JP2019065189A - Pressure sensitive adhesive tape - Google Patents

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Abstract

To provide a pressure sensitive adhesive tape suitably used when an adherend such as a carpet of an aircraft is fixed to an aircraft body, capable of easily conducting position adjustment of the adherend during fixing operations, and exhibiting good adhesive force to the adherend after fixing.SOLUTION: The pressure sensitive adhesive tape has a non-adhesive masking member on at least one surface of an acrylic pressure sensitive adhesive layer, having tensile storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive layer at 23°C of 5.0×10to 1.0×10Pa, a percentage of an area of a part of a surface of the pressure sensitive adhesive layer covered by the non-adhesive masking member of 5 to 11%, and percentage of minimum height from the surface of the pressure sensitive adhesive layer to the non-adhesive masking member based on thickness of the pressure sensitive adhesive layer is 14 to 50%.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、感圧性粘着テープに関する。   The present invention relates to a pressure sensitive adhesive tape.

接着テープや粘着テープは、接着剤よりも施工が簡便であり、また、施工速度に優れることから、モルタル等の建築用材料、電子機器、織物、編物等の繊維材料等の様々な分野において用いられている。特に建築用材料、繊維材料は表面が粗面であることが多いため、これら用途においては基材上に粘着剤層を設けることによって粗面への追従性や粘着力の向上が図られている。建築用材料や、自動車、航空機、鉄道車両等の輸送分野の内装材に使用される粘着テープに対しては、一般に、高い粘着力に加えて、優れた難燃性を有することも求められる。   Adhesive tapes and adhesive tapes are easier to construct than adhesives and are superior in construction speed, and are used in various fields such as construction materials such as mortars, and fiber materials such as electronic devices, textiles, and knits. It is done. In particular, building materials and fiber materials often have rough surfaces, and in these applications, the ability to conform to rough surfaces and adhesion are improved by providing an adhesive layer on the substrate. . In addition to high adhesion, in general, adhesive tapes used for building materials and interior materials for transportation fields such as automobiles, aircrafts and railway vehicles are also required to have excellent flame retardancy.

輸送分野の内装材に関して、近年、航空機のカーペット等の部材を航空機躯体に固定する際に両面粘着テープを使用することが検討されている。カーペット等の部材は定期的に交換作業が行われていることから、カーペットの使用時には十分な粘着性を有しているが、カーペットの交換時には容易に剥離でき、剥離の際に航空機躯体等の被着体側に糊残りが発生しない粘着テープが求められている。   With regard to interior materials in the transportation field, in recent years, it has been considered to use a double-sided adhesive tape when securing a member such as an aircraft carpet to an aircraft frame. Since members such as carpets are regularly replaced, they have sufficient adhesiveness when using carpets, but they can be easily peeled off when carpets are replaced, and they can be detached from the aircraft housing etc. There is a demand for an adhesive tape that does not cause adhesive residue on the adherend side.

例えば特許文献1には、手切れ性を有する基材の両面に粘着剤層を有し、両粘着剤層の粘着力の比が所定の範囲にあり、かつ、所定の燃焼性試験の規格を満たす両面粘着テープが開示されている。該両面粘着テープは手切れ性、難燃性、剥離性にバランスよく優れ、航空機カーペット等の航空機部材を固定する用途に好適である。特許文献1に記載の両面粘着テープは、航空機の床材とカーペットとの貼り合わせに好適に用いられ、カーペット側に貼る面の粘着剤の粘着力は非常に高く、かつ床側に貼り付ける面の粘着剤は適度に床面に貼り付き、カーペット交換の際に糊残りせずに剥離できることが好ましい旨記載されている。   For example, Patent Document 1 has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a base having hand-cutting properties, the ratio of the adhesive strength of both pressure-sensitive adhesive layers is in a predetermined range, and a predetermined flammability test standard. A double sided adhesive tape is disclosed that meets. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape is excellent in hand-kneading, flame retardancy and releasability in a well-balanced manner, and is suitable for use in fixing aircraft members such as aircraft carpets. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1 is suitably used for laminating a floor material of an aircraft and a carpet, and the pressure-sensitive adhesive of the surface to be attached to the carpet side is very high and the surface to be attached to the floor side It is stated that it is preferable that the pressure-sensitive adhesive adheres to the floor surface appropriately and can be peeled off without adhesive residue at the time of carpet replacement.

特開2015−143353号公報JP, 2015-143353, A

両面粘着テープを用いて航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際には、位置ずれが生じた場合に対処できるように、固定作業時にカーペットの位置調整が容易に行えることが好ましい。しかしながら、カーペットと、両面粘着テープのカーペット側の面の粘着剤との接着が強すぎる場合、カーペットの位置調整が困難になり作業性が低下する。特許文献1に記載の両面粘着テープは航空機のカーペットを固定する性能は有しているが、カーペットの位置調整の容易性については検討されていない。   When securing a carpet of an aircraft to an aircraft housing using a double-sided adhesive tape, it is preferable that the carpet can be easily positioned during the securing operation so as to be able to cope with a positional deviation. However, if the adhesion between the carpet and the pressure-sensitive adhesive on the surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape on the side of the carpet is too strong, it becomes difficult to adjust the position of the carpet and the workability is lowered. Although the double-sided pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1 has the ability to fix the carpet of an aircraft, the ease of adjusting the position of the carpet has not been studied.

本発明は上記問題点を鑑みてなされたものであって、例えば航空機のカーペット等の被着体を航空機躯体に固定する際に好適に用いられ、固定作業時には被着体の位置調整を容易に行うことができ、固定後は被着体に対し良好な粘着力を発現する感圧性粘着テープを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and is suitably used, for example, when fixing an adherend such as a carpet of an aircraft to an aircraft casing, and facilitates position adjustment of the adherend at the time of fixing operation. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive tape which can be carried out and which exhibits good adhesion to an adherend after fixation.

本発明者らは、アクリル系感圧性粘着剤層の少なくとも一方の表面に非粘着性マスキング部材を備えた所定の構成を有する感圧性粘着テープとすることで、上記課題を解決できることを見出し、以下の発明を完成させた。
[1]アクリル系感圧性粘着剤層の少なくとも一方の表面に非粘着性マスキング部材を有し、前記感圧性粘着剤層の23℃における引張貯蔵弾性率が5.0×10〜1.0×10Paであり、前記感圧性粘着剤層表面の、前記非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積の割合が5〜11%であり、かつ、前記感圧性粘着剤層の厚みに対する、前記感圧性粘着剤層表面から前記非粘着性マスキング部材までの最低高さの割合が14〜50%である、感圧性粘着テープ。
[2]前記感圧性粘着剤層が(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)を含有し、前記(A)成分100質量部に対する前記(B)成分の含有量が1.0〜60質量部である、上記[1]に記載の感圧性粘着テープ。
[3]前記非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)が、ヒドロキシフェニルホスフェート、レゾルシノールビスフェニルホスフェート、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−2,6−キシレニルホスフェートからなる群より選ばれる1種以上である、上記[2]に記載の感圧性粘着テープ。
[4]前記感圧性粘着剤層の厚みが0.1〜2.0mmである、上記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。
[5]前記感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率が1.0×10Pa以下になる温度が205℃以下である、上記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。
[6]前記感圧性粘着剤層がさらに微粒子を含有する、上記[1]〜[5]のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。
[7]前記感圧性粘着剤層がさらに粘着付与樹脂を含有する、上記[1]〜[6]のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。
[8]前記感圧性粘着剤層の一方の表面に前記非粘着性マスキング部材を有し、他方の面に基材を有する、上記[1]〜[7]のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。
[9]前記基材の上にさらに再剥離性粘着層を有する、上記[8]に記載の感圧性粘着テープ。
The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a pressure-sensitive adhesive tape having a predetermined configuration provided with a non-adhesive masking member on at least one surface of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. Completed the invention of
[1] A non-adhesive masking member is provided on at least one surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 5.0 × 10 4 to 1.0 X 10 7 Pa, the ratio of the area of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with the non-adhesive masking member is 5 to 11%, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the ratio of the minimum height from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the non-adhesive masking member is 14 to 50%.
[2] The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) and a non-halogen phosphoric acid ester-based flame retardant (B), and the above (B) relative to 100 parts by mass of the (A) component The pressure-sensitive adhesive tape according to the above [1], wherein the content of the component is 1.0 to 60 parts by mass.
[3] The non-halogen phosphate ester flame retardant (B) is selected from the group consisting of hydroxyphenyl phosphate, resorcinol bisphenyl phosphate, bisphenol A bis diphenyl phosphate, and resorcinol bis di-2, 6-xylenyl phosphate The pressure-sensitive adhesive tape according to the above [2], which is one or more of the following.
[4] The pressure sensitive adhesive tape according to any one of the above [1] to [3], wherein the thickness of the pressure sensitive adhesive layer is 0.1 to 2.0 mm.
[5] The sense according to any one of the above [1] to [4], wherein the temperature at which the tensile storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 4 Pa or less is 205 ° C. or less Pressure sensitive adhesive tape.
[6] The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of the above [1] to [5], wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains fine particles.
[7] The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of the above [1] to [6], wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a tackifying resin.
[8] The sense according to any one of the above [1] to [7], which has the non-adhesive masking member on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and a substrate on the other surface. Pressure sensitive adhesive tape.
[9] The pressure sensitive adhesive tape according to the above [8], further having a removable adhesive layer on the substrate.

本発明によれば、例えば航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に好適に用いられ、固定作業時にはカーペットの位置調整を容易に行うことができ、固定後はカーペットに対し良好な粘着力を発現する感圧性粘着テープを提供することができる。
本発明の感圧性粘着テープが感圧性粘着剤層の一方の表面に所定の要件を満たすように非粘着性マスキング部材を備え、他方の面に再剥離性粘着層を有する両面粘着テープであると、さらに、航空機のカーペット交換の際には航空機躯体への糊残りが少なく、再剥離性に優れるという効果を奏する。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is used suitably, for example, when fixing the carpet of an aircraft to an aircraft housing, position adjustment of a carpet can be performed easily at the time of fixing operation, and after fixing, it expresses good adhesion to a carpet. Pressure sensitive adhesive tape can be provided.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided adhesive tape provided with a non-adhesive masking member on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and satisfying the predetermined requirements, and having a removable adhesive layer on the other surface. Furthermore, in the case of carpet replacement of an aircraft, there is an effect that the adhesive residue to the aircraft housing is small and the removability is excellent.

本発明の感圧性粘着テープの一実施形態を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows one Embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of this invention. 本発明の感圧性粘着テープを被着体に加圧接着する場合の一実施形態を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows one Embodiment in the case of pressure-bonding the pressure-sensitive adhesive tape of this invention to a to-be-adhered body. 2軸の合成樹脂フィラメントテープからなる非粘着マスキング部材を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the non-adhesive masking member which consists of a 2-axis synthetic resin filament tape. 3軸の合成樹脂フィラメントテープからなる非粘着マスキング部材を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the non-adhesive masking member which consists of a synthetic resin filament tape of 3 axis | shafts.

[感圧性粘着テープ]
本発明の感圧性粘着テープ(以下、単に「粘着テープ」ともいう。)は、アクリル系感圧性粘着剤層(以下、単に「感圧性粘着剤層」ともいう。)の少なくとも一方の表面に非粘着性マスキング部材を有し、該感圧性粘着剤層の23℃における引張貯蔵弾性率が5.0×10〜1.0×10Paである。そして、該感圧性粘着剤層表面の、非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積の割合が5〜11%であり、かつ、該感圧性粘着剤層の厚みに対する、該感圧性粘着剤層表面から該非粘着性マスキング部材までの最低高さの割合が14〜50%となるものである。
本発明の感圧性粘着テープは上記構成であることにより、例えば航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に用いた場合に、固定作業時にはカーペットの位置調整を容易に行うことができ(以下、「位置調整機能」ともいう。)、固定後はカーペットに対し良好な粘着力を発現する。
[Pressure-sensitive adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "pressure-sensitive adhesive tape") is formed on at least one surface of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter, also simply referred to as "pressure-sensitive adhesive layer"). The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive masking member, and the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 5.0 × 10 4 to 1.0 × 10 7 Pa. And, the ratio of the area of the portion coated with the non-adhesive masking member on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 11%, and the pressure-sensitive adhesive to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer The ratio of the minimum height from the surface of the agent layer to the non-adhesive masking member is 14 to 50%.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention having the above-described configuration can easily adjust the position of the carpet at the time of the fixing operation, for example, when the carpet of the aircraft is used when fixing it to the aircraft housing (hereinafter It is also referred to as “position adjustment function.”) After fixing, it exhibits good adhesion to the carpet.

本発明の粘着テープの構成を、図面を参照して説明する。
図1は、本発明の粘着テープの一実施形態を示す断面模式図である。図1における感圧性粘着テープ10は、感圧性粘着剤層11の一方の表面11aに非粘着性マスキング部材12を有する構成である。図1において、非粘着性マスキング部材12は感圧性粘着剤層表面11aから突出するように積層され、かつ、非粘着性マスキング部材12は感圧性粘着剤層11との接触部分において感圧性粘着剤層表面11aを部分的に被覆している。
The structure of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. The pressure-sensitive adhesive tape 10 in FIG. 1 has a non-adhesive masking member 12 on one surface 11 a of the pressure-sensitive adhesive layer 11. In FIG. 1, the non-adhesive masking member 12 is laminated so as to protrude from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11 a, and the non-adhesive masking member 12 is a pressure-sensitive adhesive at the contact portion with the pressure-sensitive adhesive layer 11. Layer surface 11a is partially covered.

本発明の感圧性粘着テープ10は、少なくとも、感圧性粘着テープ10の非粘着性マスキング部材12を有する側の面を被着体に接着して使用することができ、例えば以下に示す方法で行われるとよい。
まず、感圧性粘着テープ10を被着体に対して仮接着させるとよい。具体的には、感圧性粘着テープ10の非粘着性マスキング部材12を有する面を被着体20に貼り合わせ、感圧性粘着剤層11の表面11aが部分的に被着体20に接触するように感圧性粘着テープ10に比較的弱い圧力を付すとよい。このとき、感圧性粘着テープ10は、非粘着性マスキング部材12を有することで、一旦被着体に接着させられても、容易に剥離され、位置調整を自由に行うことが可能である。例えば、後述するカーペットの固定作業では、カーペットを床に置くことにより仮接着を行うことになる。
貼付位置が決められた後に、本接着を行うとよい。本接着は、長期間にわたって感圧性粘着テープ10を被着体20に接着させるために、強固に被着体に接着させることである。具体的には、感圧性粘着テープ10に、押圧などにより比較的強い圧力を加え、図2に示すように、非粘着性マスキング部材12が感圧性粘着剤層11内部に入り込んだ構造とすればよい。これにより、感圧性粘着剤層11は、被着体20に対する接触面積が大きく、かつ被着体20に押さえ付けられるように接着し、感圧性粘着テープ10が被着体20に強固に接着されることになる。例えば、後述するカーペットの固定作業では、床に置いたカーペットを上から押さえつけることで本接着を行うことになる。
以上のような機構により、感圧性粘着テープ10では、被着体の貼付位置の最終的な決定に至るまでの位置調整を容易に行うことができ、位置調整が終了した後には、加圧することにより被着体を強固に接着させることができる。
The pressure-sensitive adhesive tape 10 of the present invention can be used by bonding at least the surface of the pressure-sensitive adhesive tape 10 on the side having the non-adhesive masking member 12 to an adherend. It is good to be known.
First, the pressure-sensitive adhesive tape 10 may be temporarily adhered to an adherend. Specifically, the surface of the pressure-sensitive adhesive tape 10 having the non-adhesive masking member 12 is attached to the adherend 20, and the surface 11a of the pressure-sensitive adhesive layer 11 partially contacts the adherend 20. The pressure sensitive adhesive tape 10 may be subjected to relatively weak pressure. At this time, by having the non-adhesive masking member 12, the pressure-sensitive adhesive tape 10 can be easily peeled off even if it is once adhered to the adherend, and the position adjustment can be freely performed. For example, in the carpet fixing operation described later, temporary bonding is performed by placing the carpet on the floor.
It is preferable to perform the main bonding after the sticking position is determined. The main adhesion is to firmly adhere the pressure-sensitive adhesive tape 10 to the adherend 20 in order to adhere the pressure-sensitive adhesive tape 10 to the adherend 20 for a long period of time. Specifically, if relatively strong pressure is applied to the pressure-sensitive adhesive tape 10 by pressing or the like, and the non-adhesive masking member 12 intrudes into the pressure-sensitive adhesive layer 11 as shown in FIG. Good. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has a large contact area with respect to the adherend 20 and adheres so as to be pressed against the adherend 20, and the pressure-sensitive adhesive tape 10 is firmly adhered to the adherend 20. It will be For example, in fixing work of the carpet to be described later, the main bonding is performed by pressing the carpet placed on the floor from above.
By the above mechanism, in the pressure-sensitive adhesive tape 10, the position adjustment up to the final determination of the sticking position of the adherend can be easily performed, and after the position adjustment is completed, pressure may be applied. Thus, the adherend can be firmly adhered.

本発明の粘着テープは、両面粘着テープであることが好ましい。その場合は例えば、基材レス両面粘着テープとなるものが挙げられる。基材レス両面粘着テープは、感圧性粘着剤層11を支持する基材がなく、感圧性粘着剤層11の両表面11a、11bが被着体に接着される接着面となり、表面11aに非粘着性マスキング部材12を有する構成が挙げられる。感圧性粘着剤層11の表面11bは、さらに非粘着性マスキング部材や再剥離性粘着層(非図示)等を有していてもよい。
また本発明の粘着テープが両面粘着テープである場合は、図1に示すように、感圧性粘着剤層11の一方の表面11aに非粘着性マスキング部材12を有し、他方の面11bに基材13を有する構成であり、基材13の上にさらに再剥離性粘着層14を有する構成であることがより好ましい。例えば航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に上記構成の両面粘着テープを用いる場合は、両面粘着テープの感圧性粘着剤層11側の面をカーペットに接着させ、再剥離性粘着層14側の面を航空機躯体に接着させる。これにより、カーペットの固定作業時の位置調整機能及び固定後の粘着力を発現することができるとともに、カーペット交換の際には航空機躯体への糊残りが少なく、再剥離性が良好になる。
感圧性粘着テープ10の感圧性粘着剤層面又は再剥離性粘着層面には、粘着テープを使用する前の表面保護のために剥離シート(非図示)を積層しておいてもよい。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive tape. In that case, what becomes a base-material-less double-sided adhesive tape is mentioned, for example. The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive tape has no substrate for supporting the pressure-sensitive adhesive layer 11, and both surfaces 11a and 11b of the pressure-sensitive adhesive layer 11 serve as adhesive surfaces to be adhered to adherends. A configuration having the adhesive masking member 12 may be mentioned. The surface 11 b of the pressure-sensitive adhesive layer 11 may further have a non-adhesive masking member, a releasable adhesive layer (not shown), and the like.
When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, as shown in FIG. 1, the non-adhesive masking member 12 is provided on one surface 11 a of the pressure-sensitive adhesive layer 11. It is more preferable that it is the structure which has the material 13, and is a structure which further has the removable adhesive layer 14 on the base material 13. For example, when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the above configuration is used when fixing a carpet of an aircraft to an aircraft housing, the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is adhered to the carpet. Bond the face to the aircraft housing. Thereby, while being able to express the position adjustment function at the time of the fixing operation of a carpet, and the adhesive force after fixation, the adhesive residue to an aircraft housing is small at the time of carpet replacement, and removability becomes favorable.
A release sheet (not shown) may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer side or the releasable adhesive layer side of the pressure-sensitive adhesive tape 10 for surface protection before using the adhesive tape.

本発明の粘着テープは、前記感圧性粘着剤層表面の、非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積の割合(以下「被覆率」ともいう。)が5〜11%である。被覆率が5%未満の場合には、粘着テープの感圧性粘着剤層表面に非粘着性マスキング部材を積層していたとしても、粘着テープの感圧性粘着剤層側の面が被着体に強く貼り付き、位置調整が困難となる。一方、被覆率が11%を超えると、被着体の位置調整は容易であるが、加圧接着後の粘着力が低下する。
上記観点から、感圧性粘着剤層表面の被覆率は、好ましくは6〜10%、より好ましくは7〜8%である。
なお「非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積」とは、非粘着性マスキング部材を構成する材料により有効に被覆されている面積を意味する。例えば後述するように、非粘着性マスキング部材としてメッシュやネット等の開口部を有する部材を用いる場合は、感圧性粘着剤層表面に積層されている非粘着性マスキング部材の面積のうち、その開口部の面積は「非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積」に含まれない。
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the ratio of the area of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered by the non-adhesive masking member (hereinafter also referred to as "coverage") is 5 to 11%. If the coverage is less than 5%, even if the non-adhesive masking member is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape, the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side of the adhesive tape is the adherend It sticks strongly, and position adjustment becomes difficult. On the other hand, when the coverage exceeds 11%, the position adjustment of the adherend is easy, but the adhesion after pressure bonding is reduced.
From the above viewpoint, the coverage of the pressure-sensitive adhesive layer surface is preferably 6 to 10%, more preferably 7 to 8%.
In addition, "the area of the part currently coat | covered by the non-adhesive masking member" means the area currently coat | covered effectively by the material which comprises a non-adhesive masking member. For example, as described later, when using a member having an opening such as a mesh or a net as the non-adhesive masking member, the opening in the area of the non-adhesive masking member laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer The area of the part is not included in "the area of the part covered by the non-adhesive masking member".

また本発明の粘着テープは、感圧性粘着剤層の厚みに対する、感圧性粘着剤層表面から非粘着性マスキング部材までの最低高さの割合(感圧性粘着剤層表面から非粘着性マスキング部材までの最低高さ/感圧性粘着剤層の厚み)が14〜50%である。当該割合が14%未満であると、粘着テープの感圧性粘着剤層表面に非粘着性マスキング部材を積層していたとしても、感圧性粘着剤層側の面が被着体に強く貼り付き、位置調整が困難となる。一方、当該割合が50%を超えると加圧接着後の粘着力が低下する。当該割合は、好ましくは14.6%以上であり、また、好ましくは40%以下、より好ましくは30%以下である。
本明細書において「感圧性粘着剤層の厚み」とは、感圧性粘着剤層の非粘着性マスキング部材が積層されていない部分の厚みを意味し、図1においてはxで示される厚みである。また、「感圧性粘着剤層表面から非粘着性マスキング部材までの最低高さ」とは、図1において感圧性粘着剤層表面11aから突出した非粘着性マスキング部材12の最も低い部分の厚みを意味する。より具体的には、後述する非粘着性マスキング部材の項において説明する。
感圧性粘着剤層の厚みは、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
In the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention, the ratio of the minimum height from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the non-adhesive masking member relative to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the non-adhesive masking member Minimum thickness / pressure-sensitive adhesive layer thickness) is 14 to 50%. Even if the non-adhesive masking member is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape, if the proportion is less than 14%, the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side strongly adheres to the adherend, Position adjustment becomes difficult. On the other hand, when the ratio exceeds 50%, the adhesive strength after pressure bonding is reduced. The ratio is preferably 14.6% or more, and preferably 40% or less, more preferably 30% or less.
In the present specification, “the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer” means the thickness of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer where the non-adhesive masking member is not laminated, and is the thickness indicated by x in FIG. . The “minimum height from the pressure-sensitive adhesive layer surface to the non-adhesive masking member” means the thickness of the lowest portion of the non-adhesive masking member 12 protruding from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11 a in FIG. means. More specifically, it will be described in the section of the non-adhesive masking member described later.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by the method described in the examples described later.

(アクリル系感圧性粘着剤層)
本発明の粘着テープにおける感圧性粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物から形成された感圧性粘着剤層であり、少なくともアクリル系重合体を含有するものである。
感圧性粘着剤層は、良好な粘着力を得る観点から、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)を含有することが好ましい。さらに難燃性の観点から、感圧性粘着剤層は(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)を含有することがより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)については後述する。
(Acrylic pressure sensitive adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and contains at least an acrylic polymer.
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains at least a (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) from the viewpoint of obtaining a good adhesive force. Furthermore, from the viewpoint of flame retardancy, the pressure-sensitive adhesive layer more preferably contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B). The (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) and the non-halogen phosphoric acid ester-based flame retardant (B) will be described later.

感圧性粘着剤層は23℃における引張貯蔵弾性率が5.0×10〜1.0×10Paである。23℃の引張貯蔵弾性率がこの範囲外となると、十分な粘着力を発現することが難しくなる。粘着性をより良好にする観点から、感圧性粘着剤層の23℃における引張貯蔵弾性率は、好ましくは1×105〜6×107Pa、より好ましくは3×105〜5×107Pa、さらに好ましくは3.5×105〜8×105Paである。
感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置を用いて、引張モードで、測定周波数10Hz、設定昇温速度:10℃/minの条件で測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
The pressure-sensitive adhesive layer has a tensile storage modulus at 23 ° C. of 5.0 × 10 4 to 1.0 × 10 7 Pa. When the tensile storage modulus at 23 ° C. is out of this range, it becomes difficult to develop sufficient cohesion. The tensile storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 × 10 5 to 6 × 10 7 Pa, more preferably 3 × 10 5 to 5 × 10 7 from the viewpoint of making the adhesiveness better. More preferably, it is 3.5 × 10 5 to 8 × 10 5 Pa.
The tensile storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured under the conditions of a measurement frequency of 10 Hz and a set temperature rising rate of 10 ° C./min in a tensile mode using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, Can be measured by the method described in the examples.

また、感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率は、温度を上昇させていくと低下していくものであるが、温度を上昇させたときに、該引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度が205℃以下であることが好ましい。感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度が205℃以下となることで、難燃性が良好となるものである。その原理は定かではないが、以下のように推定される。
感圧性粘着剤層は、加熱されたときの流動性が増し、その状態からさらに加熱されると一部が滴下するような状態となる。しかし、その滴下する温度が低くなると、その滴下物が先に燃焼し、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)が配合されることも相俟って感圧性粘着剤層全体が燃焼されることが防止され、それにより、感圧性粘着剤層の難燃性が向上すると推定される。そして、感圧性粘着剤層は、引張貯蔵弾性率が1.0×104Pa以下では、軟化ないし流動化した状態となるが、この引張貯蔵弾性率が1.0×104Pa以下となる温度が低いと上記した滴下する温度も低くなり、感圧性粘着剤層の難燃性が向上すると推定される。
また、引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度は、難燃性をより高めるために、200℃以下が好ましい。一方で、引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度は、その下限値が特に限定されないが、実用的には、160℃以上が好ましく、170℃以上がより好ましく、180℃以上がさらに好ましい。
引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度は、後述するように例えば、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量を調整することで上記範囲内にすることが可能である。
The tensile storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer decreases as the temperature is raised, but when the temperature is raised, the tensile storage modulus is 1.0 × 10 4. It is preferable that the temperature which becomes Pa is 205 degrees C or less. When the temperature at which the tensile storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 4 Pa is 205 ° C. or less, the flame retardancy is improved. Although the principle is not clear, it is estimated as follows.
The pressure-sensitive adhesive layer is more fluid when heated, and partially drops when it is further heated from that state. However, when the dripping temperature becomes low, the dripping matter burns first, and the non-halogen phosphate ester flame retardant (B) is combined to burn the entire pressure-sensitive adhesive layer. It is estimated that the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. Then, the pressure-sensitive adhesive layer, a tensile storage modulus 1.0 × 10 4 Pa or less is in a state of being softened or fluidized, the tensile storage elastic modulus is 1.0 × 10 4 Pa or less When the temperature is low, the dropping temperature also decreases, and it is estimated that the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive layer is improved.
Further, the temperature at which the tensile storage modulus is 1.0 × 10 4 Pa is preferably 200 ° C. or less in order to further enhance the flame retardancy. On the other hand, the lower limit value of the temperature at which the tensile storage elastic modulus is 1.0 × 10 4 Pa is not particularly limited, but practically, 160 ° C. or more is preferable, 170 ° C. or more is more preferable, 180 ° C. or more Is more preferred.
The temperature at which the tensile storage elastic modulus is 1.0 × 10 4 Pa is within the above range, for example, by adjusting the mass average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) as described later. Is possible.

感圧性粘着剤層の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.2mm以上、さらに好ましくは0.25mm以上、よりさらに好ましくは0.3mm以上であり、好ましくは2.0mm以下、より好ましくは1.5mm以下、さらに好ましくは1.2mm以下、よりさらに好ましくは1.0mm以下である。感圧性粘着剤層の厚みが0.1mm以上であれば十分な粘着力を確保でき、2.0mm以下であれば、感圧性粘着剤層の位置調整機能が良好であり、被着面に対する追従性も良好である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, still more preferably 0.25 mm or more, still more preferably 0.3 mm or more, preferably 2.0 mm or less. More preferably, it is 1.5 mm or less, still more preferably 1.2 mm or less, and still more preferably 1.0 mm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 mm or more, sufficient adhesive force can be secured, and when the thickness is 2.0 mm or less, the position adjusting function of the pressure-sensitive adhesive layer is good, and the following on the adherend surface Sex is also good.

<(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)>
感圧性粘着剤層は、良好な粘着力を得る観点から、少なくとも(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)を含有することが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)は、例えば、下記重合性モノマー(a)を含むアクリル系粘着剤組成物を重合することにより得ることができ、下記重合性モノマー(a)の重合体である。
<(Meth) Acrylate Polymer (A)>
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains at least a (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) from the viewpoint of obtaining a good adhesive force.
The (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) can be obtained, for example, by polymerizing an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the following polymerizable monomer (a), and the weight of the following polymerizable monomer (a) It is union.

〔重合性モノマー(a)〕
重合性モノマー(a)としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを挙げることができる。なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル」を意味する。他の類似の用語も同様である。
〔(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー〕
本発明における(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、(メタ)アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは2〜14、より好ましくは4〜10である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が前記範囲内であると、感圧性粘着剤層のガラス転移温度(Tg)が高くなり過ぎず、粘着力が良好になる。また、23℃における引張貯蔵弾性率、及び引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度を上記範囲内に調整しやすくなる。
[Polymerizable monomer (a)]
As a polymerizable monomer (a), a (meth) acrylic-acid alkylester type monomer can be mentioned, for example. In the present specification, “(meth) acrylic acid alkyl ester” means “acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester”. Other similar terms are similar.
[(Meth) acrylic acid alkyl ester type monomer]
The (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer in the present invention is an ester of (meth) acrylic acid and an aliphatic alcohol, and the carbon number of the alkyl group of the aliphatic alcohol is preferably 2 to 14, more preferably Is preferably an alkyl ester derived from an aliphatic alcohol of 4 to 10. The glass transition temperature (Tg) of a pressure-sensitive adhesive layer does not become high too much that carbon number of an alkyl group is in the said range, and adhesive force becomes favorable. In addition, the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the temperature at which the tensile storage elastic modulus becomes 1.0 × 10 4 Pa can be easily adjusted within the above ranges.

具体的な(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、及びテトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートがより好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific (meth) acrylic acid alkyl ester type monomers include, for example, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate , T-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl Examples include (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth) acrylate.
Among these, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-octyl (meth) acrylate are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is more preferable.
The (meth) acrylic acid alkyl ester monomers may be used alone or in combination of two or more.

重合性モノマー(a)中の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、さらに好ましくは88質量%以上であり、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは97質量%以下、さらに好ましくは95質量%以下である。含有量を上記範囲内とすることで、23℃における引張貯蔵弾性率、及び引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度を上記範囲内に調整しやすくなる。また、感圧性粘着剤層の粘着力を向上させることも可能である。 The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester type monomer in the polymerizable monomer (a) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 88% by mass or more, and preferably Is 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and still more preferably 95% by mass or less. By setting the content in the above range, the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the temperature at which the tensile storage elastic modulus becomes 1.0 × 10 4 Pa can be easily adjusted in the above range. It is also possible to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer.

〔極性基含有モノマー〕
本発明においては、感圧性粘着剤層のTg、23℃における引張貯蔵弾性率、及び引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度等を調整する観点、及び感圧性粘着剤層の凝集力を向上させる観点から、重合性モノマー(a)として極性基含有モノマーを用いてもよい。極性基含有モノマーは、上述した(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーと併用することが好ましい。
極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、及びポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー;
(メタ)アクリロニトリル、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルラウリロラクタム、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート等の窒素含有ビニルモノマーが挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。
これらの極性基含有モノマーは、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Polar group-containing monomer]
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer has a Tg, a tensile storage modulus at 23 ° C., and a temperature and the like at which the tensile storage modulus is 1.0 × 10 4 Pa, and the like. From the viewpoint of improving the cohesion, a polar group-containing monomer may be used as the polymerizable monomer (a). The polar group-containing monomer is preferably used in combination with the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer described above.
Examples of polar group-containing monomers include (meth) acrylic acid and carboxylic acids containing a vinyl group such as itaconic acid;
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone modified (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, and polyoxypropylene (meth) acrylate Vinyl monomers having a hydroxyl group such as
(Meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyl lauryl lactam, (meth) acryloyl morpholine, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxy Mention may be made of nitrogen-containing vinyl monomers such as methyl (meth) acrylamide and dimethylaminomethyl (meth) acrylate.
Among these, (meth) acrylic acid and carboxylic acids containing a vinyl group such as itaconic acid are preferable, (meth) acrylic acid is more preferable, and acrylic acid is more preferable.
These polar group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

重合性モノマー(a)が極性基含有モノマーを含有する場合、重合性モノマー(a)中のその含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。極性基含有モノマーの含有量を上記範囲内に調整することで、23℃における引張貯蔵弾性率及び引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度を上記範囲内としやすくなる。また、感圧性粘着剤層の粘着力を向上させやすくなる。 When the polymerizable monomer (a) contains a polar group-containing monomer, the content thereof in the polymerizable monomer (a) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass The content is more preferably 4% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. By adjusting the content of the polar group-containing monomer within the above range, the temperature at which the tensile storage elastic modulus and the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. become 1.0 × 10 4 Pa can be easily made within the above range. In addition, the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily improved.

〔その他のモノマー〕
重合性モノマー(a)としては、アクリル系粘着剤組成物の粘度を調整するなどの観点から、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー及び極性基含有モノマー以外のその他のモノマーを用いてもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、及びp−メチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。
[Other monomer]
From the viewpoint of adjusting the viscosity of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, as the polymerizable monomer (a), other monomers than the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer and the polar group-containing monomer may be used.
Examples of other monomers include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, and p-methylstyrene.

重合性モノマー(a)がその他のモノマーを含有する場合、その含有量は、アクリル系粘着剤組成物の粘度を調整する観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは2質量%以下である。   When the polymerizable monomer (a) contains another monomer, the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of adjusting the viscosity of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition And preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less.

〔質量平均分子量〕
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)は、その質量平均分子量が50万〜150万であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量をこのような範囲内とすることで、23℃における引張貯蔵弾性率、及び引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度を上記範囲内に調整しやすくなる。
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量は、上記観点からより好ましくは60万以上、さらに好ましくは70万以上、よりさらに好ましくは80万以上であり、より好ましくは140万以下、さらに好ましくは130万以下、よりさらに好ましくは110万以下、最も好ましくは100万以下である。
なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値を指す。また、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量とは、後述する架橋剤によって架橋されている場合には、架橋されていない(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量を意味し、その測定法は例えば後述する実施例のとおりに行うとよい。
より詳細には、重合性モノマー(a)のみを感圧性粘着剤層を形成する際と同様の条件(同じ光重合開始剤の種類及び量、及び同じ硬化条件)で重合させて得たポリマーについて測定した質量平均分子量を意味する。したがって、アクリル系粘着剤組成物が架橋剤を含む場合でも、架橋剤を含有させずに重合性モノマー(a)を重合させたものについて質量平均分子量を測定したものである。
[Mass average molecular weight]
The (meth) acrylic ester polymer (A) preferably has a mass average molecular weight of 500,000 to 1,500,000. By setting the mass average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) within such a range, the tensile storage elastic modulus at 23 ° C. and the tensile storage elastic modulus become 1.0 × 10 4 Pa. It becomes easy to adjust the temperature within the above range.
From the above viewpoint, the mass average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) is more preferably 600,000 or more, still more preferably 700,000 or more, still more preferably 800,000 or more, more preferably 1.4 million Hereinafter, more preferably, it is 1.3 million or less, more preferably, 1.1 million or less, and most preferably 1 million or less.
In the present specification, the mass average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a standard polystyrene calibration curve. . Moreover, when it is bridge | crosslinked by the crosslinking agent mentioned later with the mass mean molecular weight of a (meth) acrylic acid ester type polymer (A), the (meth) acrylic acid ester type polymer (A) which is not bridge | crosslinked The weight-average molecular weight of the compound of the formula (I) may be measured, for example, according to the examples described later.
More specifically, a polymer obtained by polymerizing only the polymerizable monomer (a) under the same conditions (the same kind and amount of the photopolymerization initiator and the same curing conditions) as in forming the pressure-sensitive adhesive layer It means the measured mass average molecular weight. Therefore, even when the acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, the mass average molecular weight is measured for one obtained by polymerizing the polymerizable monomer (a) without containing the crosslinking agent.

〔架橋剤〕
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)は、感圧性粘着剤層の凝集力を向上させる観点、及び感圧性粘着剤層のゲル分率を調製する観点から、感圧性粘着剤層中で架橋剤により架橋されていることが好ましい。
架橋剤としては、ビニル基を2つ以上有するものが挙げられ、好ましくは(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。このような架橋剤は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の主鎖中に組み込まれ、その主鎖同士を架橋してネットワークを形成する。
具体的な架橋剤としては、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトシキ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化1,2−ポリブタジエンジアクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、分子量が400以上の架橋剤が好ましく、具体的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化1,2−ポリブタジエンジアクリレートなどが好ましく、液状水素化1,2−ポリブタジエンジアクリレートがより好ましい。
[Crosslinking agent]
The (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) is contained in the pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of improving the cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer and from the viewpoint of preparing the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to be crosslinked by a crosslinking agent.
As a crosslinking agent, what has 2 or more of vinyl groups is mentioned, Preferably the polyfunctional (meth) acrylate which has 2 or more of (meth) acryloyl groups is mentioned. Such a crosslinking agent is incorporated into the main chain of the (meth) acrylate polymer (A) and crosslinks the main chains to form a network.
Specific examples of the crosslinker include hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanate. Nurate triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, proxyed trimethylolpropane triacrylate, proxyed glyceryl triacrylate, neopentyl glycol adipate diacrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and liquid hydrogenation 1,2- Polybutadiene diacrylate etc. are mentioned.
Among these, a crosslinking agent having a molecular weight of 400 or more is preferable, and specifically, polyurethane acrylate, polyester acrylate, liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene diacrylate and the like are preferable, and liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene diacrylate is preferable. Is more preferred.

(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)が架橋剤により架橋されている場合、重合性モノマー(a)100質量部に対する架橋剤の量は、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上、そして、好ましくは5質量部以下、より好ましくは2質量部以下である。架橋剤の量をこれら範囲内に調整することで、感圧性粘着剤の粘着力を向上させ、かつ適切なゲル分率を有する感圧性粘着剤を得やすくなる。   When the (meth) acrylate polymer (A) is crosslinked by a crosslinking agent, the amount of the crosslinking agent relative to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (a) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably It is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less. By adjusting the amount of the crosslinking agent within these ranges, it is possible to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive and to obtain a pressure-sensitive adhesive having an appropriate gel fraction.

〔(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の製造方法〕
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の製造方法に特に制限はないが、例えば、重合性モノマー(a)、必要に応じて光重合開始剤及び架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物に対して光を照射して重合することにより製造することができる。
<光重合開始剤>
本発明において用いることができる光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシー2−プロピル)ケトン[商品名:ダロキュアー2959、メルク社製]等のケトン系;α−ヒドロキシ−α、α−ジメチル−アセトフェノン[商品名:ダロキュア1173、メルク社製]、メトキシアセトフェン、2,2−ジメトキシー2−フェニルアセトフェン[商品名:イルガキュア651、BASF社製]、及び2−ヒドロキシー2−シクロヘキシルアセトフェノン[商品名:イルガキュア184、BASF製]等のアセトフェノン系;ベンジルジメチルケタール等のケタール系;その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、及びアシルホスフォナート等が挙げられる。
[Method for producing (meth) acrylic acid ester based polymer (A)]
Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of a (meth) acrylic-ester type polymer (A), For example, the acrylic adhesive composition containing a polymerizable monomer (a) and a photoinitiator and a crosslinking agent as needed Can be produced by irradiating light for polymerization.
<Photoinitiator>
Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include ketones such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone [trade name: Darocure 2959, manufactured by Merck Co., Ltd.]; α-hydroxy-α, α-dimethyl-acetophenone (trade name: Darocure 1173, manufactured by Merck), methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF Corp.), and Acetophenones such as 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF); ketals such as benzyl dimethyl ketal; and others such as halogenated ketones, acyl phosphinoxides, and acyl phosphonates .

重合性モノマー(a)100質量部に対する光重合開始剤の量は、後述する残存モノマーの量を低減する観点から、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、更に好ましくは0.2質量部以上、特に好ましくは0.4質量部以上であり、そして、感圧性粘着剤層中に光重合開始剤が多く残留することを防ぐ観点から、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、さらに好ましくは2質量部以下である。   The amount of the photopolymerization initiator relative to 100 parts by mass of the polymerizable monomer (a) is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, from the viewpoint of reducing the amount of residual monomers described later. The amount is preferably 0.2 parts by mass or more, particularly preferably 0.4 parts by mass or more, and from the viewpoint of preventing a large amount of photopolymerization initiator from remaining in the pressure-sensitive adhesive layer, preferably 5 parts by mass or less More preferably, it is 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less.

<非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)>
感圧性粘着剤層は、難燃性を向上させることを目的として、さらに非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)を含有することが好ましい。
非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジ−2,6−キシレニルホスフェート及びこれらを各種置換基で置換した化合物等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−2,6−キシレニルホスフェートから選ばれる1種以上が好ましく、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェートから選ばれる1種以上がより好ましい。
<Non-halogen phosphate ester flame retardant (B)>
The pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B) for the purpose of improving the flame retardancy.
As non-halogen phosphate ester flame retardants, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl Phosphate, dimethylethyl phosphate, methyl dibutyl phosphate, ethyl dipropyl phosphate, hydroxyphenyl diphenyl phosphate, resorcinol bis diphenyl phosphate, bisphenol A bis diphenyl phosphate, resorcinol bis di-2, 6-xylenyl phosphate and various substituents The substituted compound etc. are mentioned.
Among these, one or more selected from hydroxyphenyl diphenyl phosphate, resorcinol bis diphenyl phosphate, bisphenol A bis diphenyl phosphate, and resorcinol bis di-2, 6-xylenyl phosphate are preferable, and resorcinol bis diphenyl phosphate, bisphenol A bis One or more selected from diphenyl phosphate is more preferable.

感圧性粘着剤層における非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)100質量部に対し、好ましくは1.0〜60質量部である。当該含有量が1.0質量部以上であれば感圧性粘着剤層に十分な難燃性を付与することができ、60質量部以下であると、感圧性粘着剤層の粘着力低下を抑制できる。
感圧性粘着剤層に十分な難燃性を付与する観点から、上記含有量は、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは2.0質量部以上、さらに好ましくは2.5質量部以上である。また、感圧性粘着剤層の粘着力が低下することを抑制する観点から、好ましくは55.0質量部以下、より好ましくは50.0質量部以下、さらに好ましくは45.0質量部以下、よりさらに好ましくは40.0質量部以下である。
なお、前述の重合性モノマー(a)は反応性が良好であることから、本発明においては、「(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)100質量部」と「重合性モノマー(a)100質量部」とを同量としてみなすことができる。したがって、「(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)100質量部に対する非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)の量」は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)を製造する際の重合性モノマー(a)の仕込み量に基づいて算出することができる。
The content of the non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B) in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is there. If the content is 1.0 parts by mass or more, sufficient flame retardancy can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer, and if it is 60 parts by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer is inhibited from lowering it can.
The content is preferably 1.5 parts by mass or more, more preferably 2.0 parts by mass or more, and still more preferably 2.5 parts by mass or more from the viewpoint of imparting sufficient flame retardancy to the pressure-sensitive adhesive layer. It is. Further, from the viewpoint of suppressing the decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 55.0 parts by mass or less, more preferably 50.0 parts by mass or less, still more preferably 45.0 parts by mass or less More preferably, it is 40.0 parts by mass or less.
In addition, since the above-mentioned polymerizable monomer (a) has good reactivity, in the present invention, “100 parts by mass of (meth) acrylic acid ester polymer (A)” and “polymerizable monomer (a)” "100 parts by mass" can be regarded as the same amount. Therefore, “the amount of the non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B) relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A)” produces the (meth) acrylic acid ester polymer (A) It can calculate based on the preparation amount of the polymerizable monomer (a) in the case.

<その他の成分>
本発明における感圧性粘着剤層、及び、これを形成するためのアクリル系粘着剤組成物は、例えば、下記の成分を含有してもよい。
〔微粒子〕
感圧性粘着剤層は、粘着力及び凝集力を向上させる観点から、さらに微粒子を含有することが好ましい。
微粒子の体積中位粒径(D50)は、感圧性粘着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上、よりさらに好ましくは20μm以上、よりさらに好ましくは25μm以上である。また、感圧性粘着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは150μm以下、より好ましくは130μm以下、さらに好ましくは120μm以下、よりさらに好ましくは110μm以下、よりさらに好ましくは100μm以下である。
なお、本明細書において「体積中位粒径(D50)」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。
<Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for forming the same may contain, for example, the following components.
[Particles]
The pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains fine particles from the viewpoint of improving adhesion and cohesion.
The volume median particle diameter (D50) of the fine particles is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, still more preferably 15 μm or more, still more preferably 20 μm or more, from the viewpoint of improving the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer. Still more preferably, it is 25 μm or more. Further, from the viewpoint of improving the cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 150 μm or less, more preferably 130 μm or less, still more preferably 120 μm or less, still more preferably 110 μm or less, still more preferably 100 μm or less.
In the present specification, “volume-median particle size (D50)” means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by volume fraction is 50% as calculated from the smaller particle size.

前記微粒子としては、ガラスバルーン、シラスバルーン、及びフライアッシュバルーン等の無機質中空粒子、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、及びフェノール樹脂等からなる有機質中空粒子、ガラスビーズ、シリカビーズ、及び合成雲母等の無機質微粒子、ポリアクリル酸エチル、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレン等の有機質微粒子が挙げられる。   As the fine particles, inorganic hollow particles such as glass balloon, shirasu balloon and fly ash balloon, organic hollow particles composed of polymethyl methacrylate, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, polystyrene, phenol resin, etc., glass beads, silica Examples thereof include beads and inorganic fine particles such as synthetic mica, and organic fine particles such as ethyl polyacrylate, polyurethane, polyethylene, and polypropylene.

感圧性粘着剤層が微粒子を含有する場合において、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)100質量部(すなわち、アクリル系粘着剤組成物中の重合性モノマー(a)100質量部)に対する微粒子の含有量は、感圧性粘着剤層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上である。また、感圧性粘着剤層の凝集力の低下を抑制する観点から、当該含有量は、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、さらに好ましくは1質量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains fine particles, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylate polymer (A) (that is, 100 parts by mass of the polymerizable monomer (a) in the acrylic adhesive composition) The content of the fine particles is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, from the viewpoint of improving the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, from the viewpoint of suppressing the decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably 1 part by mass or less.

〔粘着付与樹脂〕
感圧性粘着剤層は、粘着力を向上させる観点から、さらに粘着付与樹脂を含有してもよい。
粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、石油樹脂、及び水添石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、水添石油樹脂が好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点は、感圧性粘着剤層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは125℃以上である。
[Tackifying resin]
The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a tackifying resin from the viewpoint of improving the adhesive strength.
As the tackifying resin, tackifying resins with low polymerization inhibition such as hydrogenated terpene resin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin resin, petroleum resin, and hydrogenated petroleum resin are preferable. Among these, hydrogenated petroleum resins are preferable because the tackifying resin has a large number of double bonds, which inhibits the polymerization reaction.
The softening point of the tackifying resin is preferably 120 ° C. or more, more preferably 125 ° C. or more, from the viewpoint of improving the cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer.

感圧性粘着剤層が粘着付与樹脂を含有する場合において、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)100質量部(すなわち、アクリル系粘着剤組成物中の重合性モノマー(a)100質量部)に対する粘着付与樹脂の含有量は、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上、さらに好ましくは7質量部以上、よりさらに好ましくは9質量部以上である。また、当該含有量は好ましくは40質量部以下、より好ましくは35質量部以下、さらに好ましくは30質量部以下、よりさらに好ましくは25質量部以下である。粘着付与樹脂の量が上記範囲内であると、感圧性粘着剤層の粘着力が向上すると共に、柔軟性も向上する。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains a tackifying resin, 100 parts by mass of (meth) acrylate polymer (A) (that is, 100 parts by mass of polymerizable monomer (a) in the acrylic adhesive composition) The content of the tackifying resin with respect to is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 7 parts by mass or more, and still more preferably 9 parts by mass or more. The content is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, still more preferably 30 parts by mass or less, and still more preferably 25 parts by mass or less. While the adhesive force of a pressure-sensitive adhesive layer improves that the quantity of tackifying resin is in the said range, a softness is also improved.

本発明における感圧性粘着剤層、及びこれを形成するためのアクリル系粘着剤組成物は、前述のその他の成分の他に、添加剤として、例えば、可塑剤、軟化剤、顔料、及び染料等を含有してもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for forming the same contain, in addition to the above-mentioned other components, as additives, for example, plasticizers, softeners, pigments, dyes, etc. May be contained.

<感圧性粘着剤層の形成方法>
感圧性粘着剤層の形成方法は特に制限はないが、重合性モノマー(a)、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)、及び必要に応じて光重合開始剤や架橋剤、粘着付与樹脂等を含むアクリル系粘着剤組成物に光照射することにより、(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)を製造しつつ、感圧性粘着剤層を形成することが好ましい。
具体的には、まず、1種以上の重合性モノマー(a)、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)、及び光重合開始剤や架橋剤、粘着付与樹脂等をガラス容器等の反応容器に投入し、アクリル系粘着剤組成物を得る。
次いで、アクリル系粘着剤組成物中の溶存酸素を除去するために、一般に窒素ガス等の不活性ガスを供給して酸素をパージする。そして、該粘着剤組成物を剥離紙等の剥離シート、又は、後述する基材に塗布した後、光を照射し重合することにより感圧性粘着剤層を形成することができる。
前記粘着剤組成物の塗布もしくは含浸から光を照射する工程までは、不活性ガス雰囲気下、又はフィルム等により酸素が遮断された状態で行うことが好ましい。
<Method of forming pressure-sensitive adhesive layer>
The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the polymerizable monomer (a), the non-halogen phosphate ester flame retardant (B), and, if necessary, the photopolymerization initiator, the crosslinking agent, and the tackifying resin It is preferable to form a pressure sensitive adhesive layer, manufacturing a (meth) acrylic-ester type polymer (A) by light-irradiating to the acrylic adhesive composition containing etc ..
Specifically, first, one or more polymerizable monomers (a), non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B), and a photopolymerization initiator, a crosslinking agent, a tackifying resin, etc. Into an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
Next, in order to remove dissolved oxygen in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, generally, an inert gas such as nitrogen gas is supplied to purge oxygen. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a release sheet such as release paper or a base material described later, and then irradiating with light to polymerize.
It is preferable that the process from the application or impregnation of the pressure-sensitive adhesive composition to the step of irradiating light be performed in an inert gas atmosphere or in a state where oxygen is blocked by a film or the like.

アクリル系粘着剤組成物に光を照射する際に用いることができるランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプ等が挙げられる。これらの中でも、ケミカルランプが好ましい。アクリル系粘着剤組成物に対して光を照射する際の光照射強度は、光重合開始剤によって異なるが、0.1〜100mW/cm程度が好ましい。 Examples of lamps that can be used for irradiating the acrylic pressure-sensitive adhesive composition with light include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excitation mercury lamps, A metal halide lamp etc. are mentioned. Among these, chemical lamps are preferred. Although the light irradiation intensity at the time of irradiating light with respect to an acrylic adhesive composition changes with photoinitiators, about 0.1-100 mW / cm < 2 > is preferable.

(非粘着性マスキング部材)
非粘着性マスキング部材12を構成する材料は非粘着性であれば特に限定されず、例えば、綿などの天然繊維、オレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートなどから構成された合成繊維、同オレフィン系樹脂などの合成樹脂、金属などの任意の材料を用いることができる。かかる材料の非粘着性マスキング部材12から、綿糸や合成樹脂繊維を編み込んだもの、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポリエチレンテレフタレートなどからなるメッシュやネット、ポリエステル繊維を用いて構成された不織布、真鍮やステンレスなどの金属からなる金属メッシュなどの多孔性構造体を形成することができる。
なお、非粘着性マスキング部材として各種材料からなるメッシュを用いる場合、加圧接着時に感圧性粘着剤層を被着体表面に十分に突出させて接着面積を確保する観点から、メッシュの目の粗いものが好ましい。
(Non-adhesive masking member)
The material constituting the non-adhesive masking member 12 is not particularly limited as long as it is non-adhesive, and is, for example, a synthetic fiber composed of a natural fiber such as cotton, an olefin resin, polyethylene, polypropylene, polyester, polyethylene terephthalate, etc. A synthetic resin such as the same olefin resin, or any material such as metal can be used. Non-adhesive masking member 12 made of such material, woven from cotton yarn or synthetic resin fiber, mesh or net made of polyethylene, polypropylene or polyethylene terephthalate etc., non-woven fabric composed of polyester fiber, metal such as brass or stainless steel A porous structure such as a metal mesh can be formed.
When a mesh made of various materials is used as the non-adhesive masking member, the mesh of the mesh is coarse from the viewpoint of sufficiently projecting the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the adherend at the time of pressure bonding. Is preferred.

図1に示すように、感圧性粘着テープ10において、非粘着性マスキング部材12は感圧性粘着剤層表面11aから突出している。また非粘着性マスキング部材12が前記被覆率及び最低高さを満たすように表面11aを部分的に被覆して感圧性粘着剤層11の粘着力を抑制する限り、適宜の形状を採ることができる。例えば、非粘着性マスキング部材12の形状は格子状であってもよく、円形やその他の形状の開口が分散形成されたネットや多孔性シートの形状であってもよい。   As shown in FIG. 1, in the pressure-sensitive adhesive tape 10, the non-adhesive masking member 12 protrudes from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a. Further, as long as the non-adhesive masking member 12 partially covers the surface 11a so as to satisfy the coverage and the minimum height, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be suppressed, and an appropriate shape can be taken. . For example, the shape of the non-adhesive masking member 12 may be a lattice shape, or may be a shape of a net or porous sheet in which circular or other openings are formed in a dispersed manner.

例えば図3に示すように、非粘着性マスキング部材12は、例えば2つの方向に延びる合成樹脂製のフィラメントテープ12a,12bであってもよい。この場合、第1方向(図3において上下方向)に延びる複数のフィラメントテープ12aと、第1方向と略垂直な第2方向(図3において左右方向)に延びる複数のフィラメントテープ12bは、矩形の開口21を区画形成し、フィラメントテープ12a,12bは複数の開口21が分散形成された、多孔性構造体であるネット22を構成する。Pはフィラメントテープ12bが一つのみの箇所であり、フィラメントテープのうちの感圧性粘着剤層11からの最低高さとなる。つまり、この実施形態では、最低高さは感圧性粘着剤層表面11aからフィラメントテープ12bの上端までの長さである。Pはフィラメントテープ12bの上にフィラメントテープ12aが重なった箇所であり、フィラメントテープのうちの感圧性粘着剤層表面11aからの最高高さとなる。つまり、この実施形態では、最高高さは感圧性粘着剤層表面11aからフィラメントテープ12aの上端までの長さである。 For example, as shown in FIG. 3, the non-adhesive masking member 12 may be, for example, synthetic resin filament tapes 12a and 12b extending in two directions. In this case, the plurality of filament tapes 12a extending in the first direction (vertical direction in FIG. 3) and the plurality of filament tapes 12b extending in the second direction (horizontal direction in FIG. 3) substantially perpendicular to the first direction are rectangular. The openings 21 are defined, and the filament tapes 12a and 12b form a net 22 which is a porous structure in which a plurality of openings 21 are formed in a distributed manner. P 1 is the location of the filament tape 12b is only one, the lowest height from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the filament tape. That is, in this embodiment, the minimum height is the length from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a to the upper end of the filament tape 12b. P 2 is the location where the filament tape 12a is overlapped on the filament tape 12b, the highest height from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a of the filament tape. That is, in this embodiment, the maximum height is the length from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a to the upper end of the filament tape 12a.

あるいは、例えば図4に示すように、非粘着性マスキング部材12は、3つの方向に延びる合成樹脂製のフィラメントテープ12a,12c,12dであってもよい。この場合、第1方向(図4で上下方向)に延びる複数のフィラメントテープ12aと、テープ12aに対し角度αをなして斜めに延びる複数のフィラメントテープ12cと、テープ12aに対しテープ12cとはテープ12aの長手方向軸とは反対側に角度β(本形態ではα=β)をなして斜めに延びる複数のフィラメントテープ12dとを考える。これらが、フィラメントテープ12c及びフィラメントテープ12dの間で矩形(α=βではひし形)の開口23a、フィラメントテープ12a,フィラメントテープ12c及びフィラメントテープ12dの間で三角形の開口23bを区画形成する。そして、フィラメントテープ12a,12c及び12dは複数の開口23a,23bが分散形成された、多孔性構造体であるネット24を構成する。α,βの角度は、0°よりも大きく90°未満であればよく、通常10〜80°、より好ましくは30〜60°である。
はフィラメントテープ12dが一つのみの箇所であり、フィラメントテープのうちの感圧性粘着剤層表面11aからの最低高さとなる。Pはフィラメントテープ12dの上にフィラメントテープ12cが重なった箇所であり、Pはフィラメントテープ12cの上にさらにフィラメントテープ12aが重なった箇所であり、フィラメントテープのうちの感圧性粘着剤層表面11aからの最高高さとなる。図3の実施形態と同様、フィラメントの高さは、感圧性粘着剤層表面11aからフィラメントテープの上端までの長さを測定したものである。
Alternatively, for example, as shown in FIG. 4, the non-adhesive masking member 12 may be filament tapes 12a, 12c, 12d made of synthetic resin extending in three directions. In this case, the plurality of filament tapes 12a extending in the first direction (vertical direction in FIG. 4), the plurality of filament tapes 12c obliquely extending at an angle α to the tape 12a, and the tape 12c relative to the tape 12a Consider a plurality of filament tapes 12 d obliquely extending at an angle β (in this embodiment α = β) on the opposite side to the longitudinal axis of 12 a. These define the rectangular opening 23a between the filament tape 12c and the filament tape 12d, and the triangular opening 23b between the filament tape 12a, the filament tape 12c and the filament tape 12d. The filament tapes 12a, 12c and 12d constitute a net 24 which is a porous structure in which a plurality of openings 23a and 23b are formed in a dispersed manner. The angle of α and β may be more than 0 ° and less than 90 °, usually 10 to 80 °, and more preferably 30 to 60 °.
P 3 is the location of the filament tape 12d is only one, the lowest height from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a of the filament tape. P 4 is a portion where the filament tape 12c is overlapped on the filament tape 12d, P 5 is a further portion of the filament tape 12a is overlapped on the filament tape 12c, pressure-sensitive adhesive layer surface of the filament tape It is the highest from 11a. Similar to the embodiment of FIG. 3, the height of the filament is the length measured from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a to the upper end of the filament tape.

非粘着性マスキング部材12が形成する開口、すなわち感圧性粘着剤層表面11aが被着体に露出される部分の形状は正方形や多角形に限らず、円形などの他の任意の形状とすることもできる。   The shape of the opening formed by the non-adhesive masking member 12, that is, the portion of the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a exposed to the adherend is not limited to a square or a polygon, and may be any other shape such as a circle. You can also.

非粘着性マスキング部材12は、被着体の位置調整の際には感圧性粘着剤層表面11aより突出していることが求められるが、加圧接着時には、感圧性粘着剤層表面11aと同一面に沈みこみ、もはや位置調整機能を果たさないものである。   The non-adhesive masking member 12 is required to protrude from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a at the time of position adjustment of the adherend, but at the time of pressure bonding, it is flush with the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a. Sink and no longer perform the position adjustment function.

本発明の粘着テープにおける、感圧性粘着剤層表面11aからの非粘着性マスキング部材12の最低高さ、すなわち、非粘着性マスキング部材12の高さが最も低い部分の、非粘着性マスキング部材12の下にある感圧性粘着剤層表面11aから非粘着性マスキング部材12の上端(図4でP3)までの高さは、特に限定されないが、好ましくは300μm以下であり、より好ましくは30〜300μm、さらに好ましくは100〜300μm、よりさらに好ましくは250〜300μmである。この最低高さが300μm以下であると、感圧性粘着剤層表面11aへの被着体表面の接着が容易になる。 Non-adhesive masking member 12 of the minimum height of non-adhesive masking member 12 from pressure sensitive adhesive layer surface 11a in the adhesive tape of the present invention, that is, the part where the height of non-adhesive masking member 12 is the lowest The height from the pressure-sensitive adhesive layer surface 11a under the surface to the upper end (P 3 in FIG. 4) of the non-adhesive masking member 12 is not particularly limited, but is preferably 300 μm or less, more preferably 30 to 300 micrometers, More preferably, it is 100-300 micrometers, More preferably, it is 250-300 micrometers. The adhesion | attachment of the to-be-adhered body surface to the pressure sensitive adhesive layer surface 11a becomes it easy that this minimum height is 300 micrometers or less.

(基材)
本発明の粘着テープは、感圧性粘着剤層の一方の表面に非粘着性マスキング部材を有し、他方の面に基材を有する構成であってもよい。
基材には特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート等を用いた樹脂クロス、連続気泡構造を有する発泡体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ウレタン等の樹脂材料を用いた透湿性フィルム、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、和紙、合成紙、これらのラミネート品等が挙げられる。中でも、リワーク時に基材の破れを生じにくくする観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)及びポリエチレンテレフタレートクロス(PETクロス)が好ましい。
(Base material)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have a non-adhesive masking member on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and a substrate on the other surface.
The base material is not particularly limited, but, for example, a resin film such as polyethylene terephthalate, a resin cloth using polyethylene terephthalate or the like, a foam having an open cell structure, a resin material such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, or urethane is used. A moisture-permeable film, an impregnated paper, a coated paper, a high quality paper, a kraft paper, a Japanese paper, a synthetic paper, a laminate product of these, etc. may be mentioned. Among them, polyethylene terephthalate film (PET film) and polyethylene terephthalate cloth (PET cloth) are preferable from the viewpoint of making it difficult for the substrate to be broken at the time of rework.

透湿性フィルムは、例えば、KTF(三菱樹脂(株)製)、エスポアール(三井化学(株)製)、ポーラム((株)トクヤマ製)、タピレンMPF(大化工業(株)製)、セルポア(積水フィルム(株)製)、マイクロポーラスフィルム(スリーエムジャパン(株)製)、PORO(フタムラ化学(株)製)、ハイポア(旭化成イーマテリアルズ(株)製)等の市販品として入手可能である。また、機械的にクレーズ処理したものは、例えば、モノトラン((株)ナック販売製)等の市販品として入手可能である。
また、基材は、上記各材料の一方の面を離型処理した剥離シートであってもよく、その場合、感圧性粘着剤層を離型処理面上に設けることが好ましい。
Examples of the moisture-permeable film include KTF (manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd.), Espoir (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Poram (manufactured by Tokuyama), Tapiren MPF (manufactured by Daika Kogyo Co., Ltd.), Celpore Commercial products such as Sekisui Film Co., Ltd., microporous film (3M Japan Co., Ltd.), PORO (Futamura Chemical Co., Ltd.), Hipore (Asahi Kasei E-Materials Co., Ltd.), etc. are available. . In addition, those mechanically treated with craze are commercially available as, for example, Monotran (manufactured by Nack Co., Ltd.).
Further, the base material may be a release sheet in which one surface of each of the above materials is subjected to release treatment, in which case it is preferable to provide a pressure-sensitive adhesive layer on the release treatment surface.

基材の感圧性粘着剤層が設けられた面とは反対側の面には、離型層、帯電防止層等が設けられてもよい。また、基材と感圧性粘着剤層との密着性を向上させるために、基材に対して必要に応じてコロナ処理等の表面処理を施してもよい。
基材の厚みは、20μm以上が好ましく、より好ましくは30〜100μmである。基材の厚みを20μm以上とすることでリワーク時に破れ等が生じにくくなる。
A release layer, an antistatic layer or the like may be provided on the surface of the base opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided. Moreover, in order to improve the adhesiveness of a base material and a pressure sensitive adhesive layer, you may surface-treat a corona treatment etc. with respect to a base material as needed.
The thickness of the substrate is preferably 20 μm or more, and more preferably 30 to 100 μm. By setting the thickness of the substrate to 20 μm or more, it becomes difficult to cause breakage or the like at the time of rework.

(再剥離性粘着層)
本発明の粘着テープは両面粘着テープであることが好ましく、図1に示すように、感圧性粘着剤層11の一方の表面に非粘着性マスキング部材12を有し、他方の面に基材13を有し、基材13の上にさらに再剥離性粘着層14を有する構成であることがより好ましい。例えば航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に上記構成の両面粘着テープを用いる場合、図1に示す両面粘着テープの感圧性粘着剤層11側の面をカーペットに接着させ、再剥離性粘着層14側の面を航空機躯体に接着させる。これにより、カーペットの固定作業時の位置調整機能及び固定後の粘着力を発現することができるとともに、カーペット交換の際には航空機躯体への糊残りが少なく、再剥離性が良好になる。
(Removable adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, and as shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has a non-adhesive masking member 12 on one surface and a base 13 on the other surface. It is more preferable to have a configuration in which the removable adhesive layer 14 is further provided on the substrate 13. For example, when using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the above configuration when fixing a carpet of an aircraft to an aircraft housing, the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape shown in FIG. Bond the surface on the 14 side to the aircraft housing. Thereby, while being able to express the position adjustment function at the time of the fixing operation of a carpet, and the adhesive force after fixation, the adhesive residue to an aircraft housing is small at the time of carpet replacement, and removability becomes favorable.

上記両面粘着テープにおいて、再剥離性粘着層14側の面の粘着力は、感圧性粘着剤層11側の面の粘着力よりも低いことが好ましい。具体的には、再剥離性粘着層14側の面の粘着力をF1、感圧性粘着剤層11側の面の粘着力をF2とした場合、F2/F1が好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは1.8以上である。F2/F1の上限は通常50以下であり、好ましくは20以下である。なお「感圧性粘着剤層側の面の粘着力」とは、感圧性粘着剤層表面に非粘着性マスキング部材が積層された状態で測定される粘着力を意味する。
再剥離性粘着層を構成する粘着剤の種類は特に限定されず、例えば、ポリウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤を用いることができる。粘着力と再剥離性を両立する観点からは、アクリル系粘着剤を用いることが望ましい。
再剥離性粘着層の厚みは、航空機躯体等の被着体への粘着力と再剥離性を両立する観点から、好ましくは5〜200μm、より好ましくは10〜100μmである。
In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the adhesion of the surface on the side of the removable pressure-sensitive adhesive layer 14 is preferably lower than the adhesion of the surface on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11. Specifically, when the adhesive strength of the surface on the side of the removable adhesive layer 14 is F1 and the adhesive strength of the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side is F2, F2 / F1 is preferably 1.2 or more, and more Preferably it is 1.5 or more, More preferably, it is 1.8 or more. The upper limit of F2 / F1 is usually 50 or less, preferably 20 or less. In addition, "the adhesive force of the surface at the side of a pressure sensitive adhesive layer" means the adhesive force measured in the state by which the non-adhesive masking member was laminated | stacked on the pressure sensitive adhesive layer surface.
The type of the pressure-sensitive adhesive constituting the removable pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used. From the viewpoint of achieving both the adhesive strength and the removability, it is desirable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive.
The thickness of the releasable adhesive layer is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm, from the viewpoint of achieving both the adhesive strength to the adherend such as an aircraft housing and the like and removability.

<感圧性粘着テープの製造方法>
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されない。図1に示す構成の両面粘着テープは、例えば以下の方法により製造できる。
まず、前記アクリル系粘着剤組成物を基材13上に塗布した後、前述の条件にて光を照射し重合することにより、基材13上に感圧性粘着剤層11を形成する。次いで、感圧性粘着剤層の表面11aに非粘着性マスキング部材12を、被覆率が所定の範囲となるように積層する。一方、基材13の感圧性粘着剤層11が形成されていない面に再剥離性粘着層14を積層して、両面粘着テープを得ることができる。感圧性粘着剤層11及び再剥離性粘着層14を保護するため、これらの上面に、さらに剥離シートを積層してもよい。
あるいは、離型処理が行われた剥離シートの離型処理面上に感圧性粘着剤層11を形成し、この上に非粘着性マスキング部材12を積層することもできる。次いで、感圧性粘着剤層11から剥離シートを剥離し、その剥離面に、基材13及び再剥離性粘着層14を順に積層して両面粘着テープを製造してもよい。
<Production method of pressure sensitive adhesive tape>
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the configuration shown in FIG. 1 can be produced, for example, by the following method.
First, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the substrate 13, and then light is irradiated and polymerized under the above-mentioned conditions to form the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the substrate 13. Next, the non-adhesive masking member 12 is laminated on the surface 11 a of the pressure-sensitive adhesive layer so that the coverage is in a predetermined range. On the other hand, it is possible to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape by laminating the removable pressure-sensitive adhesive layer 14 on the surface of the substrate 13 on which the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not formed. In order to protect the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the removable pressure-sensitive adhesive layer 14, a release sheet may be further laminated on the upper surface thereof.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed on the release treatment surface of the release sheet subjected to release treatment, and the non-adhesive masking member 12 may be laminated thereon. Then, the release sheet may be released from the pressure-sensitive adhesive layer 11, and the substrate 13 and the removable adhesive layer 14 may be sequentially laminated on the release surface to produce a double-sided adhesive tape.

<用途>
本発明の粘着テープは、各種の被着体に対して使用することができる。特に本発明の粘着テープは、航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に好適に用いられ、固定作業時にはカーペットの位置調整を容易に行うことができ、固定後はカーペットに対し良好な粘着力を発現する。また本発明の粘着テープが感圧性粘着剤層の一方の表面に所定の要件を満たすように非粘着性マスキング部材を備え、他方の面に再剥離性粘着層を有する両面粘着テープの構成であると、さらに、航空機のカーペット交換の際には航空機躯体への糊残りが少なく、再剥離性に優れるという効果を奏する点で好ましい。その他、本発明の粘着テープは自動車、鉄道車両等の躯体に対し内装材を固定する用途にも好適である。
<Use>
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for various adherends. In particular, the adhesive tape of the present invention is suitably used when fixing the carpet of an aircraft to an aircraft housing, and the positioning of the carpet can be easily performed during the fixing operation, and after fixing, good adhesion to the carpet can be obtained. It is expressed. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with a non-adhesive masking member on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and having a releasable adhesive layer on the other surface. In addition, it is preferable in that the adhesive residue to the aircraft casing is small at the time of carpet replacement of the aircraft, and the removability is excellent. In addition, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is also suitable for use in fixing an interior material to a housing such as a car or a railway vehicle.

上記カーペットとしては、航空機内で使用される公知一般のカーペットが挙げられ、例えば、ナイロン繊維やオレフィン繊維を用いたカーペットが挙げられる。
上記航空機躯体の材質としては、アルミニウム合金やチタン合金等の金属合金;ガラス繊維、炭素繊維等の強化繊維と、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等のマトリックス樹脂との複合材;等が挙げられる。本発明の粘着テープは、上記カーペットを航空機の床材に固定するために用いることがより好ましい。
As said carpet, the well-known common carpet used in aircraft inside is mentioned, For example, the carpet using nylon fiber and olefin fiber is mentioned.
Examples of the material of the aircraft housing include metal alloys such as aluminum alloys and titanium alloys; composite materials of reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers and matrix resins such as epoxy resins and phenol resins. More preferably, the adhesive tape of the present invention is used to secure the carpet to the floor of an aircraft.

本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by these examples.

<評価>
〔質量平均分子量〕
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出した。
なお、質量平均分子量は、重合性モノマー(a)のみを各実施例、比較例と同じ条件(同じ光重合開始剤の種類及び量、及び同じ硬化条件)で硬化させて得た(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)に対して測定した質量平均分子量である。
〔引張貯蔵弾性率〕
23℃における感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率は、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−200/L2」を用いて以下の測定条件により測定した。また、引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度は、以下の設定昇温速度により温度を昇温させていき、引張貯蔵弾性率が1.0×104Paとなる温度を測定した。
(測定条件)
標線間長さ:3cm
サンプル幅:0.6cm
サンプル厚さ:0.2cm
変形モード:引張
静/動応力比:1.5
設定歪:0.10%
設定昇温速度:10℃/min
測定周波数:10Hz
<Evaluation>
[Mass average molecular weight]
The mass average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) was measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated using a standard polystyrene calibration curve.
In addition, the mass mean molecular weight is obtained by curing only the polymerizable monomer (a) under the same conditions (the same kind and amount of the photopolymerization initiator and the same curing conditions) as the respective examples and comparative examples. It is a mass mean molecular weight measured to acid ester system polymer (A).
[Tensile storage modulus]
The tensile storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. was measured under the following measurement conditions using a dynamic viscoelasticity measurement apparatus “DVA-200 / L2” manufactured by IT Measurement & Control Corporation. The temperature tensile storage modulus is 1.0 × 10 4 Pa is gradually allowed to warm to a temperature below the set heating rate, the temperature at which the tensile storage modulus is 1.0 × 10 4 Pa It was measured.
(Measurement condition)
Line length: 3 cm
Sample width: 0.6 cm
Sample thickness: 0.2 cm
Deformation mode: tensile static / dynamic stress ratio: 1.5
Setting strain: 0.10%
Setting temperature rising rate: 10 ° C / min
Measurement frequency: 10 Hz

〔感圧性粘着剤層の厚み〕
感圧性粘着剤層の厚みは、ダイヤルゲージ(株式会社ミツトヨ製)により測定した。
[Thickness of pressure sensitive adhesive layer]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was measured by a dial gauge (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).

〔非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積の割合(被覆率)〕
本実施例においては、100−(非粘着マスキング部材の開口率(%))の値を被覆率とした。
[Percentage of Area Covered by Non-adhesive Masking Member (Coverage Ratio)]
In the present example, the value of 100− (the opening ratio (%) of the non-adhesive masking member) was taken as the coverage.

〔位置調整機能〕
各例で得られた感圧性粘着テープの経糸を長手方向に取り、幅25mm×長さ300mmに切断した。
感圧性粘着テープの、非粘着性マスキング部材が積層されている感圧性粘着剤層面の被着体Aとしてナイロン繊維布帛(300mm×300mm)を準備した。また、感圧性粘着テープの、非粘着性マスキング部材が積層されていない側の面の被着体BとしてSUS No.304(400mm×400mm)を準備した。
位置調整機能の評価方法として、
[1]水平面に置いた被着体Bに300mm×300mm四方の下書きを描き、同300mm×300mm内に、幅25mmに切断した感圧性粘着テープ5本を均等な間隔にて配列し、感圧性粘着テープの非粘着性マスキング部材が積層されていない側の面を被着体Bに貼り合わせた。
[2]上記[1]にて貼り合わせた感圧性粘着テープの剥離シートを剥がし、非粘着性マスキング部材が積層されている感圧性粘着剤層面を露出させた。
[3]被着体Aを[2]で露出した感圧性粘着剤層面上に静かに置いた。
[4]評価の判別として、[3]の被着体Aの対角を両手で持ち、垂直方向に引き上げた場合に容易に剥がすことができればA、被着体への貼り付きはあるが、力を加えて剥がすことができればB、貼り付きが強く剥がすことができない場合はCとした。
[Position adjustment function]
The warp of the pressure-sensitive adhesive tape obtained in each example was taken in the longitudinal direction, and cut into 25 mm wide × 300 mm long.
A nylon fiber fabric (300 mm × 300 mm) was prepared as the adherend A of the pressure-sensitive adhesive layer side of the pressure-sensitive adhesive tape on which the non-adhesive masking member was laminated. In addition, SUS No. 304 (400 mm × 400 mm) was prepared as the adherend B on the side of the pressure-sensitive adhesive tape on the side on which the non-adhesive masking member was not laminated.
As an evaluation method of the position adjustment function,
[1] Draw a 300 mm x 300 mm square draft on the adherend B placed on a horizontal surface, arrange five pressure sensitive adhesive tapes cut to a width of 25 mm within the same 300 mm x 300 mm, and arrange them at equal intervals. The surface of the adhesive tape on which the non-adhesive masking member was not laminated was attached to the adherend B.
[2] The release sheet of the pressure-sensitive adhesive tape laminated in the above [1] is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer surface on which the non-adhesive masking member is laminated.
[3] The adherend A was gently placed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed in [2].
[4] As discrimination of evaluation, if the diagonal of the adherend A of [3] is held with both hands and can be easily peeled off when pulled up vertically, A, there is sticking to the adherend, It was B if it could be peeled off by applying a force, and C if the sticking could not be peeled off strongly.

〔粘着力〕
各例で得られた感圧性粘着テープの、非粘着性マスキング部材が積層されている感圧性粘着剤層面に、前記被着体Aを圧着して本接着を行い、粘着状態を確認した。粘着力は以下の基準で評価した。
A:非常に強固に接着し、高い粘着力を有していた。
B:強固に接着し、十分な粘着力を有していた。
C:粘着力が不十分であった。
〔Adhesive force〕
The adherend A was pressure-bonded to the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive tape obtained in each example on which the non-adhesive masking member was laminated, and the main adhesion was performed, and the adhesive state was confirmed. The adhesion was evaluated according to the following criteria.
A: It adhered very firmly and had high adhesive strength.
B: It adhered firmly and had sufficient adhesive force.
C: Adhesion was insufficient.

〔難燃性〕
各例の感圧性粘着テープにおいて非粘着性マスキング部材を積層する前の積層体を5cm×10cmにカットし、剥離シートを剥がしたものを試験片とした。この試験片を金属枠に取り付け18リットル缶内に吊るし、パワートーチ8cmの炎を試験片の下端に12秒間接炎し、自己消火するものをA、パワートーチ8cmの炎では自己消火しないが、着火ライター4cmの炎を12秒接炎する場合に自己消炎するものをBとした。また、いずれの条件でも自己消炎しないものをCとする。なお、自己消炎とは、サンプルの末端まで燃焼する前に消火することを意味する。
〔Flame retardance〕
In the pressure-sensitive adhesive tapes of the respective examples, the laminate before laminating the non-adhesive masking member was cut into 5 cm × 10 cm, and the release sheet was peeled off to obtain a test piece. Attach this test piece to a metal frame and hang it in an 18 liter can, flame the power torch 8 cm indirectly to the lower end of the test piece for 12 seconds, and the one to self extinguish, do not self extinguish with the 8 cm power torch. Ignition lighter A thing which self-extinguishes when it contacts a flame of 4 cm for 12 seconds was set to B. Moreover, let C be one which does not self-extinguish on any condition. In addition, self-extinguishing means extinguishing before burning to the end of the sample.

<実施例1>
以下の手順により、図1に示す構成の感圧性両面粘着テープを製造した。
表1に記載の配合にしたがって、重合性モノマー、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤、架橋剤、微粒子及び光重合開始剤を混合することによりアクリル系粘着剤組成物を調製した。このアクリル系粘着剤組成物に窒素をパージして溶存酸素を除去した。
離型処理した50μmのPETフィルムの離型処理面上にスペーサーを設置し、前記粘着剤組成物を前記PETフィルム上に塗布し、このPETフィルムを折り曲げて離型処理面が粘着剤組成物に接するように被覆した。
この状態で被覆側のPETフィルムにおける紫外線照射強度が5mW/cm2となるようにケミカルランプのランプ強度を調整し、10分間紫外線を照射することにより、感圧性粘着剤層を得た。感圧性粘着剤層の厚さは1mmであった。
感圧性粘着剤層の上に、非粘着性マスキング部材として、図4の3軸交差形状を有するポリエチレン製ネット(モノフィラメント(MF)直径280μm、経糸ピッチ15mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率92.5%)を積層した。さらにこの上に、感圧性粘着剤層の表面保護のための剥離シートを積層して、感圧性両面粘着テープを得た。
Example 1
The pressure-sensitive double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the configuration shown in FIG. 1 was manufactured by the following procedure.
According to the composition described in Table 1, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing a polymerizable monomer, a non-halogen phosphoric acid ester flame retardant, a crosslinking agent, fine particles and a photopolymerization initiator. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition was purged with nitrogen to remove dissolved oxygen.
A spacer is placed on the release-treated surface of a release-treated 50 μm PET film, the pressure-sensitive adhesive composition is applied on the PET film, the PET film is bent, and the release-treated surface is the pressure-sensitive adhesive composition. It covered so that it might touch.
In this state, the lamp intensity of the chemical lamp was adjusted so that the ultraviolet irradiation intensity of the PET film on the coated side was 5 mW / cm 2, and ultraviolet light was irradiated for 10 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 1 mm.
On the pressure-sensitive adhesive layer, as a non-adhesive masking member, a polyethylene net (monofilament (MF) diameter 280 μm, warp pitch 15 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 92.5) having the three-axis crossing shape of FIG. %) Were stacked. Furthermore, the release sheet for surface protection of a pressure sensitive adhesive layer was laminated | stacked on this, and the pressure sensitive double-sided adhesive tape was obtained.

<実施例2〜6、比較例1〜4>
感圧性粘着剤層が表1に記載の厚みとなるように変更し、かつ表1に記載の非粘着性マスキング部材を使用したこと以外は、実施例1と同様にして感圧性両面粘着テープを作製し、各種評価を行った。
Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 4
A pressure-sensitive double-sided pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer was changed to the thickness shown in Table 1 and the non-adhesive masking member described in Table 1 was used. It produced and performed various evaluations.

なお、各例で使用した材料は以下のとおりである。
<アクリル系粘着剤組成物>
重合性モノマー(a1):2−エチルヘキシルアクリレート、三井化学(株)製
重合性モノマー(a2):アクリル酸、三井化学(株)製
難燃剤(B):ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート、大八化学工業(株)製「CR−741」
架橋剤:液状水素化1,2−ポリブタジエンジアクリレート、日本曹達(株)製「TEAI−1000」
微粒子:ガラスバルーン(D50:55μm)、3Mジャパン(株)製「グラスバブルズK−25」
光重合開始剤:2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、BASFジャパン(株)製「イルガキュア651」
The materials used in each example are as follows.
<Acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
Polymerizable monomer (a1): 2-ethylhexyl acrylate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable monomer (a2): acrylic acid, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Flame retardant (B): bisphenol A bisdiphenyl phosphate, Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Co., Ltd. "CR-741"
Crosslinking agent: liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene diacrylate, "TEAI-1000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
Fine particles: Glass balloon (D50: 55 μm), “Glass Bubbles K-25” manufactured by 3M Japan Co., Ltd.
Photopolymerization initiator: 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, "IRGACURE 651," manufactured by BASF Japan Ltd.

<非粘着性マスキング部材>
M1:図4の3軸交差形状を有するポリエチレン製ネット(モノフィラメント(MF)直径280μm、経糸ピッチ15mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率92.5%)
M2:ポリエチレン製ネット(モノフィラメント直径280μm、経糸ピッチ20mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率95%)
M3:ポリエチレン製ネット(モノフィラメント直径280μm、経糸ピッチ10mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率90%)
M4:ポリエチレン製ネット(モノフィラメント直径330μm、経糸ピッチ10mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率90%)
M5:ポリエチレン製ネット(経糸:フラットヤーン厚み44μm、幅0.8mm、経糸ピッチ10mm、斜め糸:フラットヤーン厚み44μm、幅0.8mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率89%)
M6:ポリエチレン製ネット(経糸:フラットヤーン厚み66μm、幅0.8mm、経糸ピッチ10mm、斜め糸:フラットヤーン厚み66μm、幅0.8mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率89%)
M7:ポリエチレン製ネット(経糸:モノフィラメント直径280μm、経糸ピッチ10mm、斜め糸:フラットヤーン厚み66μm、幅0.8mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率84%)
M8:ポリエチレン製ネット(モノフィラメント直径330μm、経糸ピッチ8mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率87%)
M9:ポリエチレン製ネット(経糸:フラットヤーン厚み33μm、幅0.8mm、経糸ピッチ10mm、斜め糸:フラットヤーン厚み33μm、幅0.8mm、斜め糸ピッチ25mm、開口率89%)
表中のMFはモノフィラメント、FYはフラットヤーンの略記号とし、数字は直径μmを意味する。
<Non-adhesive masking member>
M1: Polyethylene net having a three-axis crossing shape shown in FIG. 4 (monofilament (MF) diameter 280 μm, warp pitch 15 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 92.5%)
M2: Polyethylene net (monofilament diameter 280 μm, warp pitch 20 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 95%)
M3: Polyethylene net (monofilament diameter 280 μm, warp pitch 10 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 90%)
M4: Polyethylene net (monofilament diameter 330 μm, warp pitch 10 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 90%)
M5: Polyethylene net (warp: flat yarn thickness 44 μm, width 0.8 mm, warp pitch 10 mm, diagonal thread: flat yarn thickness 44 μm, width 0.8 mm, diagonal thread pitch 25 mm, open area ratio 89%)
M6: Polyethylene net (warp: flat yarn thickness 66 μm, width 0.8 mm, warp pitch 10 mm, diagonal thread: flat yarn thickness 66 μm, width 0.8 mm, diagonal thread pitch 25 mm, open area ratio 89%)
M7: Polyethylene net (warp: monofilament diameter 280 μm, warp pitch 10 mm, diagonal thread: flat yarn thickness 66 μm, width 0.8 mm, diagonal thread pitch 25 mm, opening ratio 84%)
M8: Polyethylene net (monofilament diameter 330 μm, warp pitch 8 mm, diagonal thread pitch 25 mm, aperture ratio 87%)
M9: Polyethylene net (warp: flat yarn thickness 33 μm, width 0.8 mm, warp pitch 10 mm, diagonal yarn: flat yarn thickness 33 μm, width 0.8 mm, diagonal yarn pitch 25 mm, opening ratio 89%)
In the table, MF is a monofilament, FY is an abbreviation of flat yarn, and a number means a diameter of μm.

実施例の結果から明らかなように、本発明の感圧性粘着テープは、被着体の位置調整機能を備えており、かつ、被着体に対し良好な粘着力を発現した。それに対して、比較例の感圧性粘着テープでは、被着体の位置調整機能と粘着力とを両立できなかった。   As apparent from the results of the examples, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the function of adjusting the position of the adherend, and has developed a good adhesive force to the adherend. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive tape of the comparative example, the position adjusting function of the adherend and the adhesive force were not compatible.

本発明によれば、例えば航空機のカーペットを航空機躯体に固定する際に好適に用いられ、固定作業時にはカーペットの位置調整を容易に行うことができ、固定後はカーペットに対し良好な粘着力を発現する感圧性粘着テープを提供することができる。
本発明の感圧性粘着テープが感圧性粘着剤層の一方の表面に所定の要件を満たすように非粘着性マスキング部材を備え、他方の面に再剥離性粘着層を有する両面粘着テープであると、さらに、航空機のカーペット交換の際には航空機躯体への糊残りが少なく、再剥離性に優れるという効果を奏する。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is used suitably, for example, when fixing the carpet of an aircraft to an aircraft housing, position adjustment of a carpet can be performed easily at the time of fixing operation, and after fixing, it expresses good adhesion to a carpet. Pressure sensitive adhesive tape can be provided.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided adhesive tape provided with a non-adhesive masking member on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer and satisfying the predetermined requirements, and having a removable adhesive layer on the other surface. Furthermore, in the case of carpet replacement of an aircraft, there is an effect that the adhesive residue to the aircraft housing is small and the removability is excellent.

10 感圧性粘着テープ
11 感圧性粘着剤層
11a 感圧性粘着剤層表面
12 非粘着性マスキング部材
12a〜12d フィラメントテープ
13 基材
14 再剥離性粘着層
20 被着体
21、23a、23b 開口
22、24 ネット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 pressure-sensitive adhesive tape 11 pressure-sensitive adhesive layer 11a pressure-sensitive adhesive layer surface 12 non-adhesive masking member 12a-12d filament tape 13 base 14 re-peeling adhesive layer 20 adherend 21, 23a, 23b opening 22, 24 net

Claims (9)

アクリル系感圧性粘着剤層の少なくとも一方の表面に非粘着性マスキング部材を有し、
前記感圧性粘着剤層の23℃における引張貯蔵弾性率が5.0×10〜1.0×10Paであり、
前記感圧性粘着剤層表面の、前記非粘着性マスキング部材により被覆されている部分の面積の割合が5〜11%であり、
かつ、前記感圧性粘着剤層の厚みに対する、前記感圧性粘着剤層表面から前記非粘着性マスキング部材までの最低高さの割合が14〜50%である、感圧性粘着テープ。
A non-adhesive masking member is provided on at least one surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer,
The tensile storage elastic modulus at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 5.0 × 10 4 to 1.0 × 10 7 Pa,
The ratio of the area of the portion coated with the non-adhesive masking member on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 11%,
And the pressure-sensitive adhesive tape whose ratio of the minimum height from the said pressure-sensitive adhesive layer surface to the said non-adhesive masking member is 14 to 50% with respect to the thickness of the said pressure-sensitive adhesive layer.
前記感圧性粘着剤層が(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A)及び非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)を含有し、前記(A)成分100質量部に対する前記(B)成分の含有量が1.0〜60質量部である、請求項1に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) and a non-halogen phosphate-based flame retardant (B), and the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A) The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the content is 1.0 to 60 parts by mass. 前記非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤(B)が、ヒドロキシフェニルホスフェート、レゾルシノールビスフェニルホスフェート、ビスフェノールAビスジフェニルホスフェート、及びレゾルシノールビスジ−2,6−キシレニルホスフェートからなる群より選ばれる1種以上である、請求項2に記載の感圧性粘着テープ。   1 type selected from the group consisting of hydroxyphenyl phosphate, resorcinol bis phenyl phosphate, bisphenol A bis diphenyl phosphate, and resorcinol bis di-2, 6-xylenyl phosphate as the non-halogen phosphoric acid ester flame retardant (B) The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, which is the above. 前記感圧性粘着剤層の厚みが0.1〜2.0mmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 2.0 mm. 前記感圧性粘着剤層の引張貯蔵弾性率が1.0×10Pa以下になる温度が205℃以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the temperature at which the tensile storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 x 10 4 Pa or less is 205 ° C or less. 前記感圧性粘着剤層がさらに微粒子を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains fine particles. 前記感圧性粘着剤層がさらに粘着付与樹脂を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a tackifying resin. 前記感圧性粘着剤層の一方の表面に前記非粘着性マスキング部材を有し、他方の面に基材を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the non-adhesive masking member is provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the base is provided on the other surface. 前記基材の上にさらに再剥離性粘着層を有する、請求項8に記載の感圧性粘着テープ。   The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 8, further comprising a removable adhesive layer on the substrate.
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