層７は、シーラント層９との密着性に優れる。そのため、保護層５とシーラント層９との剥離が生じにくく、折り曲げ、延伸といった物理的な衝撃を与えた後もガスバリア性が劣化しにくい。
In the case of the
The
In addition, the
The
ラミネートフィルム２０にあっては、ラミネートフィルム１０の上記効果に加えて、アンカーコート層１１を備えるため、基材１と蒸着層３の間に、安定した高い密着性を得ることができる。
In the case of the
本発明のラミネートフィルムは、他の材料を備えていてもよい。他の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂フィルム、紙等が挙げられる。 The laminate film of the present invention may comprise other materials. As another material, a thermoplastic resin film, paper etc. are mentioned, for example.
＜用途＞
本発明のラミネートフィルムが適用される用途に特に限定はなく、様々な物品の包装材料や、電子デバイス関連フィルム、太陽電池用フィルム、燃料電池用各種機能性フィルム等として用いることができる。
本発明のラミネートフィルムは、ガスバリア性を有するため、酸素、水蒸気等の影響により劣化しやすい物品の包装材料として好ましく用いられる。なかでも、食品用包装材料として好ましく用いられる。食品用包装材料以外にも、非食品用、例えば、農薬や医薬などの薬品、医療用具、機械部品、精密材料等のための包装材料として好ましく用いることができる。
電子デバイス関連フィルムとしては、例えば、ＬＣＤ用基板フィルム、有機ＥＬ用基板フィルム、電子ペーパー用基板フィルム、電子デバイス用封止フィルム、ＰＤＰ用フィルム、ＬＥＤ用フィルム、ＩＣタグ用フィルム、光通信用部材、電子機器用フレキシブルフィルム等が挙げられる。
太陽電池用フィルムとしては、太陽電池用バックシート、太陽電池用保護フィルム等が挙げられる。
燃料電池用各種機能性フィルムとしては、燃料電池用隔膜、燃料電池用封止フィルム等が挙げられる。
この他、各種機能性フィルムの基板フィルム等が挙げられる。
<Use>
The application to which the laminate film of the present invention is applied is not particularly limited, and can be used as packaging materials for various articles, films for electronic device related films, films for solar cells, various functional films for fuel cells, and the like.
Since the laminate film of the present invention has gas barrier properties, it is preferably used as a packaging material for articles which are easily deteriorated by the influence of oxygen, water vapor and the like. Among them, it is preferably used as a food packaging material. Besides the packaging material for food, it can be preferably used as a packaging material for non-foods, for example, chemicals such as agricultural chemicals and medicines, medical devices, machine parts, precision materials and the like.
As the electronic device related film, for example, a substrate film for LCD, a substrate film for organic EL, a substrate film for electronic paper, a sealing film for electronic device, a film for PDP, a film for LED, a film for IC tag, a member for optical communication And flexible films for electronic devices.
As a film for solar cells, the back sheet for solar cells, the protective film for solar cells, etc. are mentioned.
As various functional films for fuel cells, the diaphragm for fuel cells, the sealing film for fuel cells, etc. are mentioned.
Besides these, substrate films of various functional films and the like can be mentioned.
本発明のラミネートフィルムは、耐熱湿性に優れており、熱水処理を施したときに、ガスバリア性や層間密着性が劣化しにくい。そのため、本発明のラミネートフィルムは、熱水処理用の包装材料として特に有用である。
熱水処理としては、例えばボイル処理、レトルト処理等が挙げられる。
The laminate film of the present invention is excellent in heat and moisture resistance, and when subjected to hot water treatment, the gas barrier properties and interlayer adhesion hardly deteriorate. Therefore, the laminate film of the present invention is particularly useful as a packaging material for hot water treatment.
The hot water treatment includes, for example, boiling treatment, retort treatment and the like.
ボイル処理は、食品等を保存するため湿熱で殺菌する方法である。ボイル処理としては、内容物にもよるが、食品等を包装した包装材料を６０〜１００℃、大気圧下で、１０〜１２０分の条件で殺菌処理を行う方法が挙げられる。
ボイル処理は、熱水槽を用いて行うことが、一定温度の熱水槽の中に浸漬し、一定時間後に取り出すバッチ式と、熱水槽の中をトンネル式に通して殺菌する連続式がある。
Boiling treatment is a method of sterilizing with moist heat to preserve food and the like. As the boiling treatment, although depending on the contents, there is a method of sterilizing the packaging material in which the food or the like is packaged at 60 to 100 ° C. under atmospheric pressure under conditions of 10 to 120 minutes.
