JP2015072743A - Wire and cable - Google Patents

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有 木部
龍太郎 菊池
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wire and a cable provided with a coating layer composed of a non-halogen resin composition, which are excellent in fire retardancy and good in insulation properties when immersed in water.SOLUTION: A wire has a plurality of insulation layers, and the material used in the outermost layer of the insulation layer is a non-halogen resin composition which contains a polymer consisting of a polyolefin resin and an amorphous particulate silica of a specific gravity of 2.0±0.3 g/cmand a specific surface area of 15 to 50 m/g, and has an oxygen index of 30 or greater. The material used in an inner layer of the insulation layer is a resin composition comprising 100 pts. mass of a base polymer and the added amorphous particulate silica of 10 pts. mass or less.

Description

本発明は、難燃性のノンハロゲン樹脂組成物からなる被覆層を備えた電線及びケーブルに関するものである。   The present invention relates to an electric wire and a cable provided with a coating layer made of a flame-retardant non-halogen resin composition.

従来、電線やケーブル等に使用される難燃性のノンハロゲン樹脂組成物として、ポリオレフィン系樹脂に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を添加した樹脂組成物が用いられている。   Conventionally, a resin composition obtained by adding a metal hydroxide such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide to a polyolefin resin has been used as a flame retardant non-halogen resin composition used for electric wires, cables and the like.

これらのノンハロゲン樹脂組成物は、ハロゲン化合物を含まないため、燃焼時に塩化水素等の有毒ガスやダイオキシン等の有毒物質が発生しないので、火災時においても有毒ガス等が発生せず、二次災害を防止することができ、かつ、廃棄時に焼却処分を行っても問題とならない。   Since these non-halogen resin compositions do not contain halogen compounds, toxic gases such as hydrogen chloride and toxic substances such as dioxin are not generated during combustion. It can be prevented, and it does not matter if it is incinerated at the time of disposal.

しかし、金属水酸化物の添加による難燃効果は小さく、目的の難燃性を得られない場合が多いため、垂直燃焼試験等に合格する程度の高難燃性が必要とされる場合は、他の難燃剤と併用し難燃効果を高める必要がある。   However, the flame retardant effect due to the addition of metal hydroxide is small and the target flame retardant is often not obtained, so when high flame retardant enough to pass the vertical combustion test etc. is required, It is necessary to increase the flame retardant effect in combination with other flame retardants.

一方、燃焼後の殻強度を高めるためにシリカ(コロイダルシリカ)が添加された難燃性樹脂組成物が知られている(特許文献1参照)。また、ダイオキシン及び発煙量を抑えるために非常に微細な粒子からなるフュームドシリカを含む樹脂配合物が知られている(特許文献2参照)。これらのシリカは表面に活性なOH基(水酸基)を有しており、また粒子の形状も球状ではないため、凝集しやすい。例えば、特許文献1では10重量%より多く添加すると材料の溶融粘度が上がり成形性が非常に悪くなると記載されている。   On the other hand, a flame retardant resin composition to which silica (colloidal silica) is added in order to increase the shell strength after combustion is known (see Patent Document 1). In addition, a resin compound containing fumed silica composed of very fine particles in order to suppress dioxin and smoke generation is known (see Patent Document 2). These silicas have an active OH group (hydroxyl group) on the surface, and the shape of the particles is not spherical. For example, Patent Document 1 describes that addition of more than 10% by weight increases the melt viscosity of the material and makes the moldability very poor.

また、難燃性添加剤としてのマイクロシリカ(粒状非晶質SiO)を含有するエンジニアリングプラスチックが知られている(特許文献3参照)。 In addition, an engineering plastic containing microsilica (granular amorphous SiO 2 ) as a flame retardant additive is known (see Patent Document 3).

特開平7−196877号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-196877 特開2003−64234号公報JP 2003-64234 A 特開2008−519090号公報JP 2008-519090 A

しかし、非晶質シリカを添加した絶縁材料は浸水状態での絶縁抵抗が極端に低下するため、電線・ケーブルが浸水する条件下での使用は困難であった。   However, an insulating material to which amorphous silica is added has an extremely low insulation resistance in a water-immersed state, so that it is difficult to use it under conditions where the electric wire / cable is submerged.

そこで、本発明は、ノンハロゲン樹脂組成物からなる被覆層を備えた電線及びケーブルであって、難燃性に優れるとともに、浸水時の絶縁性が良好な電線及びケーブルを提供することを目的とする。   Then, this invention is an electric wire and cable provided with the coating layer which consists of a non-halogen resin composition, Comprising: It aims at providing the electric wire and cable which are excellent in the flame retardance, and have the insulation property at the time of water immersion. .

上記目的を達成するため、本発明によれば、以下の電線及びケーブルが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, the following electric wires and cables are provided.

[1]複数の絶縁層を有し、前記絶縁層の内の最外層の材料として、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物が使用され、前記絶縁層の内の内層の材料として、ベースポリマー100質量部に対して前記非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されていることを特徴とする電線。
[2]前記ノンハロゲン樹脂組成物は、前記ポリマー100質量部に対して、前記非晶質微粒子シリカを10〜250質量部、金属水酸化物を0〜200質量部含有し、かつ前記非晶質微粒子シリカ及び前記金属水酸化物の合計含有量が200〜250質量部であることを特徴とする前記[1]に記載の電線。
[3]前記ノンハロゲン樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体が使用され、前記ポリマー中の酢酸ビニル含有量(VA量)が20〜45質量%であることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の電線。
[4]前記内層の材料としての樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマー100質量部に対して、前記非晶質微粒子シリカを10質量部以下、金属水酸化物を50〜200質量部含有することを特徴とする前記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の電線。
[5]前記最外層及び前記内層の厚さが0.08mm以上であり、前記絶縁層全体の厚さが0.18mm以上であることを特徴とする前記[1]〜[4]のいずれか1つに記載の電線。
[6]前記[1]〜[5]のいずれか1つに記載の電線を有することを特徴とするケーブル。
[7]最外層であるシースの材料として、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物が使用され、導体を被覆する絶縁層の材料として、ベースポリマー100質量部に対して前記非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されていることを特徴とするケーブル。
[1] Having a plurality of insulating layers, as a material of the outermost layer of the insulating layers, a polymer made of a polyolefin resin, a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 , and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / a non-halogen resin composition containing an amorphous fine particle silica of g and having an oxygen index of 30 or more. As an inner layer material of the insulating layer, the amorphous material is used with respect to 100 parts by mass of a base polymer. An electric wire characterized by using a resin composition in which the amount of fine particulate silica added is 10 parts by mass or less.
[2] The non-halogen resin composition contains 10 to 250 parts by mass of the amorphous fine particle silica and 0 to 200 parts by mass of a metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the polymer. The electric wire according to [1], wherein the total content of the fine particle silica and the metal hydroxide is 200 to 250 parts by mass.
[3] The non-halogen resin composition is characterized in that an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the polyolefin resin, and the vinyl acetate content (VA amount) in the polymer is 20 to 45% by mass. The electric wire according to [1] or [2].
[4] The resin composition as the material of the inner layer contains 10 parts by mass or less of the amorphous fine particle silica and 50 to 200 parts by mass of the metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the polymer made of polyolefin resin. The electric wire according to any one of [1] to [3], wherein:
[5] Any one of [1] to [4], wherein the outermost layer and the inner layer have a thickness of 0.08 mm or more, and the entire insulating layer has a thickness of 0.18 mm or more. The electric wire according to one.
[6] A cable comprising the electric wire according to any one of [1] to [5].
[7] As a sheath material which is the outermost layer, a polymer made of polyolefin resin and amorphous fine particle silica having a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / g are included. In addition, a non-halogen resin composition having an oxygen index of 30 or more is used, and the amount of the amorphous fine-particle silica added is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base polymer as a material for the insulating layer covering the conductor. A cable characterized in that a resin composition is used.

本発明によれば、ノンハロゲン樹脂組成物からなる被覆層を備えた電線及びケーブルであって、難燃性に優れるとともに、浸水時の絶縁性が良好な電線及びケーブルが提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is an electric wire and cable provided with the coating layer which consists of a non-halogen resin composition, Comprising: While being excellent in a flame retardance, the insulation property at the time of water immersion is provided.

本発明の電線の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the electric wire of this invention.

以下、本発明の電線及びケーブルの一実施形態について具体的に説明する。   Hereinafter, an embodiment of the electric wire and cable of the present invention will be specifically described.

〔電線〕
本発明の実施形態に係る電線は、複数の絶縁層を有し、この内の最外層の材料として、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物が使用され、複数の絶縁層の内の内層の材料として、ベースポリマー100質量部に対して前述の非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されている。
〔Electrical wire〕
The electric wire according to the embodiment of the present invention has a plurality of insulating layers, and as an outermost layer material, a polymer made of a polyolefin resin, a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 , and a specific surface area of 15 A non-halogen resin composition containing amorphous fine particle silica of ˜50 m 2 / g and having an oxygen index of 30 or more is used, and as a material of an inner layer of the plurality of insulating layers, 100 parts by mass of the base polymer On the other hand, a resin composition in which the amount of the amorphous fine particle silica is 10 parts by mass or less is used.

例えば、図1は本発明の電線の一実施形態を示す断面図であり、図1に示すように、本実施の形態に係る電線10は、汎用の材料、例えば、錫めっき銅等からなる導体1と、導体1の外周に形成された絶縁体(内層)2と、絶縁体(内層)2の外周に形成された絶縁体(外層)3とを備える。   For example, FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the electric wire of the present invention. As shown in FIG. 1, the electric wire 10 according to the present embodiment is a conductor made of a general-purpose material such as tin-plated copper. 1, an insulator (inner layer) 2 formed on the outer periphery of the conductor 1, and an insulator (outer layer) 3 formed on the outer periphery of the insulator (inner layer) 2.

以下に、最外層である絶縁体3に使用されるノンハロゲン樹脂組成物及び内層である絶縁体2に使用される樹脂組成物を順に説明する。   Below, the non-halogen resin composition used for the insulator 3 which is the outermost layer and the resin composition used for the insulator 2 which is the inner layer will be described in order.

<最外層の材料としてのノンハロゲン樹脂組成物>
本発明の実施形態に係る電線における最外層である絶縁体3は、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物から構成されている。
<Non-halogen resin composition as outermost layer material>
The insulator 3 that is the outermost layer in the electric wire according to the embodiment of the present invention includes a polymer made of a polyolefin resin, an amorphous material having a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / g. And a non-halogen resin composition having an oxygen index of 30 or more.

(ポリオレフィン系樹脂からなるポリマー)
本実施の形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーを含有する。ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状超低密度ポリエチレン(VLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−スチレン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)、エチレン−オクテン共重合体(EOR)、エチレン共重合ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体(H−SBR)、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が4〜20のαオレフィンとの共重合体、エチレン−スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−1を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体などが挙げられる。好ましくはエチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−ブテン−1共重合体であり、より好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)である。これらは単独又は2種以上をブレンドして用いることができる。ブレンドする際には、ポリオレフィン系樹脂中の80質量%以上がEVAであることが好ましく、90質量%以上がEVAであることがより好ましく、95質量%がEVAであることがさらに好ましい。また、2種以上の各ポリオレフィン系樹脂、例えば2種以上のEVAをブレンドして用いることもできる。
(Polymer made of polyolefin resin)
The non-halogen resin composition used in the present embodiment contains a polymer composed of a polyolefin resin. Examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear very low density polyethylene (VLDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), and ethylene-acrylic acid. Ethyl copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-styrene copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-hexene ternary Copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), ethylene-octene copolymer (EOR), ethylene copolymer polypropylene, ethylene-propylene copolymer (EPR), poly-4-methyl-pentene -1, maleic acid grafted low density polyethylene, hydrogenated steel Lene-butadiene copolymer (H-SBR), maleic acid grafted linear low density polyethylene, copolymer of ethylene and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, ethylene-styrene copolymer, maleic acid grafted ethylene -Methyl acrylate copolymer, maleic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer, ethylene based on butene-1 -Propylene-butene-1 terpolymer. Preferred are ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and ethylene-butene-1 copolymer, and more preferred are ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). is there. These may be used alone or in combination of two or more. When blending, 80% by mass or more in the polyolefin resin is preferably EVA, more preferably 90% by mass or more is EVA, and more preferably 95% by mass is EVA. Also, two or more types of polyolefin resins, for example, two or more types of EVA can be blended and used.

ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した場合、ポリマー中の酢酸ビニル含有量(VA量)が20〜45質量%であることが好ましく、28〜33質量%であることがより好ましい。   When an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the polyolefin-based resin, the vinyl acetate content (VA amount) in the polymer is preferably 20 to 45% by mass, and more preferably 28 to 33% by mass. .

ポリマー中のVA量は、ポリマーに用いるポリマーの種類が、1,2,3・・・k・・・n個あったとき、下記式(1)によって導かれる。   The amount of VA in the polymer is derived by the following formula (1) when there are 1, 2, 3,.

Figure 2015072743
Figure 2015072743

上記式(1)中、XはポリマーのVA量(質量%)、Yはポリマーのポリマー全体を占める割合、及びkは自然数をそれぞれ示す。 In the above formula (1), X VA amount of polymer k (wt%), Y represents the proportion of the entire polymer of the polymer k, and k is a natural number, respectively.

また、本実施の形態において、EVAは、メルトマスフローレイト(MFR)が1.0(g/10min)以下であるものを用いることが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable to use EVA having a melt mass flow rate (MFR) of 1.0 (g / 10 min) or less.

(非晶質微粒子シリカ)
本実施の形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物は、難燃剤として、非晶質微粒子シリカを含有する。非晶質微粒子シリカとしては、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gを有するものを使用することができる。当該非晶質微粒子シリカを使用することにより、本発明の効果を奏することが可能となる。非晶質微粒子シリカの比重は、2.15〜2.25g/cmであることが好ましく、比表面積は、30〜50m/gであることが好ましい。
(Amorphous fine particle silica)
The non-halogen resin composition used in the present embodiment contains amorphous fine particle silica as a flame retardant. As the amorphous fine particle silica, one having a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / g can be used. By using the amorphous fine particle silica, the effects of the present invention can be achieved. The specific gravity of the amorphous fine particle silica is preferably 2.15 to 2.25 g / cm 3 , and the specific surface area is preferably 30 to 50 m 2 / g.

なお、本実施の形態で使用する非晶質微粒子シリカは、非晶質シリカを形成させる方法から得られる。非晶質シリカの精製方法は、例えば、シリカをガスに還元し、蒸気相中で酸化する方法等が挙げられる。非晶質微粒子シリカのSiO成分は、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましい。非晶質微粒子シリカの一次粒子形状は球形に近く、平均粒径は100〜200nm(0.1〜0.2μm)程度である。形状が球状であり、活性な水酸基が少ないことにより背景技術で述べた従来の微粒子シリカと比較し、凝集しにくい。これにより樹脂中に高充填しても、凝集による成形性の悪化、伸び等の特性の低下を起こすことがなく、ナノシリカと同等以上の難燃性を付与することが可能となる。一方、従来使用されてきたナノシリカは、一次粒子径が数〜数十nmであり、形状は不定形で多孔質であった。また表面に活性な水酸基があるため、水素結合によって強力に凝集しており、樹脂中に一次粒子として分散させることは困難であった。 The amorphous fine particle silica used in the present embodiment is obtained from a method of forming amorphous silica. Examples of the method for purifying amorphous silica include a method in which silica is reduced to a gas and oxidized in a vapor phase. The SiO 2 component of the amorphous fine particle silica is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. The primary particle shape of the amorphous fine particle silica is close to a sphere, and the average particle size is about 100 to 200 nm (0.1 to 0.2 μm). Compared with the conventional fine particle silica described in the background art because of its spherical shape and few active hydroxyl groups, it hardly aggregates. As a result, even if the resin is highly filled, it is possible to impart flame retardancy equal to or higher than that of nano silica without causing deterioration of moldability due to aggregation and deterioration of properties such as elongation. On the other hand, conventionally used nano silica has a primary particle diameter of several to several tens of nm, and its shape is irregular and porous. Moreover, since there are active hydroxyl groups on the surface, they are strongly aggregated by hydrogen bonds, and it was difficult to disperse them as primary particles in the resin.

非晶質微粒子シリカは、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマー100質量部に対して、10〜250質量部、添加されることが好ましい。10質量部未満では十分な難燃効果が得られない傾向があり、250質量部より多く添加すると伸び特性が著しく低下する傾向がある。非晶質微粒子シリカの添加量は、30〜200質量部であることがより好ましく、50〜150質量部であることがさらに好ましい。   The amorphous fine particle silica is preferably added in an amount of 10 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer made of polyolefin resin. If the amount is less than 10 parts by mass, a sufficient flame retardant effect tends not to be obtained. The addition amount of the amorphous fine particle silica is more preferably 30 to 200 parts by mass, and further preferably 50 to 150 parts by mass.

(金属水酸化物)
本発明の実施形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物は、難燃剤として、金属水酸化物を含有することが好ましい。金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。これらは、単独で使用しても2種以上を併用しても良い。また、これらの難燃剤は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩等によって表面処理されているものを用いても差し支えない。
(Metal hydroxide)
The non-halogen resin composition used in the embodiment of the present invention preferably contains a metal hydroxide as a flame retardant. Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like, but it is preferable to use magnesium hydroxide. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, these flame retardants may be used which are surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fatty acid such as stearic acid, or a fatty acid metal salt such as calcium stearate.

金属水酸化物は、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマー100質量部に対して、200質量部以下、添加されることが好ましい。金属水酸化物の添加量は、30〜180質量部であることよりが好ましく、50〜150質量部であることがさらに好ましい。   The metal hydroxide is preferably added in an amount of 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer made of polyolefin resin. The addition amount of the metal hydroxide is preferably 30 to 180 parts by mass, and more preferably 50 to 150 parts by mass.

また、上記非晶質微粒子シリカ及び上記金属水酸化物の合計含有量がポリオレフィン系樹脂からなるポリマー100質量部に対して100〜250質量部であることが好ましい。250質量部より多く添加すると伸び特性が低下する傾向がある。より好ましくは、150〜200質量部である。   Moreover, it is preferable that the total content of the said amorphous fine particle silica and the said metal hydroxide is 100-250 mass parts with respect to 100 mass parts of polymers which consist of polyolefin resin. When added in an amount of more than 250 parts by mass, the elongation property tends to be lowered. More preferably, it is 150-200 mass parts.

(その他の添加剤)
本発明の実施形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物には、上記の難燃剤以外にも、必要に応じて、その他の難燃剤、酸化防止剤、金属不活性剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加剤を加えることが可能である。更に、有機過酸化物により架橋したり、電子線などの放射線により架橋してもよい。
(Other additives)
In addition to the above flame retardant, the non-halogen resin composition used in the embodiment of the present invention, if necessary, other flame retardants, antioxidants, metal deactivators, crosslinking agents, crosslinking aids, It is possible to add additives such as a lubricant, an inorganic filler, a compatibilizer, a stabilizer, carbon black, and a colorant. Furthermore, it may be crosslinked by an organic peroxide or by radiation such as an electron beam.

その他の難燃剤としては、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等のホウ酸化合物、リン系難燃剤、燃焼時に発泡する成分と固化する成分の混合物からなるインテュメッセント系難燃剤等が挙げられる。これらの難燃剤は、単独で又は2種以上をブレンドして用いることができる。   Other flame retardants include zinc compounds such as zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc borate and zinc oxide, boric acid compounds such as calcium borate, barium borate and barium metaborate, phosphorus flame retardants, combustion An intumescent flame retardant composed of a mixture of a component that sometimes foams and a component that solidifies. These flame retardants can be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル)-S-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)トリオン、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられ、より好適にはペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]である。
硫黄系酸化防止剤としては、例えばジドデシル3,3‘-チオジプロピオネート、ジトリデシル3,3‘-チオジプロピオネート、ジオクタデシル3,3’-チオジプロピオネート、2,2-ビス{[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロポキシ]メチル}プロパン-1,3-ジイルビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート](別名:テトラキス[メチレン-3-(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン)等が挙げられ、より好適には、2,2-ビス{[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロポキシ]メチル}プロパン-1,3-ジイルビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]である。
アミン系酸化防止剤としては、例えば6-エトキシ-1,2-ジヒドロ-2,2,4-トリメチルキノリン、フェニル-1-ナフチレン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、4,4’-ビス(α、α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、p-(p-トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニルジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N’-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N’-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、1,3-ベンゼンジカルボン酸ビス[2-(1-オキソ-2-フェノキシプロピル)ヒドラジド、2',3-ビス[[3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド、3-(N-サリチロイルアミノ)-1H-1,2,4-トリアゾール、ドデカン二酸ビス[N2-(2-ヒドロキシベンゾイル)ヒドラジド]等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール系亜リン酸エステル、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシル−フォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、単独で又は2種以上をブレンドして用いることができる。
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, sulfur-based antioxidants, amine-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
Examples of phenolic antioxidants include dibutylhydroxytoluene (BHT), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like, more preferably pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
Examples of the sulfur-based antioxidant include didodecyl 3,3′-thiodipropionate, ditridecyl 3,3′-thiodipropionate, dioctadecyl 3,3′-thiodipropionate, 2,2-bis {[ 3- (dodecylthio) -1-oxopropoxy] methyl} propane-1,3-diylbis [3- (dodecylthio) propionate] (also known as: tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane) and more Preferable is 2,2-bis {[3- (dodecylthio) -1-oxopropoxy] methyl} propane-1,3-diylbis [3- (dodecylthio) propionate].
Examples of amine antioxidants include 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, phenyl-1-naphthylene, alkylated diphenylamine, octylated diphenylamine, 4,4′-bis (α , Α-dimethylbenzyl) diphenylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, p- (p-toluenesulfonylamido) diphenylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenyl Diamine, N, N'-Diphenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N '-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, N -Phenyl-N '-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 1,3-benzenedicarboxylic acid bis [2- (1-oxo-2-phenoxypropyl) hydrazide, 2', 3 -Bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny ] Propionyl]] propionohydrazide, 1,2,4- -1H-3- (N- salicyloylamino-) triazole, dodecanedioic acid bis [N2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazide], and the like.
Examples of phosphorus antioxidants include pentaerythritol phosphite, triphenyl phosphite, trioctadecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, and the like.
These antioxidants can be used alone or in combination of two or more.

金属不活性剤は、金属イオンをキレート形成により安定化し、酸化劣化を抑制する効果がある。金属不活性剤としては、例えばN-(2H-1,2,4-トリアゾール-5-イル)サリチルアミド、ドデカン二酸ビス[N2-(2-ヒドロキシベンゾイル)ヒドラジド]、2’,3-ビス[[3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド等が挙げられ、より好適には2’,3-ビス[[3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジドである。   The metal deactivator has the effect of stabilizing metal ions by chelate formation and suppressing oxidative degradation. Examples of metal deactivators include N- (2H-1,2,4-triazol-5-yl) salicylamide, dodecanedioic acid bis [N2- (2-hydroxybenzoyl) hydrazide], 2 ′, 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide and the like, more preferably 2 ′, 3-bis [[3- [3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide.

架橋剤としては、例えばジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α'−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−t−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne. -3, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, butylcumyl peroxide, isopropylcumyl-t-butyl peroxide, and the like.

架橋助剤としては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPT)や、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)の使用が望ましい。   As the crosslinking aid, for example, use of trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT) or triallyl isocyanurate (TAIC) is desirable.

滑剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド等が挙げられ、具体的にはステアリン酸亜鉛等が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上をブレンドして用いることができる。   Examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid amides, and specific examples include zinc stearate. These can be used alone or in a blend of two or more.

無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、シリカ等が挙げられる。これらは、脂肪酸、シラン等の表面処理剤で表面処理をすることも可能である。これらの無機充填剤は、単独で又は2種以上をブレンドして用いることができる。   Examples of the inorganic filler include clay, talc, and silica. These can be surface-treated with a surface treatment agent such as fatty acid or silane. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックとしては、例えばゴム用カーボンブラック(N900-N100:ASTM D 1765-01)の使用が一般的である。   As carbon black, for example, carbon black for rubber (N900-N100: ASTM D 1765-01) is generally used.

着色剤としては、例えばノンハロゲン用のカラーマスターバッチ等が使用できる。   As the colorant, for example, a non-halogen color master batch can be used.

(酸素指数)
本発明の実施形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物は、酸素指数(OI)が30以上である。酸素指数は、32以上であることが好ましく、33以上であることがより好ましく、34以上であることがさらに好ましい。ここで、本発明における酸素指数とは、ASTM D2863に準拠して測定した値をいう。酸素指数は、材料が燃焼を持続するのに必要な最低酸素濃度(容量%)を示しており、酸素指数が低い樹脂は、少ない酸素濃度で燃焼することが可能であり、難燃性が低いことになる。
(Oxygen index)
The non-halogen resin composition used in the embodiment of the present invention has an oxygen index (OI) of 30 or more. The oxygen index is preferably 32 or more, more preferably 33 or more, and still more preferably 34 or more. Here, the oxygen index in the present invention refers to a value measured in accordance with ASTM D2863. The oxygen index indicates the minimum oxygen concentration (volume%) necessary for the material to continue burning, and a resin with a low oxygen index can burn at a low oxygen concentration and has low flame retardancy. It will be.

<内層の材料としての樹脂組成物>
本発明の実施形態に係る電線における内層である絶縁体2は、ベースポリマー100質量部に対して前述の非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物から構成されている。ベースポリマーとしては、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されることなく用いることができるが、ハロゲンフリー材料を使用することが好ましく、前述のポリオレフィン系樹脂を使用することが特に好ましい。非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部よりも多いと必要な電気特性が得られない。また10質量部以下の場合、絶縁体(内層)2のみでは十分な効果が得られないが、絶縁体(外層)3と組み合わせて使用することで十分な難燃性を示す。また非晶質微粒子シリカの添加により、ワイヤストリップ性等の改善にも効果がある。非晶質微粒子シリカの添加量は、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましい。
<Resin composition as inner layer material>
The insulator 2 as the inner layer in the electric wire according to the embodiment of the present invention is composed of a resin composition in which the amount of the amorphous fine particle silica is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base polymer. . The base polymer can be used without particular limitation as long as the effects of the present invention are exhibited, but a halogen-free material is preferably used, and the above-described polyolefin resin is particularly preferably used. If the amount of the amorphous fine particle silica added is more than 10 parts by mass, the required electrical characteristics cannot be obtained. In addition, in the case of 10 parts by mass or less, a sufficient effect cannot be obtained only by the insulator (inner layer) 2, but sufficient flame retardancy is exhibited by using it in combination with the insulator (outer layer) 3. The addition of amorphous fine particle silica is also effective in improving wire stripping properties. The addition amount of the amorphous fine particle silica is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less.

絶縁体(内層)2を構成する樹脂組成物は、さらに、ベースポリマー(例えば前述のポリオレフィン系樹脂からなるポリマー)100質量部に対して、前述の金属水酸化物を50〜200質量部含有するものであることが好ましく、50〜150質量部含有するものであることがより好ましく、50〜100質量部含有するものであることがさらに好ましい。   The resin composition constituting the insulator (inner layer) 2 further contains 50 to 200 parts by mass of the metal hydroxide described above with respect to 100 parts by mass of the base polymer (for example, a polymer made of the polyolefin resin described above). It is preferable that it is a thing, It is more preferable to contain 50-150 mass parts, It is further more preferable to contain 50-100 mass parts.

本実施の形態においては、絶縁体を3層以上の構造とすることもできる。3層以上構造とした場合の具体例としては、最外層の絶縁体に上記ノンハロゲン樹脂組成物を使用し、最外層以外の内層の内のいずれか1層以上に上記絶縁体(内層)2に使用した樹脂組成物を使用した構造が挙げられる。内層のいずれかに上記絶縁体(内層)2に使用した樹脂組成物以外のものを使用する場合、絶縁性を有するものであれば、本発明の効果を奏する限りにおいて特に制限なく使用できる。中間層の絶縁体には上記ノンハロゲン樹脂組成物を使用してもよい。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。   In this embodiment mode, the insulator can have a structure of three or more layers. As a specific example in the case of a structure having three or more layers, the non-halogen resin composition is used for the outermost layer insulator, and the insulator (inner layer) 2 is formed on any one or more of the inner layers other than the outermost layer. The structure using the used resin composition is mentioned. In the case where a resin composition other than the resin composition used for the insulator (inner layer) 2 is used for any of the inner layers, it can be used without particular limitation as long as it has an insulating property as long as the effects of the present invention are exhibited. The non-halogen resin composition may be used for the insulator of the intermediate layer. Furthermore, you may give a separator, a braiding, etc. as needed.

絶縁体(内層)2及び最外層である絶縁体(外層)3の厚さは、0.08mm以上であることが好ましく、0.10mm以上であることがより好ましい。また、これら絶縁層全体の厚さは、0.18mm以上であることが好ましく、0.25mm以上であることがより好ましい。   The thicknesses of the insulator (inner layer) 2 and the outermost insulator (outer layer) 3 are preferably 0.08 mm or more, and more preferably 0.10 mm or more. The total thickness of these insulating layers is preferably 0.18 mm or more, and more preferably 0.25 mm or more.

〔ケーブル〕
本発明の実施形態に係るケーブルは、上記本発明の実施形態に係る電線を有することを特徴とする。当該ケーブルの最外層であるシースの材料として、上記ノンハロゲン樹脂組成物が使用されることが好ましい。
〔cable〕
The cable which concerns on embodiment of this invention has the electric wire which concerns on the said embodiment of this invention, It is characterized by the above-mentioned. The non-halogen resin composition is preferably used as a material for the sheath that is the outermost layer of the cable.

また、本発明の別の実施形態に係るケーブルは、最外層であるシースの材料として、上記ノンハロゲン樹脂組成物が使用され、導体を被覆する絶縁層の材料としてベースポリマー100質量部に対して前述の非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されていることを特徴とする。   Further, in the cable according to another embodiment of the present invention, the non-halogen resin composition is used as a material for a sheath that is an outermost layer, and the material for an insulating layer that covers a conductor is described above with respect to 100 parts by mass of the base polymer. A resin composition having an addition amount of the amorphous fine particle silica of 10 parts by mass or less is used.

本実施の形態においては、シースを、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。多層構造とした場合の具体例としては、最外層に上記ノンハロゲン樹脂組成物を、また、最外層以外にポリオレフィン樹脂を押出被覆することで得られる構造を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、EVA、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレン‐メチルアクリレート共重合体、エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を挙げることができ、これらを単独で又は2種以上を混合して用いることができる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。   In the present embodiment, the sheath may be composed of a single layer or a multilayer structure. Specific examples of the multilayer structure include a structure obtained by extrusion coating the non-halogen resin composition on the outermost layer and a polyolefin resin on the outermost layer. Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene, EVA, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, and maleic anhydride polyolefin. Or 2 or more types can be mixed and used. Furthermore, you may give a separator, a braiding, etc. as needed.

導体を被覆する絶縁層の材料として使用される樹脂組成物は、前述の電線10の絶縁体(内層)2を構成する樹脂組成物と同じであるので説明を省略する。導体を被覆する絶縁層は1層であっても複数層であってもよく、複数層の場合、いずれか1層以上に上記樹脂組成物が使用されていればよい。   Since the resin composition used as the material of the insulating layer covering the conductor is the same as the resin composition constituting the insulator (inner layer) 2 of the electric wire 10 described above, the description thereof is omitted. The insulating layer covering the conductor may be a single layer or a plurality of layers. In the case of a plurality of layers, the resin composition may be used in any one or more layers.

〔本発明の実施の形態の効果〕
本発明の実施形態によれば、優れた難燃性及び浸水時の絶縁性を両立することができる電線及びケーブルを得ることができる。好ましい実施形態によれば、浸水時の体積抵抗率が1013Ω・cm以上である電線及びケーブルを得ることができる。
[Effect of the embodiment of the present invention]
According to the embodiment of the present invention, it is possible to obtain an electric wire and a cable that can achieve both excellent flame retardancy and insulation during water immersion. According to a preferred embodiment, it is possible to obtain an electric wire and a cable having a volume resistivity of 10 13 Ω · cm or more when immersed.

〔実施例及び比較例の電線の作製〕
図1に示す銅導体1に絶縁体2、3を被覆した電線を以下のように作製した。
表1及び表2に示す配合割合にしたがって、絶縁体各層の各成分を配合し、加圧ニーダーによって開始温度40℃、終了温度190℃で混練後、混練物をペレットにした。65mm押出機を用いて、設定温度200℃で、外径1.1mmの導体上に、表1及び表2に示す絶縁厚さにて作製したペレットを押出被覆した。押出被覆した後、電子線を照射量30kGyで照射し架橋させ、電線を作製した。
[Production of electric wires of Examples and Comparative Examples]
The electric wire which coat | covered the insulators 2 and 3 with the copper conductor 1 shown in FIG. 1 was produced as follows.
In accordance with the blending ratio shown in Table 1 and Table 2, each component of each insulator layer was blended and kneaded at a start temperature of 40 ° C. and an end temperature of 190 ° C. by a pressure kneader, and the kneaded product was pelletized. Using a 65 mm extruder, pellets produced with the insulation thicknesses shown in Tables 1 and 2 were extrusion coated onto a conductor having an outer diameter of 1.1 mm at a set temperature of 200 ° C. After extrusion coating, an electron beam was irradiated at an irradiation dose of 30 kGy to crosslink to produce an electric wire.

外層に使用する樹脂組成物の酸素指数をASTM D2863に準拠して測定した。測定結果を表1及び表2に示す。   The oxygen index of the resin composition used for the outer layer was measured according to ASTM D2863. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.

電線の評価は、以下に示す方法により行なった。評価結果を表1及び表2に示す。   The electric wires were evaluated by the method shown below. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

(1)引張試験
作製した電線について、JIS C 3005に準拠して引張試験を行なった。引張強さは、10MPa未満のものを×(不合格)、10〜13MPaのものを○(合格)、それ以上のものを◎(裕度を持って合格)とした。また、伸びは、150%未満のものを×(不合格)、150〜300%のものを○(合格)、それ以上のものを◎(裕度を持って合格)とした。
(1) Tensile test About the produced electric wire, the tensile test was done based on JIS C3005. Tensile strengths of less than 10 MPa were evaluated as x (failed), 10-13 MPa as ◯ (accepted), and more than ◎ (accepted with tolerance). Further, the elongation of less than 150% was evaluated as x (failed), 150 to 300% as ◯ (accepted), and more than ◎ (accepted with tolerance).

(2)難燃性試験
作製した電線について、EN60332-1-2に準拠して電線形状での垂直燃焼試験(VW-1)を行った。判定は燃焼時間30秒未満のものを◎(裕度を持って合格)、1分未満のものを○(合格)、1分以上のものを×(不合格)とした。
(2) Flame Retardancy Test The manufactured wire was subjected to a vertical combustion test (VW-1) in the shape of the wire in accordance with EN60332-1-2. Judgment was made with a combustion time of less than 30 seconds ◎ (passed with tolerance), less than 1 minute ○ (pass), 1 minute or more × (fail).

(3)浸水時の絶縁性試験(体積抵抗率試験)
表1及び表2に示す配合割合にしたがって各材料を配合し、設定温度150℃のオープンロールで混練後、プレス成形機を用いて1mm厚の金型に混練物を入れ、180℃で1分間、プレスし、1mmシートを作製した。作製した1mmシートを、80℃の純水に7日間浸漬し、取出した後JIS K 6271に準拠し体積抵抗率を測定した。1×1013Ω・cm以上のものを◎(裕度を持って合格)、1×1012Ω・cm以上のものを○(合格)、1×1012Ω・cm未満のものを×(不合格)とした。
(3) Insulation test during water immersion (volume resistivity test)
Each material is blended according to the blending ratio shown in Table 1 and Table 2, and after kneading with an open roll having a set temperature of 150 ° C., the kneaded product is put into a 1 mm thick mold using a press molding machine, and then at 180 ° C. for 1 minute. Then, a 1 mm sheet was produced. The produced 1 mm sheet was immersed in pure water at 80 ° C. for 7 days, taken out, and then volume resistivity was measured according to JIS K 6271. 1 × 10 13 Ω · cm or more ◎ (passed with tolerance) 1 × 10 12 Ω · cm or more ○ (pass) 1 × 10 12 Ω · cm less than × ( Failed).

(4)総合判定
総合評価として、すべての評価が○のものを○(合格)とし、いずれかの評価で1つでも×(不合格)があれば×(不合格)とした。
(4) Comprehensive evaluation As a comprehensive evaluation, a case where all evaluations were "good" was evaluated as "good" (pass), and if any evaluation had x (failed), it was evaluated as x (failed).

Figure 2015072743
Figure 2015072743

Figure 2015072743
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〔使用材料〕
(ポリマー)
・EVA※1:(商品名)V-5274、三井・デュポン・ポリケミカル社製
・EVA※2:(商品名)EV170、三井・デュポン・ポリケミカル社製
・EEA:(商品名)ボンダインLX4110、アルケマ社製
・エチレン-ブテン共重合体:(商品名)タフマーDF-810、三井化学社製
・PP:(商品名)BC8A、日本ポリエチレン製
(難燃剤)
・非晶質微粒子シリカ:(商品名)SIDISTAR T120U、エルケム・ジャパン製、比重2.2g/cm、比表面積40m/g
・水酸化マグネシウム:(商品名)マグシーズS4、神島化学製
(酸化防止剤)
・フェノール系酸化防止剤:(商品名)イルガノックス1010、BASFジャパン製
・硫黄系酸化防止剤:(商品名)シーノックス412S、シプロ化成製
[Materials used]
(polymer)
EVA * 1 : (Product name) V-5274, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. EVA 2 : (Product name) EV170, Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. EEA: (Product name) Bondine LX4110, Arkema Co., ethylene-butene copolymer: (trade name) Tafmer DF-810, Mitsui Chemicals Co., Ltd., PP: (trade name) BC8A, Nippon Polyethylene (flame retardant)
Amorphous fine particle silica: (trade name) SIDISTAR T120U, manufactured by Elchem Japan, specific gravity 2.2 g / cm 3 , specific surface area 40 m 2 / g
Magnesium hydroxide: (trade name) Magseeds S4, manufactured by Kamishima Chemical (antioxidant)
・ Phenol-based antioxidants: (Product name) Irganox 1010, manufactured by BASF Japan ・ Sulfur-based antioxidants: (Product name) Cynox 412S, manufactured by Sipro Kasei

表1に示すように、実施例1〜12では引張試験、難燃性試験、浸水時の絶縁性試験のいずれの特性も良好な結果であった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 12, all the properties of the tensile test, the flame retardancy test, and the insulation test during water immersion were good results.

実施例1〜2で外層のポリマー材料であるEVAのVA量を変更したが、VA量が33%と高い実施例2は、実施例1と比較して難燃性が向上していた。これより、VA量が20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましいことが分かる。   Although the VA amount of EVA which is the polymer material of the outer layer was changed in Examples 1 and 2, the flame retardancy of Example 2 having a high VA amount of 33% was improved as compared with Example 1. This shows that the VA amount is preferably 20% or more, and more preferably 30% or more.

実施例3〜4では外層のポリマー材料としてEVA以外のポリオレフィン系樹脂を使用したが、良好な特性であった。   In Examples 3 to 4, polyolefin resin other than EVA was used as the polymer material of the outer layer, but the characteristics were good.

実施例5〜8では外層における非晶質微粒子シリカ及び水酸化マグネシウムの添加量を変更したが、非晶質微粒子シリカが10質量部以上添加され、酸素指数(OI)が30以上であれば難燃性は良好な結果となった。また、難燃剤の総添加量が200質量部以上であると難燃性がさらに向上することより、難燃剤の総添加量が200質量部以上であることが好ましい。   In Examples 5 to 8, the addition amount of amorphous fine particle silica and magnesium hydroxide in the outer layer was changed, but it was difficult if the amorphous fine particle silica was added in an amount of 10 parts by mass or more and the oxygen index (OI) was 30 or more. The flammability was good. Moreover, it is preferable that the total addition amount of a flame retardant is 200 mass parts or more from a flame retardance improving further that the total addition amount of a flame retardant is 200 mass parts or more.

実施例9〜11では内層のポリマー材料を変更したが、いずれも良好な結果となった。   In Examples 9 to 11, the polymer material of the inner layer was changed, but all obtained good results.

実施例12では外層の厚さを0.08mmとしたところ、外層の厚さが0.15mmである実施例2と比較して難燃性が低下した。これより、外層の厚さは0.10mm以上であることが好ましい。   In Example 12, when the thickness of the outer layer was 0.08 mm, the flame retardancy was reduced as compared with Example 2 in which the thickness of the outer layer was 0.15 mm. Accordingly, the thickness of the outer layer is preferably 0.10 mm or more.

これに対し、表2に示すように、非晶質微粒子シリカ未添加の比較例1〜3、外層の酸素指数(OI)が30未満である比較例6は難燃性が不合格となった。また、比較例6は内層に非晶質微粒子シリカを15質量部添加した影響で浸水時の絶縁性も不合格となった。   In contrast, as shown in Table 2, Comparative Examples 1 to 3 to which amorphous fine particle silica was not added and Comparative Example 6 in which the oxygen index (OI) of the outer layer was less than 30 failed in flame retardancy. . Further, in Comparative Example 6, the insulating property during water immersion was also rejected due to the addition of 15 parts by mass of amorphous fine particle silica to the inner layer.

注記すべきは、実施例2と比較例2の難燃性試験結果である。比較例2は外層の難燃剤総添加量が250質量部で難燃性試験不合格であるのに対し、実施例2は難燃剤総添加量が180質量部で合格している。非晶質微粒子シリカを添加することで、難燃剤の総添加量が低減可能であることが確認できた。   What should be noted are the results of the flame retardancy test of Example 2 and Comparative Example 2. In Comparative Example 2, the total amount of flame retardant added to the outer layer was 250 parts by mass, and the flame retardant test was rejected. On the other hand, in Example 2, the total amount of flame retardant added was 180 parts by mass. It was confirmed that the total amount of flame retardant added could be reduced by adding amorphous fine particle silica.

非晶質微粒子シリカを内層に30、100質量部添加した比較例4、5も比較例6と同様に浸水時の絶縁性が不合格となった。   In Comparative Examples 4 and 5 in which 30 and 100 parts by mass of amorphous fine particle silica was added to the inner layer, the insulating property during water immersion was rejected as in Comparative Example 6.

10:電線、1:導体、2:絶縁体(内層)、3:絶縁体(外層)
10: Electric wire, 1: Conductor, 2: Insulator (inner layer), 3: Insulator (outer layer)

Claims (7)

複数の絶縁層を有し、前記絶縁層の内の最外層の材料として、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物が使用され、前記絶縁層の内の内層の材料として、ベースポリマー100質量部に対して前記非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されていることを特徴とする電線。 It has a plurality of insulating layers, and as a material of the outermost layer among the insulating layers, a polymer made of a polyolefin resin, a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 , and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / g A non-halogen resin composition containing amorphous fine particle silica and having an oxygen index of 30 or more is used, and the amorphous fine particle silica is used as an inner layer material of the insulating layer with respect to 100 parts by mass of a base polymer. The electric wire characterized by using the resin composition whose addition amount is 10 mass parts or less. 前記ノンハロゲン樹脂組成物は、前記ポリマー100質量部に対して、前記非晶質微粒子シリカを10〜250質量部、金属水酸化物を0〜200質量部含有し、かつ前記非晶質微粒子シリカ及び前記金属水酸化物の合計含有量が200〜250質量部であることを特徴とする請求項1に記載の電線。   The non-halogen resin composition contains 10 to 250 parts by mass of the amorphous fine particle silica and 0 to 200 parts by mass of a metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the polymer, and the amorphous fine particle silica and The electric wire according to claim 1, wherein the total content of the metal hydroxide is 200 to 250 parts by mass. 前記ノンハロゲン樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体が使用され、前記ポリマー中の酢酸ビニル含有量(VA量)が20〜45質量%であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電線。   The ethylene / vinyl acetate copolymer is used as the polyolefin resin in the non-halogen resin composition, and a vinyl acetate content (VA amount) in the polymer is 20 to 45% by mass. The electric wire according to claim 1 or claim 2. 前記内層の材料としての樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマー100質量部に対して、前記非晶質微粒子シリカを10質量部以下、金属水酸化物を50〜200質量部含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電線。   The resin composition as the material of the inner layer contains 10 parts by mass or less of the amorphous fine particle silica and 50 to 200 parts by mass of a metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the polymer made of polyolefin resin. The electric wire according to any one of claims 1 to 3, characterized in that 前記最外層及び前記内層の厚さが0.08mm以上であり、前記絶縁層全体の厚さが0.18mm以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の電線。   5. The electric wire according to claim 1, wherein a thickness of the outermost layer and the inner layer is 0.08 mm or more, and a thickness of the entire insulating layer is 0.18 mm or more. . 請求項1〜5のいずれか1項に記載の電線を有することを特徴とするケーブル。   A cable comprising the electric wire according to claim 1. 最外層であるシースの材料として、ポリオレフィン系樹脂からなるポリマーと、比重2.0±0.3g/cm、比表面積15〜50m/gである非晶質微粒子シリカとを含み、かつ酸素指数が30以上であるノンハロゲン樹脂組成物が使用され、
導体を被覆する絶縁層の材料として、ベースポリマー100質量部に対して前記非晶質微粒子シリカの添加量が10質量部以下である樹脂組成物が使用されていることを特徴とするケーブル。
As a material for the sheath which is the outermost layer, a polymer composed of a polyolefin resin, amorphous fine particle silica having a specific gravity of 2.0 ± 0.3 g / cm 3 and a specific surface area of 15 to 50 m 2 / g, and oxygen A non-halogen resin composition having an index of 30 or more is used,
A cable comprising a resin composition in which the amount of the amorphous fine-particle silica added is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of a base polymer as a material for an insulating layer covering a conductor.
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