JP2019110021A - Insulated wire and cable - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、絶縁電線およびケーブルに関する。 The present invention relates to an insulated wire and a cable.
フタロシアニンブルーは樹脂組成物に対する青色着色剤として最も一般的な有機顔料のひとつとして知られ、多くの樹脂組成物に使用されており、電線およびケーブルの被覆材料に用いられている。フタロシアニンブルーは銅フタロシアニンとも呼ばれ、化学構造中に銅を有する。 Phthalocyanine blue is known as one of the most common organic pigments as a blue colorant for resin compositions and is used in many resin compositions and is used in wire and cable coating materials. Phthalocyanine blue is also called copper phthalocyanine and has copper in its chemical structure.
銅はポリオレフィンの酸化劣化を促進するため、高度の耐熱性を必要とする電線およびケーブル等においては使用することが難しい場合がある。 Since copper accelerates the oxidative degradation of polyolefin, it may be difficult to use it in a wire, a cable, etc. which require high heat resistance.
特許文献１によれば、フタロシアニンブルーを含む樹脂組成物であっても特定の金属不活性剤（３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールまたはイソフタル酸ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラジド）を添加することで耐熱性を改善することが提案されている。
According to
近年、鉄道車両や自動車などに使用される電線およびケーブルは、車両の軽量化や省スペース化などにより、細径軽量化が求められ、導体断面積の小さな電線でより多くの電流を流す必要があり、被覆材料には導体発熱に耐えられる高い耐熱性が求められている。また、自動車においてもハイブリッドカーやエレクトロンビークルなどに代表される電動化によって、鉄道車両と同じように電線およびケーブルに対しても高い耐熱性が必要になってきている。 In recent years, wires and cables used in railway cars and automobiles are required to reduce the diameter and weight by reducing the weight and space of vehicles, and it is necessary to flow more current with wires with a smaller conductor cross-sectional area. The coating material is required to have high heat resistance to withstand the heat generation of the conductor. Also, in motor vehicles, high heat resistance is also required for electric wires and cables in the same way as railway cars, due to electrification represented by hybrid cars and electron vehicles.
しかし、特定の金属不活性剤を用いると耐熱性はある程度は改善はするものの、フタロシアニンブルーを含まない場合と同等の耐熱性を満足することができなかった。このため、フタロシアニンブルーを使用していない場合は、電線およびケーブルの耐熱性への影響を考慮する必要はないが、フタロシアニンブルーを使用する場合は、電線およびケーブルの耐熱性が劣ってしまうという問題があった。 However, although heat resistance improves to some extent when a specific metal deactivator is used, heat resistance equivalent to the case without phthalocyanine blue could not be satisfied. Therefore, when phthalocyanine blue is not used, it is not necessary to consider the influence on the heat resistance of the wire and the cable, but when phthalocyanine blue is used, the heat resistance of the wire and the cable becomes inferior. was there.
そこで本発明の課題は、着色剤にフタロシアニンブルーを使用しても、高度な耐熱性を有する絶縁電線およびケーブルを提供することにある。 Then, the subject of this invention is providing the insulated wire and cable which have high heat resistance, even if it uses phthalocyanine blue for a coloring agent.
本発明者らは、上記課題を解決するために、金属不活性剤として銅イオンを捕捉できる化学構造を持った化合物と、それらの組合せを検討した結果、以下の発明に至った。すなわち、複数種類の金属不活性剤およびその組合せを検討したところ、フタロシアニンブルーを含むポリオレフィン樹脂に、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンを併用することにより、フタロシアニンブルーを添加しない場合と同等の耐熱性が得られることを見出した。 MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to the following invention, as a result of examining the compound which has a chemical structure which can capture a copper ion as a metal deactivator, and those combinations, in order to solve the said subject. That is, when several types of metal deactivators and combinations thereof were examined, 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione was used in combination with a polyolefin resin containing phthalocyanine blue. It has been found that the heat resistance equivalent to the case where no phthalocyanine blue is added is obtained.
さらに、高度な耐熱性を維持するためにはフタロシアニンブルーの含有量に関わらず、一定量の１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンを含むことが必要であることも分かった。 Furthermore, in order to maintain high heat resistance, a certain amount of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione should be contained regardless of the content of phthalocyanine blue. It also turned out that it is necessary.
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］導体と、前記導体の周囲に設けられた絶縁層と、を有し、前記絶縁層は、（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、（２）フタロシアニンブルーを０．０５から２重量部、（３）１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５）を０．５から２重量部を含み、架橋されている樹脂組成物からなる、絶縁電線。
［２］［１］に記載の絶縁電線において、前記絶縁層は、最外層を構成している、絶縁電線。
［３］［１］または［２］に記載の絶縁電線において、前記絶縁層は複数の層からなり、前記複数の層は、それぞれ前記樹脂組成物から形成されている、絶縁電線。
［４］［１］〜［３］のいずれか１つに記載の絶縁電線において、前記樹脂組成物が金属水酸化物を１００から２００重量部含む、絶縁電線。
［５］［４］に記載の絶縁電線において、前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、絶縁電線。
［６］［１］〜［５］のいずれか１つに記載の絶縁電線において、前記導体と、前記絶縁層との間に設けられた中間層を有する、絶縁電線。
［７］［６］に記載の絶縁電線において、前記中間層がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである、絶縁電線。
［８］１本または複数本の絶縁電線と、前記１本または複数本の絶縁電線の周囲に設けられたシース層と、を有し、前記シース層は、（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、（２）フタロシアニンブルーを０．０５から２重量部、（３）１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５）を０．５から２重量部を含み、架橋されている樹脂組成物からなる、ケーブル。
［９］［８］に記載のケーブルにおいて、前記絶縁電線を複数本有し、前記複数本の絶縁電線が撚り合わされている、ケーブル。
［１０］［８］または［９］に記載のケーブルにおいて、前記樹脂組成物が金属水酸化物を１００から２００重量部含む、ケーブル。
［１１］［１０］に記載のケーブルにおいて、前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、ケーブル。
［１２］［８］〜［１１］のいずれか１つに記載のケーブルにおいて、前記絶縁電線が［１］〜［７］のいずれか１つに記載の絶縁電線である、ケーブル。
That is, the present invention is as follows.
[1] A conductor and an insulating layer provided around the conductor, wherein the insulating layer is 0.05 to 2 parts by weight of (2) phthalocyanine blue with respect to 100 parts by weight of (1) polyolefin resin Part, (3) 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione (CAS No. 63245-38-5) in an amount of 0.5 to 2 parts by weight and crosslinked An insulated wire made of a resin composition.
[2] The insulated wire according to [1], wherein the insulating layer constitutes the outermost layer.
[3] The insulated wire according to [1] or [2], wherein the insulating layer is formed of a plurality of layers, and the plurality of layers are formed of the resin composition.
[4] The insulated wire according to any one of [1] to [3], wherein the resin composition contains 100 to 200 parts by weight of a metal hydroxide.
[5] The insulated wire according to [4], wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide.
[6] The insulated wire according to any one of [1] to [5], including an intermediate layer provided between the conductor and the insulating layer.
[7] The insulated wire according to [6], wherein the intermediate layer is a polyethylene terephthalate (PET) film.
[8] One or more insulated wires, and a sheath layer provided around the one or more insulated wires, wherein the sheath layer is made of (1) 100 parts by weight of polyolefin resin (2) 0.05 to 2 parts by weight of phthalocyanine blue, (3) 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione (CAS No. 63245-38-5) A cable comprising 0.5 to 2 parts by weight of the cross-linked resin composition.
[9] The cable according to [8], including a plurality of the insulated wires, wherein the plurality of insulated wires are twisted together.
[10] The cable according to [8] or [9], wherein the resin composition contains 100 to 200 parts by weight of a metal hydroxide.
[11] The cable according to [10], wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide.
[12] The cable according to any one of [8] to [11], wherein the insulated wire is an insulated wire according to any one of [1] to [7].
本発明によれば、着色剤にフタロシアニンブルーを使用しても高度な耐熱性を有する絶縁電線およびケーブルを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an insulated wire and cable having high heat resistance even when using phthalocyanine blue as a colorant.
本発明の絶縁電線およびケーブルに使用することができ、フタロシアニンブルーを含むことによる耐熱性の劣化を防ぐ、樹脂組成物について先に説明する。 The resin composition which can be used for the insulated wire and cable of the present invention and which prevents the deterioration of heat resistance due to the inclusion of phthalocyanine blue is described above.
（樹脂組成物のベースポリマ）
本発明において樹脂組成物に用いられるベースポリマとしては、絶縁性を付与する観点からポリオレフィン樹脂が好ましい。本発明で用いられるポリオレフィン樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロピレンジエン共重合体、エチレンαオレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸エステル共重合体及びこれらの酸変性物などを挙げることができ、これらの成分は、単独でも組み合わせて用いてもよい。これらのポリオレフィン樹脂のなかでは、好ましくは、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンαオレフィン共重合体等を挙げることができる。
(Base polymer of resin composition)
As a base polymer used for the resin composition in the present invention, a polyolefin resin is preferable from the viewpoint of imparting insulation. Examples of the polyolefin resin used in the present invention include polyethylene, polypropylene, ethylene propylene copolymer, ethylene propylene diene copolymer, ethylene alpha olefin copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene acrylic acid ester copolymer And these acid-modified products etc., and these components may be used alone or in combination. Among these polyolefin resins, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene alpha olefin copolymer, etc. can be preferably mentioned.
なお、本発明においてベースポリマとは、樹脂組成物中で最も多く含まれるポリマを意味する。 In the present invention, the base polymer means a polymer contained in the resin composition in the largest amount.
また、これらの成分のほかに、必要に応じて酸化防止剤、シランカップリング剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、界面活性剤、軟化剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）などの添加剤を添加することもできる。特に高度な耐熱性を要求される場合は酸化防止剤や紫外線吸収剤、ＨＡＬＳをベースポリマに添加することが好ましい。 In addition to these components, if necessary, an antioxidant, a silane coupling agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a crosslinking accelerator, a surfactant, a softener, and an inorganic filler. Additives such as agents, compatibilizers, stabilizers, UV absorbers, hindered amine light stabilizers (HALS) can also be added. In particular, when high heat resistance is required, it is preferable to add an antioxidant, a UV absorber, or HALS to the base polymer.
（フタロシアニンブルー）
フタロシアニンブルーを含む樹脂組成物は、特にハロゲンフリーの絶縁電線およびケーブルの被覆材のとして使用されることが多く、銅による酸化劣化促進を起こしやすい。このため、フタロシアニンブルーを用いた場合、絶縁電線やケーブルの耐熱性の低下を起こしやすい。
(Phthalocyanine blue)
Resin compositions containing phthalocyanine blue are often used particularly as coating materials for halogen-free insulated wires and cables, and are susceptible to the promotion of oxidative degradation by copper. For this reason, when phthalocyanine blue is used, it is easy to cause the heat resistance fall of an insulated wire or a cable.
本発明において、樹脂組成物中のフタロシアニンブルーの含有量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、０．０５〜２重量部であり、好ましくは、０．０８〜１．５、より好ましくは０．７〜１．０重量％を挙げることができる。 In the present invention, the content of phthalocyanine blue in the resin composition is 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.08 to 1.5, more preferably 0 based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. There can be mentioned 7 to 1.0% by weight.
ここで、フタロシアニンブルーの含有量がポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０５重量部より少ない場合は、ポリオレフィン樹脂に対して銅の含有量が少なくなるため、耐熱性の低下は問題とはならないが、着色性が低下する。また、２重量部を超えて添加した場合は、着色性に大きな変化はないが、電気絶縁性に悪影響を及ぼすことがある。 Here, when the content of phthalocyanine blue is less than 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the content of copper is smaller than that of the polyolefin resin, and therefore the heat resistance decrease is not a problem. , The colorability decreases. Moreover, when it adds more than 2 weight part, although there is no big change in coloring property, an electrical insulation property may be adversely affected.
（１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５））
本発明において、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンは、フタロシアニンブルーから発生する銅イオンを捕捉する金属不活性剤として作用する。このような金属不活性剤は数種類販売されている。一方、その効果は樹脂組成物中に存在する金属イオンを供給する化合物の形や、金属イオンが銅導体等の外部から供給される場合などによって異なることが知られている。
(1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione (CAS No. 63245-38-5))
In the present invention, 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione acts as a metal deactivator that captures copper ions generated from phthalocyanine blue. Several such metal deactivators are commercially available. On the other hand, it is known that the effect differs depending on the form of the compound that supplies the metal ion present in the resin composition and the case where the metal ion is supplied from the outside such as a copper conductor.
ここで、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンの含有量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．５〜２重量部であり、好ましくは、０．７５〜１．５重量部、より好ましくは、１〜１．２５重量部を挙げることができる。 Here, the content of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione is 0.5 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin Preferably, it is 0.75-1.5 weight part, More preferably, 1-1.25 weight part can be mentioned.
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンが０．５重量部より少ない場合は、耐熱性の改善はある程度見られるが十分ではない。ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンが、２重量部を超えるとその耐熱性の効果は飽和する場合があり、また、滑性が強くなり混練が長くなる場合がある。 When the amount of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the improvement of the heat resistance can be seen to some extent But not enough. When the content of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione exceeds 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin, the heat resistance effect may be saturated. In addition, the lubricity may become strong and the kneading may become long.
なお、高度な耐熱性を要求される鉄道車両用電線においては、火災時の安全性確保の観点からハロゲンフリーであり、かつ難燃性が要求される。このような絶縁電線およびケーブルは被覆材に難燃剤として水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムといった金属水酸化物を添加する必要がある。そして、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンが、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムと同様に高度な耐熱性を有し、更には金属水酸化物に不純物が含まれていても、耐熱性を上げることができることも分かった。 In addition, in a wire for a railway vehicle which is required to have high heat resistance, it is halogen free from the viewpoint of securing safety at the time of fire, and flame retardancy is required. Such insulated wires and cables need to have a metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide added as a flame retardant to the covering material. And, 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione has high heat resistance like magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and further metal hydroxide. It was also found that the heat resistance can be increased even if the material contains impurities.
（架橋）
本発明のように高度な耐熱性が要求されるポリオレフィン樹脂を、絶縁電線およびケーブルの被覆として用いる場合は、架橋されていなければ十分な絶縁効果が得られない。すなわち、前述したようにポリオレフィン樹脂は融点があるものが多く、架橋されていないと、高い温度で使用すると変形や場合によっては溶融してしまうおそれがある。
(Crosslinking)
When a polyolefin resin which requires high heat resistance as in the present invention is used as a coating for insulated wires and cables, sufficient insulation effect can not be obtained if it is not crosslinked. That is, as described above, many polyolefin resins have a melting point, and if they are not crosslinked, they may be deformed or melted in some cases when used at high temperatures.
架橋の方法は、樹脂組成物が適式に架橋できれば特に制限はなく、例えば、１．０〜３ＭＰａの飽和水蒸気で架橋することができる。また、架橋剤や架橋助剤を配合し、押出成形した後に架橋処理を施すこともできる。 The method of crosslinking is not particularly limited as long as the resin composition can be appropriately crosslinked, and for example, it can be crosslinked with saturated water vapor of 1.0 to 3 MPa. Moreover, a crosslinking agent and a crosslinking adjuvant can be mix | blended, and also it can crosslink, after extrusion molding.
また、電線およびケーブルの製造工程の都合上、有機過酸化物を樹脂組成物に添加して熱で架橋する有機過酸化物架橋、電離放射線のエネルギーを利用した放射線架橋、樹脂組成物にビニルアルコキシシラン等のシランカップリング剤をグラフトし水架橋するシラン架橋が好ましい。 In addition, organic peroxide crosslinking is performed by adding an organic peroxide to the resin composition and thermally crosslinking it for the convenience of the manufacturing process of electric wires and cables, radiation crosslinking using the energy of ionizing radiation, vinyl alkoxy resin as a resin composition Silane crosslinking is preferable, in which a silane coupling agent such as silane is grafted to crosslink water.
（樹脂組成物）
上述した、所定量の樹脂組成物のベースポリマ、フタロシアニンブルー、（１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンを架橋することにより、本発明の樹脂組成物を得ることができる。また、この樹脂組成物を用いて、本発明の絶縁電線およびケーブルを製造することができる。
(Resin composition)
The resin of the present invention by crosslinking the above-mentioned base polymer of a predetermined amount of resin composition, phthalocyanine blue, (1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione A composition can be obtained, and the resin composition can be used to produce the insulated wire and cable of the present invention.
以下、本発明における好適な絶縁電線およびケーブルについての例を図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, examples of suitable insulated wires and cables in the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の一実施形態に係る絶縁電線の長さ方向に対して垂直な断面図を示す。 FIG. 1 shows a cross-sectional view perpendicular to the length direction of the insulated wire according to an embodiment of the present invention.
（導体）
本発明に用いる導体１１には、汎用の材料、例えば、純銅や錫めっき銅、銅合金、アルミニウム、金、銀等を用いることができる。また、金属線の外周に錫やニッケルなどの金属メッキを施したものを用いてもよい。さらに、金属線を撚り合わせた集合撚導体を用いることもできる。導体１１の断面積や外径は、絶縁電線１に求められる電気特性に応じて適宜変更することが可能であり、例えば断面積が１ｍｍ２以上４００ｍｍ２以下で、外径が１．２５ｍｍ以上２５．８ｍｍ以下のものを挙げることができる。
(conductor)
For the
（絶縁電線）
図１に示すように、本実施形態に係る絶縁電線１は、導体１１の周囲に、絶縁層５を有し、この絶縁層５は、本発明の樹脂組成物から構成されている。
(Insulated wire)
As shown in FIG. 1, the
そして、絶縁層５は、本発明の樹脂組成物の作用により、フタロシアニンブルーを使用した場合の絶縁電線１の耐熱性の低下を抑えることができる。
And the insulating
また、絶縁電線１において、絶縁層５は最外層を構成していることが好ましい。本発明の樹脂組成物からなる絶縁層５を最外層に設けることにより、フタロシアニンブルーを用いることに起因する耐熱性の劣化を抑制することができる。
Moreover, in the
また、絶縁層５は複数の層からなり、各層がそれぞれ本発明の樹脂組成物から形成されていることが好ましい。これにより、フタロシアニンブルーを用いることによる耐熱性の低下をより効果的に抑えることができる。
Moreover, it is preferable that the insulating
なお、図１においては、導体１１の外周にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム１５が接しているが、ＰＥＴフィルム１５を用いることにより、さらに耐熱性および／または耐摩耗性に優れた特性が得られる。更にＰＥＴフィルムを用いることにより、絶縁導線を製造する際に、樹脂組成物が導体に潜り込むことを防止することができる。
In FIG. 1, the polyethylene terephthalate (PET)
図１においては、ＰＥＴフィルムおよび絶縁層の２層構造を形成する場合を例示したが、本発明はこれに限定されない。例えば、ＰＥＴフィルムと絶縁層の間に中間層を介在させて３層構造とすることもできる。すなわち、絶縁層は単層である必要はなく、複数層からなる積層構造で構成されていてもよい。 Although FIG. 1 illustrates the case of forming the two-layer structure of the PET film and the insulating layer, the present invention is not limited thereto. For example, an intermediate layer may be interposed between the PET film and the insulating layer to form a three-layer structure. That is, the insulating layer does not have to be a single layer, and may have a stacked structure including a plurality of layers.
（ケーブル）
図２に、本発明のケーブル２０を示す。
(cable)
FIG. 2 shows the
本発明のケーブル２０は、１本の絶縁電線の周囲に設けられたシース層４０を有し、シース層４０は、本発明の樹脂組成物から構成されている。
The
すなわち、本発明に用いるシース層４０は、上述の絶縁電線に用いる樹脂組成物と同様に、（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、（２）フタロシアニンブルーを０．０５から２重量部、（３）１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５）を０．５から２重量部を含み、架橋された樹脂組成物からなる。
That is, the
ここで、本発明のケーブルに用いる絶縁電線としては、特に制限はなく、導体に絶縁層を被覆させる等により絶縁性を有する電線であればよい。 Here, there is no restriction | limiting in particular as an insulated wire used for the cable of this invention, What is necessary is just an electric wire which has insulation by making a conductor coat an insulating layer.
しかし、本発明の効果をさらに得たい場合には、絶縁電線として、本発明の絶縁電線１を用いることが好ましい。これにより、フタロシアニンブルーを用いることによる耐熱性の低下をより効果的に抑えることができる。
However, in order to further obtain the effect of the present invention, it is preferable to use the
なお、シース層４０は、単層である必要はなく、複数層からなる積層構造で構成されていてもよい。
In addition, the
図３は本発明の一実施形態に係る長さ方向のケーブル５０の断面図を示す。図３に示すように、本発明のケーブル５０は、コアに複数本の絶縁電線３を含んでおり、複数本の絶縁電線３が撚り合わされて多芯撚線８０を構成している。ケーブル５０は、多芯撚線８０と、セパレータ６０、シールド層７０と、シース層４０とを備えている。セパレータ６０は必要に応じて設けることができ、多芯撚線８０の周囲に巻き回されている。シールド層７０は、セパレータ６０の周囲に形成されている。多芯撚線８０とセパレータ６０との間には空間９０が形成され、シールド層７０の周囲には、シース層４０が形成されている。シース層４０は、本発明の樹脂組成物から構成されており、フタロシアニンブルーを用いた場合においても、耐熱性の劣化を抑制することができる。
FIG. 3 shows a cross-sectional view of a
本発明のケーブルに用いる絶縁電線３としては、特に制限はなく、導体を絶縁層で被覆させる等により絶縁性を有する電線であればよい。図３において絶縁電線３は、導体１１から外側に向かって、絶縁層１００、難燃層１１０を備えている。
There is no restriction | limiting in particular as the
なお、本発明に用いる絶縁電線３として、本発明の絶縁電線１を用いてもよい。これにより、さらに耐熱性による劣化を抑制できるケーブルとすることができる。
In addition, you may use the
セパレータ６０としては、その材質を限定するものではないが、アルミラミネートＰＥＴテープ等を用いることができる。
The material of the
また、シールド層７０としては、その材質を特に限定するものではないが、銅又は銅合金を使用することができる。
The material of the
本発明において、シース層４０を備えることにより、フタロシアニンブルーを用いることによる耐熱性の低下を抑えることができることとなる。シース層４０は、それ自身が単層である必要はなく、複数層からなってもよい。また、絶縁電線とシース層４０との間に他の樹脂層を形成するものであってもよい。
In the present invention, by providing the
また、図３においては、複数の絶縁電線３を多芯撚線８０としているが、ケーブルの用途に応じ、複数の絶縁電線３を撚らずに用いてもよい。
Moreover, in FIG. 3, although the several
以下、実施例を示して、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.
表１、表２に示す配合比で夫々材料を秤量し、加圧ニーダーによって混練し、ストランドで押出、冷却後ペレット状にした。 Each material was weighed according to the compounding ratio shown in Table 1 and Table 2, kneaded by a pressure kneader, extruded by a strand, and pelletized after cooling.
錫めっき銅導体を複数本撚り合わせ作製した、導体断面積２５ｍｍ２の錫めっき銅導体上に厚さ２０μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを巻き付け、その上に混練した各材料を０．９ｍｍの厚さで押出被覆し、直後に１．５ＭＰａＧの飽和水蒸気で絶縁材料を架橋し、図１に示す絶縁電線１を得た。
A 20 μm thick polyethylene terephthalate film is wound on a tin-plated copper conductor with a conductor cross-sectional area of 25 mm 2 prepared by twisting a plurality of tin-plated copper conductors, and each material kneaded on it is extrusion coated with a thickness of 0.9 mm. Immediately after, the insulating material was cross-linked with saturated steam of 1.5 MPaG to obtain the
［初期引張試験］
作製した絶縁電線から被覆材を剥ぎ、剥いだ被覆材の導体側を平滑になるように研磨後、ＪＩＳＫ６２５１に記載されている６号ダンベルで打ち抜いた試験サンプルを引張試験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、引張強さ及び破断伸びを測定した。
Initial tensile test
After peeling the coating material from the produced insulated wire and polishing so that the conductor side of the peeled coating material is smoothed, the speed of 200 mm / min with a tensile tester the test sample punched with No. 6 dumbbell described in JIS K6251 Tensile strength and elongation at break were measured.
［耐熱性試験（１）］
作製した絶縁電線から被覆材を剥ぎ、剥いだ被覆材を示差走査熱量計を用いて２２０℃で酸化誘導時間を測定した。２２０℃までの昇温は窒素雰囲気で１０℃／ｍｉｎとした。
[Heat resistance test (1)]
The coating material was peeled off from the produced insulated wire, and the peeled coating material was measured for oxidation induction time at 220 ° C. using a differential scanning calorimeter. The temperature rise to 220 ° C. was 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere.
フタロシアニンブルーを添加していない参考例よりも酸化誘導時間が長いものを合格とした。 A sample having a longer oxidation induction time than the reference example in which no phthalocyanine blue was added was regarded as a pass.
［耐熱性試験（２）］
初期引張試験に記載した方法でダンベルを作製し、ＪＩＳＫ６２５７に記載された方法で温度１８０℃で１０日間の熱老化試験を実施した。熱老化試験後のダンベルに一定の荷重をかけた際に、５０％以上の伸びを示したものを合格とした。
[Heat resistance test (2)]
Dumbbells were produced by the method described in the initial tensile test, and a heat aging test was carried out at a temperature of 180 ° C. for 10 days by the method described in JIS K 6257. When a certain load was applied to the dumbbell after the heat aging test, one showing an elongation of 50% or more was regarded as a pass.
［総合判定］
耐熱性試験（１）および（２）に合格したものを合格とした。
[Comprehensive judgment]
Those which passed the heat resistance test (1) and (2) were regarded as passed.
評価結果を表３に示す。本発明の範囲内である実施例１から８はフタロシアニンブルーを添加しているのにも関わらず、高い耐熱性を保持していることが分かる。また、参考例と比較しても耐熱性試験（１）の２２０℃の酸化誘導時間が長く、水酸化マグネシウムを含むポリオレフィン樹脂組成物の配合において、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンの添加が耐熱性を底上げしていることが分かる。 The evaluation results are shown in Table 3. It can be seen that Examples 1 to 8, which are within the scope of the present invention, maintain high heat resistance despite the addition of phthalocyanine blue. In addition, the oxidation induction time at 220 ° C. in the heat resistance test (1) is longer than in the reference example, and the compounding of the polyolefin resin composition containing magnesium hydroxide is 1,12-bis [2- (2-hydroxy) It can be seen that the addition of benzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione raises the heat resistance.
実施例６から８は１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンと他の金属不活性剤との組合せを試している。全て合格はしているが、実施例５と比較して分かる通り、大きな相乗効果はなく、１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオンの効果が大きいことが分かる。 Examples 6-8 test combinations of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione with other metal deactivators. Although all pass, as seen in comparison with Example 5, there is no great synergy effect, and the effect of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione I understand that it is big.
比較例１と比較例２は金属不活性剤を添加しておらず、参考例と比較しても耐熱性が劣っている。 The metal deactivator is not added to Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and the heat resistance is inferior even when compared with the reference example.
比較例３と比較例４は金属不活性剤を添加しており耐熱性は改善しているものの、耐熱性試験（１）および（２）ともに不十分であった。 In Comparative Examples 3 and 4, although the metal deactivator was added and the heat resistance was improved, the heat resistance tests (1) and (2) were both insufficient.
比較例５は酸化誘導時間は長かったが、耐熱性試験（２）で不合格となった。これは、酸化がはじまるのは遅れるが、酸化劣化が機械特性に影響を及ぼすまでの期間が短かったのではないかと思われる。 Although the oxidation induction time was long in Comparative Example 5, it failed in the heat resistance test (2). It is thought that although the onset of oxidation is delayed, the period until oxidative degradation affects mechanical properties may be short.
比較例６から８は１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン以外の金属不活性剤の組合せであるが、どれも相乗効果は乏しく不合格となった。 Comparative Examples 6 to 8 are combinations of metal deactivators other than 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione, but all have poor synergy and fail became.
実施例の絶縁電線の樹脂組成物の評価方法はケーブルのシース層材料の評価方法と同様のものとなる。このためケーブルのシース層材料においても同様の結果が得られるものと考えられる。
The evaluation method of the resin composition of the insulated wire of the example is the same as the evaluation method of the sheath layer material of the cable. Therefore, it is considered that similar results can be obtained also in the sheath layer material of the cable.
また、本発明の絶縁電線およびケーブルで使用した樹脂組成物をホース等に使用すれば、フタロシアニンブルーを使用しても高い耐熱性を保持できることが容易に想像出来る。 In addition, if the resin composition used in the insulated wire and cable of the present invention is used for a hose or the like, it can be easily imagined that high heat resistance can be maintained even when using phthalocyanine blue.
１：絶縁電線
３：絶縁電線
５：絶縁層
１１：導体
１５：ＰＥＴフィルム
２０：ケーブル
３０：絶縁層
４０：シース層
５０：ケーブル
６０：セパレータ
７０：シールド層
８０：多芯撚線
９０：空間
１００：絶縁層
１１０：難燃層
1: Insulated wire 3: Insulated wire 5: Insulating layer 11: Conductor 15: PET film 20: Cable 30: Insulating layer 40: Sheath layer 50: Cable 60: Separator 70: Shield layer 80: Multi-core stranded wire 90: Space 100 : Insulating layer 110: Flame retardant layer
Claims (12)
前記導体の周囲に設けられた絶縁層と、
を有し、
前記絶縁層は、
（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、
（２）フタロシアニンブルーを０．０５から２重量部、
（３）１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５）を０．５から２重量部を含み、
架橋されている樹脂組成物からなる、絶縁電線。 With a conductor,
An insulating layer provided around the conductor;
Have
The insulating layer is
(1) per 100 parts by weight of polyolefin resin,
(2) 0.05 to 2 parts by weight of phthalocyanine blue,
(3) 0.5 to 2 parts by weight of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione (CAS No. 63245-38-5),
An insulated wire comprising a crosslinked resin composition.
前記絶縁層は、最外層を構成している、絶縁電線。 In the insulated wire according to claim 1,
The said insulating layer is an insulated wire which comprises the outermost layer.
前記絶縁層は複数の層からなり、前記複数の層は、それぞれ前記樹脂組成物から形成されている、絶縁電線。 In the insulated wire according to claim 1 or 2,
The insulated wire, wherein the insulating layer is composed of a plurality of layers, and each of the plurality of layers is formed of the resin composition.
前記樹脂組成物が金属水酸化物を１００から２００重量部含む、絶縁電線。 In the insulated wire according to any one of claims 1 to 3,
An insulated wire, wherein the resin composition comprises 100 to 200 parts by weight of a metal hydroxide.
前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、絶縁電線。 In the insulated wire according to claim 4,
An insulated wire, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide.
前記導体と、前記絶縁層との間に設けられた中間層を有する、絶縁電線。 In the insulated wire according to any one of claims 1 to 5,
An insulated wire comprising: an intermediate layer provided between the conductor and the insulating layer.
前記中間層がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである、絶縁電線。 In the insulated wire according to claim 6,
An insulated wire, wherein the intermediate layer is a polyethylene terephthalate (PET) film.
前記１本または複数本の絶縁電線の周囲に設けられたシース層と、
を有し、
前記シース層は、
（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、
（２）フタロシアニンブルーを０．０５から２重量部、
（３）１，１２−ビス［２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジノ］ドデカン−１，１２−ジオン（ＣＡＳ番号６３２４５−３８−５）を０．５から２重量部を含み、
架橋されている樹脂組成物からなる、ケーブル。 One or more insulated wires,
A sheath layer provided around the one or more insulated wires;
Have
The sheath layer is
(1) per 100 parts by weight of polyolefin resin,
(2) 0.05 to 2 parts by weight of phthalocyanine blue,
(3) 0.5 to 2 parts by weight of 1,12-bis [2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazino] dodecane-1,12-dione (CAS No. 63245-38-5),
A cable consisting of a cross-linked resin composition.
前記絶縁電線を複数本有し、前記複数本の絶縁電線が撚り合わされている、ケーブル。 In the cable according to claim 8,
A cable, comprising a plurality of the insulated wires, wherein the plurality of insulated wires are twisted together.
前記樹脂組成物が金属水酸化物を１００から２００重量部含む、ケーブル。 In the cable according to claim 8 or 9,
A cable, wherein the resin composition comprises 100 to 200 parts by weight of metal hydroxide.
前記金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／または水酸化アルミニウムである、ケーブル。 The cable according to claim 10,
A cable, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide.
前記絶縁電線が請求項１〜７のいずれか１項に記載の絶縁電線である、ケーブル。 The cable according to any one of claims 8 to 11,
The cable in which the said insulated wire is an insulated wire of any one of Claims 1-7.
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