Boiling treatment is performed by using a hot water tank, and there is a batch type which is immersed in a hot water tank at a constant temperature and taken out after a fixed time, and a continuous type in which the inside of the hot water tank is sterilized by tunneling.
レトルト処理は、一般に食品等を保存するために、カビ、酵母、細菌などの微生物を加圧殺菌する方法である。レトルト処理としては、食品等を包装した包装材料を、１０５〜１４０℃、０．１５〜０．３ＭＰａで、１０〜１２０分の条件で加圧殺菌処理する方法が挙げられる。
レトルト処理に用いられるレトルト装置には、加熱蒸気を利用する蒸気式、加圧過熱水を利用する熱水式等があり、内容物となる食品等の殺菌条件に応じて適宜使い分けられる。
Retort treatment is a method of pressure-killing microorganisms such as mold, yeast and bacteria in order to preserve food and the like in general. As a retort process, the method of pressure-sterilizing the packaging material which packaged the foodstuff etc. on 105-140 degreeC, 0.15-0.3MPa, conditions of 10-120 minutes is mentioned.
There are a steam type using heating steam, a hot water type using pressurized superheated water, and the like in the retort processing used for the retort processing, and it can be properly used according to the sterilization conditions of the food etc. to be the contents.
熱水処理用の包装材料で包装される内容物としては、特に限定されず、食品でも非食品でもよい。食品としては、例えば、カレーや料理用調味ソース、食肉の加工品等が挙げられる。非食品としては、例えば、輸液製剤等の医療品、半導体、精密材料等の産業品等が挙げられる。 The contents to be packaged with the packaging material for hot water treatment are not particularly limited, and may be food or non-food. Examples of the food include curry, seasoning sauce for cooking, processed meat products and the like. Examples of non-food include medical products such as infusion preparations, and industrial products such as semiconductors and precision materials.
本発明のラミネートフィルムは、上記のように、高温高湿下でも高いガスバリア性を発揮でき、ボイル処理、レトルト処理等の熱水処理後においても高いレベルでガスバリア性を維持することができる。また、本発明のラミネートフィルムは、折り曲げ、延伸といった物理的な衝撃を与えた後もガスバリア性が劣化しにくい。そのため、本発明のラミネートフィルムを用いて印刷工程やドライラミネート、溶融押し出しラミネート、熱圧着ラミネートなどの後加工を行い、食品、医薬品等の包装分野に用いられる実用範囲の広い包装材料を提供できる。 As described above, the laminate film of the present invention can exhibit high gas barrier properties even under high temperature and high humidity, and can maintain gas barrier properties at a high level even after hot water treatment such as boiling treatment and retort treatment. Moreover, the gas barrier properties of the laminate film of the present invention are unlikely to deteriorate even after physical impact such as bending and stretching. Therefore, post-processing such as printing process, dry lamination, melt extrusion lamination, thermocompression bonding lamination and the like can be performed using the laminate film of the present invention to provide a packaging material having a wide practical range used in the field of packaging of food, medicine and the like.
本発明のラミネートフィルムは、層間の剥離が生じにくいため、水、有機溶媒、油等の液体を含む内容物を包装する材料として、特に好適である。 The laminate film of the present invention is particularly suitable as a material for packaging contents containing a liquid such as water, an organic solvent, an oil and the like because peeling between layers does not easily occur.
≪成形品≫
本発明の成形品は、本発明のラミネートフィルムを用いる。
成形品としては、例えば、容器、容器の一部を構成する部材等が挙げられる。容器の具体例としては、紙容器、縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ等が挙げられる。
容器の一部を構成する部材等の具体例としては、容器用蓋材、真空断熱体等が挙げられる。
«Molded goods»
The molded article of the present invention uses the laminate film of the present invention.
As a molded article, a container, the member which comprises a part of container, etc. are mentioned, for example. Specific examples of the container include a paper container, a vertical form-fill-seal bag, a vacuum packaging bag, a pouch with a spout, a laminate tube container, an infusion bag and the like.
As a specific example of the member etc. which comprise a part of containers, the lid material for containers, a vacuum heat insulator, etc. are mentioned.
本発明の成形品は、公知の方法により製造できる。例えば、紙容器、縦製袋充填シール袋、真空包装袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、輸液バッグ、容器用蓋材、真空断熱体等の製造においては、通常、包装材料のヒートシールが行われる。そのため、これらの成形品を構成する包装材料としては、通常、一方または両方の最外層にヒートシール可能なシーラント層が配置されているものが好ましい。 The molded article of the present invention can be produced by a known method. For example, in the production of paper containers, vertical form-fill-seal bags, vacuum packaging bags, pouches with spouts, laminated tube containers, infusion bags, container lids, vacuum insulators, etc. It will be. Therefore, as a packaging material which comprises these molded products, what has the heat-sealable sealant layer arrange | positioned in one or both outermost layers is preferable normally.
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（調製例１）
重合度２４００のＰＶＡ（クラレ製、ＰＶＡ１２４、完全ケン化ＰＶＡ）を固形分濃度が５質量％となるように、水／メチルアルコール＝９０／１０（質量比）の混合溶媒にて希釈し、ＰＶＡ溶液を調製した。
次に、テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、以下「ＴＥＯＳ」と称す。）に０．１Ｎ塩酸を加え、３０分間攪拌し加水分解させて固形分３質量％（ＳｉＯ２換算）のＴＥＯＳ加水分解溶液を調製した。
別途、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（以下「ＧＰＴＭＳ」と称す。）に０．１Ｎ塩酸を加え、３０分間攪拌し加水分解させて固形分３質量％のＧＰＴＭＳ加水分解溶液を調製した。
ＰＶＡ溶液とＧＰＴＭＳ加水分解溶液とＴＥＯＳ加水分解溶液とを、固形分質量比でＰＶＡ／ＧＰＴＭＳ／ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算）が２５／２５／５０となるように混合し、コーティング液（ａ１）を調製した。
Preparation Example 1
A PVA (Kuraray, PVA 124, completely saponified PVA) having a polymerization degree of 2400 is diluted with a mixed solvent of water / methyl alcohol = 90/10 (mass ratio) so that the solid content concentration is 5 mass%, The solution was prepared.
Next, 0.1 N hydrochloric acid is added to tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 , hereinafter referred to as “TEOS”), and the mixture is stirred for 30 minutes for hydrolysis to give a solid content of 3 mass% (SiO 2 equivalent). A TEOS hydrolysis solution was prepared.
Separately, 0.1N hydrochloric acid was added to 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as "GPTMS"), and the mixture was stirred for 30 minutes for hydrolysis to prepare a GPTMS hydrolyzed solution with a solid content of 3% by mass.
The coating solution (a1) is prepared by mixing the PVA solution, the GPTMS hydrolysis solution and the TEOS hydrolysis solution so that PVA / GPTMS / TEOS (SiO 2 equivalent) becomes 25/25/50 in solid content mass ratio. did.
（調製例２）
ＰＶＡ／ＧＰＴＭＳ／ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算）の固形分質量比を２７．５／７．５／６５とした以外は調製例１と同様にしてコーティング液（ａ２）を調製した。
Preparation Example 2
A coating solution (a2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the solid content mass ratio of PVA / GPTMS / TEOS (in terms of SiO 2 ) was changed to 27.5 / 7.5 / 65.
（調製例３）
ＰＶＡ／ＧＰＴＭＳ／ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算）の固形分質量比を３０／１０／６０とした以外は調製例１と同様にしてコーティング液（ａ３）を調製した。
Preparation Example 3
A coating solution (a3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the solid content mass ratio of PVA / GPTMS / TEOS (in terms of SiO 2 ) was set to 30/10/60.
（調製例４）
ＰＶＡ／ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算）の固形分質量比を３０／７０とした以外は調製例１と同様にしてコーティング液（ｂ１）を調製した。
Preparation Example 4
A coating solution (b1) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the solid content mass ratio of PVA / TEOS (in terms of SiO 2 ) was set to 30/70.
（実施例１）
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ：東レ製、ルミラー（登録商標）Ｐ６０、厚さ１２μｍ、内側コロナ処理）上に、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、酸化アルミニウムを蒸着して厚さ２０ｎｍの無機蒸着層を形成した。蒸着装置としては、電子線加熱方式による真空蒸着装置を用いた。
Example 1
Metal aluminum is evaporated onto a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET: Toraya Lumirror (registered trademark) P60, thickness 12 μm, inner corona treatment), oxygen gas is introduced there, and aluminum oxide is deposited An inorganic deposition layer of 20 nm in thickness was formed. As a deposition apparatus, a vacuum deposition apparatus by an electron beam heating method was used.
次に、この無機蒸着層上に、コーティング液（ａ１）をバーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．３μｍの被膜（層（ａ１））を形成し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ１）］の構成のバリア層を得た。 Next, a coating solution (a1) is applied by a bar coater on this inorganic deposition layer, and dried at 120 ° C. for 1 minute with a drier to form a film (layer (a1)) having a film thickness of about 0.3 μm. , [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a1)] was obtained.
このバリア層の層（ａ１）上に押出ラミネート法によりマレイン酸変性した接着樹脂（α１）およびポリエチレン（ＰＥ）樹脂を共押出し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ１）／接着樹脂（α１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。 Co-extrusion of an adhesive resin (α1) and a polyethylene (PE) resin that have been maleic acid-modified by extrusion lamination onto the layer (a1) of this barrier layer, [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a1) / adhesive resin (α1) / PE] was obtained.
（実施例２）
コーティング液（ａ１）に換えてコーティング液（ａ２）を用いて被膜（層（ａ２））を形成した以外は、実施例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ２）／接着樹脂（α１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Example 2)
The same operation as in Example 1 is carried out except that the coating solution (a2) is used instead of the coating solution (a1) to form a film (layer (a2)), and then the PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a2) is produced. A laminated film having the structure of: / adhesive resin (α1) / PE] was obtained.
（実施例３）
接着樹脂（α１）に換えて無水マレイン酸変性した接着樹脂（α２）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ２）／接着樹脂（α２）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Example 3)
The same operation as in Example 1 is carried out except that the adhesive resin (α2) is used instead of the adhesive resin (α1) and the operation is carried out as in Example 1 [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a2) / adhesive resin (α2) / PE] was obtained.
（実施例４）
接着樹脂（α１）に換えてアクリル酸変性した接着樹脂（α３）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ２）／接着樹脂（α３）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Example 4)
The same operation as in Example 1 is performed except that the adhesive resin (α3) is used instead of the adhesive resin (α1) and the adhesive resin (α3) is used [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a2) / adhesive resin (α3) / The laminated film which has a composition of PE] was obtained.
（実施例５）
接着樹脂（α１）に換えてマレイン酸変性した接着樹脂（α１）とアクリル酸変性した接着樹脂（α３）をブレンドして用いた以外は実施例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ２）／接着樹脂（α１）＋接着樹脂（α３）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Example 5)
The same operation as in Example 1 is carried out except that the adhesive resin (α1) and the acrylic acid-modified adhesive resin (α3) are blended instead of the adhesive resin (α1) and used, and then the procedure is carried out [PET / inorganic vapor deposition A laminated film having a structure of layer / layer (a2) / adhesive resin (α1) + adhesive resin (α3) / PE] was obtained.
（実施例６）
コーティング液（ａ１）に換えてコーティング液（ａ３）を用いて被膜（層（ａ３））を形成した以外は、実施例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ３）／接着樹脂（α１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Example 6)
The same operation as in Example 1 is carried out except that the coating solution (a3) is used instead of the coating solution (a1) to form a film (layer (a3)), and then the PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a3) is produced. A laminated film having the structure of: / adhesive resin (α1) / PE] was obtained.
（比較例１）
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ：東レ製、ルミラーＰ６０、厚さ１２μｍ、内側コロナ処理）上に、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、酸化アルミニウムを蒸着して厚さ２０ｎｍの無機蒸着層を形成した。蒸着装置としては、電子線加熱方式による真空蒸着装置を用いた。
(Comparative example 1)
Metal aluminum is evaporated onto a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET: Toraya Lumirror P60, thickness 12 μm, inner corona treatment), oxygen gas is introduced there, aluminum oxide is vapor deposited, and thickness is 20 nm. An inorganic deposited layer was formed. As a deposition apparatus, a vacuum deposition apparatus by an electron beam heating method was used.
次に、この無機蒸着層上に、コーティング液（ａ１）をバーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．６μｍの被膜（層（ａ１））を形成し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ１）］の構成のバリア層を得た。 Next, a coating solution (a1) is applied by a bar coater on the inorganic deposition layer, and dried at 120 ° C. for 1 minute with a drier to form a film (layer (a1)) having a thickness of about 0.6 μm. , [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a1)] was obtained.
