JP2019097434A - Nutrition supply grain - Google Patents

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Abstract

To provide nutrition supply grain which includes much organic nitrogen eluted in water and is supplied to aqueous organisms, such as fish and shellfish.SOLUTION: A nutrition supply grain 1 is provided that includes: a core body 2 composed of porous particles and an organic component included in the porous particles; and a coating layer 3 composed of a cured body of the hydraulic composition formed on the surface of core body 2, wherein the organic component includes: a nutritive component composed of one or more selected from among amino acids, peptides and proteins; and a humic substance, and wherein the humic substance is preferably a humic acid. The hydraulic composition preferably includes cement. The thickness of the covering layer is preferably 1 to 8 mm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、栄養供給用粒体に関する。   The present invention relates to granules for nutrition.

近年、日本の沿岸海域の各地において、海中の海藻類が減少する、いわゆる磯焼けと呼ばれる現象が確認されている。磯焼けは、魚介類の住処や産卵場所の喪失、餌の減少等の海洋環境の劣化と、該劣化による漁獲高の減少の一因となっている。磯焼けの原因としては、海水温の上昇、河川から供給される栄養成分の減少、ウニなどの藻食性動物による食害等が挙げられる。
磯焼けを改善する方法として、特許文献1には、栄養成分および水を含む液状物を、吸水可能な粒状体に含浸させてなるコア体と、該コア体の表面に被覆された水硬性組成物からなる被覆層からなる栄養供給用粒体を水中に静置することによって、藻類等の栄養源となる栄養成分を水中に溶出させることが記載されている。
また、水生生物が生息する魚礁や藻礁を形成することができる部材として、特許文献2には、水生生物に蝟集成分または栄養成分を供給するための水生生物用粒体を、通水性を有する収容手段の中に収容してなることを特徴とする魚礁または藻礁用の部材が記載されている。
In recent years, a phenomenon called so-called scorching has been identified in which seaweeds in the sea decrease in various parts of the coastal waters of Japan. Skewers are responsible for the deterioration of the marine environment such as loss of fish and shellfish housing places and spawning grounds, loss of food and the like, as well as the reduction of fish catch due to the deterioration. Causes of scorching include rising sea water temperature, decreasing nutrient components supplied from rivers, and feeding damage by algae-feeding animals such as sea urchins.
As a method of improving scorching, Patent Document 1 discloses a core body obtained by impregnating a liquid substance containing a nutrient component and water with a water-absorbent granular body, and a hydraulic composition coated on the surface of the core body. It is described that the nutrient component which becomes a nutrient source such as algae is eluted in water by leaving the granules for nutrient supply consisting of a coating layer made of a substance in water.
In addition, as a member capable of forming fish reefs and algae reefs in which aquatic life is inhabited, Patent Document 2 discloses aquatic organism granules for supplying a collection component or a nutrient component to aquatic life with water permeability. A member for fish reefs or algae reefs characterized in that they are housed in a housing means is described.

特開2016−67301号公報JP, 2016-67301, A 特開2017−93425号公報JP, 2017-93425, A

特許文献1における栄養供給用粒体や、特許文献2における水生生物用粒体において、粒体を構成している、栄養成分を含むコア体の粒度や、該コア体を被覆している被覆層の厚さを調整することで、該粒体からの栄養成分の溶出量を調整することができる。
しかし、栄養成分の溶出量を大きくする目的で、コア体の粒度を大きくしたり、被覆層の厚さを小さくした場合、粒体の強度が小さくなるという問題がある。
ここで、アミノ酸やタンパク質等に含まれている有機態窒素は、魚介類や藻類にとって、重要な栄養成分である。しかし、アミノ酸やタンパク質等が、上記被覆層を形成するセメント等のアルカリ性物質と接触すると、アミノ酸やタンパク質等に含まれている有機態窒素の一部はアンモニアになり、粒体から溶出する有機態窒素の量が小さくなるという問題がある。なお、発生したアンモニアに含まれる窒素は、硝化細菌等によって酸化されて、魚介類や藻類に利用されにくい形態である、亜硝酸態窒素や硝酸態窒素となる。
本発明の目的は、水中に溶出する有機態窒素の量が大きい、魚介類等の水性生物に供給するための栄養供給用粒体を提供することである。
In particles for nutrition supply in Patent Document 1 and particles for aquatic organisms in Patent Document 2, the particle size of a core body containing a nutrient component, which constitutes the particles, and a coating layer covering the core body By adjusting the thickness of (1), it is possible to adjust the elution amount of the nutrient component from the granules.
However, when the particle size of the core body is increased or the thickness of the coating layer is decreased in order to increase the elution amount of the nutrient component, there is a problem that the strength of the particles decreases.
Here, organic nitrogen contained in amino acids, proteins and the like is an important nutrient component for fish and shellfish and algae. However, when amino acids, proteins, etc. come in contact with an alkaline substance such as cement that forms the above-mentioned covering layer, some of the organic nitrogen contained in the amino acids, proteins, etc. becomes ammonia and the organic state dissolves from the granules There is a problem that the amount of nitrogen decreases. The nitrogen contained in the generated ammonia is oxidized by nitrifying bacteria or the like to become nitrite nitrogen or nitrate nitrogen which is a form which is difficult to be used by fish and algae.
An object of the present invention is to provide a nutrient supply granule for supplying an aqueous organism such as fish and shellfish which has a large amount of organic nitrogen dissolved in water.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のコア体と、水硬性組成物の硬化体からなる被覆層を含む栄養供給用粒体によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[7]を提供するものである。
[1] 多孔質の粒体と該多孔質の粒体の中に含まれている有機質成分とからなるコア体、及び、該コア体の表面に形成された水硬性組成物の硬化体からなる被覆層を含む栄養供給用粒体であって、上記有機質成分が、アミノ酸、ペプチド、およびタンパク質の中から選ばれる1種以上からなる栄養成分、及び、腐植物質を含むことを特徴とする栄養供給用粒体。
[2] 上記腐植物質が、フミン酸である前記[1]に記載の栄養供給用粒体。
[3] 上記多孔質の粒体100質量部に対する、上記腐植物質の量が、0.1〜2.8質量部である前記[1]または[2]に記載の栄養供給用粒体。
[4] 上記水硬性組成物が、セメントを含むものである前記[1]〜[3]のいずれかに記載の栄養供給用粒体。
[5] 上記被覆層の厚さが、1〜8mmである前記[1]〜[4]のいずれかに記載の栄養供給用粒体。
[6] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載の栄養供給用粒体の製造方法であって、上記多孔質の粒体と、上記栄養成分と、上記腐植物質を材料として用いて、上記コア体を得る造粒工程と、上記コア体に、上記水硬性組成物を被覆して、上記栄養供給用粒体を得る被覆工程を含むことを特徴とする栄養供給用粒体製造方法。
[7] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載の栄養供給用粒体に含まれる腐植物質の量を調整して、上記栄養供給用粒体から溶出する有機態窒素の量を調整することを特徴とする栄養供給方法。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventor of the present invention can achieve the above objects according to the granules for nutrition supply including the specific core body and the covering layer made of the cured product of the hydraulic composition. And completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [7].
[1] A core body comprising porous particles and an organic component contained in the porous particles, and a cured product of a hydraulic composition formed on the surface of the core body A nutrient supply granule comprising a covering layer, wherein the organic component comprises a nutrient component consisting of at least one selected from amino acids, peptides, and proteins, and a humic substance. Granules.
[2] The grain for nutrition supply according to the above [1], wherein the humic substance is humic acid.
[3] The nutrient supplying granules according to the above [1] or [2], wherein the amount of the humic substance is 0.1 to 2.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous granules.
[4] The nutrition supplying granules according to any one of the above [1] to [3], wherein the hydraulic composition contains cement.
[5] The granule for nutrition supply in any one of said [1]-[4] whose thickness of the said coating layer is 1-8 mm.
[6] The method for producing nutrition supplying granules according to any one of [1] to [5], wherein the porous granules, the nutrition component, and the humic substance are used as materials. A method for producing granules for nutrition, comprising: a granulating step for obtaining the core body, and a coating step for coating the hydraulic body on the core body to obtain the granules for nutrition supply .
[7] The amount of humic substances contained in the nutrient supply granules according to any one of the above [1] to [5] is adjusted to adjust the amount of organic nitrogen eluted from the nutrient granules Nutrition feeding method characterized by

本発明の栄養供給用粒体によれば、コア体の粒度を大きくしたり、被覆層の厚さを小さくすることなく、水中に溶出する有機態窒素の量を大きくすることができる。   According to the granules for nutrient supply of the present invention, the amount of organic nitrogen eluted in water can be increased without increasing the particle size of the core body or reducing the thickness of the coating layer.

本発明の栄養供給用粒体を、該粒体の中心を通る切断面で切断した状態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the state which cut | disconnected the granule for nutritions of this invention by the cut surface which passes along the center of this granule.

以下、本発明の栄養供給用粒体について、図1を参照にしながら詳しく説明する。
本発明の栄養供給用粒体1は、多孔質の粒体と該多孔質の粒体の中に含まれている有機質成分とからなるコア体2、及び、該コア体の表面に形成された水硬性組成物の硬化体からなる被覆層3を含む栄養供給用粒体であって、有機質成分が、アミノ酸、ペプチド、およびタンパク質の中から選ばれる1種以上からなる栄養成分(以下、「栄養成分」ともいう。)、及び、腐植物質を含むものである。
アミノ酸の例としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、チロシン、バリン、トリプトファン、オルニチン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ペプチドおよびタンパク質は、上述したアミノ酸を構成成分として含むものである。
Hereinafter, the granules for nutrition supply of the present invention will be described in detail with reference to FIG.
The nutrient supply granules 1 of the present invention are formed on the surface of a core 2 consisting of porous granules and an organic component contained in the porous granules, and the surface of the core A nutrient supply granule comprising a coating layer 3 comprising a cured product of a hydraulic composition, wherein the organic component is one or more selected from amino acids, peptides and proteins (hereinafter referred to as “nutritional component” Component (also referred to as component) and humic substances.
Examples of amino acids include alanine, arginine, aspartic acid, cysteine, glutamic acid, glycine, histidine, isoleucine, leucine, leucine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tyrosine, valine, tryptophan, ornithine and the like. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.
The peptides and proteins are those containing the above-mentioned amino acids as components.

「腐植物質」の語は、土壌中の動植物等の遺体が、微生物による分解を経て形成された、様々な有機化合物を含む最終生成物を意味する。
腐植物質を構成する成分としては、ヒューミン、フミン酸及びフルボ酸が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、入手の容易性や、有機態窒素の溶出量を大きくする観点から、フミン酸が好ましい。
なお、ヒューミンとは、腐植物質を構成する成分の中でも、アルカリ及び酸に溶けない成分をいう。フミン酸とは、腐植物質を構成する成分の中でも、アルカリに溶け、酸に溶けない成分をいう。フルボ酸とは、腐植物質を構成する成分の中でも、アルカリ及び酸に溶ける成分をいう。
The term "humic substance" means a final product containing various organic compounds formed by decomposition by microorganisms such as animals and plants in the soil.
The components constituting humic substances include humin, humic acid and fulvic acid. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination. Among them, humic acid is preferable from the viewpoint of easy availability and large elution amount of organic nitrogen.
Humin refers to a component which is insoluble in alkali and acid, among components constituting humic substances. Humic acid is a component which is soluble in alkali and insoluble in acid, among the components constituting humic substances. Among the components constituting humic substances, fulvic acid refers to components soluble in alkali and acid.

コア体2を構成する多孔質の粒体100質量部に対する、腐植物質(例えば、フミン酸)の量は、好ましくは0.1〜2.8質量部、より好ましくは0.4〜2.3質量部、さらに好ましくは0.6〜2.1質量部、特に好ましくは0.8〜1.5質量部である。該量が上記数値範囲内であれば、栄養供給用粒体1から溶出する有機態窒素の量をより大きくすることができる。
また、栄養成分と腐植物質と水を含む液状物(後述)中の、腐植物質(例えば、フミン酸)の含有率は、好ましくは0.05〜0.95質量%、より好ましくは0.10〜0.80質量%、さらに好ましくは0.20〜0.75質量%、特に好ましくは0.25〜0.50質量%である。該含有率が上記数値範囲内であれば、栄養供給用粒体1から溶出する有機態窒素の量をより大きくすることができる。
The amount of humic substance (for example, humic acid) is preferably 0.1 to 2.8 parts by mass, more preferably 0.4 to 2.3 with respect to 100 parts by mass of the porous particles constituting the core body 2. It is a mass part, More preferably, it is 0.6-2.1 mass parts, Especially preferably, it is 0.8-1.5 mass parts. If the amount is within the above-mentioned numerical range, the amount of organic nitrogen eluted from the nutrition supplying granules 1 can be further increased.
In addition, the content of humic substances (for example, humic acid) in a liquid containing a nutrient component, humic substances and water (described later) is preferably 0.05 to 0.95% by mass, more preferably 0.10. It is -0.80 mass%, more preferably 0.20-0.75 mass%, particularly preferably 0.25-0.50 mass%. If the content rate is within the above numerical range, the amount of organic nitrogen eluted from the nutrition supplying granules 1 can be further increased.

有機質成分(栄養成分、及び、腐植物質を含む成分)は、通常、有機質成分と水を含む液状物(以下、「液状物」ともいう。)の状態で、多孔質の粒体に含浸される。
液状物は、上述の有機質成分と水を、用途に応じて適宜配合割合を調整して混合してなる水溶液又は懸濁液である。該液状物として、食品加工業や水産加工業において排出される煮汁等を使用することも可能である。
また、液状物には、その他の成分として、窒素、リン、カリウム、マグネシウム、ケイ素、硫黄等の、無機肥料の主要成分や、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、マンガン、コバルト、モリブデン等の、無機肥料の微量成分等が、水生生物の生育に影響のない範囲内の量で含まれていてもよい。
An organic component (a nutrient component and a component containing humic substances) is usually impregnated into porous particles in the state of a liquid containing the organic component and water (hereinafter, also referred to as a "liquid"). .
The liquid is an aqueous solution or a suspension obtained by mixing the above-mentioned organic component and water, adjusting the blending ratio appropriately according to the application. As the liquid, it is also possible to use the juice etc. discharged in the food processing industry or the fishery processing industry.
In the liquid, as other components, main components of inorganic fertilizers such as nitrogen, phosphorus, potassium, magnesium, silicon and sulfur, and inorganic materials such as iron, copper, zinc, nickel, manganese, cobalt and molybdenum The minor component of the fertilizer may be contained in an amount which does not affect the growth of the aquatic organism.

液状物の配合量は、液状物の固形分濃度によっても異なるが、含浸後に、多孔質の粒体を成形することが容易であり、かつ、成形後のコア体2が崩壊しない観点から、コア体2を構成する多孔質の粒体100質量部に対して、好ましくは10〜500質量部、より好ましくは50〜400質量部、特に好ましくは100〜350質量部である。   Although the compounding amount of the liquid substance varies depending on the solid content concentration of the liquid substance, it is easy to form porous particles after impregnation, and from the viewpoint that the core body 2 after forming is not disintegrated, the core The amount is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 400 parts by mass, and particularly preferably 100 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous particles constituting the body 2.

多孔質の粒体としては、液状物を内部に含むことができる(液状物を含浸させることができる)材料からなるものであればよく、無機質の材料と有機質の材料のいずれも使用することができる。
本発明では、多孔質の粒体を用いることで、有機質成分の含浸可能量を増大させ、かつ、含浸に要する時間を短くすることができる。
無機質の材料としては、例えば、頁岩、軽石、火山性ゼオライト、珪藻土、シラス、バーミキュライト、炭酸カルシウム含有物質(石灰岩、貝殻、鶏卵の殻等)等やこれらの焼成物;オートクレーブにより水熱合成したケイ酸カルシウム化合物の粉砕品および破砕品;アルミニウム粉により発泡させたケイ酸カルシウム化合物の粉砕品および破砕品;真珠岩や黒曜石を粉砕した後に、焼成して発泡させた焼成物;煉瓦や陶磁器等の破砕物等が挙げられる。
The porous particles may be made of a material which can contain a liquid (it can be impregnated with a liquid), and both inorganic and organic materials can be used. it can.
In the present invention, by using porous particles, it is possible to increase the amount of the organic component which can be impregnated and shorten the time required for the impregnation.
Examples of inorganic materials include shale, pumice, volcanic zeolite, diatomaceous earth, shirasu, vermiculite, calcium carbonate-containing substances (such as limestone, shells, eggshells of eggs) and the like, calcined products thereof, and silicas hydrothermally synthesized by an autoclave Ground products and crushed products of calcium acid compounds; Ground products and crushed products of calcium silicate compounds foamed with aluminum powder; Fired products obtained by crushing pearlite and obsidian after firing and foaming; bricks, ceramics, etc. A crushed material etc. are mentioned.

有機質の材料としては、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール等の合成樹脂を発泡させたもの;天然および人工ゴム;木質材料の破砕物等が挙げられる。
上記木質材料における木の種類は、特に限定されるものではない。また、木質材料として、木材の切削時に発生するおがくずや、合板作成時に発生する端切れ材や、建設廃材や、間伐などで発生する木材等の破砕物等を使用することができる。
Examples of the organic material include foams of synthetic resins such as polyurethane, polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol and the like; natural and artificial rubbers; crushed materials of wood materials and the like.
The type of wood in the above woody material is not particularly limited. Further, as wood materials, sawdust generated at the time of cutting of wood, scraps generated at the time of making plywood, construction scraps, crushed materials such as wood generated at thinning or the like can be used.

多孔質の粒体は、粒度を調整せずに使用してもよく、目的に応じて粒度が特定の範囲内となるように調整して使用してもよい。該粒度は、粒体の形状によっても異なるが、含浸を行う際に有機質成分を粒体の内部にまで十分に浸漬させる観点からは、好ましくは50mm以下、より好ましくは30mm以下である。また、該粒度は、後述する成形を行う場合、成形の容易性の観点から、好ましくは20mm以下、より好ましくは10mm以下、さらに好ましくは5mm以下、特に好ましくは3mm以下である。該粒度は、コア体2に含浸される有機質成分の量をより大きくする観点から、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.5mm以上、さらに好ましくは1.0mm以上、特に好ましくは1.5mm以上である。
なお、本明細書中、「粒度」の語は、ふるいの目開き寸法に対応する大きさを意味する。
The porous particles may be used without adjusting the particle size, or may be used by adjusting the particle size to be within a specific range according to the purpose. The particle size varies depending on the shape of the particles, but it is preferably 50 mm or less, more preferably 30 mm or less, from the viewpoint of sufficiently immersing the organic component to the inside of the particles when performing the impregnation. The particle size is preferably 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, still more preferably 5 mm or less, particularly preferably 3 mm or less, from the viewpoint of ease of molding when performing molding described later. The particle size is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, still more preferably 1.0 mm or more, particularly preferably 1. mm from the viewpoint of increasing the amount of the organic component impregnated in the core body 2. 5 mm or more.
In the present specification, the term "particle size" means a size corresponding to the mesh size of the sieve.

多孔質の粒体に、液状物(栄養成分と腐植物質と水を含む液状物)を含浸させることで、多孔質の粒体の中に有機質成分(栄養成分、及び、腐植物質)を含むコア体2を得ることができる。
多孔質の粒体に、液状物を含浸させる方法としては、例えば、液状物に上記粒体を一定時間浸漬する方法や、液状物と上記粒体をミキサーにより混練する方法等が挙げられる。中でも、短時間で液状物を十分に浸漬させる観点から、ミキサーを用いて混練する方法が好ましい。
A core containing an organic component (a nutrient component and a humic substance) in the porous particle by impregnating a porous substance with a liquid (a liquid substance containing a nutrient component, a humic substance and water) You can get 2 bodies.
As a method of impregnating the porous granular material with the liquid, for example, a method of immersing the granular material in the liquid for a fixed time, a method of kneading the liquid and the granular material with a mixer, and the like can be mentioned. Among them, a method of kneading using a mixer is preferable from the viewpoint of sufficiently immersing the liquid in a short time.

上記ミキサーについては特に限定されるものではなく、粉体の混合において一般的に使用されるミキサー(例えば、モルタルやコンクリートの練り混ぜに使用されるミキサー)を用いればよい。
具体的には、縦型ミキサー、横型ミキサー、ナウターミキサー、傾胴ミキサー、強制ミキサー、二軸ミキサー等が挙げられる。縦型ミキサーとしては、例えば、ホバート社製の「ホバートミキサー」、ヘンシェル社製の「ヘンシェルミキサー」等が挙げられる。横型ミキサーとしては、例えば、レディゲ社製の「レディゲミキサー」等が挙げられる。
また、ペール缶等の容器に上記粒体と上記液状物を投入して、ハンドミキサー等を用いて混練して含浸させてもよい。
The mixer is not particularly limited, and a mixer generally used for mixing powders (for example, a mixer used for mixing mortar and concrete) may be used.
Specifically, vertical mixers, horizontal mixers, Nauta mixers, tilt cylinder mixers, forced mixers, twin-screw mixers and the like can be mentioned. Examples of the vertical mixer include "Hobart mixer" manufactured by Hobart, "Henschel mixer" manufactured by Henschel, and the like. Examples of the horizontal mixer include "Ledige mixer" manufactured by Ledige.
Alternatively, the particles and the liquid material may be introduced into a container such as a pail and the resulting mixture may be kneaded and impregnated using a hand mixer or the like.

多孔質の粒体を、そのまま用いて、該粒体に液状物(栄養成分と腐植物質と水を含む液状物)を含浸させてもよいが、栄養成分および腐植物質が十分に含浸された水生生物用粒体を得る観点から、複数の多孔質の粒体を成形(造粒)してなる成形物(成形造粒物)を用いて、液状物を含浸させてもよい。
さらに、未成形の多孔質の粒体に液状物を含浸させた後、液状物を含浸させた粒体を成形(造粒)して、得られた成形物(成形造粒物)を、コア体2としてもよい。
上記成形物を製造する方法としては、転動造粒、攪拌造粒、圧縮造粒、押出造粒等の各種成形方法を用いることができる。また、成形に用いられる装置としては、パンペレタイザー、ミキサー、ディスクペレッター等を用いることができる。
また、成形を行う際に、必要に応じてバインダーを添加しても良い。
The porous particles may be used as they are, and the particles may be impregnated with a liquid (a liquid containing a nutrient component, a humic substance and water), but the aquatic component is sufficiently impregnated with the nutrient component and the humic substance. From the viewpoint of obtaining biological particles, the liquid material may be impregnated using a formed product (formed granulated product) obtained by forming (granulating) a plurality of porous particles.
Further, after impregnating the unformed porous particles with the liquid, the particles impregnated with the liquid are formed (granulated), and the obtained formed product (formed granules) is obtained as a core. The body 2 may be used.
As a method of manufacturing the said molded object, various shaping | molding methods, such as rolling granulation, stirring granulation, compression granulation, extrusion granulation, can be used. Moreover, as an apparatus used for shaping | molding, a pan pelletizer, a mixer, a disk pelleter etc. can be used.
Moreover, when performing shaping | molding, you may add a binder as needed.

コア体2の粒度は、好ましくは0.1〜50mm、より好ましくは1〜25mm、さらに好ましくは5〜20mm、特に好ましくは8〜15mmである。該粒度が0.1mm以上であれば、コア体2の表面に、より容易に被覆層3を形成することができ、コア体2に含浸される栄養成分および腐植物質の量を増やすことができる。該粒度が50mm以下であれば、より容易に成形物を成形することができる。   The particle size of the core body 2 is preferably 0.1 to 50 mm, more preferably 1 to 25 mm, still more preferably 5 to 20 mm, particularly preferably 8 to 15 mm. If the particle size is 0.1 mm or more, the coating layer 3 can be more easily formed on the surface of the core body 2 and the amount of nutrient components and humic substances impregnated in the core body 2 can be increased. . If the particle size is 50 mm or less, the molded product can be molded more easily.

被覆層3を形成する水硬性組成物としては、無機系の材料が好ましく、例えば、セメント、石膏類等が挙げられる。上記セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等のJISに規定されている各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、スラグセメント、エコセメント、及びアルミナセメント等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、汎用性の観点から、セメントが好ましく、普通ポルトランドセメント及び早強ポルトランドがより好ましい。
また、本発明の効果をより大きく発揮する観点から、水硬性組成物は、アルカリ性物質(例えば、セメント)を含むものが好ましい。
As a hydraulic composition which forms the coating layer 3, the material of an inorganic type is preferable, for example, cement, gypsum etc. are mentioned. As the cement, various portland cements such as ordinary portland cement, early-strength portland cement, moderate-heat portland cement, low-temperature portland cement, etc. defined in JIS, blast furnace cement, fly ash cement, slag cement, eco cement, and alumina cement Etc. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.
Among them, cement is preferable from the viewpoint of versatility, and ordinary portland cement and early strong portland are more preferable.
Further, from the viewpoint of exerting the effects of the present invention more greatly, the hydraulic composition preferably contains an alkaline substance (for example, cement).

また、必要に応じて、石灰石微粉末、シリカフューム、フライアッシュ、高炉スラグ、カルシウムアルミネート、ドロマイト等の混和材;ビニロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、カーボン、ガラス、鉄等からなる繊維;上述した多孔質の粒体に用いられる無機質や有機質の材料等を、被覆層3の材料として用いてもよい。
また、被覆の性状に影響を及ぼさない範囲内で、一般的にコンクリートやモルタルに用いられている細骨材等を用いてもよい。
また、水硬性組成物には、硬化性状を調整するための材料として、一般的にコンクリートやモルタルに用いられている、硬化促進剤、凝結遅延剤、収縮低減剤、AE剤、減水剤、高性能減水剤、流動化剤、増粘剤、消泡剤等の添加物を、被覆の性状に影響を及ぼさない範囲内で用いてもよい。
さらに、水硬性組成物は、水を含む。水は、通常、コア体2に水硬性組成物を被覆する直前に、水以外の材料と混合されて、水硬性組成物の材料となる。
In addition, if necessary, limestone fine powder, silica fume, fly ash, blast furnace slag, calcium aluminate, admixture materials such as dolomite; fibers made of vinylon, polyethylene, polystyrene, polypropylene, carbon, glass, iron, etc .; An inorganic or organic material or the like used for the quality particles may be used as the material of the covering layer 3.
Moreover, you may use the fine aggregate etc. which are generally used for the concrete and mortar in the range which does not affect the property of coating | cover.
In hydraulic compositions, hardening accelerators, setting retarders, shrinkage reducing agents, AE agents, water reducing agents, etc., which are generally used for concrete and mortar as materials for adjusting the hardening properties. Additives such as performance water reducing agents, fluidizers, thickeners, antifoaming agents and the like may be used within limits not affecting the properties of the coating.
Furthermore, the hydraulic composition contains water. Water is usually mixed with a material other than water immediately before the core body 2 is coated with the hydraulic composition to become a material of the hydraulic composition.

上述したコア体2を水硬性組成物で被覆することにより、コア体2の表面に、水硬性組成物からなる被覆層3を得ることができる。
コア体2を水硬性組成物で被覆する方法の例としては、以下の(i)〜(iii)の方法が挙げられる。
(i)コア体2をコーティング装置に投入して、該装置を回転させながら、水硬性組成物を投入して被覆する方法
(ii)コア体2をコーティング装置に投入して、該装置を回転させながら、予め水硬性組成物(水以外の材料と水を練り混ぜてなるスラリー)をコーティング装置に投入する方法
(iii)水硬性組成物を構成する水以外の材料をコーティング装置に投入して、該装置を回転させながら、コア体2を投入して、更に水を投入する方法
中でも、作業の容易性の観点から(i)の方法が好ましい。
なお、コア体2を水硬性組成物で被覆する前に、コア体2を乾燥させてもよい。
By covering the core body 2 described above with the hydraulic composition, the coating layer 3 made of the hydraulic composition can be obtained on the surface of the core body 2.
Examples of the method of coating the core body 2 with the hydraulic composition include the following methods (i) to (iii).
(I) The core body 2 is put into a coating apparatus, and while the apparatus is rotated, a hydraulic composition is introduced and coated (ii) The core body 2 is put into a coating apparatus, and the apparatus is rotated Method of throwing hydraulic composition (slurry which mixes water and materials other than water beforehand) into a coating device while making it (iii) materials other than water which constitutes a hydraulic composition are thrown into a coating device The method (i) is preferable from the viewpoint of easiness of work also in the method of charging the core body 2 while rotating the device and further charging water.
The core body 2 may be dried before the core body 2 is coated with the hydraulic composition.

上記コーティング装置としては、パンコーティング装置や、転動コーティング装置等が挙げられる。中でも、作業効率の観点から、パンコーティング装置が好ましい。
上記水硬性組成物の硬化体からなる被覆層3の厚さは、好ましくは1〜8mm、より好ましくは2〜6mm、特に好ましくは3〜5mmである。該厚さが1mm以上であれば、栄養供給用粒体1の強度がより向上し、容易に崩壊しなくなる。また、本発明の効果(腐植物質を含まない場合と比較して、有機態窒素の溶出量をより大きくする効果)をより大きくすることができる。該厚さが8mm以下であれば、栄養供給用粒体1からの有機態窒素の溶出量が過小になることを防ぐことができる。
As said coating apparatus, a pan coating apparatus, a rolling coating apparatus, etc. are mentioned. Among them, a pan coating apparatus is preferable from the viewpoint of working efficiency.
The thickness of the coating layer 3 formed of the cured product of the hydraulic composition is preferably 1 to 8 mm, more preferably 2 to 6 mm, and particularly preferably 3 to 5 mm. When the thickness is 1 mm or more, the strength of the nutrition supplying granules 1 is further improved and it is not easily disintegrated. In addition, the effect of the present invention (effect of increasing the elution amount of organic nitrogen more than in the case where humic substances are not contained) can be further enhanced. If the thickness is 8 mm or less, it is possible to prevent the elution amount of organic nitrogen from the nutrition supplying granules 1 from becoming too small.

コア体2を水硬性組成物で被覆し、次いで、該水硬性組成物を十分硬化させることで、本発明の栄養供給用粒体1を得ることができる。
栄養供給用粒体1の粒度は、好ましくは1.1〜60mm、より好ましくは5〜40mm、さらに好ましくは8〜30mm、特に好ましくは10〜20mmである。該粒度が1.1mm以上であれば、有機態窒素の溶出を長期間継続させることができる。該粒度が50mm以下であれば、有機態窒素の溶出量が過小になることを防ぐことができる。
By coating the core body 2 with the hydraulic composition and then sufficiently curing the hydraulic composition, the granules 1 for nutrition of the present invention can be obtained.
The particle size of the nutrition supplying granules 1 is preferably 1.1 to 60 mm, more preferably 5 to 40 mm, still more preferably 8 to 30 mm, and particularly preferably 10 to 20 mm. If the particle size is 1.1 mm or more, elution of organic nitrogen can be continued for a long time. When the particle size is 50 mm or less, it is possible to prevent the elution amount of organic nitrogen from becoming too small.

本発明の栄養供給用粒体1を水中(例えば、海中)等に静置することで、栄養供給用粒体1から、有機態窒素を含むアミノ酸等が水中に溶出する。有機態窒素は、栄養成分として、微細藻類や大型藻類等の水生生物の成長を促進することができる。また、アミノ酸等は、魚や貝等の水生生物を蝟集し、魚礁の形成を促進することができる。   By leaving the nutrient supply granules 1 of the present invention in water (for example, in the sea) or the like, amino acids and the like containing organic nitrogen are eluted from the granules for nutrition supply 1 into water. Organic nitrogen can promote the growth of aquatic organisms such as microalgae and macroalgae as nutrient components. In addition, amino acids and the like can collect aquatic organisms such as fish and shellfish, and promote the formation of fish reefs.

また、栄養供給用粒体1に含まれている腐植物質の量を調整することによって、コア体2の粒度や、被覆層3の厚さを調整することなく、栄養供給用粒体1から水中に溶出する有機態窒素の量を調整することが可能である。
例えば、栄養供給用粒体1に含まれている腐植物質の量を、栄養供給用粒体1のコア体2を構成する多孔質の粒体100質量部に対して、0.5〜1.5質量部とすることで、コア体2の粒度を大きくしたり、被覆層3の厚さを小さくすることなく、有機態窒素の溶出量を大きくすることができる。これにより、栄養供給用粒体1の強度を担保しながら、有機態窒素の溶出量の調整を行うことができる。
In addition, by adjusting the amount of humic substances contained in the nutrient supply granules 1, it is possible to obtain water from the nutrition supply granules 1 without adjusting the particle size of the core body 2 and the thickness of the covering layer 3. It is possible to adjust the amount of organic nitrogen eluted in the
For example, the amount of humic substances contained in the nutrient supply granules 1 may be 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous granules constituting the core body 2 of the nutrition provision granules 1. By setting the amount to 5 parts by mass, the elution amount of organic nitrogen can be increased without increasing the particle size of the core body 2 or reducing the thickness of the covering layer 3. This makes it possible to adjust the elution amount of organic nitrogen while securing the strength of the nutrient supply granules 1.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[使用材料]
(1)木屑粉砕物:木質廃材を、目開き寸法が2mmであるスクリーンを有するCSカッターを用いて粉砕し、上記スクリーンを通過したものを、風乾したもの
(2)ソルブル:魚のアラ等を飼料原料に加工する工程で回収される、アミノ酸を含む水溶液
(3)セメント:太平洋セメント社製、普通ポルトランドセメント
(4)フミン酸:和光純薬工業社製
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Material used]
(1) Pulverized wood waste: Wood waste is crushed using a CS cutter having a screen with an opening size of 2 mm and air-dried after passing through the screen (2) Soluble: feed of fish ara etc. Aqueous solution containing amino acid recovered in process of processing into raw material (3) Cement: made by Pacific Cement Co., Ltd., ordinary portland cement (4) Humic acid: made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[実施例1]
木屑粉砕物200gに、フミン酸を表1に示す量で添加して、ポリエチレン製の袋内において、手を用いて混合して混合物を得た。その後、得られた混合物をパンペレタイザーに投入し、表1に示す量のソルブルを、断続的に添加しながら造粒を行った。造粒後、得られた造粒物の集合体を、ふるいを用いて分級して、粒度が10〜13mmである造粒物の集合体を得た。得られた造粒物について、60℃の環境下において1週間乾燥を行った。
得られた造粒物(コア体)を、パンペレタイザーに投入し、表1に示す水セメント比となる量の水を噴霧しながら、セメントを添加して、セメントコーティングを行い、次いで、1週間封緘養生を行い、栄養供給用粒体を得た。
なお、得られた栄養供給用粒体10粒を、その中心を通る面で切断して、被覆層(セメントコーティング)の厚さを測定したところ、平均で4mmであった。
Example 1
Humic acid was added to 200 g of pulverized wood waste in an amount shown in Table 1 and mixed by hand in a polyethylene bag to obtain a mixture. Thereafter, the obtained mixture was charged into a pan pelletizer, and granulation was performed while intermittently adding the amount of solver shown in Table 1. After granulation, the resulting aggregate of granules was classified using a sieve to obtain a aggregate of granules having a particle size of 10 to 13 mm. The obtained granules were dried for 1 week in an environment of 60 ° C.
The obtained granulated product (core body) is put into a pan pelletizer, cement is added while spraying water in an amount to achieve the water-cement ratio shown in Table 1, cement coating is performed, and then one week Sealing and curing were carried out to obtain granules for nutrition supply.
In addition, it was 4 mm on average when the thickness of the coating layer (cement coating) was measured by cut | disconnecting 10 obtained granules for nutritions by the surface which passes along the center.

Figure 2019097434
Figure 2019097434

得られた栄養供給用粒体を人工海水に、栄養供給用粒体と人工海水の質量比(栄養供給用粒体:人工海水)が1:10となる量で投入して、水温を20℃に保ちながら、静置した。
3時間、1日、4日、7日経過毎に、人工海水を全量交換した。該交換の際に、回収した人工海水1リットル中の、全窒素、アンモニア態窒素、有機態窒素、硝酸態窒素、亜硝酸態窒素の量(mg/リットル)を、以下の測定方法に従って測定した。
The obtained granules for nutrient supply are added to artificial seawater in an amount such that the mass ratio of the granules for nutrient supply and the artificial seawater (grains for nutrient supply: artificial seawater) is 1:10, and the water temperature is 20 ° C. While holding in, let stand.
Every 3 hours, 1 day, 4 days, and 7 days, all the artificial seawater was exchanged. During the exchange, the amount (mg / liter) of total nitrogen, ammonia nitrogen, organic nitrogen, nitrate nitrogen and nitrite nitrogen in 1 liter of the artificial seawater collected was measured according to the following measurement method .

[測定方法]
(1)全窒素:「JIS K 0102:2016(工業排水試験補法) 45.2 紫外線吸光光度法」に準拠して測定した。
(2)アンモニア態窒素:「JIS K 0102:2016(工業排水試験補法) 44.2 インドフェノール青吸光光度法」に準拠して測定した。
(3)有機態窒素:「JIS K 0102:2016(工業排水試験補法) 45.1 総和法」に準拠して測定した。
(4)硝酸態窒素:「パックテスト 硝酸態窒素(還元とナフチルエチレンジアミン比色法)」(共立化学研究所社製)を用いて測定した。
(5)亜硝酸態窒素:「パックテスト 亜硝酸態窒素(ナフチルエチレンジアミン比色法)」(共立化学研究所社製)を用いて測定した。
[Measuring method]
(1) Total nitrogen: Measured in accordance with "JIS K 0102: 2016 (Industrial drainage test supplement method) 45.2 UV absorption spectrophotometry".
(2) Ammonia-like nitrogen: Measured in accordance with "JIS K 0102: 2016 (Industrial Drainage Test Supplement) 44.2 Indophenol blue spectrophotometric method".
(3) Organic nitrogen: Measured in accordance with "JIS K 0102: 2016 (Industrial Drainage Test Supplement) 45.1 Sum Method".
(4) Nitrate nitrogen: It measured using "pack test nitrate nitrogen (reduction and a naphthyl ethylenediamine colorimetric method)" (Kyoritsu Chemical Research Institute make).
(5) Nitrite nitrogen: It measured using "pack test nitrite nitrogen (a naphthyl ethylene diamine colorimetric method)" (Kyoritsu Chemical Research Institute make).

[実施例2]
フミン酸の添加量を、0.5質量部から1質量部に変更する以外は実施例1と同様にして、栄養供給用粒体を得た。得られた栄養供給用粒体を用いて、実施例1と同様にして、3時間、1日、4日、7日経過後の、全窒素等の量を測定した。
[実施例3]
フミン酸の添加量を、0.5質量部から2質量部に変更する以外は実施例1と同様にして、栄養供給用粒体を得た。得られた栄養供給用粒体を用いて、実施例1と同様にして、3時間、1日、4日、7日経過後の、全窒素等の量を測定した。
[実施例4]
フミン酸の添加量を、0.5質量部から2.5質量部に変更する以外は実施例1と同様にして、栄養供給用粒体を得た。得られた栄養供給用粒体を用いて、実施例1と同様にして、3時間、1日、4日、7日経過後の、全窒素等の量を測定した。
Example 2
Grains for nutrition supply were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of humic acid added was changed from 0.5 parts by mass to 1 part by mass. The amount of total nitrogen and the like after 3 hours, 1 day, 4 days, and 7 days was measured in the same manner as in Example 1 using the obtained granules for nutrient supply.
[Example 3]
Granules for nutrition supply were obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of humic acid was changed from 0.5 parts by mass to 2 parts by mass. The amount of total nitrogen and the like after 3 hours, 1 day, 4 days, and 7 days was measured in the same manner as in Example 1 using the obtained granules for nutrient supply.
Example 4
Grains for nutrition supply were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of humic acid added was changed from 0.5 parts by mass to 2.5 parts by mass. The amount of total nitrogen and the like after 3 hours, 1 day, 4 days, and 7 days was measured in the same manner as in Example 1 using the obtained granules for nutrient supply.

[比較例1]
フミン酸を添加しない以外は実施例1と同様にして、栄養供給用粒体を得た。得られた栄養供給用粒体を用いて、実施例1と同様にして、3時間、1日、4日、7日経過後の、全窒素等の量を測定した。
各々の結果を表2に示す。
Comparative Example 1
A nutrient supply granule was obtained in the same manner as in Example 1 except that humic acid was not added. The amount of total nitrogen and the like after 3 hours, 1 day, 4 days, and 7 days was measured in the same manner as in Example 1 using the obtained granules for nutrient supply.
Each result is shown in Table 2.

Figure 2019097434
Figure 2019097434

表2から、本発明の栄養供給用粒体(実施例1〜4)によれば、人工海水中の有機態窒素の量(3時間:3.0〜8.0mg/リットル、1日:5.0〜7.3mg/リットル、4日:9.7〜15.0mg/リットル、7日:5.2〜10.0mg/リットル)は、腐植物質(フミン酸)を含まない栄養供給用粒体(比較例1)を用いた場合の、人工海水中の有機態窒素の量(3時間:2.8mg/リットル、1日:2.6mg/リットル、4日:4.6mg/リットル、7日:3.3mg/リットル)よりも大きいことがわかる。
特に、腐植物質(フミン酸)の量が、1質量部である場合(実施例2)、溶出時間が1〜7日である、人工海水中の有機態窒素の量(1日:7.3mg/リットル、4日:15.0mg/リットル、7日:10.0mg/リットル)は、非常に大きいことがわかる。
From Table 2, according to the granules for nutrient supply of the present invention (Examples 1 to 4), the amount of organic nitrogen in artificial seawater (3 hours: 3.0 to 8.0 mg / liter, 1 day: 5) .0 to 7.3 mg / liter, 4 days: 9.7 to 15.0 mg / liter, 7 days: 5.2 to 10.0 mg / liter), grains for nutrition supply containing no humic substance (humic acid) Amount of organic nitrogen in artificial seawater (3 hours: 2.8 mg / liter, 1 day: 2.6 mg / liter, 4 days: 4.6 mg / liter, 7) when the body (comparative example 1) is used Day: It is understood that it is larger than 3.3 mg / liter).
In particular, when the amount of humic substance (humic acid) is 1 part by mass (Example 2), the amount of organic nitrogen in artificial seawater (1 day: 7.3 mg) in which the elution time is 1 to 7 days / Liter, 4 days: 15.0 mg / liter, 7 days: 10.0 mg / liter) are found to be very large.

1 栄養供給用粒体
2 コア体
3 被覆層
1 Granule for nutrition supply 2 Core body 3 Coating layer

Claims (7)

多孔質の粒体と該多孔質の粒体の中に含まれている有機質成分とからなるコア体、及び、該コア体の表面に形成された水硬性組成物の硬化体からなる被覆層を含む栄養供給用粒体であって、
上記有機質成分が、アミノ酸、ペプチド、およびタンパク質の中から選ばれる1種以上からなる栄養成分、及び、腐植物質を含むことを特徴とする栄養供給用粒体。
A core body comprising porous particles and an organic component contained in the porous particles, and a coating layer comprising a cured product of a hydraulic composition formed on the surface of the core body Containing granules for nutrition supply,
Granules for nutrition provision characterized in that the organic matter component comprises a nutrient component consisting of one or more kinds selected from amino acids, peptides and proteins, and humic substances.
上記腐植物質が、フミン酸である請求項1に記載の栄養供給用粒体。   The granules for nutrient supply according to claim 1, wherein the humic substance is humic acid. 上記多孔質の粒体100質量部に対する、上記腐植物質の量が、0.1〜2.8質量部である請求項1または2に記載の栄養供給用粒体。   The nutrient feed granules according to claim 1 or 2, wherein the amount of the humic substance is 0.1 to 2.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous granules. 上記水硬性組成物が、セメントを含むものである請求項1〜3のいずれか1項に記載の栄養供給用粒体。   The nutrient composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydraulic composition contains cement. 上記被覆層の厚さが、1〜8mmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の栄養供給用粒体。   The thickness of the said coating layer is 1-8 mm, The granule for nutrition provision of any one of Claims 1-4. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の栄養供給用粒体の製造方法であって、
上記多孔質の粒体と、上記栄養成分と、上記腐植物質を材料として用いて、上記コア体を得る造粒工程と、
上記コア体に、上記水硬性組成物を被覆して、上記栄養供給用粒体を得る被覆工程を含むことを特徴とする栄養供給用粒体製造方法。
It is a manufacturing method of granules for nutrition supply given in any 1 paragraph of Claims 1-5,
A granulating step of obtaining the core body by using the porous particles, the nutrient component, and the humic substance as materials.
A method for producing granules for nutrition, comprising the step of coating the core body with the hydraulic composition to obtain the granules for nutrition.
請求項1〜5のいずれか1項に記載の栄養供給用粒体に含まれる腐植物質の量を調整して、上記栄養供給用粒体から溶出する有機態窒素の量を調整することを特徴とする栄養供給方法。   The amount of humic substance contained in the granules for nutrition supply according to any one of claims 1 to 5 is adjusted to adjust the amount of organic nitrogen eluted from the granules for nutrition supply. Nutrition feeding method.
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