JP2008222868A - Anti-fogging styrenic resin sheet and its molded article - Google Patents

Anti-fogging styrenic resin sheet and its molded article Download PDF

Info

Publication number
JP2008222868A
JP2008222868A JP2007063467A JP2007063467A JP2008222868A JP 2008222868 A JP2008222868 A JP 2008222868A JP 2007063467 A JP2007063467 A JP 2007063467A JP 2007063467 A JP2007063467 A JP 2007063467A JP 2008222868 A JP2008222868 A JP 2008222868A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
antifogging
resin sheet
fatty acid
styrene resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007063467A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4905971B2 (en
Inventor
Takayuki Ando
孝行 安藤
Koichi Kawachi
浩一 河内
Kazuo Takahashi
和男 高橋
Yasuhiro Arai
康浩 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP2007063467A priority Critical patent/JP4905971B2/en
Publication of JP2008222868A publication Critical patent/JP2008222868A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4905971B2 publication Critical patent/JP4905971B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-fogging styrenic resin sheet having excellent anti-fogging property of a molded article produced by molding the anti-fogging styrenic resin sheet and having remarkably improved moldability owing to suppressed hot-plate staining in molding and to provide a molded article of the sheet. <P>SOLUTION: The anti-fogging styrenic resin sheet is produced by coating one surface of a styrene resin sheet with an anti-fogging agent comprising (A) 3-35 mass% sucrose fatty acid ester, (B) 3-40 mass% PVA and (C) 30-90 mass% fatty acid salt. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、スチレン系樹脂シートとその成形品に関する。     The present invention relates to a styrene resin sheet and a molded product thereof.

スチレン系樹脂シートやその成形品は包装、被覆材として広く利用されているが、その表面が疎水性の為に気温や湿度の変化により凝集した水分が微小水滴となり表面に付着する、いわゆる曇りが発生することがある。その曇りにより収納物の見分けが困難となり、商品価値を低下させる原因となることが多く、その改善として防曇剤を改良することが特許文献1に記載され公知である。 Styrene-based resin sheets and molded products are widely used as packaging and covering materials, but because the surface is hydrophobic, the water that aggregates due to changes in temperature and humidity becomes minute water droplets and adheres to the surface. May occur. The fogging makes it difficult to distinguish the stored items and often causes a reduction in commercial value. As an improvement, it is disclosed in Patent Document 1 and is known.

特許文献1には防曇剤に(A)ショ糖脂肪酸エステル類またはポリグリセリン脂肪酸エステル類から選ばれる少なくとも1種の脂肪酸エステル類、(B)エーテル類多量体、(C)ポリビニルアルコールを含み、離型剤に(B)エーテル類多量体を含むことで防曇性と防曇剤上にシリコーンオイルが転写することを抑制し防曇性を悪化させないことが記載されている。 Patent Document 1 includes (A) at least one fatty acid ester selected from sucrose fatty acid esters or polyglycerin fatty acid esters, (B) an ether multimer, and (C) polyvinyl alcohol as an antifogging agent, It is described that the release agent contains the (B) ether multimer to prevent the antifogging property and the silicone oil from being transferred onto the antifogging agent so as not to deteriorate the antifogging property.

特開2002−86639号公報JP 2002-86639 A

スチレン系樹脂シートを成形する方法は真空圧空成形機を用い熱板面に防曇剤を塗布したスチレン系透明樹脂シート面を接触させ成形することが一般的である。スチレン系透明樹脂シートの防曇剤面が130数℃に加熱された熱板面に接触する為、何回も成形する内に防曇剤の一部が熱板面に取られ、熱板表面を汚す。その熱板表面汚れの程度が大きいと成形品の外観が悪くなる為、定期的な熱板面の掃除が必要になる。その熱板掃除頻度が多いと、生産性が低下するという問題が発生する。また、防曇性を向上させるには防曇剤塗布量を多くするか、又は防曇剤種類を変更することであるが、まだ、防曇性と熱板汚れ性を改善し熱板掃除頻度を少なくすることを同時に満足させる処方はなかった。
本発明は、防曇性スチレン系樹脂シートを成形した成形品の防曇性に優れ、なおかつ、成形時の熱板汚れが少ない為成形性が格段に向上した防曇性スチレン系樹脂シートとその成形品を提供することを目的とする。
As a method of forming a styrene resin sheet, it is common to use a vacuum / pressure forming machine to form a styrene-based transparent resin sheet surface coated with an antifogging agent on the hot plate surface. Since the antifogging agent surface of the styrene-based transparent resin sheet comes into contact with the hot plate surface heated to 130 ° C., a part of the antifogging agent is taken on the hot plate surface during molding many times. Dirty. When the degree of the hot plate surface contamination is large, the appearance of the molded product is deteriorated, so that it is necessary to periodically clean the hot plate surface. If the hot plate cleaning frequency is high, the problem of reduced productivity occurs. In order to improve the antifogging property, it is necessary to increase the coating amount of the antifogging agent or to change the type of the antifogging agent. There was no prescription that would satisfy the reduction at the same time.
The present invention provides an antifogging styrene resin sheet having excellent antifogging property of a molded product obtained by molding an antifogging styrenic resin sheet, and having a markedly improved moldability because of less hot plate contamination during molding. The object is to provide a molded product.

即ち、本発明は、(1)(A)ショ糖脂肪酸エステル3〜35質量%と、(B)ポリビニルアルコール(以下、PVAという)3〜40質量%と、(C)脂肪酸塩30〜90質量%とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート、(2)(C)脂肪酸塩を構成する脂肪酸の50%以上が炭素数12〜14であり、かつ塩がNaおよびKの少なくとも一方であることを特徴とする(1)記載の防曇性スチレン系樹脂シート、(3)(A)ショ糖脂肪酸エステル3〜40質量%と、(D)シリコーンエマルジョン5〜60質量%と、(E)水溶性高分子量樹脂3〜50質量%と、(F)界面活性剤5〜50質量%とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする(1)又は(2)記載の防曇性スチレン系樹脂シート、(4)(E)水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも1種以上であることを特徴とする(3)記載の防曇性スチレン系樹脂シート、(5)(F)界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも1方からなることを特徴とする(3)又は(4)記載の防曇性スチレン系樹脂シート、(6)スチレン系樹脂シートとして2軸延伸GPポリスチレンシートを用いることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項記載の防曇性スチレン系樹脂シート、(7)(1)〜(6)のいずれか1項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品、(8)成形品が食料品包装容器であることを特徴とする(7)記載の成形品である。 That is, the present invention includes (1) (A) 3-35% by mass of sucrose fatty acid ester, (B) 3-40% by mass of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), and (C) 30-90% of fatty acid salt. The antifogging styrenic resin sheet is characterized in that an antifogging agent comprising 1% is applied to one side of the styrene resin sheet, (2) (C) 50% or more of the fatty acids constituting the fatty acid salt are carbon The antifogging styrene-based resin sheet according to (1), wherein the salt is at least one of Na and K, and (3) (A) sucrose fatty acid ester 3 to 40 mass %, (D) 5 to 60% by mass of the silicone emulsion, (E) 3 to 50% by mass of the water-soluble high molecular weight resin, and (F) 5 to 50% by mass of the surfactant. On the opposite side of the styrene-based resin sheet The antifogging styrene resin sheet according to (1) or (2), wherein the water-soluble high molecular weight resin is formed from methyl cellulose, polyethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol copolymer, (3) The antifogging styrenic resin sheet according to (3), wherein (5) (F) the surfactant is at least one of a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and an alkyl sulfate ester salt. The antifogging styrene resin sheet according to (3) or (4), characterized in that it comprises one side, and (6) a biaxially stretched GP polystyrene sheet as the styrene resin sheet (1) The antifogging styrene resin sheet according to any one of to (5), or any one of (7) (1) to (6). Molded article characterized by being obtained by using an antifogging styrenic resin sheet, (8) the molded article is a molded article to (7), wherein characterized in that the food packaging container.