このバリア層の層（ａ１）上に押出ラミネート法によりイミン変性した接着樹脂（β１）およびポリエチレン（ＰＥ）樹脂を共押出し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ１）／接着樹脂（β１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。 An adhesive resin (β1) and a polyethylene (PE) resin which are imine-modified by an extrusion laminating method are co-extruded on the layer (a1) of the barrier layer, [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a1) / adhesive resin (β1) / The laminated film which has a composition of PE] was obtained.
（比較例２）
コーティング液（ａ１）に換えてコーティング液（ａ２）を用いて被膜（層（ａ２））を形成した以外は、比較例１と同様の操作を行って［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ａ２）／接着樹脂（β１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。
(Comparative example 2)
The same operation as in Comparative Example 1 is carried out except that the coating solution (a2) is used instead of the coating solution (a1) to form a film (layer (a2)), and then the PET / inorganic vapor deposition layer / layer (a2) is formed. A laminated film having the structure of: / adhesive resin (β1) / PE] was obtained.
（比較例３）
２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ：東レ製、ルミラーＰ６０、厚さ１２μｍ、内側コロナ処理）上に、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、酸化アルミニウムを蒸着して厚さ２０ｎｍの無機蒸着層を形成した。蒸着装置としては、電子線加熱方式による真空蒸着装置を用いた。
(Comparative example 3)
Metal aluminum is evaporated onto a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET: Toraya Lumirror P60, thickness 12 μm, inner corona treatment), oxygen gas is introduced there, aluminum oxide is vapor deposited, and thickness is 20 nm. An inorganic deposited layer was formed. As a deposition apparatus, a vacuum deposition apparatus by an electron beam heating method was used.
次に、この蒸着層上に、コーティング液（ｂ１）をバーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．６μｍの被膜（層（ｂ１））を形成し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ｂ１）］の構成のバリア層を得た。 Next, a coating solution (b1) is applied by a bar coater on this deposited layer, dried at 120 ° C. for 1 minute with a drier, to form a film (layer (b1)) having a film thickness of about 0.6 μm, The barrier layer of the structure of [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (b1)] was obtained.
このバリア層の層（ｂ１）上に押出ラミネート法によりマレイン酸変性した接着樹脂（α１）およびポリエチレン（ＰＥ）樹脂を共押出し、［ＰＥＴ／無機蒸着層／層（ｂ１）／接着樹脂（α１）／ＰＥ］の構成を有するラミネートフィルムを得た。 Co-extrusion of an adhesive resin (α1) and a polyethylene (PE) resin which are maleic acid-modified by an extrusion laminating method onto the layer (b1) of this barrier layer, [PET / inorganic vapor deposition layer / layer (b1) / adhesive resin (α1) / PE] was obtained.
（評価）
得られたラミネートフィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the obtained laminated film. The results are shown in Table 1.
［１．ガスバリア性の評価］
ラミネートフィルム（構成：ＰＥＴ／無機蒸着層／バリア保護層／接着樹脂／ＰＥ）について、酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。結果を「原紙」の酸素透過度および水蒸気透過度として表１に示す。
[1. Evaluation of gas barrier properties]
The oxygen permeability and the water vapor permeability of the laminate film (structure: PET / inorganic vapor deposition layer / barrier protective layer / adhesive resin / PE) were measured. The results are shown in Table 1 as the oxygen permeability and the water vapor permeability of “base paper”.
「酸素透過度の測定」
酸素透過試験器（ＯＸＴＲＡＮ２／２０、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製）を用いて、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で、サンプルの酸素透過度を測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６「Ｂ法（等圧法）」、および、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１に準拠して、測定値を単位：ｃｍ３（ＳＴＰ）／（ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）で表記した。ここで、（ＳＴＰ）は酸素の体積を規定するための標準条件（０℃、１気圧）を意味する。
"Measurement of oxygen permeability"
The oxygen permeability of the sample was measured using an oxygen permeation tester (OXTRAN 2/20, manufactured by Modern Control) under conditions of a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 70%. The measurement method is expressed in units of cm 3 (STP) / (m 2 · day · MPa) in accordance with JIS K-7126 “Method B (isostatic pressure)” and ASTM D 3985-81. . Here, (STP) means standard conditions (0 ° C., 1 atm) for defining the volume of oxygen.
「水蒸気透過度の測定」
水蒸気透過試験器（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３１、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製）を用いて、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で、サンプルの水素透過度を測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ−７１２９、および、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９−９０に準拠して、測定値を単位：ｇ（ＳＴＰ）／（ｍ２・ｄａｙ）で表記した。
"Measurement of water vapor permeability"
The hydrogen permeability of the sample was measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% using a water vapor permeation tester (
［２．接着強度の評価］
得られたラミネートフィルム（構成：ＰＥＴ／無機蒸着層／バリア保護層／接着樹脂／ＰＥ）にて包装袋を作製し、内容物として水を封入し、温度４０℃、相対湿度９０％にて１ヶ月保存し、保存前後での接着強度を測定した。サンプルは各包装袋から巾１５ｍｍの試料を切り出し、テンシロン型引張試験機にて９０度剥離することによって測定した。引張速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
[2. Evaluation of adhesive strength]
A packaging bag is produced with the obtained laminate film (structure: PET / inorganic vapor deposition layer / barrier protective layer / adhesive resin / PE), water is enclosed as contents, and the temperature is 40 ° C. and the relative humidity is 90%. It stored for months, and measured adhesive strength before and after storage. The sample was measured by cutting out a sample having a width of 15 mm from each packaging bag and peeling it at 90 degrees with a Tensilon tensile tester. The tensile speed was 300 mm / min.
表１中、「（Ａ）成分」は水酸基含有高分子化合物（Ａ）、「Ｓｉ剤」はシランカップリング剤、「（Ｃ）成分」はケイ素化合物（Ｃ）を示す。
表１中、接着強度の「基材切れ」は、サンプルの層間が剥離せず、サンプル中の基材が切断するまで接着していたことを示す。
In Table 1, "(A) component" shows a hydroxyl-containing polymer compound (A), "Si agent" shows a silane coupling agent, "(C) component" shows a silicon compound (C).
In Table 1, the adhesive strength "substrate breakage" indicates that the layers of the sample did not peel and the substrates in the sample adhered until cutting.
上記結果に示すとおり、実施例１〜６のラミネートフィルムは、原紙の状態で高いガスバリア性を有していた。また、内容物保存前でも十分な接着強度をもち、内容物保存後も高い接着強度を維持していた。そのため、実施例１〜６のラミネートフィルムは、層間の剥離を抑制できていることが分かった。
一方、無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンを含有しないα−オレフィン共重合体からなる接着樹脂を用いた比較例１、２、およびエポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を含有しない保護層を用いた比較例３のラミネートフィルムは、接着強度が弱く、層間の剥離が生じた。
As shown in the above results, the laminated films of Examples 1 to 6 had high gas barrier properties in the state of base paper. Moreover, it had sufficient adhesive strength even before content preservation, and maintained high adhesive strength even after content preservation. Therefore, it was found that the laminate films of Examples 1 to 6 were able to suppress peeling between layers.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 using an adhesive resin comprising an α-olefin copolymer containing no ethylene functionalized with at least one selected from carboxylic anhydride and carboxylic acid, and epoxy group-containing silane coupling agent The laminate film of Comparative Example 3 using the protective layer not containing (B) had weak adhesive strength, and delamination occurred.
本発明のラミネートフィルムは、印刷工程やドライラミネート、溶融押し出しラミネート、熱圧着ラミネートなどの後加工を行い、食品、医薬品等の包装分野に用いられる実用範囲の広い包装材料として用いることが可能である。 The laminated film of the present invention can be used as a packaging material with a wide practical range used in the field of packaging of food, pharmaceuticals, etc. after being subjected to post processing such as printing, dry laminating, melt extrusion laminating, thermocompression laminating etc. .
本発明のラミネートフィルムは、包装材料以外の用途にも用いることができる。包装材料以外の用途としては、例えば、電子デバイス関連フィルム、太陽電池用フィルム、燃料電池用各種機能性フィルム、基板フィルム等として用いることができる。 The laminated film of the present invention can also be used for uses other than packaging materials. As uses other than a packaging material, it can be used as an electronic device related film, a film for solar cells, various functional films for fuel cells, a substrate film, etc., for example.
１ 基材
３ 無機蒸着層
５ 保護層
７ 接着層
９ シーラント層
１０、２０ ラミネートフィルム
１１ アンカーコート層
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記保護層が、水酸基含有高分子化合物（Ａ）と、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）と、前記エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｂ）を除くケイ素化合物（Ｃ）とを含む組成物から形成された層であり、
前記接着層が、無水カルボン酸およびカルボン酸から選ばれる少なくとも１種で官能化されたエチレンと、α−オレフィンとの共重合体を含む層である、ラミネートフィルム。 An inorganic vapor deposition layer, a protective layer, an adhesive layer, and a sealant layer are laminated in this order on one side of the substrate,
Composition in which the protective layer contains a hydroxyl group-containing polymer compound (A), an epoxy group-containing silane coupling agent (B), and a silicon compound (C) excluding the epoxy group-containing silane coupling agent (B) A layer formed from
The laminate film, wherein the adhesive layer is a layer containing a copolymer of ethylene functionalized with at least one selected from carboxylic acid anhydride and carboxylic acid and an α-olefin.
Ｓｉ（ＯＲ１）４ ・・・（ｃ１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の４つのＲ１は相互に同じであっても異なっていてもよい。） The laminate film according to claim 1, wherein the silicon compound (C) contains at least one compound (C1) selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (c1) and a hydrolyzate thereof.
Si (OR 1 ) 4 (c1)
(In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and four R 1 in the formula may be the same as or different from each other.)
Ｒ３Ｓｉ（ＯＲ２）３ ・・・（ｂ１）
（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシアルキル基であり、式中の３つのＲ２は相互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３はエポキシ基を含む有機基である。） The epoxy group-containing silane coupling agent (B) contains at least one compound (B1) selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (b1) and a hydrolyzate thereof: Laminated film described in.
R 3 Si (OR 2 ) 3 ... (b1)
(Wherein R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and three R 2 in the formula may be the same as or different from each other, R 3 is an organic group containing an epoxy group)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021220977A1 (en) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate and packaging bag |
| WO2023145393A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-03 | 凸版印刷株式会社 | Method for manufacturing gas-barrier laminate, gas-barrier laminate, packaging film, packaging container, and packaging product |
| WO2024101161A1 (en) * | 2022-11-08 | 2024-05-16 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Gas-barrier film, packaging film, packaging bag, and package product |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149317A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Ishida Co Ltd | Display strip |
| JP2011218804A (en) * | 2010-03-26 | 2011-11-04 | Toyobo Co Ltd | Gas barrier laminated film, laminate gas barrier laminated film, and package |
| JP2012071491A (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Unitika Ltd | Laminate and method for producing the same |
| JP2014078513A (en) * | 2011-11-07 | 2014-05-01 | Toppan Printing Co Ltd | Exterior material for power storage device |
| JP2016028856A (en) * | 2014-07-25 | 2016-03-03 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
| WO2017209107A1 (en) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 凸版印刷株式会社 | Layered sheet, packaging material, and molded article |
-
2018
- 2018-01-05 JP JP2018000574A patent/JP2019119132A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149317A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Ishida Co Ltd | Display strip |
| JP2011218804A (en) * | 2010-03-26 | 2011-11-04 | Toyobo Co Ltd | Gas barrier laminated film, laminate gas barrier laminated film, and package |
| JP2012071491A (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Unitika Ltd | Laminate and method for producing the same |
| JP2014078513A (en) * | 2011-11-07 | 2014-05-01 | Toppan Printing Co Ltd | Exterior material for power storage device |
| JP2016028856A (en) * | 2014-07-25 | 2016-03-03 | 大日本印刷株式会社 | Laminate |
| WO2017209107A1 (en) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 凸版印刷株式会社 | Layered sheet, packaging material, and molded article |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021220977A1 (en) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate and packaging bag |
| US12030286B2 (en) | 2020-04-27 | 2024-07-09 | Toppan Inc. | Gas barrier laminate and packaging bag |
| WO2023145393A1 (en) * | 2022-01-31 | 2023-08-03 | 凸版印刷株式会社 | Method for manufacturing gas-barrier laminate, gas-barrier laminate, packaging film, packaging container, and packaging product |
| JP7468798B2 (en) | 2022-01-31 | 2024-04-16 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Packaging films, packaging containers and packaging products |
| WO2024101161A1 (en) * | 2022-11-08 | 2024-05-16 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Gas-barrier film, packaging film, packaging bag, and package product |
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