JP2019087503A - Organic electroluminescence device, method for manufacturing the same and image display - Google Patents

Organic electroluminescence device, method for manufacturing the same and image display Download PDF

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Abstract

To provide: an organic EL device having a simple structure, and improved in the worsening of light emission quality attributed to the applied voltage difference and in the brightness difference of light emission; a method for manufacturing an organic EL device, which needs no large-scale facility as manufacturing means, and which enables the low-cost manufacturing; and an image display having the organic EL device.SOLUTION: An organic EL device according to the present invention comprises a pixel unit including a plurality of organic EL elements. The plurality of organic EL elements each have, on a substrate, at least, a first electrode, an organic functional layer including a luminescent layer, and a second electrode. The pixel unit has: a structure in which the plurality of organic EL elements different in luminous color are arrayed in a common plane; bus lines for applying a voltage to respective first electrodes of the plurality of organic EL elements; conductive members having a resistance value for adjusting a voltage to be applied to each organic EL element; and an applied power-source part for applying a voltage to each organic EL element.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、複数の有機エレクトロルミネッセンス素子より構成される有機エレクトロルミネッセンスデバイスとその製造方法と、それを具備した画像表示装置に関し、更に詳しくは、簡易な構成からなり、印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良された有機エレクトロルミネッセンスデバイスと、製造手段として大型設備を必要とせず、低コストで製造することができる有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法と、それを具備した画像表示装置に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescent device composed of a plurality of organic electroluminescent elements, a method of manufacturing the same, and an image display apparatus equipped with the same. The present invention relates to an organic electroluminescent device having an improved light emission luminance difference and a method of producing an organic electroluminescent device which can be produced at low cost without requiring a large facility as a production means, and an image display apparatus provided with the method .

屋外等での広告看板等の表示方式の一つとして、LED(Light Emitting Diode)をバックライトとして用いた大型看板、看板全体を外部照明器で照射する夜間サイネージ等が広く用いられているが、膨大な電力消費や配電設備等の経済性という点で問題を抱えている。   As one of the display methods for advertising billboards and the like outdoors, a large billboard using an LED (Light Emitting Diode) as a backlight, a night signage in which the entire billboard is illuminated with an external illuminator, etc. are widely used. There are problems in terms of huge power consumption and economics such as distribution facilities.

近年、有機材料のエレクトロルミネッセンス(Electroluminescence:以下、「EL」と略記する。)を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、「有機EL素子」と略記する。)が急速に普及しており、この有機EL素子は、数V〜数十V程度の低電圧で発光が可能な薄膜型の完全固体素子であり、高輝度、高発光効率、薄型、軽量といった多くの優れた特徴を有する。このため、表示装置、ディスプレイ、照明光源等の面発光体として、その適用分野の検討が精力的になされている。   In recent years, organic electroluminescent elements (hereinafter abbreviated as “organic EL elements”) using electroluminescence (hereinafter referred to as “EL”) of organic materials are rapidly spreading, and this organic An EL element is a thin film type completely solid element capable of emitting light at a low voltage of several volts to several tens of volts, and has many excellent features such as high luminance, high luminous efficiency, thinness, and light weight. For this reason, as a surface light emitter such as a display device, a display, an illumination light source, etc., examination of its application field is vigorously made.

また、上述のように、画像表示装置として、動画表示ではなく、ポスター等を意図した静止画による表示装置の要望が高まってきている。   In addition, as described above, as an image display device, a demand for a display device using a still image intended for a poster or the like instead of a moving image display is increasing.

多色表示方式の有機EL装置においては、各発光素子である有機EL素子の必要とする駆動電圧の差により、定電圧を印加した場合には、赤色が最も発光しやすく、次いで、緑色発光、青色発光の順となり、例えば、均一な白色発光を得ようとする場合には、それぞれの有機EL素子に印加する電圧を制御する必要があり、TFT(Thin Film Transistor)等のドライバーにより、任意の発光輝度で発光させることが必要となる。そのため、有機ELデバイスの構成として複雑になり、その結果、デバイスとしても高価なものになっており、駆動や構成がシンプルとなり、かつ低コストで作製することができる有機ELデバイスの開発が要望されている。   In a multicolor display type organic EL device, red is most likely to emit light when a constant voltage is applied due to the difference in drive voltage required for the organic EL elements as light emitting elements, and then green light emission, In order to obtain blue light emission, for example, in order to obtain uniform white light emission, it is necessary to control the voltage applied to each organic EL element, and an arbitrary driver is used such as a TFT (Thin Film Transistor). It is necessary to emit light at light emission luminance. Therefore, the structure of the organic EL device becomes complicated, and as a result, the device becomes expensive, and the development of an organic EL device that can be manufactured at low cost with simple driving and structure is desired. ing.

一方、有機ELデバイスを製造する方法として、化学蒸着法や真空蒸着法等を用いた乾式形成法により作製する方法が知られているが、これらの乾式形成方法の多くが、真空装置等の大型設備を必要とするためコストが上昇し、かつ装置の関係で大面積の有機EL素子を作製するのが難しいという問題を抱えている。また、R、G、Bの発光層を同一平面上に蒸着法を用いてサイド・バイ・サイド方式で形成する場合には、それぞれ異なる構成の発光層を形成する必要があり、大面積で形成しようとする場合には、シャドーマスクを画素ごとにずらしながら、蒸着させていくため、蒸着源からの輻射熱等でシャドーマスクが膨張し、発光層の形成位置にズレを生じるという決定的な問題が生じるおそれがある。   On the other hand, as a method of manufacturing an organic EL device, there is known a method of manufacturing by a dry forming method using a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method or the like, but many of these dry forming methods are large Since the equipment is required, the cost is increased, and there is a problem that it is difficult to manufacture a large-area organic EL element due to the device. In the case of forming R, G, and B light emitting layers on the same plane by a vapor deposition method side by side, it is necessary to form light emitting layers of different configurations, and it is formed with a large area. When trying to move the shadow mask for each pixel, evaporation is performed, so the shadow mask expands due to radiation heat from the evaporation source and the critical problem is that the light emitting layer formation position is shifted. It may occur.

近年、上記問題に対し、省エネルギー、大面積化、軽量・薄膜化、形成精度を実現し、かつフレキシブル性を有する基材を適用することが可能な塗布方式、例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等の湿式塗布方式を用いて電子デバイスを作製する「プリンテッド・エレクトロニクス」の研究が盛んになされている。   In recent years, in response to the above problems, coating methods that realize energy saving, large area, light weight, thin film formation accuracy, and can apply a flexible substrate, such as offset printing, gravure printing Research has been actively conducted on “printed electronics” in which an electronic device is manufactured using a wet coating method such as screen printing and inkjet printing.

例えば、特許文献1では、有機EL素子を構成する発光層形成領域の同一平面上に青色発光層、緑色発光層、赤色発光層をインクジェット印刷方式で形成する方法が開示されている。しかしながら、各発光層間が分離した構成ではなく、発光分離性に関しては不十分であり、発光均一性に関しても問題を抱えており、かつ駆動方法に関しては、具体的な記載がなされていない。   For example, Patent Document 1 discloses a method of forming a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer on the same plane of a light emitting layer forming region constituting an organic EL element by an inkjet printing method. However, it is not a configuration in which each light emitting layer is separated, it is insufficient with respect to light emission separation, has problems with light emission uniformity, and no specific description is given regarding a driving method.

また、特許文献2には、テーパー状のバンクを用いて、有機EL素子の構成材料の配置を規定する方法が開示されているが、発光色の異なる有機EL素子を同一平面に形成する方法は記載されていない。   Further, Patent Document 2 discloses a method of defining the arrangement of constituent materials of an organic EL element using a tapered bank, but a method of forming organic EL elements having different emission colors on the same plane is disclosed. Not listed.

また、特許文献3及び4においても、有機EL素子を構成する発光層形成領域の同一平面上に2色以上の異なる発光層を配置した構成が記載されているが、各発光層に印加する電圧は同一電圧であり、各有機EL素子間での発光均一性に関しては不十分であり、上記問題が解決されているものではない。   Further, Patent Documents 3 and 4 also describe a configuration in which two or more different light emitting layers are disposed on the same plane of the light emitting layer forming region constituting the organic EL element, but the voltage applied to each light emitting layer Is the same voltage, and the light emission uniformity among the organic EL elements is insufficient, and the above problem is not solved.

また、特許文献5には、複数の有機EL素子により構成され、陽極が調整抵抗を介して駆動回路に結合されている構成が開示されている。この方法によれば、各々の有機EL素子における電圧の最小値と最大値の差が、その最大値の20%に相当する範囲に入るように、調整抵抗値を設定する方法である。しかしながら、特許文献5に記載されている方法では、発色の異なる有機EL素子を同一平面上に配置すること、又はその形成方法として湿式塗布方式を適用することに関しては、一切述べられていない。   Further, Patent Document 5 discloses a configuration in which a plurality of organic EL elements are provided, and an anode is coupled to a drive circuit via an adjustment resistor. According to this method, the adjustment resistance value is set such that the difference between the minimum value and the maximum value of the voltage in each organic EL element falls within the range corresponding to 20% of the maximum value. However, in the method described in Patent Document 5, there is no mention at all about arranging organic EL elements different in color development on the same plane or applying a wet coating method as a method for forming the same.

すなわち、上記各特許文献においては、発光色の異なる複数の有機EL素子を完全に分離した状態で配列し、各有機EL素子間の印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良された有機エレクトロルミネッセンスデバイスと、簡易な構成でかつ低コストで製造することができる有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法に関しては、明確な記載や、示唆がなく、早急な対応が求められている。   That is, in the above-mentioned patent documents, a plurality of organic EL elements of different light emission colors are arranged in a completely separated state, and the deterioration of the light emission quality and the light emission luminance difference due to the voltage difference between the organic EL elements are improved. With respect to the organic electroluminescent device and the method for producing the organic electroluminescent device which can be manufactured with a simple configuration and at low cost, a clear description or suggestion is not required, and an immediate response is required.

特許第6122491号公報Patent No. 6122491 gazette 国際公開第2009/113239号WO 2009/113239 特開2007−273397号公報JP 2007-273397 A 特許第6133301号公報Patent No. 6133301 gazette 特開2001−117525号公報JP 2001-117525 A

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、簡易な構成を有し、印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良された有機エレクトロルミネッセンスデバイスと、製造手段として大型設備を必要とせず、低コストで製造することができる有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法と、それを具備した画像表示装置を提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device having a simple configuration and having a reduced light emission quality and an improved luminance difference due to an applied voltage difference. A method of manufacturing an organic electroluminescent device that can be manufactured at low cost without requiring large equipment as a means, and an image display apparatus equipped with the method.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を進めた結果、基材上に、発光色が異なる有機EL素子を二つ以上有する画素ユニットを少なくとも一つ有し、有機EL素子の第1電極に電圧を印加するバスラインと、前記有機EL素子に印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材と、印加電源部とを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスにより、簡易な構成を有し、印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良された有機エレクトロルミネッセンスデバイスを実現することができることを見いだし、本発明に至った。   As a result of intensive investigations in view of the above problems, the present inventor has at least one pixel unit having two or more organic EL elements having different emission colors on the base material, and uses it as the first electrode of the organic EL element An organic electroluminescent device having a bus line for applying a voltage, a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to the organic EL element, and an applied power supply portion, and has a simple configuration. It has been found that it is possible to realize an organic electroluminescent device in which the decrease in light emission quality and the difference in light emission luminance due to the applied voltage difference can be realized.

すなわち、本発明の上記課題は、下記の手段により解決される。   That is, the above-mentioned subject of the present invention is solved by the following means.

1.複数の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む画素ユニットを有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子が、基材上に、少なくとも、第1電極と、発光層を含む有機機能層と、第2電極とを有し、
前記画素ユニットが、発光色が異なる複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子を同一面上に配置した構成を有し、かつ、
複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの第1電極に電圧を印加するバスラインと、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子に電圧を印加する印加電源部と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
1. An organic electroluminescent device comprising a pixel unit comprising a plurality of organic electroluminescent elements, comprising:
The organic electroluminescent device comprises at least a first electrode, an organic functional layer including a light emitting layer, and a second electrode on a substrate,
The pixel unit has a configuration in which a plurality of the organic electroluminescent elements having different emission colors are disposed on the same plane, and
A bus line for applying a voltage to the first electrode of each of the plurality of organic electroluminescent elements;
A conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to each of the organic electroluminescent elements;
An application power supply unit that applies a voltage to the organic electroluminescent element;
An organic electroluminescent device characterized by having.

2.前記抵抗値を有する二つ以上の前記導電部材が、前記バスラインと前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの前記第1電極との間に配置されていることを特徴とする第1項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   2. The organic according to claim 1, wherein the two or more conductive members having the resistance value are disposed between the bus line and the first electrode of each of the organic electroluminescent devices. Electroluminescent device.

3.前記抵抗値を有する二つ以上の前記導電部材が、前記バスラインと前記印加電源部との間に配置されていることを特徴とする第1項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   3. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein two or more of the conductive members having the resistance value are disposed between the bus line and the application power supply unit.

4.前記バスラインに接続されている二つ以上の前記導電部材が、二つ以上の前記有機エレクトロルミネッセンス素子に印加する電圧の差が0.3V以内となるように調整するための異なる抵抗値を有していることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   4. The two or more conductive members connected to the bus line have different resistance values for adjusting so that the difference in voltage applied to the two or more organic electroluminescent elements is within 0.3 V. The organic electroluminescent device according to any one of the items 1 to 3, characterized in that

5.前記基材上に開口部を有する絶縁層が設けられ、前記開口部に、少なくとも前記有機エレクトロルミネッセンス素子又は前記導電部材が配置されていることを特徴とする第1項、第2項又は第4項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   5. An insulating layer having an opening is provided on the base material, and at least the organic electroluminescent element or the conductive member is disposed in the opening. The organic electroluminescent device as described in a term.

6.前記導電部材が、少なくともポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物を含有することを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   6. The organic conductive material according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductive member contains at least a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid. Electroluminescent device.

7.前記画素ユニットが、格子状の前記バスラインで囲まれた複数の領域内にそれぞれ配置されていることを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   7. 7. The organic electroluminescent device according to any one of items 1 to 6, wherein the pixel units are respectively disposed in a plurality of regions surrounded by the grid-like bus lines. .

8.前記複数の画素ユニットにより、静止画像を表示することを特徴とする第1項から第7項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   8. 8. The organic electroluminescent device according to any one of items 1 to 7, wherein a still image is displayed by the plurality of pixel units.

9.第1項から第8項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを製造する有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法であって、
少なくとも有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材を、湿式塗布方式により形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。
9. 9. A method of manufacturing an organic electroluminescent device for manufacturing the organic electroluminescent device according to any one of items 1 to 8, comprising the steps of:
A method of manufacturing an organic electroluminescent device comprising: forming a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage to be applied to at least each of the organic electroluminescent elements by a wet coating method.

10.さらに、少なくとも、絶縁層、有機エレクトロルミネッセンス素子、第1電極用の引出電極、バスラインの結合部及びバスラインを、湿式塗布方式により形成することを特徴とする第9項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。   10. Furthermore, at least the insulating layer, the organic electroluminescent element, the lead-out electrode for the first electrode, the joint portion of the bus line and the bus line are formed by a wet coating method. Device manufacturing method.

11.前記湿式塗布方式が、インクジェット印刷方式であることを特徴とする第9項又は第10項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。   11. 11. The method of manufacturing an organic electroluminescent device according to claim 9, wherein the wet coating method is an inkjet printing method.

12.第1項から第8項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを具備した画像表示装置であって、
発光色が異なる複数の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む画素ユニットを、同一平面上に複数個配置して、画像表示することを特徴とする画像表示装置。
12. An image display apparatus comprising the organic electroluminescent device according to any one of items 1 to 8, comprising:
What is claimed is: 1. An image display apparatus comprising: a plurality of pixel units each including a plurality of organic electroluminescent elements having different emission colors arranged on the same plane to display an image.

本発明によれば、簡易な構成を有し、印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良された有機エレクトロルミネッセンスデバイスと、製造手段として大型設備を必要とせず、低コストで製造することができる有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法と、それを具備した画像表示装置を提供することができる。   According to the present invention, an organic electroluminescent device having a simple configuration and having a reduced light emission quality and an improved luminance difference due to an applied voltage difference, and a large-scale facility as a manufacturing means are manufactured at low cost. It is possible to provide a method of manufacturing an organic electroluminescent device that can be used, and an image display device equipped with the method.

本発明で規定する構成からなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスの技術的特徴とその効果の発現機構は、以下のように推察される。   The technical features of the organic electroluminescent device having the configuration defined in the present invention and the mechanism of expression of the effects are presumed as follows.

有機エレクトロルミネッセンス素子は有機半導体であり、発光色により、発光開始に必要な電圧が異なる。通常、画像を形成するためには、画素を個別駆動させる必要があり、パッシブマトリックス方式やアクティブマトリックス方式が知られている。しかし、いずれの方式においても、駆動させるためのドライバーが必要となり、特に、アクティブマトリックス方式の場合にはTFTを必要とするため、構成として高価なものになる。   The organic electroluminescent element is an organic semiconductor, and the voltage required to start light emission differs depending on the light emission color. Generally, in order to form an image, it is necessary to individually drive the pixels, and a passive matrix method or an active matrix method is known. However, in either method, a driver for driving is required, and in particular, in the case of the active matrix method, a TFT is required, resulting in an expensive configuration.

本発明は上記問題を踏まえたものであり、高価なドライバーを使用せずに画像を形成する有機ELデバイスに関するものである。   The present invention addresses the above problems and relates to an organic EL device that forms an image without using an expensive driver.

上記のように、異なる発光色の画素を共通電極で駆動させようとすると、各画素の駆動電圧が異なるため、より低い電圧で発光する画素が優先的に発光してしまい、所望の発光バランスの画像を得ることが困難であった。   As described above, when pixels of different emission colors are driven by the common electrode, the drive voltage of each pixel is different, and therefore, pixels emitting light at a lower voltage preferentially emit light, and a desired emission balance is achieved. It was difficult to obtain an image.

本発明では、陽極側の電源と発光部の間に各発光色の駆動電圧に対応した電圧調整部を設けることにより、パネル全体に印加される電圧が発光色に関わらず一定になるようにすることで、ドライバーやTFTを必要とせずに単一回路で発光色の異なる画素を同時に点灯させることが可能となる。   In the present invention, by providing a voltage adjustment unit corresponding to the drive voltage of each light emission color between the power supply on the anode side and the light emission unit, the voltage applied to the entire panel is made constant regardless of the light emission color. This makes it possible to simultaneously turn on pixels of different emission colors in a single circuit without the need for a driver or a TFT.

本発明の複数の画素ユニットより構成される有機ELデバイスの全体構成の一例を示す概略配置図(実施形態1)Schematic layout showing an example of the whole constitution of the organic EL device composed of a plurality of pixel units of the present invention (Embodiment 1) 本発明の有機ELデバイスの代表的な構成である実施形態1と実施形態2の基本的構成を示す概略図Schematic which shows the basic composition of Embodiment 1 which is a typical composition of the organic EL device of this invention, and Embodiment 2. 本発明の有機ELデバイスを構成する画素ユニットの一例を示す概略上面図(実施形態1)Schematic top view which shows an example of the pixel unit which comprises the organic electroluminescent device of this invention (Embodiment 1) 基材上に形成した絶縁層と、絶縁層内に設けた2種の開口部の一例を示す概略斜視図Schematic perspective view showing an example of an insulating layer formed on a substrate and two types of openings provided in the insulating layer 図3で示す画素ユニットの切断面A−A´で表される構成を示す概略断面図FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a configuration represented by a cross section A-A 'of the pixel unit shown in FIG. 図3で示す画素ユニットの切断面B−B´で表される構成を示す概略断面図FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a configuration represented by a cross section BB ′ of the pixel unit shown in FIG. 3 本発明の実施形態2で表される有機ELデバイスを構成する画素ユニットの一例を表す概略構成図The schematic block diagram showing an example of the pixel unit which comprises the organic electroluminescent device represented by Embodiment 2 of this invention 本発明に適用可能な有機EL素子の構成の一例を示す概略断面図Schematic sectional drawing which shows an example of a structure of the organic EL element applicable to this invention 図3で表される画素ユニット(実施形態1)の製造プロセスの一例を示す概略フロー図その1FIG. 4 is a schematic flowchart showing an example of a manufacturing process of the pixel unit (embodiment 1) represented in FIG. 図3で表される画素ユニット(実施形態1)の製造プロセスの一例を示す概略フロー図その2FIG. 4 is a schematic flowchart showing an example of a manufacturing process of the pixel unit (embodiment 1) shown in FIG. 3; 湿式塗布方式の一例であるインクジェット印刷方式の一例を示す概略図Schematic showing an example of an ink jet printing method which is an example of a wet application method インクジェット印刷方式に適用可能なインクジェットヘッドの構造の一例を示す概略斜視図と底面図Schematic perspective view and bottom view showing an example of the structure of an inkjet head applicable to the inkjet printing method

本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、複数の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む画素ユニットを有し、前記有機エレクトロルミネッセンス素子が、基材上に、少なくとも、第1電極と、発光層を含む有機機能層と、第2電極とを有し、前記画素ユニットが、発光色が異なる複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子を同一面上に配置した構成を有し、かつ、複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの第1電極に電圧を印加するバスラインと、前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材と、前記有機エレクトロルミネッセンス素子に電圧を印加する印加電源部と、を有することを特徴とする。この特徴は、下記各実施形態に係る発明に共通する技術的特徴である。   The organic electroluminescent device of the present invention has a pixel unit including a plurality of organic electroluminescent devices, and the organic electroluminescent device comprises an organic functional layer including at least a first electrode and a light emitting layer on a substrate. And a second electrode, and the pixel unit has a configuration in which a plurality of the organic electroluminescent devices having different emission colors are arranged on the same plane, and the respective pixel electrodes of the plurality of organic electroluminescent devices A bus line for applying a voltage to one electrode, a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to each of the organic electroluminescent elements, and an application power supply unit for applying a voltage to the organic electroluminescent element It is characterized by This feature is a technical feature common to the inventions according to the following embodiments.

本発明の実施形態としては、本発明の目的とする効果をより発現できる観点から、前記抵抗値を有する二つ以上の前記導電部材が、一方の前記バスラインの結合部と前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの前記第1電極の引出電極との間に配置されている実施形態1であることが、より発光品質の低下や発光輝度差の発現を抑制することができる点で、好ましい構成である。   As an embodiment of the present invention, from the viewpoint of being able to further exhibit the effects aimed by the present invention, two or more of the conductive members having the above-mentioned resistance value are connected to one of the bus line and the organic electroluminescent device It is preferable that the first embodiment is disposed between the first electrode and the lead-out electrode of each of the first and second electrodes in that it is possible to further suppress the deterioration of the light emission quality and the expression of the light emission luminance difference. .

また、前記抵抗値を有する二つ以上の導電部材が、前記バスラインと前記印加電源部との間に配置されている実施形態2とすることにより、より簡易な構成で、光品質の低下や発光輝度差の発現を抑制することができる有機ELデバイスを得ることができる点で好ましい。   In addition, with the second embodiment in which two or more conductive members having the resistance value are disposed between the bus line and the application power supply unit, the light quality may be reduced with a simpler configuration. It is preferable at the point which can obtain the organic EL device which can suppress expression of a luminescent brightness difference.

また、具体的には、バスラインに接続されている二つ以上の前記導電部材が、二つ以上の前記有機エレクトロルミネッセンス素子間に印加する電圧の差が0.3V以内となるように調整するための異なる抵抗値を有していることが、発光色の異なる複数の有機EL素子間の発光輝度差を縮小することができ、安定した品質を得ることができる点で好ましい。   Further, specifically, two or more of the conductive members connected to the bus line are adjusted so that a difference in voltage applied between the two or more of the organic electroluminescent elements is within 0.3 V. It is preferable to have different resistance values for reducing the difference in light emission luminance between the plurality of organic EL elements having different light emission colors and to obtain stable quality.

前記基材上に開口部を有する絶縁層が設けられ、前記開口部に、少なくとも前記有機エレクトロルミネッセンス素子又は前記導電部材が配置されていることが、各有機EL素子間、又は導電部材間を完全に分離することにより、短絡等を効果的に防止でき、安定した駆動を実現することができる点で好ましい。   An insulating layer having an opening is provided on the base material, and at least the organic electroluminescent element or the conductive member is disposed in the opening, so that it is completely between the organic EL elements or between the conductive members. It is preferable from the point that a short circuit etc. can be prevented effectively and stable driving can be realized by separating into two.

また、導電部材が、少なくともポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物を含有することが、湿式塗布適性を付与でき、簡便な方法で、所望の抵抗値を有する導電部材を形成することができる点で好ましい。   In addition, it is possible that the conductive member contains at least a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid can impart wet application suitability, and has a desired resistance value by a simple method. It is preferable at the point which can form an electrically-conductive member.

また、前記画素ユニットが、格子状の前記バスラインで囲まれた複数の領域内にそれぞれ配置されている構成であることが、高精細な静止画像を表示することができる点で好ましい態様である。   Moreover, it is a preferable aspect that it is a structure which can display a high definition still image that it is the structure by which the said pixel unit is each arrange | positioned in the several area | region enclosed by the said grid-like bus line. .

また、本発明の有機ELデバイスは、駆動方法を簡便な構成とし、複数の発光色を均一で安定した発光を可能とするものであり、特に、屋外広告やポスター等の静止画像表示分野に有効に適用することができる。   Further, the organic EL device of the present invention has a simple driving method and enables uniform and stable light emission of a plurality of light emission colors, and is particularly effective in the field of still image display such as outdoor advertising and posters. It can be applied to

本発明の有機ELデバイスの製造方法は、少なくとも有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材を、湿式塗布方式により形成することが、製造手段として大型設備を必要とせず、低コストで安定して製造することができる。   In the method of manufacturing an organic EL device according to the present invention, it is necessary to form a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to at least each of the organic electroluminescent elements by a wet coating method. It can be manufactured stably at low cost.

さらに、少なくとも、絶縁層、有機エレクトロルミネッセンス素子、第1電極用の引出電極、バスラインの結合部及びバスラインを、湿式塗布方式により形成すること、湿式塗布方式として、インクジェット印刷方式を適用することがより好ましい実施形態である。   Furthermore, at least forming the insulating layer, the organic electroluminescent element, the lead electrode for the first electrode, the connecting portion of the bus line and the bus line by the wet coating method, and applying the inkjet printing method as the wet coating method Is a more preferred embodiment.

以下、本発明の構成要素、及び本発明を実施するための形態について、図を交えて詳細な説明をする。なお、本願において、数値範囲を表す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用している。なお、各図の説明において、構成要素の末尾に括弧内で記載した数字は、各図における符号を表す。   Hereinafter, the components of the present invention and the embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In addition, in this application, "-" showing a numerical range is used by the meaning included as a lower limit and an upper limit with the numerical value described before and behind that. In addition, in description of each figure, the number described in the parenthesis at the end of a component represents the code | symbol in each figure.

《有機ELデバイスの基本構成》
本発明の有機ELデバイスは、基材上に、第1電極と、発光層を含む有機機能層と、第2電極とを有する発光色の異なる有機EL素子を複数個有し、複数の有機EL素子のそれぞれの第1電極に電圧を印加するバスラインと、有機EL素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材と、有機EL素子に電圧を印加する印加電源部とから構成されていることを特徴とする。
<< Basic composition of organic EL device >>
The organic EL device of the present invention has a plurality of organic EL elements having different luminescent colors, each having a first electrode, an organic functional layer including a light emitting layer, and a second electrode, on a base material. A bus line for applying a voltage to each first electrode of the element, a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to each of the organic EL elements, and an applied power supply unit for applying a voltage to the organic EL elements It is characterized by being.

はじめに、有機ELデバイスの全体構成について説明する。   First, the entire configuration of the organic EL device will be described.

図1は、本発明の複数の画素ユニットより構成される有機ELデバイスの全体構成の一例を示す概略配置図(実施形態1)である。   FIG. 1 is a schematic layout view (embodiment 1) showing an example of the entire configuration of an organic EL device configured of a plurality of pixel units according to the present invention.

図1で示す有機ELデバイス(20)の好ましい実施形態1では、縦方向に複数のバスラインV(14V)と、横方向に複数のバスラインH(14H)を格子状に配置し、その各ブロック内に画素ユニット(PU)を形成している。バスラインには、単一の簡単な構成からなる印加電源(18)が接続され、単一条件の電圧を印加する。   In a preferred embodiment 1 of the organic EL device (20) shown in FIG. 1, a plurality of bus lines V (14 V) in the longitudinal direction and a plurality of bus lines H (14 H) in the lateral direction are arranged in a grid. Pixel units (PUs) are formed in the block. The bus line is connected to a single simple configuration applied power supply (18) to apply a single condition voltage.

ここでいう「バスライン」とは、その詳細は後述するが、印加電源より、各有機EL素子に電力を供給するための信号線である。また、「導電部材」とは、抵抗値を調整することが可能な導電性材料で、異なる抵抗値を有し、各有機EL素子への付与電圧を調整する機能を有している。   The “bus line” referred to here is a signal line for supplying power to each organic EL element from an applied power supply, the details of which will be described later. Moreover, a "conductive member" is a conductive material which can adjust resistance value, has a different resistance value, and has a function which adjusts the applied voltage to each organic EL element.

A行及びD行の1列目〜4列目までは、例えば、後述する図3に示す画素ユニット(PU)と同一構成で、三つの有機EL素子(EL、EL、EL)と各有機EL素子とバスライン間にそれぞれ導電部材(16R、16G、16B)が配置されている構成で、主に、白発光表示する画素ユニット(PU)群である。 The first to fourth columns of rows A and D have, for example, the same configuration as a pixel unit (PU) shown in FIG. 3 described later, and three organic EL elements (EL R , EL G , EL B ) A configuration in which conductive members (16R, 16G, 16B) are disposed between the respective organic EL elements and the bus lines is mainly a pixel unit (PU) group that performs white light emission display.

これに対し、導電部材(16R、16G、16B)の形成を行わないことにより、各発光色の表示が可能となる。B行−1列では、赤発光有機EL素子のみ、導電部材(16R)を設けて赤発光させ、同様にB行−2列目では緑発光、B行−3列目は青発光させる。   On the other hand, by not forming the conductive members (16R, 16G, 16B), it becomes possible to display each luminescent color. In row B-1 column, the conductive member (16R) is provided only for the red light emitting organic EL element to emit red light, green emission in the row B-2 column, and blue emission in the row B-3 column.

C行−1列目では、赤発光有機EL素子系列のみ導電部材の形成を行わないことにより、シアン発光させ、同様に、C行−2列目ではマゼンタ発光、C行−3列目はイエロー発光させる。また、全ての導電部材(16R、16G、16B)を除くことにより、黒表示を行う。本発明の機ELデバイス(20)では、静止画像の表示分野への適用が有効であり、上記のような構成とすることが好ましい。   In row C-1 column, cyan light is emitted by not forming the conductive member only in the red light emitting organic EL element series, and similarly, magenta emission in row C-2 column, yellow in row C-3 is yellow Make it glow. In addition, black display is performed by removing all the conductive members (16R, 16G, 16B). In the machine EL device (20) of the present invention, application to the display field of still images is effective, and it is preferable to have the configuration as described above.

図2は、本発明の有機ELデバイスの代表的な構成である実施形態1と実施形態2を構成する有機EL素子系列の基本的構成を示す概略図である。   FIG. 2 is a schematic view showing a basic configuration of an organic EL element series constituting Embodiment 1 and Embodiment 2 which are representative configurations of the organic EL device of the present invention.

第1の好ましい形態である実施形態1は、画素ユニット(PU)が、格子状の前記バスライン(14)で囲まれた複数の領域内にそれぞれ配置されている。   In the first preferred embodiment, the pixel unit (PU) is disposed in each of a plurality of areas surrounded by the latticed bus lines (14).

図2の(a)に示す構成は、有機ELデバイスを構成する画素ユニット(PU)において、一つの有機EL素子、例えば、図1に記載の赤発光の有機EL素子(EL)を含む構成を示すものであり、特定の抵抗値を有する導電部材(16)が、バスライン(14)と有機EL素子(EL)のそれぞれの第1電極の引出電極(17)との間に配置されている構成である。 The configuration shown in (a) of FIG. 2 is a configuration including one organic EL element, for example, the red-emitting organic EL element (EL R ) described in FIG. 1 in a pixel unit (PU) constituting an organic EL device. And a conductive member (16) having a specific resistance value is disposed between the bus line (14) and the extraction electrode (17) of the first electrode of each of the organic EL elements (EL). Configuration.

第2の好ましい形態である実施形態2は、図2の(b)で示すように、本発明に係る特定の抵抗値を有する導電部材(16)が、有機EL素子(EL)上に形成されているバスライン(14)と印加電源部(18)との間に配置されている構成である。図2の(b)でも、例えば、後述の図7に示すような、有機EL素子を含む一つの系列構成を示している。   In the second preferred embodiment, as shown in FIG. 2B, the conductive member (16) having a specific resistance value according to the present invention is formed on the organic EL element (EL). It is the structure arrange | positioned between the bus line (14) and the application power supply part (18). FIG. 2B also shows one series configuration including an organic EL element as shown in FIG. 7 described later, for example.

次いで、本発明に係る実施形態1及び実施形態2で表される各有機ELデバイスの詳細な構成について、図を交えて説明する。   Next, the detailed configuration of each of the organic EL devices described in Embodiments 1 and 2 according to the present invention will be described with reference to the drawings.

(実施形態1)
図3は、本発明の有機ELデバイスを構成する画素ユニットの実施形態1の具体的な構成の一例を示す概略上面図である。
(Embodiment 1)
FIG. 3 is a schematic top view showing an example of a specific configuration of Embodiment 1 of the pixel unit constituting the organic EL device of the present invention.

図3には、有機ELデバイスを構成する一つの画素ユニット(PU)の構成を示してある。   FIG. 3 shows the configuration of one pixel unit (PU) that constitutes an organic EL device.

図3で示すように、本発明の実施形態1で表される有機ELデバイスは、基材(不図示)上に、縦方向に配置されているバスラインV(14V)と、横方向に配置されているバスラインH(14H)とが格子状に交差して形成される領域内に、画素ユニット(PU)を形成する。   As shown in FIG. 3, the organic EL device described in Embodiment 1 of the present invention is disposed in the lateral direction with the bus line V (14 V) disposed in the longitudinal direction on the base material (not shown). A pixel unit (PU) is formed in a region formed by intersecting the bus lines H (14H) being formed in a grid shape.

画層ユニット(PU)は、少なくとも発光色が異なる複数の有機EL素子(EL)、図3では、赤発光の有機EL素子(EL)、緑発光の有機EL素子(EL)及び青発光の有機EL素子(ELB)の三つの有機EL素子が、同一平面上に配置されている。これらの各有機EL素子の第1電極を除く有機機能層ユニットは、各開口部(11A、11B、11C)の全面に、同一面積で形成されている。 The image unit (PU) is a plurality of organic EL elements (EL) different in at least light emission color, and in FIG. 3, a red light emitting organic EL element (EL R ), a green light emitting organic EL element (EL G ) and blue light emission The three organic EL elements of the organic EL element (ELB) are disposed on the same plane. The organic functional layer unit excluding the first electrode of each of these organic EL elements is formed on the entire surface of each opening (11A, 11B, 11C) with the same area.

各有機EL素子(EL、EL、EL)を構成する第1電極(2)は、その一方の端部から第1電極の引出電極(17)が延長して形成されており、第1電極の引出電極(17)の一方の端部が抵抗値を有する導電部材(16R、16G、16B)の下部で接続している。詳細な構成については、図5で説明する。 The first electrode (2) constituting each organic EL element (EL R , EL G , EL B ) is formed by extending the lead electrode (17) of the first electrode from one end of the first electrode (2). One end of the lead electrode (17) of one electrode is connected to the lower portion of the conductive member (16R, 16G, 16B) having a resistance value. The detailed configuration will be described with reference to FIG.

この各導電部材(16R、16G、16B)は、印加電源(18)に接続されて一定の電圧が印加されている単一のバスラインV(14V)より、バスラインHを経由してそれぞれ最適の発光を得るための電圧が異なる各有機EL素子(EL、EL、EL)に最適の電圧を印加する機能を有しており、それぞれ導電部材は印加する電圧を調整するため個別の抵抗値を有している。導電部材とバスラインの具体的な接続構造についても、後述の図5で説明する。 The respective conductive members (16R, 16G, 16B) are respectively optimum via the bus line H from a single bus line V (14 V) connected to the applied power supply (18) and to which a constant voltage is applied. The device has a function of applying an optimum voltage to each of the organic EL elements (EL R , EL G , and EL B ) having different voltages for obtaining light emission, and the conductive members individually adjust the applied voltage. It has a resistance value. A specific connection structure of the conductive member and the bus line will also be described later with reference to FIG.

各導電部材に付与される抵抗値は、有機EL素子の特性や発光面積により異なるが、おおむね1〜500Ωの範囲内であり、好ましくは2〜300Ωの範囲内であり、更に好ましくは5〜150Ωの範囲内である。   The resistance value applied to each conductive member varies depending on the characteristics of the organic EL element and the light emitting area, but is generally in the range of 1 to 500 Ω, preferably in the range of 2 to 300 Ω, and more preferably 5 to 150 Ω. Within the scope of

一方、横方向に配置されているバスラインH(14H)と、抵抗値の異なる各導電部材(16R、16G、16B)とは、図3で示すような構成で接続されている。   On the other hand, the bus lines H (14H) arranged in the lateral direction and the conductive members (16R, 16G, 16B) having different resistances are connected as shown in FIG.

基材(不図示)上に形成されている絶縁層(13)面には、二つの開放部として、有機EL素子(EL、EL、EL)形成用の有機EL素子形成用開口部(11A、11B、11C)と、各導電部材(16R、16G、16B)を形成する導電部材形成用開口部(12A、12B、12C)が設けられている。なお、図3においては、第2電極の記載は省略してある。 Openings for forming an organic EL element for forming an organic EL element (EL R , EL G , EL B ) as two open portions on the surface of an insulating layer (13) formed on a base (not shown) Openings (12A, 12B, 12C) for forming a conductive member are provided which form (11A, 11B, 11C) and the conductive members (16R, 16G, 16B). In FIG. 3, the description of the second electrode is omitted.

図4は、基材上に形成した絶縁層と、絶縁層面に形成した2種の開口部(11、12)の一例を示す概略斜視図である。   FIG. 4: is a schematic perspective view which shows an example of the insulating layer formed on the base material, and two types of opening parts (11, 12) formed in the insulating layer surface.

一つ開口部は、各有機EL素子(EL、EL、EL)がその全面に配置されている有機EL素子形成用開口部(11)である。 One opening is an opening (11) for forming an organic EL element in which each organic EL element (EL R , EL G , EL B ) is disposed on the entire surface.

もう一方の開口部は、導電部材(16R、16G、16B)を全面に配置するための導電部材形成用開口部(12)である。   The other opening is a conductive member forming opening (12) for disposing the conductive members (16R, 16G, 16B) over the entire surface.

図4で示すような各開口部の形成方法は、基材(1)上に、バスライン(14)、第1電極(2)、その引出電極(17)等を形成した後、有機EL素子形成用開口部(11)と、導電部材形成用開口部(12)を形成する領域以外に絶縁層(13)を形成する。詳細については後述する図9及び図10で示す。   In the method of forming each opening as shown in FIG. 4, after forming the bus line (14), the first electrode (2), the lead electrode (17) etc. on the base material (1), the organic EL element An insulating layer (13) is formed except for the formation opening (11) and the region for forming the conductive member formation opening (12). Details are shown in FIG. 9 and FIG. 10 described later.

この各開口部(11及び12)を介して、有機EL素子(EL)の有機機能性ユニット(U)や、導電部材(16)を、例えば、湿式塗布方式等を用いて形成する。   The organic functional unit (U) of the organic EL element (EL) and the conductive member (16) are formed, for example, using a wet coating method or the like through the openings (11 and 12).

この開口部を湿式塗布方式、例えば、インクジェット印刷方式を用いた有機ELデバイスの形成方法では、各構成部位を、マスク等を介しての形成が不要となり、所定の位置に、高い精度でかつ簡便な装置により形成することができる。   In the method of forming an organic EL device using a wet coating method, for example, an inkjet printing method, this opening does not require formation of each component via a mask or the like, and high precision and simplicity can be achieved at a predetermined position. It can be formed by any device.

以上説明したように、本発明の有機ELデバイスの実施形態1の特徴は、縦及び横方向に配置した格子状のバスラインで囲まれた複数の領域内にそれぞれ画素ユニットを配置し、抵抗値を有する導電部材を、バスラインと有機EL素子の第1電極の引出電極との間に配置する。そして、共通のバスラインより電圧を印加し、次いで、各有機EL素子に印加する電圧を調整するそれぞれ異なる抵抗値を有する導電部材により各有機EL素子の発光条件を制御することにより、TFT等の複雑な発光制御を必要とせずに、簡易な方法で、発光を制御する方法である。本発明の有機ELデバイスでは、各画素ユニットでの発光は、動画等の表示するための可変発光方式ではなく、ポスター等で代表される静止画像を表示することを主なターゲットしているため、簡便な制御方法で、かつ大型設備を必要としない湿式塗布方式で作製することができるため、低コストで製造することが可能となった。   As described above, the feature of the first embodiment of the organic EL device according to the present invention is that the pixel units are disposed in a plurality of regions surrounded by lattice-shaped bus lines disposed in the vertical and horizontal directions, respectively, The conductive member having the above is disposed between the bus line and the lead-out electrode of the first electrode of the organic EL element. Then, a voltage is applied from a common bus line, and then the light emitting condition of each organic EL element is controlled by conductive members having different resistance values for adjusting the voltage applied to each organic EL element, etc. This is a method of controlling light emission by a simple method without requiring complicated light emission control. In the organic EL device of the present invention, light emission in each pixel unit is mainly targeted to display a still image represented by a poster or the like, not a variable light emission method for displaying a moving image or the like. It can be manufactured at low cost because it can be manufactured by a simple control method and by a wet coating method that does not require large-scale equipment.

次いで、実施形態1で表される有機ELデバイスについて、その具体的な構成について説明する。   Next, the specific configuration of the organic EL device described in Embodiment 1 will be described.

図5は、図3で示す画素ユニット(PU)の切断面A−A´における構成を表す概略断面図であり、基材(1)上に設けた2本のバスライン(14H)間に、一つの画素ユニット(PU)を形成している実施形態1の一例を示してある。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a configuration on a cross section A-A 'of the pixel unit (PU) shown in FIG. 3, and between two bus lines (14H) provided on the substrate (1) An example of Embodiment 1 in which one pixel unit (PU) is formed is shown.

詳細な製造フローは後述するが、図5で示すように、基材(1)上の横方向に、2本のバスラインH(14H)が形成されている。   Although a detailed manufacturing flow will be described later, as shown in FIG. 5, two bus lines H (14H) are formed in the lateral direction on the substrate (1).

また、有機EL素子の発光領域(LA)には、有機EL素子用の第1電極(2)、有機機能層ユニット(U)、第2電極(6)が形成されている。   In the light emitting region (LA) of the organic EL element, a first electrode (2), an organic functional layer unit (U), and a second electrode (6) for the organic EL element are formed.

また、図5で示すように、基材(1)上の有機EL素子形成用開口部(11)と導電部材形成用開口部(12)を除く領域には、絶縁層(13A、13B、13C)が形成されている。   In addition, as shown in FIG. 5, insulating layers (13 A, 13 B, 13 C) are formed in the region excluding the organic EL element forming opening (11) and the conductive member forming opening (12) on the base material (1). ) Is formed.

有機EL素子の具体的な構成としては、バスラインH(14H)を有する側には、有機EL素子形成用開口部(11)から絶縁層(13A)に入り込む形態で、第1電極(2)が形成され、第1電極の端部が有機EL素子形成用開口部(11)に露出しないような構成としている。また、第1電極の他方側は、第1電極の引出電極(17)が延長されており、導電部材形成用開口部(12)にその端部が露出するように形成されている。   As a specific configuration of the organic EL element, on the side having the bus line H (14H), the first electrode (2) is inserted into the insulating layer (13A) from the opening (11) for forming the organic EL element. Is formed so that the end of the first electrode is not exposed to the organic EL element forming opening (11). Further, on the other side of the first electrode, the lead-out electrode (17) of the first electrode is extended, and the end is formed so as to be exposed to the conductive member forming opening (12).

有機EL素子形成用開口部(11)の全面には、発光層を含む有機機能層ユニット(U)が形成されている。一方、導電部材形成用開口部(12)には、第1電極の引出電極(17)の端部と、バスラインH(14H)の端部とを被覆接続する構成で、所望の抵抗値を有する導電部材(16)が全面に形成されている。   An organic functional layer unit (U) including a light emitting layer is formed on the entire surface of the organic EL element forming opening (11). On the other hand, in the conductive member forming opening (12), the end of the lead electrode (17) of the first electrode and the end of the bus line H (14H) are covered and connected, and the desired resistance value is obtained. A conductive member (16) is formed on the entire surface.

この導電部材(16)を形成した導電部材形成用開口部(12)の上部は、その後に形成する第2電極(7、陰極)と導電部材(16)との短絡を防止するための絶縁層(13D)が設けられている。   The upper portion of the conductive member forming opening (12) in which the conductive member (16) is formed is an insulating layer for preventing a short circuit between the second electrode (7, cathode) and the conductive member (16) to be formed later. (13D) is provided.

有機EL素子形成用開口部(11)と、導電部材形成用開口部(12)の上部には、第2電極(7、陰極)が全面に形成され、その全域を被覆する構成で、封止用接着層(7)と、最表部に封止基板(8)が設けられて、有機ELデバイス(20)を構成している。   A second electrode (7, a cathode) is formed on the entire surface of the organic EL element forming opening (11) and the upper part of the conductive member forming opening (12), and the whole area is covered. A sealing substrate (8) is provided on the adhesive layer (7) and the outermost surface portion to constitute an organic EL device (20).

このような構成においては、第1電極(2)、有機機能層ユニット(U)及び第2電極(7)の全てが存在する領域が、発光エリア(LA)である。   In such a configuration, a region where all of the first electrode (2), the organic functional layer unit (U) and the second electrode (7) exist is a light emitting area (LA).

図6は、図3で示す画素ユニットの切断面B−B´における構成を表す概略断面図で、基材(1)上に、三つの有機EL素子が同一平面上に配置されている実施形態1の構成例を示してある。   FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a configuration on a cross section B-B 'of the pixel unit shown in FIG. 3, in which three organic EL elements are arranged on the same plane on a substrate (1). A configuration example of 1 is shown.

図6では、基材(1)上に、絶縁層(13)で被覆されている一対の縦のバスラインV(14V)間に、三つの有機EL素子形成用開口部(11A、11BB、11C)を有し、それぞれの有機EL素子形成用開口部の全域に赤発光有機EL素子(EL)、緑発光有機EL素子(EL)、青発光有機EL素子(EL)が形成され、各有機EL素子間には絶縁層(13、バンクともいう。)が設けられ、各有機EL素子の形成領域を分離している。この時、図7と同様に、各第1電極(2)は、有機EL素子形成用開口部より広くし、その端部が絶縁層(13)内に位置するように形成されている。 In FIG. 6, three organic EL element forming openings (11A, 11BB, 11C) are formed between a pair of vertical bus lines V (14V) covered with the insulating layer (13) on the base material (1). Red light emitting organic EL element (EL R ), green light emitting organic EL element (EL G ), and blue light emitting organic EL element (EL B ) are formed in the entire area of each organic EL element forming opening, An insulating layer (13, also referred to as a bank) is provided between the organic EL elements to separate formation regions of the organic EL elements. At this time, as in FIG. 7, each first electrode (2) is formed to be wider than the organic EL element forming opening, and its end is positioned in the insulating layer (13).

これらの有機EL素子形成用開口部(11A、11BB、11C)上には、共通の第2電極(6、陰極)が形成され、更にその上部に、全域を被覆する構成で、封止用接着層(7)と、最表部に封止基板(8)が設けられて、有機ELデバイス(20)を構成している。   A common second electrode (6, a cathode) is formed on the organic EL element forming openings (11A, 11BB, 11C), and the whole area is covered on the upper part thereof, so that adhesion for sealing is achieved. A sealing substrate (8) is provided on the layer (7) and the outermost surface portion to constitute an organic EL device (20).

(実施形態2)
本発明の有機ELデバイスの実施形態2としては、抵抗値を有する導電部材が、バスラインと印加電源部との間に配置されている構成を挙げることができる。
Second Embodiment
As Embodiment 2 of the organic EL device of this invention, the structure by which the electrically-conductive member which has resistance value is arrange | positioned between a bus line and an application power supply part can be mentioned.

図7は、本発明の実施形態2で表される有機ELデバイスを構成する画素ユニットの一例を表す概略側面図である。   FIG. 7 is a schematic side view showing an example of a pixel unit constituting the organic EL device represented in Embodiment 2 of the present invention.

図7に示すように、各有機EL素子(EL、EL、EL)の第1電極の全面と接触する形態でバスライン(14)を形成し、各バスライン(14)の端部が導電部材(16R、16G、16B)に接続され、各導電部材(16R、16G、16B)には、印加電源(18)より電圧が供給される。実施形態1と同様に、印加電源より供給される単一条件の電圧に対し、それぞれ抵抗値の異なる導電部材を介して、各有機EL素子の最適の電圧に調整して、バスラインを介して供給する方法である。 As shown in FIG. 7, a bus line (14) is formed in contact with the entire surface of the first electrode of each organic EL element (EL R , EL G , EL B ), and an end of each bus line (14) Are connected to the conductive members (16R, 16G, 16B), and voltages are supplied to the conductive members (16R, 16G, 16B) from the applied power supply (18). As in the first embodiment, the voltage of a single condition supplied from the application power supply is adjusted to the optimum voltage of each organic EL element through the conductive members having different resistance values, and the bus line is used. It is a method of supply.

その他の付随する条件は、実施形態1で説明した方法を適宜選択して適用することができる。   The other accompanying conditions can be appropriately selected and applied the method described in the first embodiment.

《有機ELデバイスの構成材料》
次いで、上記説明した有機ELデバイスの各構成要素の詳細について説明する。
<< Materials of Organic EL Device >>
Next, details of each component of the organic EL device described above will be described.

[有機EL素子の基本構成]
はじめに、有機EL素子の基本的な構成について、図を交えて説明する。
[Basic configuration of organic EL element]
First, the basic configuration of the organic EL element will be described with reference to the drawings.

図8は、本発明に適用可能な有機EL素子の有機機能層ユニットを含めた基本的な構成を示す概略断面図である。   FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing the basic configuration including the organic functional layer unit of the organic EL element applicable to the present invention.

図8で示す本発明に係る有機EL素子(EL)は、光透過性を有する基材(1)、例えば、ガラス基材又はフレキシブル性樹脂基材上に、第1電極(2)、発光層(4)及び二つの有機機能層群(3及び5)を積層した構造の有機機能層ユニット(U)、第2電極(6)等の構成を示してある。   The organic EL device (EL) according to the present invention shown in FIG. 8 has a light transmitting substrate (1), for example, a first electrode (2), a light emitting layer on a glass substrate or a flexible resin substrate. The structure of the organic functional layer unit (U) of the structure which laminated | stacked (4) and two organic functional layer groups (3 and 5), 2nd electrode (6), etc. is shown.

図8において、光透過性を有する基材(1)上の発光エリア(LA)に、第1電極として陽極(2)を形成されている。第1電極(2)の一方の端部は、前記図5で示したように、絶縁層内部に形成されている。他方の側では、第1電極(2)が延長されて、第1電極の引出電極(17)を構成している。この発光エリア(LA)は、有機EL素子形成用開口部(11)に同一領域である。   In FIG. 8, an anode (2) is formed as a first electrode in a light emitting area (LA) on a light transmitting substrate (1). One end of the first electrode (2) is formed inside the insulating layer as shown in FIG. On the other side, the first electrode (2) is extended to constitute the lead-out electrode (17) of the first electrode. The light emitting area (LA) is the same area as the organic EL element forming opening (11).

一方、陽極(2)の上部の有機EL素子形成用開口部(11)の全領域には、例えば、正孔注入層、正孔輸送層等から構成される第1の有機機能層群1(3)、発光層(4)及び、例えば、電子輸送層、電子注入層等から構成される第2の有機機能層群2(5)が積層されて、有機機能層ユニット(U)を構成している。   On the other hand, in the entire region of the opening (11) for forming an organic EL element above the anode (2), for example, a first organic functional layer group 1 comprising a hole injection layer, a hole transport layer, etc. 3) An organic functional layer unit (U) is formed by laminating a second organic functional layer group 2 (5) composed of a light emitting layer (4) and, for example, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. ing.

そして、有機機能層ユニット(U)を含めた上面領域に、第2電極として、陰極(6)が全面にわたり設けられている。そして、上記積層体全体を被覆する構造で、封止用接着層(7)及び封止基板(8)が設けられて、有機EL素子(EL)を構成している。   A cathode (6) is provided over the entire surface as a second electrode in the upper surface region including the organic functional layer unit (U). And in the structure which covers the said whole laminated body, the adhesive layer for sealing (7) and the sealing substrate (8) are provided, and the organic EL element (EL) is comprised.

有機EL素子(EL)における発光エリア(LA)とは、図8で示すように、第1電極である陽極(2)と、有機機能層ユニット(U)、特には発光層(4)と、第2電極である陰極(6)の全てが、同一面上に存在する領域をいう。   The light emitting area (LA) in the organic EL element (EL) is, as shown in FIG. 8, an anode (2) which is a first electrode, an organic functional layer unit (U), particularly a light emitting layer (4). It refers to a region where all of the second electrode cathodes (6) exist on the same plane.

[有機EL素子の構成要素]
はじめに、本発明の有機ELデバイスを構成する有機EL素子の各構成要素の詳細について説明する。
[Component of organic EL element]
First, details of each component of the organic EL element constituting the organic EL device of the present invention will be described.

はじめに、本発明に適用が可能な有機EL素子(EL)の構成の一例を示すが、これらの構成に限定されるものではない。なお、括弧内に記載している数字は、図8で示した有機EL素子の各構成要素の符号に相当する。   First, an example of the configuration of the organic EL element (EL) applicable to the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these configurations. In addition, the number described in the parenthesis is corresponded to the code | symbol of each component of the organic EL element shown in FIG.

(i)第1電極(2、陽極)/発光層(4)/第2電極(6、陰極)
(ii)第1電極(2、陽極)/有機機能層ユニット(U)〔有機機能層群1(3、正孔注入輸送層)/発光層(4)/有機機能層群2(5)〕/第2電極(6、陰極)
(iii)第1電極(2、陽極)/有機機能層ユニット(U)〔有機機能層群1(3、正孔注入層/正孔輸送層)/発光層(4)/有機機能層群2(5、電子輸送層/電子注入層)〕/第2電極(6、陰極)
(iv)第1電極(2、陽極)/有機機能層ユニット(U)〔有機機能層群1(3、正孔注入層/正孔輸送層/電子阻止層)/発光層(4)/有機機能層群2(5、正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層)〕/第2電極(6、陰極)
本発明に適用可能な有機EL素子の概要については、例えば、特開2013−157634号公報、特開2013−168552号公報、特開2013−177361号公報、特開2013−187211号公報、特開2013−191644号公報、特開2013−191804号公報、特開2013−225678号公報、特開2013−235994号公報、特開2013−243234号公報、特開2013−243236号公報、特開2013−242366号公報、特開2013−243371号公報、特開2013−245179号公報、特開2014−003249号公報、特開2014−003299号公報、特開2014−013910号公報、特開2014−017493号公報、特開2014−017494号公報等に記載されている構成を挙げることができる。
(I) First electrode (2, anode) / light emitting layer (4) / second electrode (6, cathode)
(Ii) First electrode (2, anode) / organic functional layer unit (U) [organic functional layer group 1 (3, hole injecting and transporting layer) / light emitting layer (4) / organic functional layer group 2 (5)] / 2nd electrode (6, cathode)
(Iii) First electrode (2, anode) / organic functional layer unit (U) [organic functional layer group 1 (3, hole injection layer / hole transport layer) / light emitting layer (4) / organic functional layer group 2 (5, electron transport layer / electron injection layer)] / second electrode (6, cathode)
(Iv) First electrode (2, anode) / organic functional layer unit (U) [organic functional layer group 1 (3, hole injection layer / hole transport layer / electron blocking layer) / light emitting layer (4) / organic Functional layer group 2 (5, hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer)] / second electrode (6, cathode)
About the outline | summary of the organic EL element which can be applied to this invention, the Unexamined-Japanese-Patent 2013-157634, Unexamined-Japanese-Patent 2013-168552, Unexamined-Japanese-Patent 2013-177361, Unexamined-Japanese-Patent 2013-18721, for example is mentioned 2013-191644, JP-A 2013-191804, JP-A 2013-225678, JP-A 2013-235994, JP-A 2013-243234, JP-A 2013-243236, JP-A 2013- 242366, JP 2013-243371, JP 2013-245179, JP 2014-003249, JP 2014-003299, JP 2014-013910, JP 2014-017493 Publication, JP-A-2014-017494 It can be mentioned configurations described in.

また、タンデム型の有機EL素子の具体例としては、例えば、米国特許第6337492号明細書、米国特許第7420203号明細書、米国特許第7473923号明細書、米国特許第6872472号明細書、米国特許第6107734号明細書、米国特許第6337492号明細書、特開2006−228712号公報、特開2006−24791号公報、特開2006−49393号公報、特開2006−49394号公報、特開2006−49396号公報、特開2011−96679号公報、特開2005−340187号公報、特許第4711424号公報、特許第3496681号公報、特許第3884564号公報、特許第4213169号公報、特開2010−192719号公報、特開2009−076929号公報、特開2008−078414号公報、特開2007−059848号公報、特開2003−272860号公報、特開2003−045676号公報、国際公開第2005/009087号、国際公開第2005/094130号等に記載の素子構成や構成材料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。   Further, as specific examples of the tandem-type organic EL element, for example, US Pat. No. 6,337,492, US Pat. No. 742,0203, US Pat. No. 7,473,923, US Pat. No. 6,872,472, US patent No. 6107734, U.S. Pat. No. 6,337,492, JP-A-2006-228712, JP-A-2006-24791, JP-A-2006-49393, JP-A-2006-49394, JP-A 2006-49393 No. 49396, JP-A 2011-96679, JP-A 2005-340187, Patent No. 4711424, Japanese Patent No. 3496681, Japanese Patent No. 3884564, Japanese Patent No. 4213169, Japanese Patent No. 2010-192719 Publication No. 2009-076929 As described in JP-A-2008-078414, JP-A-2007-059848, JP-A-2003-272860, JP-A-2003-045676, WO 2005/009087, WO 2005/094130, etc. Although the element structure, the constituent material, etc. of are mentioned, this invention is not limited to these.

更に、有機EL素子を構成する各層について説明する。   Furthermore, each layer which comprises an organic EL element is demonstrated.

〔基材〕
有機EL素子(EL)に適用可能な基材(1)としては、特に制限はなく、例えば、ガラス、樹脂基材等の種類を挙げることができ、好ましくは、有機EL素子にフレキシブル性を付与することができる観点からフレキシブル性樹脂基材である。
〔Base material〕
There is no restriction | limiting in particular as a base material (1) applicable to organic EL element (EL), For example, types, such as glass and a resin base material, can be mentioned, Preferably, flexibility is given to an organic EL element It is a flexible resin base material from the viewpoint that it can do.

本発明に適用可能なフレキシブル性を備えた樹脂基材を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(略称:PET)、ポリエチレンナフタレート(略称:PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート(略称:TAC)、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(略称:CAP)、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類及びそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート(略称:PC)、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(略称:PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリル及びポリアリレート類、アートン(商品名、JSR社製)及びアペル(商品名、三井化学社製)等のシクロオレフィン系樹脂等を挙げることができる。   Examples of the resin material constituting the resin substrate having flexibility applicable to the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate (abbreviation: PET), polyethylene naphthalate (abbreviation: PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, Cellulose esters such as cellulose diacetate, cellulose triacetate (abbr .: TAC), cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (abbr .: CAP), cellulose acetate phthalate, cellulose nitrate and derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol Alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate (abbreviation: PC), norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone , Polyimide, polyether sulfone (abbreviation: PES), polyphenylene sulfide, polysulfones, polyether imide, polyether ketone imide, polyamide, fluorocarbon resin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic and polyarylates, Arton (trade name, Examples thereof include cycloolefin resins and the like such as JSR Corporation) and APEL (trade name, Mitsui Chemicals, Inc.).

これら樹脂基材のうち、コストや入手の容易性の点では、ポリエチレンテレフタレート(略称:PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(略称:PEN)、ポリカーボネート(略称:PC)等のフィルムがフレキシブル性を有する樹脂基材として好ましく用いられる。   Among these resin substrates, films such as polyethylene terephthalate (abbreviation: PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (abbreviation: PEN), polycarbonate (abbreviation: PC), etc. are flexible in terms of cost and availability. It is preferably used as a resin substrate having

また、上記の樹脂基材は、未延伸フィルムでもよく、延伸フィルムでもよい。   Moreover, the above-mentioned resin base material may be an unstretched film or a stretched film.

本発明に適用可能な樹脂基材は、従来公知の一般的な製膜方法により製造することが可能である。例えば、材料となる樹脂材料を押出機により加熱溶融し、環状ダイやTダイにより押し出して急冷することにより、実質的に無定形で配向していない未延伸の樹脂基材を製造することができる。また、未延伸の樹脂基材を一軸延伸、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸等の公知の方法により、樹脂基材の搬送方向(縦軸方向、MD方向)、又は樹脂基材の搬送方向と直角の方向(横軸方向、TD方向)に延伸することにより、延伸樹脂基材を製造することができる。この場合の延伸倍率は、樹脂基材の原料となる樹脂に合わせて適宜選択することできるが、縦軸方向及び横軸方向にそれぞれ2〜10倍の範囲内であることが好ましい。   The resin base material applicable to the present invention can be manufactured by a conventionally known general film forming method. For example, a substantially amorphous, non-oriented, non-oriented resin substrate can be produced by heating and melting a resin material to be a material with an extruder, extruding and quenching with an annular die or T-die, and the like. . In addition, the unstretched resin base material is conveyed in the transfer direction of the resin base material by a known method such as uniaxial drawing, tenter type sequential biaxial drawing, tenter type simultaneous biaxial drawing, tubular type simultaneous biaxial drawing, etc. A stretched resin substrate can be produced by stretching in the direction (MD direction) or the direction (horizontal axis direction, TD direction) perpendicular to the transport direction of the resin substrate. Although the draw ratio in this case can be suitably selected according to resin used as the raw material of a resin base material, it is preferable to exist in the range of 2 to 10 time in the vertical axis direction and the horizontal axis direction, respectively.

樹脂基材の厚さとしては、3〜200μmの範囲内にある薄膜の樹脂基材であることが好ましく、より好ましくは10〜150μmの範囲内であり、特に好ましくは、20〜120μmの範囲内である。   The thickness of the resin substrate is preferably a thin film resin substrate in the range of 3 to 200 μm, more preferably in the range of 10 to 150 μm, and particularly preferably in the range of 20 to 120 μm It is.

また、本発明に適用可能な光透過性を有する基材であるガラス基材としては、例えば、ソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。   Moreover, as a glass base material which is a base material which has the light transmittance applicable to the present invention, for example, soda lime glass, barium strontium containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass And quartz.

〔第1電極:陽極〕
有機EL素子を構成する第1電極(以下、陽極ともいう)としては、酸化物半導体又は薄膜の金属若しくは合金で構成されていることが好ましい形態であり、例えば、Ag、Au等の金属又は金属を主成分とする合金、CuI、あるいはインジウム・スズの複合酸化物(ITO)、SnO及びZnO等の酸化物半導体を挙げることができる。
[First electrode: anode]
The first electrode (hereinafter, also referred to as an anode) constituting the organic EL element is preferably formed of an oxide semiconductor or a thin film metal or alloy, and for example, a metal or metal such as Ag, Au, etc. And oxide semiconductors such as CuI or composite oxides of indium and tin (ITO), SnO 2 and ZnO.

陽極を、銀を主成分として構成する場合、銀の純度としては、99%以上であることが好ましい。また、銀の安定性を確保するためにパラジウム(Pd)、銅(Cu)及び金(Au)等が添加されていてもよい。   When the anode is constituted of silver as a main component, the purity of silver is preferably 99% or more. In addition, palladium (Pd), copper (Cu), gold (Au) or the like may be added to secure the stability of silver.

陽極として銀を主成分として構成する場合には、銀単独で形成しても、又は銀(Ag)を含有する合金から構成されていてもよい。そのような合金としては、例えば、銀・マグネシウム(Ag・Mg)、銀・銅(Ag・Cu)、銀・パラジウム(Ag・Pd)、銀・パラジウム・銅(Ag・Pd・Cu)、銀・インジウム(Ag・In)などが挙げられる。   When silver is used as the main component of the anode, it may be formed of silver alone or of an alloy containing silver (Ag). As such an alloy, for example, silver, magnesium (Ag, Mg), silver, copper (Ag, Cu), silver, palladium (Ag, Pd), silver, palladium, copper (Ag, Pd, Cu), silver Indium (Ag · In) and the like.

上記陽極を構成する各構成材料の中でも、本発明に係る有機EL素子を構成する陽極としては、インジウム・スズの複合酸化物(ITO)又は銀を主成分として構成し、厚さが2〜20nmの範囲内にある光透過性を有する陽極とすることが好ましく、より好ましくは厚さが4〜12nmの範囲内である。厚さが20nm以下であれば、光透過性を有する陽極の吸収成分及び反射成分が低く抑えられ、高い光透過率が維持されるため好ましい。   Among the constituent materials constituting the above-mentioned anode, the anode constituting the organic EL element according to the present invention is mainly composed of indium-tin complex oxide (ITO) or silver and has a thickness of 2 to 20 nm It is preferable to set it as the anode which has the light transmittance which exists in the range of, and, more preferably, thickness is in the range of 4-12 nm. If the thickness is 20 nm or less, the absorption component and the reflection component of the light transmitting anode are suppressed to a low level, and a high light transmittance is maintained, which is preferable.

本発明でいうインジウム・スズの複合酸化物(ITO)又は銀を主成分として構成されている層とは、陽極中のITO又は銀の含有量が60質量%以上であることをいい、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくはITO又は銀の含有量が98質量%以上である。また、本発明に係る光透過性を有する陽極でいう「光透過性」とは、波長550nmでの光透過率が50%以上であることをいう。   The layer composed mainly of indium-tin complex oxide (ITO) or silver in the present invention means that the content of ITO or silver in the anode is 60% by mass or more, preferably The content is 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably the content of ITO or silver is 98% by mass or more. Moreover, the "light transmitting property" in the light transmitting anode according to the present invention means that the light transmittance at a wavelength of 550 nm is 50% or more.

光透過性を有する陽極においては、ITO又は銀が主成分として構成されている層が、必要に応じて複数の層に分けて積層された構成であっても良い。   In the light-transmitting anode, a layer composed mainly of ITO or silver may be divided into a plurality of layers and stacked as necessary.

また、本発明においては、陽極が、銀を主成分として構成する光透過性を有する陽極である場合には、形成する光透過性を有する陽極の銀膜の均一性を高める観点から、その下部に、下地層を設けることができる。下地層としては、特に制限はないが、窒素原子又は硫黄原子を有する有機化合物を含有する層であることが好ましく、当該下地層上に、光透過性を有する陽極を形成する方法が好ましい態様である。   In the present invention, in the case where the anode is a light transmitting anode comprising silver as a main component, the lower part of the light transmitting anode from the viewpoint of enhancing the uniformity of the silver film of the light transmitting anode. And an underlayer can be provided. The underlayer is not particularly limited, but is preferably a layer containing an organic compound having a nitrogen atom or a sulfur atom, and a method of forming a light transmitting anode on the underlayer is a preferred embodiment. is there.

また、本発明に係る第1電極の引出電極(17)は、上記第1電極を延長する形態で同様の材料で形成する。本発明においては、第1電極(2)と引出電極(17)との区別は、発光領域を構成する電極を第1電極(2)と定義し、それ以外で導電部材(16)と接続する電極を引出電極(17)と定義する。   Moreover, the lead-out electrode (17) of the 1st electrode which concerns on this invention is formed with the same material in the form which extends the said 1st electrode. In the present invention, for the distinction between the first electrode (2) and the extraction electrode (17), the electrode constituting the light emitting region is defined as the first electrode (2), and is connected to the conductive member (16) otherwise. The electrode is defined as an extraction electrode (17).

〔発光層〕
有機EL素子(EL)を構成する発光層(4)には、発光材料としてリン光発光性化合物、又は蛍光発光性化合物を用いることができるが、本発明においては、特に、発光材料としてリン光発光化合物が含有されている構成が好ましい。
[Light emitting layer]
For the light emitting layer (4) constituting the organic EL element (EL), a phosphorescent compound or a fluorescent compound can be used as a light emitting material, but in the present invention, phosphorescence is particularly used as a light emitting material. The configuration in which the light emitting compound is contained is preferable.

この発光層は、電極又は電子輸送層から注入された電子と、正孔輸送層から注入された正孔とが再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接する層との界面であってもよい。   This light emitting layer is a layer in which electrons injected from the electrode or the electron transport layer recombine with holes injected from the hole transport layer to emit light, and the light emitting portion is in the layer of the light emitting layer. However, it may be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.

このような発光層としては、含まれる発光材料が発光要件を満たしていれば、その構成には特に制限はない。   There is no particular limitation on the configuration of such a light emitting layer as long as the contained light emitting material satisfies the light emitting requirements.

発光層の厚さの総和は、1〜100nmの範囲内にあることが好ましく、より低い駆動電圧を得ることができることから1〜30nmの範囲内がさらに好ましい。なお、発光層の厚さの総和とは、発光層間に非発光性の中間層が存在する場合には、当該中間層も含む厚さである。   The total thickness of the light emitting layer is preferably in the range of 1 to 100 nm, and more preferably in the range of 1 to 30 nm because a lower driving voltage can be obtained. In addition, the sum total of the thickness of a light emitting layer is the thickness also including the said intermediate layer, when the non-light-emitting intermediate layer exists between light emitting layers.

また発光層は、複数の発光材料を混合してもよく、リン光発光材料と蛍光発光材料(蛍光ドーパント、蛍光性化合物ともいう)とを同一発光層中に混合して用いてもよい。発光層の構成としては、ホスト化合物(発光ホスト等ともいう)及び発光材料(発光ドーパントともいう。)を含有し、発光材料より発光させることが好ましい。   In the light emitting layer, a plurality of light emitting materials may be mixed, and a phosphorescent light emitting material and a fluorescent light emitting material (also referred to as a fluorescent dopant or a fluorescent compound) may be mixed and used in the same light emitting layer. As a configuration of the light emitting layer, a host compound (also referred to as a light emitting host or the like) and a light emitting material (also referred to as a light emitting dopant) are contained, and light is preferably emitted from the light emitting material.

以上のような発光層は、後述する発光材料やホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、LB法(ラングミュア・ブロジェット、Langmuir Blodgett法)及びインクジェット印刷法等の公知の方法により形成することができるが、本発明においては、ピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷方式等の湿式塗布方式で形成することが好ましく、特に、インクジェット印刷方式で形成することが好ましい。   The light emitting layer as described above includes, for example, a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, a clavier coating method, an LB method (Langmuir Blodgett, Langmuir Blodgett method), and an ink jet printing method. And the like, but in the present invention, it is preferable to form by a wet coating method such as pin coating method, casting method, cravia coating method, ink jet printing method, etc. In particular, it is formed by ink jet printing method It is preferable to do.

〈ホスト化合物〉
発光層に含有されるホスト化合物としては、室温(25℃)におけるリン光発光のリン光量子収率が0.1未満の化合物が好ましい。さらにリン光量子収率が0.01未満であることが好ましい。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での体積比が50%以上であることが好ましい。
<Host compound>
The host compound contained in the light emitting layer is preferably a compound having a phosphorescent quantum yield of phosphorescence emission at room temperature (25 ° C.) of less than 0.1. Furthermore, it is preferable that a phosphorescence quantum yield is less than 0.01. Further, among the compounds contained in the light emitting layer, the volume ratio in the layer is preferably 50% or more.

ホスト化合物としては、公知のホスト化合物を単独で用いてもよく、又は複数種のホスト化合物を用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機電界発光素子を高効率化することができる。また、後述する発光材料を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。   As the host compound, a known host compound may be used alone, or a plurality of host compounds may be used. By using a plurality of host compounds, charge transfer can be adjusted, and the efficiency of the organic electroluminescent device can be increased. Further, by using a plurality of light emitting materials to be described later, it is possible to mix different light emissions, and thereby it is possible to obtain any light emission color.

発光層に用いられるホスト化合物としては、従来公知の低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物(蒸着重合性発光ホスト)でもよい。   The host compound used in the light emitting layer may be a conventionally known low molecular weight compound or a high molecular weight compound having a repeating unit, and a low molecular weight compound having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group (vapor deposition polymerizable light emitting host ) May be.

本発明に適用可能なホスト化合物としては、例えば、特開2001−257076号公報、同2001−357977号公報、同2002−8860号公報、同2002−43056号公報、同2002−105445号公報、同2002−352957号公報、同2002−231453号公報、同2002−234888号公報、同2002−260861号公報、同2002−305083号公報、米国特許出願公開第2005/0112407号明細書、米国特許出願公開第2009/0030202号明細書、国際公開第2001/039234号、国際公開第2008/056746号、国際公開第2005/089025号、国際公開第2007/063754号、国際公開第2005/030900号、国際公開第2009/086028号、国際公開第2012/023947号、特開2007−254297号公報、欧州特許第2034538号明細書等に記載されている化合物を挙げることができる。   As host compounds applicable to the present invention, for example, JP-A-2001-257076, JP-A-2001-357977, JP-A-2002-8860, JP-A-2002-43056, JP-A-2002-105445, and the like. 2002-352957, 2002-2314453, 2002-234888, 2002-260861, 2002-305083, US Patent Application Publication No. 2005/0112407, US Patent Application Publication WO 2009/0030202, WO 2001/039234, WO 2008/056746, WO 2005/089025, WO 2007/063754, WO 2005/030900, WO 2009 No. 086028, WO 2012/023947, can be mentioned JP 2007-254297, JP-European compounds described in Japanese Patent No. 2034538 Pat like.

〈発光材料〉
本発明で用いることのできる発光材料としては、リン光発光性化合物(リン光性化合物、リン光発光材料又はリン光発光ドーパントともいう。)及び蛍光発光性化合物(蛍光性化合物又は蛍光発光材料ともいう。)が挙げられるが、特に、リン光発光性化合物を用いることが、高い発光効率を得ることができる観点から好ましい。
<Light emitting material>
As a light emitting material which can be used in the present invention, a phosphorescent compound (also referred to as a phosphorescent compound, a phosphorescent material or a phosphorescent dopant) and a fluorescent compound (also a fluorescent compound or a fluorescent material) In particular, it is preferable to use a phosphorescent compound from the viewpoint of obtaining high luminous efficiency.

〈1〉リン光発光性化合物
リン光発光性化合物とは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には室温(25℃)でリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が25℃において0.01以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率が0.1以上の化合物である。
<1> Phosphorescent compound The phosphorescent compound is a compound in which light emission from an excitation triplet is observed, and more specifically, a compound which phosphoresces at room temperature (25 ° C.), and is a phosphorescent compound. Although the yield is defined as a compound of 0.01 or more at 25 ° C., a preferable phosphorescence quantum yield is a compound of 0.1 or more.

上記リン光量子収率は、第4版実験化学講座7の分光IIの398頁(1992年版、丸善)に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は、種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明においてリン光発光性化合物を用いる場合、任意の溶媒のいずれかにおいて、上記リン光量子収率として0.01以上が達成されればよい。   The above-mentioned phosphorescence quantum yield can be measured by the method described on page 398 (1992 edition, Maruzen) of Spectrum II of Fourth Experimental Chemistry Course 7. The phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, but in the case of using a phosphorescent compound in the present invention, the phosphorescence quantum yield is 0.01 or more in any of the optional solvents. Should be achieved.

リン光発光性化合物は、一般的な有機EL素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、好ましくは元素の周期表で8〜10族の金属を含有する錯体系化合物であり、さらに好ましくはイリジウム化合物、オスミウム化合物、白金化合物(白金錯体系化合物)又は希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。   The phosphorescent compound can be appropriately selected from known ones used in the light emitting layer of a general organic EL device, but preferably contains a metal of group 8 to 10 in the periodic table of the element Complex compounds, more preferably iridium compounds, osmium compounds, platinum compounds (platinum complex compounds) or rare earth complexes, and among them, the iridium compounds are most preferable.

本発明においては、少なくとも一つの発光層が、2種以上のリン光発光性化合物が含有されていてもよく、発光層におけるリン光発光性化合物の濃度比が発光層の厚さ方向で変化している態様であってもよい。   In the present invention, at least one light emitting layer may contain two or more kinds of phosphorescent compounds, and the concentration ratio of the phosphorescent light emitting compound in the light emitting layer changes in the thickness direction of the light emitting layer It may be an aspect that

本発明に使用できる公知のリン光発光性化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物等が挙げられる。   Specific examples of known phosphorescent compounds that can be used in the present invention include compounds described in the following documents.

Nature 395,151(1998)、Appl.Phys.Lett.78, 1622(2001)、Adv.Mater.19,739(2007)、Chem.Mater.17,3532(2005)、Adv.Mater.17,1059(2005)、国際公開第2009/100991号、国際公開第2008/101842号、国際公開第2003/040257号、米国特許出願公開第2006/835469号明細書、米国特許出願公開第2006/0202194号明細書、米国特許出願公開第2007/0087321号明細書、米国特許出願公開第2005/0244673号明細書等に記載の化合物を挙げることができる。   Nature 395, 151 (1998), Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001), Adv. Mater. 19, 739 (2007), Chem. Mater. 17, 3532 (2005), Adv. Mater. 17, 1059 (2005), WO 2009/100991, WO 2008/101842, WO 2003/040257, US Patent Application Publication No. 2006/835469, US Patent Application Publication No. 2006 / The compounds described in the specification of U.S. Pat. No. 0202194, U.S. Patent Application Publication No. 2007/0087321, U.S. Patent Application Publication No. 2005/0244673 and the like can be mentioned.

また、Inorg.Chem.40,1704(2001)、Chem.Mater.16,2480(2004)、Adv.Mater.16,2003(2004)、Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,7800、Appl.Phys.Lett.86,153505(2005)、Chem.Lett.34,592(2005)、Chem.Commun.2906(2005)、Inorg.Chem.42,1248(2003)、国際公開第2009/050290号、国際公開第2009/000673号、米国特許第7332232号明細書、米国特許出願公開第2009/0039776号、米国特許第6687266号明細書、米国特許出願公開第2006/0008670号明細書、米国特許出願公開第2008/0015355号明細書、米国特許第7396598号明細書、米国特許出願公開第2003/0138657号明細書、米国特許第7090928号明細書等に記載の化合物を挙げることができる。   Also, Inorg. Chem. 40, 1704 (2001), Chem. Mater. 16, 2480 (2004), Adv. Mater. 16, 2003 (2004), Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7800, Appl. Phys. Lett. 86, 153505 (2005), Chem. Lett. 34, 592 (2005), Chem. Commun. 2906 (2005), Inorg. Chem. 42, 1248 (2003), WO 2009/050290, WO 2009/000673, U.S. Patent No. 7332232, U.S. Patent Application Publication No. 2009/0039776, U.S. Patent No. 6687266, United States of America Patent Application Publication No. 2006/0008670, U.S. Patent Application Publication No. 2008/0015355, U.S. Patent No. 7396598, U.S. Patent Application Publication No. 2003/0138657, U.S. Patent No. 7090928 The compound as described in etc. can be mentioned.

また、Angew.Chem.lnt.Ed.47,1(2008)、Chem.Mater.18,5119(2006)、Inorg.Chem.46,4308(2007)、Organometallics 23,3745(2004)、Appl.Phys.Lett.74,1361(1999)、国際公開第2006/056418号、国際公開第2005/123873号、国際公開第2006/082742号、米国特許出願公開第2005/0260441号明細書、米国特許第7534505号明細書、米国特許出願公開第2007/0190359号明細書、米国特許第7338722号明細書、米国特許第7279704号明細書、米国特許出願公開第2006/103874号明細書等に記載の化合物も挙げることができる。   Also, Angew. Chem. lnt. Ed. 47, 1 (2008), Chem. Mater. 18, 5119 (2006), Inorg. Chem. 46, 4308 (2007), Organometallics 23, 3745 (2004), Appl. Phys. Lett. 74, 1361 (1999), WO 2006/056418, WO 2005/123873, WO 2006/082742, U.S. Patent Application Publication No. 2005 / 026,041, U.S. Patent No. 7,534,505. The compounds described in U.S. Patent Application Publication No. 2007/0190359, U.S. Patent No. 7338722, U.S. Patent No. 7279704, U.S. Patent Application Publication No. 2006/103874 and the like can also be mentioned. .

さらには、国際公開第2005/076380号、国際公開第2008/140115号、国際公開第2011/134013号、国際公開第2010/086089号、国際公開第2012/020327号、国際公開第2011/051404号、国際公開第2011/073149号、特開2009−114086号公報、特開2003−81988号公報、特開2002−363552号公報等に記載の化合物も挙げることができる。   Furthermore, WO 2005/076380, WO 2008/140115, WO 2011/13401, WO 2010/0806089, WO 2012/020327, WO 2011051404. The compounds described in WO 2011/073149, JP 2009-114086, JP 2003-81988, JP 2002-363552, etc. can also be mentioned.

本発明においては、好ましいリン光発光性化合物としてはIrを中心金属に有する有機金属錯体が挙げられる。さらに好ましくは、金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含む錯体が好ましい。   In the present invention, preferable phosphorescent compounds include organometallic complexes having Ir as a central metal. More preferably, a complex comprising at least one coordination mode of metal-carbon bond, metal-nitrogen bond, metal-oxygen bond, metal-sulfur bond is preferable.

上記説明したリン光発光性化合物は、例えば、Organic Letter誌、vol3、No.16、2579〜2581頁(2001)、Inorganic Chemistry,第30巻、第8号、1685〜1687頁(1991年)、J.Am.Chem.Soc.,123巻、4304頁(2001年)、Inorganic Chemistry,第40巻、第7号、1704〜1711頁(2001年)、Inorganic Chemistry,第41巻、第12号、3055〜3066頁(2002年)、New Journal of Chemistry.,第26巻、1171頁(2002年)、European Journal of
Organic Chemistry,第4巻、695〜709頁(2004年)、さらにこれらの文献中に記載されている参考文献等に開示されている方法を適用することにより合成することができる。
The phosphorescent compounds described above are described, for example, in Organic Letter magazine, vol 3, No. 1; 16, 2579-2581 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 30, No. 8, pp. 1685-1687 (1991), J. Org. Am. Chem. Soc. 123, pp. 4304 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 40, No. 7, pp. 1704-1711 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 41, No. 12, pp. 3055-3066 (2002). , New Journal of Chemistry. 26: 1171 (2002), European Journal of
It can synthesize | combine by applying the method disclosed by the references etc. which are described in Organic Chemistry, Volume 4 pages 695-709 (2004), and these references further.

〈2〉蛍光発光性化合物
蛍光発光性化合物としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
(2) Fluorescent compound As a fluorescent compound, coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrilium dyes Dyes, perylene dyes, stilbene dyes, polythiophene dyes, rare earth complex phosphors and the like can be mentioned.

〔発光層を除く有機機能層群〕
次いで、発光層を除く有機機能層群を構成する各層の代表例として、電荷注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び阻止層の順に、その構成を説明する。
Organic functional layer group excluding light emitting layer
Next, as a representative example of each layer constituting the organic functional layer group excluding the light emitting layer, the configuration will be described in the order of the charge injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the blocking layer.

(電荷注入層)
電荷注入層は、駆動電圧低下や発光輝度向上のために、電極と発光層の間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)にその詳細が記載されており、正孔注入層と電子注入層とがある。
(Charge injection layer)
The charge injection layer is a layer provided between the electrode and the light emitting layer for the purpose of lowering the driving voltage and improving the light emission luminance, and “the organic EL device and its industrial frontier (November 30, 1998 The details are described in the second edition, Chapter 2 "Electrode material" (pages 123 to 166) issued by S. S. Inc., and there are a hole injection layer and an electron injection layer.

電荷注入層としては、一般には、正孔注入層であれば、陽極と発光層又は正孔輸送層との間、電子注入層であれば陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させることができるが、本発明においては、光透過性を有する電極に隣接して電荷注入層を配置させることを特徴とする。また、中間電極で用いられる場合は、隣接する電子注入層及び正孔注入層の少なくとも一方が、本発明の要件を満たしていれば良い。   As the charge injection layer, in general, if it is a hole injection layer, it is present between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer, and if it is an electron injection layer, it is present between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. However, the present invention is characterized in that the charge injection layer is disposed adjacent to the light transmitting electrode. In addition, when used as an intermediate electrode, at least one of the electron injection layer and the hole injection layer adjacent to each other may satisfy the requirements of the present invention.

正孔注入層は、駆動電圧低下や発光輝度向上のために、一方の電極である陽極に隣接して配置される層であり、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に詳細に記載されている。   The hole injection layer is a layer disposed adjacent to the anode, which is one of the electrodes, for the purpose of lowering the driving voltage and improving the light emission luminance. “The organic EL element and its industrialization front line (November 30, 1998 It is described in detail in Chapter 2, "Electrode Material" (p. 123-166), Part 2 of NTS Co., Ltd.).

正孔注入層は、特開平9−45479号公報、同9−260062号公報、同8−288069号公報等にもその詳細が記載されており、正孔注入層に用いられる材料としては、例えば、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、イソインドール誘導体、アントラセンやナフタレン等のアセン系誘導体、フルオレン誘導体、フルオレノン誘導体、及びポリビニルカルバゾール、芳香族アミンを主鎖又は側鎖に導入した高分子材料又はオリゴマー、ポリシラン、導電性ポリマー又はオリゴマー(例えば、PEDOT(ポリエチレンジオキシチオフェン):PSS(ポリスチレンスルホン酸)、アニリン系共重合体、ポリアニリン、ポリチオフェン等)等が挙げられる。   The hole injection layer is described in detail in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069, etc. Examples of materials used for the hole injection layer include , Porphyrin derivative, phthalocyanine derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivative, triazole derivative, imidazole derivative, pyrazoline derivative, pyrazolone derivative, phenylenediamine derivative, hydrazone derivative, stilbene derivative, polyarylalkane derivative, triarylamine derivative, carbazole derivative, Indolocarbazole derivative, isoindole derivative, acene derivative such as anthracene or naphthalene, fluorene derivative, fluorenone derivative, polyvinylcarbazole, high molecular weight introduced with aromatic amine in main chain or side chain Material or oligomer, polysilane, a conductive polymer or oligomer (e.g., PEDOT (polyethylene dioxythiophene): PSS (polystyrene sulfonic acid), aniline copolymers, polyaniline, polythiophene, etc.) and the like can be mentioned.

トリアリールアミン誘導体としては、4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル(略称:α−NPD)に代表されるベンジジン型や、4,4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン)(略称:MTDATA)に代表されるスターバースト型、トリアリールアミン連結コア部にフルオレンやアントラセンを有する化合物等が挙げられる。   Examples of triarylamine derivatives include benzidine type typified by 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (abbreviation: α-NPD), and 4,4 ′, 4 ′ ′ Starburst type represented by -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (abbreviation: MTDATA), compounds having fluorene or anthracene in the triarylamine linking core, etc. Be

また、特表2003−519432号公報や特開2006−135145号公報等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体も同様に正孔輸送材料として用いることができる。   In addition, hexaazatriphenylene derivatives as described in JP-A-2003-519432 and JP-A-2006-135145 can also be used as the hole transport material.

電子注入層は、駆動電圧低下や発光輝度向上のために、陰極と発光層との間に設けられる層のことであり、陰極が本発明に係る光透過性を有する電極で構成されている場合には、当該光透過性を有する電極に隣接して設けられ、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123〜166頁)に詳細に記載されている。   The electron injection layer is a layer provided between the cathode and the light emitting layer in order to lower the driving voltage and to improve the light emission luminance, and the cathode is formed of the light transmitting electrode according to the present invention. Is provided adjacent to the light-transmissive electrode, and the second edition of the “Organic EL element and its industrialization front line (November 30, 1998 issued by NTS Co., Ltd.)” Electrode materials "(pages 123-166).

電子注入層は、特開平6−325871号公報、同9−17574号公報、同10−74586号公報等にもその詳細が記載されており、電子注入層に好ましく用いられる材料の具体例としては、ストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等に代表されるアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等に代表されるアルカリ金属ハライド層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物層、酸化モリブデン、酸化アルミニウム等に代表される金属酸化物、リチウム8−ヒドロキシキノレート(Liq)等に代表される金属錯体等が挙げられる。また、本発明における光透過性を有する電極が陰極の場合は、金属錯体等の有機材料が特に好適に用いられる。電子注入層はごく薄い膜であることが望ましく、構成材料にもよるが、その層厚は1nm〜10μmの範囲が好ましい。   The details of the electron injection layer are also described in JP-A-6-325871, 9-17574, 10-74586, etc. Specific examples of the material preferably used for the electron injection layer Metals such as strontium and aluminum; alkali metal compounds such as lithium fluoride, sodium fluoride and potassium fluoride; alkali metal halide layers such as magnesium fluoride and calcium fluoride; Examples thereof include alkaline earth metal compound layers represented by magnesium, metal oxides represented by molybdenum oxide and aluminum oxide, and metal complexes represented by lithium 8-hydroxyquinolate (Liq) and the like. When the light-transmitting electrode in the present invention is a cathode, an organic material such as a metal complex is particularly preferably used. It is desirable that the electron injection layer is a very thin film, and the layer thickness is preferably in the range of 1 nm to 10 μm depending on the constituent material.

(正孔輸送層)
正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層及び電子阻止層も正孔輸送層の機能を有する。正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
(Hole transport layer)
The hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, the hole injection layer and the electron blocking layer also have the function of the hole transport layer. The hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.

正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー及びチオフェンオリゴマー等が挙げられる。   The hole transport material has either hole injection or transport or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styryl anthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples thereof include stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, conductive polymer oligomers, and thiophene oligomers.

正孔輸送材料としては、上記記載の化合物を使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物を用いることができ、特に芳香族第3級アミン化合物を用いることが好ましい。   As the hole transport material, the compounds described above can be used, but porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds can be used, and in particular, aromatic tertiary amine compounds can be used. Is preferred.

芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン(略称:TPD)、2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N,N′,N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェニル、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン、N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル、N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル、N,N,N−トリ(p−トリル)アミン、4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン、4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン、3−メトキシ−4′−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン及びN−フェニルカルバゾール等が挙げられる。   Representative examples of aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl, N, N'-diphenyl-N, N'- Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (abbreviation: TPD), 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane, 1,1 -Bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetra-p-tolyl-4,4'-diaminobiphenyl, 1,1-bis (4-di-p) -Tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane, bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane, N, N'-diphenyl-N, '-Di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl, N, N, N', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) Odriphenyl, N, N, N-tri (p-tolyl) amine, 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4- (di-p-tolylamino) styryl] stilbene, 4-N, N- Diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene, 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbenzene, N-phenylcarbazole and the like can be mentioned.

正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷法を含む印刷法及びLB法(ラングミュア・ブロジェット、Langmuir Blodgett法)等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができるが、本発明においては、ピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷法等の湿式塗布方式を適用することが好ましい。
。正孔輸送層の層厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5〜200nmの範囲である。この正孔輸送層は、上記材料の1種又は2種以上からなる一層構造であってもよい。
The hole transport layer is formed of, for example, a vacuum vapor deposition method, a spin coat method, a cast method, a clavier coat method, a printing method including an ink jet printing method, and an LB method (Langmuir Blodgett, Langmuir Blodgett method). In the present invention, it is preferable to apply a wet coating method such as a pin coating method, a casting method, a clavier coating method, or an inkjet printing method in the present invention.
. The layer thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually in the range of about 5 nm to 5 μm, preferably 5 to 200 nm. The hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.

また、正孔輸送層の材料に不純物をドープすることにより、p性を高くすることもできる。その例としては、特開平4−297076号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報及びJ.Appl.Phys.,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。   In addition, the p-type can be enhanced by doping the material of the hole transport layer with an impurity. As examples thereof, JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, JP-A-2001-102175, and J.-A. Appl. Phys. , 95, 5773 (2004) and the like.

このように、正孔輸送層のp性を高くすると、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。   As described above, it is preferable to increase the p property of the hole transport layer because a device with lower power consumption can be manufactured.

(電子輸送層)
電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する材料から構成され、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は、単層構造又は複数層の積層構造として設けることができる。
(Electron transport layer)
The electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, the electron injection layer and the hole blocking layer are also included in the electron transport layer. The electron transporting layer can be provided as a single layer structure or a multilayer structure of a plurality of layers.

単層構造の電子輸送層及び積層構造の電子輸送層において、発光層に隣接する層部分を構成する電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる)としては、カソードより注入された電子を発光層に伝達する機能を有していれば良い。このような材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体及びオキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送層の材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した高分子材料又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。   An electron transporting material (also serving as a hole blocking material) constituting a layer portion adjacent to the light emitting layer in the electron transporting layer having a single layer structure and the electron transporting layer having a laminated structure includes electrons injected from the cathode in the light emitting layer It is sufficient if it has a function to transmit. As such a material, any material can be selected and used from conventionally known compounds. For example, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethanes, anthrone derivatives, oxadiazole derivatives and the like can be mentioned. Furthermore, in the above-mentioned oxadiazole derivative, a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted by a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as a material of the electron transport layer. it can. Furthermore, it is also possible to use a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or a polymer material in which these materials are used as a polymer main chain.

また、8−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス(8−キノリノール)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノール)亜鉛(略称:Znq)等及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、Ga又はPbに置き替わった金属錯体も、電子輸送層の材料として用いることができる。 In addition, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, for example, tris (8-quinolinol) aluminum (abbreviation: Alq 3 ), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-) Quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (abbreviation: Znq), etc. and central metals of these metal complexes A metal complex replaced with In, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga or Pb can also be used as a material of the electron transport layer.

電子輸送層は、上記材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、グラビアコート法、インクジェット印刷法を含む印刷法及びLB法等の公知の方法により、薄膜化することで形成することができるが、本発明においては、スピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷法等の湿式塗布方式により形成することが好ましい。   The electron transporting layer is formed by thinning the above-mentioned material by a known method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, a gravure coating method, a printing method including an inkjet printing method, and an LB method. However, in the present invention, it is preferable to form by a wet coating method such as a spin coating method, a casting method, a clavier coating method, and an inkjet printing method.

電子輸送層の層厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5〜200nmの範囲内である。電子輸送層は上記材料の1種又は2種以上からなる単一構造であってもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the layer thickness of an electron carrying layer, Usually, 5 nm-about 5 micrometers, Preferably it exists in the range of 5-200 nm. The electron transport layer may have a single structure composed of one or more of the above materials.

(阻止層)
阻止層としては、正孔阻止層及び電子阻止層が挙げられ、上記説明したキャリア輸送機能層ユニット3の各構成層の他に、必要に応じて設けられる層である。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層等を挙げることができる。
(Blocking layer)
As the blocking layer, a hole blocking layer and an electron blocking layer may be mentioned, and in addition to the respective constituent layers of the carrier transport function layer unit 3 described above, layers may be provided as necessary. For example, they are described in JP-A-11-204258, JP-A-11-204359, and page 237 of "Organic EL element and its forefront of industrialization (issued on November 30, 1998)". Hole blocking (hole block) layer etc. can be mentioned.

正孔阻止層とは、広い意味では、電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、電子輸送層の構成を必要に応じて、正孔阻止層として用いることができる。正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。   The hole blocking layer generally has a function of an electron transport layer. The hole blocking layer is made of a hole blocking material having an extremely small ability to transport holes while having the function of transporting electrons, and the electron-hole recombination by stopping the holes while transporting the electrons. The probability can be improved. In addition, the configuration of the electron transport layer can be used as a hole blocking layer, if necessary. The hole blocking layer is preferably provided adjacent to the light emitting layer.

一方、電子阻止層とは、広い意味では、正孔輸送層の機能を有する。電子阻止層は、正孔を輸送する機能を有しつつ、電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。また、正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に適用する正孔阻止層の層厚としては、好ましくは3〜100nmの範囲であり、さらに好ましくは5〜30nmの範囲である。   On the other hand, the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense. The electron blocking layer has a function of transporting holes and is made of a material having a very small ability to transport electrons, and improves the probability of recombination of electrons and holes by blocking electrons while transporting holes. It can be done. In addition, the configuration of the hole transport layer can be used as an electron blocking layer as required. The layer thickness of the hole blocking layer applied to the present invention is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably in the range of 5 to 30 nm.

〔第2電極:陰極〕
陰極は、有機機能層群や発光層に電子を供給するために機能する電極膜であり、金属、合金、有機又は無機の導電性化合物若しくはこれらの混合物が用いられる。具体的には、 蒸着法等の乾式形成方法を用いる場合には、金、アルミニウム、銀、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、イットリウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属、ITO、ZnO、TiO及びSnO等の酸化物半導体などが挙げられる。
[Second electrode: cathode]
The cathode is an electrode film that functions to supply electrons to the organic functional layer group and the light emitting layer, and a metal, an alloy, an organic or inorganic conductive compound, or a mixture thereof is used. Specifically, when using a dry forming method such as vapor deposition, gold, aluminum, silver, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, yttrium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / Indium mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals, oxide semiconductors such as ITO, ZnO, TiO 2 and SnO 2, and the like can be mentioned.

また、湿式塗布方式を用いて形成する場合には、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物(PEDOT:PSS)や銀ナノインク等を用いて、ピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷法等により形成することができる。   In the case of forming using a wet coating method, a pin coat method or cast using a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid (PEDOT: PSS), silver nanoink, etc. It can be formed by a method, a clevia coating method, an ink jet printing method or the like.

陰極は、これらの導電性材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させて作製することができる。また、第2電極としてのシート抵抗は、数百Ω/sq.以下が好ましく、膜厚は通常5nm〜5μm、好ましくは5〜200nmの範囲で選ばれる。   The cathode can be produced by forming a thin film of such a conductive material by a method such as vapor deposition or sputtering. In addition, the sheet resistance as the second electrode is several hundreds Ω / sq. The following is preferable, and the film thickness is usually selected in the range of 5 nm to 5 μm, preferably 5 to 200 nm.

なお、有機EL素子が、陰極側からも発光光Lを取り出す、両面発光型の場合には、光透過性の良好な陰極を選択して構成すればよい。   In the case of a double-sided light emission type in which the organic EL element takes out the light L from the cathode side as well, it is preferable to select a cathode having a good light transmittance.

〔封止部材〕
有機EL素子を封止するのに用いられる封止手段としては、例えば、フレキシブル封止部材と、陰極及び透明基板とを封止用接着剤で接着する方法を挙げることができる。
[Sealing member]
As a sealing means used for sealing an organic EL element, the method of adhere | attaching a flexible sealing member, a cathode, and a transparent substrate with the adhesive agent for sealing can be mentioned, for example.

封止部材としては、有機EL素子の表示領域を覆うように配置されていればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また透明性及び電気絶縁性は特に限定されない。   The sealing member may be disposed so as to cover the display region of the organic EL element, and may be a concave plate or a flat plate. Moreover, transparency and electrical insulation are not particularly limited.

具体的には、フレキシブル性を備えた薄膜ガラス板、ポリマー板、フィルム、金属フィルム(金属箔)等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属フィルムとしては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる1種以上の金属又は合金が挙げられる。   Specifically, a thin film glass plate with flexibility, a polymer plate, a film, a metal film (metal foil) and the like can be mentioned. Examples of the glass plate include soda lime glass, glass containing barium and strontium, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz and the like. Moreover, as a polymer board, a polycarbonate, an acryl, a polyethylene terephthalate, polyether sulfide, a polysulfone etc. can be mentioned. Examples of the metal film include one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium and tantalum.

本発明においては、封止部材としては、有機EL素子を薄膜化することできる観点から、ポリマーフィルム及び金属フィルムを好ましく使用することができる。さらに、ポリマーフィルムは、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された温度25±0.5℃、相対湿度90±2%RHにおける水蒸気透過度が、1×10−3g/m・24h以下であることが好ましく、さらには、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が、1×10−3ml/m・24h・atm(1atmは、1.01325×10Paである)以下であって、温度25±0.5℃、相対湿度90±2%RHにおける水蒸気透過度が、1×10−3g/m・24h以下であることが好ましい。 In the present invention, as the sealing member, a polymer film and a metal film can be preferably used from the viewpoint of being able to thin the organic EL element. Furthermore, the polymer film has a water vapor transmission rate of 1 × 10 −3 g / m 2 · at a temperature of 25 ± 0.5 ° C. and a relative humidity of 90 ± 2% RH, which is measured by a method according to JIS K 7129-1992. The oxygen permeability is preferably 24 h or less, and more preferably 1 × 10 −3 ml / m 2 · 24 h · atm (1 atm is 1.01325 ×) as measured by the method according to JIS K 7126-1987. 10 5 a Pa) equal to or lower than a temperature of 25 ± 0.5 ° C., water vapor permeability at a relative humidity of 90 ± 2% RH is preferably not more than 1 × 10 -3 g / m 2 · 24h.

封止用接着剤としては、例えば、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、2−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型(二液混合)を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。   As a sealing adhesive, for example, an adhesive such as an acrylic acid-based oligomer, a photocurable and thermosetting adhesive having a reactive vinyl group of a methacrylic acid-based oligomer, a moisture-curable adhesive such as 2-cyanoacrylic acid ester, etc. Can be mentioned. Moreover, heat and chemical curing types (two-component mixture) such as epoxy type can be mentioned. Further, examples thereof include hot melt type polyamides, polyesters and polyolefins. Further, there can be mentioned a cation curing type UV curable epoxy resin adhesive.

《有機ELデバイスの有機EL素子を除く構成要素》
次いで、本発明の有機ELデバイスの有機EL素子を除く主要な構成要素の詳細について説明する。
<< Components excluding organic EL elements of organic EL devices >>
Next, details of main components excluding the organic EL element of the organic EL device of the present invention will be described.

〔バスライン〕
本発明でいうバスラインとは、一般には、電子デバイスの機能を接続するための信号線といわれているが、本発明の有機ELデバイスにおいては、印加電源より、各有機EL素子を構成する第1電極に電力を供給するための配線をバスラインと称す。
[Bus line]
The bus line in the present invention is generally referred to as a signal line for connecting the function of the electronic device, but in the organic EL device of the present invention, each of the organic EL elements is formed of an applied power source. A wire for supplying power to one electrode is called a bus line.

バスラインを構成する材料としては、高い導電性を有する金属材料であり、基材への密着性や腐食防止の観点から、モリブデンクラッドアルミニウム(略称:MAM、モリブデン(Mo)/アルミニウム(Al)/モリブデン(Mo))やモリブデンクラッド銅(略称:MCM、モリブデン(Mo)/銅(Cu)/モリブデン(Mo))等を挙げることができる。   The material forming the bus line is a metal material having high conductivity, and from the viewpoint of adhesion to a substrate and prevention of corrosion, molybdenum clad aluminum (abbreviation: MAM, molybdenum (Mo) / aluminum (Al) / Examples thereof include molybdenum (Mo) and molybdenum clad copper (abbreviation: MCM, molybdenum (Mo) / copper (Cu) / molybdenum (Mo)) and the like.

〔導電部材(抵抗材料)〕
本発明に係る導電部材は、抵抗値を調整することが可能な導電性材料で構成され、特に制限はなく、公知の導電性物質を適用できる。
[Conductive member (resistance material)]
The conductive member according to the present invention is made of a conductive material whose resistance value can be adjusted, and is not particularly limited, and known conductive materials can be applied.

導電性材料として、無機系材料としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、若しくはコバルトなどの金属、又はインジウム−スズ酸化物(Indium Tin Oxide(ITO))、インジウム−亜鉛酸化物(Indium Zinc Oxide(IZO))、酸化亜鉛(Zinc Oxide(ZnO))、若しくは亜鉛−スズ酸化物(Zinc Tin Oxide(ZTO))、若しくはアンチモン−スズ酸化物(ATO)などの金属酸化物が例示でき、これらの金属、又は金属酸化物を粒子状態で含む、金属ナノインク(銀ナノインク等)を用いることが、湿式塗布適性を付与することができる点で好ましい。銀ナノインクは、市販品としても入手することができ、バンドー化学社製のSR6000、SW1020、(株)C−ink社製のコロイダルインクJB0420B、三菱製紙社製の銀ナノインクであるNBSIJ−MU01、NBSIJ−FD02、NBSIJ−KC01等を挙げることができる。   As a conductive material, as an inorganic material, for example, a metal such as gold, silver, copper, aluminum, nickel, or cobalt, or indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (indium tin oxide (ITO)) Examples include metal oxides such as Indium Zinc Oxide (IZO), zinc oxide (Zinc Oxide (ZnO)), or zinc-tin oxide (Zinc Tin Oxide (ZTO)), or antimony-tin oxide (ATO). It is preferable to use a metal nanoink (such as a silver nanoink) containing these metals or metal oxides in the form of particles, since this can impart wet coating suitability. Silver nanoinks can be obtained as commercial products, and SR6000 and SW1020 manufactured by Bando Chemical, colloidal ink JB 0420B manufactured by C-ink Co., Ltd., NBSIJ-MU01 which is a silver nanoink manufactured by Mitsubishi Paper Industries, and NBSIJ -FD02, NBSIJ-KC01 etc. can be mentioned.

また、有機系材料としては、導電性カーボンナノチューブやグラフェンなどの導電性炭素材料、ポリチオフェン又はポリアニリンなどの導電性高分子などが例示できるが、その中でも、屈曲性に優れるという特徴と、透明性と導電性にも優れるという特徴を有する点で有機導電性高分子のポリチオフェンの一種であるPEDOT/PSSが好適に用いることができる。PEDOT/PSSとは、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物である。   In addition, examples of the organic material include conductive carbon materials such as conductive carbon nanotubes and graphene, and conductive polymers such as polythiophene or polyaniline. Among them, characteristics of excellent flexibility, transparency, and PEDOT / PSS, which is a kind of polythiophene of organic conductive polymer, can be suitably used in that it has a feature of being excellent also in conductivity. PEDOT / PSS is a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid.

導電部材の厚さは、適用する導電部材の導電性や透明性等、及び導電部材として必要とされる抵抗値を達成するのに必要とされる厚さで形成する。   The thickness of the conductive member is formed to a thickness required to achieve the conductivity, transparency, etc. of the conductive member to be applied, and the resistance required for the conductive member.

〔絶縁層〕
本発明に係る絶縁層の形成材料としては、種々の絶縁材料を用いることができるが、特に、比誘電率の高い無機酸化物皮膜が好ましい。無機酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化スズ、酸化バナジウム、チタン酸バリウム・ストロンチウム、ジルコニウム酸チタン酸バリウム、ジルコニウム酸チタン酸鉛、チタン酸鉛ランタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、フッ化バリウム・マグネシウム、チタン酸ビスマス、チタン酸ストロンチウム・ビスマス、タンタル酸ストロンチウム・ビスマス、タンタル酸ニオブ酸ビスマス、トリオキサイドイットリウムなどが挙げられる。それらのうち好ましいのは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化チタンである。窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの無機窒化物も好適に用いることができる。
[Insulating layer]
Various insulating materials can be used as a material for forming the insulating layer according to the present invention, and in particular, an inorganic oxide film having a high dielectric constant is preferable. As the inorganic oxide, silicon oxide, aluminum oxide, tantalum oxide, titanium oxide, tin oxide, vanadium oxide, barium strontium titanate, barium zirconate titanate, lead zirconate titanate, lead lanthanum titanate, strontium titanate And barium titanate, barium and magnesium fluoride, bismuth titanate, strontium and bismuth titanate, strontium and bismuth tantalate, bismuth tantalate niobate, yttrium trioxide and the like. Among them, preferred are silicon oxide, aluminum oxide, tantalum oxide and titanium oxide. Inorganic nitrides such as silicon nitride and aluminum nitride can also be suitably used.

無機酸化皮膜の形成方法としては、真空蒸着法、分子線エピタキシャル成長法、イオンクラスタービーム法、低エネルギーイオンビーム法、イオンプレーティング法、CVD法、スパッタリング法、大気圧プラズマ法などの乾式形成法や、スプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、デイップコート法、キャスト法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法などの塗布による方法、印刷やインクジェット印刷方式などのパターニングによる方法などの湿式形成法が挙げられ、材料に応じて使用できる。これらのうち好ましいのは、インクジェット印刷方式である。   The inorganic oxide film can be formed by a dry deposition method such as vacuum evaporation, molecular beam epitaxial growth, ion cluster beam, low energy ion beam, ion plating, CVD, sputtering, atmospheric pressure plasma, etc. Wet forming methods such as spray coating method, spin coating method, blade coating method, dip coating method, casting method, roll coating method, bar coating method, die coating method, coating method, patterning method such as printing or inkjet printing method Laws can be mentioned and can be used depending on the material. Among these, the inkjet printing method is preferable.

また、有機化合物としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、光ラジカル重合系、光カチオン重合系の光硬化性樹脂、アクリロニトリル成分を含有する共重合体、ポリビニルフェノール、ポリビニルアルコール、ノボラック樹脂、およびシアノエチルプルラン、ポリマー体、エラストマー体を含むホスファゼン化合物、等を用いることもできる。また、市販品としては、ダイセル社製のセルビーナス等を挙げることができる。   Moreover, as the organic compound, polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, radical photopolymerization system, photocurable resin of cationic photopolymerization system, copolymer containing acrylonitrile component, polyvinylphenol, polyvinyl alcohol, novolac resin, and It is also possible to use cyanoethyl pullulan, a polymer, a phosphazene compound including an elastomer, and the like. Moreover, as a commercial item, cells manufactured by Daicel, etc. can be mentioned.

《有機ELデバイスの製造方法》
一般に、有機EL素子は、例えば、化学蒸着法や真空蒸着法等を用いた乾式形成方法や、スピンコート法、キャスト法、LB法(ラングミュア・ブロジェット、Langmuir Blodgett法)及びインクジェット印刷法等の湿式塗布方法等、公知の薄膜形成方法を適用することにより形成することができるが、その中でも、本発明の有機ELデバイスの製造方法としては、少なくとも有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材を、湿式塗布方式により形成することを特徴とする。更に好ましくは、少なくとも、絶縁層、有機エレクトロルミネッセンス素子、第1電極用の引出電極、バスラインを、湿式塗布方式により形成することである。
<< Manufacturing method of organic EL device >>
In general, organic EL elements are, for example, dry forming methods using chemical vapor deposition, vacuum evaporation, etc., spin coating, casting, LB (Langmuir Blodgett, Langmuir Blodgett), inkjet printing, etc. It can be formed by applying a known thin film forming method such as a wet coating method, and among them, as a method of manufacturing the organic EL device of the present invention, at least adjusting the voltage applied to each of the organic electroluminescent elements The conductive member having the resistance value is formed by a wet coating method. More preferably, at least the insulating layer, the organic electroluminescent element, the lead electrode for the first electrode, and the bus line are formed by a wet coating method.

また、湿式塗布方式としては、特に、インクジェット印刷法(インクジェットプリント法ともいう。)を適用することが好ましい。   Further, as the wet coating method, it is particularly preferable to apply an inkjet printing method (also referred to as an inkjet printing method).

〔有機ELデバイスの製造フロー〕
以下、有機ELデバイスの製造方法の一例として、実施形態1の構成を有する有機ELデバイスを、湿式塗布方式としてインクジェット印刷法を用いて製造する工程フローについて、図を交えて説明する。
[Manufacturing flow of organic EL device]
Hereinafter, as an example of a method of manufacturing an organic EL device, a process flow of manufacturing an organic EL device having the configuration of Embodiment 1 using an inkjet printing method as a wet coating method will be described with reference to the drawings.

図9及び図10は、図3で示す構成の有機ELデバイスで、図5で説明したA−A´切断面における構成からなる画素ユニットの製造工程を示すフロー図である。   FIG. 9 and FIG. 10 are flow charts showing manufacturing steps of a pixel unit having a configuration on the cross section A-A 'described in FIG. 5 in the organic EL device having the configuration shown in FIG.

図9には、バスライン(14)の形成から導電部材(16)を形成するまでの前半の製造工程のフローを示す図である。   FIG. 9 is a diagram showing the flow of the first half of the manufacturing process from the formation of the bus line (14) to the formation of the conductive member (16).

〈ステップ1:バスラインの形成〉
図9の(a)で示すように、はじめに、基材(1)上に、図3及び図5で示すような所定の位置に、バスライン(14H)を、形成用インク、例えば、導電性を有するMOM(モリブデン/アルミニウム/モリブデン)を含むインクを、インクジェットヘッドより、所定の位置に吐出して形成する。
<Step 1: Formation of bus line>
As shown in FIG. 9A, first, on the base material (1), a bus line (14H) is formed at a predetermined position as shown in FIG. 3 and FIG. The ink containing MOM (molybdenum / aluminum / molybdenum) is formed by being ejected from an ink jet head at a predetermined position.

〈ステップ2:第1電極(陽極)及びその引出電極の形成〉
次いで、図9の(b)で示すように、図3及び図5で記載した位置に、第1電極(2)及び引出電極(17)を、インクジェットヘッド(30)より、例えば、ITO等を吐出して形成する。この時、第1電極(2)の左側端部は、次工程で形成する絶縁部材(13A)にその一部が侵入する位置に形成し、第1電極(2)より延長した引出電極(17)の右側端部は、次工程で形成する導電部材形成用開口部(12)にその一部が露出する位置に形成する。
<Step 2: Formation of First Electrode (Anode) and Its Extraction Electrode>
Then, as shown in (b) of FIG. 9, the first electrode (2) and the lead-out electrode (17) at the positions described in FIG. 3 and FIG. It discharges and forms. At this time, the left end portion of the first electrode (2) is formed at a position where a part thereof intrudes into the insulating member (13A) to be formed in the next step, and the lead electrode (17) extended from the first electrode (2) The right end portion of) is formed at a position where a part thereof is exposed to the conductive member forming opening (12) to be formed in the next step.

〈ステップ3:絶縁部材の付与と各開口部の形成〉
次いで、図9の(c)で示すように、上記形成したバスライン(14H)、引出電極(17)上に、インクジェットヘッド(30)より、絶縁性材料、例えば、透明封止剤である脂環式エポキシ化合物を含むインク等を吐出して、絶縁部材(13A、13B、13C)を付与して、図4で示すような有機EL素子形成用開口部(11)及び導電部材形成用開口部(12)を形成する。
<Step 3: Application of Insulating Member and Formation of Each Opening>
Next, as shown in (c) of FIG. 9, on the bus line (14H) and the lead-out electrode (17) formed above, an insulating material, for example, an oil which is a transparent sealant from the inkjet head (30) Ink or the like containing a cyclic epoxy compound is discharged to apply insulating members (13A, 13B, 13C), and an opening (11) for forming an organic EL element and an opening for forming a conductive member as shown in FIG. Form (12).

この時、有機EL素子形成用開口部(11)では、第1電極(2)の端部が絶縁部材(13A)内に配置され、二つの絶縁部材(13B及び13C)で形成される導電部材形成用開口部(12)には、引出電極(17)の端部と、バスライン(14H)の端部が露出している形態をとる。   At this time, in the organic EL element formation opening (11), the end of the first electrode (2) is disposed in the insulating member (13A), and a conductive member formed of two insulating members (13B and 13C) The end of the lead-out electrode (17) and the end of the bus line (14H) are exposed in the formation opening (12).

〈ステップ4:有機機能層ユニットの形成〉
次いで、図9の(d)で示すように、有機EL素子形成用開口部(11)の全領域に、インクジェットヘッド(30)より、各有機機能層形成用材料を含むインクを順次吐出して、有機機能層ユニット(U)を形成する。
<Step 4: Formation of Organic Functional Layer Unit>
Next, as shown in (d) of FIG. 9, the ink containing each organic functional layer forming material is sequentially ejected from the ink jet head (30) over the entire area of the organic EL element forming opening (11). , Organic functional layer unit (U).

〈ステップ5:導電部材の形成〉
次いで、図9の(e)で示すように、引出電極(17)の端部とバスライン(14)の端部が露出している導電部材形成用開口部(12)の全領域に、インクジェットヘッド(30)より、抵抗調整用の導電部材として、例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物(PEDOT:PSS)や銀ナノインクを吐出して、導電部材(16)を形成して、引出電極(17)、導電部材(16)及びバスライン(14)を接続する。
<Step 5: Formation of Conductive Member>
Then, as shown in (e) of FIG. 9, the entire area of the conductive member forming opening (12) where the end of the lead electrode (17) and the end of the bus line (14) are exposed As a conductive member for resistance adjustment, for example, a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid (PEDOT: PSS) or a silver nanoink is discharged from the head (30) to obtain a conductive member. (16) is formed to connect the lead electrode (17), the conductive member (16) and the bus line (14).

この時、抵抗値の異なる導電部材(16R、16G、16B)は、インクの吐出量を変化させ、適宜層厚を調整することにより、所望の抵抗値を有する導電部材を形成することができる。また、必要に応じて、形成する面積を適宜変更して、所望の抵抗値を得てもよい。   At this time, the conductive members (16R, 16G, 16B) having different resistance values can form conductive members having desired resistance values by changing the discharge amount of the ink and adjusting the layer thickness appropriately. In addition, the area to be formed may be changed as needed to obtain a desired resistance value.

図10は、導電部材(16)を封止する絶縁層(13D)の形成から封止基板(8)を付与するまでの後半の製造工程を示す図である。   FIG. 10 is a diagram showing the second half of the manufacturing process from the formation of the insulating layer (13D) for sealing the conductive member (16) to the application of the sealing substrate (8).

〈ステップ6:導電部材を封止する絶縁層の形成〉
次いで、図10の(a)で示すように、前記ステップ5で形成した導電部材(16)と、次のステップ7で形成する第2電極(6、陰極)との短絡を防止するため、インクジェットヘッド(30)より、例えば、透明封止剤である脂環式エポキシ化合物を含むインク等を吐出して、導電部材形成用開口部(12)の上部に第4の絶縁層(13D)を形成する。
<Step 6: Formation of Insulating Layer for Sealing Conductive Member>
Next, as shown in (a) of FIG. 10, in order to prevent a short circuit between the conductive member (16) formed in step 5 and the second electrode (6, cathode) formed in the next step 7, A fourth insulating layer (13D) is formed on the conductive member forming opening (12) by discharging, for example, an ink containing an alicyclic epoxy compound, which is a transparent sealing agent, from the head (30). Do.

〈ステップ7:第2電極の形成〉
次いで、図10の(b)で示すように、画素ユニットの全面に、インクジェットヘッド(30)より、例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物(PEDOT:PSS)や銀ナノインクを吐出して、ベタ状の第2電極(6)を形成する。
<Step 7: Formation of Second Electrode>
Next, as shown in (b) of FIG. 10, for example, a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid (PEDOT :) from the ink jet head (30) on the entire surface of the pixel unit. The solid second electrode (6) is formed by discharging PSS) or silver nanoink.

〈ステップ8:封止用接着層の形成〉
次いで、図10の(c)で示すように、画素ユニットの全面に、インクジェットヘッド(30)より、例えば、熱硬化型接着剤等の封止用接着剤を吐出して、封止用接着層(7)を形成する。
<Step 8: Formation of Adhesive Layer for Sealing>
Next, as shown in FIG. 10C, for example, a sealing adhesive such as a thermosetting adhesive is discharged from the ink jet head (30) over the entire surface of the pixel unit to form an adhesive layer for sealing. Form (7).

〈ステップ9:封止基板の付与〉
最後に、図10の(d)で示すように、封止用接着層(7)上に、例えば、樹脂で構成されている封止基板(8)を付与して、有機ELデバイスを作製する。
<Step 9: Application of Sealing Substrate>
Finally, as shown in (d) of FIG. 10, a sealing substrate (8) made of, for example, a resin is applied on the sealing adhesive layer (7) to fabricate an organic EL device. .

〔有機ELデバイスの形成手段〕
一般に、有機EL素子を含む各構成部材は、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法(ラングミュア・ブロジェット、Langmuir Blodgett法)及びインクジェット印刷法等の公知の方法により形成することができるが、本発明においては、スピンコート法、キャスト法、クラビアコート法、インクジェット印刷法等の湿式塗布方式により形成することを特徴とし、その中でも、特に、主要構成部材をインクジェット印刷法により形成することが好ましい実施形態である。
[Method of forming organic EL device]
Generally, each component including an organic EL element is formed by a known method such as vacuum evaporation, spin coating, casting, LB (Langmuir Blodgett, Langmuir Blodgett), and inkjet printing. In the present invention, it is characterized in that it is formed by a wet coating method such as spin coating method, casting method, clavier coating method, ink jet printing method, etc., among them, the main constituent members are particularly formed by ink jet printing method. Is a preferred embodiment.

(インクジェット印刷法)
以下、インクジェット印刷法による形成方法について、その一例を、図を交えて説明する。
(Ink jet printing method)
Hereinafter, an example of the formation method by the inkjet printing method will be described with reference to the drawings.

図11は、湿式塗布方式の一例であるインクジェット印刷方式を用いた有機EL素子の形成方法の一例を示す概略図である。   FIG. 11 is a schematic view showing an example of a method of forming an organic EL element using an inkjet printing method which is an example of a wet coating method.

図11は、インクジェットヘッド(30)を用いた湿式塗布装置を用いて、基材(1)上の有機EL素子形成用開口部(11)内に、有機EL素子形成材料を含むインクを吐出する方法の一例を示してある。   FIG. 11: discharges the ink containing an organic EL element formation material in the opening part (11) for organic EL element formation on a base material (1) using the wet coating device using an inkjet head (30) An example of the method is shown.

図11に示すように、一例として、基材(1)を連続的に搬送しながら、インクジェットヘッド(30)により有機EL素子形成材料を含むインクを、インク液滴として順次射出して、有機EL素子の有機機能層群(U)を形成する。また、絶縁層、有機エレクトロルミネッセンス素子、第1電極用の引出電極、バスラインの結合部及びバスラインも、同様の方法で形成することができる。   As shown in FIG. 11, as one example, while continuously transporting the substrate (1), the ink containing the organic EL element forming material is sequentially ejected as ink droplets by the ink jet head (30), and the organic EL The organic functional layer group (U) of the device is formed. In addition, the insulating layer, the organic electroluminescent element, the lead-out electrode for the first electrode, the connection portion of the bus line, and the bus line can also be formed by the same method.

本発明の有機ELデバイスの製造方法に適用可能なインクジェットヘッド(30)としては、特に限定はなく、例えばインク圧力室に圧電素子を備えた振動板を有しており、この振動板によるインク圧力室の圧力変化でインク液を吐出させる剪断モード型(ピエゾ型)のヘッドでもよいし、発熱素子を有しており、この発熱素子からの熱エネルギーによりインク液の膜沸騰による急激な体積変化によりノズルからインク液を吐出させるサーマルタイプのヘッドであってもよい。   The ink jet head (30) applicable to the method of manufacturing an organic EL device according to the present invention is not particularly limited. For example, a diaphragm having a piezoelectric element in an ink pressure chamber is provided. It may be a shear mode type (piezo type) head that ejects the ink liquid by pressure change in the chamber, or has a heater element, and the heat energy from this heater element causes rapid volume change due to film boiling of the ink liquid. It may be a thermal type head which ejects the ink liquid from the nozzle.

インクジェットヘッド(30)には、射出用のインク液の供給機構などが接続されている。インク液の供給はタンク(38A)により行われる。インクジェットヘッド(30)内のインク液圧力を常に一定に保つようにこの例ではタンク液面を一定にする。その方法としては、インク液をタンク(38A)からオーバーフローさせてタンク(38B)に自然流下で戻している。タンク(38B)からタンク(38A)へのインク液の供給は、ポンプ(31)により行われており、射出条件に合わせて安定的にタンク(38A)の液面が一定となるように制御されている。   An ink jet ink supply mechanism or the like is connected to the ink jet head (30). The supply of the ink liquid is performed by the tank (38A). In this example, the tank liquid level is made constant so that the ink liquid pressure in the ink jet head (30) is always kept constant. As the method, the ink liquid overflows from the tank (38A) and returns to the tank (38B) by gravity flow. The supply of the ink liquid from the tank (38B) to the tank (38A) is performed by the pump (31), and is controlled so that the liquid level of the tank (38A) becomes stable stably in accordance with the ejection conditions. ing.

なお、ポンプ(31)からタンク(38A)へインク液を戻す際には、フィルター(32)を通してから行われている。このように、インク液はインクジェットヘッド(30)へ供給される前に絶対濾過精度又は準絶対濾過精度が0.05〜50μmの濾材を少なくとも1回は通過させることが好ましい。   When the ink liquid is returned from the pump (31) to the tank (38A), it is carried out through the filter (32). As described above, it is preferable that the ink liquid passes the filter medium having absolute filtration accuracy or quasi-absolute filtration accuracy of 0.05 to 50 μm at least once before being supplied to the ink jet head (30).

また、インクジェットヘッド(30)の洗浄作業や液体充填作業などを実施するためにタンク(36)よりインク液が、タンク(37)より洗浄溶媒がポンプ(39)によりインクジェットヘッド(30)へ強制的に供給可能となっている。インクジェットヘッド(30)に対してこうしたタンクポンプ類は複数に分けても良いし、配管の分岐を使用しても良い、またそれらの組み合わせでもかまわない。図11では配管分岐(13)を使用している。さらにインクジェットヘッド(30)内のエアーを十分に除去するためにタンク(36)よりポンプ(39)にてインクジェット(30)へインク液を強制的に送液しながら下記に記すエアー抜き配管からインク液を抜き出して廃液タンク(34)に送ることもある。   In addition, the ink liquid is forced from the tank (36) and the washing solvent is forced from the tank (37) to the ink jet head (30) by the pump (39) in order to carry out the washing operation and the liquid filling operation of the ink jet head (30). It is possible to supply Such tank pumps may be divided into a plurality of parts with respect to the ink jet head (30), a branch of piping may be used, or a combination thereof may be used. In FIG. 11, the pipe branch (13) is used. Furthermore, in order to remove air in the ink jet head (30) sufficiently while forcibly sending the ink liquid from the tank (36) to the ink jet (30) by the pump (39), the ink from the air vent piping described below The liquid may be withdrawn and sent to a waste tank (34).

図12は、インクジェット印刷方式に適用可能なインクジェットヘッドの構造の一例を示す概略外観図である。   FIG. 12 is a schematic external view showing an example of the structure of an inkjet head applicable to the inkjet printing method.

図12の(a)は、本発明に適用可能なインクジェットヘッド(100)を示す概略斜視図であり、図12の(b)は、インクジェットヘッド(100)の底面図である。   FIG. 12 (a) is a schematic perspective view showing an inkjet head (100) applicable to the present invention, and FIG. 12 (b) is a bottom view of the inkjet head (100).

本発明に適用可能なインクジェットヘッド(100)は、インクジェットプリンタ(図示略)に搭載されるものであり、インクをノズルから吐出させるヘッドチップと、このヘッドチップが配設された配線基板と、この配線基板とフレキシブル基板を介して接続された駆動回路基板と、ヘッドチップのチャネルにフィルターを介してインクを導入するマニホールドと、内側にマニホールドが収納された筐体(56)と、この筐体(56)の底面開口を塞ぐように取り付けられたキャップ受板(57)と、マニホールドの第1インクポート及び第2インクポートに取り付けられた第1及び第2ジョイント(81a、81b)と、マニホールドの第3インクポートに取り付けられた第3ジョイント(82)と、筐体(56)に取り付けられたカバー部材(59)とを備えている。また、筐体(56)をプリンタ本体側に取り付けるための取り付け用孔(68)がそれぞれ形成されている。   An inkjet head (100) applicable to the present invention is mounted on an inkjet printer (not shown), and includes a head chip for discharging ink from a nozzle, a wiring substrate on which the head chip is disposed, and the head chip. A drive circuit board connected via a wiring board and a flexible board, a manifold for introducing ink into a channel of a head chip via a filter, a case (56) in which the manifold is housed, and the case ( 56) a cap receiving plate (57) attached to close the bottom opening, first and second joints (81a, 81b) attached to the first ink port and the second ink port of the manifold, and the manifold A third joint (82) attached to the third ink port and a cover attached to the housing (56) And a member (59). Further, mounting holes (68) for mounting the housing (56) to the printer main body side are respectively formed.

また、図12の(b)で示すキャップ受板(57)は、キャップ受板取り付け部(62)の形状に対応して、外形が左右方向に長尺な略矩形板状として形成され、その略中央部に複数のノズルが配置されているノズルプレート(61)を露出させるため、左右方向に長尺なノズル用開口部(71)が設けられている。また、図12の(a)で示すインクジェットヘッド内部の具体的な構造に関しては、例えば、特開2012−140017号公報に記載されている図2等を参照することができる。   Further, the cap receiving plate (57) shown in (b) of FIG. 12 is formed as a substantially rectangular plate whose outer shape is elongated in the left-right direction corresponding to the shape of the cap receiving plate attachment portion (62) In order to expose a nozzle plate (61) in which a plurality of nozzles are disposed substantially at the center, a nozzle opening (71) elongated in the left-right direction is provided. Moreover, regarding the specific structure inside the inkjet head shown by (a) of FIG. 12, it can refer, for example to FIG. 2 etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-140017.

図12にはインクジェットヘッドの代表例を示したが、そのほかにも、例えば、特開2012−140017号公報、特開2013−010227号公報、特開2014−058171号公報、特開2014−097644号公報、特開2015−142979号公報、特開2015−142980号公報、特開2016−002675号公報、特開2016−002682号公報、特開2016−107401号公報、特開2017−109476号公報、特開2017−177626号公報等に記載されている構成からなるインクジェットヘッドを適宜選択して適用することができる。   Although the representative example of the inkjet head was shown in FIG. 12, in addition to that, for example, Unexamined-Japanese-Patent 2012-140017, Unexamined-Japanese-Patent 2013-010227, 2014-058171, 2014-097644 is shown. JP, 2015-142979, 2015-142980, 2016-002675, 2016-002682, 2016-107401, 2017-109476, The inkjet head which consists of a structure described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-177626 etc. can be selected suitably, and can be applied.

(インク液の調製)
本発明の有機ELデバイスの製造方法においては、絶縁層、有機EL素子、第1電極用の引出電極、バスラインの結合部及びバスラインの形成に用いる各インク液では、上記の各構成材料をそのままインク液として使用する方法の他、インクジェット印刷方式に適性を有するインク液とするため、構成材料をインク溶媒等に溶解してインク液を調製する、及び各種機能性添加剤を含有させることができる。
(Preparation of ink liquid)
In the method of manufacturing an organic EL device according to the present invention, the respective constituent materials described above are used in the respective ink liquids used for forming the insulating layer, the organic EL element, the lead electrode for the first electrode, the connecting portion of the bus line and the bus line. In addition to the method of using it as an ink liquid as it is, in order to obtain an ink liquid suitable for the inkjet printing method, the constituent material is dissolved in an ink solvent or the like to prepare an ink liquid, and various functional additives are included. it can.

〈インク溶媒〉
本発明係るインク液を調製する場合、公知の各種有機溶媒を用いることが好ましい。本発明に係るインク液にY適用可能な有機溶媒としては、例えば、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
<Ink solvent>
When preparing the ink liquid according to the present invention, it is preferable to use various known organic solvents. Examples of organic solvents applicable to Y according to the present invention include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol , Benzyl alcohol etc., polyhydric alcohols (eg ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thio) Diglycol etc.), polyhydric alcohol ethers (eg ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol) Cole monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, etc., amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine , N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine etc., amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide etc.), heterocycles (eg 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone etc.), sulfoxides For example, dimethyl sulfoxide and the like), sulfones (eg, sulfolane and the like), urea, acetonitrile, acetone and the like can be mentioned.

〈その他の添加剤〉
本発明のインク液には、本発明の目的効果を損なわない範囲で、吐出安定性、プリントヘッド適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、溶媒、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
<Other additives>
The ink liquid of the present invention may be any of various known methods according to the purpose of improving ejection stability, print head compatibility, storage stability, image storage property, and other various performances, as long as the object effects of the present invention are not impaired. Additives, for example, solvents, viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film forming agents, dispersants, surfactants, UV absorbers, antioxidants, anti-fading agents, anti-biocides, rust prevention An agent etc. can be selected suitably and can be used.

本発明の有機ELデバイスは、簡易な構成を有し、印加電圧差による発光品質の低下や発光輝度差が改良され、製造方法として大型設備を必要とせず、低コストで製造することができる有機ELデバイスであり、表示装置、ディスプレイ、照明光源等の面発光体、その中でも、とりわけ、動画表示ではなく、ポスター等を意図した静止画による画像表示装置に好適に利用できる。   The organic EL device of the present invention has a simple structure, is improved in light emission quality and light emission luminance difference due to applied voltage difference, and can be manufactured at low cost without requiring large equipment as a manufacturing method. It is an EL device, and can be suitably used as a surface light emitter such as a display device, a display, an illumination light source, and the like, among them, an image display device based on a still image intended for a poster etc.

1 基材
2 第1電極(陽極)
3 第1の有機機能層群
4 発光層
5 第2の有機機能層群
6 第2電極(陰極)
7 封止用接着層
8 封止基板
11、11A、11B、11C 有機EL素子形成用開口部
12、12A、12B、12C 導電部材形成用開口部
13、13A、13B、13C、13D 絶縁層(バンク)
14 バスライン
14V バスラインV(縦)
14H バスラインH(横)
16、16R、16G、16B 導電部材(抵抗部材)
17 第1電極の引出電極(面電極)
18 印加電源
20 有機ELデバイス
21 配線
30、100 インクジェットヘッド
31、39 ポンプ
32 フィルター
33 配管分岐
34 廃液タンク
35 制御部
36、37、38A、38B タンク
56 筐体
57 キャップ受板
59 カバー部材
61 ノズルプレート
62 キャップ受板取り付け部
68 取り付け用孔
71 ノズル用開口部
81a 第1ジョイト
81b 第2ジョイント
82 第3ジョイント
L 発光光
LA 発光エリア
EL、EL、EL、EL 有機EL素子
PU 画素ユニット
U 有機機能層ユニット
1 substrate 2 first electrode (anode)
3 first organic functional layer group 4 light emitting layer 5 second organic functional layer group 6 second electrode (cathode)
7 Adhesive Layers for Sealing 8 Sealing Substrates 11, 11A, 11B, 11C Openings for Forming an Organic EL Element 12, 12A, 12B, 12C Openings for Forming a Conductive Member 13, 13A, 13B, 13C, 13D Insulating Layer (Bank )
14 bus line 14V bus line V (vertical)
14H Bus line H (horizontal)
16, 16R, 16G, 16B Conductive member (resistance member)
17 Extraction electrode for first electrode (planar electrode)
18 application power source 20 organic EL device 21 wiring 30, 100 inkjet head 31, 39 pump 32 filter 33 piping branch 34 waste liquid tank 35 control unit 36, 37, 38A, 38B tank 56 housing 57 cap receiving plate 59 cover member 61 nozzle plate 62 Cap Receiving Plate Mounting Part 68 Mounting Hole 71 Nozzle Opening 81a 1st Joint 81b 2nd Joint 82 3rd Joint L Luminescent Light LA Luminescent Area EL, EL R , EL G , EL B Organic EL Element PU Pixel Unit U Organic functional layer unit

Claims (12)

複数の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む画素ユニットを有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子が、基材上に、少なくとも、第1電極と、発光層を含む有機機能層と、第2電極とを有し、
前記画素ユニットが、発光色が異なる複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子を同一面上に配置した構成を有し、かつ、
複数の前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの第1電極に電圧を印加するバスラインと、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子に電圧を印加する印加電源部と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
An organic electroluminescent device comprising a pixel unit comprising a plurality of organic electroluminescent elements, comprising:
The organic electroluminescent device comprises at least a first electrode, an organic functional layer including a light emitting layer, and a second electrode on a substrate,
The pixel unit has a configuration in which a plurality of the organic electroluminescent elements having different emission colors are disposed on the same plane, and
A bus line for applying a voltage to the first electrode of each of the plurality of organic electroluminescent elements;
A conductive member having a resistance value for adjusting a voltage applied to each of the organic electroluminescent elements;
An application power supply unit that applies a voltage to the organic electroluminescent element;
An organic electroluminescent device characterized by having.
前記抵抗値を有する二つ以上の前記導電部材が、前記バスラインと前記有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれの前記第1電極との間に配置されていることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The organic matter according to claim 1, wherein two or more of the conductive members having the resistance value are disposed between the bus line and the first electrode of each of the organic electroluminescent elements. Electroluminescent device. 前記抵抗値を有する二つ以上の前記導電部材が、前記バスラインと前記印加電源部との間に配置されていることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein two or more of the conductive members having the resistance value are disposed between the bus line and the application power supply unit. 前記バスラインに接続されている二つ以上の前記導電部材が、二つ以上の前記有機エレクトロルミネッセンス素子に印加する電圧の差が0.3V以内となるように調整するための異なる抵抗値を有していることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The two or more conductive members connected to the bus line have different resistance values for adjusting so that the difference in voltage applied to the two or more organic electroluminescent elements is within 0.3 V. The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 3, characterized in that: 前記基材上に開口部を有する絶縁層が設けられ、前記開口部に、少なくとも前記有機エレクトロルミネッセンス素子又は前記導電部材が配置されていることを特徴とする請求項1、請求項2又は請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The insulating layer which has an opening part is provided on the said base material, At least the said organic electroluminescent element or the said electroconductive member is arrange | positioned at the said opening part, The said Claim 1 or Claim 2 or Claim. The organic electroluminescent device as described in 4. 前記導電部材が、少なくともポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸との複合物を含有することを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The organic conductive material according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductive member contains at least a composite of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid. Electroluminescent device. 前記画素ユニットが、格子状の前記バスラインで囲まれた複数の領域内にそれぞれ配置されていることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 6, wherein the pixel units are respectively disposed in a plurality of regions surrounded by the grid-like bus lines. . 前記複数の画素ユニットにより、静止画像を表示することを特徴とする請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。   The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 7, wherein a still image is displayed by the plurality of pixel units. 請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを製造する有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法であって、
少なくとも有機エレクトロルミネッセンス素子のそれぞれに印加する電圧を調整する抵抗値を有する導電部材を、湿式塗布方式により形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。
A method of manufacturing an organic electroluminescent device for manufacturing an organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 8,
A method of manufacturing an organic electroluminescent device comprising: forming a conductive member having a resistance value for adjusting a voltage to be applied to at least each of the organic electroluminescent elements by a wet coating method.
さらに、少なくとも、絶縁層、有機エレクトロルミネッセンス素子、第1電極用の引出電極、バスラインの結合部及びバスラインを、湿式塗布方式により形成することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。   10. The organic electroluminescence according to claim 9, wherein at least the insulating layer, the organic electroluminescent element, the lead-out electrode for the first electrode, the joint portion of the bus line and the bus line are formed by a wet coating method. Device manufacturing method. 前記湿式塗布方式が、インクジェット印刷方式であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。   The method for manufacturing an organic electroluminescent device according to claim 9 or 10, wherein the wet coating method is an inkjet printing method. 請求項1から請求項8までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを具備した画像表示装置であって、
発光色が異なる複数の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む画素ユニットを、同一平面上に複数個配置して、画像表示することを特徴とする画像表示装置。
An image display apparatus comprising the organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 8,
What is claimed is: 1. An image display apparatus comprising: a plurality of pixel units each including a plurality of organic electroluminescent elements having different emission colors arranged on the same plane to display an image.
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