本発明のスチレン系樹脂シートとその成形品は防曇剤に親水性に優れ、かつ耐熱性の高い脂肪酸塩を含有している為、防曇性が改善される。更に、成形時の熱板汚れが少ないので生産性が高い。その為、食品の包装用等に広く好適に使用でるので、非常に有用である。   Since the styrene resin sheet and the molded product of the present invention contain a fatty acid salt having excellent hydrophilicity and high heat resistance in the antifogging agent, the antifogging property is improved. Furthermore, productivity is high because there is little hot plate contamination during molding. Therefore, it is very useful because it can be used widely and suitably for food packaging.

以下に本発明を詳しく説明する。
(A)ショ糖脂肪酸エステル3〜35質量%と、(B)PVA3〜40質量%と、(C)脂肪酸金属塩30〜90質量%とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布することを必須とする。
(A)ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数6〜30程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数10〜24程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン酸成分としての割合が50質量%以上、更に好ましくは55質量%以上、特に好ましくは65質量%以上である。ラウリン酸成分としての割合が50質量%以上の場合、シート塗工性、経時の低温防曇性に優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成すが、そのエステルを成す前の脂肪酸をここではいう。
また、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも一種類以上併用使用することもできる。防曇剤中のショ糖脂肪酸エステル量は3〜35質量%である。好ましくは5〜25質量%、更に好ましくは5〜20質量%である。ショ糖脂肪酸エステル量は3質量%未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ショ糖脂肪酸エステル量は35質量%を超える場合は成形時の熱板が汚れ易い。
The present invention is described in detail below.
One side of the styrene resin sheet is an antifogging agent comprising (A) sucrose fatty acid ester 3 to 35% by mass, (B) PVA 3 to 40% by mass, and (C) fatty acid metal salt 30 to 90% by mass. It is essential to apply to.
(A) Sucrose fatty acid ester is an ester of sucrose and a fatty acid. Examples of fatty acids constituting the sucrose fatty acid ester include caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and montanic acid, saturated fatty acids having about 6 to 30 carbon atoms, and lindenic acid. , Unsaturated fatty acids having about 10 to 24 carbon atoms such as palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, isooleic acid, erucic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like, and these fatty acids may be used alone or in combination. Among these, the fatty acid which comprises a sucrose fatty acid ester is lauric acid, The ratio as a lauric acid component is 50 mass% or more, More preferably, it is 55 mass% or more, Most preferably, it is 65 mass% or more. When the ratio as a lauric acid component is 50 mass% or more, the tendency which is excellent in sheet | seat coating property and low temperature anti-fogging property with time is seen. In addition, although the fatty acid which comprises sucrose fatty acid ester comprises ester from sucrose and a fatty acid, the fatty acid before comprising the ester is said here.
These sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination of one or more. The amount of sucrose fatty acid ester in the antifogging agent is 3 to 35% by mass. Preferably it is 5-25 mass%, More preferably, it is 5-20 mass%. If the amount of sucrose fatty acid ester is less than 3% by mass, uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior. Moreover, when the amount of sucrose fatty acid ester exceeds 35% by mass, the hot plate at the time of molding tends to become dirty.

(B)PVAは、ビニルアルコール単位からなるホモポリマー又はビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位からなるコポリマーであり、ビニルアルコール単位の含有量は50質量%以上である。   (B) PVA is a homopolymer composed of vinyl alcohol units or a copolymer composed of vinyl alcohol units and vinyl acetate units, and the content of vinyl alcohol units is 50% by mass or more.

(B)PVAの物性としてケン化度は、好ましくは70〜99質量%であり、更に好ましくは70〜95質量%である。また、4%水溶液20℃における粘度は、好ましくは4〜60cpsであり、更に好ましくは6〜50cpsである。ケン化度が70質量%未満及び99質量%を超えると、水への溶解性に劣る傾向を示す。また、4%水溶液20℃における粘度が4cps未満であると防曇性に劣り、60cpsを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。防曇剤中のPVA量は3〜40質量%である。好ましくは5〜35質量%であり、更に好ましくは10〜30質量%である。PVA量が3質量%未満であると防曇性に劣る傾向を示す。また、PVA量が40質量%を超える場合、防曇性に劣る傾向を示す。   (B) As a physical property of PVA, the degree of saponification is preferably 70 to 99% by mass, and more preferably 70 to 95% by mass. Moreover, the viscosity in 20 degreeC of 4% aqueous solution becomes like this. Preferably it is 4-60 cps, More preferably, it is 6-50 cps. When the degree of saponification is less than 70% by mass or more than 99% by mass, the solubility in water tends to be inferior. In addition, when the viscosity at 20 ° C. of 4% aqueous solution is less than 4 cps, the antifogging property is inferior. . The amount of PVA in the antifogging agent is 3 to 40% by mass. Preferably it is 5-35 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%. When the amount of PVA is less than 3% by mass, the antifogging property tends to be inferior. Moreover, when the amount of PVA exceeds 40 mass%, the tendency to be inferior to anti-fogging property is shown.

(C)脂肪酸塩を構成する脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数6〜30程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数10〜24程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でも炭素数が10〜14の脂肪酸を含有することが有効である。脂肪酸中の炭素数が10〜14の脂肪酸成分としての割合が50質量%以上、更に好ましくは55質量%以上、特に好ましくは65質量%以上である。   (C) Fatty acids constituting the fatty acid salt include, for example, caproic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, etc., saturated fatty acids having about 6 to 30 carbon atoms, lindenic acid , Unsaturated fatty acids having about 10 to 24 carbon atoms such as palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, isooleic acid, erucic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like, and these fatty acids may be used alone or in combination. Among them, it is effective to contain a fatty acid having 10 to 14 carbon atoms. The ratio as a fatty acid component having 10 to 14 carbon atoms in the fatty acid is 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more.

また、塩としてNa、K、NH、Ca、エタノールアミン等があげられるが、その中でもNa、Kが特に好ましい。炭素数が10〜14の脂肪酸Na及びKは水との親和性が非常に高い為、水滴の広がりが非常に速く、湯気を当てた直後の初期防曇性に非常に優れる傾向を示す。また、耐熱性も非常に高く200℃雰囲気下に20分放置しても黒色化することはない。防曇剤中の脂肪酸塩量は30〜90質量%である。好ましくは40〜85質量%以下であり、更に好ましくは50〜80質量%以下である。脂肪酸塩量が30質量%未満の場合、初期防曇性に劣り、90質量%を超えると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。 Examples of the salt include Na, K, NH 4 , Ca, ethanolamine, etc. Among them, Na and K are particularly preferable. Since fatty acids Na and K having 10 to 14 carbon atoms have a very high affinity with water, the spread of water droplets is very fast, and the initial antifogging property immediately after applying steam is very excellent. In addition, it has very high heat resistance and does not turn black even when left in an atmosphere at 200 ° C. for 20 minutes. The amount of fatty acid salt in the antifogging agent is 30 to 90% by mass. Preferably it is 40-85 mass% or less, More preferably, it is 50-80 mass% or less. When the amount of the fatty acid salt is less than 30% by mass, the initial antifogging property is inferior, and when it exceeds 90% by mass, uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior.

シリコーンエマルジョンを構成するシリコーンオイルはポリシロキサン骨格で両端又は片端がメチル基、フェニル基が有効である。特に両端がメチル基の場合シート滑性に優れる傾向を示す。離型剤中のシリコーンエマルジョン量は5〜60質量%である。好ましくは10〜50質量%であり、更に好ましくは20〜40質量%以下である。
シリコーンエマルジョン量が5質量%未満であるとシート滑性に劣り、60質量%を超えると防曇面にシリコーンオイルが転写し易く、防曇性が劣る傾向を示す。
The silicone oil constituting the silicone emulsion has a polysiloxane skeleton, and methyl groups and phenyl groups are effective at both ends or one end. In particular, when both ends are methyl groups, the slipperiness tends to be excellent. The amount of silicone emulsion in the release agent is 5 to 60% by mass. Preferably it is 10-50 mass%, More preferably, it is 20-40 mass% or less.
When the amount of the silicone emulsion is less than 5% by mass, the sheet slipperiness is inferior, and when it exceeds 60% by mass, the silicone oil is easily transferred to the antifogging surface and the antifogging property tends to be inferior.

(E)水溶性高分子量樹脂として特に制限はないが、離型剤成分の転写抑制としてメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂が好ましい。メチルセルロースの場合、2%水溶液20℃における粘度は、好ましくは2〜10000cpsであり、更に好ましくは5〜7000cpsである。2%水溶液20℃における粘度が10000cpsを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ポリエチレングリコールの場合、分子量は好ましくは1000〜10000であり、更に好ましくは2000〜6000である。分子量が1000未満であるとプレス試験後、シリコーンオイルの転写により防曇性に劣り、10000を超えると塗布ムラが発生し易く、シート外観に劣る傾向を示す。
更に、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂の場合、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体であり、ポリプロピレングリコールの両端にポリエチレングリコールが配置するブロック共重合体が好ましく、更に好ましくは、ポリエチレングリコール割合が40〜95質量%であり、特に好ましくは、60〜90質量%以下である。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂がランダム共重合体の場合、プレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。
更にポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体でポリエチレングリコール割合が40質量%未満である場合と95質量%を超える場合でもプレス試験後の防曇性が劣る傾向を示す。
(E) Although there is no restriction | limiting in particular as water-soluble high molecular weight resin, Methylcellulose, polyethyleneglycol, polyethyleneglycol, and a polypropylene glycol copolymer resin are preferable as transcription | transfer suppression of a mold release agent component. In the case of methylcellulose, the viscosity of a 2% aqueous solution at 20 ° C. is preferably 2 to 10000 cps, more preferably 5 to 7000 cps. If the viscosity at 20 ° C. of a 2% aqueous solution exceeds 10,000 cps, the aqueous solution viscosity becomes high when dissolved in water, and uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior. In the case of polyethylene glycol, the molecular weight is preferably 1000 to 10000, and more preferably 2000 to 6000. When the molecular weight is less than 1000, after the press test, the anti-fogging property is inferior due to the transfer of silicone oil, and when it exceeds 10,000, uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior.
Furthermore, in the case of polyethylene glycol and polypropylene glycol copolymer resins, polyethylene glycol and polypropylene glycol are block copolymers, and block copolymers in which polyethylene glycol is disposed at both ends of polypropylene glycol are preferred, and polyethylene glycol is more preferred. The ratio is 40 to 95% by mass, particularly preferably 60 to 90% by mass or less. When the polyethylene glycol and polypropylene glycol copolymer resin is a random copolymer, the antifogging property after the press test tends to be inferior.
Furthermore, even when polyethylene glycol and polypropylene glycol are block copolymers and the polyethylene glycol ratio is less than 40% by mass or more than 95% by mass, the antifogging property after the press test tends to be inferior.

離型剤中の水溶性高分子量樹脂量は3〜50質量%である。好ましくは、7〜29質量%であり、更に好ましくは、12〜25質量%である。水溶性高分子量樹脂量が5質量%未満であるとプレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。また、50質量%を超える場合、シート滑性が劣る傾向を示す。 The amount of water-soluble high molecular weight resin in the release agent is 3 to 50% by mass. Preferably, it is 7-29 mass%, More preferably, it is 12-25 mass%. When the amount of the water-soluble high molecular weight resin is less than 5% by mass, the antifogging property after the press test tends to be inferior. Moreover, when it exceeds 50 mass%, the sheet | slidability tends to be inferior.

(F)界面活性剤として特に制限はないが、シート表面に静電気が帯電しやすい為、帯電防止性を発揮する界面活性剤がよい。その中でポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの場合脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数6〜30程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数10〜24程度の不飽和脂肪酸が挙げられる。その中でも炭素数が10〜14の脂肪酸が好ましい。脂肪酸中の炭素数が10〜14の脂肪酸成分としての割合は、好ましくは55質量%以上、特に好ましくは65質量%以上である。また、アルキル硫酸エステル塩の場合塩としてNa、K、NH、Ca、エタノールアミン等があげられるが、その中でもNHが特に好ましい。
離型剤中の界面活性剤量は、好ましくは、5〜50質量%であり、更に好ましくは10〜37質量%である。特に好ましくは、15〜33質量%以下である。界面活性剤量が5質量%未満であると帯電防止性に劣り、50質量%を超えると塗工ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。
(F) Although there is no restriction | limiting in particular as surfactant, Since the static electricity is easy to be charged to the sheet | seat surface, surfactant which exhibits antistatic property is good. Among them, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and alkyl sulfate ester salt are preferable. In the case of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, examples of the fatty acid include caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and montanic acid. And unsaturated fatty acids having about 10 to 24 carbon atoms such as palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, isooleic acid, erucic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Of these, fatty acids having 10 to 14 carbon atoms are preferred. The ratio of the fatty acid component having 10 to 14 carbon atoms in the fatty acid is preferably 55% by mass or more, particularly preferably 65% by mass or more. Further, in the case of an alkyl sulfate ester salt, examples of the salt include Na, K, NH 4 , Ca, ethanolamine, etc. Among them, NH 4 is particularly preferable.
The amount of the surfactant in the release agent is preferably 5 to 50% by mass, and more preferably 10 to 37% by mass. Especially preferably, it is 15-33 mass% or less. When the amount of the surfactant is less than 5% by mass, the antistatic property is inferior, and when it exceeds 50% by mass, uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior.

離型剤に使用する(A)ショ糖脂肪酸エステルは、防曇剤に用いたショ糖脂肪酸エステルである。離型剤中のショ糖脂肪酸エステル量は好ましくは、3〜40質量%であり、更に好ましくは7〜35質量%以下であり、特に好ましくは12〜30質量%である。ショ糖脂肪酸エステル量が3質量%未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観が劣る傾向を示す。 (A) Sucrose fatty acid ester used for a mold release agent is sucrose fatty acid ester used for anti-fogging agent. The amount of sucrose fatty acid ester in the release agent is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 7 to 35% by mass, and particularly preferably 12 to 30% by mass. If the amount of sucrose fatty acid ester is less than 3% by mass, uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior.

スチレン系樹脂シートの表面を防曇剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとPVAと脂肪酸塩を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとPVAと脂肪酸塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは0.1〜10質量%であり、更に好ましくは0.1〜6質量%であり、特に好ましくは0.3〜4質量%である。 When the surface of the styrene resin sheet is treated with an antifogging agent, it is used as a solution in which a sucrose fatty acid ester, PVA, and a fatty acid salt are dissolved in a solvent. As the solvent, water, alcohol or the like is used, but is not particularly limited thereto. Water is preferable for handling. In that case, the solution concentration of sucrose fatty acid ester, PVA and fatty acid salt is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 6% by mass, Especially preferably, it is 0.3-4 mass%.

また、スチレン系樹脂シートの表面を離型剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとシリコーンエマルジョンと水溶性高分子樹脂と界面活性剤を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとPVAと脂肪酸金属塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは0.1〜10質量%であり、更に好ましくは0.1〜6質量%であり、特に好ましくは0.3〜4質量%以下である。 Moreover, when processing the surface of a styrene-type resin sheet with a mold release agent, it uses as a solution which melt | dissolved sucrose fatty acid ester, silicone emulsion, water-soluble polymer resin, and surfactant in the solvent. As the solvent, water, alcohol or the like is used, but is not particularly limited thereto. Water is preferable for handling. In that case, the solution concentration of sucrose fatty acid ester, PVA and fatty acid metal salt is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 6% by mass. Especially preferably, it is 0.3-4 mass% or less.

スチレン系樹脂シートとは、スチレン系樹脂を成形加工して得た防曇剤又は離型剤で処理する前のシートである。スチレン系樹脂には、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体の部分架橋重合体、スチレン系単量体の共重合体、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体及びそれらの混合物が挙げられる。   The styrene resin sheet is a sheet before being treated with an antifogging agent or a release agent obtained by molding a styrene resin. Styrene resins include homopolymers of styrene monomers, partially cross-linked polymers of styrene monomers, copolymers of styrene monomers, and monomers that can be copolymerized with styrene monomers. And a copolymer obtained by copolymerizing and a mixture thereof.

上記の(共)重合体に用いられるスチレン系単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン等が挙げられ、また、スチレン系単量体と共重合可能な単量体としてはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプレン)等が挙げられる。   Examples of the styrene monomer used in the (co) polymer include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, and the like. Polymerizable monomers include acrylic acid, ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylonitrile, methacrylic acid, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Examples include ethylhexyl, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) and the like.

これらスチレン系単量体の単独重合体又は、スチレン系単量体の共重合体としてはスチレンを重合して得られるGP(一般用)ポリスチレンが好ましい。
また、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体としては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
As a homopolymer of these styrene monomers or a copolymer of styrene monomers, GP (general purpose) polystyrene obtained by polymerizing styrene is preferable.
Further, copolymers obtained by copolymerizing monomers copolymerizable with styrene monomers include methacrylic acid-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid. An acid-styrene copolymer, an acrylonitrile-styrene copolymer, and a styrene-butadiene block copolymer are preferable.

また、ブタジエン系ゴム存在下でスチレン系単量体及び/又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体を重合して得た重合体の透明性を損なわない範囲で上記のスチレン系単量体を必須とする(共)重合体に混合して用いることもできる。
ここで用いられるスチレン系単量体及び/又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができる。
ブタジエン系ゴムにはハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
更に、スチレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることが出来る。
なお、重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少なくとも1種類類以上を用いることができる。これらの透明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム変性耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)が好ましい。
In addition, the above styrene monomer may be used as long as the transparency of the polymer obtained by polymerizing a styrene monomer and / or a monomer copolymerizable with the styrene monomer in the presence of butadiene rubber is not impaired. It can also be used as a mixture with a (co) polymer that requires a monomer.
As the styrene monomer and / or the monomer copolymerizable with the styrene monomer used here, the monomers mentioned above can be used.
Examples of the butadiene-based rubber include high-cis polybutadiene, low-cis polybutadiene, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block rubber, styrene-butadiene-styrene block rubber, and partially hydrogenated polybutadiene rubber.
Furthermore, the monomer mentioned above can be used as a monomer copolymerizable with a styrene-type monomer and a styrene-type monomer.
In addition, the monomer and butadiene rubber used for the polymerization can use at least one kind or more. As a polymer that can be mixed within a range not impairing the transparency, rubber-modified impact-resistant polystyrene (HIPS) is preferable.

また、スチレン系樹脂には一般的に使用される添加剤は透明性を損なわない範囲で添加出来る。例えば内部潤滑剤として白色鉱油、潤滑剤としてステアリン酸やステアリン酸亜鉛、エチレンビスアマイド、酸化防止剤、充填剤、着色剤、等がある。   Moreover, the additive generally used for a styrene resin can be added in the range which does not impair transparency. For example, white mineral oil is used as an internal lubricant, and stearic acid, zinc stearate, ethylene bisamide, an antioxidant, a filler, a colorant, and the like are used as a lubricant.

スチレン系樹脂をシートに加工する製造方法は1軸延伸法、2軸延伸法、多軸延伸法、共押出法、積層法等が挙げられるが2軸延伸法が好ましい。また、シートを防曇処理するにはシートの表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質したものが好ましい。   Examples of the production method for processing a styrene resin into a sheet include a uniaxial stretching method, a biaxial stretching method, a multiaxial stretching method, a coextrusion method, and a lamination method, but a biaxial stretching method is preferable. In addition, for the antifogging treatment of the sheet, it is preferable to modify the surface of the sheet by a corona discharge treatment method, an ozone treatment method, a plasma treatment method or the like.

防曇剤処理液又は離型剤処理液をスチレン系樹脂シートに処理する方法は特に限定されることはなく、簡便にはロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用い塗布する方法が挙げられる。また、噴霧、浸漬等を採用することも出来る。この中で好ましくはグラビアロールコーターを用いたグラビア塗布である。   The method for treating the antifogging agent treatment liquid or the release agent treatment liquid with the styrene resin sheet is not particularly limited. For example, a method using a roll coater, a knife coater, a gravure roll coater or the like can be used. . Moreover, spraying, immersion, etc. can also be employ | adopted. Of these, gravure coating using a gravure roll coater is preferred.

防曇剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は好ましくは0.01〜0.5g/m、更に好ましくは0.01〜0.4g/m、特に好ましくは0.01〜0.25g/mである。スチレン系樹脂シートの防曇剤の固形分が0.01g/m未満であると防曇効果に劣る傾向が示す。
また、0.5g/mを超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。
Solids content of antifogging agents styrenic resin sheet surface of the present invention treated anti-fogging agent is preferably 0.01 to 0.5 g / m 2, more preferably 0.01~0.4g / m 2, particularly preferably Is 0.01 to 0.25 g / m 2 . When the solid content of the antifogging agent of the styrene resin sheet is less than 0.01 g / m 2 , the tendency to be inferior in the antifogging effect is shown.
On the other hand, if it exceeds 0.5 g / m 2 , uneven coating tends to occur and the sheet appearance tends to be inferior.

離型剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は、好ましくは0.01〜0.5g/m、更に好ましくは0.01〜0.4g/m、特に好ましくは0.01〜0.25g/mである。スチレン系樹脂シートの離型剤の固形分が0.01g/m未満であるとシート滑性、帯電防止性に劣り、0.5g/mを超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。 Solids content of antifogging agents styrenic resin sheet surface of the present invention treated the release agent is preferably from 0.01 to 0.5 g / m 2, more preferably 0.01~0.4g / m 2, in particular Preferably it is 0.01-0.25 g / m < 2 >. When the solid content of the release agent of the styrene resin sheet is less than 0.01 g / m 2 , the sheet is inferior in slipperiness and antistatic property, and when it exceeds 0.5 g / m 2 , coating unevenness is likely to occur. Appearance tends to be inferior.

スチレン系樹脂シートとは食料品の包装材或いは被覆材として使用されるので、この防曇性スチレン系透明樹脂シートを通して収納物が確認出来る透明性が必要である。また、この防曇性スチレン系樹脂シートの厚みは特に限定されることはなく、一般に100μm〜1mmである。このシートは成形して容器にも用いられる。   Since the styrenic resin sheet is used as a packaging material or a covering material for foodstuffs, it is necessary to have transparency so that a stored item can be confirmed through the antifogging styrenic transparent resin sheet. Further, the thickness of the antifogging styrene resin sheet is not particularly limited, and is generally 100 μm to 1 mm. This sheet is molded and used for containers.

本発明の成形品とは防曇性スチレン系樹脂シートを圧空成形、真空成形、真空圧空成形等を用いて成形された食料品を包装する蓋容器やフードパックである。   The molded product of the present invention is a lid container or a food pack for packaging a food product formed by using an antifogging styrene-based resin sheet by pressure forming, vacuum forming, vacuum pressure forming or the like.

以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例における物性測定は以下の通り実施した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the physical-property measurement in an Example was implemented as follows.

(1)シート外観:縦方向に2.5倍、横方向に2.5倍延伸した0.4mm厚みの2軸延伸スチレン系透明樹脂シートに片面にグラビアロールコーターを用い防曇剤を所定量塗布し、80℃で10秒間乾燥させた。その後更に反対面にグラビアロールコーターを用い離型剤を所定量塗布し、80℃で10秒間乾燥させ防曇性スチレン系樹脂シートを得た。その防曇性スチレン系樹脂シートのシート外観を下記指標にて目視評価した。
◎:シートの90%以上に塗工ムラが無い。
○:シートの75%以上90%未満で塗工ムラが無い。
□:シートの50%以上75%未満で塗工ムラが無い。
△:シートの20%以上50%未満で塗工ムラが無い。
×:シートの80%より広い範囲で塗工ムラが有る。
(1) Sheet appearance: a predetermined amount of antifogging agent using a gravure roll coater on one side of a 0.4 mm thick biaxially stretched styrene-based transparent resin sheet stretched 2.5 times in the vertical direction and 2.5 times in the horizontal direction It was applied and dried at 80 ° C. for 10 seconds. Thereafter, a predetermined amount of a release agent was applied to the opposite surface using a gravure roll coater and dried at 80 ° C. for 10 seconds to obtain an antifogging styrene resin sheet. The sheet appearance of the antifogging styrene resin sheet was visually evaluated by the following index.
A: There is no coating unevenness in 90% or more of the sheet.
○: 75% or more and less than 90% of the sheet, and there is no coating unevenness.
□: There is no coating unevenness at 50% or more and less than 75% of the sheet.
(Triangle | delta): There is no coating nonuniformity in 20 to 50% of a sheet | seat.
X: There is coating unevenness in a range wider than 80% of the sheet.

(2)シート滑性:(1)で得た防曇性スチレン系樹脂シートを用い、縦100mm横60mmの大きさにカットしたシートの離型面と縦300mm、横150mmの大きさにカットしたシートの防曇面を重ね合わせ、更に1kgの加重をかけた。縦300mm、横150mmの大きさにカットしたシートはテスター産業社製の摩擦角測定装置に傾斜板に固定し、傾斜板を傾斜させた時、縦100mm横60mmの大きさにカットしたシートが縦300mm、横150mmの大きさにカットしたシート上を滑り始めた時の静止摩擦角度で評価した。静止摩擦角度が小さい程、シート滑性は優れる。 (2) Sheet slipperiness: Using the anti-fogging styrene resin sheet obtained in (1), the sheet was cut into a size of 100 mm in length and 60 mm in width and 300 mm in length and 150 mm in width. The antifogging surfaces of the sheets were overlapped and further 1 kg was applied. The sheet cut to a size of 300 mm in length and 150 mm in width is fixed to the inclined plate on a friction angle measuring device manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. When the inclined plate is inclined, the sheet cut into a size of 100 mm in length and 60 mm in width is vertical. The static friction angle when starting to slide on a sheet cut to a size of 300 mm and a width of 150 mm was evaluated. The smaller the static friction angle, the better the seat slip.

(3)熱板汚れ性:(1)で得た防曇性スチレン系樹脂シートを関西自動成形機社製の真空成形機PK400を用いて連続成形する。連続成形条件は、成形温度135℃で天面が平らな蓋容器(200mm長×120mm幅×50mm高)である。初めに熱板面をウエスできれいに掃除した後、500回連続で成形する。500回連続成形した後、ウエスで熱板面を拭き取り、ウエスの汚れ具合を目視で評価した。
◎:熱板掃除したウエスの90%以上が汚れて無かった。
○:熱板掃除したウエスの80%以上90%未満が汚れて無かった。
□:熱板掃除したウエスの70%以上80%未満が汚れて無かった。
△:熱板掃除したウエスの50%以上70%未満が汚れて無かった。
▲:熱板掃除したウエスの30%以上50%未満が汚れて無かった。
×:熱板掃除したウエスの30%を超える範囲で汚れていた。
(3) Hot plate stain resistance: The antifogging styrene resin sheet obtained in (1) is continuously molded using a vacuum molding machine PK400 manufactured by Kansai Automatic Molding Machine. The continuous molding condition is a lid container (200 mm long × 120 mm wide × 50 mm high) with a molding temperature of 135 ° C. and a flat top surface. First, the hot plate surface is cleaned with a waste cloth, and then molded continuously 500 times. After continuous molding 500 times, the hot plate surface was wiped off with a waste cloth, and the waste state of the waste cloth was visually evaluated.
A: 90% or more of the waste cloth cleaned with a hot plate was not soiled.
○: 80% or more and less than 90% of the waste cloth cleaned with a hot plate was not soiled.
□: 70% or more and less than 80% of the waste cloth cleaned with a hot plate was not soiled.
Δ: 50% or more and less than 70% of the waste cloth cleaned with a hot plate was not soiled.
▲: 30% or more and less than 50% of the waste cloth cleaned with a hot plate was not soiled.
X: It was dirty in the range exceeding 30% of the waste cloth cleaned with a hot plate.

(4)初期防曇性:(3)で得た天面が平らな蓋容器(200mm長×120mm幅×50mm高)を用い、温度25℃のお湯100ccを張った1cm間隔の格子柄(格子の線は大きさは2mm)のPSP(ポリスチレンペーパー)容器の上に蓋容器をそれぞれ1個張り付けた後、温度5℃雰囲気に3分間放置した。その後、蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、サンプル数は10個の容器を用いて評価した。
◎:格子柄が95%以上はっきり見える。
○:格子柄が85%以上95%未満はっきり見える.
□:格子柄が70%以上85%未満はっきり見える。
△:格子柄が50%以上70%未満はっきり見える。
▲:格子柄が30%以上50%未満はっきり見える。
×:格子柄が70%より広い範囲でぼやけて見える。
(4) Initial antifogging property: using a lid container (200 mm long x 120 mm wide x 50 mm high) with a flat top surface obtained in (3), a lattice pattern (grating at 1 cm intervals with 100 cc of hot water at a temperature of 25 ° C. Each of the lines was attached to a lid container on a PSP (polystyrene paper) container having a size of 2 mm, and then left in an atmosphere at a temperature of 5 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the visibility of the lattice pattern was visually evaluated through the lid container. The number of samples was evaluated using 10 containers.
A: The lattice pattern is clearly visible at 95% or more.
○: The lattice pattern is clearly visible in the range of 85% to less than 95%.
□: The lattice pattern is clearly 70% or more and less than 85%.
(Triangle | delta): A lattice pattern is clearly visible more than 50% and less than 70%.
▲: The lattice pattern is clearly visible at 30% or more and less than 50%.
X: The lattice pattern appears blurred in a range wider than 70%.

(5)経時の防曇性:(4)の初期防曇性を更に5℃雰囲気で継続し、60分間放置した。その時間毎の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。
尚、目視評価は(4)と同じ方法である。
(5) Anti-fogging property with time: The initial anti-fogging property of (4) was further continued in a 5 ° C. atmosphere and left for 60 minutes. The visibility of the lattice pattern was visually evaluated through the lid container every hour.
The visual evaluation is the same method as (4).

(6)帯電防止性:(1)で得た防曇性スチレン系樹脂シートを縦100mm、横100mmにカットし、温度23±2℃、湿度50±5%雰囲気に12時間以上放置した後、シシド静電気社製のスタチックオネストメーターS−4104を用い、離型面側の表面に7kVの電圧を30秒間かけてチャージした後、その帯電圧が半分になる時間を測定した。帯電圧が半分になる時間が短い程、帯電防止性に優れる。 (6) Antistatic property: The antifogging styrenic resin sheet obtained in (1) was cut into a length of 100 mm and a width of 100 mm and left in an atmosphere at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% for 12 hours or more. Using a static Honest meter S-4104 manufactured by Sicid electrostatic company, a voltage of 7 kV was charged on the surface on the release surface side over 30 seconds, and then the time during which the charged voltage was halved was measured. The shorter the time when the charged voltage is halved, the better the antistatic property.

(7)プレス試験後の初期防曇性:シリコーンオイルの防曇面への転写による防曇性への影響を評価する為に(1)で得た防曇性スチレン系樹脂シートの防曇面と離型面を重ね合わせ、プレス試験機にて40±2℃雰囲気で5±0.5MPaの加重で1時間放置した。プレス試験後、シートを引き剥がし、防曇面側のシートを(4)と同じ方法で成形し、評価を行った。尚、サンプル数は10である。 (7) Initial antifogging property after press test: Antifogging surface of antifogging styrene resin sheet obtained in (1) for evaluating the effect on antifogging property due to transfer of silicone oil to antifogging surface And the release surface were superposed and left in a press tester at 40 ± 2 ° C. under a load of 5 ± 0.5 MPa for 1 hour. After the press test, the sheet was peeled off, and the sheet on the antifogging surface side was molded by the same method as in (4) and evaluated. The number of samples is 10.

(8)プレス試験後の経時の防曇性:(7)のプレス試験後の初期防曇性を更に5℃雰囲気で継続し、60分間放置した。その時の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。尚、目視評価は(4)と同じ方法である。 (8) Antifogging property over time after the press test: The initial antifogging property after the press test of (7) was further continued in an atmosphere at 5 ° C. and left for 60 minutes. The visibility of the lattice pattern was visually evaluated through the lid container at that time. The visual evaluation is the same method as (4).

また、使用した防曇剤及び離型剤成分は以下の通りである。
(A−1):ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の70質量%がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステルで、かつその40質量%水溶液(三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルLWA1570)
(B−1):ケン化度が88モル%、4%水溶液20℃の粘度が23mPa・sのPVA(電気化学社製ポバールB−17)
(B−2):ケン化度が74モル%、4%水溶液20℃の粘度が5mPa・sのPVA
(C−1):脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がNaであるラウリン酸Na(日本油脂社製ノンサールLN−1)
(C−2):脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がKであるラウリン酸K(日本油脂社製ノンサールLK−2)
(D−1):ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンエマルジョンで、かつその35質量%水溶液(GE東芝シリコーン社製TSM6343)
(E−1):ポリエチレングリコール成分が80モル%のポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体(日本油脂社製プロノン208)
(E−2):2%水溶液の平均粘度4500mPa・sのメチルセルロース(信越化学社製SM4000)
(E−3):平均分子量4000のポリプロピレングリコール(日本油脂社製PEG#4000)
(E−4):平均分子量3500、ポリオキシエチレン50wt%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、
(E−5):平均分子量1600のポリエチレングリコール
(F−1):ラウリル硫酸アンモニウム(花王社製ラテウムAD25)
(F−2):ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート(花王社製レオドールTWL120)
Moreover, the used anti-fogging agent and mold release component are as follows.
(A-1): A sucrose lauric acid ester in which 70% by mass of the fatty acid constituting the sucrose fatty acid ester is lauric acid, and a 40% by mass aqueous solution thereof (Short Sugar Ester LWA1570 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods)
(B-1): PVA having a saponification degree of 88 mol%, a 4% aqueous solution at 20 ° C. and a viscosity of 23 mPa · s (Poval B-17 manufactured by Denki Kagaku)
(B-2): PVA having a saponification degree of 74 mol%, a 4% aqueous solution at 20 ° C and a viscosity of 5 mPa · s
(C-1): Lauric acid Na whose fatty acid component is lauric acid and its salt is Na (Nonsar LN-1 manufactured by NOF Corporation)
(C-2): Lauric acid whose fatty acid component is lauric acid and whose salt is K (Non-Sal LK-2 manufactured by NOF Corporation)
(D-1): A silicone emulsion mainly composed of dimethylpolysiloxane and a 35% by mass aqueous solution thereof (GE Toshiba Silicone TSM6343)
(E-1): Polyethylene glycol having a polyethylene glycol component of 80 mol% and a polypropylene glycol copolymer (Pronon 208 manufactured by NOF Corporation)
(E-2): Methyl cellulose (SM4000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having an average viscosity of 4500 mPa · s in a 2% aqueous solution
(E-3): Polypropylene glycol having an average molecular weight of 4000 (PEG # 4000 manufactured by NOF Corporation)
(E-4): Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer having an average molecular weight of 3500 and polyoxyethylene of 50 wt%,
(E-5): Polyethylene glycol having an average molecular weight of 1600 (F-1): Ammonium lauryl sulfate (Latheum AD25 manufactured by Kao Corporation)
(F-2): Polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate (Rheodor TWL120 manufactured by Kao Corporation)

実施例1
0.4mmの2軸延伸GPポリスチレンシートに防曇剤としては(A−1)、(B−1)、(C−1)を用い、表1の割合に調整になるように調整した防曇剤液を2軸延伸GPポリスチレンシートに65mg/mになるようにグラビア塗布/乾燥し、更に離型剤としては(A−1)、(D−1)、(E−1)、(F−1)を用い、防曇剤液を塗布した反対面にグラビア塗布/乾燥し、防曇性スチレン系樹脂シートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器(200mm長×120mm幅×50mm高さ)を成形した。表1に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方に物性に優れていることが分かる。
Example 1
Antifogging adjusted to the ratio shown in Table 1 using (A-1), (B-1) and (C-1) as antifogging agents on a 0.4 mm biaxially stretched GP polystyrene sheet. The agent solution is gravure coated / dried on a biaxially stretched GP polystyrene sheet to 65 mg / m 2, and (A-1), (D-1), (E-1), (F The anti-fogging styrenic resin sheet was obtained by applying gravure to the opposite surface coated with the antifogging agent solution and drying. Moreover, the lid | cover container (200 mm length x 120 mm width x 50 mm height) was shape | molded using the sheet | seat. Table 1 shows the blending ratio of the solid content of the antifogging agent and the release agent in mass%, and the obtained physical properties are also shown. It can be seen that both the antifogging property and the hot plate soiling property are excellent in physical properties.

実施例2〜18
0.4mmの2軸延伸GPポリスチレンシートに表1に示した防曇剤及び離型剤成分とした以外が実施例1と同様に行った。表1に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方の物性に優れていることが分かる。
Examples 2-18
The same procedure as in Example 1 was performed except that a 0.4 mm biaxially stretched GP polystyrene sheet was replaced with an antifogging agent and a release agent component shown in Table 1. Table 1 shows the blending ratio of the solid content of the antifogging agent and the release agent in mass%, and the obtained physical properties are also shown. It can be seen that both the antifogging property and the hot plate soiling property are excellent.

比較例1〜5
防曇剤と離型剤の組成および塗布量として表2の様になるように調整した以外は実施例1と同様に行った。表2に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量%で示し、得られた物性も示した。表1と比較し、防曇性と熱板汚れ性の両方の物性を同時に改善してないことが分かる。
Comparative Examples 1-5
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the composition and coating amount of the antifogging agent and the release agent were adjusted as shown in Table 2. Table 2 shows the blending ratio of the solid content of the antifogging agent and the release agent in mass%, and the obtained physical properties are also shown. Compared with Table 1, it can be seen that the physical properties of both the antifogging property and the hot plate soiling property are not improved at the same time.

Figure 2008222868
Figure 2008222868

Figure 2008222868
Figure 2008222868

Claims (8)

(A)ショ糖脂肪酸エステル3〜35質量%と、(B)ポリビニルアルコール3〜40質量%と、(C)脂肪酸塩30〜90質量%とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート。 An antifogging agent comprising (A) 3-35% by mass of sucrose fatty acid ester, (B) 3-40% by mass of polyvinyl alcohol, and (C) 30-90% by mass of fatty acid salt is used as one of the styrene resin sheets. An antifogging styrene resin sheet characterized by being applied to the surface. (C)脂肪酸塩を構成する脂肪酸の50%以上が炭素数12〜14であり、かつ塩がNaおよびKの少なくとも一方であることを特徴とする請求項1記載の防曇性スチレン系樹脂シート。 (C) 50% or more of the fatty acid constituting the fatty acid salt has 12 to 14 carbon atoms, and the salt is at least one of Na and K. The antifogging styrene resin sheet according to claim 1 . (A)ショ糖脂肪酸エステル3〜40質量%と、(D)シリコーンエマルジョン5〜60質量%と、(E)水溶性高分子量樹脂3〜50質量%と、(F)界面活性剤5〜50質量%とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする請求項1又は2記載の防曇性スチレン系樹脂シート。 (A) Sucrose fatty acid ester 3 to 40% by mass, (D) Silicone emulsion 5 to 60% by mass, (E) Water-soluble high molecular weight resin 3 to 50% by mass, (F) Surfactant 5 to 50% 3. The antifogging styrenic resin sheet according to claim 1 or 2, wherein a release agent composed of mass% is applied to the opposite surface of the styrenic resin sheet coated with the antifogging agent. (E)水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項3記載の防曇性スチレン系樹脂シート。 4. The antifogging styrene resin sheet according to claim 3, wherein the water-soluble high molecular weight resin is at least one selected from methylcellulose, polyethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol copolymer. (F)界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも一方からなることを特徴とする請求項3又は4記載の防曇性スチレン系樹脂シート。 (F) Surfactant consists of at least one of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and alkyl sulfate ester salt, The antifogging styrene resin sheet of Claim 3 or 4 characterized by the above-mentioned. スチレン系樹脂シートとして2軸延伸GPポリスチレンシートを用いることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の防曇性スチレン系樹脂シート。 The antifogging styrene resin sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein a biaxially stretched GP polystyrene sheet is used as the styrene resin sheet. 請求項1〜6のいずれか1項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品。 A molded article obtained by using the antifogging styrene resin sheet according to any one of claims 1 to 6. 成形品が食料品包装容器であることを特徴とする請求項7記載の成形品。
The molded article according to claim 7, wherein the molded article is a food packaging container.
JP2007063467A 2007-03-13 2007-03-13 Anti-fogging styrene resin sheet and its molded product Expired - Fee Related JP4905971B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007063467A JP4905971B2 (en) 2007-03-13 2007-03-13 Anti-fogging styrene resin sheet and its molded product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007063467A JP4905971B2 (en) 2007-03-13 2007-03-13 Anti-fogging styrene resin sheet and its molded product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008222868A true JP2008222868A (en) 2008-09-25
JP4905971B2 JP4905971B2 (en) 2012-03-28

Family

ID=39841859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007063467A Expired - Fee Related JP4905971B2 (en) 2007-03-13 2007-03-13 Anti-fogging styrene resin sheet and its molded product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4905971B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010037387A (en) * 2008-08-01 2010-02-18 Daicel Polymer Ltd Anti-fogging surface-treatment agent and anti-fogging resin sheet
JP2011046874A (en) * 2009-08-28 2011-03-10 Dnp Fine Chemicals Co Ltd Aqueous gravure ink
CN103998514A (en) * 2011-12-20 2014-08-20 东洋苯乙烯股份有限公司 Styrene-based optical resin composition
JP2016175394A (en) * 2015-04-14 2016-10-06 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
JP2016175393A (en) * 2015-04-14 2016-10-06 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
WO2018012373A1 (en) * 2016-07-12 2018-01-18 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and shaped article of same
JP2019031016A (en) * 2017-08-08 2019-02-28 旭化成株式会社 Styrene resin film for heat lamination, laminate sheet, container, and package
JP2019077195A (en) * 2019-02-18 2019-05-23 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
JP2019107897A (en) * 2019-02-18 2019-07-04 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001049016A (en) * 1999-08-11 2001-02-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Anti-fogging, rubber modified styrenic resin sheet and molded article therefor
JP2002086639A (en) * 2000-09-18 2002-03-26 Asahi Kasei Corp Styrene resin fog-resistant sheet
JP2005126631A (en) * 2003-10-27 2005-05-19 Denki Kagaku Kogyo Kk Styrene resin sheet, formed article thereof and method for producing the same
JP2005170031A (en) * 2003-11-20 2005-06-30 Mitsubishi Chemicals Corp Anti-fogging resin sheet and anti-fogging container for wrapping foodstuff using it
JP2006051690A (en) * 2004-08-11 2006-02-23 Mitsubishi Chemicals Corp Clouding preventing resin sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001049016A (en) * 1999-08-11 2001-02-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Anti-fogging, rubber modified styrenic resin sheet and molded article therefor
JP2002086639A (en) * 2000-09-18 2002-03-26 Asahi Kasei Corp Styrene resin fog-resistant sheet
JP2005126631A (en) * 2003-10-27 2005-05-19 Denki Kagaku Kogyo Kk Styrene resin sheet, formed article thereof and method for producing the same
JP2005170031A (en) * 2003-11-20 2005-06-30 Mitsubishi Chemicals Corp Anti-fogging resin sheet and anti-fogging container for wrapping foodstuff using it
JP2006051690A (en) * 2004-08-11 2006-02-23 Mitsubishi Chemicals Corp Clouding preventing resin sheet

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010037387A (en) * 2008-08-01 2010-02-18 Daicel Polymer Ltd Anti-fogging surface-treatment agent and anti-fogging resin sheet
JP2011046874A (en) * 2009-08-28 2011-03-10 Dnp Fine Chemicals Co Ltd Aqueous gravure ink
CN103998514A (en) * 2011-12-20 2014-08-20 东洋苯乙烯股份有限公司 Styrene-based optical resin composition
JP2016175394A (en) * 2015-04-14 2016-10-06 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
JP2016175393A (en) * 2015-04-14 2016-10-06 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
WO2018012373A1 (en) * 2016-07-12 2018-01-18 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and shaped article of same
JPWO2018012373A1 (en) * 2016-07-12 2019-06-13 デンカ株式会社 Biaxially oriented sheet and molded article thereof
JP2019031016A (en) * 2017-08-08 2019-02-28 旭化成株式会社 Styrene resin film for heat lamination, laminate sheet, container, and package
JP7010624B2 (en) 2017-08-08 2022-01-26 旭化成株式会社 Styrene-based resin film for thermal laminating, laminated sheets, containers, and packaging
JP2019077195A (en) * 2019-02-18 2019-05-23 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article
JP2019107897A (en) * 2019-02-18 2019-07-04 デンカ株式会社 Biaxially stretched sheet and molded article

Also Published As

Publication number Publication date
JP4905971B2 (en) 2012-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4905971B2 (en) Anti-fogging styrene resin sheet and its molded product
JP4630435B2 (en) Styrenic resin anti-fog sheet
TW201006877A (en) Anti-fogging surface-treating agent and anti-fogging resin sheet
JP6373648B2 (en) Oil-resistant polystyrene resin sheet and molded container thereof
JP5127374B2 (en) Antifogging surface treatment agent and antifogging resin sheet
JP3904545B2 (en) Styrenic resin sheet, molded product thereof, and manufacturing method thereof
JP5124192B2 (en) Biaxially stretched polystyrene resin sheet
JP3933486B2 (en) Styrenic resin anti-fog sheet
JP6306871B2 (en) Polystyrene resin sheet suitable for microwave heating applications and molded containers thereof
JP3563019B2 (en) Polystyrene sheet
JP6629170B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP3497613B2 (en) Styrene resin sheet / film
JP2004238614A (en) Surface-treating agent, anti-fogging sheet and container using the same
JP3516640B2 (en) Styrene resin sheet
JP2002012686A (en) Resin sheet or film
JP2016199029A (en) Antifogging sheet and container, and fine particle adhesion preventing method
JP3721349B2 (en) Antifogging styrene-based transparent resin sheet and molded product thereof
JP2000309645A (en) Biaxially oriented styrene-based resin sheet
JP3781645B2 (en) Antifogging rubber-modified styrene resin sheet and molded product thereof
JP4375860B2 (en) Resin sheet or film
JP5345306B2 (en) Antifogging surface treatment agent and antifogging resin sheet
JP2016175394A (en) Biaxially stretched sheet and molded article
JP2002356572A (en) Anti-cloudy, transparent polystyrene resin sheet and fabricated product thereof
JP6775622B2 (en) Biaxially stretched sheet and molded product
JP3524659B2 (en) Highly functional styrenic resin film or sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100219

TRDD Decision of grant or rejection written
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111228

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120104

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120105

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150120

Year of fee payment: 3

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4905971

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150120

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees