JP2019107897A - Biaxially stretched sheet and molded article - Google Patents
Biaxially stretched sheet and molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019107897A JP2019107897A JP2019026717A JP2019026717A JP2019107897A JP 2019107897 A JP2019107897 A JP 2019107897A JP 2019026717 A JP2019026717 A JP 2019026717A JP 2019026717 A JP2019026717 A JP 2019026717A JP 2019107897 A JP2019107897 A JP 2019107897A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biaxially stretched
- sheet
- acrylonitrile
- biaxially
- molded article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、二軸延伸シート及び成形品に関する。 The present invention relates to a biaxially oriented sheet and a molded article.
従来、スーパーマーケット、コンビニエンスストア、デパ−ト、弁当店等の店舗において、食料品や加工食品等を販売する際に使用される容器として、合成樹脂シ−トからなる蓋と容器本体とが嵌合して構成されている包装容器が用いられている。 Conventionally, a lid made of a synthetic resin sheet and a container main body are fitted as a container used when selling foodstuffs, processed foods, etc. in stores such as supermarkets, convenience stores, departments, and valve shops. Packaging containers are used.
二軸延伸ポリスチレンシートは、透明性に優れ、剛性が高いため、食品包装容器分野で幅広く使用されているが、油が付着した状態で長時間保管するとシ−ト表面の白化現象が見られるため、耐油性を向上させた二軸延伸ポリスチレンシートが求められてきた（例えば特許文献１，２）。 Biaxially stretched polystyrene sheet is widely used in the field of food packaging containers because of its excellent transparency and high rigidity, but whitening phenomenon of the sheet surface is observed when it is stored for a long time with oil attached. There has been a need for biaxially oriented polystyrene sheets with improved oil resistance (e.g., Patent Documents 1 and 2).
また、特許文献１，２に記載されているように、二軸延伸ポリスチレンシートには、耐油性に加えて、機械的強度、耐衝撃性、耐熱性、耐油性、透明性、熱成形性等の様々な特性も求められている。 Further, as described in Patent Documents 1 and 2, the biaxially stretched polystyrene sheet has, in addition to oil resistance, mechanical strength, impact resistance, heat resistance, oil resistance, transparency, thermoforming property, etc. The various characteristics of are also sought.
本発明は、耐油性、色相、外観（例えば塗工外観）及び保管安定性（例えば保管後の外観、防曇性）のすべてにおいてバランス良く優れた二軸延伸シート及び成形品を提供することを目的とする。 The present invention provides a biaxially oriented sheet and a molded article which are excellent in all of oil resistance, hue, appearance (eg, coating appearance) and storage stability (eg, appearance after storage, antifogging property) in a well-balanced manner. To aim.
本発明は、以下に示す二軸延伸シート及び成形品を提供する。
（１） アクリロニトリル及びスチレンをモノマー単位として含み、アクリロニトリル／スチレンの質量比が１６／８４〜３２／６８である共重合体を含有する樹脂組成物を二軸延伸してなる二軸延伸樹脂層と、二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面を被覆する被覆層であって、（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル、及び（Ｂ）エステル部分の炭素数が１６以上かつ不飽和度が１以下であり、ＨＬＢが１２以上であるショ糖脂肪酸エステルを含有する被覆層と、を備える二軸延伸シート。
（２） （Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル／（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルの質量比が７５／２５〜９５／５である、（１）に記載の二軸延伸シート。
（３） 被覆層の単位面積当たりの質量が２０〜８０ｍｇ／ｍ２である、（１）又は（２）に記載の二軸延伸シート。
（４） 少なくとも一方の表面にシリコーンを含有する表面層を更に備え、表面層の単位面積当たりの質量が３〜３０ｍｇ／ｍ２である、（１）〜（３）のいずれかに記載の二軸延伸シート。
（５） （１）〜（４）のいずれかに記載の二軸延伸シートを成形した成形品。
（６） 食品包装容器又は食品包装容器の蓋材である、（５）に記載の成形品。
（７） 食品が油脂を含む食品である、（６）に記載の成形品。
（８） 電子レンジ加熱用の食品包装容器又は食品包装容器の蓋材である、（５）〜（７）のいずれかに記載の成形品。
The present invention provides the biaxially oriented sheet and molded article shown below.
(1) A biaxially stretched resin layer obtained by biaxially stretching a resin composition containing acrylonitrile and styrene as monomer units and a copolymer having an acrylonitrile / styrene mass ratio of 16/84 to 32/68 And a coating layer covering at least one surface of the biaxially oriented resin layer, wherein the carbon number of (A) sucrose laurate and (B) ester portion is 16 or more and the degree of unsaturation is 1 or less And a covering layer containing sucrose fatty acid ester having an HLB of 12 or more.
(2) The biaxially stretched sheet as described in (1) whose mass ratio of (A) sucrose laurate ester / (B) sucrose fatty acid ester is 75/25-95/5.
(3) The biaxially stretched sheet as described in (1) or (2) whose mass per unit area of a coating layer is 20-80 mg / m < 2 >.
(4) The device according to any one of (1) to (3), further comprising a surface layer containing silicone on at least one surface, wherein the mass per unit area of the surface layer is 3 to 30 mg / m 2 Axially stretched sheet.
(5) The molded article which shape | molded the biaxially stretched sheet in any one of (1)-(4).
(6) The molded article according to (5), which is a lid of a food packaging container or a food packaging container.
(7) The molded article according to (6), wherein the food is a food containing fats and oils.
(8) The molded article according to any one of (5) to (7), which is a food packaging container for microwave heating or a lid of a food packaging container.
本発明によれば、耐油性、色相、外観（例えば塗工外観）及び保管安定性（例えば保管後の外観、防曇性）のすべてにおいてバランス良く優れた二軸延伸シート及び成形品を提供することができる。 According to the present invention, provided is a biaxially oriented sheet and a molded article which are excellent in all of oil resistance, hue, appearance (for example, coating appearance) and storage stability (for example, appearance after storage, antifogging property) in a well-balanced manner. be able to.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本実施形態に係る二軸延伸シートは、二軸延伸樹脂層と、二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面を被覆する被覆層と、を備える。 The biaxially oriented sheet according to the present embodiment includes a biaxially oriented resin layer and a covering layer that covers at least one surface of the biaxially oriented resin layer.
二軸延伸樹脂層は、アクリロニトリル及びスチレンをモノマー単位として含み、アクリロニトリル／スチレンの質量比が１６／８４〜３２／６８であるアクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物を二軸延伸してなっている。 The biaxially stretched resin layer biaxially stretches a resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer containing acrylonitrile and styrene as monomer units and having an acrylonitrile / styrene mass ratio of 16/84 to 32/68. It has become.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を構成するアクリロニトリル系モノマー単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の単位を挙げることができるが、好ましくはアクリロニトリル単位である。これらのアクリロニトリル系モノマー単位は、単独でもよく２種以上であってもよい。 As an acrylonitrile type monomer unit which comprises an acrylonitrile styrene copolymer, although units, such as an acrylonitrile and methacrylonitrile, can be mentioned, Preferably it is an acrylonitrile unit. These acrylonitrile monomer units may be used alone or in combination of two or more.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を構成するスチレン系モノマー単位としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の単位を挙げることができるが、好ましくはスチレン単位である。これらのスチレン系モノマー単位は、単独でもよく２種以上であってもよい。 As a styrene-type monomer unit which comprises an acrylonitrile styrene copolymer, units, such as styrene, alpha-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, ethylstyrene, p-t-butylstyrene, etc. And preferably styrene units. These styrenic monomer units may be used alone or in combination of two or more.
アクリロニトリル系モノマー単位とスチレン系モノマー単位との質量比（アクリロニトリル／スチレン）は、耐油性及び色相に優れる観点から、１６／８４〜３２／６８である。当該質量比は、好ましくは１８／８２〜３０／７０、より好ましくは２０／８０〜２８／７２、更に好ましくは２２／７８〜２７／７３である。当該質量比が上記の下限値以上であると、耐油性の点で更に優れ、かつ耐熱性の点でも優れる。当該質量比が上記の上限値以下であると、色相の点で更に優れる。 The mass ratio (acrylonitrile / styrene) of the acrylonitrile-based monomer unit to the styrene-based monomer unit is 16/84 to 32/68 from the viewpoint of excellent oil resistance and hue. The mass ratio is preferably 18/82 to 30/70, more preferably 20/80 to 28/72, still more preferably 22/78 to 27/73. When the mass ratio is equal to or more than the above lower limit value, the oil resistance is further improved, and the heat resistance is also excellent. It is further excellent in the point of a hue that the said mass ratio is below the said upper limit.
アクリロニトリル−スチレン共重合体は、必要に応じて共重合可能なその他のビニル系モノマー単位を含んでいてもよい。その他のビニル系モノマー単位としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のアクリル酸エステルなどの単位が挙げられる。その他のビニル系モノマー単位の含有量は、例えば、スチレン系モノマー単位とアクリロニトリル系モノマー単位の合計１００質量部に対して１０質量部未満であってよい。 The acrylonitrile-styrene copolymer may contain other copolymerizable vinyl monomer units, if necessary. Other vinyl monomer units include, for example, methacrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, isobornyl methacrylate, etc. Examples include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and decyl acrylate. The content of the other vinyl monomer unit may be, for example, less than 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the styrene monomer unit and the acrylonitrile monomer unit.
アクリロニトリル−スチレン共重合体は、アクリロニトリル系モノマーとスチレン系モノマーとを重合させることにより得られる。重合方法は特に限定しないが、臭気低減のため塊状連続重合が好ましい。 An acrylonitrile-styrene copolymer is obtained by polymerizing an acrylonitrile-based monomer and a styrene-based monomer. The polymerization method is not particularly limited, but bulk continuous polymerization is preferable to reduce odor.
塊状連続重合法としては公知の例が採用できるが、エチルベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン等の溶剤をスチレン系モノマーとアクリロニトリル系モノマーの合計１００質量部に対して１０〜４０質量部添加して重合させると、さらに好ましい。 A known example can be adopted as the bulk continuous polymerization method, but when a solvent such as ethylbenzene, toluene or methyl ethyl ketone is added in an amount of 10 to 40 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of styrenic monomer and acrylonitrile monomer, More preferable.
重合時には、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の公知の有機過酸化物を添加しても差し支えなく、また、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン−１、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の公知の分子量調整剤を添加しても差し支えない。 During polymerization, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (T-butylperoxy) -cyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-butylperoxycyclohexyl) propane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide It is also acceptable to add known organic peroxides such as ethyl-3,3-di- (t-butylperoxy) butyrate, and 4-methyl-2,4-diphenylpentene-1, t- Known molecular weight modifiers such as dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan may be added.
重合温度は、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは１００〜１６０℃である。 The polymerization temperature is preferably 80 to 170 ° C, more preferably 100 to 160 ° C.
アクリロニトリル−スチレン共重合体のＳＥＣ法で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０万〜２５万であることが好ましく、１５〜２０万であることがさらに好ましい。重量平均分子量が１０万未満であると樹脂の強度低下により、シート強度や耐折性が低下する。また２５万以上では粘度上昇のためシート製膜性や容器成形性の低下が見られる。 Although the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by SEC method of an acrylonitrile styrene copolymer is not specifically limited, It is preferable that it is 100,000 to 250,000, and it is more preferable that it is 1 to 200,000. If the weight average molecular weight is less than 100,000, the strength of the resin is reduced, and the sheet strength and the folding resistance are reduced. When the viscosity is 250,000 or more, the sheet film formability and the container formability decrease because of the increase in viscosity.
なお、ＳＥＣ測定は、以下のような条件で実施する。
装置：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ「ＳＹＳＴＥＭ−２１」
カラム：ＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ
温度：４０℃
溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／分
検出：ＲＩ
濃度：０．２質量％
注入量：１００μｌ
検量線：標準ポリスチレン（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用い、溶離時間と溶出量との関係を分子量と変換して各種平均分子量を求める。
The SEC measurement is conducted under the following conditions.
Device: Showa Denko Shodex "SYSTEM-21"
Column: PLgel MIXED-B
Temperature: 40 ° C
Solvent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml / min Detection: RI
Concentration: 0.2% by mass
Injection volume: 100 μl
Calibration curve: Using standard polystyrene (manufactured by Polymer Laboratories), the relationship between elution time and elution amount is converted to molecular weight to obtain various average molecular weights.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物におけるアクリロニトリル−スチレン共重合体の含有量は、樹脂組成物全量基準で、好ましくは９８．５〜９９．９質量％、より好ましくは９９．０〜９９．９質量％、更に好ましくは９９．３〜９９．７質量％であってもよい。 The content of the acrylonitrile-styrene copolymer in the resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer is preferably 98.5 to 99.9 mass%, more preferably 99.0 to 9% by mass, based on the total amount of the resin composition. It may be 99.9% by mass, more preferably 99.3 to 99.7% by mass.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物は、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）を更に含有していてもよい。ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の含有量は、樹脂組成物全量基準で０．１〜３．０質量％であることが好ましい。 The resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer may further contain a rubber modified high impact polystyrene resin (HIPS). The content of the rubber modified high impact polystyrene resin is preferably 0.1 to 3.0% by mass based on the total amount of the resin composition.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤、及び酸化防止剤から選ばれる添加剤の１種又は２種以上を更に含有していてもよい。 The resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer may further contain one or more additives selected from an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.
紫外線吸収剤としては、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロ・フタルイミドメチル）−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エトキシ−２’−エチル蓚酸ビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチル蓚酸ビスアニリド及び２−エトキシ−４’−イソデシルフェニル蓚酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、並びにアルミナ、シリカ、シランカップリング剤及びチタン系カップリング剤等の表面処理剤で処理された酸化チタン等の酸化チタン系紫外線安定剤等が挙げられる。 As a UV absorber, 2- (5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy- 3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole, 2- (3', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'-) t-Butyl-5′-methyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydro phthalimide Methyl) -5'-methyl-2'-hydroxyphenyl] benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-) Ultraviolet light absorbers such as 2-phenol-2'-ethyl succinate, 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl succinate bis-anilide and 2-ethoxy-4'-isodecyl UV absorbers of oxalic acid anilide such as phenylsuccinic acid bisanilide, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5- Sulfobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 Benzophenone UV absorbers such as dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, etc. Salicylic acid based UV absorbers, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, cyanoacrylate based UV light absorbers such as ethyl 2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, rutile type titanium oxide, anatase Type titanium oxide, and titanium oxide based ultraviolet light stabilizers such as titanium oxide treated with surface treatment agents such as alumina, silica, silane coupling agent and titanium based coupling agent.
光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６，（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］及び１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等がある。 As a light stabilizer, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate · 1. -(2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [[6, (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3 5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ] And 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionilo Shi] -2,2,6,6 there tetramethyl piperidine.
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオクチル−３，３’−チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルージートリデシル）ホスファイト、（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルフェニルオクチルホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）１，４−フェニレンージーホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスフォナイト、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン等の燐系酸化防止剤が挙げられる。 As an antioxidant, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy) 3,5-Di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris Phenolic antioxidants such as (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dilau 3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, dioctyl-3,3'-thiodipropionate, etc. Sulfur-based antioxidant, trisnonylphenyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl-ditridecyl) phosphite, (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (octadecyl) ) Pentaerythritol diphosphite, bis (di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dinonylphenyl octyl phosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 1,4- Enylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylene-di-phosphonite, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha And phosphorus-based antioxidants such as phenanthrene.
アクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物は、用途に応じて滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、鉱油等の添加剤、ガラス繊維、カーボン繊維およびアラミド繊維等の補強繊維、タルク、シリカ、マイカ、炭酸カルシウムなどの充填剤を、二軸延伸樹脂層の性能を損なわない範囲で更に含有していてもよい。 A resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer is a lubricant, a plasticizer, a colorant, an antistatic agent, a flame retardant, additives such as mineral oil, reinforcement of glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, etc. depending on the application. A filler such as fiber, talc, silica, mica, calcium carbonate and the like may be further contained in the range not to impair the performance of the biaxially oriented resin layer.
上述した添加剤、充填剤等の任意成分の含有量は、樹脂組成物全量基準で、例えば１質量％以下である。 The content of the optional components such as the additive and the filler described above is, for example, 1% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
二軸延伸樹脂層の製造方法としては、アクリロニトリル−スチレン共重合体を含有する樹脂組成物を押出機により溶融混練してダイ（特にＴダイ）から押し出し、次いで、二軸方向に逐次又は同時で延伸する製造方法が挙げられる。二軸延伸樹脂層の厚みは、特に限定されないが、通常０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ未満、好ましくは０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ未満である。 As a method for producing a biaxially oriented resin layer, a resin composition containing an acrylonitrile-styrene copolymer is melt-kneaded by an extruder and extruded from a die (especially a T-die), and then, biaxially sequentially or simultaneously The manufacturing method to draw is mentioned. The thickness of the biaxially oriented resin layer is not particularly limited, but is usually 0.05 mm or more and less than 0.6 mm, preferably 0.1 mm or more and less than 0.5 mm.
二軸延伸樹脂層の製造においては、樹脂組成物の溶融混練時に、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、発泡剤、発泡核剤、無機フィラー、帯電防止剤等公知の添加剤を樹脂組成物に更に添加してもよい。 In the production of the biaxially oriented resin layer, an antioxidant, a lubricant, a mold release agent, a plasticizer, a pigment, a dye, a foam, as needed within a range not to impair the purpose of the present invention at the time of melt kneading of the resin composition. Well-known additives, such as an agent, a foaming nucleating agent, an inorganic filler, and an antistatic agent, may be further added to the resin composition.
被覆層は、二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面を被覆している。被覆層は、二軸延伸樹脂層の表面の全部を被覆していてもよく、一部を被覆していてもよい。被覆層は、（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル、及び（Ｂ）エステル部分の炭素数が１６以上かつ不飽和度が１以下であり、ＨＬＢが１２以上であるショ糖脂肪酸エステルを含有する。 The coating layer covers at least one surface of the biaxially oriented resin layer. The coating layer may coat the entire surface of the biaxially oriented resin layer or may partially cover the surface. The covering layer contains (A) sucrose laurate ester, and (B) sucrose fatty acid ester having 16 or more carbon atoms and 1 or less unsaturation degree of the ester part and having an HLB of 12 or more.
（Ａ）ショ糖ラウリン酸のＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）は、好ましくは１３以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１５以上である。 The HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) of (A) sucrose lauric acid is preferably 13 or more, more preferably 14 or more, and still more preferably 15 or more.
（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルにおけるエステル部分（エステルを構成する脂肪酸）の炭素数は、保管安定性に優れる観点から、１６以上であり、好ましくは１８以上である。（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルにおけるエステル部分の不飽和度は、保管安定性（例えば保管後の外観、防曇性）に優れる観点から、１以下であり、好ましくは０である。 The carbon number of the ester part (fatty acid which comprises ester) in (B) sucrose fatty acid ester is 16 or more from a viewpoint which is excellent in storage stability, Preferably it is 18 or more. The degree of unsaturation of the ester portion in (B) sucrose fatty acid ester is 1 or less, preferably 0, from the viewpoint of excellent storage stability (for example, appearance after storage, antifogging property).
（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、外観（例えば、被覆層を塗工により形成した場合の外観（塗工外観）に優れる観点から、１２以上であり、好ましくは１３以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１５以上である。 (B) The HLB of sucrose fatty acid ester is 12 or more, preferably 13 or more, more preferably 14 from the viewpoint of excellent appearance (for example, appearance (coating appearance) when the coating layer is formed by coating). The above, more preferably 15 or more.
（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の飽和脂肪酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。 (B) Specific examples of fatty acids constituting sucrose fatty acid esters include saturated fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, isooleic acid, erucic acid, etc. Unsaturated fatty acids of
（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル／（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルの質量比は、好ましくは７５／２５〜９５／５、より好ましくは７７／２３〜９３／７、更に好ましくは７８／２２〜９２／８である。当該質量比が上記の下限値以上であると、外観（例えば塗工外観）点で更に優れる。当該質量比が上記の上限値以下であると、保管安定性（例えば保管後の外観、防曇性）の点で更に優れる。 The mass ratio of (A) sucrose laurate ester / (B) sucrose fatty acid ester is preferably 75/25 to 95/5, more preferably 77/23 to 93/7, still more preferably 78/22 to 92 / 8. It is further excellent in an external appearance (for example, coating external appearance) point that the said mass ratio is more than said lower limit. It is further excellent in the storage stability (for example, the external appearance after storage, antifogging property) as the said mass ratio is below the said upper limit.
（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステルの含有量は、被覆層全量基準で例えば３５〜９５質量％であってよい。（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルの含有量は、被覆層全量基準で例えば２〜２５質量％であってよい。 The content of (A) sucrose laurate may be, for example, 35 to 95% by mass based on the total amount of the coating layer. The content of (B) sucrose fatty acid ester may be, for example, 2 to 25% by mass based on the total amount of the coating layer.
二軸延伸シートに存在する被覆層の単位面積当たりの質量は、好ましくは２０〜８０ｍｇ／ｍ２、より好ましくは３０〜７０ｍｇ／ｍ２、更に好ましくは２５〜７５ｍｇ／ｍ２である。当該質量が上記の下限値以上であると、防曇性の点で更に優れる。当該質量が上記の上限値以下であると、外観（例えば塗工外観、保管後の外観）の点で更に優れる。 The mass per unit area of the coating layer present in the biaxially oriented sheet is preferably 20 to 80 mg / m 2 , more preferably 30 to 70 mg / m 2 , and still more preferably 25 to 75 mg / m 2 . When the said mass is more than said lower limit, it is further excellent at the point of anti-fogging property. It is further excellent in the point of an appearance (for example, a coating appearance, the appearance after storage) as the said mass is below said upper limit.
被覆層は、例えば、（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル及び（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルを溶媒に溶解させた溶液を二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面に塗工することにより形成される。溶媒としては、水、アルコール等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。溶媒としては、取扱い上は水が好ましい。この場合、（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル及び（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルの含有量は、溶液全量基準で例えば０．０１〜１０質量％であってよい。溶液を塗工する方法は、特に限定されることはなく、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用いて塗工する方法が挙げられる。また、被覆層は、噴霧、浸漬等によって形成されてもよい。 The coating layer is formed, for example, by applying a solution of (A) sucrose laurate and (B) sucrose fatty acid ester in a solvent on at least one surface of the biaxially oriented resin layer. As the solvent, water, alcohol and the like are used, but it is not particularly limited thereto. As a solvent, water is preferable in handling. In this case, the content of (A) sucrose laurate and (B) sucrose fatty acid ester may be, for example, 0.01 to 10% by mass based on the total solution weight. The method of coating the solution is not particularly limited, and examples thereof include a method of coating using a roll coater, a knife coater, a gravure roll coater or the like. In addition, the coating layer may be formed by spraying, dipping or the like.
二軸延伸シートは、少なくとも一方の表面にシリコーンを含有する表面層を更に備えていてもよい。表面層は、二軸延伸樹脂層の表面に直接設けられてもよく、又は被覆層等を介して二軸延伸樹脂層上に設けられてもよい。 The biaxially oriented sheet may further include a surface layer containing silicone on at least one surface. The surface layer may be provided directly on the surface of the biaxially oriented resin layer, or may be provided on the biaxially oriented resin layer via a coating layer or the like.
表面層に含有されるシリコーンの２３℃における粘度は、好ましくは１０００〜３００００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５０００〜２５０００ｍｍ２／ｓであってよい。シリコーンの粘度をこの範囲にすることにより、保存後のシリコーン転写による防曇性低下を抑制しつつ、より良好な滑性を得ることができる。 The viscosity at 23 ° C. of the silicone contained in the surface layer may be preferably 1000 to 300000 mm 2 / s, more preferably 5000 to 25000 mm 2 / s. By setting the viscosity of the silicone in this range, it is possible to obtain better lubricity while suppressing the decrease in antifogging due to silicone transfer after storage.
二軸延伸シートに存在する表面層の単位面積当たりの質量は、好ましくは３〜３０ｍｇ／ｍ２、より好ましくは４〜２５ｍｇ／ｍ２、更に好ましくは５〜２０ｍｇ／ｍ２である。当該質量が上記の下限値以上であると、滑性の点で優れる。当該質量が上記の上限値以下であると、外観（例えば塗工外観、保管後の外観）の点で更に優れる。 The mass per unit area of the surface layer present in the biaxially oriented sheet is preferably 3 to 30 mg / m 2 , more preferably 4 to 25 mg / m 2 , and still more preferably 5 to 20 mg / m 2 . It is excellent at the point of lubricity that the said mass is more than said lower limit. It is further excellent in the point of an appearance (for example, a coating appearance, the appearance after storage) as the said mass is below said upper limit.
表面層は、例えば、シリコーンを溶媒に溶解させた溶液を二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面に塗工することにより形成される。溶媒としては、水、アルコール等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。溶媒としては、取扱い上は水が好ましい。この場合、シリコーンの含有量は、溶液全量基準で例えば０．０１〜１０質量％であってよい。溶液を塗工する方法は、特に限定されることはなく、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用いて塗工する方法が挙げられる。また、表面層は、噴霧、浸漬等によって形成されてもよい。 The surface layer is formed, for example, by applying a solution of silicone in a solvent to at least one surface of the biaxially oriented resin layer. As the solvent, water, alcohol and the like are used, but it is not particularly limited thereto. As a solvent, water is preferable in handling. In this case, the content of silicone may be, for example, 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the solution. The method of coating the solution is not particularly limited, and examples thereof include a method of coating using a roll coater, a knife coater, a gravure roll coater or the like. Also, the surface layer may be formed by spraying, immersion or the like.
本実施形態に係る二軸延伸シートは、成形加工により包装容器等の成形品に利用可能である。成形品としては、食品包装容器（すなわち食品を内容物とする包装容器）や食品包装容器の蓋材が好適であり、特に当該食品が油脂を含む食品である場合に好適である。また、食品包装容器、食品包装容器の蓋材は、電子レンジ加熱用とすることができる。二軸延伸シートが食品包装容器又は食品包装容器の蓋材に用いられる場合、二軸延伸シートに使用される原材料については、食品添加物公定書やポリオレフィン衛生協議会のポジティブリストに登録されているなどの公に衛生性、安定性が認められている材料を用いることが好ましい。 The biaxially oriented sheet according to the present embodiment can be used for molded articles such as packaging containers by molding. As molded articles, food packaging containers (i.e., packaging containers containing food as contents) and lids for food packaging containers are suitable, and in particular, when the food is a food containing oil and fat. Further, the food packaging container and the lid of the food packaging container can be used for microwave heating. When a biaxially oriented sheet is used for a food packaging container or a lid of a food packaging container, the raw materials used for the biaxially oriented sheet are registered in the Food Additives Declaration and the Positive List of the Polyolefin Hygiene Council It is preferable to use a material that is publicly recognized to be hygienic and stable.
二軸延伸シートから成形品を得る方法としては、市販の一般的な熱板圧空成形機を使用する方法が挙げられる。使用する成形機は、熱板にシートが圧接している時間や圧空による成形する時間、シート圧接から圧空成形に切り替わるタイムラグ、成形サイクル等が設定できるタイプのものが望ましい。これらの方法は例えば、高分子学会編「プラスチック加工技術ハンドブック」日刊工業新聞社（１９９５）に記載されている。 As a method of obtaining a molded article from a biaxially stretched sheet, a method using a commercially available general hot plate pressure forming machine can be mentioned. The molding machine to be used is preferably of the type capable of setting the time for which the sheet is in pressure contact with the heat plate, the time for forming by pressure air, the time lag for switching from sheet pressure to pressure forming, and the forming cycle. These methods are described, for example, in “Plastic Processing Technology Handbook” edited by The High Polymer Society of Japan, Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. (1995).
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
＜実施例１＞
容積約２０Ｌの完全混合型攪拌槽である第一反応器と容積約４０Ｌの攪拌機付塔式プラグフロー型反応器である第二反応器を直列に接続し、さらに予熱器を付した脱揮槽を２基直列に接続して構成した。アクリロニトリル１２質量％、スチレン８８質量％を含有するモノマー溶液８５質量部に対し、エチルベンゼン１５質量部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．０１質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２５質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時６．０ｋｇで１２５℃に制御した第一反応器に導入した。第一反応器より連続的に反応液を抜き出し、この反応液を流れの方向に向かって１２５℃から１６０℃の勾配がつくように調整した第二反応器に導入した。次に予熱器で１６０℃に加温した後６７ｋＰａに減圧した第一脱揮槽に導入し、さらに予熱器で２３０℃に加温した後１．３ｋＰａに減圧した第二脱揮槽に導入し残存モノマーと溶剤を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のアクリロニトリル−スチレン系共重合体を得た。この共重合体の組成（モノマー単位の質量比）は、表１に記載のとおり、アクリロニトリル単位１２質量％、スチレン単位８８質量％であった。
Example 1
A degassing tank connected in series with a first reactor, which is a fully-mixed stirring tank with a volume of about 20 L, and a second reactor, a tower plug flow reactor with a capacity of about 40 L, and a preheater Are connected in series. 15 parts by mass of ethylbenzene, 0.01 parts by mass of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, and 0.25 parts by mass of t-dodecyl mercaptan are mixed with 85 parts by mass of a monomer solution containing 12% by mass of acrylonitrile and 88% by mass of styrene It was used as a raw material solution. The raw material solution was introduced into a first reactor controlled at 125 ° C. at 6.0 kg per hour. The reaction liquid was continuously withdrawn from the first reactor, and the reaction liquid was introduced into a second reactor adjusted to have a gradient of 125 ° C. to 160 ° C. in the flow direction. Next, it is introduced into the first devolatilization tank depressurized to 67 kPa after heating to 160 ° C. with a preheater, and further introduced into a second devolatilization tank depressurized to 1.3 kPa after heating to 230 ° C. by the preheater Residual monomer and solvent were removed. By extruding and cutting this into strands, an acrylonitrile-styrene copolymer in the form of pellets was obtained. The composition (mass ratio of monomer units) of this copolymer was 12% by mass of acrylonitrile unit and 88% by mass of styrene unit as described in Table 1.
この共重合体をシート押出機（Ｔダイ幅５００ｍｍ、φ４０ｍｍのエキストルーダー（田辺プラスチック機械社製））にて押出し、シートを得た。このシートをバッチ式二軸延伸機（東洋精機）にて延伸し、二軸延伸樹脂層を得た。 The copolymer was extruded by a sheet extruder (T-die width 500 mm, φ 40 mm extruder (manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.)) to obtain a sheet. This sheet was stretched by a batch-type biaxial stretching machine (Toyo Seiki) to obtain a biaxially stretched resin layer.
この二軸延伸樹脂層の表面に、バーコーターにてショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１５７０、三菱化学フーズ株式会社製）を０．９０％、ショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−１５７０、三菱化学フーズ株式会社製）を０．１０％含む界面活性剤水溶液を５ｇ／ｍ２塗布し、１０５℃のオーブンにて１分間乾燥させた。得られた被覆層の単位面積あたりの質量は、表１に記載のとおり、５０ｍｇ／ｍ２であった。 On the surface of this biaxially oriented resin layer, 0.90% sucrose laurate (L-1570, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) with a bar coater, sucrose stearate (S-1570, Mitsubishi Chemical Foods) 5 g / m 2 of a surfactant aqueous solution containing 0.10% (manufactured by KK) and dried in an oven at 105 ° C. for 1 minute. The mass per unit area of the obtained coating layer was 50 mg / m 2 as described in Table 1.
また、二軸延伸樹脂層の被覆層が形成された面の裏面に、バーコーターにてシリコーンエマルジョン（ＳＭ７０２５ＥＸ、東レ・ダウコーニング株式会社製）の固形分濃度０．２％水溶液を５ｇ／ｍ２塗布し、１０５℃のオーブンにて１分間乾燥させた。得られた表面層の単位面積あたりの質量は１０ｍｇ／ｍ２であった。得られた二軸延伸シートにつき、以下の評価を行った。結果を表１に示す。 In addition, on the back surface of the surface on which the coating layer of the biaxially oriented resin layer is formed, 5 g / m 2 of a 0.2% aqueous solution of silicone emulsion (SM7025EX, Toray Dow Corning Co., Ltd.) solid concentration with a bar coater It was applied and dried in an oven at 105 ° C. for 1 minute. The mass per unit area of the obtained surface layer was 10 mg / m 2 . The following evaluation was performed about the obtained biaxially stretched sheet. The results are shown in Table 1.
［色相］
厚さ０．２１ｍｍ二軸延伸シートを１０枚重ね、分光測色計ＣＭ−２５００ｄ（コニカミノルタ）のＳＣＩ測定（正反射光込み）より得られたｂ値を評価した。なお、ｂ値が１０未満であれば色相に優れているといえる。
○：５未満
△：５以上１０未満
×：１０以上
[Hue]
Ten 0.21 mm thick biaxially stretched sheets were stacked, and the b value obtained from SCI measurement (including specular reflection light) of a spectrocolorimeter CM-2500 d (Konica Minolta) was evaluated. If the b value is less than 10, it can be said that the hue is excellent.
○: less than 5 :: 5 or more and less than 10 ×: 10 or more
［耐油性］
二軸延伸シートで形成された弁当蓋の中央にサラダ油（日清製油社製）、マヨネーズ（味の素社製）、ココナードＭＬ（花王社製）の試験液をしみ込ませたガーゼ１０×１０ｍｍを貼り付け、６０℃オーブンにて２４時間静置し、付着部の表面観察を行った。なお、評価が○又は△であれば耐油性に優れているといえる。
○：変化無し
△：わずかに白化あり
×：著しい白化、割れあり
[Oil resistance]
Paste a gauze 10 x 10 mm impregnated with a test solution of salad oil (Nisshin Oil Co., Ltd.), mayonnaise (Ajinomoto Co.), Coconad ML (Kao) into the center of the lunchbox lid formed of biaxially oriented sheet The sample was allowed to stand in an oven at 60 ° C. for 24 hours to observe the surface of the adhered portion. In addition, if evaluation is (circle) or (triangle | delta), it can be said that it is excellent in oil resistance.
:: no change △: slight whitening x: significant whitening, cracking
［塗工外観］
二軸延伸シートをＪＩＳＫ−７３６１−１に準じ、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色社）により測定した。測定には実施例にて得られたシートを用いた。
○：ヘーズ１．５％未満
△：ヘーズ１．５％以上３．０％未満
×：ヘーズ３．０％以上
[Coating appearance]
The biaxially stretched sheet was measured with a haze meter NDH5000 (Nippon Denshoku Co., Ltd.) according to JIS K-7361-1. The sheet obtained in the example was used for the measurement.
○: Haze less than 1.5% :: Haze 1.5% or more and less than 3.0% ×: Haze 3.0% or more
［保管後の外観］
二軸延伸シートを巻取、ロールの状態で２３℃、６か月静置後、ＪＩＳＫ−７３６１−１に準じ、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色社）により測定した。測定には実施例にて得られたシートを用いた。
○：ヘーズ１．５％未満
△：ヘーズ１．５％以上３．０％未満
×：ヘーズ３．０％以上
[Appearance after storage]
The biaxially oriented sheet was taken up and left to stand at 23 ° C. for 6 months in a roll state, and then measured with a haze meter NDH5000 (Nippon Denshoku Co., Ltd.) according to JIS K-7361-1. The sheet obtained in the example was used for the measurement.
○: Haze less than 1.5% :: Haze 1.5% or more and less than 3.0% ×: Haze 3.0% or more
［保管後の防曇性］
二軸延伸シートを巻取、ロールの状態で２３℃、６か月静置後、熱板成型機ＨＰＴ−４００Ａ（脇坂エンジニアリング製）にて、熱板温度１３５℃、加熱時間２．０秒の条件で、弁当蓋（寸法 縦２４１×横１９３×高さ２８ｍｍ）を成形した。得られた容器の本体に９５℃の水を５０ｇ入れ、蓋をし、２３℃にて静置。１０分後の内容物視認性を確認した。なお、評価が○又は△であれば保管後の防曇性に優れているといえる。
○：内容物が鮮明に確認できる。
△：蓋部への露付により内容物が見えにくくなる。
×：蓋部への露付多く、内容物が判別つかない。
[Fog resistance after storage]
The biaxially oriented sheet is taken up and left at 23 ° C. for 6 months in a roll state, then heated plate temperature is 135 ° C. and heating time is 2.0 seconds with a hot plate forming machine HPT-400A (manufactured by Wakisaka Engineering) Under the conditions, a lunch box lid (dimension: 241 x length: 193 x height: 28 mm) was formed. Put 50 g of water at 95 ° C into the main body of the obtained container, cap it, and let it stand at 23 ° C. The content visibility after 10 minutes was confirmed. In addition, if evaluation is (circle) or (triangle | delta), it can be said that it is excellent in the antifogging property after storage.
○: The contents can be clearly confirmed.
Δ: The contents become difficult to see due to dewing on the lid.
X: There is much dew on the lid, and the contents can not be identified.
＜実施例２〜１９、比較例１〜５＞
各種原料の仕込み量を変更して、表１〜４に記載の組成を有するアクリロニトリル−スチレン系共重合体を得た。また、各共重合体を二軸延伸樹脂層とし、表１に記載の組成を有する被覆層、表面層を形成して二軸延伸シートを得た。各二軸延伸シートについて、実施例１と同様に評価を行った。結果は表１〜４に示す。なお、被覆層に含まれるショ糖脂肪酸エステルの詳細を表５に示す。
Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 5
By changing the preparation amounts of various raw materials, an acrylonitrile-styrene copolymer having the composition described in Tables 1 to 4 was obtained. Moreover, each copolymer was made into the biaxially stretched resin layer, the coating layer which has a composition of Table 1, and a surface layer were formed, and the biaxially stretched sheet was obtained. Each biaxially oriented sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 to 4. The details of the sucrose fatty acid ester contained in the coating layer are shown in Table 5.
さらに、各実施例及び比較例の二軸延伸シートについて、以下の評価を行った。結果を表６〜８に示す。 Furthermore, the following evaluation was performed about the biaxially stretched sheet of each Example and a comparative example. The results are shown in Tables 6-8.
［透明性］
ＪＩＳＫ−７３６１−１に準じ、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色社）により測定した。測定には色相の評価にて作製した二軸延伸樹脂層０．２１ｍｍ厚を用いた。
○：１．０％未満
△：１．０％以上２．０％未満
×：２．０％以上
[transparency]
According to JISK-7361-1, it measured by haze meter NDH5000 (Nippon Denshoku company). The biaxially stretched resin layer 0.21 mm thickness produced by evaluation of the hue was used for the measurement.
○: less than 1.0% :: 1.0% or more and less than 2.0% ×: 2.0% or more
［容器強度］
容器本体に５００ｇの錘を入れ、二軸延伸シートで形成された蓋をした弁当容器を５段重ね、２４時間静置後の蓋材の変形状態を確認した。
○：形状変化なし。
△：変形有り。
×：割れ有り。
Container strength
A weight of 500 g was put in the container body, and five layers of lunch containers having a lid formed of biaxially oriented sheets were stacked, and the deformation state of the lid material after standing for 24 hours was confirmed.
○: No change in shape.
Δ: There is deformation.
X: There is a crack.
［耐熱性］
上記成形条件で得られた弁当蓋を１１０℃に設定した熱風乾燥機に６０分間入れた後、容器の変形を目視で観察した。
○：変形なし
△：軽微な変形、外寸変化５％未満
×：大きな変形、外寸変化５％以上
[Heat-resistant]
After placing the lunchbox lid obtained under the above molding conditions in a hot air dryer set at 110 ° C. for 60 minutes, deformation of the container was visually observed.
:: no deformation △: slight deformation, less than 5% change in outer size x: large deformation, 5% or more change in outer size
［滑性］
容器天面から切り出したシートの食品接触面と食品非接触面を重ねた状態にて、ＪＩＳＰ ８１４７の紙及び板紙−静及び動摩擦係数の測定方法に準じた方法にて摩擦角（滑り始める角度）を測定した。
○：１５°未満
△：１５°以上３０°未満
×：３０°以上
[Smooth]
With the food contact surface and the food non-contact surface of the sheet cut out from the top of the container overlapped, the paper and paperboard of JISP 8147-friction angle (angle at which it starts to slide) according to the method of measuring static and dynamic friction coefficient Was measured.
○: less than 15 ° Δ: 15 ° or more and less than 30 ° x: 30 ° or more
［防曇性］
二軸延伸シートを用いて、６か月静置後、熱板成型機ＨＰＴ−４００Ａ（脇坂エンジニアリング製）にて、熱板温度１３５℃、加熱時間２．０秒の条件で、弁当蓋（寸法 縦２４１×横１９３×高さ２８ｍｍ）を成形した。得られた容器の本体に９５℃の水を５０ｇ入れ、蓋をし、２３℃にて静置。１０分後の内容物視認性を確認した。
○：内容物が鮮明に確認できる。
△：蓋部への露付により内容物が見えにくくなる。
×：蓋部への露付多く、内容物が判別つかない。
[Fog proof]
After leaving still for 6 months using a biaxially oriented sheet, using a hot plate molding machine HPT-400A (manufactured by Wakisaka Engineering), a lunch lid (dimensions) under the conditions of a hot plate temperature of 135 ° C. and a heating time of 2.0 seconds The vertical 241 × horizontal 193 × height 28 mm) was formed. Put 50 g of water at 95 ° C into the main body of the obtained container, cap it, and let it stand at 23 ° C. The content visibility after 10 minutes was confirmed.
○: The contents can be clearly confirmed.
Δ: The contents become difficult to see due to dewing on the lid.
X: There is much dew on the lid, and the contents can not be identified.
Claims (8)
前記二軸延伸樹脂層の少なくとも一方の表面を被覆する被覆層であって、（Ａ）ショ糖ラウリン酸エステル、及び（Ｂ）エステル部分の炭素数が１６以上かつ不飽和度が１以下であり、ＨＬＢが１２以上であるショ糖脂肪酸エステルを含有する被覆層と、
を備える二軸延伸シート。 A biaxially stretched resin layer obtained by biaxially stretching a resin composition containing acrylonitrile and styrene as monomer units, and the acrylonitrile / the styrene mass ratio being 16/84 to 32/68,
A coating layer for covering at least one surface of the biaxially oriented resin layer, wherein the carbon number of (A) sucrose laurate ester and (B) ester portion is 16 or more and the degree of unsaturation is 1 or less A coated layer containing sucrose fatty acid ester having an HLB of 12 or more,
A biaxially oriented sheet comprising:
The molded article according to any one of claims 5 to 7, which is a food packaging container for microwave heating or a lid of a food packaging container.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019026717A JP6776386B2 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Biaxially stretched sheet and molded product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019026717A JP6776386B2 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Biaxially stretched sheet and molded product |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015082880A Division JP2016175393A (en) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | Biaxially stretched sheet and molded article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019107897A true JP2019107897A (en) | 2019-07-04 |
| JP6776386B2 JP6776386B2 (en) | 2020-10-28 |
Family
ID=67178726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019026717A Active JP6776386B2 (en) | 2019-02-18 | 2019-02-18 | Biaxially stretched sheet and molded product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6776386B2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05287097A (en) * | 1992-04-06 | 1993-11-02 | Daicel Chem Ind Ltd | Surface treatment, coated polymer film and production of the same |
| JP2001105489A (en) * | 1999-10-06 | 2001-04-17 | Daicel Chem Ind Ltd | Styrene resin sheet and method of manufacturing the same |
| JP2002086639A (en) * | 2000-09-18 | 2002-03-26 | Asahi Kasei Corp | Styrene resin fog-resistant sheet |
| JP2004067955A (en) * | 2002-08-09 | 2004-03-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Anticlouding styrene type transparent resin sheet and its formed product |
| JP2005170031A (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | Anti-fogging resin sheet and anti-fogging container for wrapping foodstuff using it |
| JP2008222868A (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Anti-fogging styrenic resin sheet and its molded article |
-
2019
- 2019-02-18 JP JP2019026717A patent/JP6776386B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05287097A (en) * | 1992-04-06 | 1993-11-02 | Daicel Chem Ind Ltd | Surface treatment, coated polymer film and production of the same |
| JP2001105489A (en) * | 1999-10-06 | 2001-04-17 | Daicel Chem Ind Ltd | Styrene resin sheet and method of manufacturing the same |
| JP2002086639A (en) * | 2000-09-18 | 2002-03-26 | Asahi Kasei Corp | Styrene resin fog-resistant sheet |
| JP2004067955A (en) * | 2002-08-09 | 2004-03-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Anticlouding styrene type transparent resin sheet and its formed product |
| JP2005170031A (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | Anti-fogging resin sheet and anti-fogging container for wrapping foodstuff using it |
| JP2008222868A (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Anti-fogging styrenic resin sheet and its molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6776386B2 (en) | 2020-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6148411B2 (en) | Styrene biaxially stretched sheet, biaxially stretched sheet with anti-fogging agent layer, packaging container, and cooking method | |
| TWI622485B (en) | Biaxially stretched sheet and packaging container | |
| KR20180102541A (en) | Biaxially oriented sheet and its molded product | |
| TWI697507B (en) | Biaxially stretched sheet and its formed product | |
| TWI709487B (en) | Biaxially stretched sheet and its molded products | |
| JP2019107897A (en) | Biaxially stretched sheet and molded article | |
| JP2016175393A (en) | Biaxially stretched sheet and molded article | |
| JP6775622B2 (en) | Biaxially stretched sheet and molded product | |
| JP2005330299A (en) | Styrenic resin biaxially stretched sheet and thermoformed product | |
| JP2016175394A (en) | Biaxially stretched sheet and molded article | |
| JP2018012530A (en) | Biaxially stretched sheet and package | |
| JP6717599B2 (en) | Styrene resin, styrene resin foam sheet, and food container | |
| JP4582765B2 (en) | Polystyrene-based biaxially stretched sheet and method for producing the same | |
| JP6941487B2 (en) | Stretched sheet and its molded product | |
| JP6393125B2 (en) | Fitting container using styrene biaxially stretched sheet | |
| JP2007177120A (en) | Vinyl aromatic hydrocarbon based copolymer | |
| JP2016158962A (en) | Container for heating in microwave oven, using styrene-based biaxial oriented sheet, and cooking method | |
| JP2003118047A (en) | Polystyrenic resin laminated foamed sheet and foamed container reduced in post-deformation | |
| JP6945993B2 (en) | Styrene-based stretched sheets and packaging containers, and their manufacturing methods | |
| JP3498232B2 (en) | AS resin-based biaxially stretched sheet and thermoformed product | |
| JP2005349591A (en) | Polystyrenic biaxially stretched laminated sheet, molded product and container | |
| JP2001294721A (en) | Heat-resistant poly(meth)acrylic-styrene resin composition, and sheet and packaging container therefrom | |
| JP2010031142A (en) | Styrene-based resin film, laminate sheet and molded article using the same | |
| JP2000086779A (en) | Biaxially oriented styrene-based resin sheet and form using the same | |
| JP2000280416A (en) | Anti-fogging styrenic resin sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190320 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200225 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200416 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200929 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201007 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6776386 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |